FR2556648A1 - PROCESS FOR PRODUCING POROUS FILMS, FILMS OBTAINED AND THEIR USE - Google Patents
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Abstract
PROCEDE DE PRODUCTION DE FILMS POREUX QUI COMPREND LE MELANGE DE 100PARTIES EN POIDS D'UNE RESINE POLYOLEFINIQUE AVEC 50 A 500PARTIES EN POIDS DE SULFATE DE BARYUM AYANT DE PREFERENCE UN DIAMETRE PARTICULAIRE MOYEN DE 0,1 A 7MICRONS, LA FUSION DE LA COMPOSITION DE RESINE RESULTANTE ET LA MISE DE CELLE-CI SOUS FORME DE FILM, PUIS L'ETIRAGE DU FILM AU MOINS UNIAXIALEMENT SELON UN FACTEUR DE 1,5 A 7. EN TANT QUE RESINE POLYOLEFINIQUE, ON PEUT UTILISER DE PREFERENCE UNE RESINE DE POLYETHYLENE AYANT UN INDICE DE FUSION DE 0,5 A 7 ET UNE DENSITE DE 0,915 A 0,935, ET PLUS AVANTAGEUSEMENT UNE RESINE LINEAIRE DE POLYETHYLENE BASSE DENSITE AYANT UN INDICE DE FUSION DE 0,5 A 8,5 ET UNE DENSITE DE 0,915 A 0,935 ET QUI EST DE PREFERENCE UN COPOLYMERE D'ETHYLENE ET D'HEXENE ETOU D'OCTENE. APPLICATION A LA FABRICATION DE FILMS POREUX RESISTANTS A L'EAU, PERMEABLES A L'HUMIDITE ET AUX GAZ, UTILISABLES NOTAMMENT EN TANT QUE FEUILLE ETANCHE DANS DES COUCHES A JETER ET DES SERVIETTES HYGIENIQUES.PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POROUS FILMS WHICH INCLUDES THE MIXTURE OF 100 PARTICULAR PARTICULAR DIAMETER OF 0.1 TO 7MICRONS BY WEIGHT OF A POLYOLEFINIC RESIN WITH 50 TO 500 PARTS BY WEIGHT OF BARIUM SULPHATE PREFERABLY HAVING AN AVERAGE PARTICULAR DIAMETER OF 0.1 TO 7MICRONS, THE FUSION OF THE RESIN COMPOSITION RESULTING AND THE FORMATION OF THIS IN THE FORM OF FILM, THEN THE STRETCHING OF THE FILM AT LEAST UNIAXIALLY ACCORDING TO A FACTOR OF 1.5 TO 7. AS A POLYOLEFINIC RESIN, A POLYETHYLENE RESIN HAVING AN INDEX CAN BE USED PREFERABLY. MELTING FROM 0.5 TO 7 AND A DENSITY OF 0.915 TO 0.935, AND MORE ADVANTAGEALLY A LINEAR LOW DENSITY POLYETHYLENE RESIN HAVING A MELTING INDEX OF 0.5 TO 8.5 AND A DENSITY OF 0.915 TO 0.935 AND WHICH IS PREFERENCE A COPOLYMER OF ETHYLENE AND HEXENE AND OR OF OCTEN. APPLICATION TO THE MANUFACTURING OF WATER-RESISTANT POROUS FILMS, PERMEABLE TO HUMIDITY AND GAS, USABLE IN PARTICULAR AS A WATERPROOF SHEET IN DISPOSAL DIAPERS AND HYGIENIC TOWELS.
Description
Procédé de production de films poreux,Process for producing porous films,
films obtenus et leur utilisation.films obtained and their use.
La présente invention est relative à un procédé The present invention relates to a process
amélioré pour produire des films poreux. Plus particuliè- improved to produce porous films. More particularly
rement, elle est relative à un procédé de production de it relates to a process for the production of
films poreux qui comprend le mélange d'une résine poly- porous films which comprises mixing a polyurethane resin
oléfinique avec du sulfate de baryum comme charge, la fusion de la composition de résine résultante et la mise de celle-ci sous forme d'un film, puis l'étirage du film au olefinic acid with barium sulfate as a filler, melting the resulting resin composition and placing it as a film, and then stretching the film at
moins uniaxialement.less uniaxially.
De façon classique, il existe un grand nombre 0 de procédés bien connus de production de films poreux par Conventionally, there are a large number of well known processes for the production of porous films by
mise sous forme de film d'une composition de résine compre- forming a film of a resin composition comprising
nant une résine polyoléfinique et de quelconques diverses polyolefin resin and any other
charges non compatibles, puis étirage de ce filmo Par exem- incompatible charges, then stretching of this filmo For ex-
ple, les demandes de brevets publiées avant examen ple, patent applications published before examination
JA 47334/'82 et 203520/'82 décrivent un procédé de produc- JA 47334/82 and 203520/82 describe a production process.
tion de films poreux qui comprend la fusion d'une composi- of porous films which comprises melting a composition
tion de résine obtenue par mélange d'une résine polyoléfi- resin obtained by mixing a polyolefin resin
nique avec une charge et un caoutchouc liquide ou un hydro- with a load and a liquid rubber or a hydro-
carbure polysaturé hydroxylé, la mise sous forme de feuille ou de film de la composition de résine fondue, et ensuite hydroxylated polysaturated carbide, forming a sheet or film of the molten resin composition, and then
l'étirage de cette feuille ou de ce film. De plus, la de- stretching this sheet or film. In addition, the
mande de brevet publiée avant examen JA 15538/'83 patent application published before JA 15538 / '83
décrit un procédé de production de films poreux qui com- describes a process for producing porous films which
prend la fusion d'une composition de résine obtenue par. takes the fusion of a resin composition obtained by.
mélange d'une résine linéaire de polyéthylène basse densité mixture of linear resin of low density polyethylene
avec une charge et un polymère hydrocarboné liquide ou cé- with a filler and a liquid hydrocarbon polymer or
reux, la mise sous forme d'une feuille ou d'un film de la composition de résine fondue, puis l'étirage de cette feuille ou de ce film. Cependant, les films produits par ces procédés sont désavantageux en ce qu'ils offrent une surface collante due au composant ci-dessus contenu en plus de la résine polyoléfinique et de la charge et en ce qu'ils ne peuvent être utilisés en pratique qu'à des épais- the sheet or film is formed from the molten resin composition and then stretched from that sheet or film. However, the films produced by these methods are disadvantageous in that they provide a tacky surface due to the above component contained in addition to the polyolefin resin and the filler and in that they can be used in practice only at thick
seurs relativement importantes à cause de leur faible ré- relatively important because of their low
sistance mécanique.mechanical resistance.
De plus, il est décrit dans la demande de brevet p u b 1 i é e avant examenJX 149303/'83 que de tels films poreux peuvent être utilisés comme feuilles étanches dans des couches à jeter. Des films poreux utiles comme feuilles étanches d'une couche à jetersont produits par mélange de parties en poids d'une résine polyoléfinique avec 28 à parties en poids d'une charge et 10 à 70 parties en poids d'un polymère hydrocarboné liquide ou céreux, la mise sous forme d'un film de la composition de résine résultante et ensuite l'étirage de ce film selon un facteur de 1,2 ou In addition, it is disclosed in the copending patent application 149303/83 that such porous films can be used as waterproof sheets in disposable diapers. Porous films useful as water-proof sheeting sheets are produced by mixing parts by weight of a polyolefinic resin with 28 parts by weight of a filler and 10 to 70 parts by weight of a liquid or cerous hydrocarbon polymer. forming a film of the resulting resin composition and then stretching the film by a factor of 1.2 or
plus au moins uniaxialement. Cependant, ce procédé de pro- more at least uniaxially. However, this method of
duction de films poreux offre des inconvénients en ce que certains types de chargesfournissent une médiocre aptitude à l'étirage et ne réussissent donc pas à fournir des pores Porous film production has drawbacks in that certain types of fillers provide poor drawability and thus fail to provide pores.
complètement uniformes et que le film résultant tend à pro- completely uniform and that the resulting film tends to
duire un bruit désagréable. De plus, l'utilisation concur- make an unpleasant noise. In addition, competitive use
rente d'un polymère hydrocarboné rend ce composé insatis- of a hydrocarbon polymer renders this compound unsatis-
faisant car le polymère hydrocarboné tend à suinter à la doing so because the hydrocarbon polymer tends to ooze at the
surface du film et provoque une sensation collante. film surface and causes a sticky feeling.
De tels films poreuxsont également utiles comme feuilles étanches dans des serviettes hygiéniques. A ce propos, on a utilisé de façon classique une feuille de papier qui a été rendue imperméable aux liquides au moyen Such porous films are also useful as waterproof sheets in sanitary napkins. In this connection, a sheet of paper which has been made impervious to liquids by means of
d'une résine synthétique telle que du polyéthylène. Cepen- a synthetic resin such as polyethylene. How-
dant, les serviettes hygiéniques résultantes ont l'inconvé- the resultant sanitary napkins have the disadvantage
nient de provoquer une désagréable sensation en cours d'uti- deny an unpleasant sensation during use.
lisation prolongée, à cause de leur manque de perméabilité prolonged use because of their lack of permeability
à la vapeur d'eau.with water vapor.
En conséquence, la présente invention a pour ob- Accordingly, the present invention obtains
jet de fournir un procédé amélioré de production de films poreux. Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé de production de films poreux qui ont une porosité suffisamment élevée et offrent donc de fortes perméabilités à l'humidité et aux gaz, tout en conservant to provide an improved process for producing porous films. Another object of the present invention is to provide a method for producing porous films which have a sufficiently high porosity and thus offer high permeability to moisture and gases, while maintaining
une excellente résistance à l'eau. excellent resistance to water.
La présente invention a encore pour autre objet de four- Another object of the present invention is to provide
nir un procédé de production de films poreux dont la surfa- a process for the production of porous films, the surface
ce n'est pas collante, qui ont une excellente douceur et it's not sticky, which have excellent sweetness and
présentent une faible réduction de résistance. have a low resistance reduction.
La présente inventiona en outre pour objet de four- The present invention furthermore aims to provide
nir une feuille étanche améliorée utile dans des couches create an improved waterproof sheet useful in
à jeter.to throw away.
La présente invention a en outre pour objet de four- Another object of the present invention is to provide
nir une feuille étanche améliorée utile dans les serviettes hygiéniques. D'autres objets de la présente invention seront to form an improved waterproof sheet useful in sanitary napkins. Other objects of the present invention will be
apparents à -partir de la description suivante.: apparent from the following description:
Conformément à la présente invention, on fournit un procédé de production de films poreux qui comprend la In accordance with the present invention, there is provided a method for producing porous films which comprises the
fusion d'une composition de résine consistant essentielle- melting of a resin composition consisting essentially of
ment en 100 parties en poids d'une résine polyoléfinique et 50 à 500 parties en poids de sulfate de baryum, la mise sous forme de film de la composition de résine fondue, et ensuite l'étirage du film selon un facteur de 1,5-à 7, au 100 parts by weight of a polyolefinic resin and 50 to 500 parts by weight of barium sulfate, film forming of the molten resin composition, and then stretching of the film by a factor of 1.5. -7, at
moins uniaxialement.less uniaxially.
L'expression "une composition derésine consistant The expression "a composition comprising a resine
essentiellement en 100 parties en poids d'une résine poly- essentially 100 parts by weight of a polyethylene resin
oléfinique et 50 à 500 parties en poids de sulfate de baryum" utilisée ici indique que la composition de résine peut de plus contenir (1) au moins un additif choisi parmi olefinic acid and 50 to 500 parts by weight of barium sulfate "used herein indicates that the resin composition may further contain (1) at least one additive selected from
les agents stabilisants, anti-oxydants, colorants, absor- stabilizing agents, anti-oxidants, dyes, absorbers
bant la lumière ultraviolette et lubrifiants courants et/ou bant ultraviolet light and common lubricants and / or
(2) en plus du sulfate de baryum, d'autres charges inorga- (2) In addition to barium sulphate, other inorganic
niques (telles que du carbonate de calcium et similaires) ou des agents de modification courants inorganiques et or- ganiques en une quantité inférieure à celle du sulfate de baryum mise en oeuvre (par exemple ne dépassant pas 20 % par rapport à la quantité de sulfate de baryum utilisée), mais l'addition de caoutchouc liquide, d'un hydrocarbure polysaturé hydroxylé ou d'un polymère hydrocarboné tel que décrit dans les demandes de brevets publiées avant examen indiquées plus haut JA 47334/'82, 203520/'82, 15538/'83 et 149303/'83, doit être positivement évitée afin d'obtenir un film poreux n'ayant pas une surface (in particular calcium carbonate and the like) or common inorganic and organic modifying agents in an amount less than that of the barium sulphate used (for example not more than 20% with respect to the amount of sulphate barium used), but the addition of liquid rubber, a hydroxylated hydrocarbon hydrocarbon or a hydrocarbon polymer as described in the patent applications published before examination indicated above JA 47334/82, 203520/82, 15538 / '83 and 149303 / '83, must be positively avoided in order to obtain a porous film without a surface
collante.sticky.
Conformémènt à la présente invention, on peut According to the present invention,
produire des films poreux dont la surface n'est pas col- produce porous films whose surface is not
lante et qui présentent d'excellentes propriétés et n'a- and which have excellent properties and do not
vaient pu être obtenus conformément à l'art antérieur sans utiliser l'un quelconque des additifs décrits ci-dessus could be obtained according to the prior art without using any of the additives described above
utilisés dans l'art antérieur. Ceci peut être accomplisim- used in the prior art. This can be done
plement en déterminant le type de la charge; sa quan- by determining the type of load; its quantity
tité utilisée et de préférence son diamètre particulaire used and preferably its particle diameter
moyen; en utilisant de préférence une résine de polyéthy- way; preferably using a polyethylene resin
lène basse densité ayant une densité et un indice de fu- low density ethene having a density and a fu-
sion spécifiques et de préférence encore une résine linéai- and more preferably a linear resin.
re de polyéthylène basse densité (en particulier une résine re of low density polyethylene (especially a resin
linéaire de polyéthylène basse densité comprenant un copo- linear low-density polyethylene comprising a
lymère d'éthylène et d'hexène et/ou d'octène) qui de façon plus préférable a une densité et un indice de fusion ethylene and hexene and / or octene polymer) which more preferably has a density and a melt index
spécifiques;et en étirant le film selon un facteur spéci- and stretching the film according to a specific factor
fique.fic.
Les résines polyoléfiniques qui peuvent être uti- Polyolefin resins which can be used
lisées dans la présente invention comprennent des homopoly- in the present invention include homopoly-
mères tels que du polypropylène, du polyéthylène basse densité, du polyéthylène haute densité, du polyéthylène such as polypropylene, low density polyethylene, high density polyethylene, polyethylene
linéaire basse densité, du polybutylène, etc; des copo- linear low density, polybutylene, etc .; copo-
lymères tels qu'un copolymère d'éthylène-propylène, un copolymère d'éthylène-butylène, un copolymère d'éthylène- polymers such as an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-butylene copolymer, an ethylene-copolymer
acétate de vinyle, etc; et leurs mélanges. vinyl acetate, etc .; and their mixtures.
Parmi ces résines, on utilise de préférence des résines de polyéthylène basse densité ayant un indice Among these resins, low density polyethylene resins having a subscript are preferably used.
de fusion de 0,5 à 7 (0,5 à 8,5 pour les résines li- melting point of 0.5 to 7 (0.5 to 8.5 for resins
néaires de polyéthylène basse densité) et une densité de 0,915 à 0,935. Bien qu'il soit préférable d'utiliser une low density polyethylene) and a density of 0.915 to 0.935. Although it is better to use a
seule résine, on peut mettre en oeuvre un quelconque mé- resin alone, it is possible to use any kind of
lange de résines de polyéthylène ayant différentes densités. polyethylene resins having different densities.
L'indice de fusion est de façon préférable dans la gamme de 1 à 5. Si l'indice de fusion est inférieur à 0,5 ou supérieur à 7 (8,5 pour des résines linéaires de polyéthylène basse densité), la résine aura une aptitude notablement réduite à se mettre sous forme d'un film et peut ne pas réussir à fournir un film ayant une épaisseur The melt index is preferably in the range of 1 to 5. If the melt index is less than 0.5 or greater than 7 (8.5 for linear low density polyethylene resins), the resin will have a markedly reduced ability to form a film and may fail to provide a film having a thickness
0 faible et uniforme.0 weak and uniform.
D'un autre côté, si la densité est inférieure à On the other hand, if the density is less than
0,915 ou supérieure à 0,935, la résine présentera une apti- 0.915 or greater than 0.935, the resin will exhibit
tude à 1: étirage réduite et une plus grande rigidité et peut study at 1: reduced stretching and greater rigidity and can
ne pas réussir à fournir un film mou. not succeed in providing a soft film.
Des résines polyoléfiniques particulièrement pre- Particularly preferred polyolefin resins
férées sont des résines linéaires de polyéthylène basse are linear resins of low polyethylene
densité. Des résines linéaires de polyéthylène basse den- density. Linear resins of low-density polyethylene
sité sont des copolymères d'éthylène et d'une ou de plu- are copolymers of ethylene and one or more
sieurs a-oléfines, et elles diffèrent des résines de poly- olefins, and they differ from the poly-
éthylène basse densité préparées selon le procédé classique Low density ethylene prepared according to the conventional method
à haute pression. Des résines linéaires de polyéthylène bas- at high pressure. Linear polyethylene resins
se densité sont préparées selon le procédé à basse pression et d'utiles aoléfines comprennent le butène, l'hexène, l'octène, le décène et similaires. La différence entre des résines de polyéthylène basse densité traitées à haute pression et des résines de polyéthylène basse densité traitées à basse pression réside en ce que, du point de Densities are prepared by the low pressure process and useful olefins include butene, hexene, octene, decene and the like. The difference between low pressure polyethylene resins treated at high pressure and low density polyethylene resins treated at low pressure is that, from the point of view of
vue de la structure chimique, les premières sont des poly- view of the chemical structure, the former are poly-
mères fortement ramifiés tandis que les dernières sont des polymères à chaîne droite. Parmi ces résines linéaires de polyéthylène basse densité, on préfère particulièrement mothers strongly branched while the latter are straight chain polymers. Among these linear resins of low density polyethylene, it is particularly preferred
des copolymères d'éthylène et d'hexène et/ou d'octène. copolymers of ethylene and hexene and / or octene.
Dans la mise en oeuvre de la présente invention,il est pré- In the practice of the present invention, it is preferable
férable d'utiliser du sulfate de baryum ayant un diamètre fable to use barium sulfate with a diameter
particulaire moyen de 0,1 à 7 microns et de préférence enco- average particle size of 0.1 to 7 microns and preferably still
re de 0,5 à 5 microns.-Si le diamètre particulaire moyen 0.5 to 5 microns.-If the average particle diameter
est inférieur à 0,1 micron, on ne peut pas obtenir des po- less than 0.1 micron, we can not obtain
res bien définis. Au contraire, si ce diamètre est supérieur à 7 microns, le film résultant aura une médiocre aptitude à l'étirage et ainsi, des pores bien définis pourront être are well defined. On the contrary, if this diameter is greater than 7 microns, the resulting film will have poor drawability and thus well defined pores may be present.
difficilement obtenus tout comme dans les cas o le dia- difficult to obtain, just as in cases where the dia-
mètre particulaire moyen est trop faible. average particle size is too low.
Le sulfate de baryum est utilisé en une quantité de 50 à 500 parties en poids, et de préférence de 100 à 400 parties en poids, pour 100 parties en poids de la résine Barium sulfate is used in an amount of 50 to 500 parts by weight, and preferably 100 to 400 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin
polyoléfinique. Si la quantité de sulfate de baryum utili- polyolefin. If the amount of barium sulphate used
sée est inférieure à 50 parties en poids, on ne peut pas obtenir une porosité suffisamment élevée tandis que si cette less than 50 parts by weight, it is not possible to obtain a sufficiently high porosity whereas if this
quantité est supérieure à 500 parties en poids, le film ré- amount is greater than 500 parts by weight, the film
sultant ne peut pas être étiré complètement en raison de sa sultant can not be stretched completely because of his
rigidité accrue et présentera donc une réduction de la poro- increased rigidity and will therefore reduce the
sité.site.
I1 est préférable de soumettre le sulfate de ba- It is preferable to subject the sodium sulfate to
ryum à un traitement de surface avec un acide gras ou un sel métallique de celui-ci, un silicone,un silaneun acide résinique ou similaire, car ce traitement est efficace pour améliorer son aptitude à la dispersion dans la résine et produire des ryum to a surface treatment with a fatty acid or a metal salt thereof, a silicone, a silaneun resin acid or the like, as this treatment is effective to improve its dispersibility in the resin and to produce
pores bien définis.well-defined pores.
Dans la mesure o les effets de la présente in- In so far as the effects of this
vention ne sont pas altérés, on peut utiliser en plus du sulfate de baryum, d'autres charges inorganiques telles que du carbonate de calcium ou similairesou des agents courants de modification inorganiques et organiques. Cependant, ces additifs doivent être utilisés en une quantité ne dépassant pas 20 % par rapport à la quantité de sulfate de baryum In addition to barium sulfate, other inorganic fillers such as calcium carbonate or the like or common inorganic and organic modifying agents can be used. However, these additives must be used in a quantity not exceeding 20% in relation to the amount of barium sulphate
mise en oeuvre.Implementation.
Maintenant, le procédé conforme à la présente in- Now the process according to the present invention
vention de production de films poreux va être décrit de fa- The production of porous films will be described
çon spécifique ci-après.specific section below.
En fonction des besoins, on ajoute à une résine polyoléfinique et au sulfate de baryum au moins un additif choisi parmi des agents stabilisants, des anti-oxydants, des colorants, des absorbants de la lumière ultraviolette et des lubrifiants. Ces ingrédients sont mélangés dans un melangeur Henschel, un super-mélangeur ou un mélangeur à bascule. Ensuite, on malaxe et granule le mélange résultant Depending on the requirements, at least one additive selected from stabilizing agents, antioxidants, dyes, ultraviolet light absorbers and lubricants is added to a polyolefinic resin and barium sulfate. These ingredients are mixed in a Henschel mixer, super-mixer or rocker. Then, the resulting mixture is kneaded and granulated.
à l'aide d'un extrudeur ordinaire à hélice unique ou double. using an ordinary single or double helix extruder.
Puis, avec un extrudeur à gonflement ou à filière en T, ces granulés (seuls ou en mélange avec des granulés de résine polyoléfinique) sont fondus à une température supérieure Then, with a swelling or T-die extruder, these granules (alone or mixed with polyolefin resin granules) are melted at a higher temperature.
au point de fusion de la resine polyoléfinique (de préfé- at the melting point of the polyolefinic resin (preferably
rence de 20 C ou plus) et inférieure à la temperature de 20 C or more) and below the
décomposition de celle-ci, puis mis sous forme d'un film. decomposition of it, then put in the form of a film.
Dans certains cas, le mélange ci-dessus peut être directe- In some cases, the above mixture may be directly
ment mis sous forme d'un film avec un extrudeur, au lieu put in the form of a film with an extruder, instead of
d'être granulé. Ensuite, le film est étiré au moins uni- to be granulated. Then the film is stretched at least once
axialement selon un facteur de 1,5 à 7 selon une technique classique telle qu'un étirage sur cylindre, un élargissage ou similaires. Cet étirage peut être réalisé par étapes et/ou selon deux ou plusieurs directions. Dans le cas de l'étirage biaxial, cependant, il est préférable d'étirer axially according to a factor of 1.5 to 7 according to a conventional technique such as a draw on a cylinder, a widening or the like. This stretching can be performed in stages and / or in two or more directions. In the case of biaxial stretching, however, it is best to stretch
le film simultanément dans les deux directions. Afin d'aug- the film simultaneously in both directions. In order to increase
menter la stabilité morphologique des pores, le film étiré to bring about the morphological stability of the pores, the stretched film
peut être recuit par chauffage.can be annealed by heating.
La porosité est déterminée par la quantité de Porosity is determined by the amount of
sulfate de baryum utilisée, le facteur d'étirage et simi- barium sulfate used, the draw factor and similar
laires. Si le facteur d'étirage est inférieur à 1,5, on ne peut pas obtenir une porosité suffisamment élevée, tandis lar. If the stretching factor is less than 1.5, a sufficiently high porosity can not be obtained, while
que si ce facteur est supérieur à 7, on ne peut pas produi- if this factor is greater than 7, it can not be
re de façon régulière un film poreux en raison de sa fré- a porous film on a regular basis because of its frequency
quente rupture pendant le procédé d'étirage. break during the stretching process.
Les films poreux produits conformément au procédé de la présente invention sont caractérisés par une porosité élevée, une excellente douceur et une faible réduction de The porous films produced according to the process of the present invention are characterized by high porosity, excellent softness and low
la résistance.resistance.
De plus, comme la bonne affinité entre la résine polyoléfinique et le sulfate de baryum fournit une bonne aptitude à l'étirage, on peut obtenir non seulement une bonne aptitude au façonnage,mais également une distribution uniforme In addition, since the good affinity between the polyolefinic resin and the barium sulfate provides good drawability, not only good workability but also even distribution can be achieved.
des pores et ainsi produire régulièrement un film poreux. pores and thus regularly produce a porous film.
En particulier, lorsqu'on utilise comme résine de base une In particular, when using as a base resin a
résine linéaire de polyéthylène basse densité, le film ré- linear resin of low density polyethylene, the film
sultant présente une très faible réduction de la résistance. sultant has a very small reduction in resistance.
Ainsi, il est possible de produire des films poreux qui Thus, it is possible to produce porous films that
sont plus minces (par exemple environ 10 microns d'épais- are thinner (eg about 10 microns thick)
seur) que ceux qui sont produits selon les procédés de l'art that those produced by the processes of art
antérieur.prior.
De plus, comme la composition de résine ne con- In addition, since the resin composition does not
tient aucun des caoutchouc liquide, hydrocarbures polysatu- holds none of the liquid rubber, polysaccharide
rés hydroxylés et polymères hydrocarbonés utilisés dans les hydroxylated resins and hydrocarbon polymers used in
procédés de l'art antérieur, la surface du film poreux ré- processes of the prior art, the surface of the porous film
sultant n'est pas collante.sultant is not sticky.
Ainsi, les films poreux conformes à la présente Thus, the porous films according to the present
invention ont une porosité suffisamment élevée et manifes- invention have a sufficiently high porosity and manifest
tent donc de bonnes perméabilités à l'humidité et aux gaz tout en conservant une excellente résistance à leau, si therefore have good permeability to moisture and gases while maintaining excellent water resistance, if
2556648,.2556648 ,.
bien qu'ils peuvent être utilisés dans des vêtements et dans although they can be used in clothes and in
des applications hygiéniques. De plus, ils peuvent égale- hygienic applications. In addition, they can also
ment &tre utilisés comme milieu filtrant en raison de la should be used as a filter media because of the
distribution régulière de leurs pores. regular distribution of their pores.
La présente invention est davantage illustrée à l'aide des exemples suivants. Cependant, ces exemples ne The present invention is further illustrated by the following examples. However, these examples
sont donnés qu'à titre d'illustration et ne sauraient li- given by way of illustration and can not be
miter la portée de la présente invention. avoid the scope of the present invention.
Dans les exemples, l'indice de fusion (IF) :1O est déterminé selon la norme ASTM D-1238 et la densité In the examples, the melt index (MI): 10 is determined according to ASTM D-1238 and the density
selon la norme ASTM D-1505.according to ASTM D-1505.
Dans les exemples également, les propriétés du film sont évaluées selon les procédures ci-après: In the examples also, the properties of the film are evaluated according to the following procedures:
(1) Résistance et allongement.(1) Resistance and elongation.
On évalue un morceau de film mesurant 25 mm(de large)x 100 mm(de long) avec une vitesse de tension de A piece of film measuring 25 mm (wide) x 100 mm (long) is evaluated with a tension speed of
mm/minute, en utilisant une machine d'essai à la trac- mm / minute, using a trac-
tion Tensilon. La résistance et l'allongement à la rupture sont déterminés dans la direction de la machine (DM) et dans Tensilon. Resistance and elongation at break are determined in the machine direction (MD) and in
la direction transversale (DT).the transverse direction (DT).
(2) Perméabilité à l'humidité.(2) Permeability to moisture.
La perméabilité à l'humidité est évaluée selon The permeability to moisture is evaluated according to
la norme ASTM E96 (méthode D).ASTM E96 (Method D).
(3) Douceur.(3) Sweetness.
On évalue la douceur au toucher et on lui attri- The softness to the touch is evaluated and attributed to
bue une note selon les critères suivants: A = très mou et lisse B = plutôt mou et lisse C = dur et rugueux drunk a note according to the following criteria: A = very soft and smooth B = rather soft and smooth C = hard and rough
Exemples 1 à 19 et exemples comparatifs 1 à 9. Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 9
Chacune des charges énumérées dans le tableau I est ajoutée à la résine de base correspondante dans la Each of the fillers listed in Table I is added to the corresponding base resin in the
quantité indiquée dans le tableau I puis mélangée à celle- quantity indicated in Table I and then mixed with
ci au moyen d'un mélangeur Henschel. Ensuite, avec un mé- ci using a Henschel mixer. Then, with a
langeur à double hélice, le mélange résultant est étroite- double helix, the resulting mixture is closely
ment mélangé et mis sous forme de granulés. Puis, dans un extrudeur à filière en T, ces granulés sont fondus à une température de 80 C supérieure au point de fusion de la résine de base et mis sous forme de film. Ce film est étiré uniaxialement ou biaxialement (exemple 3) selon un facteur mixed and granulated. Then, in a T-die extruder, these granules are melted at a temperature of 80 ° C higher than the melting point of the base resin and formed into a film. This film is stretched uniaxially or biaxially (example 3) according to a factor
qui est indiqué dans le tableau I pour fournir un film po- which is shown in Table I to provide a film capable of
reux ayant l'épaisseur donnée dans le tableau I. Cependant, le film n'est pas étiré dans l'exemple comparatif 1 et ne with the thickness given in Table I. However, the film is not stretched in Comparative Example 1 and
peut être étiré en un film poreux dans les exemples com- can be stretched into a porous film in the examples
paratifs 2 et 9. Dans les exemples comparatifs 5 et 8, le filme ne peut être étiré que selon un facteur allant jusqu'à In Comparative Examples 5 and 8, the film can be stretched only up to a factor of up to
2. Dans les exemples comparatifs 3 et 7, on-ne peut ob- 2. In Comparative Examples 3 and 7, it can not be
tenir d'échantillon en raison de fréquentes ruptures au hold sample because of frequent breaks in
cours du procédé d'étirage.during the drawing process.
Les caractéristiques de résistance, d'allongement, de perméabilité à l'humidité et de douceur des films poreux The characteristics of strength, elongation, moisture permeability and softness of porous films
ainsi obtenus sont évaluées conformément aux procédures dé- thus obtained shall be assessed in accordance with the procedures
crites ci-dessus et les résultats sont rassemblés dans le written above and the results are gathered in the
tableau I.Table I.
//
TABLEAU ITABLE I
Résine de base Type1) Denomination commerciale Indice Densité TYP (fabricant) de fusion (g/c3 (g/10 min) REXLON F-41 (Nippon Exemple 1 LDPE Petrochemicals Co., 5I0 0923 Ltd.) " 2 Base Resin Type 1) Trade Name Index TYP Density (Manufacturer) Melting (g / c3 (g / 10 min) REXLON F-41 (Nippon Example 1 LDPE Petrochemicals Co., 5I0 0923 Ltd.) "2
" 3 "3" "."3" 3 "".
MIRASON 45 (Mitsui 4 Polychemicals Co., 1;5 0O920 Ltd.) Ir 5 Ir II 9 MIRASON 45 (Mitsui 4 Polychemicals Co., 1; 60920 Ltd.) Ir 5 Ir II 9
UBE POLYETHYLENEUBE POLYETHYLENE
" 6 F0191 (Ube Kosan 079 0 912 K.K.) Neo-zex 4330 (Mitsui "6 F0191 (Ube Kosan 079 0 912 K.K.) Neo-zex 4330 (Mitsui
Petrochemical Indus-Petrochemical Indus-
" 7 tries, Inc.)/UBE 3,0 07940"7 tries, Inc.) / UBE 3.0 07940
POLYETHYLENE VF430POLYETHYLENE VF430
(Ube Kosan K.K.)=2/1 8 L-LDPE NUCG-5511 (Nippon 10 0920 Unicar Co., Ltd.) (Ube Kosan K.K.) = 2/1 8 L-LDPE NUCG-5511 (Nippon 0920 Unicar Co., Ltd.)
9.. gl Dv..9 .. gl Dv ..
i Ultzex 2020L (Mitsui Petrochemical Indus- 2 1 tries, Inc.) , 11....., i Ultzex 2020L (Mitsui Petrochemical Indus- tries, Inc.), 11 ....., i
" 1 2........"1 2 ........
" 13..."13 ...
- TABLEAU I (Suite) Charge Facteur Epaisseur Diamètre 2)du film Type particulaire Quantité d'étirage du film Tye particulaire moyen (jllm) (P/100 r). 1m) BaSO4 018 150 4 40 j. I, _, _ Z,,,,t* 2X; -2 " I "n 1 72 130 5 50 - TABLE I (Continued) Filler Factor Thickness Diameter 2) of the film Particle type Stretch quantity of the film Average Particle Tye (μm) (P / 100 r). 1m) BaSO4 018 150 4 40 d. I, _, _ Z ,,,, t * 2X; -2 "I" n 1 72 130 5 50
"__ 5!0 120 ""__ 5! 0 120"
"n 12 " 33) h.,100 4 " i 150 5 15"n 12" 33) h., 100 4 "i 150 5 15
" 4 2 50 65 40"4 2 50 65 40
".,0 8 150 5"., 0 8 150 5
" 015 100 7 10"015 100 7 10
300 3 40300 3 40
l,. I _ TABLEAU I (suite) R..sistance Allongement (%)Perméabilité (kg/25 mm) à l'humiditéDouceur DM DT DM DT (g/m2/24- h) O./f 1>5 80 350 3 500 A t13 60 300 4 200 A l ,. TABLE I (cont'd) Resistance Elongation (%) Permeability (kg / 25 mm) at humidity DM DT DM DT (g / m2 / 24- h) O./f 1> 5 80 350 3 500 At t13 60 300 4 200 A
". 9 475 200 200 3 900 A9 475 200 200 3 900 A
j51)5 1200-j51) 5 1200-
LLLi. 1)5120 el j0 3 000 A 3!9 01! 55 390 I 1 00 r LLLI. 1) 5120 and j0 3000 A 3! 9 01! 55 390 I 1 00 r
__ _ ___ _ _
50 200 2 000 C50,200 2,000 C
f5 IrI8 130 510 I 5 00 A 2;3 0j7 40 120 8 500 A' 3r_5 i1 78 3620 5 500 A f5 IrI8 130 510 I 5 00 A 2; 3 0d7 40 120 8 500 A '3r_5 i1 78 3620 5 500 A
__ _ _ _ _ _t_ _ _ __ _ _ _ _ _ _.___ _ _ _ _t_ _ _ __ _ _ _ _ _ _.
I3 0;t 40 I2( 2 5000^ __ __ __ __ _ _f_ _____ TABLEAU I (suite) Résine de base Dénomination commerciale Indice Type1) (fabricant) de fusion Densité (g/10 min) <g/cm3 Ultzex 3010F (Mitsui Exemple 14 L-LDPE Petrochemical Indus- 1l3 0y930 tries, Inc.) Ultzex 2020L (Mitsui " 15 Petrochemical Indus- 2 1 0/920 tries, Inc.) Ultzex 20100J " 16 (Mitsui Petrochemical 8 0 01920 Industries, Inc.) I, Hi-zex HZ5000S 17 HDPE (Mitsui Petrochemical 079 09954 Industries, Inc.) I3 0; t 40 I2 (2 5000 ^ __ __ __ __ _ _ _ _ _ TABLE I (continued) Base resin Trade name Index Type (1) (melting) manufacturer Density (g / 10 min) <g / cm3 Ultzex 3010F (Mitsui Example 14 L-LDPE Petrochemical Industries (Inc.), Ultzex 2020L (Mitsui "Petrochemical Industries, Inc.) Ultzex 20100J" 16 (Mitsui Petrochemical 8001920 Industries, Inc.) , Hi-zex HZ5000S 17 HDPE (Mitsui Petrochemical 079 09954 Industries, Inc.)
MITSUI NOBLEN JS-GMITSUI NOBLEN JS-G
" 18 PP (Mitsui Toatsu 1;5 0;890 Chemicals, Inc.) 18 PP (Mitsui Toatsu 1; 5 0; 890 Chemicals, Inc.)
MITSUI NOBLEN MJS-GMITSUI NOBLEN MJS-G
" 19 EPC (Mitsui Todtsu Chemicals, Inc.) TABLEAU I (suite) Charge Diamètre 2) Facteur Epaisseur Type particulaire Quantité Idétirace du film moyen (Pm) (P/100 r) (IJm) DaSO 4 5,0 150 5 50 "19 EPC (Mitsui Todtsu Chemicals, Inc.) TABLE I (cont.) Charge Diameter 2) Thickness Factor Particulate Type Amount Idetirace of the average film (Pm) (P / 100 r) (IJm) DaSO 4 5.0 150 5 50
OS 500 2 40OS 500 2 40
*0 8 200 3* 0 8 200 3
" 150 5"150 5
TABLEAU I (suite) Résistance Allongement (%) Perméabilité (kg/25 mm) l'humidité Douceur DM fDT DM DT (g/m /24 h) TABLE I (continued) Resistance Elongation (%) Permeability (kg / 25 mm) Humidity Softness DM fDT DM DT (g / m / 24 h)
>1 14 110 400 6 700 A> 1 14 110 400 6 700 A
;0 1,0 35 20 5 000 A0 1.0 35 20 5000 A
;5 l14 105 420 4 700 A5 l14 105 420 4 700 A;
870 2 2 70 400 4 500 C870 2 2 70 400 4 500 C
;3 2;5 90 350 4 900 C3 2; 5 90 350 4 900 C
971 2)3 88 520 4 000 C971 2) 3 88 520 4 000 C
TABLEAU I (suite) Résine de base Type1) Dénomination commerciale Indice Densité Type fabrcant c-riale de fusion3 ___ ___-(fabricant) (g/10 min) (g/cm3) Exemple Ultzex 2020L (Mitsui c. p.L-LDPE Petrochemical Indus- 2;1 0 920 tries, Inc.) TABLE I (continued) Basic resin Type 1) Trade name Index Density Type C-merged type of melting3 ___ ___- (manufacturer) (g / 10 min) (g / cm3) Example Ultzex 2020L (Mitsui cpL-LDPE Petrochemical Indus- 2 1 0 920 tries, Inc.)
" 2 " ". ."2" ".
t. _ _ t ___._t. _ _
" 3 ""3"
If 4 i! Jw!l 6, NUCG-5511 (Nippon 1 0 Unicar Co., Ltd.) i "l 7 ". " If 4 i! 1-6, NUCG-5511 (Nippon Unicar Co., Ltd.). "
t 8....,. .t 8 ....,. .
el t E PETROSEN 207 (Toyo 9 LDPE Soda Manufacturing 8 0;924 Co., Ltd. otes 1) LDPE = polyéthylène basse densité L-LDPE = oolyéthylène linéaire basse densité PP = polypropylène PETROSEN 207 (Toyo 9 LDPE Soda Manufacturing 8 0, 924 Co., Ltd. otes 1) LDPE = low density polyethylene L-LDPE = linear low density polyethylene PP = polypropylene
EPC = copolymère d'éthylène-propylène. EPC = ethylene-propylene copolymer.
2) Parties en poids de la charge pour 100 parties en 2) Parts by weight of the load per 100 parts in
poids de la résine de base.weight of the base resin.
3), 5) & 7) La valeur maximum à laquelle peut être 3), 5) & 7) The maximum value to which can be
effectué i'étirage de façon régulière. performed stretching on a regular basis.
4) & 6) I1 n'est possible d'obtenir aucun échantillon en raison de fréquentes ruptures au cours du procédé d'étirage. TABLEAU I (suite) Charge Diamètre Facteur Epaisseur 4) & 6) It is not possible to obtain any sample because of frequent breaks during the drawing process. TABLE I (continued) Load Diameter Factor Thickness
Diamètre z}d' étirage du film-Diameter z) of film stretching
Type particulaire Quantité d'étirage du film moyen um) (P/100 r) pm) BaSO 08 150 Non étiré 50 600 Mon tiré Particulate Type Average Stretching Amount um) (P / 100 r) pm) BaSO 08 150 Unstretched 50 600 My Shot
--
CaCO3 10 701 Billes Billes 12 120 2 50 verre BaSO4. 30 5 40 CaCO3 10 701 Balls 12 120 2 50 BaSO4 glass. 30 5 40
" 100 86)"100 86)
Billes " 27) 60 de 2 60 verreBalls "27) 60 of 2 60 glass
BaSO4 " 130 Non êtiré -BaSO4 "130 Not drawn -
2556648.2556648.
TABLEAU I (suite) Resistance (kg/25 I tn Allongement (%) Perm6ab}i-1i t _________g à/251 'humiditéDouceur DM DT DM DT (g/m /24 h) 2 75 2p3 570 480 15 A TABLE I (continued) Resistance (kg / 25 I tn Elongation (%) Perm6ab} i-1i t _________g at / 251 'humidityDD DM DT DM DT (g / m / 24 h) 2 75 2p3 570 480 15 A
4 3 0 8 20 100 3,000 C4 3 0 8 20 100 3,000 C
1 5 0 7 140 290 30 C1 5 0 7 140 290 30 C
475 1j0 105 430 15 C -__ _ 0 4 j _-40 _ _' 475 1j0 105 430 15 C-0 _ 0 4 j _-40 _ _
,0 075 1 40 C 0 075 1 40 C
J Des films poreux produits conformément au procédé de la présente invention ont une porosité élevée et une excellente douceur et, de plus, ils manifestent une faible réduction de la résistance, si bien qu'ils conviennent très bien pour être utilisés en tant que feuille étanche dans des Porous films produced according to the process of the present invention have a high porosity and excellent softness and, moreover, they exhibit a slight reduction in strength, so that they are very suitable for use as a waterproof sheet. in
couches à jeter. Bien qu'une telle feuille étanche soit gé- disposable diapers. Although such a waterproof sheet is generally
néralement utilisée en tant que couche extérieure de la couche à jeter, on peut superposer sur le côté extérieur de usually used as the outer layer of the disposable diaper, it can be superimposed on the outer side of
la feuille étanche un matériau (tel qu'un film perforé cou- the waterproof sheet a material (such as a perforated film
rant ou une feuille gaufrée stériquement) n'altérant pas sa perméabilité à l'humidité de façon à lui conférer l'aspect or a sterically embossed sheet) does not alter its permeability to moisture so as to give it the appearance
du tissu.fabric.
Dans de telles couches à jeter, on peut utiliser In such disposable diapers, one can use
de quelconques produits courants absorbant un liquide com- any common products absorbing a liquid
prenant de la ouate composée de fibres de pulpe, cette ouate étant enveloppée dans un papier absorbant ou similaire, des absorbants polymères présentant un fort taux d'absorption taking wadding composed of pulp fibers, this wadding being wrapped in absorbent paper or the like, polymeric absorbents having a high absorption rate
d'eau, ou similaires.of water, or the like.
En tant que feuille perméable aux liquides qui sera As a liquid permeable sheet that will be
en contact direct avec la peau, on peut utiliser de préfe- in direct contact with the skin, it is preferable to use
rence un tissu non tissé composé de fibres polyester, de a non-woven fabric composed of polyester fibers,
fibres de nylon, de fibres polyoléfiniques ou similaires. nylon fibers, polyolefin fibers or the like.
De plus, on peut utiliser des rubans sensibles à la pression pour fixer la couche et des éléments élastiques (tels qu'éléments en caoutchouc) disposésle long des bords latéraux In addition, pressure-sensitive ribbons may be used to secure the layer and resilient members (such as rubber elements) disposed along the side edges
pour empêcher toute fuite.to prevent any leakage.
On prépare des couches àjeter en disposant un produit absorbant les liquides sur la feuille étanche telle que décrite ci-dessus, puis en empilant dessus une feuille Discharge layers are prepared by disposing a liquid absorbent product on the waterproof sheet as described above, and then stacking on a sheet
perméable au liquide.permeable to the liquid.
Dans des couches à jeter utilisant le film poreux de la présente invention en tant que feuille étanzh, la In disposable diapers using the porous film of the present invention as an etanzh sheet, the
feuille étanche extérieure offre un grand nombre de pores. outer waterproof sheet offers a large number of pores.
Comme ces pores laissent passer la vapeur d'eau tout en retenant les gouttelettes d'eau, la peau du bébé n'est pas humide mais maintenue à l'état sec, si bien qu'elle a peu tendance à développer l'éruption due à la couche. De plus, As these pores let the water vapor pass while retaining the water droplets, the baby's skin is not wet but kept dry, so that it has little tendency to develop the rash due to at the layer. Furthermore,
elles ont également l'avantage d'être difficilement déchi- they also have the advantage of being difficult to
rées grâce à leur résistance élevée et d'être suffisamment thanks to their high resistance and to be sufficiently
molles pour ne produire aucun bruit désagréable. soft to produce no unpleasant noise.
Les exemples suivants iliustrent l'utilisation du film poreux de la présente invention à titre de feuille The following examples illustrate the use of the porous film of the present invention as a sheet
anche dans des couches a jeter.reed in layers to throw.
ii Eeel ^'es 20 a 22 et exemples comparatifs 10 à 14. ii eeels 20 to 22 and comparative examples 10 to 14.
On ajoute du sulfate de baryum ayant un diamètre ? artiïcaire moyen de 1, 5 micron ou chacune des autres ihrges indiquées dans le tableau IIl à 100 parties en ods de polyéthylène basse densité (LDPE) ayant un indice Barium sulphate having a diameter is added. 1.5 micron average particle size or each of the other ihrs indicated in Table III at 100 parts of low density polyethylene (LDPE) odds having a subscript.
].5 cl> fusion (IF) de 3 (exemples 20 et 21) ou de poly- ] .5 cl> merger (IF) of 3 (examples 20 and 21) or of poly-
4-hylne-:inéaire basse densité (L-LDPE) ayant un indice *fusion (IF) de 5 (exemple 22 et exemples comparatifs i- 14a, en une quantité telle qu'indiquée dans le tableau 4-hydroxylamine (L-LDPE) having a melt index (IF) of 5 (Example 22 and Comparative Examples 14a), in an amount as indicated in the table
! puis on mélange au tooyen d'un mélangeur Henschel. En- ! then mixed with a Henschel mixer. In-
s::e, 3.e mélange résultant est intimement malaxé et mis OU4 forme de granulés à l'aide d'un mélangeur à double hîJ.zic. Ensuite, à l'aide d'un extrudeur à filière en T, ces granules sont fondus à 130 C et mis sous forme d'un tir.z. Ce film est étir-' uniaxialem ent re un cylindre de Drechauffage chauffa à 50à C et un cylindre d'étirage selon u{n facteur indiqué dans le tableau Il de facon à fournir The resulting mixture is intimately kneaded and formulated as granules using a double-blender. Then, using a T-die extruder, these granules are melted at 130 ° C. and put into the form of a shot. This film is uniaxially drawn to a heating cylinder heated to 50.degree. C. and a drawing cylinder according to a factor indicated in Table II so as to provide
un fil.m poreux ayant une épaisseur de 50 microns. Les pro- a porous wire having a thickness of 50 microns. Professionals-
cr-étézs des filmins poreux ainsi obtenus sont évaluées et es résultats indiqués dans le tableau II. On prépare des O cocutnes à jeter en disposant une garniture de ouate et un tissu de polyester non tissé sur chacun des films poreux obtenus dans le- exemples 20 à 22 et dans les exemples corparatifs 10, 13 et 14, puis en disposant les rubans The porous films thus obtained are evaluated and the results shown in Table II. O-rolls are prepared by disposing a wadding and a non-woven polyester fabric on each of the porous films obtained in Examples 20 to 22 and in the corresponding examples 10, 13 and 14, and then arranging the ribbons.
sensibles a, la pression et des éléments de caoutchouc. sensitive to, pressure and rubber elements.
2556648.2556648.
Les couches à jeter des exemples 20 à 22 sont The disposable diapers of Examples 20 to 22 are
supérieures en ce qui concerne la résistance, la perméa- with regard to resistance, the permeation
bilité à l'humidité et la douceur à celles qui sont pré- moisture and softness to those that are pre-
parées dans les exemples comparatifs 10, 13 et 14, si bien qu'elle ne produisent qu'un léger bruissement en cours trimmed in Comparative Examples 10, 13 and 14, so that they produce only a slight rustling current
d'utilisation et semblent confortables au toucher. Lors- of use and seem comfortable to the touch. Lors-
qu'on évalue ces couches à jeter en les utilisant en pra- These disposable diapers are evaluated by using them as
tique sur des bébés, celles des exemples 20 à 22 ne provo- babies, examples 20 to 22 do not provoke
quent aucune éruption sur la peau de l'utilisateur. Au con- no rash on the user's skin. At the
traire, les couches à jeter des exemples comparatifs 10, 13 milking, disposable diapers of comparative examples 10, 13
et 14 provoquent une éruption importante ou une légère érup- and 14 cause a significant eruption or slight eruption
tion (exemple comparatif 13).tion (Comparative Example 13).
Exemple 23.Example 23.
En utilisant une machine d'étirage biaxial chauf- Using a heated biaxial stretching machine
fée à 70 C, on étire simultanément le film non étire formé dans l'exemple 20 à la fois dans la direction de la machine et dans la direction transversale (selon des facteurs de 2 x 2) pour fournir un film poreux ayant une épaisseur de microns. Les propriétés de ce film poreux sontévaluées et les résultatsindiquésdans le tableau II. Des couches à At 70.degree. C., the non-stretch film formed in Example 20 was simultaneously stretched both in the machine direction and in the transverse direction (by 2 × 2 factors) to provide a porous film having a thickness of microns. The properties of this porous film are evaluated and the results indicated in Table II. From layers to
jeter utilisant ce film poreux comme feuille étanche pré- throw using this porous film as pre-sealed foil
sentent une performance aussi bonne que celles de l'exemple 20. feel as good as those in Example 20.
Exemple 24.Example 24.
La même composition de résine que celle qui est utilisée dans l'exemple 22 est mise sous forme d'un filme On étire uniaxialement ce film selon un facteur de 4 à l'aide d'un cylindre chauffé à 50 C, pour obtenir un film poreux ayant une épaisseur de 15 microns. Les propriétés de ce film poreux sont évaluées et les résultats fournis The same resin composition as used in Example 22 is formed into a film Uniaxially stretching this film by a factor of 4 using a cylinder heated to 50 C, to obtain a film porous having a thickness of 15 microns. The properties of this porous film are evaluated and the results provided
dans le tableau II.in Table II.
On dispose sur le côté extérieur de ce film poreux We have on the outside of this porous film
un film de LDPE de 70 microns d'épaisseur, pourvu d'ouver- a LDPE film 70 microns thick, provided with
tures dé 1 mm de diamètre (20/cm2) sur toute sa surface. tures 1 mm in diameter (20 / cm2) over its entire surface.
2556648.2556648.
Des couches à jeter utilisant ce produit composite en tant que feuille étanche présentent également une performance Disposable diapers using this composite product as a waterproof sheet also exhibit a performance
aussi bonne que celle des couches des exemples 20 à 23. as good as that of the layers of Examples 20 to 23.
TABLEAU IITABLE II
Résine de base Charae Q'2antitéj Quantit * Type (parties Type -p2rties en noiEs) en poids) Base resin Charae Q'2antityj Quantit * Type (Type-parts divided by number) by weight)
o _ i10ts)-o _ i10ts) -
-xemple20 LDPE 100 BaS04 150-example20 LDPE 100 BaS04 150
21.... _21 .... _
" 22 L-LDPE. . 200"22 L-LDPE 200
23 LDPE _ 15023 LDPE _ 150
24 L-LDPE. 20024 L-LDPE. 200
F3xnn e,]., It 51 le 150F3xnn e,]., It 51 the 150
comp. 1r.comp. 1r.
l" 11,.... 600 " 12 i.f. 150 " 13... CaCO3 > 14 __ _ _ _ Billes2 _ verre | __ " Lz4... H. 120 q O) On essaye d'étirer le film nelon un facteur de 8, Àrals on ne peut avoir aucun échantillon en raison des 3' fréquentes ruptures apparaissant pendant le procédé d'étirage. )Le film ne peut être étiré selon un facteur de plus de 2. TABLEAU Il (suite) Résistance Per:nécbilité Facteur [DM/DT] à l'humidité Douceur d'étirage 2 (kg/25 mm) (g/m /24 hr) 11, .... 600 "12 i.f. 150 "13 ... CaCO3> 14 __ _ _ _ Balls 2 _ glass | __" Lz4 ... H. 120 q O) We try to stretch the film by a factor of 8, but we can not have any sample in because of the 3 'frequent breaks occurring during the drawing process. ) The film can not be stretched by a factor of more than 2. TABLE II (cont.) Resistance Per: necability Factor [DM / DT] at moisture Softness of stretch 2 (kg / 25 mm) (g / m / 24 hrs)
4 6X0/175 3 500 A4 6X0 / 175 3 500 A
615/1!3 4.200 A615/1! 3 4.200 A
3 575/1î3 4 O00 A3 575/1 13 4 O00 A
-.........-.........
2 X 2 4,9/4/5 3 900 A2 X 2 4,9 / 4/5 3,900 A
4. 6,7/019 4 700 A4. 6.7 / 019 4 700 A
Non-étiré 2)3/2r2 15 A '-Unstretched 2) 3 / 2r2 15 A '-
Non étiré -Unstretched -
8>8>
8*)___8 *) ___
4 473/0;8 3 -000 c4 473/0; 8 3 -000 c
2 1;5/017 30 C2 1; 5/017 30 C
Exemple comparatif 15.Comparative Example 15
On ajoute 120 parties en poids de carbonate de calcium ayant un diamètre particulaire moyen de 1,2 micron 120 parts by weight of calcium carbonate having a mean particle diameter of 1.2 micron are added
et 20 parties en poids d'un hydrocarbure polysaturé hydro- and 20 parts by weight of a hydrocarbon polysaturated hydrocarbon
xylé (Liquid Polybutadiene GI-2000; Nippon Soda Co., Ltd.) Xylated (Liquid Polybutadiene GI-2000, Nippon Soda Co., Ltd.)
à 100 parties en poids de polyéthylène linéaire basse den- to 100 parts by weight of linear low-density polyethylene
sité (L-LDPE) ayant un indice de fusion (IF) de 5,-et (L-LDPE) having a melt index (MI) of 5,
on effectue le mélange à l'aide d'un mélangeur Henschel. mixing is carried out using a Henschel mixer.
Ensuite, le mélange résultant est intimement. malaxé et mis sous forme de granulés avec un mélangeur à double hélice. Puis, ces granulés sont mis sous forme de film avec un extrudeur t gonflement de 40 mm de diamètre. Ce film est étiré sur un cylindre à 30 C selon un facteur de 3.0 pour obtenir un film poreux ayant une épaisseur de 50 icrons. La perméabilité à l'humidité de ce film poreux varie en fonction du site étudié et la surface du film est éqe..r.nt collante. Des couches à jeter utilisant ce film pro.eL.x comme feuille étanche provoquent une légère éruption Then the resulting mixture is intimately. kneaded and granulated with a double helix mixer. Then, these granules are formed into a film with a 40 mm diameter swelling extruder. This film is stretched on a 30 C cylinder by a factor of 3.0 to obtain a porous film having a thickness of 50 microns. The moisture permeability of this porous film varies depending on the site under study and the film surface is tacky. Disposable diapers using this film pro.eL.x as a waterproof sheet cause a slight eruption
slr la peau des bébés.slr the skin of babies.
rfxzPple comparatif 16.rfxzPple comparative 16.
1\ On répète la procédure qui est décrite dans t 'e-xen,,ple comparatif 15 si ce n'est que l'on utilise du polybut-idiene liquide (Nisso PBG; Nippon Soda Co. Ltd.) The procedure described in Comparative Example 15 is repeated except that liquid polybutylidene (Nisso PBG, Nippon Soda Co. Ltd.) is used.
ou du EPR caoutchouteux (Toughmer P0480; Mitsui Petroche- or rubbery EPR (Toughmer P0480; Mitsui Petroche-
mnica.l Industries, Inc.) en tant qu'hydrocarbure polysaturé hydroxylé. Ainsi, on obtient des films ayant une épaisseur mnica.l Industries, Inc.) as hydroxylated polysaturated hydrocarbon. Thus, films having a thickness
de 50 microns. Ces films poreux présentent une surface col- 50 microns. These porous films have a surface area
Jante et leur perméabilité à l'humidité varie en fonction du site étu-. i6e Des couches à jeter utilisant chacun de Rim and their permeability to moisture varies depending on the site studied. Disposable diapers using each of
ces films poreux comme feuille étanche provoquent une lé- these films porous as a waterproof sheet cause a slight
z20 -aSre éruption sur la peau des bébés. z20 -aSer rash on baby's skin.
Des films poreux obtenus conformément au procédé de la Presente invention ont une porosité élevée et une Porous films obtained according to the process of the present invention have a high porosity and a
excellente douceur et de plus, ils montrent une faible ré- excellent smoothness and, moreover, they show a low
ÀiwCtlq de la résistance malgré leur petite épaisseur, si -3 b}in uj Aiis conviennent tout a fait pour être utilisés comwie In spite of their small thickness, they are very suitable for use in comwie
Ie étanche dans des serviettes hygiéniques. Des ser- Ie waterproof in sanitary napkins. Services
viettes hygiéniques classiques sont construites de telle sorte qu'un produit absorbant les liquides, tel que de la ouate, du coton, une résine absorbante ou similaire, est i partiellement recouvert d'un film de papier ayant été rendu imicerméab!e aux liquidespar un traitement avec une résine zynthétique telle que du polty-hy!ène ou similaire et la structure résultante est ensuite enveloppée dans un tissu non tisse. Dans des serviettes hygiéniques mettant en oeuvre le film poreux de la présente invention en tant que feuille Conventional sanitary towels are constructed in such a manner that a liquid absorbent product, such as cotton wool, cotton, absorbent resin or the like, is partially covered with a paper film which has been rendered liquid-impermeable by a liquid-absorbing material. treatment with a zymetic resin such as polystyrene or the like and the resulting structure is then wrapped in a nonwoven fabric. In sanitary napkins employing the porous film of the present invention as a sheet
étanche, celle-ci offre un grand nombre de pores qui lais- waterproof, it offers a large number of pores that leave
sent passer la vapeur d'eau. En conséquence, elles peuvent feel the water vapor. As a result, they can
conserver à l'état sec la peau de l'utilisatrice et ne pro- keep the skin of the user dry and do not
voquent aucune sensation désagréable, même en cas d'utilisa- there is no uncomfortable feeling, even if
tion prolongée.prolonged
Les exemples suivants illustrent l'utilisation du film poreux de la présente invention en tant que feuille The following examples illustrate the use of the porous film of the present invention as a sheet
étanche dans des serviettes hygiéniques. waterproof in sanitary napkins.
Exemples 25 à 27.Examples 25 to 27
On ajoute du sulfate de baryum ayant un diamètre particulaire moyen de 0, 8 micron à 100 parties en poids de Barium sulfate having an average particle diameter of 0.8 microns to 100 parts by weight of
polyéthylène linéaire basse densité (L-LDPE) ayant un in- linear low density polyethylene (L-LDPE) having a
dice de fusion (IF) de 2,1 en la quantité indiquée amortization ratio (IF) of 2.1 in the indicated quantity
dans le tableau III, puis on melange à l'aide d'un miélan- in Table III, and then mixed with a mixture of
geur Henschel. Ensuite, le mélange résultant est intime- Henschel. Then the resulting mixture is intimately
ment malaxé et mis sous forme de granulés à l'aide d'un mixed and granulated with a
mélangeur à double hélice. Puis, dans un extrudaur à filiè- double helix mixer. Then, in a wire extrud-
re en T, ces granulés sont fondus à 230 C et mis sous forme In T, these granules are melted at 230 C and put into form
d'un film. Ce film est étiré uniaxialement entre un cylin- of a film. This film is stretched uniaxially between a cylinder
dre de préchauffage chauffé à 80 C et un cylindre d'étirage, selon un facteur indiqué dans le tableau III, pour fournir preheat heated to 80 C and a draw roll, according to a factor shown in Table III, to provide
un film poreux ayant une épaisseur de 20 microns. Les pro- a porous film having a thickness of 20 microns. Professionals-
priétés de ce film poreux sont évaluées et les resultats rassemblés dans le tableau III, On prépare des serviettes hygiéniques en recouvrant partiellement une garniture de ouate avec chacun des films poreux obtenus dans les exemples The properties of this porous film are evaluated and the results summarized in Table III. Sanitary napkins are prepared by partially covering a cotton pad with each of the porous films obtained in the examples.
à 27, en enveloppant la structure résultante dans un tis- to 27, by wrapping the resulting structure in a fabric
su non tissé puis en fermant hermétiquement à chaud les por- non-woven fabric and then sealing the
tions qui se recouvrent. Lorsque l'on compare ces serviettes hygiéniques aux serviettes disponibles dans le commerce ayant un film imperméable aux liquides de papier enduit de overlapping. When comparing these sanitary napkins to commercially available napkins having a liquid impervious film coated with
polyéthylène en les utilisant en pratique pendant des pe- using them in practice for
riodes de temps prolongées, on constate que les serviettes periods of time, it is found that the towels
2556648.2556648.
hygiéniques conformes à la présente invention ne provoquent hygienic products according to the present invention do not provoke
aucune sensation désagréable de manque d'air. no unpleasant feeling of lack of air.
!0 o // /1, v ooz 8 0/'zC 008 LZ i V 008'+'6 0/01 5 01,,, 9Z T, c"WG'x; V OOZ S OT/Z9 9. 001+OSE OO.aa'iT-'IZ Idwaxa (spTod u (SpTod ue (l [ GZ/G] /2)(M VaTed) vadaTIpj wU n) adXe ô R-TF [Ja/wal @Dj5-;c X q lP @qT4uL-n5, 4 T qule r >tl4a-ll go, l w CepDuesFSaw[4 atw"R;ui FIFqe'>>lxdar a Le u. sC v p btF ## EQU1 ## where: ## STR1 ##, ## STR1 ##, ## STR1 ## + OSE OO.aa'iT-'IZ Idwaxa (spTod u (SpTod ue (l [GZ / G] / 2) (M VaTed) vadaTIpj wU n) adXe ô R-TF [Ja / wal @ Dj5-; c X ######################################################################################
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