FR2554935A1 - COMPOSITION TO REVEAL COLOR PHOTOGRAPHS - Google Patents
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Abstract
REVELATEUR POUR LE DEVELOPPEMENT DE PHOTOGRAPHIES EN COULEURS DU TYPE COMPRENANT EN SOLUTION: -UN DEVELOPPATEUR; -UN ACCELERATEUR; -UN CONSERVATEUR; -UN ANTI-VOILE; CARACTERISE EN CE QUE LE DEVELOPPATEUR EST CONSTITUE PAR UN MELANGE D'UN PREMIER DEVELOPPATEUR CD CONNU POUR LE DEVELOPPEMENT SUR PAPIER COULEURS ET D'UN SECOND DEVELOPPATEUR TYPE CD CONNU POUR LE DEVELOPPEMENT DES FILMS COULEURS.DEVELOPER FOR THE DEVELOPMENT OF COLOR PHOTOGRAPHS OF THE TYPE INCLUDING IN SOLUTION: -A DEVELOPER; -AN ACCELERATOR; -A CONSERVATIONIST; -AN ANTI-SAIL; CHARACTERIZED IN THAT THE DEVELOPER IS CONSTITUTED BY A MIXTURE OF A FIRST KNOWN CD DEVELOPER FOR COLOR PAPER DEVELOPMENT AND A SECOND KNOWN CD TYPE DEVELOPER FOR COLOR FILM DEVELOPMENT.
Description
COMPOSITION POUR REVELER LES PHOTOGRAPHIES EN COULEURS.COMPOSITION FOR REVEALING COLOR PHOTOGRAPHS.
L'invention concerne une nouvelle composition pour The invention relates to a novel composition for
révéler les photographies en couleurs. reveal the photographs in color.
Comme on le sait, un papier sensible destiné à être impressionné par un film photographique en couleurs com- prend essentiellement trois couches sensibles, à savoir généralement dans l'ordre de bas en haut: - le papier support, As is known, a sensitive paper intended to be impressed by a color photographic film essentially comprises three sensitive layers, namely generally in the order from the bottom upwards: - the support paper,
- une couche de colorant jaune sensible à la lumiè- - a layer of yellow dye sensitive to light
re bleue,blue re,
- une couche de colorant magenta sensible à la lu- - a layer of magenta dye sensitive to
mière verte, - une couche de colorant cyan sensible à la lumière rouge, chacune de ces couches sensibles étant séparée green, - a layer of cyan dye sensitive to red light, each of these sensitive layers being separated
entre elles par de la gélatine.between them with gelatin.
Pour révéler de telles photographies encouleurs, on utilise des compositions dénommées "révélateurs" qui comprennent essentiellement: - un solvant, qui est généralement de l'eau; - un développateur destiné à réduire l'halogénure d'argent du papier sensible; - un accélérateur, tel que par exemple le carbonate de sodium,destiné à neutraliser l'acide libéré par la To reveal such encumbering photographs, compositions called "developers" are used which essentially comprise: a solvent, which is generally water; a developer for reducing the silver halide of the sensitive paper; an accelerator, such as, for example, sodium carbonate, intended to neutralize the acid liberated by the
réduction de l'halogénure d'argent,puisque le développe- reduction of the silver halide, since the development
ment ne peut avoir lieu qu'en milieu basique; can only take place in a basic environment;
- un conservateur ou préservateur,tel que par exem- - a preservative or preservative, such as for example
ple le sulfite de sodiumdestiné à éviter l'oxydation du développateur au contact de l'air; - un antivoile, le plus souvent du bromure ou du iodure de potassium, afin d'éviter l'apparition d'un voile plus ou moins prononcé sur l'image développée, Sodium sulphite intended to prevent oxidation of the developer in contact with air; an antifoggant, most often bromide or potassium iodide, in order to avoid the appearance of a more or less pronounced veil on the developed image,
voile provenant de la réduction des cristaux d'halogé- veil from the reduction of halogen crystals
nure d'argent non insolés.Nure of money not insolated.
Comme "développateur", on utilise des corps -2- organiques réducteurs, généralement cycliques, possédant au moins deux groupements phénol(diphénol), ou deux groupements amine (diamine) ou ces deux groupements (amino-phénol). Néanmoins, bien que le nombre théorique des composés susceptibles d'être utilisés soit relative- As "developer", organic reducing-reducing bodies, generally cyclic, having at least two phenol groups (diphenol), or two amino groups (diamine) or these two groups (amino-phenol) are used. Nevertheless, although the theoretical number of compounds likely to be used is relatively
ment élevé, en pratique on utilise seulement que quel- In practice, it is only used
ques uns de ces composés.some of these compounds.
Ces développateurs chromogènes ont été classifiés par l'usage en différentes catégories référencées CD These chromogenic developers have been classified by use in various categories referenced CD
(color developer). Les plus anciens développateurs é- (color developer). The oldest developers
taient désignés CD1. Les plus récents pour le développe- were designated CD1. The most recent ones for the development
ment sur papier des photographies couleurs sont dénom- on paper, color photographs are
mées CD3.CD3.
La catégorie CD2 comprend notamment le N,N diéthyl- The category CD2 includes in particular N, N diethyl-
p-toluylenediamine chlorohydrate ou le 2-amino-5-diethy- p-tolylenediamine chlorohydrate or 2-amino-5-diethy-
laminotoluène chlorhydrate.laminotoluene hydrochloride.
En revanche, la catégorie CD3 comprend essentielle- On the other hand, the CD3 category
ment le 4-amino-N-éthyl-N ( -méthylsulfonamidoéthyl)-m- 4-amino-N-ethyl-N (-methylsulfonamidoethyl) -m-
toluidine sesquisulfate monohydraté, le phosphate du même toluidine sesquisulfate monohydrate, phosphate of the same
composé, le N-éthyl-N- (ô -méthylsulfonaminoéthyl)-p- compound, N-ethyl-N- (6-methylsulfonaminoethyl) -p-
méthyl-l-4-phénylènediamine-sesquisulfonate monohydraté methyl-1-phenylenediamine sesquisulphonate monohydrate
ou le N-éthyl-N- (Améthylsulfanimoéthyl)-p-toluénédia- or N-ethyl-N- (Amethylsulfanimoethyl) -p-toluenediol
mine.mine.
Ainsi, depuis plusieurs années, on connait une com- Thus, for several years, we know a
position révélatrice dénommée EP 2,dans laquelle le déve- revealing position called EP 2, in which the development
loppateur est du type CD3. Cette composition donne d'ex- The loppator is of the CD3 type. This composition gives
cellents résultats dans les conditions actuelles d'em- these results under the current conditions of
ploi et de productivité pour le développement sur papier. implementation and productivity for development on paper.
Récemment, on a vu apparaître sur le marché des ma- Recently, we have seen the emergence of
tériels de développement automatiques de photographies en couleurs, dans lequel le traitement est effectué non automatic development techniques for color photographs, in which the processing is carried out
plus en quelques heures, mais seulement en quelques minu- more in a few hours, but only in a few minutes
tes, voire même au coup par coup. Les révélateurs du commerce type CD3 se sont alors révélés insuffisants. En effet, si pour améliorer la productivité, on cherche à you, even on an ad hoc basis. The developers of the CD3 type trade proved to be insufficient. Indeed, if to improve productivity, we seek to
modifier l'une quelconque des caractéristiques essentiel- modify any of the essential characteristics
les du traitement, telle que par exemple à diminuer la durée du temps de séjour de la feuille de papier insolée the treatment, such as for example to reduce the duration of the residence time of the insolated paper sheet
dans la composition révélatrice, ou à augmenter la tem- in the revealing composition, or to increase the tempera-
pérature, ou à modifier la concentration, on provoque alors un déséquilibre chromatique, dénommé aussi "balance couleur", car on agit différemment sur les trois couches temperature, or to modify the concentration, one then causes a chromatic imbalance, also called "color balance", because one acts differently on the three layers
sensibles du papier à développer.sensitive paper to develop.
Dans les conditions industrielles actuelles de dé- In the current industrial conditions of
veloppement et en faisant appel aux développateurs type CD3, on obtient des résultats satisfaisants sur papier avec des durées de traitement d'au moins dix minutes et une température de bain voisine de 30 C. Or, pour les matériels de développement les plus récents, cette durée est jugée encore trop importante. On a alors suggéré d'augmenter la température de 30 à 40 C. Cela permet certes de raccourcir le cycle de traitement d'un tiers development and using CD3-type developers, satisfactory paper results are obtained with treatment times of at least ten minutes and a bath temperature close to 30 C. However, for the most recent development materials, this duration is still considered too important. It was then suggested to increase the temperature from 30 to 40 C. This certainly makes it possible to shorten the treatment cycle of a third
environ, mais parfois on augmente le risque de déséqui- approximately, but sometimes the risk of imbalance
libre chromatique dû notamment à l'insuffisance de développement de la couche jaune. Enfin, cette free chromatic due to the lack of development of the yellow layer. Finally, this
durée même réduite est encore trop longue pour les caden- even shorter duration is still too long for
ces que permettrait d'atteindre le matériel le plus ré- what would be achieved by the most
cent pour le développement rapide sur papier de photo- cent for rapid development on photo paper
graphies en couleurs.color graphics.
Bref, en l'état actuel des choses, les performances de vitesse et de qualité que permettent d'atteindre les In short, in the current state of things, the speed and quality performances that can be achieved by
matériels les plus performants de développement de pho- the most effective material for developing pho-
tographies sur papier se trouvent considérablement limi- ongraphies on paper are considerably limited
tées par les révélateurs du marché, notamment ceux du by the developers of the market, particularly those
type CD3.type CD3.
-Parallèlement, on connait également un développa- -At the same time, we also know a development
teur dénommé CD4 utilisé pour le développement non plus des papiers insolés mais celui des films photographiques CD4, which is used for the development of unwanted papers, but that of photographic
eux-mêmes aussi en couleurs.themselves also in color.
Comme développateurs CD4 commercialisés, on peut 4- citer l'éthylhydroxyéthyl-p-phénylénediamine sulfate, As marketed CD4 developers, mention may be made of ethylhydroxyethyl-p-phenylenediamine sulphate,
- l'homologue dérivé de la m-toluidine sesquisul- the homologue derived from the m-toluidine sesquisul-
f ate monohydraté, - le 4-amino-3-méthyl-N- (ohydroxyéthyl)-aniline sulfate, monohydrate, 4-amino-3-methyl-N- (ohydroxyethyl) aniline sulfate,
- le 4-éthyl-N- (2-hydroxyéthyl)-2-méthyl-l,4- 4-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) -2-methyl-1,4-
phénylènediamine sulfate monohydraté. phenylenediamine sulfate monohydrate.
Ces composés CD4 donnent d'excellents résultats These CD4 compounds give excellent results
pour le développement des films photographiques en cou- for the development of photographic films in
leurs. En revanche, pour le développement de photogra-i phies en couleurs sur papiers impressionnés, du moins their. On the other hand, for the development of color photogra phies on impressed papers, at least
dans les conditions actuelles de traitement, ces pro- under the current conditions of treatment, these
duits CD4 conduisent généralement à des résultats au CD4 products generally lead to
mieux comparables à ceux que l'on obtient avec les dévelop- better comparable to those obtained with the development of
pateurs type CD3. Bref, ces composés sont aussi limités type CD3. In short, these compounds are also limited
en rapidité.in speed.
L'invention pallie ces inconvénients. Elle concerne The invention overcomes these disadvantages. It relates to
un révélateur pour le développement sur papier de photo- a developer for development on photo paper
graphies en couleurs qui permette de réduire la durée de traitement de près de moitié et par là soit compatible color graphs that reduce the processing time by almost half and thereby be compatible
avec les performances techniques des matériels automati- with the technical performance of the automatic
ques les plus modernes de développement, sans que pour the most modern development projects, without
autant les autres qualités indispensables des photogra- the other indispensable qualities of the photographic
phies, telles que le contraste, l'équilibre chromatique, phies, such as contrast, chromatic balance,
le voile ne soient pas affectée de manière sensible. the veil is not affected significantly.
Ce révélateur pour le développement sur papier de This revealer for the development on paper of
photographies en couleurs du type comprenant en solu- color photographs of the type comprising in
tion - un développateur, - un accélérateur, - un conservateur, - un antivoile, se caractérise en ce que le développateur est constitué par un mélange d'un premier développateur pour papiers -5- couleurs type CD3 et d'un second développateur pour - a developer, - an accelerator, - a preservative, - an antifoggant, is characterized in that the developer is constituted by a mixture of a first developer-5-color-type CD3 and a second developer for
films couleurs type CD4.color films type CD4.
Avantageusement, en pratique: - le développateur CD3 est choisi dans le groupe constitué par le 4-amino-N-éthyl-N-( méthylsulfonami- doéthyl)-mtoluidine sesquisulfate monohydraté, le 4-amino-N-éthyl-N-( méthylsulfonamidoéthyl)-m-toluidine Advantageously, in practice: the developer CD3 is chosen from the group consisting of 4-amino-N-ethyl-N- (methylsulfonamidoethyl) -mtoluidine sesquisulfate monohydrate, 4-amino-N-ethyl-N- (methylsulfonamidoethyl) ) -m-toluidine
phosphate, le N-éthyl-N(/ -méthylsulfonamidoéthyl)-p- phosphate, N-ethyl-N (/ -methylsulfonamidoethyl) -p-
méthyl-l,4 phénylènediamine sesquisultionate monohydraté, methyl-1,4 phenylenediamine sesquisultionate monohydrate,
et le N-éthyl-N-(j6méthylsulfaminoéthyl-.p-toluénedia- and N-ethyl-N- (methylmethylsulfaminoethyl) p-toluenediol
mine;mine;
- le développateur type CD4 est choisi dans le grou- the CD4 type developer is selected from the group
pe constitué par l'éthylhydroxyéthyl-p-phénylénediamine pe constituted by ethylhydroxyethyl-p-phenylenediamine
sulfate, l'homologue dérivé de la m-toluidine sesquisul- sulfate, the homologue derived from m-toluidine sesquisul-
fate monohydraté, le 4-amino-3-méthyl-N-( hydroxyéthyl)- fate monohydrate, 4-amino-3-methyl-N- (hydroxyethyl) -
aniline sulfate, le 4-éthyl-N-(2-hydroxyéthyl)-2-méthyl- aniline sulfate, 4-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) -2-methyl-
1,4-phénylénediamine sulfate monohydraté; - la proportion en poids de développateur CD4 par rapport au poids de CD3 est compris entre 2 et 4 et de préférence entre 2,3 et 3,5; - la composition révélatrice comprend pour 13,5 litres entre 75 et 85 grammes de CD3 et entre 185 et 1,4-phenylenediamine sulfate monohydrate; the proportion by weight of CD4 developer relative to the weight of CD3 is between 2 and 4 and preferably between 2.3 and 3.5; the revealing composition comprises for 13.5 liters between 75 and 85 grams of CD3 and between 185 and
225 grammes de CD4; si la proportion de CD4 est infé- 225 grams of CD4; if the proportion of CD4 is lower than
rieure à 185 grammes, outre le déséquilibre chromatique more than 185 grams, in addition to chromatic imbalance
déjà rédhibitoire, il faudra compenser par une augmenta- already crippling, it will be necessary to compensate
tion de la durée du traitement, ce qui va à l'encontre de l'objectif recherché; par ailleurs, si la proportion en CD4 est supérieure à 225 grammes, la nuance jaune duration of treatment, which goes against the desired objective; moreover, if the proportion in CD4 is greater than 225 grams, the yellow shade
va augmenter, ce qui entrainera une rupture de l'équili- will increase, which will lead to a break in the balance
bre chromatique; en outre, les blancs seront voilés, ce qui obligera alors à ajouter des anti-voiles, donc à augmenter le prix de la composition; le développement est effectué à une température chromatic color; in addition, the whites will be veiled, which will then force to add anti-sails, so to increase the price of the composition; the development is carried out at a temperature
comprise entre 37 et 40 C.between 37 and 40 C.
La manière dont l'invention peut être réalisée et 6 - les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation qui suivent donnés à titre The manner in which the invention can be realized and the advantages which derive therefrom will emerge more clearly from the following exemplary embodiments given as
indicatif et non limitatif.indicative and not limiting.
Exemple 1: -Example 1:
On prépare de manière connue une composition révé- A known composition is prepared in a known manner.
latrice actuellement largement utilisée pour le traite- latrice currently widely used for
ment EP2 qui contient en grammes: - soixante dix neuf (79) grammes d'un développateur CD3 commercialisé par Hunt Chemicals de formule: EP2 contains in grams: - seventy nine (79) grams of a CD3 developer marketed by Hunt Chemicals of formula:
4-amino-N-éthyl-N-(. -methylsulfonaminoethyl)-m-tolui- 4-amino-N-ethyl-N- (1-methylsulfonaminoethyl) -m-toluene
dine phosphate; - et comme autre constituants: bromure de sodium (antivoile): 7,9 g, alcool benzylique (gonflant de la gélatine): 270 g, sulfite de sodium (conservateur): 9,3 g, éthylène glycol (solvant): 93 g, phosphate; - and as other constituents: sodium bromide (antifoggant): 7.9 g, benzyl alcohol (swelling of gelatin): 270 g, sodium sulphite (preservative): 9.3 g, ethylene glycol (solvent): 93 g ,
carbonate de potassium (accéléra-potassium carbonate (accelerates
rateur): 418 g, 20.hydroxysulfate d'amonium: 61,2 g, chlorure de lithium: 32,5 g, nitrogen): 418 g, 20. ammonium hydroxide: 61.2 g, lithium chloride: 32.5 g,
l'acide phosphorique: 9,3 g.phosphoric acid: 9.3 g.
La dilution de l'ensemble est complétée par de The dilution of the whole is completed by
l'eau pour amener le volume à 13,5 litres. Le pH appro- water to bring the volume to 13.5 liters. The appropriate pH
ximatif de cette composition est voisin de 10. Approximately, this composition is close to 10.
Le mélange des différents composants s'effectue de manière connue progressivement et dans des conditions habituelles, afin d'assurer la parfaite missibilité des différents constituants et atténuer les effets toxiques The mixture of the various components is carried out in a known manner progressively and under usual conditions, in order to ensure the perfect missibility of the various constituents and to mitigate the toxic effects.
de certains d'entre eux.some of them.
On utilise cette composition pour développer un This composition is used to develop a
papier couleurs impressionné témoin. On opère à 40 C. color paper impressed witness. It operates at 40 C.
Après au moins cent secondes de traitement, on obtient un bon équilibre chromatique, une bonne densité et un After at least one hundred seconds of treatment, we obtain a good chromatic balance, a good density and a
bon développement.good development.
- 7-- 7-
Exemple 2:Example 2
On répète l'exemple 1 en remplaçant le développateur CD3 par un développateur type CD4 de formule générale: 4-amino-3-méthyl-N-(P hydroxyéthyl)-aniline sulfate commercialisé également par Hunt Chemicals. Après également cent secondes de traitement, les photographies sur papier ainsi réalisées présentent une Example 1 is repeated, replacing the developer CD3 with a CD4 type developer of the general formula: 4-amino-3-methyl-N- (P-hydroxyethyl) -aniline sulfate also marketed by Hunt Chemicals. After another hundred seconds of processing, the paper photographs thus
densité jugée le plus souvent non satisfaisante et sur- density most often considered unsatisfactory and over-
tout un net déséquilibre chromatique dans le bleu. all a clear chromatic imbalance in the blue.
Exemple 3: On répète l'exemple 1 en ajoutant,à température ambiante,à la composition cent quatre vingt cinq (185) Example 3: Example 1 is repeated by adding, at room temperature, to the composition one hundred eighty five (185)
grammes du même développateur CD4 qu'à l'exemple 2. grams of the same CD4 developer as in Example 2.
En opérant également à 40 C, on réduit la durée du By operating also at 40 C, the duration of the
traitement de cent secondes à cinquante secondes seule- processing from one hundred seconds to fifty seconds
ment, tout en conservant un excellent équilibre chroma- while maintaining an excellent chromatic balance
tique, une bonne densité et un bon contraste. tick, good density and good contrast.
Exemple 4:Example 4
On répète l'exemple 3 en ajoutant non plus 185 g, mais cent soixante dix (170) grammes du même composé Example 3 is repeated adding not more than 185 g, but one hundred and seventy (170) grams of the same compound
CD4. Après développement et séchage, on obtient un mau- CD4. After development and drying, we get a bad
vais équilibre chromatique, avec chute de la couche go chromatic balance, with drop of the layer
sensible au bleu, ce qui se traduit par un sous-dévelop- sensitive to blue, which results in underdeveloped
pement rédhibitoire.prohibitive.
Exemple 5: On répète l'exemple 3, mais en utilisant non pas g de ce CD4, mais deux cent trente (230) grammes de Example 5: Example 3 is repeated, but using not g of this CD4, but two hundred and thirty (230) grams of
ce composé. On obtient également un déséquilibre chro- this compound. There is also a chronic imbalance
matique résultant de la montée de la couleur bleue, resulting from the rise of the blue color,
ce qui se traduit par un surdéveloppement également red- which results in overdevelopment also red-
hibitoire.hibitoire.
Exemple 6:Example 6
On répète l'exemple 3 en remplaçant le développateur Example 3 is repeated replacing the developer
CD4 par un autre composé CD de formule: 4-éthyl-N- CD4 by another CD compound of formula: 4-ethyl-N-
(2-hydroxythyl)-2-mthyl-,4-phnylnediamine sulfate (2-hydroxyéthyl) -2méthyl-1, 4-phénylénediamine sulfate monohydraté. (2-hydroxythyl) -2-methyl-4-phenylenediamine sulfate (2-hydroxyethyl) -2-methyl-1,4-phenylenediamine sulfate monohydrate.
On obtient également un excellent équilibre chroma- An excellent chromatic balance is also obtained.
tique, une bonne densité et un bon contraste après tick, good density and good contrast after
seulement cinquante (50) secondes de traitement. only fifty (50) seconds of treatment.
Ainsi (voir exemples 3 et 6), la combinaison de deux Thus (see examples 3 and 6), the combination of two
agents développateurs connus, l'un CD3 pour le développe- known developing agents, one CD3 for the development of
ment de photographies encouleurs sur papier, l'autre CD4 pour celui des films photographiques eux-mêmes en couleurs, permet, de manière tout à fait inattendue, de réduire de près de moitié la durée du traitement de ces photographies et ce, sans influencer sur les autres propriétés. Ce résultat est d'autant plus surprenant que chaque composé pris isolément (exemples 1 et 2) exigeait une durée de traitement de plus du double et conduisait the other CD4 for the photographic films themselves in color, makes it possible, quite unexpectedly, to reduce by almost half the duration of the treatment of these photographs and this, without influencing the other properties. This result is all the more surprising since each compound taken alone (Examples 1 and 2) required a treatment duration of more than twice and led to
à des propriétés (densité, contraste, équilibre chroma- properties (density, contrast, chromatic
tique) inférieures. Celà montre bien qu'il y eu eu syner- lower). This shows that there was syner-
gie entre les deux développateurs, synergie qui se tra- between the two developers, a synergy which is
duit par des résultats imprévisibles ou nettement amé- unpredictable or clearly
liorés. En outre et surtout, cette combinaison permet de résoudre avec succès un problème qui se posàit pour le développement sur papier rapide des photographies en liorés. Moreover, and above all, this combination makes it possible to successfully solve a problem which arises for the rapid development on paper of
couleurs. De manière avantageuse, ces révélateurs per- colors. Advantageously, these developers allow
mettent d'atteindre les performances exigées par les matériels les plus modernes et par là d'augmenter la achieve the performance required by the most modern equipment and thereby increase the
productivité.productivity.
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