FR2495792A1 - PHOTOGRAPHIC IMAGE DIBRING IMAGE FORMER PRODUCT, AND POSITIVE COLOR IMAGE FORMING METHOD - Google Patents

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Abstract

LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A LA PHOTOGRAPHIE. LE PRODUIT PHOTOGRAPHIQUE FORMATEUR D'IMAGE DE COLORANT PAR IMBIBITION SUIVANT L'INVENTION, COMPREND UN SUPPORT 1 SUR LEQUEL SONT APPLIQUEES UNE COUCHE DE MORDANT CATIONIQUE 3 POUR FIXER UN COLORANT ANIONIQUE ET, EN SUPERPOSITION, UNE COUCHE DE PHOTOPOLYMERE PHOTODURCISSABLE 4 COMPRENANT ESSENTIELLEMENT UN POLYESTER IONOMERE PHOTOSENSIBLE. LE PROCEDE SUIVANT L'INVENTION, CONSISTE A DEVELOPPER LA COUCHE DE PHOTOPOLYMERE EXPOSEE SUIVANT UNE IMAGE PAR RINCAGE A L'EAU PUIS A INCORPORER UN COLORANT ANIONIQUE DANS LA COUCHE DE MORDANT PAR IMBIBITION A TRAVERS LES PLAGES NON EXPOSEES DE LA COUCHE DE PHOTOPOLYMERE POUR FORMER UNE IMAGE DE COLORANT POSITIVE A MODELE CONTINU. APPLICATION A L'OBTENTION D'UNE IMAGE DE COLORANT A MODELE CONTINU PRESENTANT UN CONTRASTE FAIBLE, UTILE DANS LA PREPARATION D'EPREUVES EN COULEURS.THE PRESENT INVENTION IS RELATIVE TO PHOTOGRAPHY. THE IMBIBITION DYE IMBIBITION DYE IMAGE-FORMING PHOTOGRAPHIC PRODUCT FOLLOWING THE INVENTION INCLUDES A SUPPORT 1 ON WHICH A COAT OF CATIONIC MORDANT 3 IS APPLIED TO SET ANIONIC DYE AND, OVERLAY, A COAT OF PHOTOPOLYMER PHOTOCURING 4 INCLUDING ESSENTIALLY A POLYCURING PHOTOSENSITIVE IONOMER. THE PROCESS FOLLOWING THE INVENTION CONSISTS OF DEVELOPING THE PHOTOPOLYMER LAYER EXPOSED FOLLOWING AN IMAGE BY RINSING WITH WATER THEN INCORPORATING ANIONIC DYE IN THE MORDING LAYER BY IMBIBITION THROUGH THE NON-EXPOSED RANGES OF THE PHOTOPOLYMER LAYER TO FORM A POSITIVE CONTINUOUS MODEL COLORING IMAGE. APPLICATION TO OBTAINING A CONTINUOUS MODEL COLORANT IMAGE WITH LOW CONTRAST, USEFUL IN THE PREPARATION OF COLOR TESTS.

Description

La présente invention est relative à un produit photographique for-The present invention relates to a strong photographic product

mateur d'image de colorant par imbibition qui comprend une couche de mor-  imbibition dye image matrix which comprises a layer of

dant sur laquelle est superposée une couche qui contient un polymère photo-  on which is superimposed a layer which contains a photo-polymer

sensible. La présente invention est relative, en outre, à un procédé de formation d'une image de colorant positive, à modelé continu, dans lequel on développe à l'eau le produit photographique formateur d'image, après  sensitive. The present invention further relates to a method of forming a continuous dye-positive dye image in which the image-forming photographic product is developed in water after

son exposition suivant une image, puis on introduit dans le produit photo-  its exposure following an image, then we introduce into the photo-

graphique développé un colorant anionique par imbibition.  graph developed an anionic dye by imbibition.

Les compositions photodurcissables, formatricesd'image, et les pro-  The photocurable, image-forming compositions, and the

duits photographiques qui les contiennent, utiles pour préparer des images de colorant à modelé continu, par exemple, des épreuves pour la séparation des couleursi, sont bien connues de la technique. Ces compositions et ces produits sont décrits, par exemple dans la revue "Research Disclosure",  Photographic products containing them useful for preparing continuous patterned dye images, for example, color separation tests, are well known in the art. These compositions and these products are described, for example in the journal "Research Disclosure",

mai 1978, article 16976 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 220 700.  May 1978, Section 16976 and US Patent 4,220,700.

Les compositions décrites dans ces références sont des compositions pho-  The compositions described in these references are pho

tosensibles dépouillables qui contiennent, en mélange, sous la forme d'une composition photodurcissable, une résine diazo photosensible et un mordant pour un colorant anionique. Une telle composition est utile- pour former une image de colorant par exposition suivant une image d'une couche de  strippable tosensibles which contain, in admixture, in the form of a photocurable composition, a photosensitive diazo resin and a mordant for an anionic dye. Such a composition is useful for forming a dye image by imagewise exposure of a layer of

cette composition appliquée sur un support, puis développement par rin-  this composition applied to a support, then development by rinse

çage à l'eau, suivi par une introduction par imbibition d'un colorant anionique dans la couche développée o ce colorant est immobilisé par le  water, followed by an imbibition introduction of an anionic dye into the developed layer where this dye is immobilized by the

mordant. Cette image de colorant peut être transférée sur une couche ré-  biting. This dye image can be transferred to a layer

ceptrice qui contient un mordant cationique possédant un pouvoir de mor-  which contains a cationic mordant with

dançage supérieur à celui du mordant mélangé avec la résine diazo photo-  higher than that of the mordant mixed with the diazo resin

sensible. Ces compositions et ces produits photographiques décrits aux références précitées sont utiles pour former des images de colorant par un procédé négatif et il serait donc souhaitable de mettre au point des  sensitive. These compositions and photographic products described in the above references are useful for forming dye images by a negative method and it would be desirable to develop

produits formateurs d'image de colorant par imbibition permettant d'ob-  imbibing dye image-forming products which make it possible

tenir une image de colorant à modelé continu positive.  hold a positive continuous patterned dye image.

Des produits photographiques permettant d'obtenir une image de colo-  Photographic products that make it possible to obtain an image of

rant positive, par diffusion de colorant à travers une couche présentant différents degrés de perméabilité, sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 255 002. Dans ce brevet, la couche présentant différents  Positive dye diffusion through a layer having different degrees of permeability is described in U.S. Patent 3,255,002. In this patent, the layer having different

degrés de perméabilité est formée par exposition d'une couche de poly-  degrees of permeability is formed by exposure of a layer of poly-

mère photosensible, tel que le polycinnamate de vinyle, le polystyrène comprenant des motifs dérivés de l'acide cinnamique, etc. A l'exemple 1 de ce brevet, on utilise une couche de résine de polycinnamate de vinyle pour former une image de colorant positive, mais l'image obtenue a un  photosensitive mother, such as vinyl polycinnamate, polystyrene comprising units derived from cinnamic acid, etc. In Example 1 of this patent, a polyvinylamide resin layer is used to form a positive dye image, but the image obtained has a

contraste très élevé et n'est pas utilisable sous forme d'épreuve présen-  very high contrast and can not be used in the form of a test

tant une image de colorant à modelé continu.  as a continuous patterned dye image.

On a constaté, en outre, que les polymères photosensibles qui ne comprennent pas de groupement à charge ionique, polymères tels que le  It has furthermore been found that photosensitive polymers which do not comprise ionic charge groups, polymers such as

copolymère de succinate et de p-phénylènebisacrylate de 1,4-cyclohexylène-  succinate copolymer and 1,4-cyclohexylene p-phenylenebisacrylate

bisoxyéthylène dans le rapport 45/55 fournissent des images trop contras-  bisoxyethylene in the ratio 45/55 provide too much contrasting

tées pour pouvoir être utilisées dans la production d'images de colorant  for use in the production of dye images

à modelé continu positives.continuous positive pattern.

La présente invention apporte une solution au problème mentionné cidessus, et a notamment pour objet un produit photographique formateur d'image de colorant par imbibition dans lequel il est possible de former  The present invention provides a solution to the problem mentioned above, and particularly relates to an imbibing dye image-forming photographic product in which it is possible to form

une image de colorant à modelé continu présentant un contraste suffi-  a continuous patterned dye image with sufficient contrast

samment faible pour pouvoir être utilisée dans des épreuves pour sépara-  weakly enough to be used in separa-

tion des couleurs. A cet effet, on utilise un support sur lequel sont appliquées une couche qui contient un mordant tel que décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 220 700, mais cette couche ne contient pas la résine diazo photodurcissable, et sur cette couche est appliquée une surcouche d'un polymère photodurcissable constitué essentiellement d'un  colors. For this purpose, a support is used on which is applied a layer which contains a mordant as described in US Patent 4,220,700, but this layer does not contain the photocurable diazo resin, and on this layer is applied an overlayer of a photo-curable polymer consisting essentially of a

polyester ionomère photosensible.photosensitive ionomeric polyester.

Le produit photographique formateur d'image de colorant par imbibi-  The dye image-forming photographic product by imbibi-

tion suivant l'invention comprend un supprt (a) sur lequel sont appliquées successivment (b) une couche qui contient un mordant cationique destiné  according to the invention comprises a recess (a) to which is applied successively (b) a layer which contains a cationic mordant for

à recevoir un colorant anionique et (c) une couche de polymère photodur-  receiving an anionic dye and (c) a photoconductive polymer layer.

cissable sensibilisée surperposée sur la couche qui contient un tel mor-  superimposed sensitized layer on the layer containing such

dant, ce photopolymère photodurcissable consistant essentiellement en un polyester ionomère photosensible. Ce produit permet d'obtenir une image  This photocurable photopolymer essentially consists of a light-sensitive ionomeric polyester. This product provides an image

de colorant positive à modelé continu.  of positive dye with a continuous pattern.

Le polyester ionomrre photosensible est un composé qui correspond avantageusement à la formule suivante:  The light-sensitive ionomeric polyester is a compound which advantageously corresponds to the following formula:

0 00 0

I IlIiI IlIi

-.- -C-'-C''--.- -C -'- C '' -

_ CIL1CH2C0-es S C-OCH2 CH2, X o 0_ CIL1CH2C0-es S C-OCH2 CH2, X o 0

_ -C-CH-CH-' Os -CH-CHG-CH-CH-CH-CH 2

R i OR i O

O_ - -_R' - R -O_ - -_R '- R -

-x O--- -l -C- 0 o: R représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée de 2 à atomes de carbone tel que les radicaux éthylène, propylène, butylène, triméthylène, 2,2-diméthyl-1,3-propylène et 1,10décylène, un groupe cycloalkylène de 5 à 6 atomes de carbone tel que les radicaux 1,4-cyclo- hexylène et 1,4-cyclohexylènediméthylène, ou un groupe éther aliphatique de 3 à 12 atomes de carbone dans la chaîne éther aliphatique, tel que les groupes oxydiéthylène et éthylènebisoxyéthylène, R représente un groupe aromatique de 6 à 12 atomes de carbone, tel que les radicaux phénylène et naphtylène, R3 représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée de 2 à 10 atomes de carbone, tel que les radicaux éthylène, propylène, butylène, 2,2-diméthyl-l,3-propylène et 1, 10-décylène,  ## STR2 ## wherein R represents a straight-chained or branched alkylene group of 2 to carbon atoms such as the ethylene, propylene, butylene, trimethylene or 2,2-dimethyl-1 radicals; 3-propylene and 1,10-decylene, a cycloalkylene group of 5 to 6 carbon atoms such as 1,4-cyclohexylene and 1,4-cyclohexylenedimethylene, or an aliphatic ether group of 3 to 12 carbon atoms in the aliphatic ether chain, such as oxydiethylene and ethylenebisoxyethylene groups, R represents an aromatic group of 6 to 12 carbon atoms, such as phenylene and naphthylene radicals, R3 represents a straight or branched chain alkylene group of 2 to 10 carbon atoms such as the ethylene, propylene, butylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene and 1,10-decylene radicals,

R représente un groupe ionique choisi parmi les groupements corres-  R represents an ionic group chosen from the groups corresponding to

pondant aux formules suivantes: Me T SO2 - N(_ so 2 Q SO2 1 2 I SO C%3 Me i S3 M  with the following formulas: Me T SO2 - N (_ n / a 2 Q SO2 1 2 I SO C% 3 Me i S3 M

G 3G 3

M représente un ion de métal alcalin ou un ion ammonium, x représente un pourcentage molaire compris entre 50 et 100, v reproente un pourcentage molaire de 0 à 35, w est un pourcentage molaire de 0 à 35, y est un pourcentage molaire de 50 à 85, et  M represents an alkali metal ion or an ammonium ion, x represents a molar percentage of between 50 and 100, v represents a molar percentage of 0 to 35, w is a molar percentage of 0 to 35, y is a molar percentage of 50. at 85, and

z est un pourcentage molaire de 15 à 40.  z is a molar percentage of 15 to 40.

Comme on l'a décrit ci-dessus, le polyester ionomère photosensible se trouve dans une couche distincte et superposée à la couche qui contient  As described above, the photosensitive ionomeric polyester is in a separate layer and superimposed on the layer which contains

le mordant cationique.the cationic mordant.

Le procédé suivant l'invention pour former une image de colorant po-  The process according to the invention for forming a colorant image

sitive à modelé continu comprend les étapes suivantes:  Continuous patterning includes the following steps:

(1) on expose suivant une image la couche de photopolymère d'un pro-  (1) the photopolymer layer of an

duit photographique formateur d'image de colorant par imbibition, tel que  photographic dummy dye imager, such as

décrit ci-dessus, à un rayonnement d'activation pour former une réparti-  described above, to activation radiation to form a

tion suivant une image de photopolymère durcie, (2) on développe la couche de photopolymère par-lavage à l'eau, et (3) on fait pénétrer un colorant anionique dans la couche de mordant cationique par imbibition à travers les plages correspondant aux plages  following a cured photopolymer image, (2) the water-washing photopolymer layer is developed, and (3) an anionic dye is introduced into the cationic mordant layer by imbibing through the ranges corresponding to the

non exposées de la couche de photopolymère.  unexposed of the photopolymer layer.

Suivant une variante du procédé décrit ci-dessus, on peut supprimer  According to a variant of the process described above, it is possible to delete

l'étape de développement de la couche de photopolymère et conserver seu-  stage of development of the photopolymer layer and keep only

lement l'étape d'exposition suivant une image et l'étape de formation  the exposure step following an image and the training step

d'image de colorant anionique par imbibition.  image of anionic dye by imbibition.

Pour former l'image de colorant anionique par imbibition, il est avantageux de traiter le produit photographique suivant l'invention,  To form the image of anionic dye by imbibition, it is advantageous to treat the photographic product according to the invention,

après son exposition suivant une image, et éventuellement après le déve-  after exposure following an image, and possibly after the development

loppement par lavage à l'eau, par un bain qui contient au moins un colo-  by washing with water, with a bath containing at least one colo-

rant anionique dans un solvant aqueux approprié tel que l'eau ou un mélange d'eau et d'un solvant organique. On peut, par exemple, plonger le produit photographique, après son exposition suivant une image, dans un bain qui contient au moins un colorant anionique dans un solvant approprié, pendant une durée suffisante pour qu'une quantité déterminée de colorant soit in- troduite par imbibition dans la couche de mordant cationique, le colorant  Anionic acid in a suitable aqueous solvent such as water or a mixture of water and an organic solvent. For example, the photographic material can be immersed, after its imagewise exposure, in a bath which contains at least one anionic dye in a suitable solvent for a time sufficient for a given amount of dye to be introduced by imbibition in the cationic mordant layer, the dye

étant réparti suivant une image.being distributed according to an image.

Il est possible de transférer l'image de colorant, positive, à modelé continu, préparée par le procédé suivant l'invention, sur une couche  It is possible to transfer the dye image, positive, continuous patterned, prepared by the method according to the invention, on a layer

réceptrice d'image de colorant qui contient un mordant cationique possé-  dye image receptor which contains a cationic mordant possessing

dant un pouvoir de mordançage supérieur à celui du-mordant du produit pho-  with a higher etching power than the bitumen of the pho-

tographique suivant l'invention, en maintenanto au contact du produit photo-  tographic according to the invention, maintaining in contact with the photo-

graphique portant l'image de colorant formée par imbibition cette couche  graphic carrying dye image formed by imbibing this layer

réceptrice d'image de colorant en présence d'une solution aqueuse qui favo-  receiving dye image in the presence of an aqueous solution which favors

rise le transfert de l'image de colorant anionique.  make the transfer of the anionic dye image.

Le produit photographique formateur d'image de colorant par imbibi-  The dye image-forming photographic product by imbibi-

tion suivant l'invention est particulièrement utile lorsqu'on désire pré-  tion according to the invention is particularly useful when

parer une épreuve pour la séparation des couleursdestinée à l'impression  paring a proof for the separation of colors from print

par lithographie ou par héliogravure, utilisable avant la mise sous presse.  by lithography or by gravure, usable before going to press.

Le produit photographique suivant l'invention est, en outre, utile dans  The photographic product according to the invention is, moreover, useful in

d'autres applications o l'on désire former une image de colorant posi-  other applications where it is desired to form a positive dye image.

tive à modelé continu, par exemplesous la forme de film de tirage de films pour les Arts Graphiques et de microfilms originaux. La présente invention est liée au fait surprenant qu'en remplaçant des photopolymères qui ne permettaient. pas d'obtenir des images de colorant à modelé continu par d'autres photopolymères comprenant des groupements à charge ionique,  continuous modeling, for example, the form of film-making films for Graphic Arts and original microfilms. The present invention is related to the surprising fact that replacing photopolymers that did not allow. not to obtain images of continuous dye by other photopolymers including ionic charge groups,

tels que des polyesters ionomères photosensibles, il était possible d'ob-  such as light-sensitive ionomeric polyesters, it was possible to

tenir des images de colorant à modelé continu.  hold images of continuous patterned dye.

On peut préparer les polyesters ionomères photosensibles, utiles dans les produits photographiques suivant l'invention, par des procédés  The light-sensitive ionomeric polyesters useful in the photographic products according to the invention can be prepared by

de préparation de polymères connus. Des exemples de préparation de poly-  for preparing known polymers. Examples of preparation of poly-

esters ionomères photosensibles utiles sont décrits, par exemple, au bre-  useful light-sensitive ionic esters are described, for example, in

vet des Etats-Unis d'Amérique 3 929 489 et au brevet britannique 1 470 059.  United States of America 3,929,489 and British Patent 1,470,059.

Des exemples de polyesters ionomères photosensibles utiles comprennent les composés suivants:  Examples of useful light-sensitive ionomeric polyesters include the following compounds:

1) copolymère de succinate, du p-phénylènebisacrylate et du 5-sodio-  1) copolymer of succinate, p-phenylenebisacrylate and 5-sodio-

sulfoisophtalate de 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène (20/60/20 en mole) correspondant à la formule suivante: e -  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene sulfoisophthalate (20/60/20 mol) corresponding to the following formula: e -

7 0c-<( Ci-OCI2CIzo-7 0c - <(Ci-OCI2CIzo-

0 00 0

Il IlHe He

- Ci} - c--- Ci} - c--

0 00 0

Il s-. Il - Cc-li-c-./O. -Ci-CHC \.../ o o Il *Il  He s-. He - Cc-li-c-./O. -C-CHC \ ... / o o He * He

C-I 'O CC-I 'O C

i'1c \o/i'1c \ o /

2) copolymère de succinate, du p- phénylènebisacrylate et du 5-(4-  2) copolymer of succinate, p-phenylenebisacrylate and 5- (4-

sodiosulfophénoxy)isophtalate de 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène (15/55/30 en mole) correspondant à la formule suivante: b 6 - ocII,.,Cue - < S '. -OdH2 C& O II C - o Il  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene (15/55/30 mol) sodiosulfophenoxy) isophthalate corresponding to the following formula: b 6 -ocII,., Cue - <S '. -OdH2 C & O II C - o He

- ClH2 Clt - C -- ClH2 Clt - C -

0 00 0

Il À -a IlHe -a He

C-C-CRMCH-./ O\. -CI--CH-C-C-C-CRMCH-./ O \. -CI - CH-C-

\.A/\.AT/

O OO O

I l'C o iI the C o i

S0O(,PS0o (P

mm

3) copolymère du succinate, du p-phénylènebisacrylate et du 3,3'-  3) copolymer of succinate, p-phenylenebisacrylate and 3,3'-

sodioiminodisulfonyldibenzoate de 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène (25/60/15 en mole) correspondant à la formule suivante: o  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene sodioiminodisulfonyldibenzoate (25/60/15 mol) corresponding to the following formula:

- CRCH,2 -C- CRCH, 2 -C

_ OCHE CH3 0(-I\. C d H12 cul -OCHE CH3 0 (-I \ .C d H12 ass -

s o o -B-HC-CH-.1 OU/. -Cl-CI-CISo -B-HC-CH-.1 OR /. Cl-CI-CIS

-CI -CCH-CI -CCH

o O O O I. /*o l IlI - i0i"U LOi \& o \'  oooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooooo

4) copolymère du succinate, du p-phénylènebisacrylate et du 5-(4-  4) copolymer of succinate, p-phenylenebisacrylate and 5- (4-

sodiosulfocyclohexyloxy)-1,3-cyclohexanedicarboxylate de 1,4cyclohexylène-  1,4-cyclohexanedicarboxylate -1,4-cyclohexanedicarboxylate 1,4-cyclohexylenecarboxylate

bisoxyéthylène (15/55/30 en mole) correspondant à la formule suivante: o 0 Il il  bisoxyethylene (15/55/30 mol) corresponding to the following formula: o 0 Il il

-- CH2 CH2 -.C- CH2 CH2 -.C

cCHO wo--/ S ' OCHZ CH2 O-- -cCHO wo - / S 'OCHZ CH2 O-- -

-HC-CCh-.Q.O -CH-CH_-C---HC-CCh-.Q.O -CH-CH_-C--

0 O0 O

isSl./\.I \./ s o \./ Le titre optimal en polyester ionomère photosensible dans la couche de photopolymère est fonction de plusieurs facteurs, en particulier du  The optimum titre of light-sensitive polyester ionomer in the photopolymer layer is a function of several factors, in particular the

colorant destiné à être fixé par imbibition, du mordant utilisé, des con-  dye intended to be fixed by imbibition, the mordant used,

ditions de traitement et des qualités de l'image de colorant à former. Un intervalle de titre utile en polyester ionomère dans la couche de photo-  treatment conditions and qualities of the dye image to be formed. A useful ionomer polyester titer range in the photolayer

polymère est situé entre 0,01 mg et 20 mg de polyester ionomère par déci-  polymer is between 0.01 mg and 20 mg polyester ionomer by

mètre carré, avantageusement entre 2 mg et 10 mg.  square meter, advantageously between 2 mg and 10 mg.

On peut utiliser des mordants très variés dans la couche de mordant du produit photographique suivant l'invention, mais le mordant utilisé  A variety of mordants can be used in the mordant layer of the photographic product according to the invention, but the mordant used

ne doit pas altérer le durcissement sous l'action de la lumière du poly-  must not impair the hardening under the action of the light of the poly-

ester ionomère, ni ses facultés de couchage et d'adhésion. Le mordant utilisé doit être, en outre, un composé qui reste maintenu sur le support pendant l'exposition, le développement et pendant l'étape d'imbibition  ionomer ester, and its ability to coat and adhere. The mordant used must be, in addition, a compound which remains on the support during exposure, development and during the imbibition stage.

du colorant dans la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention.  dye in carrying out the process according to the invention.

Des mordants utiles, avantageusement des mordants polymères, compren-  Useful mordants, advantageously polymeric mordants, include

nent la plupart des mordants qui ont été préconisés pour la préparation de  Most of the mordants that have been advocated for the preparation of

2495-7922495-792

films et de papiers photographiques et qui comprennent des motifs dérivés  films and photographic papers and which include derived motifs

de monomères contenant des groupes cationiques.  monomers containing cationic groups.

Un mordant utile est, par exemple, un polymère qui comprend des motifs correspondant à la formule suivante:  A useful mordant is, for example, a polymer which comprises units corresponding to the following formula:

-+ T -±- + T - ±

T) I z Xe o: T représente un groupe organique et fait partie du squelette d'un  T) I z Xe o: T represents an organic group and is part of the skeleton of a

polymère, groupe organique tel que les groupes 1,2,2-éthylidyne, lcarboxy-  polymer, organic group such as 1,2,2-ethylidyne, 1,4-carboxyalkyl,

1,2,2-éthylidyne, 1,3,4-succinimidetriyle, 1-carbamoyl-l,2,2-éthylidyne et 2-méthyl-1,2,2-éthylidyne, Q représente une liaison chimique ou un groupe chimique reliant Z à T, tel qu'un groupe arylènealkylène, par exemple, phénylèneméthylène, arylène, alkylène ou amido, un groupe arylène ester ou amide, par exemple les groupes carbamoyloxyéthyle, carbonyliminophényle, carbonyliminoéthyle et carbonyloxyphényle, Xe représente un anion tel que l'ion chlorure, bromure, nitrate, méthosulfate et p-toluènesulfonate, et ZD représente un groupe cationique, avantageusement un groupe  1,2,2-ethylidyne, 1,3,4-succinimidetriyl, 1-carbamoyl-1,2,2-ethylidyne and 2-methyl-1,2,2-ethylidyne, Q represents a chemical bond or a chemical group linking Z to T, such as an arylenealkylene group, for example, phenylenemethylene, arylene, alkylene or amido, an arylene ester or amide group, for example the carbamoyloxyethyl, carbonyliminophenyl, carbonyliminoethyl and carbonyloxyphenyl groups, Xe represents an anion such as the ion chloride, bromide, nitrate, methosulfate and p-toluenesulfonate, and ZD represents a cationic group, advantageously a group

ammonium quaternaire ou phosphonium.  quaternary ammonium or phosphonium.

Suivant des modes avantageux de réalisation, Q représente un groupe hydrocarboné de 5 à 20 atomes de carbone, tel qu'un groupe arylène, y compris les groupes phénylèrie et naphtylène; aryïènealkylène, tel que phénylèneméthylèe et phénylèneéthylêne; arylènebisalkylène, tel que phénylènediméthylène et phénylènediéthylène; alkylènebisarylène, tel que isopropylidénediphénylène et méthylvnediphénylène, ainsi que les  According to advantageous embodiments, Q represents a hydrocarbon group of 5 to 20 carbon atoms, such as an arylene group, including the phenylenie and naphthylene groups; arylenealkylene, such as phenylenemethyl and phenyleneethylene; arylenebisalkylene, such as phenylenedimethylene and phenylenediethylene; alkylenebisarylene, such as isopropylidenediphenylene and methylene diphenylene, and

groupes alkylêne et alkylènearylène et d'autres groupes mentionnés ci-  alkylene and alkylenearylene groups and other groups mentioned

dessus reliés à -T- par un groupement ester, amide ou éther ou qui con-  linked to -T- with an ester, amide or ether group or which

tiennent d'autres groupes de liaison amide -CONH- ou ester -COO-, tels  have other amide bonding groups -CONH- or ester -COO-, such

que les groupements carbonyloxy6thyle, carbonyliminométhylènephénylène-  carbonyloxyethyl groups, carbonyliminomethylenephenylene

éthylène, carbonyloxyéthylèneoxycarbonylphénylène, et carbonyloxy-  ethylene, carbonyloxyethyleneoxycarbonylphenylene, and carbonyloxy-

propylène.propylene.

Suivant des modes particulièrement avantageux de réalisation, Z représente un groupe ammonium quaternaire correspondant à la formule suivante:  According to particularly advantageous embodiments, Z represents a quaternary ammonium group corresponding to the following formula:

R10 - -R 1R10 - -R 1

RR

Z495792Z495792

il 12 dans laquelle les radicaux R, R et R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un radical aryle, aralkyle ou alkaryle contenant 6 à 20 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone. Des exemples de groupes utiles comprennent les groupes phényle, naphtyle, phényléthyle, benzyle, isopropylphényle, méthyle, éthyle,  wherein R, R and R, which may be the same or different, each represents an aryl, aralkyl or alkaryl radical containing 6 to 20 carbon atoms or an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms. Examples of useful groups include phenyl, naphthyl, phenylethyl, benzyl, isopropylphenyl, methyl, ethyl,

cyclohexyle et décyle.cyclohexyl and decyl.

D'autres exemples de mordants utiles comprennent ceux qui contiennent les motifs correspondant à la formule suivante:  Other examples of useful mordants include those containing the units corresponding to the following formula:

-ECH - CH--ECH - CH-

D QID IQ

Z x1 o D représente un atome d'hydrogène ou un groupement chimique relié & Q représente une ou plusieurs liaisons chimiques ou un groupement chimique reliant Z à l'atome de carbone du groupe vinyle, Z lreprésente un hétérocycle correspondant à la formule suivante: --  When D represents a hydrogen atom or a chemical group connected to Q represents one or more chemical bonds or a chemical group linking Z to the carbon atom of the vinyl group, Z represents a heterocycle corresponding to the following formula: -

HC...=.... - T1HC ... = .... - T1

tel que: Nsuch as: N

IN - TIN - T

G : o Z représente les atomes non métalliques, en particulier les atomes de carbone, d'oxygène et d'azote, nécessaires pour compléter un cycle saturé ou insaturé; T1 représente un atome d'hydrogène, un groupe aralkyle de 7 à 20 atomes de carbone, tel que les groupes benzyle, phénythyle, ou naphtyléthyli ou les groupes alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, et Xl représente un anion tel que l'ion chlorure, bromure, nitrate,  G: Z represents non-metallic atoms, in particular carbon, oxygen and nitrogen atoms, necessary to complete a saturated or unsaturated ring; T1 represents a hydrogen atom, an aralkyl group of 7 to 20 carbon atoms, such as benzyl, phenythyl, or naphthylethyl groups or alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms, and X1 represents an anion such as chloride ion, bromide, nitrate,

méthosulfate et p-toluènesulfonate.  methosulfate and p-toluenesulfonate.

Les groupes alkyle mentionnés ci-dessus comprennent les groupes alkyle substitués par des groupements qui n'altèrent pas les propriétés de mordançage du mordant. Comme exemple de groupe alkyle substitué, on  The alkyl groups mentioned above include alkyl groups substituted with moieties which do not alter the mordant properties of the mordant. As an example of a substituted alkyl group,

peut citer le groupe 2-hydroxyéthyle.  mention may be made of the 2-hydroxyethyl group.

Parmi les mordants qui correspondent aux formules précédentes, on  Among the mordants that correspond to the preceding formulas,

peut mentionner tout particulièrement les polyvinylimidazoles protonés.  mention may be made especially of protonated polyvinylimidazoles.

Des mordants particulièrement utiles sont ceux qui comprennent les motifs correspondant à la formule suivante  Particularly useful mordants are those which comprise the units corresponding to the following formula

- 15 CH - CH->-- 15 CH - CH -> -

R5R5

6 _ 76 _ 7

(CH2) I. R8 o: R5 représente un radical alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, tel que les groupes méthylène, éthylène et butylène, R et R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un radical aryle, aralkyle, ou alkaryle de 6 à 20 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone; n est égal à 0, 1 ou 2, R représente un radical méthyle ou phényle, et X représente un anion tel que les ions chlorure, bromure, nitrate, méthosulfate, p-toluènesulfonate, etc. Les mordants polymères utilisés dans la couche de mordant du produit photographique suivant l'invention sont, soit des homopolymères, soit des copolymères. Des exemples de mordants utiles comprennent ceux qui contiennent des motifs de récurrence tels que décrits ci-dessus et  (CH2) R8o: R5 represents an alkylene radical of 1 to 4 carbon atoms, such that the methylene, ethylene and butylene groups, R and R, which may be identical or different, each represent an aryl or aralkyl radical, or alkaryl of 6 to 20 carbon atoms or an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms; n is 0, 1 or 2, R is methyl or phenyl, and X is an anion such as chloride, bromide, nitrate, methosulfate, p-toluenesulfonate, etc. The polymeric mordants used in the mordant layer of the photographic product according to the invention are either homopolymers or copolymers. Examples of useful mordants include those which contain recurrence patterns as described above and

d'autres motifs de récurrence dérivés de monomères sans action d'inte -  other recurring motifs derived from monomers without any action of inte

férence, ces autres motifs représentent jusqu'à 75 % en masse du mordant.  These other reasons represent up to 75% by weight of the mordant.

L'expression "motifs de récurrence sans action d'interférence" signifie que ces motifs n'interfèrent ni chimiquement, ni physiquement avec les propriétés de mordançage du mordant en ce qui concerne la fixation des colorants anioniques. Des monomères qui fournissent de tels motifs de récurrence sans action d'interférence comprennent des composés oléfiniques, éventuellement substitués tels que des oléfines, des oléfines substituées, par exemple le styrène et les styrènes substitués, les acrylates et les méthacrylates d'alkyle et les dérivés de ces monomères. Il est possible  The term "interference-free recurrence patterns" means that these patterns do not chemically or physically interfere with the mordant properties of the mordant with respect to the fixation of the anionic dyes. Monomers which provide such recurring units without interference action include optionally substituted olefinic compounds such as olefins, substituted olefins, for example styrene and substituted styrenes, alkyl acrylates and methacrylates, and derivatives thereof. of these monomers. It is possible

que les mordants polymères utiles dans les produits photographiques sui-  polymeric mordants useful in the photographic products

vant l'invention soient réticulés pour fournir des chaînes de polymère  the invention are crosslinked to provide polymer chains

réticulées par liaison de covalence par des groupes de réticulation di-  crosslinked by covalent bonding by di-

fonctionnels tels que les groupes dérivés du divinylbenzène et du diméthacrylate d'éthylène. Lorsque ces groupes de réticulation difonctionnels sont présents, ils représentent une proportion en masse, par rapport à  such as groups derived from divinylbenzene and ethylene dimethacrylate. When these difunctional crosslinking groups are present, they represent a proportion by weight, relative to

l'ensemble de monomères présent dans le mélange de monomères copolyméri-  the set of monomers present in the copolymer monomer mixture

sable utile pour préparer ces polymères réticulés, comprise entre 0,1 % et 10 %, avantageusement entre 0,1 % et 2 %. Des exemples de copolymères  sand useful for preparing these crosslinked polymers, between 0.1% and 10%, preferably between 0.1% and 2%. Examples of copolymers

utiles dans la couche de mordant du produit photographique suivant l'in-  useful in the mordant layer of the photographic product according to the

vention sont des copolymères qui sont préparés par - copolymérisationi  are copolymers which are prepared by copolymerization

d'un mélange de monomères qui contient (a) 25 % à 99 % en masse de mono-  of a monomer mixture which contains (a) 25% to 99% by weight of mono-

mères fournissant des motifs correspondant à l'une des formules décrites ci-dessus, (b) 1 % à 75 % en masse de monombres fournissant des motifs de récurrence sans action d'interférence et (c) O à 10 % en masse d'un  Mothers supplying patterns corresponding to one of the formulas described above, (b) 1% to 75% by weight of monomers providing recurrence patterns without interference action and (c) 0 to 10% by mass of a

agent de réticulation difonctionnel.  difunctional crosslinking agent.

Bien que les mordants polymères tels que décrits ci-dessus soient  Although polymeric mordants as described above are

particulièrement utiles, on peut aussi utiliser des composés non poly-  particularly useful, non-polymeric compounds can also be used.

mères à longue chaîne comprenant le groupe cationique nécessaire pour mordancer des colorants anioniques, composés non polymères tels que le  long chain mothers comprising the cationic group necessary for etching anionic dyes, non-polymeric compounds such as

bromure de cétyltriméthylammonium et le chlorure de 4-octadécyl-N-  cetyltrimethylammonium bromide and 4-octadecyl-N-

méthylpyridinium. Des exemples de mordants utiles dans les produits photographiques suivant l'invention comprennent les polymères définis ciaprès, les rapports de monomères étant des rapports molaires:  methylpyridinium. Examples of mordants useful in the photographic products according to the invention include the polymers defined below, the monomer ratios being molar ratios:

TABLEAU ITABLE I

Mordant NomMordant Name

M1 Copolymère du styrène et du chlorure de 3-maléimido-  M1 Copolymer of styrene and 3-maleimido chloride

propyl-N,N-diméthyl-N-benzylaamonium (1:1) m M2 Polychlorure de N-allyl-N, N-diméthyl-vinylbenzyl-ammonium M3 Polyvinylimidazole - (ce composé devient cationique quand l'un des atomes d'azote du groupe imidazole est protoné dans un  propyl-N, N-dimethyl-N-benzylaamonium (1: 1) m 2 N-allyl-N, N-dimethyl-vinylbenzylammonium polyvinyl chloride M3 Polyvinylimidazole - (this compound becomes cationic when one of the nitrogen atoms of the imidazole group is protonated in a

bain d'acide).acid bath).

M4 Polybromure de N,N-diméthyl-N-propargyl-vinylbenzyl-  M4 N, N-dimethyl-N-propargyl-vinylbenzyl polybromide

ammoniumammonium

M5 Cepolymère du styrène et du chlorure de N-allyl-N,N-  M5 Cepolymer of styrene and N-allyl-N

diméthylvinylbenzylag-onium (1:1) m TABLEAU I (suite) Nom Polychlorure de vinylpyridinium acétate,ou polychlorure de Nvinyloxycarbonylméthylpyridinium Poly bromure de NN-dim4thyl-N-propylvinylbenzylnmmonium Polychlorure de N,N,N-triéthyl-vinylbenzylammonium  dimethylvinylbenzylag-onium (1: 1) m TABLE I (continued) Name Polyvinylpyridinium acetate or Nvinyloxycarbonylmethylpyridinium polychloride NN-dimethyl-N-propylvinylbenzylnmmonium poly bromide N, N, N-triethylvinylbenzylammonium chloride

Polychlorure de N,N-diméthyl-N-propargyl-vinylbenzyl-  N, N-dimethyl-N-propargyl-vinylbenzyl chloride polychloride

ammoniumammonium

Copolymère de chlorure de N,N,N-triméthyl-vinylbenzyl-  Copolymer of N, N, N-trimethylvinylbenzyl chloride

ammonium et du diméthacrylate d'éthylène (93:7) m  ammonium and ethylene dimethacrylate (93: 7) m

Copolymère de bromure de N-allyl-N,N-diméthyl-N-vinyl-  Copolymer of N-allyl-N, N-dimethyl-N-vinyl bromide

benzyl.ammonium et du divinylbenzène (95:5) m  benzylammonium and divinylbenzene (95: 5) m

Copolymère du styrènedu bromure de N-allyl-N,N-diméthyl-  Copolymer of styrene N-allyl-N, N-dimethyl bromide

vinylbenzylammonium et du divinylbenzène (49:49/2) m  vinylbenzylammonium and divinylbenzene (49: 49/2) m

Polychlorure de N-2-butényl-N,N-dimétbyl-vinylbenzyl-  N-2-butenyl-N, N-dimethyl-vinylbenzyl-polychloride

ammoniumammonium

Copolymère du styrène et du chlorure de N-allyl-N,N-  Copolymer of styrene and N-allyl-N, N-

diméthyl-vinylbenzylammonium (1:4)m m  dimethylvinylbenzylammonium (1: 4) m

Copolymère du styrène et du chlorure de N,N,N-triméthyl-  Copolymer of styrene and N, N, N-trimethyl chloride

vinylbenzylammonium (1:1) mvinylbenzylammonium (1: 1) m

Copolymère du styrène et du chlorure de!-(3-acrylamido-  Copolymer of styrene and (3-acrylamide) chloride

propyl)-N-benzyl-N,N-diméthylammonium (1:1) m Polychlorure de N-benzyl-N, N-diméthyl-vinylbenzylammonium  propyl) -N-benzyl-N, N-dimethylammonium (1: 1) m N-benzyl-N, N-dimethyl-vinylbenzylammonium chloride

Copolymère du styrène et du chlorure de N-butyl-eNN-di-  Copolymer of styrene and N-butyl-N, N'-di-chloride

méthyl-vinylbenzylammonium (1:1) mmethyl-vinylbenzylammonium (1: 1) m

Copolymère du l-vinylimidazole et du chlorure de 3-benzyl-  Copolymer of 1-vinylimidazole and 3-benzyl chloride

l-vinylimidazolium (1:1) m Poly p-toluènesulfonate de 1, 2-diméthyl-5vinylpyridinium  1-vinylimidazolium (1: 1) m 1,2-dimethyl-5-vinylpyridinium poly p-toluenesulfonate

Polychiorure de l-benzyl-2-nmthyl-5-vinylpyridiniu.  Polychloride of 1-benzyl-2-methyl-5-vinylpyridinium.

Polychlorure de 1-benzyl-2-mthlyl-5-vinylpyridirniur  Polychloride of 1-benzyl-2-methyl-5-vinylpyridyrimide

Polychlorure de N-carbamoylméthyl-N,N-diméthyl-vinyl-  N-carbamoylmethyl-N, N-dimethylvinylchloride

benzylammoniumbenzyl

Polychlorure de N-cyclohexyl-N,N-dimàthyl-vinylbenzyl-  N-cyclohexyl-N, N-dimethyl-vinylbenzyl polychloride

ammoniumammonium

Polychoorure de N,N-diméthyl-N-(3-méthyl-2-butênyl)vinyl-  N, N-dimethyl-N- (3-methyl-2-butenyl) vinyl chloride polychloride

benzylammoniumbenzyl

Copolymère du styrène et du chlorure de N,N,N-triméthyl-  Copolymer of styrene and N, N, N-trimethyl chloride

vinylbenzylammonium (1:2) mvinylbenzylammonium (1: 2) m

Polychlorure de N,N-diméthyl-N-isobutyl-vinylbenzyl-  N, N-dimethyl-N-isobutyl-vinylbenzyl polychloride

ammoniumammonium

Poly chlorure de N-(2-acrylamido-2-méthylbutyl)-N,N-  Poly (N- (2-acrylamido-2-methylbutyl) -N, N-

diméthyl-N-benzylammoniumdimethyl-N-benzylammonium

Polychlorure de N,N,N-triméthyl-vinylbenzylammonium.  N, N, N-trimethylvinylbenzylammonium polychloride.

Mordant M6 M7 M8 M9 M10l Mll M12 M13 Ml4 M15 M16 Mi7 M18 M19 M20 M21 M22 M23 M24 M25 M26 M27 M28 M29 TABLEAU I (suite) Nom  Binding M6 M7 M8 M9 M10l M11 M12 M13 Ml4 M15 M16 Mi7 M18 M19 M20 M21 M22 M23 M24 M25 M26 M27 M28 M29 TABLE I (continued) Name

Copolymère du styrène et du chlorure de N-benzyl-N,N-  Copolymer of styrene and N-benzyl-N, N-Chloride

diméthul-4-vinylbenzylammonium (1:1) Polychlorure du P,P,P-trioctylvinylbenzylphosphonium  dimethyl-4-vinylbenzylammonium (1: 1) Polychloride of P, P, P-trioctylvinylbenzylphosphonium

* Copolymère du styrène et du chlorure de N,N,N-trihexyl-* Copolymer of styrene and N, N, N-trihexyl chloride

vinylbenzylammonium (1:1) mvinylbenzylammonium (1: 1) m

Copolymère du styrène et du chlorure de N,N,N-triméthyl-  Copolymer of styrene and N, N, N-trimethyl chloride

vinylbenzylammonium (1:1) mvinylbenzylammonium (1: 1) m

Copolymère du styrène et du chlorure de N-benzyl-N,N-  Copolymer of styrene and N-benzyl-N, N-Chloride

diméthyl-vinylbenzylammonium et du divinylbenzène  dimethylvinylbenzylammonium and divinylbenzene

(49:49:2)(49: 49: 2)

m Polychlorure de N-vinylbenzylpiperidinium  m N-vinylbenzylpiperidinium polychloride

Polychlorure de N,N,N-triméthyl-4-vinylphénylcarbamoyl-  N, N, N-trimethyl-4-vinylphenylcarbamoyl polychloride

méthylammonium Polychlorure de N-acétonyl-N,N-diméthyl-vinylbenzylammoniu  methylammonium N-acetonyl-N, N-dimethyl-vinylbenzylammonium chloride

Polychlorure de N,N-diméthyl-N-méthoxycarbonylméthyl-  N, N-dimethyl-N-methoxycarbonylmethylchloride

vinylbenzylammonium Polychlorure de l-vinylbenzylpyridinium Polychlorure de N-méthyl-N-vinylbenzylpyrrolidinium Polychlorure de N-méthyl-Nvinylbenzylpipedidinium Polychlorure de N-méthyl-Nvinylbenzylmorpholinium Polychlorure de N,N-diméthyl-Nvinylbenzylanilinium  vinylbenzylammonium 1-Vinylbenzylpyridinium Chloride N-methyl-N-vinylbenzylpyrrolidinium Chloride N-methyl-Nvinylbenzylpipedidinium Chloride N-methyl-Nvinylbenzylmorpholinium Chloride N, N-dimethyl-Nvinylbenzylanilinium Chloride

Copolymère du styrène et du chlorure de N-cyclohexyl-  Copolymer of styrene and N-cyclohexyl chloride

N,N-diméthyl-vinylbenzylammonium et du divinylbenzène  N, N-dimethylvinylbenzylammonium and divinylbenzene

(49:49:2).(49: 49: 2).

Les mordants utiles dans les produits photographiques suivant l'inven-  Mordants useful in photographic products according to the invention

tion peuvent être préparés par des procédés bien connus comme ceux qui sont décrits, par exemple au brevet britannique 1 261 925 et aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 488 706, 3 557 066, 3 625 694, 3 709 690, 3 770 439, 3 758 445, 3 773 509, 3 859 096, 3 898 088, 3 944 424 et 3 958 995.  This process may be prepared by well-known methods such as those described in, for example, British Patent 1,261,925 and United States Patents 3,488,706, 3,557,066, 3,625,694, 3,709,690, 3. 770,439, 3,758,445, 3,773,509, 3,859,096, 3,898,088, 3,944,424 and 3,958,995.

Le tire optimal en mordant de la couche de mordant du produit photo-  The optimal grip by biting the bite layer of the photo-

graphique suivant l'invention dépendra de facteurs variés tels que la masse  graph according to the invention will depend on various factors such as mass

moléculaire et le pouvoir de mordançage du mordant, le photopolymère uti-  the etching power of the mordant, the photopolymer used

lisé dans la couche photodurcissable adjacente à la couche de mordant, les conditions dé traitement et les qualités de l'image de colorant formée.Un intervalle de titre en mordant de la couche de mordant particulièrement  in the photocurable layer adjacent to the mordant layer, the processing conditions and the qualities of the dye image formed. A mordant title gap of the mordant layer

utile est compris entre 1 mg et 30 mg de mordant par décimètre carré, avan-  useful is between 1 mg and 30 mg of mordant per square decimetre,

tageusement compris entre 2 mg/dm et 16 mg/dm2.  in the range of 2 mg / dm to 16 mg / dm 2.

Mordant M1430 M31 M132 M33 M34 M35 M36 M37 M38 M39 M40 M41 M42 M43 M44 Les couches de photopolymère et de mordant des produits photographiques  Mordant M1430 M31 M132 M33 M34 M35 M36 M37 M38 M39 M40 M41 M42 M43 M44 The photopolymer and biting layers of photographic products

suivant l'invention ne se supportent pas habituellement elles-mêmes, c'est-  according to the invention do not usually support themselves, that is,

à-dire que la couche de mordant est habituellement appliquée sur un support et la couche de photopolymère est appliquée sur la couche de mordant. Les supports photographiques usuels sont utiles comme supports des produits photographiques suivant l'invention. Des supports utiles comprennent des supports transparents tels que des films transparents, mais les supports opaques ou translucides sont également utiles, tels que les supports de papier photographique. Un support particulièrement utile est constitué par les films de polytéréphtalate d'éthylèneglycol. D'autres supports utiles sont décrits, par exemple, dans la revue "Research Disclosure", décembre 1978, page 28, article 17 643. Le support comprend habituellement une ou plusieurs sous-couches pour modifier les propriétés de surface du support et accroître  that is, the mordant layer is usually applied to a carrier and the photopolymer layer is applied to the mordant layer. The usual photographic supports are useful as supports for the photographic products according to the invention. Useful supports include transparent supports such as clear films, but opaque or translucent supports are also useful, such as photographic paper carriers. A particularly useful support is the polyethylene terephthalate films. Other useful supports are described, for example, in the journal "Research Disclosure", December 1978, page 28, article 17 643. The support usually comprises one or more sublayers for modifying the surface properties of the support and increasing

l'adhérence de la couche de mordant sur le support.  the adhesion of the mordant layer on the support.

Les couches du produit photographique suivant l'invention sont habitul -  The layers of the photographic product according to the invention are habitul -

lement appliquées sur le support à partir de solutions aqueuses par des pro-  applied to the support from aqueous solutions by means of

cédés de couchage usuels, tels que ceux qui sont décrits dans la référence précitée. On peut aussi utiliser des adjuvants de couchage dans les solutions  customary bedding compositions, such as those described in the aforementioned reference. Coating adjuvants can also be used in solutions

de couchage.Sleeping.

Il est utile d'appliquer sur la couche de photopolymère du produit  It is useful to apply on the photopolymer layer of the product

photographique suivant l'invention une surcouche qui n'altère ni l'exposi-  according to the invention an overlay which does not alter the exposure

tion ni le traitement, en particulier l'incorporation de colorant par im-  tion or treatment, in particular the incorporation of dyestuff by

bibition. Une surcouche utile est une surcouche de polyvinylpyrrolidone.  bibition. A useful overlayer is an overcoat of polyvinylpyrrolidone.

La couche de mordant cationique du produit photographique suivant l'in-  The cationic mordant layer of the photographic product according to the invention

vention est avantageusement en position adjacente à la couche de polyester  vention is advantageously in a position adjacent to the polyester layer

ionomère photosensible et il est habituellement défavorable d'avoir une in-  photosensitive ionomer and it is usually unfavorable to have a

tercouche située entre la couche de mordant cationique et la couche de poly-  tercouche located between the cationic mordant layer and the poly-

ester ionomère photosensible, parce que l'image de colorant à modelé continu formée dans le produit photographique est habituellement altérée par la présence de cette intercouche. Cependant, si une intercouche est présente entre la couche de mordant cationique et la couche de polyester ionomère photosensible, cette intercouche doit comprendre une substance qui n'altère pas les propriétés photosensibles et les autres propriétés de la couche de polyester ionomère et qui n'altère pas les propriétés demordançage de la couche de mordant. La composition de l'intercouche dépendra de facteurs variés, en particulier du mordant et du polyester ionomère photosensible  light-sensitive ionomer ester, because the continuous patterned dye image formed in the photographic product is usually altered by the presence of this interlayer. However, if an interlayer is present between the cationic mordant layer and the light-sensitive polyester ionomer layer, this interlayer must comprise a substance which does not alter the photosensitive properties and the other properties of the polyester ionomer layer and which does not alter not the etching properties of the mordant layer. The composition of the interlayer will depend on various factors, in particular the mordant and the photosensitive polyester ionomer

utilisés, du colorant utilisé pour l'imbibition, des conditions de traite-  used, the dye used for the imbibition, the conditions of treatment

ment et des qualités de l'image de colorant formé. Une telle intercouche comprend par exemple de la gélatine, du polyalcool vinylique ou de la polyvinylpyrrolidone. La couche de mordant cationique et la couche de polyester îonomère photosensible du produit photographique, formateur d'image de colorant par imbibition, suivant l'invention sont dites "superposées" lorsqu'elles sont  and the qualities of the dye image formed. Such an interlayer comprises, for example, gelatin, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone. The cationic mordant layer and the photosensitive polyester-photosensitive layer of the photographic product, imbibing dye image former, according to the invention are said to be "superimposed" when they are

disposées dans le produit photographique de telle manière qu'elles per-  arranged in the photographic product in such a way that they

mettent la formation de l'image de colorant par imbibition. Ces couches sont superposées lorsque, suivant un mode préféré de réalisation, la couche de mordant cationique et la couche de polyester ionomère photosensible sont en position adjacente l'une par rapport à l'autre et on dira également que ces couches sont superposées lorsqu'une intercouche est présente entre la  put the formation of the dye image by imbibition. These layers are superimposed when, according to a preferred embodiment, the cationic mordant layer and the photosensitive polyester ionomer layer are adjacent to one another and it will also be said that these layers are superimposed when a interlayer is present between the

couche de mordant cationique et la couche de polyester ionomère photo-  cationic mordant layer and the photo-ionomer polyester layer

sensible.sensitive.

Pour l'exposition de la couche de photopolymère on utilise habituelle-  For the exposure of the photopolymer layer, it is usual to use

ment un rayonnement ultraviolet, mais on peut aussi utiliser d'autres rayonnements auxquels le photopolymère sensibilisé est sensible, par exemple  ultraviolet radiation, but other radiation to which the sensitized photopolymer is sensitive, for example

des sources de rayonnement-laser et les sources de lumière usuelles. L'é-  laser radiation sources and the usual light sources. The-

clairement lumineux et la durée de l'exposition suivant une image doivent être suffisants pour durcir suivant une image le photopolymère à un degré  clearly bright and the duration of the exposure following an image must be sufficient to harden the photopolymer to a degree

tel qu'on puisse effectuer le développement ultérieur. Les méthodes d'ex-  as one can carry out the further development. The methods of ex-

position par contact usuelles sont également utiles pour exposer suivant  usual contact position are also useful for exposing next

une image le produit photographique suivant l'invention dans le but de pré-  an image the photographic product according to the invention for the purpose of

parer des images de colorants superposables pour former une épreuve en couleurs. Après l'exposition suivant une image, le développement du produit  paint images of superimposable dyes to form a color proof. After exposure following an image, product development

photographique est effectué par un simple rinçage à l'eau. On peut utili-  photographic is performed by a simple rinsing with water. We can use

ser, soit de l'eau distillée, soit de l'eau du robinet. On peut aussi utiliser des solutions aqueuses qui contiennent des constituants tels que des ions métalliques qui n'altèrent pas la couche de photopolymère et la couche de mordant du produit photographique suivant l'invention. Suivant  ser, either distilled water or tap water. It is also possible to use aqueous solutions which contain constituents such as metal ions which do not alter the photopolymer layer and the mordant layer of the photographic product according to the invention. following

un autre mode de réalisation, on peut effectuer le développement en uti-  another embodiment, the development can be carried out using

lisant un mélange d'eau et d'un solvant organique approprié tel que  reading a mixture of water and an appropriate organic solvent such as

l'éthanol. Les solutions de développement aqueuses utilisées peuvent con-  ethanol. The aqueous development solutions used can

tenir une faible concentration d'un composé basique tel que l'hydroxyde de sodium. On évitera d'utiliser les solutions aqueuses qui contiennent  keep a low concentration of a basic compound such as sodium hydroxide. Avoid using aqueous solutions that contain

des anions à une concentration suffisante pour inhiber l'imbibition ulté-  anions at a concentration sufficient to inhibit further imbibition.

rieure des colorants anioniques. Ce développement consiste donc à élimi-  anionic dyes. This development therefore consists of eliminating

ner au moins une partie des plages d'images non durcies de la couche de photopolymère, après son exposition suivant une image, par un rinçage à  at least a portion of the uncured image areas of the photopolymer layer, after imagewise exposure, by a

l'eau ou par une solution telle que définie ci-dessus.  water or by a solution as defined above.

Les conditions optimales du développement, en particulier les condi-  The optimum conditions for development, in particular the conditions

tions de température, de pression et de durée, dépendent de plusieurs fac-  temperature, pressure and time depend on a number of

teurs tels que la nature du photopolymère et du mordant utilisés, du colorant destiné à être mordancé et des qualités de l'image formée. Cette étape de développement est habituellement effectuée à la température ambiante, à environ 21'C, et à la pression atmosphérique. La durée de développement est fonction des facteurs tels que décrits ci-dessus, ainsi que des moyens  such as the nature of the photopolymer and mordant used, the dye to be etched and the qualities of the formed image. This development step is usually carried out at room temperature, at about 21 ° C, and at atmospheric pressure. The duration of development is a function of the factors as described above, as well as the means

mis en oeuvre pour le développement. Une durée de rinçage utile est habi-  implemented for development. A useful rinse time is usually

tuellement comprise entre 2 s et 1 mn.  between 2 s and 1 mn.

Comme on l'a mentionné ci-dessus, le développement comprend donc un rinçage à l'eau ou par des solutions aqueuses, ce rinçage consistant en un lavage, pulvérisation ou immersion dans de l'eau ou une solution aqueuse, ou bien par un traitement à l'eau du produit photographique exposé, ce traitement étant suffisant peur éliminer les plages non exposées de la couche de photopolymère pour faciliter l'imbibition ultérieure du colorant anionique dans la couche de mordant des plages non exposées du produit photographique. L'étape de développement qui permet d'éliminer les plages non exposées de la couche de photopolymère permet, en outre, de transférer plus rapidement l'image de colorant des plages non exposées du produit photographique sur une couche réceptrice d'image de colorant contenant un mordant. Suivant un autre mode de réalisation, on peut effectuer le lavage par un léger frottement mécanique au moyen d'un matériau imprégné  As mentioned above, the development therefore comprises rinsing with water or with aqueous solutions, this rinsing consisting of a washing, spraying or immersion in water or an aqueous solution, or by a water treatment of the exposed photographic material, which treatment is sufficient to remove unexposed areas of the photopolymer layer to facilitate subsequent imbibition of the anionic dye into the mordant layer of unexposed areas of the photographic material. The development step of removing the unexposed areas of the photopolymer layer further enables the dye image of the unexposed areas of the photographic material to be transferred more rapidly to a dye image-receiving layer containing a mordant. According to another embodiment, the washing can be carried out by a slight mechanical friction by means of an impregnated material

d'eau. La fraction du photopolymèrerestant dans les plages exposées du pro-  of water. The fraction of the photopolymer is within the exposed ranges of the

duit photographique suivant l'invention, après rinçage, sera fonction de  photographic duit according to the invention, after rinsing, will be a function of

la lumination reçue par ces plages exposées de la couche de photopolymère.  the lumination received by these exposed areas of the photopolymer layer.

Le développement n'élimine pas la couche de mordant et est habituellement  Development does not eliminate the mordant layer and is usually

réalisée au moyen d'une simple pu!vérisation à l'eau du robinet.  carried out by means of a simple pu! verisation with tap water.

Après développement du produit photographique suivant l'invention, au moins un colorant anionique est incorporé par imbibition dans la couche de mordant. Suivant une variante du procédé suivant l'invention, au moins un  After developing the photographic product according to the invention, at least one anionic dye is incorporated by imbibition into the mordant layer. According to a variant of the process according to the invention, at least one

colorant anionique est incorporé dans la couche de mordant du produit photo-  anionic dye is incorporated into the mordant layer of the photo-product

graphique à travers les plages non exposées de la couchd photopolymère qui n'ont pas été éliminées par rinçage. Dans ces deux modes de réalisation, le colorant anionique est au moins immobilisé de façon temporaire dans la couche de mordant. Cette imbibition du colorant anionique sur le mordant est habituellement effectuée en plongeant le produit photographique dans  graph through unexposed areas of the photopolymer couchd that were not flushed out. In these two embodiments, the anionic dye is at least temporarily immobilized in the mordant layer. This imbibition of the anionic dye on the mordant is usually carried out by immersing the photographic product in

une solution appropriée de colorant anionique. Une telle solution est avan-  an appropriate solution of anionic dye. Such a solution is

tageusement une solution aqueuse ou une solution aqueuse temponnée d'un colorant anionique, telle que décrite ci-après avec plus de détails. Les  and preferably an aqueous solution or a tempered aqueous solution of an anionic dye, as described hereinafter in more detail. The

conditions optimales pour l'imbibition anionique dans le produit photo-  optimal conditions for the anionic imbibition in the photo-product

graphique dépendent de plusieurs facteurs tels que la nature du mordant du colorant anionique et du photopolymère utilisés et du solvant contenu dans la solution du colorant anionique, ainsi que des qualités de l'image  The graph depends on several factors such as the nature of the mordant of the anionic dye and the photopolymer used and the solvent contained in the solution of the anionic dye, as well as the qualities of the image.

formée. Une durée utile d'immersion du produit photographique dans la solu-  formed. A useful life of immersion of the photographic product in the solu-

tion de colorant anionique est comprise entre environ 10 s et 150 s, avan-  anionic dye is from about 10 s to 150 s,

tageusement entre 25 s et 75 s. La température de la solution de colorant anionique est habituellement comprise entre 100C et 40 C, avantageusement entre 15WC et 30'C. Lorsque la quantité souhaitée de colorant incorporée par imbibition dans le produit photographique est atteinte, on sort le produit photographique de la solution de colorant, puis on peut rincer le produit photographique pour éliminer l'excès de colorant anionique. Chacune  tagously between 25s and 75s. The temperature of the anionic dye solution is usually between 100C and 40C, preferably between 15WC and 30C. When the desired amount of dye incorporated by imbibition into the photographic material is reached, the photographic product is taken out of the dye solution, and the photographic material can be rinsed to remove excess anionic dye. Each

de ces étapes de traitement est habituellement effectuée à la même tempé-  These processing steps are usually performed at the same temperature.

rature, par exemple dans l'intervalle de température compris entre 100C et 40'C. A la fin du traitement, on sèche le produit photographique par chauffage, par exemple au moyen d'air chaud pulsé. On peut aussi sécher  for example in the temperature range between 100C and 40'C. At the end of the treatment, the photographic product is dried by heating, for example by means of hot air pulsed. We can also dry

le produit photographique-sans chauffage.  the photographic product-without heating.

On peut utiliser de nombreux colorants anioniques pour former l'image de colorant dans le produit photographique suivant l'invention. Le choix du colorant dépend de plusieurs facteurs, en particulier du mordant utilisd, des conditions de traitement mises en oeuvre et des qualités de l'image  Many anionic dyes can be used to form the dye image in the photographic product of the invention. The choice of dye depends on several factors, in particular the mordant used, the processing conditions used and the qualities of the image.

formée. Par exemple, lorsqu'on désire former des images de colorant diffé-  formed. For example, when it is desired to form different dye images,

rentes superposables pour former une épreuve en couleurs, on choisit des  overlapping rents to form a color proof, we choose

colorants anioniques qui fournissent des images de colorant par un procé-  anionic dyes which provide dye images by a process

dé soustractif, c'es-à-dire des colorants bleu-vert, magenta et jaune. Les colorants anioniques noirs sont également utiles. Des exemples de colorants bleu-vert et magenta sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 220 700 et correspondent à la formule suivante: R13 N=N R16 R14 OH ElN- SO2 R15 o: R13 représente un groupe accepteur d'électrons, tel que les groupements -S 02CH2CH2COOH sulfamoyle, carboxyle, -S03H, S02CH3, alkyle de 1 à 3 atomes de carbone,  subtractive, that is, blue-green, magenta and yellow dyes. Black anionic dyes are also useful. Examples of blue-green and magenta dyes are described in U.S. Patent 4,220,700 and correspond to the following formula: R13 N = N R16 R14 OH ElN-SO2 R15 o: R13 represents an acceptor group of electrons, such as -S 2 CH 2 CH 2 COOH sulfamoyl, carboxyl groups, -SO 3 H, SO 2 CH 3, alkyl of 1 to 3 carbon atoms,

-SO2 0, -S02CH(CH3)2,-SO 2 O, -SO 2 CH (CH 3) 2,

223;223;

-SO2CF3;-SO2CF3;

R14 telR14 such

R est un groupe accepteur d'électrons/que les groupements -S02CH2-  R is an electron acceptor group / that groups -SO 2 CH 2

CH2COOH, -S02NHCH2COOH, halogéno, -S02NHC(CH3)3, -S02N(C2H5)2, -S0o2NHC3,  CH2COOH, -SO2NHCH2COOH, halo, -SO2NHC (CH3) 3, -SO2N (C2H5) 2, -SO2NHC3,

-S02N(CH3)2, -S02'O;-SO 2 N (CH 3) 2, -SO 2 O;

2 32 2 \_o2 32 2 \ _o

C2H5 0C2H5 0

/2 -SON s g-C-N 2 r a p dlct onnOOH a R1 est un groupement accepteur d'électrons, tel qu'un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, y compris méthyle, éthyle, et propyle, les groupements correspondant aux formules suivantes: Mfnn.,SNH9 S03H  R 2 is an electron-accepting group, such as an alkyl radical of 1 to 3 carbon atoms, including methyl, ethyl, and propyl, the groups corresponding to the following formulas: ## STR5 ## Mfnn., SNH9 S03H

S02H2;; CS02H2 ;; C

R représente un groupe nitro, un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que  R represents a nitro group, a hydrogen or halogen atom such that

le chlore, le brome, l'iode et le fluor.  chlorine, bromine, iodine and fluorine.

Une classe particulièrement utile de colorants bleu-vert est celle qui correspond à la formule précédente dans laquelle le groupe R est un  A particularly useful class of blue-green dyes is that which corresponds to the previous formula in which the group R is a

groupement nitro en para et R13, R14 et R15 sont tels que définis ci-  nitro group in para and R13, R14 and R15 are as defined above.

dessus. Un exemple de colorant magenta utile est la Fuchsine acide (Color  above. An example of a useful magenta dye is Acid Fuchsin (Color

Index 1740).Index 1740).

Des exemples de colorants jaune utiles sont également décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 220 700 et correspondent à la formule suivante: R17 R OH  Examples of useful yellow dyes are also described in U.S. Patent 4,220,700 and correspond to the following formula: R17 R OH

- N-R20- N-R20

N=N 1 RN = N 1 R

R19 R17 représente un groupement -SO NHCH2COOH, -SO3H, -S02NH2, halogéno, carboxyle ou -CONHCH2COOH; R18 représente un radical alkoxy de 1 à 3 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement carboxyle, R19 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxy, alkyle de 1  R19 is -SO NHCH2COOH, -SO3H, -SO2NH2, halo, carboxyl or -CONHCH2COOH; R 18 represents an alkoxy radical of 1 to 3 carbon atoms, a hydrogen atom, a halogen atom or a carboxyl group, R 19 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, alkyl of 1

à 3 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle et isopropyle, un groupe-  to 3 carbon atoms, such as methyl, ethyl and isopropyl, a group

ment cyano, carboxyle, carbonamido ou carbamoyle, et R est un groupement qui correspond à la formule suivante: R21  cyano, carboxy, carbonamido or carbamoyl, and R is a group which corresponds to the following formula: R21

o le radical R21 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou un radi-  the radical R21 represents a hydrogen or chlorine atom or a radical

cal -S03H ou -COOH.cal -SO3H or -COOH.

D'autres exemples de colorants jaunesutiles sont décrits au brevet dei Etats-Unis d'Amérique 4 220 700 et correspondent à la formule suivante: R22  Other examples of useful yellow dyes are described in U.S. Patent 4,220,700 and correspond to the following formula: R22

N=N N< \ 23N = N N <\ 23

R s% R o8: R représente un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, et  R s% R o8: R represents an alkyl radical of 1 to 3 carbon atoms, and

R représente un groupement -C2H4SO3H, alkyle de 1 à 3 atomes de car-  R represents a group -C 2 H 4 SO 3 H, alkyl of 1 to 3 carbon atoms;

bone, ou -C2 4 NHSO 2CH3 Des exemples de colorants noirs utiles comprennent des colorants  Examples of useful black dyes include dyes

azoiques noirs solubles dans l'eau, avantageusement des colorants bi-  water-soluble black azo compounds, advantageously bi-coloring dyes

azoiques noirs qui présentent la faculté de pouvoir être incorporés par  black azoids which have the ability to be incorporated by

imbibition dans le produit photographique suivant l'invention.  imbibition in the photographic product according to the invention.

Une classe utile de colorants noirs est celle qui correspond à la S formule suivante: Ro../ "Rai /,,\R/,a  A useful class of black dyes is that which corresponds to the following formula: ## STR1 ##

R2"/ \. / \./ -01R2 "/ \. / \ ./ -01

N--x0- _R2 7 \. -. R2 s/ \R2 s o: S03H, pyridi.ne, -s3.,u2H20. -s.(C2O)3. -s O2H, -COO ou  N - x0- _R2 7 \. -. R2 s / R 2 s o: S03H, pyridine, -s3., U2H20. -s. (C2O) 3. -s O2H, -COO or

-CH_2OH;-CH_2OH;

ZR25 mH.'\.R27 R25 et 27 représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupement -OH, -oc5,-o -cS2C-CH2H% o-CO2R,  R25 and 27 each represent a hydrogen atom, a group -OH, -oc5, -o-cS2C-CH2H% o-CO2R,

-CH OHCHOE O-CH OHCHOE O

R26 représente un atome d'hydrogène, un groupement -COOH, -CH2OH, ou  R 26 represents a hydrogen atom, a -COOH group, -CH 2 OH, or

-CONRCH COOH-CONRCH COOH

Le tableau II ci-après comprend un certain nombre de colorants bi-  Table II below includes a number of bi-coloring dyes.

azolques noirs utiles.useful black azoques.

TABLEAU IITABLE II

CH, \CH, \

N-N-- / O\,N-N-- / O \,

j* r-,,-*.o, \' /\ ' -1OH SO HTpyridine iaS'O, O O /SOH]pyridine NaSO8, soi*/ 4-N-s O,* CHag( COOH * -* ISO8 i O -OH -COOH  ## STR5 ## O, OO / SOH] pyridine NaSO.sub.8, ## STR2 ## OH -COOH

N N-\O>N N-O

\COOH H, Cq NumN-KcO h OSO Na :OHH COOH NumN-KcO H OSO Na: OH

l 01 0 -o.l 01 0 -o.

* -** - *

BN-*./ \.BN - *. / \.

N& vi i O SO3 NaN H\.N + vi SO3 NaN H1.

It C. -.It C. -.

NaiN-\ O/NaiN- \ O /

3IN. H03' 3IN. H03 '

*-OH SO.* -OH SO

I\ / --I \ / -

D'autres exemples de colorants utiles sont décrits dans la revue  Other examples of useful dyes are described in the review

"Research Disclosure", mai 1978, article 16 976.  "Research Disclosure", May 1978, Article 16 976.

Les colorants utiles sont préparés par des procédés de synthèse usuels.  Useful dyes are prepared by standard synthetic methods.

La concentration optimale en colorant dans la solution utilisée dépend de plusieurs facteurs, en particulier du colorant et du mordant utilisés,  The optimum dye concentration in the solution used depends on several factors, in particular the dye and the mordant used,

des conditions de traitement et des qualités de l'image formée. Un inter-  processing conditions and qualities of the formed image. An inter

valle de concentration utile est compris entre 0,1 % et 5,0 % en masse de -colorant, avantageusement entre 0,2 % et 1 %/ en masse. Le solvant utilisé dans la solution de colorant anionique est une solution aqueuse ou. une solution aqueuse tamponnée à un pH approprié au colorant contenu dans la solution. Par exemple, une solution de colorant anionique utile contient du phosphate de potassium et de l'hydroxyde de sodium à une concentration  Useful concentration range is between 0.1% and 5.0% by weight of dye, preferably between 0.2% and 1% by weight. The solvent used in the anionic dye solution is an aqueous solution or. an aqueous solution buffered at a pH appropriate to the dye contained in the solution. For example, a useful anionic dye solution contains potassium phosphate and sodium hydroxide at a concentration of

suffisante pour obtenir un pH d'environ 10,0.  sufficient to obtain a pH of about 10.0.

Par le choix approprié de colorants, on peut préparer un produit photo-  By the appropriate choice of dyes, it is possible to prepare a photo-

graphique portant une image de colorant destinée à former une épreuve en couleurs. S'il est nécessaire de corriger un ou plusieurs des négatifs en couleurs originaux à partir desquels on prépare l'épreuve en couleurs, il est possible de pratiquer cette correction et de préparer un négatif en couleurs corrigé, et à partir de ce négatif corrigé on peut préparer une  graphic bearing a dye image to form a color proof. If it is necessary to correct one or more of the original color negatives from which the color proof is prepared, it is possible to practice this correction and prepare a corrected color negative, and from this corrected negative one can prepare a

nouvelle épreuve en couleurs en utilisant un ou plusieurs produits photo-  color proof using one or more photo products

graphiques suivant l'invention permettant d'obtenir une ou plusieurs images de couleurs différentes destinées à former par superposition l'épreuve. En conséquence, il n'est pas nécessaire de préparer des plaques d'impression,  graphics according to the invention to obtain one or more images of different colors for forming the test by superposition. As a result, it is not necessary to prepare printing plates,

de monter ces plaques sur les presses d'impression et de tirer des repro-  to mount these plates on the printing presses and to draw

ductions jusqu'à ce qu'on ait obtenu les négatifs en couleurs corrigés  until the corrected color negatives were obtained

de manière appropriée.appropriately.

On peut transférer l'image de colorant formée par imbibition dans le  The dye image formed by imbibition can be transferred into the

produit photographique suivant l'invention de ce premier produit photogra-  photographic product according to the invention of this first photographic product.

phique qui fonctionne comme une couche émettrice sur un élément récepteur d'image de colorants. Ce dernier élément récepteur d'image comprend un support et une couche réceptrice, appliquée sur le. support, qui contient un mordant cationique présentant un pouvoir de mordançage supérieur à  which functions as a transmitting layer on a dye image receiving element. The latter image receiving element comprises a support and a receiver layer, applied on the. medium, which contains a cationic mordant having a higher etching power than

celui du mordant contenu dans la couche émettrice. Les pouvoirs de mor-  that of the mordant contained in the emitting layer. The powers of

dançage relatifs des couches de mordant sont déterminés par des essais de mordançage comparatifs bien connus dans la technique photographique,  relative wetting of the mordant layers are determined by comparative etch tests well known in the photographic art,

essais tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 958 995.  assays as described in U.S. Patent 3,958,995.

Par transfert des images de colorant formées dans plusieurs produits photographiques suivant l'invention, utilisés pour la séparation des des couleurs, sur un seul élément récepteur d'image de colorants, le transfert étant réalisé en repérage exact, on peut former une épreuve à  By transfer of the dye images formed in several photographic products according to the invention, used for the separation of the colors, on a single dye image-receiving element, the transfer being carried out in exact registration, it is possible to form a test to

plusieurs couleurs.several colors.

La couche réceptrice peut contenir l'un des mordants polymères tels que décrits au tableau I, à condition que le mordant de cette couche réceptrice possède un pouvoir de mordançage supérieur à celui du mordant de la couche émettrice. En outre, la couche réceptrice peut comprendre un liant tel que la gélatine et des agents tannants tels que le formaldéhyde et le bis(vinylsulfonylméthyl)éther. La concentration optimale en mordant et en liant, tel que la gélatine, dans la couche réceptrice dépend de plusieurs facteurs tels que la nature du colorant à transférer, les conditions du  The receptor layer may contain one of the polymeric mordants as described in Table I, provided that the mordant of this receptor layer has an etching power greater than that of the mordant of the emitting layer. In addition, the receiving layer may comprise a binder such as gelatin and tanning agents such as formaldehyde and bis (vinylsulfonylmethyl) ether. The optimum mordant and binding concentration, such as gelatin, in the receptor layer depends on several factors such as the nature of the dye to be transferred, the conditions of the

transfert et les qualités de l'image transférée. Un intervalle de concen-  transfer and the qualities of the transferred image. A concentration interval

tration en mordant utile dans la couche réceptrice d'image est compris entre environ 5,0 mg/dm et 50 mg/dm. Un intervalle de concentration utile en liant contenu dans la couche réceptrice est compris entre 0 et 60 mg/du Une couche réceptrice particulièrement utile comprend un mordant à un titre compris entre 10 mg/dm et 30 mg/dm et de la gélatine à un titre compris  Useful mordant treatment in the image-receiving layer is between about 5.0 mg / dm and 50 mg / dm. A useful concentration range in binder contained in the receiving layer is between 0 and 60 mg / cm 2. A particularly useful receiving layer comprises a mordant at a titer of between 10 mg / dm and 30 mg / dm and gelatin at a titer. including

2 22 2

entre 30 mg/dm et 50 mg/dm, cette gélatine contenant un tannant appro-  between 30 mg / dm and 50 mg / dm, this gelatin containing a suitable tanning agent

prié, tel que le formaldéhyde.prayed, such as formaldehyde.

L'élément récepteur d'image comprend avantageusement un suppott tel qu'un support décrit pour la préparation du produit photographique suivant l'invention. Le transfert du colorant est avantageusement effectué en présence d'une solution saline ou d'un mélange d'eau et d'alcool. A cet effet, soit la couche émettrice, soit la couche réceptrice, soit les deux couches, sont  The image-receiving element advantageously comprises a suppott such as a support described for the preparation of the photographic product according to the invention. The transfer of the dye is advantageously carried out in the presence of a saline solution or a mixture of water and alcohol. For this purpose, either the emitter layer, the receiver layer or the two layers are

imprégnées au préalable dans une telle solution pendant une durée suffi-  impregnated in such a solution for a sufficient period of time

sante pour que ces couches s'imprègnent d'une quantité suffisante de solu-  to ensure that these layers are imbued with a sufficient amount of

tion saline ou de mélange d'eau et d'alcool. La durée de l'imprégnation est habituellement comprise entre 10 s et 100 s, puis on amène les deux couches au contact l'une de l'autre pour former un produit composite et on comprime les deux couches l'une contre l'autre, par exemple au moyen de rouleaux. Ces deux couches restent au contact l'une de l'autre pendant une durée suffisante pour que la quantité souhaitée de colorant passe de  saline or mixture of water and alcohol. The duration of the impregnation is usually between 10 s and 100 s, then the two layers are brought into contact with each other to form a composite product and the two layers are compressed against each other, for example by means of rollers. These two layers remain in contact with each other for a sufficient time so that the desired amount of dye passes from

la couche émettrice à la couche réceptrice, cette durée étant habituelle-  the emitting layer at the receiving layer, this duration being habitually

ment comprise entre.5 s et 100 s. On sépare ensuite les deux couches.  between 5 s and 100 s. Then the two layers are separated.

Suivant un autre mode de réalisation, on prépare la couche réceptrice en incorporant la solution saline servant au transfert dans cette couche réceptrice. Une imprégnation brève, par exemple pendant 5 s, de la couche  In another embodiment, the receiving layer is prepared by incorporating the saline solution for transfer into this receptor layer. Brief impregnation, for example for 5 s, of the diaper

émettrice est alors utile.issuer is then useful.

Le choix de la solution saline optimale pour transférer le colorant  Choosing the optimal saline solution to transfer the dye

dépend essentiellement de la solubilité du colorant mordancé. Des solu-  depends essentially on the solubility of the etched dye. Solu-

tions de sels utiles comprennent des solutions de chlorure de potassium, de bromure, d'iodure et de thiocyanate de potassium et de salicylate de sodium. Ces solutions salines sont utilisées à des concentrations comprises entre 0,1 mole et 1,0 mole par litre. Lorsqu'on utilise des solutions d'eau et d'alcool dans le procédé de  Useful salt formulations include solutions of potassium chloride, bromide, iodide and potassium thiocyanate and sodium salicylate. These salt solutions are used at concentrations of between 0.1 mole and 1.0 mole per liter. When water and alcohol solutions are used in the process of

transfert, ces solutions comprennent des mélanges dans lesquels la concen-  these solutions include mixtures in which the concentration of

tration en alcool peut atteindre jusqu'à cinq fois la concentration en volume d'eau. On peut utiliser le méthanol, l'éthanol et l'isopropanol  alcohol can reach up to five times the volume concentration of water. It is possible to use methanol, ethanol and isopropanol

parmi les alcools utiles.among the useful alcohols.

Il peut être utile de recolorer la couche émettrice après le trans-  It may be useful to recolor the emitting layer after

fert en replongeant cette couche émettrice dans la même solution de colo-  by plunging this emitting layer into the same color solution

rant qui a été utilisée pour l'imbibition.  which has been used for imbibition.

La figure 1 représente un produit photographique suivant l'invention formateur d'image de colorant par imbibition;  Fig. 1 shows a photographic product according to the invention imbibing dye image-forming agent;

la figure 2 représente ce même produit photographique après l'exposi-  FIG. 2 represents this same photographic product after exposure.

tion suivant une image qui produit le durcissement des plages exposées;  following an image that hardens the exposed areas;

la figure 3 représente ce même produit photographique après l'exposi-  FIG. 3 represents this same photographic product after exposure.

tion suivant une image, après son développement par l'eau qui élimine les plages non exposées et après imbibition d'au moins un colorant dans la couche de mordant du produit photographique; la figure 3a représente le produit photographique suivant l'invention après exposition suivant une image et imbibition d'au moins un colorant dans la couche de mordant sans développement ni élimination d'au moins une partie des plages non exposées de la couche photodurcissable; la figure 4 représente les courbes sensitométriques donnant la densité  following an image, after its development by water which eliminates the unexposed areas and after imbibition of at least one dye in the mordant layer of the photographic product; Fig. 3a shows the photographic product according to the invention after imagewise exposure and imbibition of at least one dye in the mordant layer without developing or removing at least a portion of the unexposed areas of the photocurable layer; FIG. 4 represents the sensitometric curves giving the density

en fonction de la lumination, respectivement pour un produit suivant l'in-  according to the lumination, respectively for a product according to the in-

vention correspondant à l'exemple 1 (y = 2,1) et à l'exemple comparatif 1 (ye i13,0);  the invention corresponding to Example 1 (y = 2.1) and Comparative Example 1 (ye 13.0);

la figure 5 représente une courbe sensitométrique d'un produit photo-  FIG. 5 represents a sensitometric curve of a photo-product

graphique correspondant à l'exemple comparatif 2 qui fournit une image dont le contraste est trop élevé (y = 11,C); la figure 6 représente deux courbes sensitométriques correspondant respectivement au produit de l'exemple 2 suivant l'invention (y = 2,0) et au produit de l'exemple comparatif 3 (y = 13,0), la figure 7 représente deux courbes sensitométriques correspondant respectivement à l'exemple 3 (y = 1,8) et à l'exemple comparatif 4  graph corresponding to Comparative Example 2 which provides an image whose contrast is too high (y = 11, C); FIG. 6 represents two sensitometric curves respectively corresponding to the product of example 2 according to the invention (y = 2.0) and to the product of comparative example 3 (y = 13.0), FIG. 7 represents two curves sensitometric values corresponding respectively to Example 3 (y = 1.8) and Comparative Example 4

(y = 10,5).(y = 10.5).

La figure 1 représente un produit photographique suivant l'invention qui comprend un support 1 sur lequel est appliquée une sous-couche 2, une  FIG. 1 represents a photographic product according to the invention which comprises a support 1 on which is applied an underlayer 2, a

couche de mordant 3 et une couche de polyester ionomère photodurcissable 4.  mordant layer 3 and a photocurable polyester ionomer layer 4.

La sous-couche 2 favorise l'adhésion de la couche de mordant 3 au support 1 Après exposition suivant une image du produit photographique correspondant à la figure 1, on obtient un produit conforme à la figure 2 qui comprend une plage 5 qui n'est pas exposée ni durcie suivant une image dans la couche 4 de polyester ionomère photodurcissable. Les plages de la  The underlayer 2 promotes the adhesion of the mordant layer 3 to the support 1 After exposure according to an image of the photographic product corresponding to FIG. 1, a product according to FIG. 2 is obtained which comprises a range 5 which is not not exposed or image hardened in the photocurable polyester ionomer layer 4. The beaches of the

couche 4 du produit de la figure 2 qui sont exposées sont durcies.  layer 4 of the product of Figure 2 which are exposed are cured.

Après développement du produit de la figure 2 par rinçage à l'eau, puis imbibition d'un colorant dans le produit photographique, on obtient un produit tel que représenté à la figure 3, o le colorant traverse la plage 6 qui a été éliminée au développement de la couche de polyester ionomère photodurcissable 4 pour imprégner la plage 7 de la couche de  After developing the product of FIG. 2 by rinsing with water and then imbibing a dye into the photographic product, a product is obtained as shown in FIG. 3, where the dye passes through the range 6 which has been removed at developing the photocurable polyester ionomer layer 4 to impregnate the strip 7 of the

mordant 3.biting 3.

Une variante du produit représenté à la figure 3 est le produit de la figure 3a dans lequel la plage 6 de la couche 4 correspondant au produit de la figure 3 n'est pas éliminée par développement, mais cette plage qui n'a pas été exposée est suffisamment perméable et non durcie pour permettre le passage d'une quantité de colorant suffisante pour assurer le mordançage de la couche 3. La plage/non tannée de la figure 3a n'est pas éliminée par développement, mais le colorant traverse cette plage 8 de la couche 4 pour  A variant of the product shown in Figure 3 is the product of Figure 3a in which the range 6 of the layer 4 corresponding to the product of Figure 3 is not removed by development, but this range that was not exposed is sufficiently permeable and uncured to allow passage of a sufficient amount of dye to etch the layer 3. The non-tanned range of Fig. 3a is not removed by development, but the dye passes through this range. of layer 4 for

imprégner la plage 9 de la couche de mordant 3.  impregnate the beach 9 of the mordant layer 3.

Les exemples suivants illustrent l'invention.  The following examples illustrate the invention.

EXEMPLE 1 -EXAMPLE 1

On prépare un produit photographique suivant l'invention, formateur  A photographic product according to the invention, a formator

d'image de colorant par imbibition, l'image formée étant une image posi-  imbibition dye image, the formed image being a positive image

tive à modelé continu, produit tel que représenté à la figure 1.  continuous pattern, produced as shown in Figure 1.

On applique une couche de mordant sur un film de polytéréphtalate d'éthylène substraté par une couche de gélatine. La couche de mordant comprend les constituants ci-après (les titres sont en mg/dm)  A layer of mordant is applied to a film of polyethylene terephthalate which is subjected to a layer of gelatin. The mordant layer comprises the following constituents (the titers are in mg / dm)

- copolymère de styrène, de chlorure de N-cyclohexyl-N,N-diméthyl-  copolymer of styrene, N-cyclohexyl-N, N-dimethyl chloride

vinylbenzylammonium et de divinylbenzène, dans le rapport en mole  vinylbenzylammonium and divinylbenzene, in the mole ratio

49/49/2 (4,3)49/49/2 (4.3)

- gélatine (2,2) - formaldéhyde (0,22) TM - agent tensioactif 10G, de la Société Olin Corporation, qui est un  gelatin (2,2) - formaldehyde (0,22) TM - surfactant 10G, from Olin Corporation, which is a

p-isononylphénoxypolyglycidol (0,13).  p-isononylphenoxypolyglycidol (0.13).

La couche de polyester ionomère photodurcissable soluble dans l'eau  The water-soluble photocurable polyester ionomer layer

qui est appliquée sur la couche de mordant comprend les constituants ci-  which is applied to the mordant layer comprises the constituents

après (les titres sont en mg/dm):after (the titles are in mg / dm):

- copolymère de succinate, de phénylènebisacrylate, de 5-(4-sodiosul-  succinate copolymer, phenylenebisacrylate, 5- (4-sodiosulfide)

- fophénoxy)isophtalate de 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène dans le rapport en mole 15/55/30 (5,83)  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene isophthalate (fophenoxy) isophthalate in the ratio by mole 15/55/30 (5.83)

- sensibilisateur du polyester ionomère constitué par le p-toluène-  sensitizer of the polyester ionomer consisting of p-toluene

sulfonate de 3-(7-méthoxy-3-coumarinoyl)-l-méthylpyridinium  3- (7-methoxy-3-coumarinoyl) -1-methylpyridinium sulfonate

(0,29).(0.29).

On expose suivant une image le produit photographique ainsi préparé, à travers une échelle de teinte usuelle, au moyen d'une lampe à vapeur de mercure du type Kalvar, Kalkard 200 unité d'exposition, de la Société  The photographic product thus prepared is exposed according to an image, through a standard color scale, by means of a Kalvar type mercury vapor lamp, Kalkard 200 exposure unit, of the Company.

Kalvar Company, la durée d'exposition étant de 78 s.  Kalvar Company, the exposure time being 78 s.

Le traitement ultérieur comprend les étapes suivantes: (1) on rince le produit photographique exposé sous un courant d'eau distillée pendant 30 s, (2) on applique sur le produit photographique un tampon de coton imprégné d'eau distillée pendant un court leps de temps, (3) on plonge le produit dans une solution aqueuse tamponnée à pH = 10 et contenant le colorant bleu-vert correspondant à la formule suivante:  Subsequent processing comprises the following steps: (1) the exposed photographic product is rinsed under a stream of distilled water for 30 seconds, (2) a cotton pad impregnated with distilled water is applied to the photographic product for a short time time, (3) the product is immersed in an aqueous buffered solution at pH = 10 and containing the blue-green dye corresponding to the following formula:

S02CH 2CH2C02HS02CH 2CH2C02H

0 2N _(N, SO2NHCH2CO2H0 2N _ (N, SO2NHCH2CO2H

Il N-. O HHe N-. OH

N= QN = Q

CH3-S02CH3-S02

à la concentration de O, 4 % en masse, la durée d'immersion étant égale  at a concentration of 0.4% by mass, the immersion time being equal

à 60 s.at 60 s.

(4) on rince finalement le produit à l'eau courante pendant 20 S.  (4) finally rinse the product under running water for 20 S.

On effectue chacune des étapes de traitement à la température am-  Each of the treatment steps is carried out at room temperature.

* biante, soit environ 21 C. On obtient une image à modelé continu dont le contraste, déterminé par reflexion en lumière rouge lorsque le produit est au contact d'un papier de tirage blanc, est égal à 2,1, comme représente* biante, about 21 C. A continuous patterned image is obtained whose contrast, determined by reflection in red light when the product is in contact with a white printing paper, is equal to 2.1, as represents

à la figure 4.in figure 4.

EXEMPLE COMPARATIF N' 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on prépare un produit photographique, en dehors de l'invention, qui comprend la même  The procedure of Example 1 is reproduced, but a photographic product, apart from the invention, is prepared which comprises the same

couche de mordant que le produit photographique de l'exemple 1 sur la-  layer of mordant that the photographic product of Example 1 on the-

quelle on applique une couche de polyester photodurcissable qui n'est pas un polyester ionomère et qui comprend les constituants suivants (les titres sont en mg/dm)  a layer of photo-curable polyester which is not a polyester ionomer and which comprises the following constituents (the titers are in mg / dm)

Copolymère du succinate et du p-phênylènebisacrylate de 1,4-cyclo-  Copolymer of 1,4-cyclohexyl succinate and p-phenylenebisacrylate

hexylènebisoxyéthylène dans le rapport en mole 45/55/ (5,83)  hexylenebisoxyethylene in the molar ratio 45/55 / (5.83)

Sensibilisateur de l'exemple 1 (0,29).  Sensitizer of Example 1 (0.29).

On expose suivant une image ce produit photographique comme décrit à l'exemple 1, puis on effectue le traitement ci-après, à 21'C: 1) on plonge le produit photographique exposé dans le cyclohexanone pendant 30 s, 2) on applique légèrement un tampon de coton imprégné de cyclohexanone pendant un bref laps de temps, 3) on plonge ensuite le produit dans une solution aqueuse contenant le colorant bleu-vert de l'exemple 1, à la concentration de 0,4 % en masse, pendant 60 s, et  This photographic product is exposed imagewise as described in Example 1, then the following treatment is carried out at 21 ° C: 1) the exposed photographic product is immersed in cyclohexanone for 30 s, 2) lightly applied a cotton swab impregnated with cyclohexanone for a short time, 3) the product is then immersed in an aqueous solution containing the blue-green dye of Example 1, at a concentration of 0.4% by weight, for 60 minutes. s, and

4) on rince le produit à l'eau courante pendant 20 s.  4) rinsing the product under running water for 20 s.

On obtient ainsi une image de colorant à contraste très élevé dont la valeur est égale à environ 13,0 après détermination comme décrit à l'exemple 1. La courbe sensitométrique correspondante est représentée  A very high contrast dye image is thus obtained whose value is equal to approximately 13.0 after determination as described in Example 1. The corresponding sensitometric curve is represented

à la figure 4.in figure 4.

EXEMPLE COMPARATIF No 2 On reproduit le mode opératoire de l'exemple comparatif N0 1, mais on  COMPARATIVE EXAMPLE 2 The procedure of Comparative Example No. 1 is reproduced, but

n'effectue pas de développement dans la cyclohexanone et on plonge direc-  does not develop in cyclohexanone and dive directly

tement le produit photographique exposé dans une solution de colorant FuchÉine acide, à la concentration de 0,4 % dans un-solvant constitué d'une partie d'eau pour neuf parties en volume d'acétone, l'imbibition  the photographic product exposed in a solution of acid Fuchéine dye, at a concentration of 0.4% in a solvent consisting of one part of water to nine parts by volume of acetone, the imbibition

étant réalisée à 21'C pendant 3 mn. On rince ensuite rapidement le pro-  being performed at 21 ° C for 3 minutes. The product is rinsed quickly

duit photographique à l'eau distillée et on obtient une image de colorant  photographic duit with distilled water and we get a dye image

à contraste élevé dont la valeur est égale à environ 11,0, la détermina-  with a high contrast value of about 11.0, the determination

tion étant effectuée comme décrit à l'exemple 1. La courbe sensitométrique  tion being performed as described in Example 1. The sensitometric curve

obtenue est représentée à la figure 5.  obtained is shown in FIG.

EXEMPLE COMPARATIF No 3 On prépare un produit photographique formateur d'image de colorant en appliquant sur un film de polytéréphtalate d'éthylène, substrats par une sous-couche de gélatine, une couche de mordant tel que décrit à l'exemple 1, puis on applique une couche de polymère photosensible sur la couche de mordant. On applique la couche/'otopo1ymère en utilisant une solution contenant 7,67 ml de la résine Kodak Photo Resist de la Société Eastman Kodak Company, telle que décrite à l'exemple} du brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 255 002, ce polymère étant dilué au moyen de 25 ml d'acétate de 2-méthoxyéthyle, la couche de photopolymère étant appliquée sur la couche de mordant à un titre, mesuré à l'état humide, de 0,254 ml/dm. On sèche ensuite le produit photographique, puis on l'expose suivant une image à travers une échelle de teinte usuelle en utilisant une source de lumière à vapeur de mercure, telle que la lampe  COMPARATIVE EXAMPLE 3 A dye image-forming photographic product is prepared by applying to a polyethylene terephthalate film, substrates with a gelatin sub-layer, a mordant layer as described in Example 1, and then apply a layer of photosensitive polymer to the mordant layer. The layer / otopolymer was applied using a solution containing 7.67 ml of Kodak Photo Resist resin from Eastman Kodak Company, as described in Example 1 of U.S. Patent 3,255,002. this polymer being diluted with 25 ml of 2-methoxyethyl acetate, the photopolymer layer being applied to the mordant layer at a wet measured titre of 0.254 ml / dm. The photographic product is then dried, then exposed imagewise through a conventional shade scale using a mercury vapor light source, such as the lamp.

Kalvar Kalkard 200 en unité d'exposition, pendant 96 s. On traite en-  Kalvar Kalkard 200 in exposure unit, for 96 s. We treat

suite le produit photographique exposé, à 21'C, de la manière suivante 1) on plonge le produit dans un révélateur qui comprend deux parties en volume d'acétate de 2-méthoxyéthyle et huit parties en volume de xylène, le développement étant effectué en agitant pendant 60 a, 2) on plonge ensuite le produit daus une solution aqueuse de colorant Fuchsine acide à 0,4 % en masse, et  The photographic material exposed at 21 ° C is then as follows: (1) the product is immersed in a developer which comprises two parts by volume of 2-methoxyethyl acetate and eight parts by volume of xylene, the development being carried out in stirring for 60 minutes, 2) the product is then immersed in an aqueous solution of Fuchsin acid dye at 0.4% by weight, and

3) on effectue un rinçage rapide à l'eau distillée.  3) a rapid rinsing is carried out with distilled water.

On obtient ainsi une image à contraste élevé dont la valeur est égale à 13,0 après lecture par réflexion en lumière verte au contact d'on papier blanc. La courbe sensitométrique obtenue est représentée à la figure 6.  This gives a high contrast image whose value is 13.0 after reading by reflection in green light in contact with white paper. The sensitometric curve obtained is shown in FIG.

EXEMPLE 2 -EXAMPLE 2

On utilise un produit photographique formateur d'image tel que décrit à l'exemple 1, puis on l'expose suivant une image comme décrit à l'exemple 3. On traite ensuite le produit photographique exposé comme décrit à  An image forming photographic product as described in Example 1 is used, and then exposed in an image as described in Example 3. The exposed photographic product is then processed as described in Example 1.

l'exemple 1, mais on utilise comme colorant le colorant Fuchsine acide.  Example 1, but the dye Fuchsin acid is used as the dye.

On obtient une image de colorant à modelé con!Sinu dont le contraste est égal à 2,0. La courbe sencitométrique obtenue est représentée à la  A con! Sinu patterned dye image is obtained with a contrast of 2.0. The sencitometric curve obtained is shown in FIG.

figure 6.figure 6.

EXEMPLE 3 -EXAMPLE 3

On prépare un produit photographique comme décrit à l'exemple 1 et on l'expose comme décrit à cet exemple, puis on le traite, à 21'C, en opérant de la manière suivante: 1) on plonge le produit dans une solution aqueuse de colorant Fuchsine acide, à la concentration de 0,4 % en masse, pendant 60 s, et  A photographic product as described in Example 1 is prepared and exposed as described in this example, and then treated at 21 ° C., in the following manner: 1) The product is immersed in an aqueous solution acid fuchsin dye, at a concentration of 0.4% by weight, for 60 s, and

2) on rince le produit photographique à l'eau courante pendant 20 s.  2) The photographic product is rinsed under running water for 20 seconds.

On obtient ainsi une image de colorant à modelé continu dont le  A continuous patterned dye image is thus obtained.

contraste est égal à 1,8. La courbe sensitométrique obtenue est repré-  contrast is equal to 1.8. The sensitometric curve obtained is

sentée à la figure 7.shown in Figure 7.

EXEMPLE COMPARATIF N 4COMPARATIVE EXAMPLE N 4

On prépare un produit photographique et on l'expose suivant une image comme décrit à l'exemple comparatif nô 3, puis on le traite à 21 C, en opérant de la manière suivante: 1) on plonge le produit photographique dans une solution de colorant Fuchsine acide à 0,4 % dans un solvant comprenant une partie en volume d'eau et neuf parties en volume d'acétate de 2-méthoxyéthyle, l'imbibition étant réalisée en agitant pendant 60 s, et  A photographic product is prepared and exposed according to an image as described in Comparative Example No. 3, and then treated at 21 ° C, as follows: 1) The photographic product is immersed in a dye solution 0.4% acid fuchsin in a solvent comprising one part by volume of water and nine parts by volume of 2-methoxyethyl acetate, the imbibition being carried out with stirring for 60 seconds, and

2) on effectue un rinçage rapide à l'eau distillée.  2) a rapid rinsing is carried out with distilled water.

On obtient une image de colorant à contraste élevé dont la valeur est égale à 10,5. La courbe sensitométrique obtenue est représentée à la  A high contrast dye image having a value of 10.5 is obtained. The sensitometric curve obtained is represented in FIG.

figure 7.figure 7.

EXEMPLE 4 -EXAMPLE 4

On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on remplace le polyester ionomère utilisé à cet exemple par le copolymère du succinate, du p-phénylènebisacrylate et du 3,3'-sodioiminodisulfonyldibenzoate de 1, 4-cyclohexylènebisoxyéthylène dans le rapport en mole 25/60/15 dans la couche de polyester ionomère photosensible du produit photographique suivant l'invention. On expose suivant une image le produit photographique puis on le traite comme décrit à l'exemple 1. On obtient ainsi une image  The procedure of Example 1 is reproduced, but the polyester ionomer used in this example is replaced by the copolymer of succinate, p-phenylenebisacrylate and 1,4-cyclohexylenebisoxyethylene 3,3'-sodioiminodisulfonyldibenzoate in the molar ratio. 25/60/15 in the photosensitive ionomer polyester layer of the photographic product according to the invention. The photographic product is exposed in an image and then treated as described in Example 1. This gives an image

de colorant à modelé continu.of continuous dye.

EXEMPLE 5 -EXAMPLE 5

On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on remplace le polyester ionomère utilisé à cet exemple par le polymère du succinate,  The procedure of Example 1 is reproduced, but the polyester ionomer used in this example is replaced by the polymer of the succinate,

du p-phénylènebisacrylate et du 5-sodiosulfoisophtalate de 1,4-cyclo-  p-phenylenebisacrylate and 1,4-cyclo-5-sodiosulfoisophthalate

hexylènebisoxyéthylène dans le rapport en mole 20/60/20. On expose sui-  hexylenebisoxyethylene in the molar ratio 20/60/20. The following is exposed

vant une image le produit photographique et on le traite comme décrit à  the photographic product and treat it as described in

l'exemple 1. On obtient une image de colorant à modelé continu.  Example 1. A continuous patterned dye image is obtained.

EXEMPLE 6 -EXAMPLE 6

On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on remplace le polyester ionomère utilisé à cet exemple par le polymère du succinate,  The procedure of Example 1 is reproduced, but the polyester ionomer used in this example is replaced by the polymer of the succinate,

du p-phénylènebisacrylate et du 5-(4-sodiosulfocyclohexyloxy)-l1,3-cyclo-  p-phenylenebisacrylate and 5- (4-sodiosulfocyclohexyloxy) -1,3-cyclohexyl

hexanedicarboxylate de 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène dans le rapport  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene hexanedicarboxylate in the ratio

en mole 15/55/30. On expose ensuite suivant une image ce produit photo-  in mole 15/55/30. This photo product is then exposed according to an image.

graphique et on le traite comme décrit à l'exemple 1. On obtient ainsi  graphic and is treated as described in Example 1. This gives

une image de colorant à modelé continu.  a continuous patterned dye image.

EXEMPLES 7 à 9 -EXAMPLES 7 to 9 -

On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on remplace le sensibilisateur utilisé à cet exemple par l'un des sensibilisateurs décrits ci-après Exemple Sensibilisateur  The procedure of Example 1 is reproduced, but the sensitizer used in this example is replaced by one of the sensitizers described below. Example Sensitizer

7 O7 O

i0O i i il Dû ' FS03 Ch, g \ \C( \'ON Ch,  0 i D FS FS FS FS FS FS,,,,,

8 O8 O

lu CH3read CH3

9 O9 O

TOI i u'i 6 ZnC13, CH3 On peut aussi utiliser d'autres sensibilisateurs dans les produits  ZnC13, CH3 You can also use other sensitizers in the products

photographiques suivant l'invention, et en particulier les sensibilisa-  according to the invention, and in particular the sensitization

teurs tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 147 552. EXEMPLE 10 - Epreuve obtenue par superposition de trois images en couleurs  as described in US Pat. No. 4,147,552. EXAMPLE 10 - Proof Obtained by Overlaying Three Color Images

On expose trois produits photographiques formateurs d'image de colo-  Three photographic image-forming products of color are exhibited

rant, tels que décrits à l'exemple 1, suivant une image, respectivement à un positif pour la séparation des couleurs, à modelé continu, rouge, vert et bleu, en utilisant une source de lumière au xénon pulsé, telle que la lampe NuArc Plate Maker TM en unité d'exposition pendant 54 s. On traite ensuite les trois produits photographiques en opérant de la manière suivante: 1) on rince à l'eau courante distillée pendant 30 s, 2) on applique un tampon de coton imprégné d'eau distillée pendant un bref laps de temps, 3) on plonge le produit dans une solution aqueuse de colorant, tel que décrit ci-après, à la concentration de 0,4 %, pendant 60 s,.et  As shown in Example 1, there is an image, respectively, of a positive, continuous, red, green and blue color separation using a pulsed xenon light source, such as the NuArc lamp. Plate Maker TM in exposure unit for 54 s. The three photographic products are then treated in the following manner: 1) rinsed with distilled running water for 30 seconds, 2) a cotton pad impregnated with distilled water is applied for a short period of time, 3) the product is immersed in an aqueous dye solution, as described below, at a concentration of 0.4%, for 60 seconds, and

4) on rince à l'eau courante pendant 20 s.  4) rinse under running water for 20 s.

par Le colorant bleu-vert pour former l'image positive / exposition en lui rouge est le colorant bleu-vert décrit à l'exemple 1. Le colorant magenta  The blue-green dye to form the positive image / exposure in it red is the blue-green dye described in Example 1. The magenta dye

pour former l'image positive par exposition en lumière verte est un colo-  to form the positive image by exposure to green light is a color

rant qui correspond à la formule suivante:  which corresponds to the following formula:

/\ /\* / \ / \ *

\o/ \,/ I i N^O' S-i/\ o / \, / I i N ^ O 'S-i /

HO NHO N

Il I iHCOCH3He I iHCOCH3

Le colorant jaune pour former l'image positive par exposition en lu-  The yellow dye to form the positive image by exposure in lu-

mière bleue est un colorant qui correspond à la formule suivante: -.  blue is a dye which corresponds to the following formula:

II III I

II

N\ S02 NHCX2 CO2 HN \ SO2 NHCX2 CO2 H

oo

Toutes les solutions de colorant comprennent un colorant à la concen-  All dye solutions include a concentrated dye.

tration de 0,4 %7. en masse et sont tamponnées à pH égal à 10,0.  0.4% 7. in bulk and are buffered at pH 10.0.

On superpose les images de colorant positives obtenues en repérage  Positive dye images obtained in registration are superimposed

rigoureux et on obtient une épreuve a modelé continu de bonne qualité.  rigorous and one obtains a continuous modeling of good quality.

24'9579224'95792

Claims (8)

REVENDICATIONS 1 - Produit photographique formateur d'image de colorant par imbibition qui comprend successivement: a) un support sur lequel est appliqué,  1 - An imbibition dye image-forming photographic product which comprises successively: a) a support on which is applied, b) une couche qui contient un mordant cationique capable de mor-  b) a layer that contains a cationic mordant capable of dancer un colorant anionique, etdancer an anionic dye, and c) une couche de photopolymère photodurcissable sensibilisé, su-  c) a layer of photocured photopolymer sensitized perposée sur la couche de mordant, caractérisé en ce que la couche de photopolymère comprend essenstiellement un polyester ionomère photosensible. 2 - Produit photographique conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le polyester ionomère photosensible correspond à la formule suivante  deposited on the mordant layer, characterized in that the photopolymer layer essentially comprises a light-sensitive ionomeric polyester. 2 - Photographic product according to claim 1, characterized in that the light-sensitive ionomeric polyester corresponds to the following formula I! I1I! I1 V o c---- CV o c ---- C oc]H cli2 o-....ocli CHZ 0-oc] H cli2 o -.... ocli CHZ 0- 0*-R --0 * -R - I!I! - C-CH-CHR-KO, -CH-CHC- C-CH-CHR-KO, -CH-CHC 0 R'-O0 R'O o R o o R1 représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée de 2 à 10 atomes de carbone, un groupe cycloalkylène de 5 ou 6 atomes de carbone, ou un groupe éther aliphatique de 3 à 12 atomes de carbone, R2 représente un groupe aromatique de 6 à 12 atomes de carbone, R représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée de 2 à 10 atomes de carbone, R représente un groupe ionique choisi parmi les groupements qui correspondent aux formules suivants: /O.j - soL -i i soa SOa CH3  R 1 represents a straight or branched chain alkylene group of 2 to 10 carbon atoms, a cycloalkylene group of 5 or 6 carbon atoms, or an aliphatic ether group of 3 to 12 carbon atoms, R 2 represents an aromatic group. from 6 to 12 carbon atoms, R represents a straight or branched chain alkylene group of 2 to 10 carbon atoms, R represents an ionic group selected from the groups which correspond to the following formulas: ## STR5 ## -isi --isi - \,/ o I $o2 iSOs SO,+ /'\. O S; o Asi o de M représente un ion/métal alcalin ou un ion ammonium, x représente un pourcentage en mole compris ente 50 et 100, v représente un pourcentage en mole compris ente 0 et 35, w représente un pourcentage en mole compris entre 0 et 35> y représente un pourcentage en mole compris entre 50 et 80,  \, / o I $ o2 iSOs SO, + / '\. O S; where M is an ion / alkali metal or ammonium ion, x is a mole percent inclusive of 50 and 100, v is a mole percent inclusive of 0 and 35, w is a mole percent of 0 to Y represents a mole percentage of between 50 and 80, z représente un pourcentage en mole compris entre 15 et 40.  z represents a mole percentage of between 15 and 40. 3 - Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en  3 - Photographic product according to claim 2, characterized in ce que le polyester ionomére est le copolymère du succinate, du p-  what the polyester ionomer is the copolymer of succinate, p- phénylènebisacrylate, et du 5-sodiosulfoisophtalate de 1,4-cyclo-  phenylenebisacrylate, and 1,4-cyclo-5-sodiosulfoisophthalate hexylènebisoxyéthylène dans le rapport en mole 20/60/20.  hexylenebisoxyethylene in the molar ratio 20/60/20. 4 - Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en  4 - Photographic product according to claim 2, characterized in ce que le polyester ionomère est le copolymère du succinate, du p-  the polyester ionomer is the copolymer of succinate, p- phénylènebisacrylate et du 5-(4-sodiosulfophénoxy)isophtalate de  phenylenebisacrylate and 5- (4-sodiosulfophenoxy) isophthalate 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène dans le rapport en mole 15/55/30.  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene in the ratio by mole 15/55/30. - Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en  Photographic product according to claim 2, characterized in ce que le polyester ionomère est le copolymère du succinate, du p-  the polyester ionomer is the copolymer of succinate, p- phénylènebisacrylate et du 3,3'-sodioiminodisulfonyldibenzoate de  phenylenebisacrylate and 3,3'-sodioiminodisulfonyldibenzoate 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène dans le rapport en mole 25/60/15.  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene in the ratio by mole 25/60/15. 6 - Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en  6 - Photographic product according to claim 2, characterized in ce que le polyester ionomère est le polymère du succinate, du p-  what the polyester ionomer is the polymer of succinate, p- phénylènebisacrylate, du 5-(4-sodiosulfohexyloxy)-l,3-cyclohexane-  phenylenebisacrylate, 5- (4-sodiosulfohexyloxy) -1,3-cyclohexane- dicarboxylate de 1,4-cyclohexylènebisoxyéthylène dans le rapport en  1,4-cyclohexylenebisoxyethylene dicarboxylate in the ratio of mole 15/55/30.mole 15/55/30. 7 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications  7 - Photographic product according to any one of the claims 1 à 6, caractérisé en ce que le mordant est un polyvinylimidazole protoné.  1 to 6, characterized in that the mordant is a protonated polyvinylimidazole. 8 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications  8 - Photographic product according to any one of the claims 1 à 7, caractérisé en ce que le mordant comprend essentiellement un un polymère contenant des-motifs de récurrence correspondant à la formule suivante: T  1 to 7, characterized in that the mordant essentially comprises a polymer containing repeating units corresponding to the following formula: --d T)---d T) - ! Q -Z Z)x o: T représente un groupe organique et fait partie du squelette du polymère, Q représente un liaison chimique ou un groupement chimique reliant  ! Q -Z Z) x o: T represents an organic group and is part of the polymer backbone, Q represents a chemical bond or a linking chemical group Z( à T,Z (at T, XE représente un anion, etXE represents an anion, and Z représente un groupe cationique.Z represents a cationic group. 9 - Produit photographique conforme à la revendication 8, caractérisé en.  9 - Photographic product according to claim 8, characterized in. ce que le mordant comprend essentiellement un polymère contenant des motifs de récurrence correspondant à la formule suivante:  the mordant essentially comprises a polymer containing repeating units corresponding to the following formula: -( CH2 - CH)- (CH2 - CH) 6 N -R xl I (CH2)n R o: R5 représente un groupp alkylène de 1 à 3 atomes de carbone, R6 et R représentent des groupes identiques ou différents choisis parmi les groupes aryle, aralkyle, ou alkaryle de 6 à 20 atomes de carbone et les groupes alkyle de 1 a 10 atomes de carbone, n est égal à 0, 1 ou 2, R re résenteun groupe méthyle ou phényle, et  Embedded image R 5 represents an alkylene group of 1 to 3 carbon atoms, R 6 and R 5 represent identical or different groups chosen from aryl, aralkyl or alkaryl groups of 6 to 20 atoms. of carbon and alkyl groups of 1 to 10 carbon atoms, n is 0, 1 or 2, R is a methyl or phenyl group, and X 11 représente un anion.X 11 represents an anion. - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications  Photographic product according to any one of the claims 1 à 9, caractérisé en ce que le mordant cationique consiste essen-  1 to 9, characterized in that the cationic mordant consists essentially of tiellement en polymère du styrène, du chlorure de N-cyclohexyl-N,N-  of styrene polymer, N-cyclohexyl-N diméthylvinylbenzylammonium et du divinylbenzène dans le rapport en  dimethylvinylbenzylammonium and divinylbenzene in the ratio mole 49/49/2.mole 49/49/2. 11 - Procédé pour former une image de colorant positive à modelé continu dans un produit photographique formateur d'image de colorant par  11 - Method for forming a continuous patterned positive dye image in a dye image forming photographic material imbibition conforme à l'une quelconque des revendications 1 & 10,  imbibition according to any one of claims 1 & 10, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: (1) on expose suivant une image la couche de photopolymère du produit photographique à un rayonnement d'activation pour durcir suivant cette image la couche de photopolymbre, (2) on développe éventuellement la couche de photopolymère par lavage à l'eau et (3) on introduit par imbibition un colorant anionique dans la couche de mordant cationique à travers les plages qui correspondent aux plages non exposées de la couche de photopolymère. 12 Procédé conforme à la revendication 11, caractérisé en ce que l'on transfère, en outre, l'imge de colorant positive à modelé continu  characterized in that it comprises the following steps: (1) image-wise exposing the photopolymer layer of the photographic material to an activating radiation for curing the photopolymber layer according to this image, (2) optionally developing the layer photopolymer by washing with water and (3) imbibing an anionic dye into the cationic mordant layer through the ranges corresponding to unexposed areas of the photopolymer layer. Process according to claim 11, characterized in that the continuous dye positive dye image is further transferred. sur une couche réceptrice qui contient un mordant cationique pr6sen-  on a receptor layer that contains a cationic mordant that has tant un pouvoir de mordançage supérieutr à celui du mordant du produit  a superior etching power to that of the mordant of the product photographique formateur d'image de colorant par imbibition, le trans-  photographic dye image imager, the trans- fert éteant réalisé en amenant une couche réceptrice d'image de colo-  was achieved by providing a color image receiving layer rant au contact du produit photographique portant l'image de colorant formé par imb'oiTition, en présence d'une solution aqueuse qui favorise  in contact with the photographic product carrying the dye image formed by imb'oiTition, in the presence of an aqueous solution which promotes le transfert du colorant aiionique.the transfer of the aiionic dye.
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