FR2521184A1

FR2521184A1 - Paper glazing compsn. based on vinyl! polymer dispersion - contg. nitrocellulose and polyvinyl alcohol

Info

Publication number: FR2521184A1
Application number: FR8201888A
Authority: FR
Inventors: Kazuo Katsube; Ryuichi Tatsukawa
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1980-08-07
Filing date: 1982-02-05
Publication date: 1983-08-12
Also published as: JPS5735096A; FR2521184B1

Abstract

Glazing coating compsn. for paper comprises an aq. dispersion of a vinyl polymer contg. nitrocellulose (I) and PVA, 3-55 pts.wt. of (I) being present in 97-45 pts.wt. of the vinyl polymer which, in the form of monomer or polymer, dissolves - or is compatible with - (I). The polymer contg. (I) is obtd. by dissolving (I) in the monomer of the polymer, dispersing the resulting soln. in water to form oil droplets and polymerising the dispersed monomer. The PVA has a P. of 100-1500 and an average saponification degree of 70-95 moles % and it is incorporated in amt. of 0.2-20 pts.wt. per 100 pts. of the vinyl polymer in the aq. dispersion. Inclusion of PVA significantly improves transfer on roller and the paper and also results in good separability of the sheets of paper and gloss.

Description

La présente invention est relative à une composition de couchage brillant du papier composée d'une dispersion aqueuse de polymère vinylique contenant de la nitrocellulose et d'alcool polyvinylique, remarquable des points de vue dé la séparabilité des feuilles et du brillant et, en particulier, de l'application au rouleau. The present invention relates to a gloss coating composition for paper composed of an aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose and polyvinyl alcohol, which is remarkable from the point of view of the separability of the sheets and the gloss and, in particular, roller application.

Le glaçage du papier imprimé était effectué à ce jour en utilisant des vernis de glaçage de type en solution contenant une résine et un solvant organique. La résine utilisée à cet effet était uniquement une résine chlorure de vinyle-acétate de vinyle. Toutefois, cette résine est molle et au pour inconvénient de présenter des propriétés insuffisantes de brillant et de résistance superficiels et d'avoir fortement tendance à faire adhérer les feuilles de papier les unes sur les autres. Le solvant organique est nuisible à la santé des ouvriers et présente un risque d'incendie et, en outre, provoque des pollutions. C'est pour cette raison que l'utilisation des vernis classiques est réglementée. To date, the printing paper has been glazed using solution-type glazing varnishes containing a resin and an organic solvent. The resin used for this purpose was only a vinyl chloride-vinyl acetate resin. However, this resin is soft and has the disadvantage of having insufficient properties of gloss and surface resistance and of having a strong tendency to adhere the sheets of paper to each other. The organic solvent is harmful to the health of workers and poses a fire risk and, moreover, causes pollution. It is for this reason that the use of conventional varnishes is regulated.

Le glaçage du papier à l'aide d'une dispersion aqueuse de polymères acryliques principalement composés de méthacrylate de méthyle et de styrène est de plus en plus courant. Toutefois, il pose des problèmes, qu'il faut résoudre, en ce qui concerne les performances filmogènes et l'adhérence des feuilles entre elles , qui se posent à teXpérature élevée et en milieu humide. Glazing of paper using an aqueous dispersion of acrylic polymers mainly composed of methyl methacrylate and styrene is increasingly common. However, it poses problems, which must be resolved, with regard to the film-forming performance and the adhesion of the sheets to each other, which arise at high temperature and in a humid environment.

Afin de mettre au point une dispersion- aqueuse pour couchage brillant du papier qui présente des qualités remarquables de brillant et de performance superficielle telle que la séparabilité des feuilles, la Demanderesse a effectué des recherches poussées qui ont conduit à la découverte qu'une dispersion aqueuse préparée en dissolvant de la nitrocellulose dans un monomère vinylique puis en polymérisant le monomère ne pose pas de problèmes de pollution et fournit une pellicule de couchage qui, lorsqu'elle est appliquée sur du papier et séchée, présente des propriétés remarquables, notamment de séparabilité des feuilles, d'adhérence au papier et de brillant qui n'ont jamais été atteintes avec les dispersions aqueuses classiques.En outre, cette dispersion aqueuse est supérieure aux résines classiques chlorure de vinyle-acétate de vinyle de type à solvants ainsi qu'aux polymères acryliques de type en dispersion aqueuse en ce qui concerne son pouvoir d'être détachée d'une plaque "miroir" lorsqu'elle est soumise à l'action d'une presse chaude avec plaque "miroir". In order to develop an aqueous dispersion for glossy coating of paper which exhibits remarkable qualities of gloss and surface performance such as the separability of the sheets, the Applicant has carried out extensive research which has led to the discovery that an aqueous dispersion prepared by dissolving nitrocellulose in a vinyl monomer and then polymerizing the monomer does not pose pollution problems and provides a coating film which, when applied to paper and dried, exhibits remarkable properties, in particular of separability of sheets, adhesion to paper and gloss which have never been achieved with conventional aqueous dispersions. In addition, this aqueous dispersion is superior to conventional solvent-type vinyl chloride-vinyl acetate resins as well as to polymers acrylic type in aqueous dispersion with regard to its ability to be detached from a "mirror" plate lo rs it is subjected to the action of a hot press with a "mirror" plate.

C'est sur la base de ces découvertes que la Demanderesse a déposé une demande de brevet (brevet japonais ouvert à l'inspection publique nO 55-51897 (1980)). Après cette demande, on a découvert que la dispersion aqueuse présente un médiocre caractère lisse et un poids de couchage insuffisant lorsqu'elle est appliquée au rouleau, qui est le mode opératoire le plus couramment utilisé pour glacer des feuilles de papier d'imprimerie.It is on the basis of these discoveries that the Applicant has filed a patent application (Japanese patent opened for public inspection No. 55-51897 (1980)). After this request, it was discovered that the aqueous dispersion exhibits poor smoothness and insufficient coating weight when applied by roller, which is the most commonly used procedure for glazing sheets of printing paper.

Afin de surmonter ces inconvénients, la Demanderesse a poursuivi ses recherches, dans un but d'amélioration, recherches qui ont conduit à la découverte que l'incorporation d'alcool polyvinylique dans une dispersion aqueuse de polymère vinylique contenant de la nitrocellulose améliore beaucoup le transfert sur le rouleau et le papier et permet d'obtenir un poids de couchage suffisant ainsi qu'un remarquable caractère lisse. C'est sur la base de ces découvertes que repose la présente invention. In order to overcome these drawbacks, the Applicant has continued its research, with the aim of improving, research which has led to the discovery that the incorporation of polyvinyl alcohol in an aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose greatly improves the transfer on the roll and paper and provides a sufficient coating weight and a remarkable smoothness. It is on the basis of these discoveries that the present invention is based.

La présente invention a pour objet une composition pour couchage brillant du papier qui comprend une dispersion aqueuse de polymère vinylique contenant de la nitrocellulose et d'alcool polyvinylique, le polymère vinylique contenant de la nitrocel7ulose contenant en poids, pour 100 parties, de 3 à 55 parties de nitrocellulose et de 97 à 45 parties de polymère vinylique qui, sous forme de monomère ou de polymère dissout ou est compatible avec la nitrocellulose, le polymère vinylique contenant de la nitro cellulose étant obtenu en dissolvant de la nitrocellulose dans le monomère du polymère vinylique, en dispersant la solution résultante dans de l'eau de façon à obtenir des gouttelettes d'huile, et en polymérisant le monomère dispersé, l'alcool polyvinylique ayant un degré moyen de polymérisation de 100 à 1500 ainsi qu'un degré de saponification de 70 à 95 moles%, et l'alcool polyvinylique étant incorporé en une proportion représentant de 0,2 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère dans la dispersion aqueuse. The subject of the present invention is a composition for glossy coating of paper which comprises an aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose and of polyvinyl alcohol, the vinyl polymer containing nitrocelulose containing by weight, per 100 parts, from 3 to 55 parts of nitrocellulose and 97 to 45 parts of vinyl polymer which, in the form of a monomer or of dissolved polymer or is compatible with nitrocellulose, the vinyl polymer containing nitro cellulose being obtained by dissolving nitrocellulose in the monomer of the vinyl polymer , by dispersing the resulting solution in water so as to obtain oil droplets, and by polymerizing the dispersed monomer, the polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization from 100 to 1500 as well as a degree of saponification of 70 to 95 mole%, and the polyvinyl alcohol being incorporated in a proportion representing from 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight ds of the polymer in the aqueous dispersion.

Suivant l'invention, l'alcool polyvinylique est utilise afin de beaucoup améliorer le pouvoir qu'a la composition de couchage à être transférée sur le rouleau et le papier et d'améliorer le caractère lisse du couchage résultant lorsque la composition de couchage est appliquée sur du papier à l'aide d'un dispositif d'application au rouleau. According to the invention, polyvinyl alcohol is used in order to greatly improve the power of the coating composition to be transferred to the roll and the paper and to improve the smoothness of the coating resulting when the coating composition is applied. on paper using a roller application device.

C'est ainsi qu'il est un constituant indispensable pour l'application au rouleau. L'alcool polyvinylique doit avoir un degré moyen de polymérisation de 100 à 1500, de préférence de 200 à 1500, et avoir un degré de saponification de 70 à 95 moles % et, de préférence, de 70 à 90 moles %.It is thus an essential constituent for application with a roller. The polyvinyl alcohol must have an average degree of polymerization from 100 to 1500, preferably from 200 to 1500, and have a degree of saponification from 70 to 95 mole% and, preferably, from 70 to 90 mole%.

S'il a un degré moyen de polymérisation inférieur à 100, on obtient une pellicule de couchage présentant de médiocres propriétés hydrofuges et de séparabilité des feuilles, et,s'il a un degré moyen de polymerisation supérieur à 1500, il a une médiocre compatibilité avec la composition polymère dispersée dans l'eau et tend à provoquer une séparation de phases conduisant à l'obtention d'un coucha ge > insuffisamment lisse. Si le degré de saponification est inférieur à 70 moles%, l'alcool polyvinylique est peu hydrosoluble et, si le degré de saponification est supérieur à 95 moles%, l'alcool polyvinylique est peu compatible avec la composition polymère dispersée dans l'eau et tend à provoquer une séparation de phases conduisant à l'obtention d'un couchage insuffisamment lisse.If it has an average degree of polymerization less than 100, a coating film is obtained having poor water-repellency and separability properties of the sheets, and, if it has an average degree of polymerization greater than 1500, it has poor compatibility. with the polymer composition dispersed in water and tends to cause phase separation leading to the production of an> insufficiently smooth coating. If the degree of saponification is less than 70 mol%, the polyvinyl alcohol is poorly water-soluble and, if the degree of saponification is greater than 95 mol%, the polyvinyl alcohol is not very compatible with the polymer composition dispersed in water and tends to cause phase separation leading to an insufficiently smooth coating.

L'alcool polyvinylique doit être incorporé en une proportion représentant de 0,2 à 20 parties en poids, de préférence de 0,2 à 15 parties en poids du polymère dans la dispersion aqueuse de copolymère vinylique contenant de la nitrocellulose. Si la quantité ajoutée est inférieure à 0,2 partie en poids, la composition résultante est médiocrement transférable sur le rouleau et le papier et donne une pellicule de couchage insuffisamment lisse. Si la quantité est supérieure à 20 parties en poids, la composition résultante présentede médiocres propriétés de séparabilité des feuilles et d'hydrofugation. The polyvinyl alcohol must be incorporated in a proportion representing from 0.2 to 20 parts by weight, preferably from 0.2 to 15 parts by weight of the polymer in the aqueous dispersion of vinyl copolymer containing nitrocellulose. If the amount added is less than 0.2 parts by weight, the resulting composition is poorly transferable to the roll and the paper and gives an insufficiently smooth coating film. If the amount is more than 20 parts by weight, the resulting composition exhibits poor separability properties of the sheets and water repellency.

L'alcool polyvinylique doit de préférence être incor poré sous la forme d'une solution aqueuse dans la dispersion aqueuse de polymère vinylique contenant de la nitrocellulose. I1 peut être incorporé sous forme pulvérulente. The polyvinyl alcohol should preferably be incorporated in the form of an aqueous solution in the aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose. It can be incorporated in powder form.

En outre, il peut être ajouté préalablement, au moment de la préparation de la dispersion aqueuse de polymère vinylique contenant de la nitrocellulose.In addition, it can be added beforehand, during the preparation of the aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose.

La dispersion aqueuse de polymère vinylique contenant de la nitrocellulose utilisée suivant l'invention forme, du fait de la nitrocellulose qu'elle contient, une pellicule de couchage qui présente des propriétés remarquables de séparabilité des feuilles, de brillant, de dureté et d'aptitude à être détachée de la plaque "miroir" du traitement sous presse chaude et forme, du fait du polymère vinylique qu'elle contient, une pellicule de couchage présentant de remarquables propriétés d'adhérence au papier, de souplesse et de résistance aux égratignures. Les compositions de couchage classiques de type au solvant et en système aqueux n'avaient jamais permis de réaliser une telle pellicule de couchage. The aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose used according to the invention forms, due to the nitrocellulose which it contains, a coating film which exhibits remarkable properties of separability of the sheets, of gloss, of hardness and of aptitude. to be detached from the "mirror" plate of the treatment in a hot press and forms, due to the vinyl polymer which it contains, a coating film having remarkable properties of adhesion to paper, flexibility and resistance to scratches. Conventional coating compositions of the solvent and aqueous system type have never made it possible to produce such a coating film.

En ce qui concerne la nitrocellulose à utiliser pour la dispersion aqueuse de polymère vinylique contenant de la nitrocellulose suivant l'invention, on peut utiliser une nitrocellulose pour vernis courants de nature non particulièrement limitée. La teneur en nitrocellulose du polymère doit être de 3 à 55 et, de préférence, de 10 à 50 parties en poids. Si la quantité est trop faible, la pellicule de couchage résultante présente un brillant médiocre, risque de faire adhérer les feuilles les unes aux autres et de coller fortement sur la presse chaude. Si la quantité est excessive, il est difficile d'obtenir un polymère per mettant de réaliser une dispersion aqueuse stable. As regards the nitrocellulose to be used for the aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose according to the invention, it is possible to use a nitrocellulose for common varnishes of a nature which is not particularly limited. The nitrocellulose content of the polymer should be 3 to 55 and preferably 10 to 50 parts by weight. If the amount is too small, the resulting coating film has a poor gloss, may cause the sheets to adhere to each other and stick strongly to the hot press. If the amount is excessive, it is difficult to obtain a polymer for achieving a stable aqueous dispersion.

On peut utiliser tout monomère vinylique, tant qu'il contient au moins un type de monomère qui dissout la nitro cellulose. Comme exemples de monomères vinyliques dissolvant la nitrocellulose on citera des monomères acryliques répondant à la formule:

(dans laquelle R représente un atome d'hydrogene ou un groupe méthyle, R1 représente un groupe alcoyle en C1 à
C20, un groupe cycloalcoyle en C5 ou C6, -CH2CH2OCH2CH3, -C6H5, ou -CH2C6H5). Comme exemples de ces monomères acryliques on citera l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et le méthacrylate de méthyle.Any vinyl monomer can be used, as long as it contains at least one type of monomer which dissolves the nitro cellulose. Examples of vinyl monomers dissolving nitrocellulose include acrylic monomers corresponding to the formula:

(in which R represents a hydrogen atom or a methyl group, R1 represents a C1-alkyl group with
C20, a C5 or C6 cycloalkyl group, -CH2CH2OCH2CH3, -C6H5, or -CH2C6H5). As examples of these acrylic monomers, mention will be made of ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate.

On peut les utiliser isolément ou en mélanges.They can be used alone or in mixtures.

Comme autres monomères utilisables, on citera:
(1) Le styrène et les styrènes substitués répondant à la formule:

(dans laquelle X représente de l'hydrogène, CH3, un halogène comme C1 et Br, NO2, NH2, et N(alcoyl)2, ledit alcoyle contenant 1 ou 2 atomes de carbone) ou une association de styrène ou de styrène substitué et de monomère acrylique.As other usable monomers, mention will be made of:
(1) Styrene and substituted styrenes corresponding to the formula:

(in which X represents hydrogen, CH3, a halogen such as C1 and Br, NO2, NH2, and N (alkyl) 2, said alkyl containing 1 or 2 carbon atoms) or a combination of styrene or substituted styrene and of acrylic monomer.

Dans la formule ci-dessus, X représente de préférence un atome d'hydrogène ou CH3.In the above formula, X preferably represents a hydrogen atom or CH3.

(2) L'acétate de vinyle et les esters vinyliquesd'acides gras superieurs comme le propionate de vinyle et le butyrate de vinyle, de préférence l'acétate de vinyle et les comonomères acétate de vinyle/ester acrylique. (2) Vinyl acetate and vinyl esters of higher fatty acids such as vinyl propionate and vinyl butyrate, preferably vinyl acetate and the vinyl acetate / acrylic ester comonomers.

(3) Le chlorure de vinyle et les comonomères chlorure de vinylidène/acrylique. (3) Vinyl chloride and vinylidene chloride / acrylic comonomers.

Afin de stabiliser le polymère en dispersion aqueuse et d'améliorer l'adhérence du polymère au papier, on peut ajouter au moins l'une sorte des monomères suivants en une faible proportion dans les monomères totaux. In order to stabilize the polymer in aqueous dispersion and to improve the adhesion of the polymer to paper, it is possible to add at least one kind of the following monomers in a small proportion in the total monomers.

Des monomères comme l'acide acrylique et l'acide méthacrylique répondant à la formule:

(dans laquelle R = H ou méthyle, et R3 = H, 2-sulfoéthyle ou hydroxyalcoyle, l'alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone), ou des monomères répondant à la formule:

(dans laquelle R = H ou méthyle, et R4 = NH2, NHCH2OH ou
NHCH2O-alcoyle, l'alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de car
2 bonnet. En outre, de l'acrylonitrile, du méthacrylonitrile, ou un ester d'acide carboxylique o(,insaturé ayant un groupe époxy comme l'acrylate de glycidyle ou le méthacrylate de glycidyle peuvent être présents en une faible proportion pouvant représenter jusqu'à 20% environ du poids total des monomères.Monomers such as acrylic acid and methacrylic acid corresponding to the formula:

(in which R = H or methyl, and R3 = H, 2-sulfoethyl or hydroxyalkyl, the alkyl containing from 1 to 4 carbon atoms), or monomers corresponding to the formula:

(in which R = H or methyl, and R4 = NH2, NHCH2OH or
NHCH2O-alkyl, the alkyl containing from 1 to 4 carbon atoms
2 hat. In addition, acrylonitrile, methacrylonitrile, or an unsaturated carboxylic acid ester having an epoxy group such as glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate may be present in a small proportion of up to 20 about% of the total weight of the monomers.

Lorsqu'on prépare le polymère en dispersion aqueuse suivant la présente invention, il est préférable d'ajouter un agent tensio-actif. Comme exemples de ces agents tensioactifs on citera les agents tensio-actifs anioniques, les agents tensio-actifs nonioniques ou leurs mélanges couramment utilisés. Comme exemples d'agents tensio-actifs anioniques on citera les alcoyl et alcoylaryl sulfonates ou sulfates, les dialcoylsulfosuccinates, les sulfates d'agents tensio-actifs nonioniques, ainsi que les phosphates complexes.Comme exemples d'agents tensioactifs nonioniques on citera les esters polyoxyéthylène carboxyliques, les éthers polyoxyéthylène nonylphényliques, les éthers polyoxyéthylène àlcoyliques, les esters polyoxyéthylène sorbitan monocarboxyliques, ainsi que les copolymères sé quences oxyde d'éthyldne-oxyde de propylène. When preparing the polymer in aqueous dispersion according to the present invention, it is preferable to add a surfactant. Examples of these surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants or their commonly used mixtures. Examples of anionic surfactants that may be mentioned include alkyl and alkylaryl sulfonates or sulfates, dialkoylsulfosuccinates, sulfates of nonionic surfactants, as well as complex phosphates. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene esters carboxylic, polyoxyethylene nonylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene sorbitan monocarboxylic esters, as well as block copolymers of ethylene oxide-propylene oxide.

On effectue la dispersion dans l'eau en dissolvant complètement la nitrocellulose dans le monomère vinylique, puis en dispersant le mélange constitué par de la nitrocellulose, du monomère vinylique et autres additifs directement dans de l'eau, en utilisant un dispositif de type "homomixer", mélangeur en circuit, ou tout autre dispositif émulsionnant ayant une force de cisaillement élevée. The dispersion is carried out in water by completely dissolving the nitrocellulose in the vinyl monomer, then by dispersing the mixture consisting of nitrocellulose, vinyl monomer and other additives directly in water, using a device of the "homomixer" type. ", mixer in circuit, or any other emulsifying device having a high shearing force.

La polymérisation est effectuée en utilisant un initiateur radicalaire, et la polymérisation fournit un polymère en dispersion aqueuse de type tel qu'au moins deux sortes de polymères sont présentes de façon pratiquement uniforme dans les particules dispersées. La température de polymérisation doit être de 0 à 2000C, de préférence comprise entre la température ambiante et 1000C. La réaction est effectuée pendant un laps de temps de quelques minutes à plusieurs heures, habituellement d'environ 30 minutes à six heures. The polymerization is carried out using a free radical initiator, and the polymerization provides a polymer in aqueous dispersion of a type such that at least two kinds of polymers are present almost uniformly in the dispersed particles. The polymerization temperature must be from 0 to 2000C, preferably between room temperature and 1000C. The reaction is carried out over a period of a few minutes to several hours, usually from about 30 minutes to six hours.

On peut utiliser tout initiateur de polymérisation connu, hydro- ou liposoluble, en présence ou en l'absence d'un agent réducteur. L'initiateur est de façon représenta tive utilisé en une proportion pondérale représentant de 0,01 à 2,0 et de préférence de 0,1 à 10 parties par rapport au poids de monomère polymérisable. Any known polymerization initiator, water- or liposoluble, can be used in the presence or in the absence of a reducing agent. The initiator is representatively used in a proportion by weight representing from 0.01 to 2.0 and preferably from 0.1 to 10 parts relative to the weight of polymerizable monomer.

On peut incorporer à la composition de couchage suivant l'invention, suivant les besoins, des additifs connus comme des plastifiants, des colorants, des pigments, des agents épaississants, des agents anti-moussants, des agents favorisant la séparabilité des feuilles de papier, des agents anti-jaunissement, des agents de détachement, des auxiliaires filmogènes et des solvants. On peut également ajouter une résine compatible comme une résine acrylique hydrosoluble et une résine alkyde hydrosoluble. Can be incorporated into the coating composition according to the invention, as required, additives known as plasticizers, dyes, pigments, thickening agents, anti-foaming agents, agents promoting the separability of the sheets of paper, anti-yellowing agents, detaching agents, film-forming aids and solvents. It is also possible to add a compatible resin such as a water-soluble acrylic resin and a water-soluble alkyd resin.

Afin d'améliorer la composition de couchage suivant l'invention des points de vue performances filmogènes ou propriétés de la pellicule de couchage, il est souhaitable d'ajouter un auxiliaire filmogène comme les acétates d'éthers glycoliques. Comme exemples d'acétates d'éthers glycoliques on citera l'acétate éthoxyéthylène glycolique, l'acétate n-butoxyéthylène glycolique, l'acétate de l'éther n-butyli que du diéthylène glycol, et l'acétate de l'éther n-butylique de l'éthylène glycol (acétate de butyl cellosolve). In order to improve the coating composition according to the invention from the point of view of film-forming performance or properties of the coating film, it is desirable to add a film-forming aid such as the acetates of glycolic ethers. As examples of acetates of glycolic ethers, mention will be made of ethoxyethylene glycolic acetate, n-butoxyethylene glycolic acetate, acetate of n-butyl ether as diethylene glycol, and acetate of n-ether. ethylene glycol butyl (butyl cellosolve acetate).

Convient tout particulièrement l'acétate de butyl cellosolve qu'on utilise de préférence en une proportion pondérale de 1 à 25 parties pour 100 parties du polymère en dispersion aqueuse.Particularly suitable for butyl cellosolve acetate, which is preferably used in a proportion by weight of 1 to 25 parts per 100 parts of the polymer in aqueous dispersion.

En outre, on peut incorporer au polymère en dispersion aqueuse suivant l'invention un plastifiant courant, en une proportion inférieure à 15 parties en poids. Comme exemples de ce plastifiant, on citera des cétones comme la méthyl isobutyl cétone et l'isophorone, des acétates cosolvants comme l'acétate de n-butyle et l'acétate de namyle, des glycols comme l'éthylène glycol, le propylène glycol et le 2-methylpentane-2,4-diol, des esters phtaliques comme le phtalate de dibutyle (DBP), des esters phosphoriques comme le phosphate de tributyle, et des polyesters comme l'adipate de poly-1,3-butylène. Ces auxiliaire: filmogène, plastifiant et co-solvant peuvent être introduits à n'importe quel moment du processus de préparation de la dispersion. In addition, a common plasticizer may be incorporated into the polymer in aqueous dispersion according to the invention, in a proportion of less than 15 parts by weight. Examples of this plasticizer are ketones such as methyl isobutyl ketone and isophorone, cosolvent acetates such as n-butyl acetate and namyl acetate, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and 2-methylpentane-2,4-diol, phthalic esters such as dibutyl phthalate (DBP), phosphoric esters such as tributyl phosphate, and polyesters such as poly-1,3-butylene adipate. These auxiliaries: film-forming, plasticizer and co-solvent can be introduced at any time during the dispersion preparation process.

La composition de couchage brillant du papier suivant l'invention est appliquée sur le papier à l'aide d'un applicateur à rouleau. Le poids du couchage varie suivant les propriétés du papier à traiter; il est habituellement de 3 à 10 g/m2 (en matières solides). Après l'application, on sèche la composition. The gloss coating composition of the paper according to the invention is applied to the paper using a roller applicator. The weight of the coating varies according to the properties of the paper to be treated; it is usually 3 to 10 g / m2 (solids). After application, the composition is dried.

Bien qu'on obtienne un couchage brillant sans traitement à la presse chaude, on peut utiliser une presse chaude comme une presse chaude à platine et une presse chaude sans fin lorsqu'on veut obtenir un brillant plus élevé. Although you obtain a glossy coating without treatment with a hot press, you can use a hot press such as a hot platen press and an endless hot press when you want to obtain a higher gloss.

Les exemples non limitatifs suivants, dans lesquels "parties" et "%" représentent respectivement des parties et pourcentages en poids, sauf autre indication, sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Les performances et propriétés de la pellicule de couchage sont évaluées d'après le brillant, la résistance aux égratignures, l'adhérence, la séparabilité des feuilles et la résistance à l'usure qui sont mesurés suivant les protocoles opératoires décrits ci-dessous:
Brillant : conformément à JIS-K5400
Résistance aux égratignures:
Une pellicule non détachée lorsqu'on l'égratigne
à l'aide d'un ongle est acceptable.The following nonlimiting examples, in which "parts" and "%" respectively represent parts and percentages by weight, unless otherwise indicated, are given by way of illustration of the invention. The performance and properties of the coating film are evaluated according to the gloss, the scratch resistance, the adhesion, the separability of the sheets and the wear resistance which are measured according to the operating protocols described below:
Glossy: in accordance with JIS-K5400
Resistance to scratches:
Non-detached film when scratched
using a fingernail is acceptable.

Adhérence:
Une pellicule qui n'est pas détachée lorsqu'on
retire d'un coup sec un ruban de cellophane pres
sé cinq fois à l'aide d'un doigt contre la pelli
cule,est acceptable.Adhesion:
A film that is not peeled off when
yanks off a cellophane tape near
dried five times with a finger against the pelli
cule, is acceptable.

Séparabilité des feuilles de papier:
Des pellicules se faisant face sont abandonnées
2
sous une charge de 300 g/cm2 pendant 24 heures à
400C et une humidité relative de 90%. Les pelli
les qui se séparent spontanément 30 minutes après
élimination de la charge sont acceptables.Separability of sheets of paper:
Facing dandruff is dropped
2
under a load of 300 g / cm2 for 24 hours at
400C and a relative humidity of 90%. The pelli
those which separate spontaneously 30 minutes after
charge elimination are acceptable.

Résistance à l'usure:
Les pellicules qui ne sont pas détachées lorsqu'
elles sont frottées plus de 50 fois par des
doigts sont acceptables.Wear resistance:
Dandruff that is not loose when
they are rubbed more than 50 times by
fingers are acceptable.

Les monomères utilisés dans les exemples sont indiqués en abrégé comme suit:
MMA : Méthacrylate de méthyle
MAA : Acide méthacrylique
2-EHA : Acrylate de 2-éthylhexyle.The monomers used in the examples are indicated abbreviated as follows:
MMA: Methyl methacrylate
MAA: Methacrylic acid
2-EHA: 2-Ethylhexyl acrylate.

Exemple 1
Dans un ballon quadricol de un litre refroidi sur de la glace on introduit 161,1 g denitrocellulose (RS-1/8) contenant 46,4% d'eau (fournie par Daicel Ltd.), 11,8 g de phosphate complexe anionique émulsionnant, 19,7 g d'alcoyl arylsulfonate anionique, 4,1 g de bicarbonate de sodium, 0,8 g d'agent anti-moussant, et 233 g d'eau distillée. Puis on ajoute une phase de monomères constituée par 150 g de
MMA, 60 g de 2-EHA, 3 g de MAA, et 0,2 g d'agent de transfert de chaîne. Onmélange le tout pendant 45 minutes à l'aide d'un m0Lmn,eur de type "homomixer", Modèle M, fourni par Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. Un réfrigérant, un agitateur ainsi qu'une arrivée d'azote sont montés sur le ballon. Après purge complète à l'azote, on porte le contenu à 650C.Puis on ajoute 28,3 g d'une solution constituée nar 40 g d'eau distillée et 0,41 g de persulfate de potassium. On maintient les réactifs à 650C pendant 60 minutes après la réaction et l'arrêt du dégagement de chaleur. Après quoi, on ajoute le restant de la solution de persulfate de potassium, 5 g d'eau distillée et 0,08 g d'hydrogénosulfite de sodium, et on porte la température à 80 C, niveau auquel on la maintient pendant 90 minutes.Example 1
161.1 g of denitrocellulose (RS-1/8) containing 46.4% water (supplied by Daicel Ltd.), 11.8 g of anionic phosphate complex are introduced into a one-liter quadricol flask cooled on ice. emulsifier, 19.7 g of anionic alkyl arylsulfonate, 4.1 g of sodium bicarbonate, 0.8 g of anti-foaming agent, and 233 g of distilled water. Then a phase of monomers consisting of 150 g of
MMA, 60 g of 2-EHA, 3 g of MAA, and 0.2 g of chain transfer agent. Mix everything together for 45 minutes using a homomixer type M0Lmn eur, Model M, supplied by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. A cooler, an agitator and a nitrogen inlet are mounted on the flask. After complete purging with nitrogen, the content is brought to 650 C. Then 28.3 g of a solution consisting of 40 g of distilled water and 0.41 g of potassium persulfate are added. The reagents are kept at 650C for 60 minutes after the reaction and the cessation of heat generation. After which, the remainder of the potassium persulfate solution, 5 g of distilled water and 0.08 g of sodium hydrogen sulfite are added, and the temperature is brought to 80 ° C., at which level it is maintained for 90 minutes.

On obtient ainsi une dispersion aqueuse de polymère contenant 45% de matières solides. A 100 parties de cette dispersion on ajoute, en agitant, 10 parties d'acétate de l'éthern-butylique de l'éthylène glycol (dit ci-après BCeA) comme auxiliaire filmogène. On ajoute ensuite, en agitant, 7 parties d'une solution aqueuse à 30% d'alcool polyvinylique ayant undegré de polymérisation de 400 et un degré de saponification de 88 moles%, comme agent d'amélioration de l'application au rouleau. On obtient ainsi une composition de couchage ayant une viscosité de 264 cps (viscosimètre BL, avec rotor n02, à 30 tours/min., à 300C) et contenant 41% de matières solides.An aqueous polymer dispersion containing 45% solids is thus obtained. To 100 parts of this dispersion, 10 parts of ethylene glycol etherbutyl acetate (hereinafter called BCeA) are added, with stirring, as film-forming aid. Then added, with stirring, 7 parts of a 30% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 400 and a degree of saponification of 88 mol%, as an agent for improving roller application. A coating composition is thus obtained having a viscosity of 264 cps (BL viscometer, with rotor n02, at 30 rpm, at 300C) and containing 41% solids.

On applique cette composition de couchage sur la surface de papier d'imprimerie en utilisant un applicateur à rouleau et une vitesse d'application de 20 m/min, après quoi on sèche à l'air chaud à 1200C pendant 20 secondes. This coating composition is applied to the surface of the printing paper using a roller applicator and an application speed of 20 m / min, after which it is dried with hot air at 1200C for 20 seconds.

La composition de couchage présente de remarquables propriétes de transfert sur le rouleau et le papier et fournit un papier couché remarquablement lisse et brillant pour un 2 poids de couchage de 7 g/m2 (en matières solides). Ce pa- pier couché est soumis à l'action de la platine d'une presse chaude, sous une plaque "miroir" en acier inoxydable à 115"C, sous une charge de 50 kg/cm2, pendant 10 secondes.The coating composition exhibits remarkable transfer properties on the roll and the paper and provides a remarkably smooth and shiny coated paper for a coating weight of 7 g / m2 (in solid matter). This coated paper is subjected to the action of the plate of a hot press, under a "mirror" stainless steel plate at 115 "C, under a load of 50 kg / cm2, for 10 seconds.

Après traitement à la presse chaude, la pellicule de couchage est très aisément détachée de la plaque "miroir". After treatment with a hot press, the coating film is very easily detached from the "mirror" plate.

La pellicule de couchage s'avère avoir un brillant de 90 et passe les tests de résistance aux égratignures, d'adhérence, de séparabilité des feuilles de papier, et de résistance à l'usure.The coating film turns out to have a gloss of 90 and passes the tests of resistance to scratches, adhesion, separability of the sheets of paper, and resistance to wear.

Exemple 2
A 100 parties de la même dispersion aqueuse de polymère que celle obtenue à l'exemple 1 on ajoute en agitant 10 parties de BCeA comme auxiliaire filmogène et 5 parties de phtalate de dibutyle comme plastifiant. Puis on ajoute en agitant 2 parties d'une solution aqueuse à 15% d'alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 1500 et un degré de saponification de 80 moles % comme agent d'amélioration de l'application au rouleau. On obtient ainsi une composition de couchage ayant une viscosité de 244 cps et contenant 40% de matières solides. On applique cette composition de couchage sur du papier, à l'aide d'un dispositif d'application à rouleau, et on sèche comme à l'exemple 1.Cette composition de couchage présente de remarquables propriété de transfert sur le rouleau et le papier et donne un papier remarquablement lisse et brillant pour un poids de couchage de 7 g/m2 (en matières solides). On soumet ce papier couché à un traitement à l'aide d'une presse chaude à platine, comme à l'exemple 1. Après traitement à la presse chaude, la pellicule de couchage se détache très facilement de la plaque "miroir". La pellicule de couchage s'avè reaavoir un brillant de 90 et passe les tests de résistance aux égratignures, d'adhérence, de séparabilité des feuilles de papier, et de résistance à l'usure.Example 2
To 100 parts of the same aqueous polymer dispersion as that obtained in Example 1, 10 parts of BCeA are added with stirring as a film-forming aid and 5 parts of dibutyl phthalate as a plasticizer. Then added with stirring 2 parts of a 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1500 and a degree of saponification of 80 mol% as an agent for improving the application to the roller. A coating composition is thus obtained having a viscosity of 244 cps and containing 40% solids. This coating composition is applied to paper, using a roller application device, and it is dried as in Example 1. This coating composition exhibits remarkable transfer properties on the roller and the paper. and gives a remarkably smooth and shiny paper for a coating weight of 7 g / m2 (in solid materials). This coated paper is subjected to a treatment using a hot platen press, as in Example 1. After treatment with a hot press, the coating film is very easily detached from the "mirror" plate. The coating film turns out to have a gloss of 90 and passes the tests of resistance to scratches, adhesion, separability of the sheets of paper, and resistance to wear.

Exemple 3
Dans un ballon quadricol de un litre, refroidi sur de la glace, on introduit 96,7 g de nitrocellulose (RS-1/4) contenant 30,0% d'eau (fournie par Daicel Ltd.), 11,8 g de phosphate complexe anionique émulsionnant, 19,7 g d'alcoyl arylsulfonate anionique, 4,1 g de bicarbonate de sodium, 0,8 g d'agent anti-moussant, et 254,3 g d'eau distillée.Example 3
96.7 g of nitrocellulose (RS-1/4) containing 30.0% water (supplied by Daicel Ltd.), 11.8 g of nitrocellulose are introduced into a one liter quadricol flask, cooled on ice. anionic phosphate emulsifier complex, 19.7 g of anionic alkyl arylsulfonate, 4.1 g of sodium bicarbonate, 0.8 g of anti-foaming agent, and 254.3 g of distilled water.

On ajoute ensuite une phase de monomères constituée par 100 g de MMA, 100 g de 2-EHA, 3 g de MAA, et 0,2 g d'agent de transfert de chaine. On malaxe le mélange pendant 45 minutes à l'aide d'un dispositif "homomixer", Modèle M, fourni par Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. Un réfrigérant, un agitateur,ainsi qu'une arrivée d'azote sont fixés sur le ballon.Then added a phase of monomers consisting of 100 g of MMA, 100 g of 2-EHA, 3 g of MAA, and 0.2 g of chain transfer agent. The mixture is kneaded for 45 minutes using a "homomixer" device, Model M, supplied by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. A cooler, an agitator and a nitrogen inlet are fixed to the flask.

Après purge complète à l'azote, on porte le contenu à 650C puis on ajoute 28,3 g d'une solution constituée par 40 g d'eau distillée et 0,41 g de persulfate de potassium. On maintient les réactifs à 650C pendant 60 minutes après la réaction et l'arrêt du dégagement de chaleur. Après quoi, on ajoute le restant de la solution de persulfate de potassium, 5 g d'eau distillée et 0,08 g d'hydrogénosulfite de sodium, on porte la température à 800C et on la maintient à ce niveau pendant 90 minutes. On obtient ainsi une dispersion aqueuse de polymère contenant 45% de matières solides. A 100 parties de cette dispersion on ajoute en agitant 5 parties de BCeA comme auxiliaire filmogène.Puis on ajoute, en agitant, 1,5 partie d'une solution aqueuse à 20% d'alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 1500 et un degré de saponification de 70 moles %, comme agent d'amélioration de l'application au rouleau. On obtient ainsi une composition de couchage ayant une viscosité de 296 cps et contenant 41% de matières solides.After complete purging with nitrogen, the content is brought to 650C and then 28.3 g of a solution consisting of 40 g of distilled water and 0.41 g of potassium persulfate are added. The reagents are kept at 650C for 60 minutes after the reaction and the cessation of heat generation. After which, the remainder of the potassium persulfate solution, 5 g of distilled water and 0.08 g of sodium hydrogen sulfite are added, the temperature is brought to 800C and kept at this level for 90 minutes. An aqueous polymer dispersion containing 45% solids is thus obtained. To 100 parts of this dispersion, 5 parts of BCeA are added with stirring as a film-forming aid. Then 1.5 parts of a 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1500 and a degree of saponification of 70 mol%, as an agent for improving roller application. A coating composition is thus obtained having a viscosity of 296 cps and containing 41% solids.

On applique cette composition de couchage sur la surface d'un appier d'imprimerie, à l'aide d'un applicateur à rouleau, et on sèche de la même manière qu'à l'exemple 1. This coating composition is applied to the surface of a printing base, using a roller applicator, and it is dried in the same manner as in Example 1.

Li composition de couchage présente de remarquables propriétés de transfert sur le rouleau et le papier et fournit un papier couché remarquablement lisse et brillant pour un poids de couchage de 7 g/m2 (en matières solides). Ce papier couché est soumis à l'action de la platine d'une presse chaude, de la même manière qu'à l'exemple 1. Après traitement à la presse chaude, la pellicule de couchage se détache très facilement de la plaque "miroir". La pellicule de couchage s'avère avoir un brillant de 85 et passe les tests de résistance aux égratignures, d'adhérence, de séparabilité des feuilles de papier, et de résistance à l'usure
C'est ainsi que les compositions de couchage brillant obtenues aux exemples 1, 2 et 3 se révèlent satisfaisantes en pratique.The coating composition exhibits remarkable transfer properties on the roll and the paper and provides a remarkably smooth and shiny coated paper with a coating weight of 7 g / m2 (in solid matter). This coated paper is subjected to the action of the plate of a hot press, in the same manner as in Example 1. After treatment with a hot press, the coating film is very easily detached from the "mirror" plate. ". The coating film turns out to have a gloss of 85 and passes the tests of resistance to scratches, adhesion, separability of the sheets of paper, and resistance to wear.
Thus, the gloss coating compositions obtained in Examples 1, 2 and 3 prove to be satisfactory in practice.

Exemple comparatif 1
A 100 parties de la même diversion aqueuse de polymère que celle obtenue à l'exemple 1 on ajoute, en agitant, 10 parties de BCeA comme auxiliaire filmogène. Puis on ajoute, en agitant, 2 parties d'une solution aqueuse à 15% d'alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 1500 et un degré de saponification de 99 moles %. Au bout de 2 heures environ, il se produit une séparation des phases et on ne peut obtenir une composition de couchage stable. Lorsqu'on l'applique au rouleau, la composition de couchage présente des propriétés si médiocres de transfert sur le rouleau et le papier et de caractère lisse de la pellicule de couchage qu'on ne peut obtenir de papier couché utilisable.Comparative example 1
To 100 parts of the same aqueous polymer diversion as that obtained in Example 1, 10 parts of BCeA are added, with stirring, as film-forming aid. Then added, with stirring, 2 parts of a 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1500 and a degree of saponification of 99 mol%. After about 2 hours, phase separation occurs and a stable coating composition cannot be obtained. When applied by roller, the coating composition exhibits such poor transfer properties to the roller and paper and the smoothness of the coating film that usable coated paper cannot be obtained.

Exemple comparatif 2
A 100 parties de la même dispersion aqueuse de polymère que celle obtenue à l'exemple 1 on ajoute, en agitant, 10 parties de BCeA comme auxiliaire filmogène. Puis on ajoute, en agitant, 2 parties d'une solution aqueuse à 15% d'alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 1500 et un degré de saponification de 99 moles %. Au bout de 2 heures environ, il se produit une séparation des phases et on ne peut obtenir une composition de couchage stable. Lorsqu'on l'applique au rouleau, la composition de cduchage présente des propriétés si médiocres de transfert sur le rouleau et le papier et de caractère lisse de la pellicule de couchage qu'on ne peut obtenir de papier couché utilisable.Comparative example 2
To 100 parts of the same aqueous polymer dispersion as that obtained in Example 1, 10 parts of BCeA are added, with stirring, as film-forming aid. Then added, with stirring, 2 parts of a 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1500 and a degree of saponification of 99 mol%. After about 2 hours, phase separation occurs and a stable coating composition cannot be obtained. When applied by roller, the coating composition exhibits such poor transfer properties on the roller and paper and the smoothness of the coating film that usable coated paper cannot be obtained.

Exemple comparatif 3
A 100 parties de la même dispersion aqueuse de polymère que celle obtenue à l'exemple 3 on ajoute, en agitant, 5 parties de BCeA comme auxiliaire filmogène. Puis on ajoute, en agitant, 2,5 parties d'une solution aqueuse à 15% d'alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 2000 et un degré de saponificatton de 88 moles %. Au bout de 24 heures environ, il se produit une séparation de phases et on ne peut obtenir de composition de couchage stable. Lorsqu'on l'applique à l'aide d'un applicateur à rouleau, la composition de couchage présente des propriétés si médiocres de transfert sur le rouleau et le papier et de caractère lisse de la pellicule de couchage qu'on ne peut obtenir de papier couché utilisable.Comparative example 3
To 100 parts of the same aqueous polymer dispersion as that obtained in Example 3 is added, with stirring, 5 parts of BCeA as film-forming aid. Then added, with stirring, 2.5 parts of a 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2000 and a degree of saponificatton of 88 mol%. After about 24 hours, phase separation occurs and a stable coating composition cannot be obtained. When applied with a roller applicator, the coating composition exhibits such poor transfer properties to the roller and paper and the smoothness of the coating film which cannot be obtained. usable coated paper.

Exemple comparatif 4
A 100 parties de la même dispersion aqueuse de polymère que celle obtenue à l'exemple 3 on ajoute, en agitant, 5 parties de BCeA comme auxiliaire filmogène. Puis on ajoute 3 parties d'une solution aqueuse à 25% d'Adekanol
UH-140S (oxyde de polyéthylène). On obtient une composition de couchage ayant une viscosité de 270 cps et contenant 42% de matières solides. Lorsqu'on l'applique au rouleau comme à l'exemple 1, la composition de couchage présente des propriétés si médiocres de transfert sur le rouleau et le papier et de caractère lisse de la pellicule de couchage qu'on ne peut obtenir de papier couché utilisable.Comparative example 4
To 100 parts of the same aqueous polymer dispersion as that obtained in Example 3 is added, with stirring, 5 parts of BCeA as film-forming aid. Then add 3 parts of a 25% aqueous solution of Adekanol
UH-140S (polyethylene oxide). A coating composition is obtained having a viscosity of 270 cps and containing 42% solids. When applied by roller as in Example 1, the coating composition exhibits such poor transfer properties on the roller and the paper and the smoothness of the coating film that it is not possible to obtain coated paper. usable.

Exemple 4
Dans un récipient on introduit 16,8 g d'alcool polyvinylique (ayant un degré de saponification de 88 moles % et un degré de polymérisation de 400) et 39,2 g d'eau distillée. Après dissolution obtenue en chauffant et en agitant, on introduit de la nitrocellulose, un monomère vinylique et autres additifs de façon que le rapport nitrocellulose/polymère vinylique soit de 37,5/62,5 et le rapport de la composition monomère soit (MMA/2-EHA)/MAA 70/30)/1,5. Example 4
16.8 g of polyvinyl alcohol (having a degree of saponification of 88 mol% and a degree of polymerization of 400) and 39.2 g of distilled water are introduced into a container. After dissolution obtained by heating and stirring, nitrocellulose, a vinyl monomer and other additives are introduced so that the nitrocellulose / vinyl polymer ratio is 37.5 / 62.5 and the ratio of the monomer composition is (MMA / 2-EHA) / MAA 70/30) / 1.5.

En d'autres termes, dans un ballon quadricol de un litre on introduit 174,0 g de nitrocellulose (SS-1/4) contenant 30,0% d'eau (fournie par Daicel Ltd.), 10,6 g de phosphate complexe anionique émulsionnant, 17,6 g d'alcoylarylsulfonate anionique, 4,1 g de bicarbonate de sodium, 0,8 g d'agent anti-moussant, et 266,8 g d'eau distillée. Puis on ajoute une phase de monomères constituée par 140 g de MMA, 60 g de 2-EHA, 3 g de MAA, et 0,2 g d'agent de transfert de chaîne. On malaxe le mélange pendant 45 minutes à l'aide d'un "homomixer", Modèle M, fourni par Tokushu Kika Kogyo
Co., Ltd. Un réfrigérant, un agitateur et une arrivée d'azote sont fixés sur le ballon. Après purge complète à l'azote, on porte le contenu à 650C, puis on ajoute 28,3 g d'une solution constituée par 40 g d'eau distillée et 0,41 g de persulfate de potassium.On maintient les réactifs à 650C pendant 60 minutes après la réaction et l'arrêt du dégagement de chaleur. Après quoi, on ajoute le restant de la solution de persulfate de potassium, 5 g d'eau distillée, et 0,08 g d'hydrogénosulfite de sodium et on porte la température à 800C, niveau où on la maintient pendant 90 minutes.In other words, 174.0 g of nitrocellulose (SS-1/4) containing 30.0% of water (supplied by Daicel Ltd.), 10.6 g of phosphate are introduced into a one-liter quadricol flask. anionic emulsifying complex, 17.6 g of anionic alkylarylsulfonate, 4.1 g of sodium bicarbonate, 0.8 g of anti-foaming agent, and 266.8 g of distilled water. Then a phase of monomers consisting of 140 g of MMA, 60 g of 2-EHA, 3 g of MAA, and 0.2 g of chain transfer agent is added. The mixture is kneaded for 45 minutes using a "homomixer", Model M, supplied by Tokushu Kika Kogyo
Co., Ltd. A cooler, an agitator and a nitrogen inlet are attached to the flask. After complete purging with nitrogen, the content is brought to 650C, then 28.3 g of a solution consisting of 40 g of distilled water and 0.41 g of potassium persulfate are added. The reagents are kept at 650C for 60 minutes after the reaction and the cessation of heat generation. After which, the remainder of the potassium persulfate solution, 5 g of distilled water, and 0.08 g of sodium hydrogen sulfite are added and the temperature is brought to 800C, a level where it is maintained for 90 minutes.

On obtient ainsi une dispersion aqueuse de polymère ayant un pH de 6,7, une viscosité de 1120 cps (viscosimètre BL, avec rotor n03, à 30 tours/minute, à 309C) et contenant 45% de matières solides. An aqueous polymer dispersion is thus obtained having a pH of 6.7, a viscosity of 1120 cps (viscometer BL, with rotor n03, at 30 rpm, at 309C) and containing 45% of solid matter.

A 100 parties de cette dispersion on ajoute, en agitant, 10 parties de BCeA et 5 parties de phtalate de dibutyle. Puis on ajoute 3 parties d'eau. On obtient ainsi une composition de couchage ayant une viscosité de 340 cps (viscosimètre BL, avec'rotor n02, à 30 tours/minute, à 300C) et contenant 39% de matières solides. On applique cette composition de couchage sur la surface d'un palier d'imprimerie, à l'aide d'un applicateur à rouleau, à une vitesse d'application de 20 m/min, puis on sèche à l'air chaud à 1200C pendant 20 secondes. La composition de couchage présente des propriétés remarquables de transfert sur le rouleau et le papier et fournit un papier couché remar quabtement lisse et brillant pour un poids de couchage de 5 g/m2 (en matières solides). On soumet ce papier couché à l'action de la platine d'une presse chaude sous une plaque "miroir" en acier inoxydable, sous une charge de 50 kg/cm2, pendant 10 secondes. Après traitement à la presse chaude, la pellicule de couchage se détache très facilement de la plaque "miroir". La pellicule de couchage s'avère avoir un brillant de 87 et passe les tests de résistance aux égratignures, d'adhérence, de séparabilité des feuilles de papier, et de résistance à l'usure. To 100 parts of this dispersion, 10 parts of BCeA and 5 parts of dibutyl phthalate are added, with stirring. Then add 3 parts of water. A coating composition is thus obtained having a viscosity of 340 cps (viscosimeter BL, with rotor n02, at 30 rpm, at 300C) and containing 39% of solids. This coating composition is applied to the surface of a printing bearing, using a roller applicator, at an application speed of 20 m / min, then dried with hot air at 1200C for 20 seconds. The coating composition exhibits remarkable transfer properties on the roll and the paper and provides a remarkably smooth and shiny coated paper for a coating weight of 5 g / m2 (in solid matter). This coated paper is subjected to the action of the platen of a hot press under a "mirror" stainless steel plate, under a load of 50 kg / cm 2, for 10 seconds. After treatment with a hot press, the coating film is very easily detached from the "mirror" plate. The coating film turns out to have a gloss of 87 and passes the tests of resistance to scratches, adhesion, separability of the sheets of paper, and resistance to wear.

Exemple 5
Dans un récipient on introduit 20 g d'alcool polyvinylique (ayant un degré de saponification de 88 moles % et un degré de polymérisation de 400) et 46,6 g d'eau distillée. Après dissolution obtenue en chauffant et en agitant, on introduit de la nitrocellulose, un monomère vinylique et autres additifs de façon à obtenir un rapport nitrocellulose/polymère vinylique de 23/77 et un rapport de la composition de monomères (MMA/2-EHA)/MAA = (50/50)10. Example 5
20 g of polyvinyl alcohol (having a degree of saponification of 88 mol% and a degree of polymerization of 400) and 46.6 g of distilled water are introduced into a container. After dissolution obtained by heating and stirring, nitrocellulose, a vinyl monomer and other additives are introduced so as to obtain a nitrocellulose / vinyl polymer ratio of 23/77 and a monomer composition ratio (MMA / 2-EHA) / MAA = (50/50) 10.

(Tv = -20,20C). (Tv = -20.20C).

En d'autres termes, dans un ballon quadricol de un litre on introduit 154 g de nitrocellulose (SS-1/4) contenant 30,0% d'eau (fournie ar Daicel Ltd.), 50,4 g de phosphate complexe anionique émulsionnant, 12,0 g d'alcoylaryl sulfonate anionique, 1,3 g d'agent anti-moussant, et 341 g d'eau distillée. Puis on ajoute une phase de monomères constituée par 160 g de MMA, 160 g de 2-EHA, 32 g de MAA, et 3 g d'agent de transfert de chaine. On malaxe le mélange pendant 45 minutes à l'aide d'un "homomixer", Modèle M, fourni par Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. Un réfrigérant, un agitateur et une arrivée d'azote sont fixés sur le ballon. In other words, 154 g of nitrocellulose (SS-1/4) containing 30.0% of water (supplied by Daicel Ltd.), 50.4 g of anionic phosphate phosphate are introduced into a one-liter quadricol flask. emulsifier, 12.0 g of anionic alkylaryl sulfonate, 1.3 g of anti-foaming agent, and 341 g of distilled water. Then a phase of monomers consisting of 160 g of MMA, 160 g of 2-EHA, 32 g of MAA, and 3 g of chain transfer agent is added. The mixture is kneaded for 45 minutes using a "homomixer", Model M, supplied by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. A cooler, an agitator and a nitrogen inlet are attached to the flask.

Après purge complète à l'azote, on porte le contenu à 650C puis on ajoute 6 g d'une solution constituée par 24 g d'eau distillée et 0,66 g de persulfate de potassium. On maintient les réactifs à 650C pendant 60 minutes après la réaction et l'arrêt du dégagement de chaleur, après quoi on ajoute le restant de la solution de persulfate d'ammonium, 1,0 g d'eau distillée, et 0,13 g d'hydroqénosulfite de sodium, et on porte la température à 800C, valeur à laquelle on la maintient pendant 90 minutes.After complete purging with nitrogen, the content is brought to 650C and then 6 g of a solution consisting of 24 g of distilled water and 0.66 g of potassium persulfate are added. The reagents are kept at 650C for 60 minutes after the reaction and the cessation of heat generation, after which the remainder of the ammonium persulfate solution, 1.0 g of distilled water, and 0.13 g are added. of sodium hydroquinosulfite, and the temperature is brought to 800C, a value at which it is maintained for 90 minutes.

On ajoute ensuite 10 g d'ammoniaque à 12,5% afin d'effectuer un vieillissement. On obtient ainsi une dispersion aqueuse de polymère contenant 50% de matières solides et ayant une viscosité de 320 cps (viscosimètre BL, avec rotor n"2, à 30 tours/min, à 300C). 10 g of 12.5% ammonia are then added in order to effect aging. An aqueous dispersion of polymer is thus obtained containing 50% of solid matter and having a viscosity of 320 cps (viscometer BL, with rotor n "2, at 30 rpm, at 300C).

A 100 parties de cette dispersion on ajoute, en agitant, 5 parties de BCeA et 1 partie d'eau. On obtient ainsi une composition de couchage ayant une viscosité de 310 cps (viscosimètre BL, avec rotor n02, à 30 tours/min, à 300C) et contenant 47% de matières solides. On évalue cette composition de couchage comme à l'exemple 4. La composition de couchage présente de remarquables propriétés de transfert sur le rouleau et le papier et fournit un papier couché remarquablement lisse et brillant pour un poids de coucha 2 ge de 5 g/m2 (en matières solides). On soumet ce papier couché à l'action de la platine d'une presse chaude, de la même manière qu'à l'exemple 1. Après le traitement à la presse chaude, la pellicule de couchage se détache très facilement de la plaque "miroir". La pellicule de couchage s'avère avoir un brillant de 85 et passe les tests de résistance aux égratignures, d'adhérence, de séparabilité des feuilles de papier, et de résistance à l'usure. To 100 parts of this dispersion, 5 parts of BCeA and 1 part of water are added, with stirring. A coating composition is thus obtained having a viscosity of 310 cps (viscosimeter BL, with rotor n02, at 30 rpm, at 300C) and containing 47% of solids. This coating composition is evaluated as in Example 4. The coating composition exhibits remarkable transfer properties on the roll and the paper and provides a remarkably smooth and shiny coated paper for a coating weight of 2 g of 5 g / m2. (in solids). This coated paper is subjected to the action of the plate of a hot press, in the same manner as in Example 1. After the treatment with a hot press, the coating film is very easily detached from the plate " mirror". The coating film turns out to have a gloss of 85 and passes the tests of resistance to scratches, adhesion, separability of the sheets of paper, and resistance to wear.

Claims

CLAIM

Glossy paper coating composition comprising an aqueous dispersion of vinyl polymer containing nitrocellulose and polyvinyl alcohol the vinyl polymer containing nitrocellulose containing, per 100 parts by weight, from 3 to 55 parts by weight of nitrocellulose and from 97 to 45 parts by weight of vinyl polymer which, in the form of a monomer or of polymer, dissolves - or is compatible with - nitrocellulose, the vinyl polymer containing nitrocellulose being obtained by dissolving nitrocellulose in the monomer of vinyl polymer, by dispersing the resulting solution in water to form oil droplets, and by polymerizing the dispersed monomer, the polyvinyl alcohol having a moven degree of polymerization from 100 to 1500 and an average degree of saponification from 70 to 95 mole% , and the polyvinyl alcohol being incorporated in a proportion of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer in the aqueous dispersion se.