FR2539755A1 - LUBRICATING OIL COMPOSITION FOR USE AT HIGH TEMPERATURE - Google Patents
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Abstract
COMPOSITION D'HUILE LUBRIFIANTE POUR EMPLOI A HAUTE TEMPERATURE CONSISTANT EN: A. 30 A 95 EN POIDS D'UN ESTER D'UN ALCOOL PRESENTANT UN EMPECHEMENT STERIQUE ET D'UN ACIDE GRAS INSATURE A 18ATOMES DE CARBONE ET B. 70 A 5 EN POIDS D'UNE HUILE MINERALE ETOU D'UNE HUILE SYNTHETIQUE. HUILE POUR MOTEUR.COMPOSITION OF LUBRICATING OIL FOR USE AT HIGH TEMPERATURE CONSISTING OF: A. 30 TO 95 BY WEIGHT OF AN ESTER OF AN ALCOHOL PRESENT A STERIC IMPAIRMENT AND OF AN UNSATURATED FATTY ACID WITH 18ATOMS OF CARBON AND B. 70 TO 5 IN WEIGHT OF A MINERAL OIL OR A SYNTHETIC OIL. ENGINE OIL.
Description
Différentes huiles lubrifiantes synthétiques sont connues actuellementVarious synthetic lubricating oils are currently known
comme lubrifiants pour emploi à haute as lubricants for high use
température Leurs limites supérieures de température, tou- Their upper temperature limits, always
tefois, sont comprises entre 170 et 2000 C Si elles sont employées à des températures supérieures a 2000 C, il appa- raît différents problèmes; par exemple il se produit une évaporation très importante de l'huile lubrifiante, ce qui entraîne des pertes de lubrifiant présent dans les pièces lubrifiées, ou bien l'action lubrifiante du lubrifiant est diminuée ou annulée par formation de boue Donc les huiles lubrifiantes synthétiques habituelles ne conviennent pas à However, if they are used at temperatures above 2000 C, there are various problems; for example, there is a very significant evaporation of the lubricating oil, which results in loss of lubricant present in the lubricated parts, or the lubricating action of the lubricant is reduced or canceled by sludge formation. Therefore the usual synthetic lubricating oils. are not suitable for
l'emploi à des températures aussi élevées. employment at such high temperatures.
Aux lubrifiants employês dans un moteur du type Lubricants used in a motor of the type
adiabatique, un palier de turbine à gaz a très haute tempé- adiabatic, a very high temperature gas turbine
rature, un moteur à turbo-compresseur, etc on demande de résister à des températures atteignant 200 C ou plus, en a turbocharger engine, etc. It is required to withstand temperatures up to 200 C or more,
particulier à des températures atteignant 3000 C ou plus. particularly at temperatures up to 3000 C or higher.
Les principales caractéristiques exigées des lubrifiants The main characteristics required of lubricants
employés à des températures aussi élevées sont: ( 1) la per- employed at such high temperatures are: (1)
te par évaporation à température élevée est faible; ( 2) il evaporation at high temperature is low; (2) he
ne se forme pas de boue à température élevée; ( 3) la stabi- no sludge is formed at high temperature; (3) the stability
lit 5 vis-à-vis de l'oxydation est bonne et ( 4) la capacité bed 5 vis-à-vis the oxidation is good and (4) the capacity
de charge est élevée.load is high.
Un objet de l'invention est de fournir un lubri- An object of the invention is to provide a lubricant
fiant ne présentant pas les problèmes-décrits ci-dessus et possédant toutes les caractéristiques exigées pour l'emploi not presenting the problems described above and having all the characteristics required for the use
à température élevée, comme il a été décrit ci-dessus. at elevated temperature, as described above.
On a découvert que l'on peut atteindre ce but en It has been discovered that this goal can be achieved by
combinant d'une part un ester spécifique-présentant un empê- combining a specific ester with a
chement stérique et d'autre part une huile minérale ou une sterically and on the other hand a mineral oil or
huile synthétique.synthetic oil.
La présente invention concerne une composition The present invention relates to a composition
d'huile lubrifiante pour emploi à haute température consis- of lubricating oil for use at high temperature
tant en:both:
(A) 30 à 95 % en poids d'un ester d'un alcool pré- (A) 30 to 95% by weight of an ester of a pre-alcohol
sentant un empêchement stérique et d'un acide gras insaturé à 18 atomes de carbone et (B) 70 à 5 % en poids d'une huile-minérale et/ou with a steric hindrance and an unsaturated fatty acid with 18 carbon atoms and (B) 70 with 5% by weight of an oil-mineral and / or
d'une huile synthétique.synthetic oil.
Le constituant (A) de la composition d'huile lu- Component (A) of the oil composition
brifiante selon l'invention est un ester d'un alcool présen- according to the invention is an ester of an alcohol present in
tant un empêchement stérique et d'un acide gras insaturé both a steric hindrance and an unsaturated fatty acid
contenant 18 atomes de carbone On peut employer selon l'in- containing 18 carbon atoms It is possible to use according to
vention différents alcools à empêchement stérique, y compris les composés représentés par la formule générale (I): a variety of hindered alcohols, including the compounds represented by the general formula (I):
CH 2 R 1CH 2 R 1
RHHR
R 2 CH 2 C CH 2 RR 2 CH 2 C CH 2 R
JJ
CH 2 R 3CH 2 R 3
dans laquelle les groupes R 1 a R 4 sont chacun individuelle- in which the groups R 1 to R 4 are each individual-
ment, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un groupe alkyle comportant un groupe hydroxyle, ou un groupe alkyle, pourvu qu'au moins un des groupes R 1 à R soit un groupe a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having a hydroxyl group, or an alkyl group, provided that at least one of R 1 to R is a group
hydroxyle ou un groupe alkyle comportant un groupe hydroxyle. hydroxyl or an alkyl group having a hydroxyl group.
Parmi les alcools à empêchement stérique représentés par la formule générale (I), on préfère les composés dans lesquels Among the hindered alcohols represented by the general formula (I), the compounds in which
le groupe alkyle comportant un groupe hydroxyle et le grou- the alkyl group having a hydroxyl group and the group
pe alkyle contiennent de 1 a 3 atomes de carbone Des exem- Alkyl contain from 1 to 3 carbon atoms.
ples préférés d'alcools à empêchement stérique sont des poly- most preferred sterically hindered alcohols are poly-
alcools tels que le triméthylolpropane, le triméthyloléthane, alcohols such as trimethylolpropane, trimethylolethane,
le pentaérythritoi, le néopentylglycol, le méthyl-2 propyl- pentaerythritol, neopentylglycol, 2-methylpropyl-
2 propanediol-1,3, etc On peut y employer des composés 2-1,3-propanediol, etc. Compounds can be used
comme le dipentaérythritol aussi bien que les alcools à empê- dipentaerythritol as well as alcohol to prevent
chement-stérique de formule générale I. L'acide à utiliser pour préparer l'ester désiré par The steric acid of general formula I. The acid to be used for preparing the desired ester by
réaction avec l'aicool à empêchement stêrique décrit ci- reaction with the sterically hindered alcohol described below.
dessus doit être un acide gras insaturé contenant 18 atomes on it must be an unsaturated fatty acid containing 18 atoms
de carbone Les autres acides ne peuvent pas donner une com- The other acids can not give a
position d'huile lubrifiante ayant les caractéristiques dési- lubricating oil position having the desired characteristics
rées Des exemples adéquats d'acides gras insaturés à 18 ato- Examples of unsaturated fatty acids at 18 atoms
mes de carbone sont: l'acide oléique, l'acide linoléique et l'acide linol 4 nique Ces acides peuvent être employés sous la carbon are: oleic acid, linoleic acid and linoleic acid. These acids can be used as
forme de leurs dérivés (par exemple: les halogénures d'aci- form of their derivatives (for example: acid halides
des).des).
Des exemples adéquats d'esters à empêchement stéri- Suitable examples of sterically hindered esters
que produits par réaction des alcools à empêchement stérique avec des acides gras insaturés à 18 atomes de carbone, comme produced by reaction of the hindered alcohols with unsaturated fatty acids with 18 carbon atoms, as
il a été dit ci-dessus sont: le trioléate de triméthylolpro- it has been said above are: trimethylolpropol trioleate
pane, le tétraoléate de pentaérythrityle, l'hexaoléate de dipentaérythrityle, le dioléate de néopentylglycyle; le trilinoléate de triméthylolpropane, le tétralinoléate de pentaerythrityle, l'hexalinoléate de dipentaérythrityle, le dilinoléate de néopentylglycyle; et le trilinolénate de triméthylolpropane, le tétralinolénate de pentaérythrityle, l'hexalinolénate de dipentaérythrityle et le dilinolénate pane, pentaerythrityl tetraoleate, dipentaerythrityl hexaoleate, neopentylglycyl dioleate; trimethylolpropane trilinoleate, pentaerythrityl tetralinoleate, dipentaerythrityl hexalinoleate, neopentylglycyl dilinoleate; and trimethylolpropane trilinolenate, pentaerythrityl tetralinolenate, dipentaerythrityl hexalinolenate and dilinolenate
de néopentylglycyle.of neopentylglycyl.
Le constituant (B) de la composition d'huile lubri- Component (B) of the lubricating oil composition
fiante selon l'invention est une huile minérale et/ou une huile synthétique: c'est-à-dire qu'une huile minérale et according to the invention is a mineral oil and / or a synthetic oil: that is to say a mineral oil and
une huile synthétique sont utilisées séparément ou en combi- synthetic oil are used separately or in combination
naison l'une avec l'autre On peut employer différents types d'huiles minérales, comme les huiles minérales naphténiques et les huiles minérales paraffiniques En général, on peut utiliser les huiles minérales connues sous le nom d'huiles We can use different types of mineral oils, such as naphthenic mineral oils and paraffinic mineral oils. In general, we can use the mineral oils known as oils.
lubrifiantes de base On peut aussi employer différents ty- basic lubricants You can also use different types of
pes d'huiles synthétiques Des exemples d'huiles synthétiques synthetic oils Examples of synthetic oils
utilisables sont: des polymères d' -oléfines ayant un dé- can be used are: polymers of -olefins having a
gré de polymérisation de 20 à 200, comme un homopolymère d'é- a polymerization advantage of 20 to 200, such as a homopolymer of
thylène, un homopolymère de propylène, un homopolymère de butène et un copolymère éthylène-propylène; des phosphates organiques comme des phosphates d'alkyle et des phosphates thylene, a propylene homopolymer, a butene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer; organic phosphates such as alkyl phosphates and phosphates
d'aryle; des silicates organiques comme des silicates d'al- aryl; organic silicates such as silicates of
kyle et des silicates d'aryle; et des carboxylates Ces car- kyl and aryl silicates; and carboxylates These car-
boxylates comprennent des esters obtenus par réaction de di- Boxylates include esters obtained by reaction of di-
acides comme l'acide adipique, l'acide azélaique et l'acide acids such as adipic acid, azelaic acid and acid
sébacique ou d'acides gras saturés à chaine linéaire ou rami- sebacic acid or saturated fatty acids with a linear or branched
fiée, contenant de 5 à 30 atomes de carbone, sur l'éthyl-2 hexanol, le sec-butanol, le mêthyl-3 butanol ou des alcools , containing 5 to 30 carbon atoms, on 2-ethylhexanol, sec-butanol, 3-methylbutanol or alcohols
présentant un empêchement stérique. with steric hindrance.
La viscosité de l'huile minérale ou synthétique dé- The viscosity of the mineral or synthetic oil de-
crite n'est pas critique En général, on préfère employer is not critical In general, we prefer to use
une huile minérale ou une huile synthétique ayant une visco- mineral oil or synthetic oil having a viscosity
sité cinématique à 10 00 Cd'au moins 5 1 e m-2/s, en particu- kinematics at 10 00 C of at least 5 1 e m-2 / s, in particular
lier de 10 10-6 à 50 10 6 m 2/s.bind 10 10-6 to 50 10 6 m 2 / s.
La composition d'huile lubrifiante selon l'inven- The lubricating oil composition according to the invention
tion comprend essentiellement les constituants (A) et (B) essentially comprises constituents (A) and (B)
comme-il a été décrit ci-dessus La proportion de constitu- as has been described above The proportion of
ant (A) dans la composition d'huile lubrifiante est de 30 à 95 % en poids et de préférence de 50 à 90 % en poids, et la proportion de constituant (B) est de 70 à 5 % en poids et de préférence de 50 à 10 % en poids Si la proportion de constituant (A) est trop faible, la composition obtenue n'est pas stable a haute température, alors que si elle est (A) in the lubricating oil composition is 30 to 95% by weight and preferably 50 to 90% by weight, and the proportion of component (B) is 70 to 5% by weight and preferably 50 to 10% by weight If the proportion of component (A) is too low, the composition obtained is not stable at high temperature, whereas if it is
trop élevée, la stabilité à l'oxydation diminue. too high, the oxidation stability decreases.
Outre les constituants (A) et (B), si nécessaire, on peut ajouter différents additifs comme des antioxydants In addition to the constituents (A) and (B), if necessary, additives such as antioxidants can be added
du type amine, phénol et acide dithiophosphorique, des dis- of the amine, phenol and dithiophosphoric acid type,
1:l persants détergents du type sulfonate, phénate, phosphonate 1: Persistence detergents of the sulfonate, phenate, phosphonate type
et salicylate, des agents pour très hautes pressions du ty- and salicylate, agents for very high pressures of
pe sulfuré et phosphoré et du type phosphate, ainsi que des sulphide and phosphorus and of the phosphate type, as well as
agents accentuant le caractère huileux. agents accentuating the oily character.
Même si la composition d'huile lubrifiante selon l'invention est utilisée a des températures atteignant 2000 C Even if the lubricating oil composition according to the invention is used at temperatures up to 2000 ° C.
ou plus, en particulier vers 3000, la perte par évapora- or more, especially around 3000, the loss by evaporation
tion est faible et il se forme moins de boues De plus, la It is low and there is less sludge.
composition d'huile lubrifiante selon l'invention est supé- lubricating oil composition according to the invention is superior
rieure du point de vue de la stabilité à l'oxydation et aus- from the point of view of oxidation stability and also
si de la capacité de charge.if of the carrying capacity.
Donc la composition d'huile lubrifiante selon l'in- Therefore, the lubricating oil composition according to the invention
vention convient à la lubrification d'éléments de machines vention suitable for the lubrication of machine components
soumis-à des températures élevées de 2000 C ou plus, en par- subjected to high temperatures of 2000 C or more, in particular
ticulier dans les moteurs à combustion interne, c'est-à-dire particularly in internal combustion engines, that is to say
qu'elle convient à l'emploi comme huile pour moteur - it is suitable for use as engine oil -
La présente invention est décrite plus en détail The present invention is described in more detail
si l'on se réfère aux exemples et exemples comparatifs sui- if we refer to the examples and comparative examples
vants: Exemples 1 à 13 et exemples comparatifs 1 à 5 On a préparé des compositions d'huiles lubrifiantes Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 5 Lubricating oil compositions were prepared
ayant les formulations décrites dans le Tableau et on a mesu- having the formulations described in the Table and measured
ré leurs Propriétés physiques Les résultats sont présentés Physical properties The results are presented
dans le-tableau.In the picture.
On a fait les essais pour les propriétés physiques suivantes. The following physical properties were tested.
Essai de stabilité thermique.Thermal stability test.
On place un échantillon d'huile lubrifiante ( 30 g) dans un bécher tel qu'il est spécifié dans la fig 153 de la norme japonaise JIS K 2839 et on l'y maintient à 320 C pendant 3 heures A la fin de cette période, on détermine A sample of lubricating oil (30 g) is placed in a beaker as specified in Fig. 153 of Japanese Standard JIS K 2839 and maintained at 320 ° C. for 3 hours at the end of this period. we determine
la perte par évaporation et la formation de boue. evaporation loss and sludge formation.
Essai Indiana d'oxydation par agitation. Indiana oxidation stirring test.
Mesure suivant JIS K 2514.Measurement according to JIS K 2514.
Essai par friction Falex pour la capacité de char- Falex friction test for the capacity of
ge.ge.
Mesure suivant ASTM D 3233.Measurement according to ASTM D 3233.
T A B L E A UBOARD
Constituants de la composition d'huile lubrifiante (parties en poids) Constituant (A) Ester du triméthylolpxcçaoe et de l'acide oléique*l 30 Ester du pentaérythritol et de l'acide oléique * 2 Ester du pentaérythritol et de l'acide linoléique* 3 Exempl e Components of the Lubricating Oil Composition (parts by weight) Component (A) Trimethylolpoxy and oleic acid ester * Pentaerythritol and oleic acid ester * 2 Ester of pentaerythritol and linoleic acid * 3 Exemplary
2 ' 3 4 5 6 7 8 92 '3 4 5 6 7 8 9
70 70 90 95 70 5070 70 90 95 70 50
Constituant (B) Huile minérale paraffinique * 4 Homopolymère d'o -oléfine * 5 Ester saturé présentantun ie T nrenrt stériqe * 6 Autres additifs Phénothiazine Dioctyldiphénylamine d-naphthylamine Sulfonate de calcium (TBN = 25)* 7 Phénate de calcium (TBN = 150) Salicylate de calcium (TBN = 170) Phosphate tricrésylique Constituent (B) Paraffinic Mineral Oil * 4 O-olefin Homopolymer * 5 Saturated Ester with Sterile Tern * 6 Other Additives Phenothiazine Dioctyldiphenylamine d-naphthylamine Calcium Sulfonate (TBN = 25) * 7 Calcium Phenate (TBN = 150) ) Calcium salicylate (TBN = 170) Tricresyl phosphate
50 3050 30
1 1 1 11 1 1 1
5 55 5
5 55 5
5 155 15
55
55
Propriétés physiques Essai de stabilité thermique Perte par évaporation (% en poids) Formation de boue Essai Indiana d'oxydation par agitation Auggentaticn de viscosité (raport de viscosités) déternmine à 40 o C Indice d'acide total Esai par fricticn Falex pxur la capacité de c ent( N) Aspect aucune aucune Physical Properties Thermal Stability Test Evaporative Loss (% by Weight) Sludge Formation Indiana Agitation Augmentation Viscosity Augmentation Test (viscosity ratio) deenergizes at 40 o C Esai Total Acid Index by Falex Fricticum pxur the capacity of c (N) Appearance none none
19 20 17 15 2019 20 17 15 20
aucune atxre an ae aruoe aulnenone at all year old aruoe alder
28 2728 27
arxire ax L Orearxire ax L Ore
1,3 1 5 2 1 2 3 2 5 2 5 2 3 2 O 1 51.3 1 5 2 1 2 3 2 5 2 5 2 3 2 O 1 5
2.5 2 9 4 9 5 0 7 6 8 0 5 6 3 O 3 12.5 2 9 4 9 5 0 7 6 8 0 5 6 3 O 3 1
4 '900 4900 4900 4900 4900 49004 '900 4900 4900 4900 4900 4900
800 4900800 4900
o Ln Un ui T A B il E A Il suite) Constituants de la oenposition d'huile lubrifiante (partiel; en poids> Constit uant (A) * LI-ter du triaéthylolp Drpane et de:-l' acide oléique Ester du p taitrtlet de ilàciae oléique 2 Ester du tentaërythritol et de l'acide linoléique * 3 Constituant (B) * Huile minérale paraffinique Homopolymère d 'oc-olë fine; ;K 5 Ester saturé presentant un enq>êcheioent stérique;< 6 Autres additis Phénothiazine (continued) Ingredients for the oenposition of lubricating oil (partial by weight> Constituent (A) * LI-ter of triaethylolp Drpane and of: -Oleic acid Ester of p taitrtlet de ilàciae oleic 2 Ester of tentaurrythritol and linoleic acid * 3 Constituent (B) * Paraffinic mineral oil Homopolymer of oc-olefin; K 5 Ester saturated with steroidal enquency; <6 Other additis Phenothiazine
Dioctyldiphénylamine -Dioctyldiphenylamine -
naphtylandne -* 7 Sulfonate de calcium (TBN= 25) Phénate de calciuim ( 93 BN= 150) Salicylate de calcium <TBN-170) PhosÉkhate tricr 6 sy 1 ique il 12 naphtylandne - * 7 Calcium sulphonate (TBN = 25) Calciuim phenate (93 BN = 150) Calcium salicylate <TBN-170) Phosphonate tricr 6 sy 1 ique il 12
90 5090 50
Exe mp le coraparatifExe mp the coraparative
I 3 2 3 4I 3 2 3 4
2020
7070
ii
100100
1 1 1 i 11 1 1 i 1
55
55
s 5 5s 5 5
5 55 5
Propriétés physiques Essai de stabilité thermique Perte par évaporation (% en poids) Formation de boue Essai Indiana d'oxydation par ag Ltation Aug'etatioi de viscrsi té (rappcxt de visarsités) dètermirÉe à 40 Of C Indice d'acide total Esmi rr fricticai Falex çcur la capacité de da Rent (nt Aspect Physical Properties Thermal Stability Test Evaporative Loss (wt.%) Sludge Formation Indiana Ag-oxidation Test Peak viscosity (viscosity ratio) test at 40 ° C Total acid number Esmi rr fricticai Falex For the capacity of da Rent (nt Aspect
22 16 29 21 15 3322 16 29 21 15 33
aucune aucune aucune aucune aucune oui oui none none none none none yes yes
6464
oui ouiYes Yes
2.4 2 5 1 9 1 7 3 5 1 2 1 1 1 1 5 42.4 2 5 1 9 1 7 3 5 1 2 1 1 1 1 5 4
5.3 7 9 3 8 8 0 11 9 1 15.3 7 9 3 8 8 0 11 9 1 1
4900 5340 4900 4900 4900, 445 C4900 5340 4900 4900 4900, 445 C
0.5 9 6 12 30.5 9 6 12 3
4900 4450 44504900 4450 4450
f%) VI LY \ O -.4 Ln VI Note 1 Unister H-381 R, produit par Nippon Oils & Fats Co, Ltd. * 2 Unister H-481 R, produit par Nippon Oils & Fats Co, Ltd. * 3 Préparé par estérification de pentaerythritol et d'acide linoléique. * 4 Viscosité à 100 C: 30 10 6 m 2/s (Note) Unister H-381 R, produced by Nippon Oils & Fats Co., Ltd. * 2 Unister H-481 R, produced by Nippon Oils & Fats Co, Ltd. * 3 Prepared by esterification of pentaerythritol and linoleic acid. * 4 Viscosity at 100 C: 30 10 6 m 2 / s
* 5 Lucant HC, produit par Mitsui Petrochemical Co Ltd (co- * 5 Lucant HC, produced by Mitsui Petrochemical Co Ltd (co-
polymère éthylène propylène; viscosité ( 100 C) 20.10-6 m 2/s) ethylene propylene polymer; viscosity (100 C) 20.10-6 m 2 / s)
* 6 Ester composite du triméthylolpropane et de l'acide adi- * 6 Composite ester of trimethylolpropane and adiatic acid
pique et de l'acide stéarique (Unister C-3373 H, produit spike and stearic acid (Unister C-3373 H, produced
par Nippon Oils & Fats Co, Ltd).by Nippon Oils & Fats Co, Ltd).
* 7 TBN = Nombre total de base* 7 TBN = Total number of bases
2539755.2539755.
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