FR2553778A1 - PREPARATION OF CHLOROTRIFLUOROETHYLENE TELOMERS WITH FLUOROXYTRIFLUOROMETHANE AND BISFLUOROXYDIFLUOROMETHANE - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE LA PREPARATION DE TELOMERES DE CHLOROTRIFLUOROETHYLENE AVEC LE FLUOROXYTRIFLUOROMETHANE ET LE BISFLUOROXYDIFLUOROMETHANE. ON PREPARE LES TELOMERES EN FAISANT REAGIR LE CHLOROTRIFLUOROETHYLENE AVEC LE FLUOROXYTRIFLUOROMETHANE OU LE BISFLUOROXYDIFLUOROMETHANE. LA REACTION DE TELOMERISATION EST CONDUITE SOIT DANS DU CHLOROTRIFLUOROETHYLENE LIQUIDE SANS SOLVANT SOIT EN SOLUTION. LES TELOMERES AINSI FORMES PEUVENT EVENTUELLEMENT ETRE FLUORES PAR REACTION AVEC UN AGENT DE FLUORATION APPROPRIE POUR AMELIORATION DE LEUR STABILITE. UTILISATION DES TELOMERES COMME FLUIDES POUR DES SYSTEMES HYDRAULIQUES.THE INVENTION CONCERNS THE PREPARATION OF CHLOROTRIFLUOROETHYLENE TELOMERS WITH FLUOROXYTRIFLUOROMETHANE AND BISFLUOROXYDIFLUOROMETHANE. TELOMERS ARE PREPARED BY REACTING CHLOROTRIFLUOROETHYLENE WITH FLUOROXYTRIFLUOROMETHANE OR BISFLUOROXYDIFLUOROMETHANE. THE TELOMERIZATION REACTION IS CONDUCTED EITHER IN LIQUID CHLOROTRIFLUOROETHYLENE WITHOUT SOLVENT OR IN SOLUTION. THE TELOMERS SUCH FORMED MAY POSSIBLY BE FLUORINATED BY REACTION WITH AN APPROPRIATE FLUORINATION AGENT TO IMPROVE THEIR STABILITY. USE OF TELOMERES AS FLUIDS FOR HYDRAULIC SYSTEMS.
Description
-1 La présente invention concerne de nouveaux télomères formés par laThe present invention relates to new telomeres formed by the
réaction de chlorotrifluoroéthylène, appelé ci-après "CTFE", avec du fluoroxytrifluorométhane, appelé ci-après "FTM", ou du bisfluoroxydifluorométhane, appelé 5 ci-après "BDM" Ces télomères ont des propriétés qui les distinguent des autres télomères de CTFE et en font des produits commercialement attrayants Ces propriétés comprennent des caractéristiques supérieures comme solvants reaction of chlorotrifluoroethylene, hereinafter called "CTFE", with fluoroxytrifluoromethane, hereinafter called "FTM", or bisfluoroxydifluoromethane, hereinafter called "BDM" These telomeres have properties which distinguish them from other telomeres of CTFE and make them commercially attractive products These properties include superior characteristics as solvents
qui les rendent utiles dans la préparation de fluides 10 hydrauliques ininflammables. which make them useful in the preparation of non-flammable hydraulic fluids.
Divers procédés de préparation de télomères à partir de CTFE sont connus dans la technique antérieure et sont Various methods of preparing telomeres from CTFE are known in the prior art and are
utilisés industriellement depuis de nombreuses années. industrially used for many years.
Un article de William T Miller, Jr et autres dans Industrial and Engineering Chemistry, pages 333-337 ( 1947), intitulé "Low Polymers of Chlorotrifluoroethylene", décrit un procédé pour la production de polymères de poids moléculaire peu élevé de CTFE en conduisant la polymérisation dans une solution de chloroforme en utilisant des peroxydes 20 de benzoyle comme promoteurs de polymérisation D'autres solvants décrits dans la référence comme étant utiles à cet effet comprennent le tétrachlorure de carbone et le tétrachloroéthylène La solution est chauffée dans un récipient tenant la pression pendant 1 heure 3/4 à 100 C 25 et le monomère CTFE n'ayant pas réagi et le chloroforme sont éliminés par distillation, laissant un télomère "brut" de la formule générale CH C 12 (CF 2 C Cl F)n Cl, qui peut être chauffé encore et distillé pour donner des produits allant d'une huile légère à une cire semi-solide ou une graisse. 30 Dans cette formule, N est la longueur de chaine (le nombre de mailles dans la chaîne du télomère) et est compris An article by William T Miller, Jr and others in Industrial and Engineering Chemistry, pages 333-337 (1947), entitled "Low Polymers of Chlorotrifluoroethylene", describes a process for the production of low molecular weight polymers of CTFE by conducting the polymerization in chloroform solution using benzoyl peroxides as polymerization promoters Other solvents described in the reference as being useful for this purpose include carbon tetrachloride and tetrachlorethylene The solution is heated in a pressure vessel for 1 3/4 hours at 100 C 25 and the unreacted CTFE monomer and the chloroform are removed by distillation, leaving a "crude" telomer of the general formula CH C 12 (CF 2 C Cl F) n Cl, which can be further heated and distilled to give products ranging from a light oil to a semi-solid wax or fat. 30 In this formula, N is the chain length (the number of links in the telomer chain) and is included
entre 1 et 20.between 1 and 20.
Un progrès plus récent dans ce domaine est décrit dans une série d'articles par Y Pietrasanta et autres sous le titre "Telomerization by Redox Catalysis" apparaissant dans -2 l'European Polymer Journal, Vol 12 ( 1976) Cette technologie fait intervenir la réaction d'un télogène chloré, tel que le tétrachlorure de carbone, avec CTFE en présence de benzolne et d'un catalyseur redox approprié, tel que l'hexahydrate de chlorure ferrique (Fe C 13 '6 H 20) La réaction de télomérisation est conduite de manière appropriée dans l'acétonitrile qui est un solvant commun pour les corps en réaction et les catalyseurs La réaction de télomérisation peut être illustrée comme suit, o n 10 est tel que défini ci-dessus: Fe Cl '6 H O 20 CC 4 + n CF Cl > C Cl 3 (CF 2 CF Cl)n Cl ( 1) CC 14 2 Benzoine Les télomères produits selon le procédé décrit ci15 dessus ont des groupes terminaux contenant des atomes de chlore Quand ils sont utilisés dans une application particulière, spécialement des applications à température élevée ou dans des conditions corrosives, les atomes de chlore peuvent être hydrolysés, ce qui peut entraîner un 20 clivage du télomère et une perte de propriétés physiques du fluide Afin d'empêcher cela, on stabilise les groupes terminaux en fluorant le télomère pour remplacer les atomes de chlore par du fluor Les atomes de fluor forment une liaison plus solide avec le carbone et ont moins tendance au clivage Cela donne un fluide qui a un comportement supérieur dans un domaine plus large de conditions opératoires. La fluoration du télomère est effectuée par réaction avec un agent de fluoration approprié, comme du trifluorure 30 de chlore ou de l'acide fluorhydrique Toutefois, la fluoration entraîne une étape opératoire supplémentaire qui augmente les coûts de traitement Il serait souhaitable de réduire la quantité de fluoration nécessaire ou d'éliminer totalement cette opération Il serait souhaitable 35 aussi de développer des télomères supérieurs ayant des -3 caractéristiques physiques améliorées, telles que de meilleures propriétés de solvant Ce sont les objectifs More recent progress in this area is described in a series of articles by Y Pietrasanta and others under the title "Telomerization by Redox Catalysis" appearing in -2 the European Polymer Journal, Vol 12 (1976) This technology involves reaction a chlorinated telogen, such as carbon tetrachloride, with CTFE in the presence of benzolne and an appropriate redox catalyst, such as ferric chloride hexahydrate (Fe C 13 '6 H 20) The telomerization reaction is carried out suitably in acetonitrile which is a common solvent for reactants and catalysts The telomerization reaction can be illustrated as follows, one is as defined above: Fe Cl '6 HO 20 CC 4 + n CF Cl> C Cl 3 (CF 2 CF Cl) n Cl (1) CC 14 2 Benzoin The telomeres produced according to the process described above have end groups containing chlorine atoms When used in a particular application, especially temp applications At high temperatures or under corrosive conditions, the chlorine atoms can be hydrolyzed, which can lead to cleavage of the telomer and loss of physical properties of the fluid. To prevent this, terminal groups are stabilized by fluorinating the telomer to replace chlorine atoms by fluorine Fluorine atoms form a stronger bond with carbon and have less tendency to cleavage. This gives a fluid which has a superior behavior in a wider field of operating conditions. The fluorination of the telomer is carried out by reaction with an appropriate fluorinating agent, such as chlorine trifluoride or hydrofluoric acid. However, the fluorination involves an additional operating step which increases the processing costs. It would be desirable to reduce the amount of fluorination necessary or to completely eliminate this operation It would also be desirable to develop superior telomeres having improved physical characteristics, such as better solvent properties. These are the objectives.
principaux de la présente invention. of the present invention.
La présente invention concerne des procédés pour la préparation de télomères en faisant réagir du chlorotrifluoroéthylène avec du fluoroxytrifluorométhane ou du bisfluoroxydifluorométhane La réaction peut être conduite dans du chlorotrifluoroéthylène liquide sans solvant à une température au-dessous du point d'ébullition du chloro10 trifluoroéthylène (-30 C) En variante, la réaction peut être conduite dans un solvant approprié à des températures The present invention relates to processes for the preparation of telomeres by reacting chlorotrifluoroethylene with fluoroxytrifluoromethane or bisfluoroxydifluoromethane The reaction can be carried out in liquid chlorotrifluoroethylene without solvent at a temperature below the boiling point of chloro10 trifluoroethylene (-30 C) Alternatively, the reaction can be carried out in an appropriate solvent at temperatures
un peu plus élevées.a little higher.
La présente invention concerne aussi de nouveaux The present invention also relates to new
télomères qui sont caractérisés comme ayant au moins 15 un groupe terminal trifluorométhoxy (-OCF 3). telomeres which are characterized as having at least one trifluoromethoxy end group (-OCF 3).
Les télomères produits par ce procédé ont des propriétés physiques améliorées par rapport aux télomères produits en faisant réagir du chlorotrifluoroéthylène avec The telomeres produced by this process have improved physical properties compared to the telomeres produced by reacting chlorotrifluoroethylene with
du tétrachlorure de carbone ou un télogène équivalent 20 comme matières de départ. carbon tetrachloride or an equivalent telogen as starting materials.
La présente invention concerne tant des procédés pour la production de télomères que les nouveaux télomères ainsi produits. Selon la présente invention, on fait réagir le chloro25 trifluoroéthylène avec le fluoroxytrifluorométhane ou le The present invention relates both to processes for the production of telomeres and to the novel telomeres thus produced. According to the present invention, chloro25 trifluoroethylene is reacted with fluoroxytrifluoromethane or
bisfluoroxydifluorométhane dans CTFE liquide ou en solution. bisfluoroxydifluoromethane in liquid CTFE or in solution.
Si la réaction est conduite dans CTFE liquide, on doit maintenir une température au-dessous du point d'ébullition de CTFE, à savoir environ 30 C Si on utilise des con30 ditions de haute pression, la température de réaction peut être portée à environ 100 C Un intervalle de température If the reaction is carried out in liquid CTFE, a temperature must be maintained below the boiling point of CTFE, that is to say about 30 C. If high pressure conditions are used, the reaction temperature can be brought to about 100 C A temperature interval
utilisable est donc d'environ 100 C à environ -100 C. usable is therefore about 100 C to about -100 C.
L'absence de solvant entraîne généralement l'utilisation de températures plus basses qu'un procédé de télomérisation en 35 solution, mais évite la nécessité d'une séparation et d'une The absence of solvent generally results in the use of lower temperatures than a solution telomerization process, but avoids the need for separation and
purification du produit.product purification.
-4 En variante, on peut conduire la réaction en solution en utilisant un solvant, qui est inerte envers le fluor dans les conditions de réaction Les solvants appropriés sont généralement fluorés et comprennent, non limitati5 vement, le fluorotrichlorométhane, l'acide trifluoroacétique, le trichlorofluoroéthane, etc Parmi ces solvants, on préfèrele fluorotrichlorométhane La température de la solution est maintenue de préférence entre Alternatively, the reaction can be carried out in solution using a solvent which is inert towards fluorine under the reaction conditions. The suitable solvents are generally fluorinated and include, without limitation, fluorotrichloromethane, trifluoroacetic acid, trichlorofluoroethane, etc. Among these solvents, fluorotrichloromethane is preferred. The temperature of the solution is preferably maintained between
environ -100 C et environ 1000 C durant la réaction. about -100 C and about 1000 C during the reaction.
La réaction de télomérisation peut être conduite dans un réacteur agité dans les conditions de température indiquées. La réaction de CTFE avec FTM est illustrée ci-dessous o N est typiquement de 1 à 10: CF 30 F + n CF 2 =CFC 1 F(CF 2 CFC 1)n F I + F 3 C O (CF 2 CFC 1)n F II ( 2) + F(CF 2 CFC 1 l)n OCF 3 III + F 3 CO(CF 2 CFC 1)n OCF 3 IV Comme on peut le voir d'après la réaction ( 2), la réaction de télomérisation produit un mélange de quatre espèces discrètes de télomères L'espèce I contient deux groupes terminaux -F, tandis que les espèces II et III The telomerization reaction can be carried out in a stirred reactor under the temperature conditions indicated. The reaction of CTFE with FTM is illustrated below o N is typically from 1 to 10: CF 30 F + n CF 2 = CFC 1 F (CF 2 CFC 1) n FI + F 3 CO (CF 2 CFC 1) n F II (2) + F (CF 2 CFC 1 l) n OCF 3 III + F 3 CO (CF 2 CFC 1) n OCF 3 IV As can be seen from reaction (2), the telomerization reaction produces a mixture of four discrete telomeres species Species I contains two terminal groups -F, while species II and III
contiennent chacune un groupe terminal -OCF 3 et l'espèce IV contient deux groupes terminaux -OCF 3 Les espèces II, 25 III et IV sont des télomères nouveaux. each contains a terminal group -OCF 3 and species IV contains two terminal groups -OCF 3 Species II, III and IV are new telomeres.
Bien que les mailles de monomère des télomères soient représentées comme étant disposées dans un ordre particulier, elles sont en réalité reliées au hasard, c'est-àdire qu'elles peuvent être reliées en disposition têteà5 tête ou tête-à-queue La référence à une représentation Although the monomer meshes of the telomeres are represented as being arranged in a particular order, they are in reality connected at random, that is to say that they can be connected in head-to-head or head-to-tail arrangement. a representation
structurale particulière dans la description et les particular structural in the description and
revendications répond à des raisons de commodité seulement claims meets for convenience only
et doit être interprétée en conséquence. and should be interpreted accordingly.
On pense que la composition du produit de réaction 10 dépend au moins en partie d'effets du solvant Par exemple, le pourcentage plus faible d'espèce I par rapport aux espèces II, III et IV peut être dû à la réaction préférentielle d'atomes de fluor avec le solvant plutôt qu'avec CTFE comme prévu On a trouvé que la distribution 15 des poids moléculaires des télomères n'est pas uniforme, It is believed that the composition of reaction product 10 depends at least in part on the effects of the solvent. For example, the lower percentage of species I compared to species II, III and IV may be due to the preferential reaction of atoms. fluorine with the solvent rather than with CTFE as expected. It has been found that the molecular weight distribution of the telomeres is not uniform,
les produits de poids assez faible étant prédominants. fairly low weight products being predominant.
La réaction de CTFE avec BDM produit un mélange plus The reaction of CTFE with BDM produces a more mixed
complexe de produits.product complex.
La réaction de CTFE avec FTM ou BDM peut produire des 20 télomères qui contiennent un peu de chlore hydrolysable. The reaction of CTFE with FTM or BDM can produce telomeres which contain some hydrolyzable chlorine.
Dans ce cas, il est nécessaire de fluorer les télomères pour remplacer le chlore par du fluor Cela donne un produit ayant une stabilité et une nonréactivité améliorées Le trifluorure de chlore (Cl F 3) est un agent 25 de fluoration approprié à cet effet, bien que d'autres agents de fluoration comme l'acide fluorhydrique puissent être utilisés La quantité de cette fluoration nécessaire, toutefois, est moindre que pour les autres télomères de CTFE. Le fluoroxytrifluorométhane et le bisfluoroxydifluorométhane sont tous deux des composés connus Toutefois, ces composés ne sont pas facilement disponibles par les In this case, it is necessary to fluorinate the telomeres to replace the chlorine with fluorine. This gives a product having improved stability and non-reactivity. The chlorine trifluoride (Cl F 3) is a fluorinating agent suitable for this purpose, although that other fluorinating agents such as hydrofluoric acid may be used The amount of this fluorination required, however, is less than for other CTFE telomeres. Fluoroxytrifluoromethane and bisfluoroxydifluoromethane are both known compounds However, these compounds are not readily available from
voies commerciales normales.normal trade routes.
Une technique commode et peu coûteuse pour la pro35 duction de FTM qui a été rapportée dans la documentation technique publiée est la réaction de l'oxyde de carbone -6 avec un excès de fluor Voir, par exemple, G H Cady, Inorganic Synthesis, Vol 8, page 165-170 ( 1966) Cette réaction se produit comme suit: O F 2 A convenient and inexpensive technique for the production of FTM which has been reported in the published technical literature is the reaction of carbon monoxide -6 with excess fluorine See, for example, GH Cady, Inorganic Synthesis, Vol 8 , pages 165-170 (1966) This reaction takes place as follows: OF 2
CO + F 2 > FCF > FOCF 3 ( 3)CO + F 2> FCF> FOCF 3 (3)
Une technique commode et peu coûteuse pour la production de BDM qui a été rapportée dans la documentation technique publiée est la réaction de l'oxyde de carbone avec le fluor en présence d'un fluorure de métal comme le 10 fluorure de césium Voir, par exemple, F A Hohorst et J M Shreeve, Inorganic Synthesis, Vol 11, pages 143-147 ( 1968) et Journal of the American Chemical Society, Vol. 89, pages 1809-10 ( 1967) Cette réaction se produit comme suit, o M désigne un métal approprié comme du césium: 15 MF A convenient and inexpensive technique for the production of BDM which has been reported in published technical literature is the reaction of carbon monoxide with fluorine in the presence of a metal fluoride such as cesium fluoride See, for example , FA Hohorst and JM Shreeve, Inorganic Synthesis, Vol 11, pages 143-147 (1968) and Journal of the American Chemical Society, Vol. 89, pages 1809-10 (1967) This reaction takes place as follows, where M denotes a suitable metal such as cesium: 15 MF
CO + F 2 >M (FO)2 CF 2 ( 4)CO + F 2> M (FO) 2 CF 2 (4)
Les télomères préparés selon la présente invention peuvent être utilisés dans diverses applications, par exemple comme fluides pour systèmes hydrauliques, pompes 20 et instruments Dans de telles applications, divers additifs peuvent être utilisés pour modifier les propriétés physiques des télomères En plus de leur ininflammabilité inhérente et de leur résistance à la corrosion, on a trouvé que les télomères de la présente invention possèdent d'excellentes propriétés de solvant par rapport à d'autres The telomeres prepared according to the present invention can be used in various applications, for example as fluids for hydraulic systems, pumps and instruments. In such applications, various additives can be used to modify the physical properties of telomeres in addition to their inherent flammability and of their corrosion resistance, the telomeres of the present invention have been found to have excellent solvent properties over other
fluides dérivés de CTFE.fluids derived from CTFE.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer encore les divers modes de mise en oeuvre et avantages de la présente invention, sans la limiter. 30 Exemple 1 On fait passer du fluoroxytrifluorométhane dans un The following examples are intended to further illustrate the various modes of implementation and advantages of the present invention, without limiting it. Example 1 Fluoroxytrifluoromethane is passed through a
ballon à 3 tubulures contenant du chlorotrifluoroéthylène. 3-tube flask containing chlorotrifluoroethylene.
Le ballon est équipé d'un agitateur et d'un thermomètre pour basses températures La température de réaction est 35 maintenue à -78 C Une portion de la matière produite est mise à réagir avec du trifluorure de chlore, et on trouve -7 qu'elle ne contient pas de chlore ou de fluor hydrolysable dans un traitement par l'eau, comme déterminé par addition The flask is equipped with a stirrer and a thermometer for low temperatures. The reaction temperature is maintained at -78 C. A portion of the material produced is reacted with chlorine trifluoride, and it is found that -7 that it does not contain chlorine or fluorine hydrolyzable in a water treatment, as determined by addition
de Ag NO 3 et de Ca C 12, respectivement. of Ag NO 3 and Ca C 12, respectively.
Exemple 2Example 2
Selon le mode opératoire de l'exemple 1, on ajoute 0,57 g/h de fluoroxytrifluorométhane à une solution de 8,4 grammes de chlorotrifluoroéthylène dans 50 ml d'un According to the procedure of Example 1, 0.57 g / h of fluoroxytrifluoromethane is added to a solution of 8.4 grams of chlorotrifluoroethylene in 50 ml of a
solvant fluorotrichloroéthylène à O C pendant 6,5 heures. fluorotrichloroethylene solvent at O C for 6.5 hours.
On dégaze la solution et on évapore le solvant, pour obtenir 7,21 grammes d'un produit liquide On analyse le produit en utilisant une CPG sur tamis moléculaire et une CPG, et on trouve qu'il contient des télomères ayant des groupes The solution is degassed and the solvent is evaporated, to obtain 7.21 grams of a liquid product The product is analyzed using a CPG on a molecular sieve and a CPG, and it is found that it contains telomeres having groups
terminaux tant -F que -OCF 3.both -F and -OCF terminals 3.
Exemples 3-12.Examples 3-12.
On répète le mode opératoire de l'exemple 2 en utilisant diverses conditions de réaction Les résultats sont résumns The procedure of Example 2 is repeated using various reaction conditions The results are summarized
dans le tableau 1.in table 1.
ExempleExample
N NOT
3 4 5 6 7 83 4 5 6 7 8
9 109 10
1 1 121 1 12
CTFE Solvant (ml) (g)CTFE Solvent (ml) (g)
TABLEAU ITABLE I
Débit d'addition Durée de de FTM l'addition Température Poids de produit Addition rate Duration of FTM addition Temperature Product weight
7,1 6,6 6,7 6,8 8,4 7,0 6,7 7,8 105,5 101,0 7.1 6.6 6.7 6.8 8.4 7.0 6.7 7.8 105.5 101.0
CF C 13 ( 50) CFC 13 ( 50) CF C 13 ( 50) CFC 13 ( 50) CF C 13 ( 50) CF C 13 ( 50) CC 12 FC Cl F 2 ( 50) CF 3 CO 2 H ( 50) CF C 13 ( 700) CFC 13 ( 700) 0,57 g/h 1,17 g/h 0,57 g/h 1,71 g/h 0,57 g/h 1,71 g/h 0,57 g/h 0,58 g/h 5,83 g/h 5,83 g/h 6,5 h 6,0 h 6,5 h 6,5 h 6,5 h 6,5 h 6,5 h 6,5 h 7,3 h 8,0 h -78 o C -78 C CF C 13 (50) CFC 13 (50) CF C 13 (50) CFC 13 (50) CF C 13 (50) CF C 13 (50) CC 12 FC Cl F 2 (50) CF 3 CO 2 H (50 ) CF C 13 (700) CFC 13 (700) 0.57 g / h 1.17 g / h 0.57 g / h 1.71 g / h 0.57 g / h 1.71 g / h 0, 57 g / h 0.58 g / h 5.83 g / h 5.83 g / h 6.5 h 6.0 h 6.5 h 6.5 h 6.5 h 6.5 h 6.5 h 6.5 h 7.3 h 8.0 h -78 o C -78 C
-30 à -35 C-30 to -35 C
-35 C-35 C
0 O C 0 OC0 O C 0 OC
-32 C-32 C
0 O C0 O C
-78 C -78 C-78 C -78 C
3,5 g 5,4 g 5,5 g 2,8 g 7,2 g 5,7 g 4,2 g 6,3 g 57,0 g 90,9 g o Co I rv Ln Ln Ul C Co -9 On analyse les produits des exemples 3-12 pour déterminer les quantités relatives des espèces individuelles de télomères (comme représenté dans la réaction 2) et la 3.5 g 5.4 g 5.5 g 2.8 g 7.2 g 5.7 g 4.2 g 6.3 g 57.0 g 90.9 go Co I rv Ln Ln Ul C Co -9 The products of Examples 3-12 are analyzed to determine the relative amounts of the individual telomeres species (as shown in reaction 2) and the
distribution relative des poids moléculaires (valeur de n). relative distribution of molecular weights (value of n).
Les résultats sont rapportés dans le tableau II. The results are reported in Table II.
TABLEAU IITABLE II
Exemple N Espèce de télomère (%, N = 2) Valeur de N (%) I II et III IV 2 3 4 Example N Species of telomer (%, N = 2) Value of N (%) I II and III IV 2 3 4
3 7 43 50 52 40 73 7 43 50 52 40 7
4 3 31 66 69 29 24 3 31 66 69 29 2
8 47 44 22 49 298 47 44 22 49 29
6 13 44 43 31 44 256 13 44 43 31 44 25
7 5 41 54 37 48 157 5 41 54 37 48 15
8 16 47 36 32 41 278 16 47 36 32 41 27
9 15 47 38 32 42 269 15 47 38 32 42 26
5 46 59 32 44 245 46 59 32 44 24
11 4 35 62 59 36 511 4 35 62 59 36 5
12 9 46 45 47 43 1012 9 46 45 47 43 10
Exemple 13Example 13
On place 5 g de chlorotrifluoroéthylène et 50 ml de fluorotrichlorométhane dans un ballon de 50 ml à fond rond et à trois tubulures Le ballon est équipé d'un thermomètre pour basses températures, d'un tube d'amenée de gaz, d'un tube de sortie de gaz relié à un piège à iodure de 5 g of chlorotrifluoroethylene and 50 ml of fluorotrichloromethane are placed in a 50 ml flask with a round bottom and three tubes The flask is equipped with a thermometer for low temperatures, a gas supply tube, a tube gas outlet connected to an iodide trap
potassium-acide acétique aqueux et d'un agitateur magnétique. potassium-aqueous acetic acid and a magnetic stirrer.
On refroidit la solution à -37 C et on ajoute BDM à raison de 0,36 g/h pendant 2 heures On élimine le solvant sous pression réduite pour obtenir 0,5 g de télomères comme The solution is cooled to -37 ° C. and BDM is added at a rate of 0.36 g / h for 2 hours. The solvent is removed under reduced pressure to obtain 0.5 g of telomeres as
déterminé par analyse CPG.determined by CPG analysis.
Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux modes de mise en oeuvre et aux exemples décrits, et qu'on It is obvious that the invention is not limited to the embodiments and to the examples described, and that
peut y apporter toutes variantes.can make any variations.
-10-10
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US5582453A (en) * | 1994-02-24 | 1996-12-10 | General Motors Corporation | Motor vehicle rear seat with a divided back rest |
Families Citing this family (9)
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IT1187674B (en) * | 1985-05-17 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | ETHI HALOGEN FLUOR AND PROCEDURE TO OBTAIN THEM |
IT1213536B (en) * | 1986-11-14 | 1989-12-20 | Ausimont Spa | 2-BROMO, 1 ', 2', - DICHLORO-PERFLUORO DIETYL-ETHER AND PROCEDURE FOR LASUA PREPARATION. |
IT1198284B (en) * | 1986-11-14 | 1988-12-21 | Ausimont Spa | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF HALOGEN POLYETERS |
IT1198285B (en) * | 1986-11-14 | 1988-12-21 | Ausimont Spa | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ETHER FLUOROALOGEN FROM FLUOROXY-COMPOUNDS AND ALGENATE OLEFINS |
US5457242A (en) * | 1986-11-14 | 1995-10-10 | Ausimont S.R.L. | 2-bromo,1',2'-dichloroperfluoro diethyl ether and process for preparing same |
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IT1219736B (en) * | 1988-06-30 | 1990-05-24 | Ausimont Spa | 1.2 DICHLORO 1.2 DIFLUOROETHYLENE TELOMERI AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION |
IT1227850B (en) * | 1989-01-12 | 1991-05-10 | Ausimont Srl M | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CHLOROTRIFLUOROETHYLENE TELOMERI AND NEW TELOMERI OBTAINED. |
IT1230873B (en) * | 1989-06-20 | 1991-11-08 | Ausimont Srl | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PERALOETHERS FROM PERALOOLEFINS AND NEW PERALOETHERS OBTAINED. |
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1984
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Non-Patent Citations (2)
Title |
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CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 85, no. 23, 6 décembre 1976, page 465, résumé no. 176764w, Columbus, Ohio, US; F.A. HOHORST et al.: "Direct synthesis of fluorocarbon peroxides. II. The addition of fluoroperoxytrifluoromethane to alkenes", & INORG. NUCL. CHEM. - HERBERT H. HYMAN MEM. VOL. 1976, 63-6 * |
JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 35, no. 11, novembre 1970, pages 3730-3733; L.R. ANDERSON et al.: "Perhaloalkyl hypochlorites and pentafluorosulfur hypochlorite. IV. Reactions with olefins" * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5582453A (en) * | 1994-02-24 | 1996-12-10 | General Motors Corporation | Motor vehicle rear seat with a divided back rest |
Also Published As
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GB8424382D0 (en) | 1984-10-31 |
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