FR2547860A1 - Use of compounds of alkylamidobetaine type in assisted oil recovery, and microemulsions containing such compounds - Google Patents

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    • C09K8/584Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants

Abstract

Use in assisted oil recovery of compounds of alkylamidobetaine type corresponding to the general formula: in which R<1> is a monovalent aliphatic hydrocarbon radical with 7 to 23 carbon atoms, R<2> and R<3> are saturated monovalent aliphatic hydrocarbon radicals with 1 to 4 carbon atoms, n is an integer from 2 to 4 and m an integer from 1 to 5. These compounds are employed to form aqueous solutions of varied concentrations as well as microemulsions, to be injected into oil deposits.

Description

L'invention concerne l'utilisation dans la récupération assistée du pétrole de composés de type alkylamido-bétalnique. The invention relates to the use in enhanced oil recovery of compounds of the alkylamido-betalnic type.

Plus particulièrement, les composés de ce type sont mis en jeu à titre de tensio-actifs dans la préparation de microémulsions ou de solutions micellaires utilisées dans la récupération assistée du pétrole.More particularly, compounds of this type are used as surfactants in the preparation of microemulsions or micellar solutions used in enhanced oil recovery.

La récupération du pétrole brut contenu dans les gisements s'effectue généralement en plusieurs étapes. Dans un premier temps, la production résulte de l'énergie naturelle des fluides qui se décompriment.The recovery of crude oil from the fields is generally carried out in several stages. Initially, the production results from the natural energy of the fluids which decompress.

Cet effet est parois renforcé par la présence d'un aquifère sousjacent qui retardé la chute de pression dans le gisement. A l'issue de cette phase de déplétion, la quantité d'huile récupérée en surface représente quelque 10 % de la réserve initiale. Il est donc nécessaire dans un deuxième temps d'employer des techniques visant à accroitre la récupération. La méthode la plus fréquemment mise en oeuvre consiste à injecter de 1 'eau dans le gisement par l'intermédiaire de puits forés à cette fin. Cette opération, conduite jusqu'à ce que la teneur en eau dans le mélange produit la rende inéconomigue, permet d'extraire un supplément d'huile représentant environ 20 % du volume d'huile initialement en place.This wall effect is reinforced by the presence of an underlying aquifer which delays the pressure drop in the deposit. At the end of this depletion phase, the quantity of oil recovered at the surface represents around 10% of the initial reserve. It is therefore necessary in a second step to employ techniques aimed at increasing recovery. The most frequently used method is to inject water into the deposit through wells drilled for this purpose. This operation, carried out until the water content in the mixture produced makes it uneconomical, makes it possible to extract additional oil representing about 20% of the volume of oil initially in place.

Les raisons de la faible efficacité de l'injection d'eau sont connues depuis longtemps. Elles sont multiples. D'abord, au niveau du balayage superficiel {balayage macroscopique), la plus grande mobilité de l'eau par rapport à celle de l'huile crèe une source d'instabilités en effet, l'eau injectée a tendance à emprunter les chemins de moindre résistance pour se diriger vers les puits de production. I1 en résulte que certaines parties seulement du gisement sont atteintes. The reasons for the low efficiency of water injection have been known for a long time. There are many. First, at the level of surface scanning (macroscopic scanning), the greater mobility of water compared to that of oil creates a source of instabilities in fact, the injected water tends to take the paths of less resistance to move towards the production wells. As a result, only parts of the deposit are affected.

De plus, ce défaut de balayage superficiel est accentué par l'hétéro- généité naturelle des roches sédimentaires et par le contraste de densité des fluides qui tend à réduire le drainage des parties hautes du gisement.In addition, this defect in surface sweeping is accentuated by the natural heterogeneity of the sedimentary rocks and by the contrast in density of the fluids which tends to reduce drainage from the upper parts of the deposit.

En outre, dans les zones du gisement effectivement balayées par l'eau, le déplacement de l'huile est incomplet. En effet, l'huile se trouve emmagasinée dans des réseaux de pores dont les dimensions sont généralement comprises entre 0, 1 et 100 pm. Les forces capillaires y exercent un effet prédominant : après l'expulsion d'une partie de l'huile, l'autre partie se trouve piégée, généralement sous forme de petites gouttelettes, phase discontinue résultant du fait que le plus souvent le milieu poreux est préférentiellement mouillable à 1 'eau. La force disponible, compte tenu des faibles gradients de pression admissibles, n'est alors plus suffisante pour que ces globules franchissent les seuils capillaires.In addition, in the areas of the deposit effectively swept by the water, the displacement of the oil is incomplete. In fact, the oil is stored in networks of pores, the dimensions of which are generally between 0.1 and 100 μm. The capillary forces exert a predominant effect there: after the expulsion of a part of the oil, the other part is trapped, generally in the form of small droplets, discontinuous phase resulting from the fact that most often the porous medium is preferably wettable with water. The available force, taking into account the low admissible pressure gradients, is then no longer sufficient for these globules to cross the capillary thresholds.

I1 est donc indispensable, pour augmenter le taux de récupération, d'une part de régulariser le balayage du gisement, d'autre part de réduire suffisamment les forces capillaires, notamment par 1 'abaisse- ment de la tension interfaciale entre l'huile et le fluide injecté, pour augmenter l'efficacité du déplacement microscopique. C'est l'objet de la récupération assistée des hydrocarbures. It is therefore essential, in order to increase the recovery rate, on the one hand to regularize the sweeping of the deposit, on the other hand to sufficiently reduce the capillary forces, in particular by lowering the interfacial tension between the oil and the injected fluid, to increase the efficiency of the microscopic displacement. This is the purpose of enhanced oil recovery.

Mis à part l'utilisation des méthodes thermiques, l'efficacité de balayage de l'injection d'eau est généralement améliorée par la réduction de la mobilité de l'eau obtenue par l'addition de polymères hydrosolubles. Plusieurs procédés sont proposés pour accroître 1 'efficaci- té de déplacement microscopique du fluide injecté : injection de solvants (gaz hydrocarbonés, gaz carbonique, alcools, gaz de pétrole liquéfié, etc), injection d'eau alcaline et de solutions d'agents tensio-actifs sous diverses formes : solutions aqueuses, microémulsions, etc. En ce qui concerne l'utilisation des tensio-actifs, habituellement combinée avec celle des polymères hydrosolubles pour stabiliser le déplacement, il est apparu que la récupération pouvait atteindre 50 % du volume de l'huile initiale, et même, dans les cas favorables, 70 %.Aside from the use of thermal methods, the sweeping efficiency of the water injection is generally improved by the reduction in water mobility obtained by the addition of water-soluble polymers. Several methods are proposed to increase the efficiency of microscopic displacement of the injected fluid: injection of solvents (hydrocarbon gases, carbon dioxide, alcohols, liquefied petroleum gas, etc.), injection of alkaline water and solutions of surfactants. -actives in various forms: aqueous solutions, microemulsions, etc. With regard to the use of surfactants, usually combined with that of water-soluble polymers to stabilize the displacement, it appeared that the recovery could reach 50% of the volume of the initial oil, and even, in favorable cases, 70%.

Une technique, désormais classique, consiste à injecter une solution d'un tensio-actif dont les caractéristiques sont choisies en fonction des conditions imposées par le gisement notamment la salinité de liteau, la nature de l'huile en place et de la roche- et la température.A technique, now classic, consists in injecting a solution of a surfactant whose characteristics are chosen according to the conditions imposed by the deposit, in particular the salinity of the bedding, the nature of the oil in place and of the rock - and temperature.

Il est procédé ensuite à l'injection d'une solution de polymères hydrosolubles, suivie d'une injection d'eau.A solution of water-soluble polymers is then injected, followed by injection of water.

Le composé tensio-actif est habituellement utilisé à une concentration supérieure à sa oencentration micellaire critique. Les solutions Mrcellaires injectées sont soit des solutions aqueuses contenant des quantités variables de tensio-actifs et, éventuellement d'autres additifs, tels que cotensio-actif, cosolvant, électrolytes, etc, soit des mélanges, dans des proportions variables, d'eau, d'électrolytes, d'hydrocarbures et, éventuellement de cotensio-actif et/ou de cosolvant.The surfactant compound is usually used at a concentration above its critical micellar concentration. The Mrcellaires solutions injected are either aqueous solutions containing variable amounts of surfactants and, optionally, other additives, such as cosurfactant, cosolvent, electrolytes, etc., or mixtures, in variable proportions, of water, electrolytes, hydrocarbons and, optionally, cosurfactant and / or cosolvent.

Dans ce dernier cars, la présence de molécules polaires-apolaires, en concentration suffisante, conduit à la formation de mélanges transparents, généralement dénommées microémulsions.In the latter car, the presence of polar-apolar molecules, in sufficient concentration, leads to the formation of transparent mixtures, generally called microemulsions.

De très nombreux types de tensio-actifs ont été proposés dans l'art antérieur pour la récupération assistée du pétrole. Les tensio-actifs les plus couramment utilisés, pour des raisons de coût et de disponibilité, sont du type sulfonate, plus précisément des sulfonates de pétrole; présentés sous la forme de sels de métaux alcalins ou d'ammonium.L'emploi de ces tensio-actifs est satisfaisant tant que la teneur en sel de 1 'eau ne dépasse pàs environ 30 g/l (en équivalent chlorure de sodium), cette valeur étant donnée pour situer l'ordre de grandeur : en particulier, -les tensions inter faciales entre l'huile et les solutions de sulfonates, obtenues par le choix judicieux des caractéristiques du produit, sont très basses, de 1 'ordre de 10 mN/m, et même moins.Mais, lorsque la salinité dépasse sensiblement la valeur indiquée plus haut, il a été établi que les propriétés interfaciales des sulfonates se dégradent rapidement et ce d'autant plus que
Dans le domaine particulier de la récupération assistée du pétrole1 les brevets US nO 3.939.911, 4.008.165, 4.193.452, 4.216.097 et 4.259.191, préconisent l'emploi de sulfo-bétalnes, de formule générale ::

Figure img00040001

(dans laquelle R peut représenter un radical alkyle, un radical alkylcarboxagado, ou un radical naphténylcarboxamido,R' et R" peuvent -représenter des radicaux alkyles et n est généralement égal à 3) pour améliorer la récupération assistée du pétrole par abaissement de la tension interfaciale entre les hydrocarbures et les eaux fortement satinés de certains gisements. Or ces sulfo-bétalnes, dont la préparation est bien connue dans l'art antérieur (voir, par exemple, l'article de R.F. FISCWER, Industrial and Engineering Chemistry, vol.Very many types of surfactants have been proposed in the prior art for enhanced oil recovery. The most commonly used surfactants, for reasons of cost and availability, are of the sulfonate type, more precisely petroleum sulfonates; presented in the form of alkali metal or ammonium salts. The use of these surfactants is satisfactory as long as the salt content of the water does not exceed about 30 g / l (in sodium chloride equivalent), this value being given to situate the order of magnitude: in particular, the inter-facial tensions between the oil and the sulphonate solutions, obtained by the judicious choice of the characteristics of the product, are very low, of the order of 10 mN / m, and even less. But, when the salinity appreciably exceeds the value indicated above, it has been established that the interfacial properties of sulphonates deteriorate rapidly, especially as
In the particular field of enhanced oil recovery1, US Patents Nos. 3,939,911, 4,008,165, 4,193,452, 4,216,097 and 4,259,191, recommend the use of sulfo-betalnes, of general formula:
Figure img00040001

(in which R can represent an alkyl radical, an alkylcarboxagado radical, or a naphthenylcarboxamido radical, R 'and R "can -represent alkyl radicals and n is generally equal to 3) to improve the enhanced recovery of oil by lowering the voltage interfacial between the hydrocarbons and the highly satiny waters of certain deposits Now these sulfo-betalnes, the preparation of which is well known in the prior art (see, for example, the article by RF FISCWER, Industrial and Engineering Chemistry, vol.

56, nO 3, p. 44, mars 1964) sont obtenues par addition de la propane sus tonte sur divers substrats organiques de formule générale :

Figure img00040002

dont on guaternise l'amine tertiaire. Cependant, on connaît bien à présent les propriétés carcinogéniques de la propane-sultone, dont la vente est actuellement interdite. C'est également par ce procédé de préparation que le brevet US 4.166.038 obtient des sultaines de sulfonium de formule générale
Figure img00040003

utilisables en récupération assistée du pétrole.56, nO 3, p. 44, March 1964) are obtained by adding the propane above mowing on various organic substrates of general formula:
Figure img00040002

from which the tertiary amine is guaternized. However, the carcinogenic properties of propane-sultone, the sale of which is currently prohibited, are well known. It is also by this preparation process that US Pat. No. 4,166,038 obtains sulfonium sultaines of general formula
Figure img00040003

usable in enhanced oil recovery.

Des carboxy-bétalnes ont également été citées dans divers brevets dans le but d'améliorer la récupération du pétrole, soit en utilisant ces tensio-actifs à des concentrations très faibles dans l'eau de balayage du gisement de façon à abaisser la tension interfaciale (brevet US 4.216.097), soit encore en préparant des micro-émulsions injectables dans les gisements (brevet belge 868.821). Mais, dans ces deux cas, la teneur en cations divalents, calcium et magnésium notamment, est plus élevée.De plus, la grande sensibilité des sulfonates aux cations divalents, provogue, au cours du cheminement de la solution de tensio-actif dans le réservoir, des phénomèrxes de précipitation et/ou de transfert du tensio-actif dans une phase immobile, phénomènes gui, liés au relargage de cations par la roche, tendent à rendre le tensioactif inopérant.Carboxy-betalnes have also been cited in various patents with the aim of improving oil recovery, either by using these surfactants at very low concentrations in the sweep water of the deposit so as to lower the interfacial tension ( US patent 4,216,097), or even by preparing microemulsions for injection into the deposits (Belgian patent 868,821). But, in these two cases, the content of divalent cations, calcium and magnesium in particular, is higher. In addition, the great sensitivity of the sulfonates to divalent cations, provogue, during the flow of the solution of surfactant in the reservoir. , phenomena of precipitation and / or transfer of the surfactant into an immobile phase, phenomena which are linked to the release of cations by the rock, tend to render the surfactant inoperative.

Il a été proposé de substituer aux sulfonates de pétrole d'autres types de tensio-actifs anioniques : par exemple, des paraffine -sulfonates, des oléfine-sulfonates, des alkylsulfates, des alkylphosphates, des alcanoates, des N-acyl a-amino-alcanoates, des carboxylates, sulfates et sulfonates d'alcools gras éthoxylés et d'alkylphénols-éthoxylés, etc, ainsi que des tensio-actifs non ioniques : par exemple, des alcools gras éthoxylés, des alkylphénols éthoxylés, etc.It has been proposed to substitute for petroleum sulfonates other types of anionic surfactants: for example, paraffin -sulfonates, olefin-sulfonates, alkylsulfates, alkylphosphates, alkanoates, N-acyl a-amino- alkanoates, carboxylates, sulphates and sulphonates of ethoxylated fatty alcohols and ethoxylated alkylphenols, etc., as well as nonionic surfactants: for example, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated alkylphenols, etc.

Malgré tout, ces tensio-actifs de remplacement des sulfonates de pétrole subissent une perte importante de leur efficacité interfaciale guand la salinité des eaux de gisement est élevée. Les tensio-actifs non ioniques sont beaucoup moins sensibles que les tensio-actifs anioniques à la présence des cations divalents pour ce qui concerne les risgues de précipitation. En revanche, leur défaut réside en ce que leurs propriétés en solution sont très sensibles aux faibles variations de température. De plus, la répartition de ce type de produit (répartition liée à la polydispersitéJ entre les diverses phases liguides est telle qu'elle entraine une diminution de sa concentration utile dans la solution.Despite everything, these petroleum sulphonate replacement surfactants undergo a significant loss of their interfacial efficiency when the salinity of the reservoir water is high. Nonionic surfactants are much less sensitive than anionic surfactants to the presence of divalent cations with regard to precipitation risks. On the other hand, their defect lies in that their properties in solution are very sensitive to slight variations in temperature. In addition, the distribution of this type of product (distribution linked to polydispersity between the various ligid phases is such that it leads to a reduction in its useful concentration in the solution.

Les divers inconvénients présentés par les tensio-actifs usuels cités ci-dessus ont provoqué des recherches axées sur l'utilisation d'autres composés tensio-actifs, et plus particulièrement sur les composés de type zwitterionique, produits dont les propriétés de tensio-activité sont peu ou non affectées par la présence de cations polyvalents, et ceci dans une gamme de pH étendue. The various drawbacks presented by the usual surfactants mentioned above have given rise to research focused on the use of other surfactant compounds, and more particularly on compounds of the zwitterionic type, products whose surfactant properties are little or not affected by the presence of polyvalent cations, and this over a wide pH range.

les carboxy-bétaines utilisées dérivent d 'amines grasses tertiaires de formule

Figure img00060001

dans laquelle R2 et R3 sont généralement des groupes méthyles, et R un radical hydrocarboné aliphatique comprenant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone. Ces amines tertiaires sont industriellement préparées par réaction de Leuckart sur les amines grasses primaires correspondantes provenant des acides gras naturels ; aussi leur prix de revient est-il assez élevé.the carboxy-betaines used derive from tertiary fatty amines of formula
Figure img00060001

in which R2 and R3 are generally methyl groups, and R an aliphatic hydrocarbon radical preferably comprising from 12 to 20 carbon atoms. These tertiary amines are industrially prepared by Leuckart reaction on the corresponding primary fatty amines originating from natural fatty acids; also their cost price is quite high.

On a maintenant découvert que des produits de type alkyl ami do- bétainique pouvaient être utilisés avantageusement comme agents tensioactifs dans la formation de systèmes Ùii-cellaires (solutions aqueuses, émulsions et microémulsions) destinés à la récupération assistée du pétrole. Ces produits sont plus particulièrement adaptés aux. gisements de pétrole contenant de l'eau de salinité élevée, notamment de forte concentration en ions polyvalents, par exemple Ca et Mg , responsables pour une part importante de la perte d'efficacité des tensioactifs usuels. Les compositions mises en oeuvre dans l'invention présentent en outre l'avantage d'être efficaces du point de vue de l'abaissement de la tension interfaciale sur de larges intervalles de température et de pH.It has now been discovered that products of the alkyl amibetin type can be advantageously used as surfactants in the formation of Ùii-cell systems (aqueous solutions, emulsions and microemulsions) for enhanced oil recovery. These products are more particularly suitable for. petroleum deposits containing water of high salinity, in particular with a high concentration of polyvalent ions, for example Ca and Mg, responsible for a large part of the loss of effectiveness of conventional surfactants. The compositions used in the invention also have the advantage of being effective from the point of view of lowering the interfacial tension over wide ranges of temperature and pH.

D'une manière générale, les produits considérés dans l'invention, désignés dans la suite par le terme "alkylamido-bétalne ", répondent à la formule :

Figure img00060002

dans laquelle R1 est un radical hydrocarboné aliphatique monovalent, de préférence saturé, linéaire, comprenant de 7 à 23 atomes de carbone et, préférentiellement, de 11 à 17 atomes de carbone ; R et R , identiques ou différents, sont des radicaux hydrocarbonés aliphati ques monovalents saturés, comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 5.In general, the products considered in the invention, designated below by the term “alkylamido-betalne”, correspond to the formula:
Figure img00060002

in which R1 is a monovalent, preferably saturated, linear aliphatic hydrocarbon radical comprising from 7 to 23 carbon atoms and, preferably, from 11 to 17 carbon atoms; R and R, identical or different, are saturated monovalent aliphatic hydrocarbon radicals, comprising from 1 to 4 carbon atoms; n is an integer from 2 to 4 and m is an integer from 1 to 5.

Ces alkylamido-bétaines peuvent être préparées par réaction d'un sel de sodium d'acide halogéno-carboxylique sur une alkylamido-amine (II) selon le schéma réactionnel suivant :

Figure img00070001

où X est un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, R, R,
R3, n et m ont chacun la même signification que pour la formule (I) donnée plus haut.These alkylamido-betaines can be prepared by reacting a sodium salt of halogenocarboxylic acid with an alkylamido-amine (II) according to the following reaction scheme:
Figure img00070001

where X is a halogen atom, preferably a chlorine atom, R, R,
R3, n and m each have the same meaning as for formula (I) given above.

Cette réaction de quaternisation est réalisée selon des méthodes connues en soi.This quaternization reaction is carried out according to methods known per se.

Les alkylamido-amines (II), pour leur part, sont aisément préparées par action d'acides gras ou d'esters d'alkyle léger (par exemple de
C1 àC6) d'acides gras sur des composés (III) comportant à la fois une fonction amine primaire et une fonction amine tertiaire, selon le schéma réactionnel suivant :

Figure img00070002

ou R , R , R et n ont chacun la même signification que pour la formu- le (I), donnée précédemment et R4 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de C1 à C6.Alkylamido-amines (II), for their part, are easily prepared by the action of fatty acids or light alkyl esters (for example of
C1 toC6) of fatty acids on compounds (III) comprising both a primary amine function and a tertiary amine function, according to the following reaction scheme:
Figure img00070002

or R, R, R and n each have the same meaning as for formula (I), given previously and R4 is a hydrogen atom or a C1 to C6 alkyl radical.

La réaction est effectuée selon des méthodes classiques et dans des conditions connues en soi.The reaction is carried out according to conventional methods and under conditions known per se.

Comme exemples d'alkylamido-bétaines telles que définies ci-dessus, on peut citer notamment celles dans lesquelles le nombre n est égal à 3, le nombre m égal à 1, les radicaux R2 et R3 sont chacun un radical méthyle, et le radical R1 est un radical ållyle linéaire renfermant 11 atomes de carbone (correspondant à l'acide lauzique), 15 atomes de carbone (correspondant à l'acide palmitique) ou 17 atomes de carbone correspondant à l'acide stéarique).On peut encore citer des mélanges d'alkylamido-bétaines qui différent entre elles par la nature du radical R1, obtenus notamment lorsque l'on utilise, pouz la préparation de l'alkylamidoamine (II), un mélange d 'acides gras ou un mélange d'esters d'acides gras provenant de l'hydrolyse ou de la transestérification de corps gras (huiles ou graisses) d'origine végétale- ou animale. A cet égard, on peut citer comme mélanges d'acides gras ceux qui dériventdes huiles vététales telles que par exemple les huiles de coprah, de palme, de soja, de colza, de mas, de tournesol, de coco, d'olive, d'arachide ou de coton, et ceux qui dérivent de graisses animales tels que le saindoux ou le suif.Ces mélanges d'acides- gras ou d'esters d'alkyk d'acides gras peuvent avoir été saturés par hydrogénation.As examples of alkylamido-betaines as defined above, there may be mentioned in particular those in which the number n is equal to 3, the number m equal to 1, the radicals R2 and R3 are each a methyl radical, and the radical R1 is a linear ållyl radical containing 11 carbon atoms (corresponding to lauzic acid), 15 carbon atoms (corresponding to palmitic acid) or 17 carbon atoms corresponding to stearic acid). mixtures of alkylamido-betaines which differ from one another by the nature of the radical R1, obtained in particular when one uses, pouz the preparation of the alkylamidoamine (II), a mixture of fatty acids or a mixture of esters of fatty acids obtained from the hydrolysis or transesterification of fatty substances (oils or fats) of vegetable or animal origin. In this regard, there may be mentioned as mixtures of fatty acids those which are derived from vegetable oils such as, for example, coconut, palm, soybean, colza, corn, sunflower, coconut, olive, and olive oils. peanut or cottonseed, and those derived from animal fats such as lard or tallow. These mixtures of fatty acids or alkyl fatty acid esters may have been saturated by hydrogenation.

Selon l'invention, les alkylamido-bétaines telles qu'elles ont été définies plus haut sont utilisées comme tensio-actifs dans des systèmes micellaires de composition variée. On peut les mettre en jeu comme produits purs ou sous la forme de solutions aqueuses préalablement formées, de telles solutions pouvant avoir par exemple des concentrations d'environ 10 à 40 % en poids de matière active.According to the invention, the alkylamido-betaines as they have been defined above are used as surfactants in micellar systems of varied composition. They can be used as pure products or in the form of aqueous solutions formed beforehand, such solutions possibly having concentrations of about 10 to 40% by weight of active material, for example.

Les produits tensio-actifs du type alkylamido-bétaine tels qu'ils ont été définis dans la description gui précède peuvent être utilisés dans l'invention conjointement à d'autres produits à propriétés tensioactives qui seront désignés dans la suite par "cotensio-actifs" ou "cosolvants". Ce sont principalement des alcools, notamment des monoalcools aliphatiques primaires de 1 à 12 atomes de carbone. Parmi ceux-ci, on utilisera avantageusement : l'isobutanol, le n-butanol-1, le n-pentanol-1, le n-hexanol-l, le n-heptanol-1 ou le n-octanol-1, seuls ou en mélanges entre eux.Comme cotensio-actifs on peut encore utiliser des amines, des acides, des éthers, des polyols, ainsi que des tensio-actifs non ioniques, tels que des éthoxylats d'alcools gras, d'acides gras ou d'alkylphénols, ou encore des tensio-actifs anioniques tels que des composés portant des fonctions sulfate, sulfonate, carboxylate ou phosphonate. Ces divers cotensio-actifs peuvent être utilisés seuls ou en mélange entre eux.The surface-active products of the alkylamido-betaine type as they have been defined in the foregoing description can be used in the invention together with other products with surface-active properties which will be designated in the following by “co-surfactants”. or "cosolvents". They are mainly alcohols, in particular primary aliphatic monoalcohols of 1 to 12 carbon atoms. Among these, the following will be used advantageously: isobutanol, n-butanol-1, n-pentanol-1, n-hexanol-1, n-heptanol-1 or n-octanol-1, alone or as a co-surfactant, it is also possible to use amines, acids, ethers, polyols, as well as nonionic surfactants, such as ethoxylates of fatty alcohols, of fatty acids or of alkylphenols, or else anionic surfactants such as compounds bearing sulfate, sulfonate, carboxylate or phosphonate functions. These various cosurfactants can be used alone or as a mixture with one another.

Les systèmes micellaires considérés dans l'invention peuvent consister en des solutions aqueuses de concentrations en produits tensio-actifs variées, allant par exemple de 0,1 à 15 % en poids ou plus.The micellar systems considered in the invention can consist of aqueous solutions of concentrations of various surfactants, ranging for example from 0.1 to 15% by weight or more.

Dans un mode de mise en oeuvre du procédé de récupération assistée du pétrole, on peut utiliser des solutions aqueuses micellaires de concentration en tensio-actifs relativement faible, par exemple de o,1 à 5 % en poids.In one embodiment of the enhanced oil recovery process, it is possible to use micellar aqueous solutions of relatively low surfactant concentration, for example 0.1 to 5% by weight.

Dans un autre mode de mise en oeuvre, on utilise des solutions aqueuses micellaires plus concentrées, contenant par exemple de 5 à 15 % en poids de tensio-actifs, ou davantage.In another embodiment, more concentrated aqueous micellar solutions are used, for example containing from 5 to 15% by weight of surfactants, or more.

Les systèmes micellaires de l'invention peuvent également consister en des microémulsions comprenant - de 1 'eau, gui, comme indiqué ci-dessus, peut contenir des cations mono et/ou polyvalents, en particulier Na , Ca , ou Mg (la concentration saline totale pouvant être par exemple de 30 à 300 g/l) ; - au moins un liquide hydrocarboné, qui peut être un hydrocarbure pur, renfermant par exemple de 8 à 16 atomes de carbone, un mélange d'hydrocarbures, une coupe de fractionnement de pétrole ou encore un pétrole brut ; - au moins une alkylamido-bétaine telle que décrite précédemment ; et - éventuellement au moins un cotensio-actif (ou cosolvantJ tel que défini précédemment.The micellar systems of the invention can also consist of microemulsions comprising - water, which, as indicated above, can contain mono and / or polyvalent cations, in particular Na, Ca, or Mg (the salt concentration total which may be for example 30 to 300 g / l); - at least one hydrocarbon liquid, which can be a pure hydrocarbon, containing for example 8 to 16 carbon atoms, a mixture of hydrocarbons, a petroleum fractionation cut or else a crude oil; - at least one alkylamido-betaine as described above; and - optionally at least one cosurfactant (or cosolvantJ as defined above.

Les microémulsions peuvent comprendre des proportions variées des divers constituants, par exemple - de 10 à 90 t en poids d'eau - de 10 à 90 % en poids de liquide hydrocarboné - de 0,1 à 15 % en poids de tensio-actif (alkylamido-bétalne) - de O à 15 % en poids de cotensio-actif.-
L'eau et le liquide hydrocarboné peuvent être entre eux dans des rapports pondéraux allant par exemple de 20/80 à 95/5. Suivant les cas, on pourra avoir affaire à une micro-émulsion de type "eau dans l'huile" ou "huile dans l'eau".
The microemulsions can comprise various proportions of the various constituents, for example - from 10 to 90 t by weight of water - from 10 to 90% by weight of hydrocarbon liquid - from 0.1 to 15% by weight of surfactant ( alkylamido-betalne) - from 0 to 15% by weight of cosurfactant.
The water and the hydrocarbon-based liquid can be between them in weight ratios ranging, for example, from 20/80 to 95/5. Depending on the case, we may be dealing with a microemulsion of the “water in oil” or “oil in water” type.

Le tensio-actif (alkylamido-bétaine) et le cotensio-actif peuvent être entre eux dans des rapports variés ; avantageusement, le rapport pondéral du cotensio-actif au tensio-actif sera compris entre O et 5.The surfactant (alkylamido-betaine) and the cosurfactant can be between them in various ratios; advantageously, the weight ratio of the cosurfactant to the surfactant will be between 0 and 5.

Les exemples suivants illustrent l'invention et ne doivent en aucune manière en limiter la portée aux réalisations particulières qu'ils décrivent. L'exemple 9 est donné à titre de comparaison. Dans ces exemples, sauf indication contraire, la température est de 25 OC. The following examples illustrate the invention and should in no way limit its scope to the particular embodiments which they describe. Example 9 is given by way of comparison. In these examples, unless otherwise indicated, the temperature is 25 ° C.

Exemples 1 à 9 L'alkylamido-bétalne utilisée dans les exemples 1 à 8 répond à la formule

Figure img00100001

avec R1 = n-undécyle ; elle sera désignée dans la suite par "lauryl ami do-bétalne". Examples 1 to 9 The alkylamido-betalne used in Examples 1 to 8 corresponds to the formula
Figure img00100001

with R1 = n-undecyl; it will be referred to below as “lauryl ami do-betalne”.

Elle est utilisée en solution aqueuse à ?0 % en poids de matière active.It is used in an aqueous solution containing 0% by weight of active material.

Dans l'exemple comparatif 9, on utilise l'alkyl-bétaine correspondante (que l'on peut désigner par lauryl-bétaine), également sous la forme d'une solution aqueuse à 30 % en poids de matière active.In Comparative Example 9, the corresponding alkyl-betaine (which may be denoted by lauryl-betaine) is used, also in the form of an aqueous solution containing 30% by weight of active material.

On met également en jeu, à titre de cotensio-actif, du n-hexanol-1. As a cosurfactant, n-hexanol-1 is also brought into play.

On utilise des eaux de salinités variées, dont on indique, dans le tableau I ci-après,les concentrations respectives en chlorure de sodium et en chlorure de calcium ainsi que le rapport pondéral chlorure de sodium/chlorure de calcium et la salinité totale
TABLEAU I

Figure img00110001
Water of various salinities is used, the respective concentrations of sodium chloride and calcium chloride of which are indicated in Table I below, as well as the sodium chloride / calcium chloride weight ratio and the total salinity.
TABLE I
Figure img00110001

<tb> <SEP> Ex.<SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> Na <SEP> Cl <SEP> (g/l) <SEP> 58,5 <SEP> 81 <SEP> 81 <SEP> 81 <SEP> 162 <SEP> 234 <SEP> 270 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Ca <SEP> C12 <SEP> tg/l) <SEP> <SEP> 6,5 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 18 <SEP> 26 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> Na <SEP> Cl/Ca <SEP> Cl2 <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 9/ <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 5/1 <SEP> 5/1
<tb> Salinité <SEP> totale <SEP> 65 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 180 <SEP> 260 <SEP> 300 <SEP> 120 <SEP> 120
<tb> (g/l) <SEP>
<tb>
Dans chacun de ces exemples, l'hydrocarbure utilisé est le n-dodécane en une proportion correspondant à un rapport pondéral - eau/huile de 1/1, sauf dans les exemples 2 et 4 où le rapport eau/huile prend respectivement les valeurs 3/1 et 1/3.
<tb><SEP> Ex. <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP><SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> Na <SEP> Cl <SEP> (g / l) <SEP> 58.5 <SEP> 81 <SEP> 81 <SEP> 81 <SEP> 162 <SEP> 234 <SEP> 270 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Ca <SEP> C12 <SEP> tg / l) <SEP><SEP> 6.5 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 18 <SEP> 26 <SEP> 30 <SEP > 20 <SEP> 20
<tb> Na <SEP> Cl / Ca <SEP> Cl2 <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 9 / <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 9/1 <SEP> 5/1 <SEP> 5/1
<tb> Total <SEP> salinity <SEP> 65 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 180 <SEP> 260 <SEP> 300 <SEP> 120 <SEP> 120
<tb> (g / l) <SEP>
<tb>
In each of these examples, the hydrocarbon used is n-dodecane in a proportion corresponding to a weight ratio - water / oil of 1/1, except in Examples 2 and 4 where the water / oil ratio takes respectively the values 3 / 1 and 1/3.

On détermine pour chaque mélange de n-dodécane et d'eau salée les quantités de tensio-actif (laurnamido-bêtaine et, dans l'exemple comparatif 9 lauryl-bétalne) et de cotensio-actif tn-hexanol-1) nécessaires pour obtenir la miscibilité de l'eau et du n-dodécane en une seule phase (micro-émulsion). Les diverses proportions ont été calculées en % poids du total des constituants et portées dans le tableau II ci-après, où l'on a également rappelé la valeur de la salinité pour chaque microémulsion. For each mixture of n-dodecane and salt water, the amounts of surfactant (laurnamido-betaine and, in comparative example 9 lauryl-betalne) and of co-surfactant tn-hexanol-1) necessary to obtain the miscibility of water and n-dodecane in a single phase (microemulsion). The various proportions were calculated as% by weight of the total of the constituents and given in Table II below, where the value of the salinity was also recalled for each microemulsion.

TABLEAU Il

Figure img00120001
TABLE II
Figure img00120001

<tb> <SEP> Eau <SEP> n-dodécane <SEP> tensio-actif <SEP> Alcool
<tb> <SEP> **(n-hexanal-1)
<tb> Ex. <SEP> Salinité <SEP> Proportion <SEP> proportion <SEP> proportion <SEP> proportion <SEP>
<tb> <SEP> (g/1) <SEP> (% <SEP> poids) <SEP> (% <SEP> poids) <SEP> (% <SEP> poids) <SEP> (% <SEP> poids)
<tb> 1 <SEP> 65 <SEP> 41,5 <SEP> 41,5 <SEP> 8,0 <SEP> 9,0
<tb> 2 <SEP> 90 <SEP> 64,5 <SEP> 21,5 <SEP> 9,0 <SEP> 5,0
<tb> 3 <SEP> 90 <SEP> 41,0 <SEP> 41,0 <SEP> 9,0 <SEP> 9,0
<tb> 4 <SEP> 90 <SEP> 19,25 <SEP> 57,75 <SEP> 9,0 <SEP> 14,0
<tb> 5 <SEP> 180 <SEP> 41,5 <SEP> 41,5 <SEP> 6,9 <SEP> 10,1
<tb> 6 <SEP> 260 <SEP> 42,0 <SEP> 42,0 <SEP> 7,0 <SEP> 9,0
<tb> 7 <SEP> 300 <SEP> 41,1 <SEP> 41,1 <SEP> 8,8 <SEP> 9,0
<tb> 8 <SEP> 120 <SEP> 41,0 <SEP> 41,0 <SEP> 8,5 <SEP> 9,5
<tb> 9 <SEP> * <SEP> 120 <SEP> 35,5 <SEP> 35,5 <SEP> 14 <SEP> 15
<tb> *exemple comparatif ** en solution aqueuse à 30 % en poids de matière active.
<tb><SEP> Water <SEP> n-dodecane <SEP> surfactant <SEP> Alcohol
<tb><SEP> ** (n-hexanal-1)
<tb> Ex. <SEP> Salinity <SEP> Proportion <SEP> proportion <SEP> proportion <SEP> proportion <SEP>
<tb><SEP> (g / 1) <SEP> (% <SEP> weight) <SEP> (% <SEP> weight) <SEP> (% <SEP> weight) <SEP> (% <SEP> weight )
<tb> 1 <SEP> 65 <SEP> 41.5 <SEP> 41.5 <SEP> 8.0 <SEP> 9.0
<tb> 2 <SEP> 90 <SEP> 64.5 <SEP> 21.5 <SEP> 9.0 <SEP> 5.0
<tb> 3 <SEP> 90 <SEP> 41.0 <SEP> 41.0 <SEP> 9.0 <SEP> 9.0
<tb> 4 <SEP> 90 <SEP> 19.25 <SEP> 57.75 <SEP> 9.0 <SEP> 14.0
<tb> 5 <SEP> 180 <SEP> 41.5 <SEP> 41.5 <SEP> 6.9 <SEP> 10.1
<tb> 6 <SEP> 260 <SEP> 42.0 <SEP> 42.0 <SEP> 7.0 <SEP> 9.0
<tb> 7 <SEP> 300 <SEP> 41.1 <SEP> 41.1 <SEP> 8.8 <SEP> 9.0
<tb> 8 <SEP> 120 <SEP> 41.0 <SEP> 41.0 <SEP> 8.5 <SEP> 9.5
<tb> 9 <SEP> * <SEP> 120 <SEP> 35.5 <SEP> 35.5 <SEP> 14 <SEP> 15
<tb> * comparative example ** in aqueous solution containing 30% by weight of active material.

Ces résultats montrent que la quantité de tensio-actif + cotensioactif nécessaire est relativement faible et varie peu en fonction de la salinité de l'eau (pour un rapport eau/hydrocarbure de 1/1). Par ailleurs, on utilise des quantités de tensio-actif voisines pour des rapports eau/hydrocarbure différents : 3/1, 1/1 et 1/3 dans les exemples 2, 3 et 4. La comparaison des exemples 8 et 9 montre enfin l'efficacité accrue de la laurylamido-bétaine par rapport à la lauryl bétaine. These results show that the amount of surfactant + cosurfactant required is relatively low and varies little as a function of the salinity of the water (for a water / hydrocarbon ratio of 1/1). Furthermore, similar amounts of surfactant are used for different water / hydrocarbon ratios: 3/1, 1/1 and 1/3 in Examples 2, 3 and 4. The comparison of Examples 8 and 9 finally shows the increased effectiveness of laurylamidobetaine compared to lauryl betaine.

Exemple 10
On utilise dans cet exemple l'alkylamido-bétaine de formule

Figure img00120002

où R1 = n-pentadécyle, désignée par la suite "palmi tylamido-bétane " ; elle est employée sous forme de solution aqueuse à 30 % en poids de matière active.Example 10
In this example, the alkylamidobetaine of formula
Figure img00120002

where R1 = n-pentadecyl, hereinafter referred to as "palmi tylamidobetane"; it is used in the form of an aqueous solution containing 30% by weight of active material.

L'eau mise en jeu a une salinité totale de 90 g/l : 81 g/l de NaCl et 9 g/l de CaCl2 (rapport pondéral NaCl/CaCl2 = 9/1).The water involved has a total salinity of 90 g / l: 81 g / l of NaCl and 9 g / l of CaCl2 (NaCl / CaCl2 weight ratio = 9/1).

L'hydrocarbone utilisé est le n-dodécane en une proportion correspondant à un rapport pondéral de l'eau à l'hydrocarbure de 1/1. The hydrocarbon used is n-dodecane in a proportion corresponding to a weight ratio of water to the hydrocarbon of 1/1.

On détermine les quantités de "palmitylamido-bétaïne" et de n-hexanol-1 (utilisé comme cotensio-actif) nécessaires pour obtenir la miscibilité entre l'eau salée et l'hydrocarbure par formation d'une microémulsion j les proportions pondérales correspondantes des constituants sont, ramenées à un total de 100 % : - eau (salinité 90 g/l) : 41,55 % - n-dodécane : 41,55 % - palmitylamido-bétaine : 10,9 % (soit de matière active) - n-hexanol-1 : 6,0 %
Exemple il
Le tensio-actif utilisé est une alkylamido-bétaine de formule

Figure img00130001

ou R = n-heptadécyle, désignée par la suite "stéarylamido-bétaine".The quantities of "palmitylamido-betaine" and of n-hexanol-1 (used as a cosurfactant) necessary to obtain the miscibility between salt water and the hydrocarbon by formation of a microemulsion j the corresponding weight proportions of the salts are determined. constituents are reduced to a total of 100%: - water (salinity 90 g / l): 41.55% - n-dodecane: 41.55% - palmitylamido-betaine: 10.9% (i.e. active ingredient) - n-hexanol-1: 6.0%
Example he
The surfactant used is an alkylamido-betaine of formula
Figure img00130001

or R = n-heptadecyl, hereinafter designated "stearylamido-betaine".

Elle est utilisée en solution aqueuse à 19 % en poids de matière active. On utilise des eaux de salinités variant entre 120 et 230 g/l dans lesquelles le rapport pondéral NaCl/CaCl2 est de 9/1.It is used in an aqueous solution containing 19% by weight of active material. We use water with salinities varying between 120 and 230 g / l in which the NaCl / CaCl2 weight ratio is 9/1.

Les quantités de "stéarylamido-bétaine" et de n-hexanol-1 correspondant aux proportions pondérales indiguées ci-après sont suffisantes pour que l'on obtienne la formation d'une seule phase microémulsion) entre l'eau salée et le n-dodécane - eau salée : 37,5 % - n-dodécane : 37,5 % - stéarylamido-bétalne : 20 % (soit 3,8 % de matière active) - n-hexanol-1 : 5 %
Exemple 12
On réalise la préparation d'une microémulsion, à 80 OC, à partir d'un mélange d'eau ayant une salinité de 180 g/l (NaCl/CaC12 = 9/1 en poidS et de n-dodécane.Le rapport pondéral de l'eau salée au n-dodécane est de 3/1. Les quantités de "laurylamido-bétaïne "et de n-octanol-1 nécessaires pour obtenir une microémulsion correspondent aux proportions pondérales suivantes : - eau salée : 64,05 % - n-dodécane : 21,35 % - "laurylamido-bétalne" : 9 % (soit 2,7 S en poids de matière active) - n-octanol-1 : 5,6 t
Exemples 13 et 14
A 60 g d'eau de salinité 180 g/l (NaCl/CaCl2 = 9/1 en poids), on ajoute 10 g de "laurylamido-bétalne" en solution aqueuse à 30 % en poids.
The quantities of "stearylamido-betaine" and of n-hexanol-1 corresponding to the weight proportions indicated below are sufficient to obtain the formation of a single microemulsion phase) between salt water and n-dodecane - salt water: 37.5% - n-dodecane: 37.5% - stearylamido-betalne: 20% (i.e. 3.8% of active ingredient) - n-hexanol-1: 5%
Example 12
A microemulsion is prepared at 80 ° C., from a mixture of water having a salinity of 180 g / l (NaCl / CaC12 = 9/1 by weight and n-dodecane. salt water with n-dodecane is 3/1. The quantities of "laurylamido-betaine" and of n-octanol-1 necessary to obtain a microemulsion correspond to the following proportions by weight: - salt water: 64.05% - n -dodecane: 21.35% - "laurylamido-betalne": 9% (i.e. 2.7 S by weight of active material) - n-octanol-1: 5.6 t
Examples 13 and 14
To 60 g of 180 g / l salinity water (NaCl / CaCl 2 = 9/1 by weight), 10 g of “laurylamido-betalne” in aqueous solution at 30% by weight are added.

La solution obtenue est conservée pendant 10 jours à 25 OC. On ajoute alors 60 g de n-dodécane, puis la quantité de n-hexanol-1 nécessaire à l'obtention d'un système monophasique (microémulsion), soit 14,5 g.The solution obtained is stored for 10 days at 25 ° C. 60 g of n-dodecane are then added, then the amount of n-hexanol-1 necessary to obtain a single-phase system (microemulsion), ie 14.5 g.

Les proportions exprimées en % poids de l'ensemble des constituants sont pratiquement les mêmes que dans 1 'exemple 5.The proportions expressed in% by weight of all the constituents are practically the same as in Example 5.

On répète la même expérience, mais la solution initiale est portée à 90 OC pendant 10 jours. La quantité de n-hexanol-1 à ajouter dans ce cas est de 14,6 g.The same experiment is repeated, but the initial solution is brought to 90 ° C. for 10 days. The amount of n-hexanol-1 to be added in this case is 14.6 g.


La comparaison de ces résultats montre 1 montre l'absence de dégradation de la laurylamido-bétaïne sous l'effet prolongé de la chaleur.

The comparison of these results shows 1 shows the absence of degradation of laurylamido-betaine under the prolonged effect of heat.

Exemples 15 et 16
On prépare des systèmes triphasiques en mélangeant de l'eau salée avec un poids égal de n-dodécane, ainsi qu'une alkylamido-bétalne et un alcool dans des proportions insuffisantes pour provoquer la formation d'une seule phase (microémulsion).
Examples 15 and 16
Three-phase systems are prepared by mixing salt water with an equal weight of n-dodecane, as well as an alkylamido-betalne and an alcohol in proportions insufficient to cause the formation of a single phase (microemulsion).

Les trois phases sont : une phase aqueuse (phase inférieure), une phase microémulsion (phase intermédiaire) et une phase hydrocarbure (phase supérieure).The three phases are: an aqueous phase (lower phase), a microemulsion phase (intermediate phase) and a hydrocarbon phase (upper phase).

Dans l'exemple 15, la salinité de l'eau est de 90 g/l (rapport pondéral NaCl/CaCl2 = 9/1) ; l'alkylamido-bétaine est la "laurylamidobétaïne", l'alcool est du n-hexanol-1, utilisés dans un rapport pondéral de 0,72. In Example 15, the salinity of the water is 90 g / l (NaCl / CaCl2 weight ratio = 9/1); the alkylamidobetaine is "laurylamidobetaine", the alcohol is n-hexanol-1, used in a weight ratio of 0.72.

Dans l'exemple 16, la salinité de l'eau est de 60 g/l(rapport pondéral NaCl/CaCl2= 9/1 ; l'alkylamido-bétaïne est la "palmitylamido- bétaïne", l'alcool du n-pentanol-1, utilisés dans un rapport pondéral de 2,35. In Example 16, the salinity of the water is 60 g / l (NaCl / CaCl2 weight ratio = 9/1; the alkylamido-betaine is "palmitylamido-betaine", the alcohol of n-pentanol- 1, used in a weight ratio of 2.35.

On mesure à 25 C les tensions interfaciales à l'aide d'un tensiomètre à goutte tournante. Si l'on désigne par y1 la tension interfaciale entre la phase microémulsion et la phase aqueuse et par 1(2 la tension interfaciale entre la phase microémulsion et la phase hydrocarburé, on trouve, exprimés en mN/m, les valeurs des tensions interfaciales suivantes exemple 15 : &gamma;1 = 9.10-3, &gamma;2 =3.10-3 exemple 16 : &gamma;1 = 6. 10-3, &gamma;2 =15.10-3 The interfacial tensions are measured at 25 ° C. using a rotating drip tensiometer. If we denote by y1 the interfacial tension between the microemulsion phase and the aqueous phase and by 1 (2 the interfacial tension between the microemulsion phase and the hydrocarbon phase, we find, expressed in mN / m, the following interfacial tension values example 15: &gamma; 1 = 9.10-3, &gamma; 2 = 3.10-3 example 16: &gamma; 1 = 6.10-3, &gamma; 2 = 15.10-3

Claims (10)

dans laquelle R1 est un radical hydrocarboné aliphatique monovalent de 7 à 23 atomes de carbone, R2 et R3 sont des radicaux hydrocarbonés monovalents saturés de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 5. in which R1 is a monovalent aliphatic hydrocarbon radical of 7 to 23 carbon atoms, R2 and R3 are saturated monovalent hydrocarbon radicals of 1 to 4 carbon atoms, n is an integer of 2 to 4 and m an integer of 1 at 5.
Figure img00160001
Figure img00160001
REVENDICATIONS 1.- Utilisation dans la récupération assistée du pétrole d'au moins une alkylamido-bétaine répondant à la formule générale CLAIMS 1.- Use in enhanced oil recovery of at least one alkylamido-betaine corresponding to the general formula
2.- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite alkylamido-bétaine est utilisée en solution aqueuse à 0,1 à 15% en poids.2.- Use according to claim 1, characterized in that said alkylamido-betaine is used in aqueous solution at 0.1 to 15% by weight. 3.- Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite alkylamido-bétaine est utilisée dans une microémulsion comprenant en outre de l'eau, au moins un liquide hydrocarboné et -éventuellement au moins un cotensio-actif.3.- Use according to claim 1, characterized in that said alkylamido-betaine is used in a microemulsion further comprising water, at least one hydrocarbon liquid and -optionally at least one cosurfactant. 4.- Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que ladite microémulsion comprend de 10 à 90% en poids d'eau de 10 à 90% en poids de liquide hydrocarboné de 0,1 à 15% en poids d'alkylamido-bétaine et de O à 15% en poids de cotensio-actif.4.- Use according to claim 3, characterized in that said microemulsion comprises from 10 to 90% by weight of water from 10 to 90% by weight of hydrocarbon liquid from 0.1 to 15% by weight of alkylamido-betaine and from 0 to 15% by weight of cosurfactant. 5.- Utilisation selon l'une des revendications 3 et 4 caractérisée ce que ledit cotensio-actif consiste en au moins un monoalcool aliphatique primaire de 1 à 12 atomes de carbone. 5.- Use according to one of claims 3 and 4 characterized that said cosurfactant consists of at least one primary aliphatic monoalcohol of 1 to 12 carbon atoms. 6.- Utilisation selon l'une des revendications 3 à 5 caractérisée en ce que ladite eau contient des cations alcalins etXou des cations alcalino-terreux et en ce que sa salinité totale va de 30 à 300 g/l.6.- Use according to one of claims 3 to 5 characterized in that said water contains alkali cations etXou alkaline earth cations and in that its total salinity ranges from 30 to 300 g / l. 7.- Utilisation selon la revendication 6, caractérisé en ce que le cation alcalin est Na et le cation alcalino-terreux est Ca ++ et/ou Mg++. 7.- Use according to claim 6, characterized in that the alkaline cation is Na and the alkaline earth cation is Ca ++ and / or Mg ++. 8.- Utilisation selon l'une des revendications 3 à 7, caractérisée en ce que l'eau et le liquidehudrocarboné sont mis en jeu dans un rapport pondéral de 20/80 à 95/5.8.- Use according to one of claims 3 to 7, characterized in that the water and the liquidhudrocarbon are involved in a weight ratio of 20/80 to 95/5. 9.- Utilisation selon l'une des revendications 3 à 8, caractérisée ce que le cotensio-actif et 1 'alkylamido-bétaîne sont mis en jeu dans un rapport pondéral de O à 5.9.- Use according to one of claims 3 to 8, characterized in that the cosurfactant and 1 alkylamido-betaine are involved in a weight ratio of 0 to 5. 10.- Microémulsion utilisable dans la récupération assistée du pétrole, caractérisée en ce qu'elle est définie comme dans l'une des revendications 3 à 9. 10. Microemulsion usable in enhanced oil recovery, characterized in that it is defined as in one of claims 3 to 9.
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US3275552A (en) * 1963-04-23 1966-09-27 Milchem Inc Well treating composition and method
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EP0020907A2 (en) * 1979-06-30 1981-01-07 Th. Goldschmidt AG Process for preparing betaines

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