FR2561433A1 - Metal wire carrying an insulating coating consisting of polymeric compositions based on polytetramethylene terephthalate - Google Patents

Metal wire carrying an insulating coating consisting of polymeric compositions based on polytetramethylene terephthalate Download PDF

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066Flame-proofing or flame-retarding additives

Abstract

Metal wires carrying an insulating coating consisting of polymeric compositions based on polytetramethylene terephthalate (PTMT). Since PTMT polymers tend to be brittle, especially at elevated temperatures and when a flame retardant is incorporated therein, this problem is appreciably reduced by mixing the PTMT polymer with a second polymer which has a flexural modulus of 35 to 7,000 kg/cm<2> and a solubility parameter which does not differ by more than plus or minus 1.5 from that of the PTMT polymer, for example an ethylene/vinyl acetate copolymer or a block copolymer containing polyether and polyester blocks.

Description

La présente invention concerne des compositions polymères à base de polymères polytétraméthylène téréphtalate (PTMT). The present invention relates to polymer compositions based on polytetramethylene terephthalate (PTMT) polymers.

Les copolymères PTMT sont bien connus et ont de nombreuses propriétés utiles. Toutefois, leur tendance à devenir fragile à des températures élevées, spécialement en présence de retardateurs de flamme, les rend inutilisables pour un certain nombre d'applications, par exemple comme l'isolation de fils métalliques. PTMT copolymers are well known and have many useful properties. However, their tendency to become brittle at high temperatures, especially in the presence of flame retardants, makes them unusable for a number of applications, for example as the insulation of metal wires.

On a maintenant découvert que la tendance à la fragi- lisation des polymères PTMT est grandement réduite en mélangeant le polymère PTMT avec un deuxième polymère qui a un module de flexion de 35 à 7 000 kg/cm2 et un paramètre de solubilité qui ne diffère pas du paramètre de solubilité du polymère PTMT de plus de 1,5, en plus ou an moins
La présente invention concerne donc une composition qui comprend un mélange intime de ::
(1) un polyester dans lequel au moins 90 moles % des mailles sont des mailles de tétraméthylène téréphtalate et qui a un paramètre de solubilité S ;
(2) 10 à 50 % en poids, par rapport au poids du polyeso ter (1), d'un deuxième polymère qui (a) a un module de flexion de 35 à 7 000 kg/cm2 et
(b) a un paramètre de solubilité compris entre (X+1,5) et (S-1,5) os et
(3) -un retardateur de flamme an quantité telle que le rapport en poids du deuxième polymère à l'ignifugeant soit d'au moins 0,5 : 1, le retardateur de flamme comprenant un retardateur de flamme brome an quantité telle que la composition contiennent de 5 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition, de retardateur de flamme bromé.
It has now been found that the embrittlement tendency of PTMT polymers is greatly reduced by mixing the PTMT polymer with a second polymer which has a flexural modulus of 35 to 7000 kg / cm2 and a solubility parameter which does not differ. the solubility parameter of the PTMT polymer of more than 1.5, plus or minus
The present invention therefore relates to a composition which comprises an intimate mixture of:
(1) a polyester in which at least 90 mole% of the meshes are tetramethylene terephthalate meshes and which has a solubility parameter of S;
(2) 10 to 50% by weight, based on the weight of the polyester (1), of a second polymer which (a) has a flexural modulus of 35 to 7,000 kg / cm2 and
(b) has a solubility parameter between (X + 1.5) and (S-1.5) bone and
(3) - a flame retardant in an amount such that the weight ratio of the second polymer to the flame retardant is at least 0.5: 1, the flame retardant comprising a brominated flame retardant in an amount such as the composition contain from 5 to 30% by weight, relative to the weight of the composition, of brominated flame retardant.

Les valeurs de module de flexion dont il est question ici sont mesurées selon la méthode de la norme ASTM 6790-71. Les parametres de solubilité dont il est question ici sont mesurés par la méthode décrite dans Polymer Handbook, édité par Brandrup et Immergut, 2ème édition, pages IV 337 à 339. The flexural modulus values referred to here are measured according to the method of ASTM 6790-71. The solubility parameters in question here are measured by the method described in Polymer Handbook, edited by Brandrup and Immergut, 2nd edition, pages IV 337 to 339.

Dans le polyester (i), au moins 90 moles ), de préférence sensiblement 100 moles % des mailles sont des mailles de tétraméthylène téréphtalate. In the polyester (i), at least 90 moles), preferably substantially 100 moles,% of the meshes are tetramethylene terephthalate meshes.

Le polymère (2) a un module de flexion de 35 à 7 ODO kg/cm2, de préférence inférieur à 2 800 kg/cm2, spécialement inférieur à 700 kg/cm2, et un paramètre de solubilité qui est compris entre (S - 1,5) et (S + 1,5), de préférence entre (S - 13 et (S + i), où S est le paramètre de solubilité du polyester (i). Dans un mode de réalisation, le polymère (2) est un copolymère séquencé dans lequel une des séquences est composée de mailles qui ont la formule
-(CH2)@ - 0. Q, Ar. CO. Or où p est au moins 2 et est de préférence 4 et Ar est un groupe aryle qui est de préférence exempt de substituants, mais peut être substitué, par exemple par un ou plusieurs groupes alcoyle, et ces mailles sont de préférence des mailles de tétraméthylène téréphtalate. L'autre séquence polymère dans le copolymère séquence est un polyalcoylène éther, par exemple du polytétraméthylène de. Ainsi, on a obtenu d'excellents résultats en utilisant comme polymère (2) un copolymère séquencé de polytétraméthylène téréphtalate et de polytétraméthylène oxyde, par exemple un des polymères "Hytrel" vendus par E.I. du Pont ae Nemours. Dans un autre mode de réalisation, le polymère (2) est un copolymère d'éthylène et d'au moins un monomere copolymérisable contenant un groupe polaire, par exemple un ester de vinyle d'un aide alcoyl carboxylique, de préférence l'acétate de vinyle.La quantité de polymère (2) utilisée de préférence dépendra de l'équilibre dont on a besoin, pour l'utilisation particulière envisagée, entre les propriétés physiques qui sont influencées par la présence du polymère (2). On a trouvé qu'une proportion d'au moins 10% en poids de polymère (2), par rapport au poids de polymère (1), est nécessaire pour réduire notablement la fragilité, et des proportions d'au moins 15 % sont préférées.Par ailleurs, la présence d'une trop grande quantité de polymère (2) peut rendre la composition trop molle pour de nombreuses utilisations finales, spécialement pour l'isolement de fils métalliques, et la quantité de polymère (2) est donc inférieure à 50 C%5 de préférence inférieure à 40 % en poids par rapport au poids du polyester (1 ) e
Les polymères (i) et (2) sont de préférence les seuls polymères organiques dans la composition, Si d'autres polymères organiques sont présents, leur quantité est de préférence inférieure à 20 0A, par rapport aux poids combinés des polymères (1) et (2).
The polymer (2) has a flexural modulus of 35 to 7 ODO kg / cm2, preferably less than 2800 kg / cm2, especially less than 700 kg / cm2, and a solubility parameter which is between (S - 1 , 5) and (S + 1.5), preferably between (S - 13 and (S + i), where S is the solubility parameter of the polyester (i). In one embodiment, the polymer (2) is a block copolymer in which one of the blocks is composed of meshes which have the formula
- (CH2) @ - 0. Q, Ar. CO. Or where p is at least 2 and is preferably 4 and Ar is an aryl group which is preferably free of substituents, but may be substituted, for example by one or more alkyl groups, and these links are preferably tetramethylene links terephthalate. The other polymeric block in the block copolymer is a polyalkylene ether, for example polytetramethylene. Thus, excellent results have been obtained using as polymer (2) a block copolymer of polytetramethylene terephthalate and of polytetramethylene oxide, for example one of the “Hytrel” polymers sold by EI du Pont ae Nemours. In another embodiment, the polymer (2) is a copolymer of ethylene and at least one copolymerizable monomer containing a polar group, for example a vinyl ester of an alkyl carboxylic helper, preferably acetate. The amount of polymer (2) preferably used will depend on the balance required, for the particular use envisaged, between the physical properties which are influenced by the presence of the polymer (2). It has been found that a proportion of at least 10% by weight of polymer (2), based on the weight of polymer (1), is necessary to significantly reduce the brittleness, and proportions of at least 15% are preferred. On the other hand, the presence of too much polymer (2) can make the composition too soft for many end uses, especially for insulation of metal wires, and therefore the amount of polymer (2) is less than 50 C% 5 preferably less than 40% by weight based on the weight of the polyester (1) e
Polymers (i) and (2) are preferably the only organic polymers in the composition, If other organic polymers are present, their amount is preferably less than 20 0A, based on the combined weights of polymers (1) and (2).

Les compositions selon l'invention contiennent un retardateur de flamme, dont au moins une partie est un retardateur de flamme organique contenant du brome, par exemple le décabromodiphényl éther. La quantité de retardateur de flamme bromé est comprise entre 5 et 30 %, de préférence entre 5 et 250A par rapport au poids de la composition. Les retardateurs de flamme bromés sont fréquemment utilisés conjointement avec des retardateurs de flamme inorganiques, par exemple le trioxyde d'antimoine,qui sont connus comme présentant un effet synergique avec les retardateurs de flamme organiques bromés. Ainsi, des compositions préférées contiennent de 3 à 15 %en poids de trioxyde d'antimoine. Le rapport en poids du polymère (2) à l'ignifugeant total est de préférence d'au moins 0,75:1. The compositions according to the invention contain a flame retardant, at least part of which is an organic flame retardant containing bromine, for example decabromodiphenyl ether. The amount of brominated flame retardant is between 5 and 30%, preferably between 5 and 250A relative to the weight of the composition. Brominated flame retardants are frequently used in conjunction with inorganic flame retardants, for example antimony trioxide, which are known to exhibit a synergistic effect with brominated organic flame retardants. Thus, preferred compositions contain from 3 to 15% by weight of antimony trioxide. The weight ratio of the polymer (2) to the total flame retardant is preferably at least 0.75: 1.

Les compositions selon l'invention contiennent de préférence au moins un anti-oxydant. Des anti-oxydants utilisables sont, par exemple, les phénols empêchés qui sont bien connus dans la technique, présents par exemple à raison de 0,25 à 1 V3 du poids de la composition. Les compositions peuvent contenir aussi des additifs classiques tels que des charges, des aajuoants de traitement et des stabilisants, généralement à rasoir d'une quantité totale ne dépassant pas 10 % en poids
Les compositions selon l'invention peuvent Etre façonnées à l'état fondu, par exemple par extrusion ou moulage, pour donner une grande variété d'articles différents, y compris des revêtements sur des supports. Elles sont particulièrement utiles sous la forme de revêtements isolants pour fils métalliques, que l'on peut préparer en extrudant la composition à l'état fondu de manière continue à travers une tête d'équerre sur un fil métallique. Généralement, le fil a un diamètre de 0,16 à 6 mm, de préférence de 0,3 à 3,6 mm et le revêtement a une épaisseur de 0,005 à 0,076 cm, de préférence de 0,001 à 0, 13 cm.
The compositions according to the invention preferably contain at least one antioxidant. Suitable antioxidants are, for example, hindered phenols which are well known in the art, for example present in an amount of 0.25 to 1% of the weight of the composition. The compositions may also contain conventional additives such as fillers, processing aids and stabilizers, generally razor sharp in a total amount not exceeding 10% by weight.
The compositions according to the invention can be melt shaped, for example by extrusion or molding, to give a wide variety of different articles, including coatings on supports. They are particularly useful in the form of insulating coatings for metallic wires, which can be prepared by extruding the composition in the molten state continuously through a square head on a metallic wire. Generally, the wire has a diameter of 0.16 to 6 mm, preferably 0.3 to 3.6 mm and the coating has a thickness of 0.005 to 0.076 cm, preferably 0.001 to 0.13 cm.

On a trouvé aussi que la résistance aux solvants des polyrneves PT est sensiblement améliorée par addition du polymère (2). It has also been found that the solvent resistance of PT polymers is significantly improved by the addition of the polymer (2).

L'invention est illustrée dans les exemples suivants, dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids. The invention is illustrated in the following examples, in which parts and percentages are by weight.

Les exemples C1, , C2, C3, C4 et C5 sont des exemples comparatifs.Examples C1,, C2, C3, C4 and C5 are comparative examples.

Exemples
Les ingrédients et leurs quantités qu'on utilise dans les exemples sont indiqués dans le Tableau ci-dessous. Dans chaque exemple, les ingrédients sont soigneusement mélangés par des techniques classiques, par exemple dans un mélangeur Panbury, et le mélange pastillé ou sous la forme d'une bouillie est extrudé à une température de tête de 2600C environ. Dans les exemples C3, 3, 4, 5, 6, 7, C4 et C5, le mélange est extrudé sous la forme d'un jonc. Dans les exemples C2 et 1, le mélange est extrudé sous la forme d'un revêtement de 0,018 cm d'épaisseur autour d'un fil métallique qui a un diamètre de 0,05 cm et a été préchauffé à 900C. Dans les exemples Cl, 2 et 6, le mélange est extrudé tant sous la forme d'un Jonc que d'un revêtement de fil.
Examples
The ingredients and their amounts which are used in the examples are shown in the Table below. In each example, the ingredients are thoroughly mixed by conventional techniques, for example in a Panbury mixer, and the pelletized or slurry mixture is extruded at a head temperature of about 2600C. In Examples C3, 3, 4, 5, 6, 7, C4 and C5, the mixture is extruded in the form of a rod. In Examples C2 and 1, the mixture is extruded as a 0.018 cm thick coating around a metal wire which has a diameter of 0.05 cm and has been preheated to 900C. In Examples C1, 2 and 6, the mixture is extruded both in the form of a rod and a coating of wire.

Dans chacun des exemples, le produit extrudé est refroidi par passage à travers un bain d'eau.In each of the examples, the extruded product is cooled by passing it through a water bath.

L'allongement du produit extrudé (après qu'il a été dépouiilé du fil métallique quand c'est nécessaire) est mesuré sur un appareil d'essai Instron à une vitesse de la mâchoire mobile de 25 cm/min, immédiatement ou après vieillissent dans un four à circulation d'air pendant le temps et à la température indiqués dans le Tableau. Les résultats obtenus dans les exemple
C2 et 1 sont les mêmes pour le produit extrudé en forme de jonc et pour le produit extrudé sous la forme d'un revEtev.ent de fil métallique.
The elongation of the extruded product (after it has been stripped of the wire when necessary) is measured on an Instron tester at a movable jaw speed of 25 cm / min, immediately or after age in. a circulating air oven for the time and at the temperature indicated in the Table. The results obtained in the examples
C2 and 1 are the same for the rod-shaped extruded product and for the extruded product in the form of a wire coating.

Les mélanges des exemples CI, C2, C3, 1 et 2 sont aussi coulés en plaques de 0,13 cm d'épaisseur et des épPouvettes de 15,2 x 0,32 cm.découpées dans les plaques sont essayées conformément à la norme ASTM D 2863 pour la détermInation de leur indice d'oxygène. The mixtures of Examples CI, C2, C3, 1 and 2 were also cast in 0.13 cm thick plates and specimens of 15.2 x 0.32 cm. Cut from the plates were tested in accordance with the ASTM standard. D 2863 for the determination of their oxygen index.

La résistance aux solvants des fils métalliques isolés produits dans les exemples C1 et 1 est déterminée comme suit. The solvent resistance of the insulated metal wires produced in Examples C1 and 1 is determined as follows.

On prépare des éprouvettes en enroulant des longueurs de 46 cm du fil autour d'un mandrin de 0,86 cm de diamètre. On plonge les éprouvettes dans de l'acétone pendant 16 heures ou dans de l'alcool isopropylique pendant 10 minutes ou dans de la méthyléthyl cétone pendant 16 heures et ensuite on les examine. Test pieces are prepared by wrapping 46 cm lengths of wire around a 0.86 cm diameter mandrel. The test pieces are immersed in acetone for 16 hours or in isopropyl alcohol for 10 minutes or in methyl ethyl ketone for 16 hours and then examined.

On trouve que chacun des échantillons de l'exemple C1 est craquelé, tandis qu'aucun des échantil3.ons de l'exemple 1 ne l'est. On détermine la tension de rupture diélectrique des échantillons, et la tension de rupture diélectrique, après immersion dans l'alcool isopropylique pendant 10 minutes, conformément à la norme ASTM D 3032, Section 4, Les résultats sont les suivants
C1 1
Tension de rupture initiale (kV) 21 22
Tension de rupture finale (kV) 0,5 > 19
Les divers ingrédients dont il est question dans le Tableau sont identifiés plus complètement ci-dessous
Polymère PTMT : Polytétraméthylène téréphtalate ayant un paramètre de solubilité de 9,5 environ, un indice de fluidité à chaud de 6,0 environ et une densité de 1,31 environ (Tenite 6 PRO).
Each of the samples of Example C1 was found to be cracked, while none of the samples of Example 1 was. The dielectric breakdown voltage of the samples, and the dielectric breakdown voltage, were determined after immersion in isopropyl alcohol for 10 minutes, in accordance with ASTM D 3032, Section 4, The results are as follows
C1 1
Initial breakdown voltage (kV) 21 22
Final breaking voltage (kV) 0.5> 19
The various ingredients referred to in the Table are identified more fully below.
PTMT polymer: Polytetramethylene terephthalate having a solubility parameter of about 9.5, a hot melt index of about 6.0 and a density of about 1.31 (Tenite 6 PRO).

Deuxième polymère A : Copolymère séquencé de polytétraméthylène téréphtalate et de polytétraméthylène éther ayant un module de flexion d'environ 490 kg/cm2 et un paramètre de solubilité de 9,5 environ (Hytrel 4056).Second Polymer A: Block copolymer of polytetramethylene terephthalate and polytetramethylene ether having a flexural modulus of about 490 kg / cm2 and a solubility parameter of about 9.5 (Hytrel 4056).

Deuxième polymère B : Copolymère séquencé de polytétraméthylène téréphtalate et de polytétraméthylène éther ayant un module de flexion d'environ 2 100 kg/cm2 et un paramètre de solublité de 9,5 environ (Hytrel 5556).Second Polymer B: Block copolymer of polytetramethylene terephthalate and polytetramethylene ether having a flexural modulus of about 2100 kg / cm2 and a solublity parameter of about 9.5 (Hytrel 5556).

Deuxième polymère C : Copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (25 %) ayant une densité de 0,95 environ, un indice de fluidité à chaud de 2 environ, un paramètre de solubilité de 9,0 environ et un module de flexion compris entre 350 et 700 kg/cm2 (EVA 3190).Second Polymer C: Copolymer of ethylene and vinyl acetate (25%) having a density of about 0.95, a melt flow index of about 2, a solubility parameter of about 9.0 and a modulus of flexion between 350 and 700 kg / cm2 (EVA 3190).

Deuxième polymère D : Comme le deuxième polymère C, mais contenant 18 % d'acétate de vinyle et ayant un indice de fluidité à chaud d'environ 2,5 et une densité d'environ 0,94 (EVA 3170).Second Polymer D: Like the second polymer C, but containing 18% vinyl acetate and having a melt flow index of about 2.5 and a density of about 0.94 (EVA 3170).

Deuxième polymère E : Polyéthylène d'une densité de 0,95 environ, d'un indice de fluidité à chaud de 3,0 environ, d'un module de flexion d'environ 7 000 kg/cm2 et d'un paramètre de solubilité de 8,0 environ (Alathon 7030).Second Polymer E: Polyethylene with a density of about 0.95, a melt flow index of about 3.0, a flexural modulus of about 7,000 kg / cm2 and a solubility parameter about 8.0 (Alathon 7030).

Troisième polymère F : Polyéthylène d'une densité d'environ 0,92, d'un indice de fluidité à chaud d'environ 0,2, d'un module de flexion d'environ 1 400 kg/cm et d'un paramètre de solubilité de 8,0 environ (DFD 6040).Third Polymer F: Polyethylene with a density of approximately 0.92, a melt flow index of approximately 0.2, a flexural modulus of approximately 1,400 kg / cm and a parameter solubility of about 8.0 (DFD 6040).

Anti-oxydant : Tétrakis/méthylène 3-(3' ,5' -di-tert-butyl-4' hydroxyphényl)propionate/méthane (Irganox 1010). Antioxidant: Tetrakis / methylene 3- (3 ', 5' -di-tert-butyl-4 'hydroxyphenyl) propionate / methane (Irganox 1010).

Décabromodiphényl éther : Le produit du commerce vendu sous la désignation DE 83. Decabromodiphenyl ether: The commercial product sold under the designation DE 83.

Tableau

Figure img00070001
Board
Figure img00070001

Ingrédients <SEP> Ex. <SEP> No. <SEP> C1 <SEP> C2 <SEP> C3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> C4 <SEP> C5
<tb> Polymère <SEP> PTMT <SEP> (1) <SEP> 100 <SEP> 84 <SEP> 79,5 <SEP> 64 <SEP> 60 <SEP> 65 <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> Deuxième <SEP> polymère
<tb> A <SEP> (copolymère <SEP> séquencé <SEP> polyéther/ <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 15 <SEP> 10
<tb> polyester)
<tb> B <SEP> (copolymère <SEP> séquencé <SEP> polyéther/ <SEP> 20
<tb> polyester)
<tb> C <SEP> (copolymère <SEP> éthylène/acétate <SEP> de <SEP> 20
<tb> vinyle)
<tb> D <SEP> (copolymère <SEP> éthylène/acétate <SEP> de <SEP> 20
<tb> vinyle)
<tb> E <SEP> (polyéthylène <SEP> haute <SEP> densité) <SEP> 20
<tb> F <SEP> (polyéthylène <SEP> basse <SEP> densité) <SEP> 20
<tb> Anti-oxydant <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> Décabromodiphényl <SEP> éther <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13
<tb> Trioxyde <SEP> d'antimoine <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 6,5 <SEP> 6,5 <SEP> 6,5 <SEP> 6,5 <SEP> 6,5 <SEP> 6,5 <SEP> 6,5 <SEP> 6,5
<tb> Allongement <SEP> initial <SEP> (%) <SEP> 330 <SEP> 390 <SEP> - <SEP> - <SEP> 410 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<SEP> % <SEP> de <SEP> rétention <SEP> de <SEP> l'allongement <SEP> après <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> après <SEP> 5 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> après <SEP> 9 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> après <SEP> 11 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> après <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 125 C <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> < 5 <SEP> < 22
<tb> après <SEP> 5 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 125 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> < 5 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 55 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> < 5 <SEP> 36
<tb> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 125 C <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> < 5 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP>

Figure img00080001
Ingredients <SEP> Ex. <SEP> No. <SEP> C1 <SEP> C2 <SEP> C3 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> C4 <SEP> C5
<tb> Polymer <SEP> PTMT <SEP> (1) <SEP> 100 <SEP> 84 <SEP> 79.5 <SEP> 64 <SEP> 60 <SEP> 65 <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP > 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> Second <SEP> polymer
<tb> A <SEP>(<SEP> block copolymer <SEP> polyether / <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 15 <SEP> 10
<tb> polyester)
<tb> B <SEP>(<SEP> block copolymer <SEP> polyether / <SEP> 20
<tb> polyester)
<tb> C <SEP>(<SEP> ethylene / acetate <SEP> copolymer of <SEP> 20
<tb> vinyl)
<tb> D <SEP>(<SEP> ethylene / acetate <SEP> copolymer of <SEP> 20
<tb> vinyl)
<tb> E <SEP> (polyethylene <SEP> high <SEP> density) <SEP> 20
<tb> F <SEP> (polyethylene <SEP> low <SEP> density) <SEP> 20
<tb> Antioxidant <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP > 0.5 <SEP> 0.5
<tb> Decabromodiphenyl <SEP> ether <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP> 13 <SEP > 13
<tb> Antimony trioxide <SEP><SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 6.5 <SEP> 6.5 <SEP> 6.5 <SEP> 6.5 <SEP> 6 , 5 <SEP> 6.5 <SEP> 6.5 <SEP> 6.5
<tb> Initial <SEP> elongation <SEP> (%) <SEP> 330 <SEP> 390 <SEP> - <SEP> - <SEP> 410 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<SEP>% <SEP> of <SEP> retention <SEP> of <SEP> elongation <SEP> after <SEP> 3 <SEP> days <SEP> to <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> after <SEP> 5 <SEP> days <SEP> to <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> after <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> after <SEP> 9 <SEP> days <SEP> to <SEP> 100 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> after <SEP> 11 <SEP> days <SEP> to <SEP > 100 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> after <SEP> 3 <SEP> days <SEP> to <SEP> 125 C <SEP> 100 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP><5<SEP><22
<tb> after <SEP> 5 <SEP> days <SEP> to <SEP> 125 C <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP><5<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 55 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP><5<SEP> 36
<tb> after <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 125 C <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP><5<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP>
Figure img00080001

après <SEP> 2 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 150 C <SEP> 100 <SEP> 8 <SEP> < 5 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 100 <SEP> < 5 <SEP> 22
<tb> après <SEP> 3 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 150 C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> < 5 <SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> < 5 <SEP> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> à <SEP> 150 C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> < 5 <SEP> 8 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> < 12
<tb> Indice <SEP> d'oxygène <SEP> 20,5 <SEP> 27,0 <SEP> 28,0 <SEP> 26,0 <SEP> 28,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
after <SEP> 2 <SEP> days <SEP> to <SEP> 150 C <SEP> 100 <SEP> 8 <SEP><5<SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 100 <SEP><5<SEP> 22
<tb> after <SEP> 3 <SEP> days <SEP> to <SEP> 150 C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP><5<SEP> 10 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP><5<SEP> after <SEP> 7 <SEP> days <SEP> to <SEP> 150 C <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>< 5 <SEP> 8 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP><12
<tb> Oxygen index <SEP><SEP> 20.5 <SEP> 27.0 <SEP> 28.0 <SEP> 26.0 <SEP> 28.0 <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>

Claims (6)

REVENDICATIONS 1.- Un fil métallique portant un revêtement isolant, caracté Il se en ce que le revêtement isolant est constitué par une compo sition qui comprend un polyester dans lequel au moins 90 moles % des mailles sont des mailles de tetraméthylène téréphtalate et un retardateur de flamme qui contient de 10 à 50 % en poids, par rapport au poids du polyester, d'un deuxième polyester ayant un module de flexion de 35 à 7000 kg/cm2 et un paramètre de solubilité compris entre (S - 1,5) et (S + 1,5), où S est le paramètre de solubilité du polyester, et qui contient le retardateur de flamme en quantité telle que le rapport en poids du deuxième polymère au retardateur de flamme soit d'au moins 0,5:1 le retardateur de flamme comprenant un retardateur de flamme bromé en quantité telle que la composition contienne de 5 à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition, de retardateur de flamme bromé. 1.- A metal wire carrying an insulating coating, characterized in that the insulating coating consists of a composition which comprises a polyester in which at least 90 mole% of the meshes are tetramethylene terephthalate meshes and a flame retardant which contains from 10 to 50% by weight, relative to the weight of the polyester, of a second polyester having a flexural modulus of 35 to 7000 kg / cm2 and a solubility parameter between (S - 1.5) and ( S + 1.5), where S is the solubility parameter of the polyester, and which contains the flame retardant in an amount such that the weight ratio of the second polymer to the flame retardant is at least 0.5: 1 on flame retardant comprising a brominated flame retardant in an amount such that the composition contains 5 to 30% by weight, relative to the weight of the composition, of brominated flame retardant. 2.- Un fil métallique portant un revêtement isolant selon la revendication 1, caractérisé en ce que le deuxième polymère a un module de flexion de moins de 2800 kg/cm2. 2. A metal wire carrying an insulating coating according to claim 1, characterized in that the second polymer has a flexural modulus of less than 2800 kg / cm2. 3.- Un fil métallique portant un revêtement isolant selon la revendication 2, caractérisé en ce que le deuxième polymère à un module de flexion de moins de 700 kg/cm2. 3. A metal wire carrying an insulating coating according to claim 2, characterized in that the second polymer has a flexural modulus of less than 700 kg / cm2. 40- Un fil métallique portant un revêtement isolant selon 40- A metal wire with an insulating coating according to une des revend-cations précédentes caractérisé en ce que le deuxième polymère à un paramètre de solubilité compris entre - 1) et (S + 1). one of the preceding resells-cations characterized in that the second polymer has a solubility parameter between - 1) and (S + 1). 5.- Un fil métallique portant un revêtement isolant selon 5.- A metal wire with an insulating coating according to - 'ne des revendications précédentes, caractérisé en ce que le deuxième polymère est un copolymère séquencé dans lequel une des séquences est composée de poly(tétraméthylène téréphtalate) et 1 autre est composée de poly(tétraméthylène oxyde). - 'ne of the preceding claims, characterized in that the second polymer is a block copolymer in which one of the blocks is composed of poly (tetramethylene terephthalate) and the other is composed of poly (tetramethylene oxide). 6.- Un fil métallique portant un revêtement isolant selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le deuxième polymère est un copolymère éthylène/acétate de vinyle. 6. A metal wire carrying an insulating coating according to one of claims 1 to 4, characterized in that the second polymer is an ethylene / vinyl acetate copolymer. 7.- Un fil métallique portant un revêtement isolant selon lune des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'elle contiens de 3 à 15 % en poids par rapport au poids de la compositions, de trioxyde d'antimoine. 7. A metal wire carrying an insulating coating according to one of the preceding claims, characterized in that it contains from 3 to 15% by weight, relative to the weight of the composition, of antimony trioxide.
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