FR2556735A1 - New varnish composition with high abrasion resistance for surface coating - Google Patents
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Abstract
Description
L'invention se rapporte à de nouvelles compositions de vernis a haute résistance à l'abrasion pour revêtement de surfaces. The invention relates to novel high-abrasion varnish compositions for surface coating.
Ces vernis peuvent être appliqués notamment à des matériaux de revêtement de sol, en particulier a des parquets, et aussi à des matériaux poreux tels que des dalles de liege. These varnishes can be applied in particular to flooring materials, in particular to parquet, and also to porous materials such as cork slabs.
On connais déjà des revêtements anti-usure constitués par des feuilles de chlorure de polyvinyle appliquées sur des dalles de liege. Anti-wear coatings consisting of polyvinyl chloride sheets applied on cork slabs are already known.
Mais llapplication de tels revêtements nécessite une quantité importante de matériau (l'épaisseur moyenne du revêtement est de l'ordre de 0,5-Q,7mm) et la mise en oeuvre du procédé de fabrication du revêtement est délicate et onéreuse. En outre, un tel revêtement peut se révéler dangereux en cas d'incendie, car sa combustion donne lieu a un dégagement de chlore dont la toxicité est bien connue.But the application of such coatings requires a significant amount of material (the average thickness of the coating is of the order of 0.5-Q, 7mm) and the implementation of the coating manufacturing process is delicate and expensive. In addition, such a coating can be dangerous in case of fire, because its combustion gives rise to a release of chlorine whose toxicity is well known.
I1 existe donc dans ce domaine le besoin de disposer d'un revêtement antS-usure de faible prix de revient, facile a appliquer, et qui ne soit pas potentiellement dangereux. There is therefore in this field the need for a low-cost, easy-to-apply, anti-wear coating which is not potentially dangerous.
Pour la facilité d'applicationX il est souhaitable de disposer d'une composition de revêtement du type vernis. For ease of application, it is desirable to have a coating composition of the varnish type.
L'un des inconvénients majeurs des vernis connus est l'usure rapide due a une résistance a l'abrasion insuffisante,
En outre, la mise au point de vernis possédant une haute résistance a l'abrasion se heurte à de nombreuses difficultés portant notamment sur le choix du liant ainsi que sur le choix et la granulométrie de la charge minérale.One of the major disadvantages of known varnishes is the rapid wear due to insufficient abrasion resistance,
In addition, the development of varnish having a high resistance to abrasion faces many difficulties including the choice of binder and the choice and size of the mineral filler.
L'originalité de l'invention réside notamment dans l'association d'un liant organique et d'une charge minérale ne nuisant pas à la transparence du vernis. The originality of the invention lies in particular in the combination of an organic binder and a mineral filler not detrimental to the transparency of the varnish.
n'autre part, le liant doit permettre une application facile et donner un revetement suffisamment dur sans toutefois être cassant. on the other hand, the binder must allow easy application and give a hard enough coating without being brittle.
En outre, la charge minérale doit conférer une résistance à l'abrasion suffisante sans nuire à l'aspect du revetement. C'est ainsi qu'une charge avec une taille de particules importante permet d'obtenir une bonne résistance à l'abrasion mais confere au revêtement un aspect granuleux. Par ailleurs, une charge ayant une taille de particules faible est susceptible de donner au vernis un aspect laiteux, en particulier dans les pores du matériau de sol. In addition, the mineral filler must provide sufficient abrasion resistance without affecting the appearance of the coating. Thus, a filler with a large particle size makes it possible to obtain good resistance to abrasion but gives the coating a granular appearance. On the other hand, a filler having a small particle size is likely to give the lacquer a milky appearance, particularly in the pores of the soil material.
Enfin, le choix du liant, de la charge, et de leurs proportions respectives doit tenir compte du comportement du vernis obtenu lors du stockage. Finally, the choice of the binder, the load, and their respective proportions must take into account the behavior of the varnish obtained during storage.
La présente invention concerne une composition de vernis facilement applicable, ayant une bonne tenue au stockage, et donnant après application un revêtement d'aspect satisfaisant présentant une résistance à l'abrasion très élevée. The present invention relates to an easily applicable varnish composition, having good storage stability, and giving after application a coating of satisfactory appearance having a very high resistance to abrasion.
L'invention a plus précisément pour objet une composition de vernis pour revêtement de surface, à haute résistance à l'abrasion, caractérisée par le fait qu'elle contient:
- un liant organique choisi dans le groupe constitué par les résines de type époxy, les résines de type alkyde et les résines de type acrylique ;
- une charge minérale transparente ccmprenant de 40 à 80% en poids d'alumine, ladite charge minérale ayant une dimension de particules pouvant aller de 10 à 40 micromètres, avec au moins 70 % des particules ayant une taille moyenne de 20 à 35 micromètres.The subject of the invention is more specifically a surface-coating composition with a high abrasion resistance, characterized in that it contains:
an organic binder chosen from the group consisting of epoxy type resins, alkyd type resins and acrylic type resins;
a transparent mineral filler comprising from 40 to 80% by weight of alumina, said mineral filler having a particle size ranging from 10 to 40 microns, with at least 70% of the particles having an average size of 20 to 35 microns.
Cette charge est par exemple conforme à la norne FEP N032F 1971 et/ou à la norme US Standard B74-12-1968. This load is, for example, in accordance with the 1971 FEP N032F standard and / or the US Standard B74-12-1968 standard.
Dans des modes de réalisation particulier, la composition de vernis de l'invention peut encore présenter les caractéristiques suivantes, prises isolément ou, le cas échéant, en combinaison
- la charge minérale comprend 50 à 80% d'alumine;
- le reste de la charge minérale est constitué par de la silice et/ou du sulfate de baryum avec des dimensions de particules analogues à celles définies ci-dessus
- le liant organique est une résine époxy de poids moléculaire suffisamment faible pour que ledit liant se présente sous la forme d'un liquide;
- ledit liant organique est constitué par un prépolymère acrylique réticulable à l'ultra-violet; ledit prépolymère est par exemple un mélange liquide de polymère acrylique en solution dans un monomère acrylique, ledit mélange étant constitué de préférence par 50 à 80% en poids de polymère, le reste étant constitué par 20 à 50% de monomère acrylique; le prépolymère peut être notamment un copolymère uréthane-acrylique soluble dans le monomère acrylique ;
- ledit liant organique est constitué par une base du type alkyde uréthane modifié pour que ledit liant se présente sous la forme d'un liquide.In particular embodiments, the varnish composition of the invention may still have the following characteristics, taken separately or, where appropriate, in combination
the mineral filler comprises 50 to 80% of alumina;
the remainder of the mineral filler consists of silica and / or barium sulfate with particle sizes similar to those defined above
the organic binder is an epoxy resin of molecular weight sufficiently low for said binder to be in the form of a liquid;
said organic binder consists of an acrylic prepolymer crosslinkable with ultraviolet; said prepolymer is for example a liquid mixture of acrylic polymer in solution in an acrylic monomer, said mixture preferably consisting of 50 to 80% by weight of polymer, the remainder being constituted by 20 to 50% of acrylic monomer; the prepolymer may especially be a urethane-acrylic copolymer soluble in the acrylic monomer;
said organic binder is constituted by a modified urethane alkyd base so that said binder is in the form of a liquid.
La composition de vernis de l'invention contient donc généralement un liant, une charge minérale mixte, le rapport pondéral entre la quantité de charge minérale et de liant (poids sec) étant inférieur à 1 et supérieur à 0,8. La composition de vernis peut contenir en outre un solvant usuel (par exemple xylène) ainsi que des additifs tels que des agents mouillants, des agents d'étalement, des agents matants, des pigments, etc..., ces additifs étant généralement présents dans une proportion ne dépassant pas 15 X, et généralement ne dépassant pas 10% en poids. The varnish composition of the invention therefore generally contains a binder, a mixed mineral filler, the weight ratio between the amount of inorganic filler and binder (dry weight) being less than 1 and greater than 0.8. The varnish composition may also contain a customary solvent (for example xylene) as well as additives such as wetting agents, spreading agents, matting agents, pigments, etc., these additives being generally present in a proportion not exceeding 15%, and generally not exceeding 10% by weight.
Dans un mode de réalisation préféré, l'utilisation d'un liant organique liquide, tel que ceux mentionnés ci-dessus, permet d'obtenir une composition de vernis sans solvant. In a preferred embodiment, the use of a liquid organic binder, such as those mentioned above, makes it possible to obtain a solvent-free varnish composition.
La morphologie de la charge minérale correspond a des particules à arêtes nettes. The morphology of the mineral charge corresponds to particles with sharp edges.
L'indice de réfraction des constituants solides (charge) est de préférence au plus égal à 1,80. The refractive index of the solid constituents (charge) is preferably at most 1.80.
Selon un premier mode de réalisation préféré, le liant époxy est une résine de type époxy répondant à la formule :
dar.s laquelle n représente le nombre de motifs récurrents.According to a first preferred embodiment, the epoxy binder is an epoxy resin having the formula:
where n is the number of repeating patterns.
(décrite par exemple dans "Peintures et Vernis" tome I par P. Grandou et
P. Pastour, Herman éditeur, Paris, 1966, pages 545 à 583). On utilise notamment la résine époxy ARALDITE PZ 820 (CIBA-GEIGY). Cette résine époxy présente de préférence les caractéristiques suivantes:
Equivalent d'époxy ........... 210/290
Viscosité .................... 20 000 millipascal (-) 7 500
Indice d'époxy ............... 2,1
Selon un second mode de réalisation préféré, le liant est constitué par un prépolymère réticulable en mélange avec des monomères, la réticulation étant effectuée au moment du séchage du vernis.(described for example in "Paints and Varnishes" Volume I by P. Grandou and
P. Pastour, Herman publisher, Paris, 1966, pages 545 to 583). In particular, ARALDITE PZ 820 epoxy resin (CIBA-GEIGY) is used. This epoxy resin preferably has the following characteristics:
Equivalent to epoxy ........... 210/290
Viscosity .................... 20,000 millipascals (-) 7,500
Epoxy index ............... 2.1
According to a second preferred embodiment, the binder consists of a crosslinkable prepolymer mixed with monomers, the crosslinking being carried out at the time of drying of the varnish.
De préférence le prépolymère réticulable est un homopolymère ou copolymère acrylique comprenant des motifs de formule
Preferably, the crosslinkable prepolymer is an acrylic homopolymer or copolymer comprising units of formula
R étant un groupement hydrocarboné éventuellement substitué, par exemple par des hydroxyles ; ou bien le prépolymère est un prépolymère modifié, en particulier modifié à ltépoxy ou à l'uréthane.R being an optionally substituted hydrocarbon group, for example with hydroxyls; or the prepolymer is a modified prepolymer, in particular modified with epoxy or urethane.
On utilise notamment un mélange constitué par un prépolymère dissous dans au moins un monomère. L'utilisation d'un tel prépolymère présente les avantages suivants : grande réactivité, absence de pouvoir irritant et d'odeur, et obtention après réticulation d'un film à la fois souple et dur. In particular, a mixture consisting of a prepolymer dissolved in at least one monomer is used. The use of such a prepolymer has the following advantages: high reactivity, absence of irritating power and odor, and obtaining after crosslinking a film that is both soft and hard.
te prépolymère est dissous dans un monomère acrylique de formule
the prepolymer is dissolved in an acrylic monomer of formula
R étant défini comme précédemment.R being defined as before.
Comme monomère ou comonomère, on peut citer l'éthyl diglycolacylate, le tétraéthyl di-acrylate, la N-vinyl pyrrolidone, etc
De tels prépolymères acryliques sont réticulables a l'ultra-violet. As a monomer or comonomer, mention may be made of ethyl diglycolacylate, tetraethyl diacrylate, N-vinylpyrrolidone, etc.
Such acrylic prepolymers are crosslinkable to ultraviolet.
Selon un troisème mode de réalisation préféré, le liant organique est une résine alkyde ou une résine alkyde modifiée, par exemple modifiée a 1 'uréthane. According to a third preferred embodiment, the organic binder is an alkyd resin or a modified alkyd resin, for example modified with urethane.
On rappelle que les résines alkades sont des résines obtenues par réaction de diacides et de polyols ; voir par exemple KRAFT, J. Arn. Oil
Chemists'Soc. 39, 501 (1962).It is recalled that the alkad resins are resins obtained by reaction of diacids and polyols; see, for example, KRAFT, J. Arn. Oil
Chemists'Soc. 39, 501 (1962).
Comme indiqué ci-dessus, les compositions de l'invention peuvent contenir divers additifs. As indicated above, the compositions of the invention may contain various additives.
Les agents mouillants sont des tensio-actifs dont le rle est notamment de favoriser l'homogénéité de la composition. On utilise par exemple des agents mouillants commerciaux. Wetting agents are surfactants whose role is notably to promote the homogeneity of the composition. For example, commercial wetting agents are used.
Les agents d'étalement sont des agents connus destinés a favoriser l'obtention d'une surface de vernis parfaitement lisse. Spreaders are known agents for promoting a perfectly smooth varnish surface.
ta composition de vernis de l'invention est appliquée soit directement sur la surface à protéger, soit, de préférence, corme couche d'usure sur une couche de fond obtenue à l'aide d'une composition qui comprend un liant, une charge minérale, ainsi que des additifs usuels, le rapport pondéral de la charge au liant (poids sec) étant supérieur a 1, ce rapport étant par exemple compris entre 1 et 1,3. La composition utilisable comme couche de fond comprend un liant organique qui est le même que celui défini ci-dessus pour la couche d'usure. Le liant est constitué notamment par des polymères ou par des mélanges de prépolymères et de monomères tels que ceux mentionnés précédemment.Pour la couche de fond, la proportion de charge peut ne pas comprendre d'alumine, ou en contenir une quantité moindre (la proportion de silice dans la charge étant alors augmentée). the varnish composition of the invention is applied either directly to the surface to be protected, or preferably as a wear layer on a bottom layer obtained with the aid of a composition which comprises a binder, a mineral filler as well as conventional additives, the weight ratio of the filler to binder (dry weight) being greater than 1, this ratio being for example between 1 and 1.3. The composition usable as a primer comprises an organic binder which is the same as that defined above for the wear layer. The binder is constituted in particular by polymers or by mixtures of prepolymers and monomers such as those mentioned above. For the primer, the proportion of filler may not comprise alumina, or contain a lesser amount (the proportion silica in the feed being then increased).
L'application de la couche de fond est effectuée par exemple à l'aide d'une vernisseuse à cylindre ou vernisseuse à rideau. The application of the primer is carried out for example using a coater or curtain coater.
L'application de la couche d'usure est effectuée avec le même matériel. The application of the wear layer is carried out with the same material.
La couche d'usure peut être elle-même réalisée sous la forme de deux couches ayant chacune, par exemple, une épaisseur d'environ 100 microns, la première couche appliquée (sous-couche) ayant la ineme formule que la couche d'usure. The wear layer can itself be made in the form of two layers each having, for example, a thickness of about 100 microns, the first layer applied (underlayer) having the same formula as the wear layer. .
La modification de l'aspect brillant du vernis peut être obtenue avec un agent matant. L'agent matant est une charge minérale, par exemple de silice, ayant des dimensions de particules iniérieures à 0,3 microns environ. The modification of the glossy appearance of the varnish can be obtained with a matting agent. The matting agent is a mineral filler, for example silica, having particle sizes of less than about 0.3 microns.
Chaque couche est appliquée par exemple à raison de 45 a 270 g/m2 environ. Each layer is applied for example at a rate of approximately 45 to 270 g / m 2.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. The following examples illustrate the invention without limiting it.
EXEMPLE 1
On a préparé une composition de formule suivante:
- charge : mélange alumine-silice 70:30 ............ 42,50 g
- liant époxy + durcisseur ................................ 53,30 g
- additifs:.............................. 4,20 g
100,00 g
Additif :
agent de tension : 2,65 g
agent mouillant : 1,05 g
solvant : 0,50 g
Rapport : charge/liant: 0,8
EXEMPLE 2
On a préparé une composition de formule suivante:
- charge : mélange alumine-silice (67 : 33) ..... 32,72 g
- Prépolymère acrylique réticulable UV ........... 25,48 g
- Monomere acrylique EDGA + NVP + TTDA , 26,63 g
- additifs :.............................. 15,12 g
100,00 g Addi tifs
agent matant : 9,38 g
agent mouillant : 0,43 g
agent d'étalement: 1,24 g
photoinitiateur : 2,85 g
solvant : 1,22 g
15,12 g
Rapport : charge/lient : 0,60
Dans cette formulation les coucis d'usure sont réticulables par irradiation avec une lampe U.V. réfrence : 80 W/CM (Société MAZDA).EXAMPLE 1
A composition of the following formula was prepared:
- filler: alumina-silica mixture 70:30 ............ 42,50 g
- epoxy binder + hardener ................................ 53.30 g
- additives: .............................. 4.20 g
100.00 g
Additive:
tensioning agent: 2.65 g
wetting agent: 1.05 g
solvent: 0.50 g
Ratio: load / binder: 0.8
EXAMPLE 2
A composition of the following formula was prepared:
- filler: alumina-silica mixture (67: 33) ..... 32.72 g
- UV crosslinkable acrylic prepolymer ........... 25.48 g
- EDGA + NVP + TTDA Acrylic Monomer, 26.63 g
- additives: .............................. 15.12 g
100,00 g Additives
matting agent: 9.38 g
wetting agent: 0.43 g
spreading agent: 1.24 g
photoinitiator: 2.85 g
solvent: 1.22 g
15.12 g
Ratio: load / bind: 0.60
In this formulation the wearcores are crosslinkable by irradiation with a UV lamp refrence: 80 W / CM (Company MAZDA).
EXEMPLE 3 : Application d'une composition alkyde uréthane. EXAMPLE 3 Application of a Urethane Alkyd Composition
- charge : mélange alumirse-silice (70:30) . 22,17 g
- liant alkyde uréthane modifié ............ 72,13 g
- additifs : ......................... 5,70 g
100,00 g
Additifs
solvant : 5,19 g
Siccatif : 0,47 g
pelineutron : 0,04 g
5,70 g
Rapport charge/liant : 0,31
On a utilisé pour les exemples 1, 2 et 3 ci-dessus, les produits et marques suivants
Exemple 1
Résine époxy + durcisseur : Polymère époxy liquide référence ARALDITE PZ 820 (Société CIBA-GEIGY).- filler: alumirse-silica mixture (70:30). 22.17 g
- modified urethane alkyd binder ............ 72.13 g
- additives: ......................... 5.70 g
100.00 g
additives
solvent: 5.19 g
Siccative: 0.47 g
pelineutron: 0.04 g
5.70 g
Load / Binder Ratio: 0.31
Examples 1, 2 and 3 above used the following products and brands
Example 1
Epoxy resin + hardener: Liquid epoxy polymer reference ARALDITE PZ 820 (Company CIBA-GEIGY).
Exemple 2
Résine acrylique U.V : Prépolymère acrylate de polyuréthane référence
ACTILANE 18 (Société SNPE), Monomère acrylique EGDA/NP/TTDA (Société DEGUSSA)
EGDA = Ethyl Diglycol Acrylate
NVP = N-Vinyl Pyrrolidone
TTDA = Tétraéthyl Di-Acrylate
Exemple 3
Résine alkyde uréthane modifiée référence L 4660 (Société RHOM et HAAS).Example 2
UV acrylic resin: Polyurethane acrylate prepolymer
ACTILANE 18 (SNPE Company), Acrylic Monomer EGDA / NP / TTDA (Company DEGUSSA)
EGDA = Ethyl Diglycol Acrylate
NVP = N-Vinyl Pyrrolidone
TTDA = Tetraethyl Di-Acrylate
Example 3
Modified urethane alkyd resin reference L 4660 (RHOM Company and HAAS).
Exemples 1, 2 et 3 : Charges - Silice de surface spécifique (Méthode de BI.ATNE) = 2950 cm2/g - Granulométrie : - 0,1 % à 160 microns - 64 % inférieur à 40 microns. Examples 1, 2 and 3: Charges - Specific surface silica (BI.ATNE method) = 2950 cm 2 / g - Granulometry: - 0.1% to 160 microns - 64% less than 40 microns.
Référence MILLISIL (Sociéte SIFRACO).Reference MILLISIL (Company SIFRACO).
Alumine à grains à arêtes nettes. Teneur en A1203 = 99,70 X
Densité absolue 3,96 environ, référence CRISTALBA (Société SOFREM). Grained alumina with sharp edges. Content in A1203 = 99.70 X
Absolute density 3.96 approximately, reference CRISTALBA (SOFREM Company).
Exemples 1, 2 et 3 : Agents additifs - Agent matant : TS 100 (Société DEGUSSA) - Agent mouillant : FLUORAD FC 430 (Société 3 M) - Agent d'étalement : D 193 (Société DOW CORNING) - Photoinitiateur : DAROCURE 116 (Société C D F CHiMIE) - Plastifiant (concerne résine époxy) : VERSAMINE 100/60 (Société SCHERRING). Examples 1, 2 and 3: Additive Agents - Matting Agent: TS 100 (DEGUSSA Company) - Wetting Agent: FLUORAD FC 430 (3M Company) - Spreading Agent: D 193 (Dow Corning Company) - Photoinitiator: DAROCURE 116 ( CDF CHIMIE Company) - Plasticizer (for epoxy resin): VERSAMINE 100/60 (SCHERRING Company).
Pour préparer les compositions de vernis, on opère de la façon suivante : A) Incorporation des additifs et éventuellement des solvants dans la résine, dans un mélangeur à vitesse lente
B) Dispersion dans le mélange précédent de la charge minérale ;
C) Désaération éventuelle
D) Addition et mélange du durcisseur. To prepare the varnish compositions, the procedure is as follows: A) Incorporation of additives and optionally solvents in the resin, in a slow speed mixer
B) Dispersion in the previous mixture of the mineral filler;
C) Possible deaeration
D) Addition and mixing of the hardener.
L'application de ces vernis se réalise par passages successifs suivant la résistance à l'abrasion que l'on désire obtenir. The application of these varnishes is carried out by successive passages depending on the abrasion resistance that is desired.
EXEMPLE 4
Essai de résistance à l'abrasion.EXAMPLE 4
Abrasion resistance test.
Les revêtements obtenus aux exemples 1 et 2 ont été soumis à un test de résistance à l'abrasion avec l'abrasimàtre TABER. Ce test est décrit dans "Paint Testing Manual" de Gardner/Sward, 13ème édition, 1972, édité par Américan society for testing and materials. The coatings obtained in Examples 1 and 2 were subjected to an abrasion resistance test with TABER abrasimatrix. This test is described in Gardner / Sward's "Paint Testing Manual," 13th edition, 1972, published by American Society for Testing Materials.
Les dalles de liège ainsi revêtues ont été comparées à une dalle revêtue par collage d'une feuille de chlorure de polyvinyle (PVC) ayant une épaisseur moyenne de 500 microns. The cork slabs thus coated were compared to a slab coated by gluing a polyvinyl chloride (PVC) sheet having an average thickness of 500 microns.
Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau suivant
The results obtained are summarized in the following table
<tb> : <SEP> Revêtement <SEP> de <SEP> : <SEP> Revêtement <SEP> de <SEP> : <SEP> Revêtement <SEP> PVC
<tb> : <SEP> : <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> : <SEP> l'exemple <SEP> 2
<tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> : <SEP> Epaisseur <SEP> : <SEP> 100 <SEP> : <SEP> 120 <SEP> : <SEP> 100 <SEP> : <SEP> 200 <SEP> : <SEP> 500
<tb> : <SEP> : <SEP> microns <SEP> : <SEP> microns <SEP> : <SEP> microns <SEP> : <SEP> microns <SEP> : <SEP> microns
<tb> : <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> cycles <SEP> : <SEP> 13 <SEP> 000 <SEP> : <SEP> 14 <SEP> 800 <SEP> : <SEP> 4 <SEP> 200 <SEP> : <SEP> 9 <SEP> 100 <SEP> : <SEP> 5 <SEP> 600
<tb> <tb>: <SEP><SEP><SEP> Coating: <SEP><SEP><SEP> Coating: <SEP><SEP> PVC Coating
<tb>: <SEP>: <SEP> the example <SEP> 1 <SEP>: <SEP> the example <SEP> 2
<tb><SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>:
<tb>: <SEP> Thickness <SEP>: <SEP> 100 <SEP>: <SEP> 120 <SEP>: <SEP> 100 <SEP>: <SEP> 200 <SEP>: <SEP> 500
<tb>: <SEP>: <SEP> microns <SEP>: <SEP> microns <SEP>: <SEP> microns <SEP>: <SEP> microns <SEP>: <SEP> microns
<tb>: <SEP> Number <SEP> of <SEP><SEP>:<SEP>:<SEP>:<SEP>
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
WO2012089775A1 (en) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | C2M Aurochs Industrie | Device for treating the surface of a cork plug, treatment method and plug obtained by said method |
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FR2969954A1 (en) * | 2010-12-29 | 2012-07-06 | C2M Aurochs Ind | DEVICE FOR SURFACE TREATMENT OF A LIEGE PLUG, PROCESSING METHOD AND PLUG OBTAINED THEREBY |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2556735B1 (en) | 1987-06-12 |
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