FR2493308A1 - INTEGRATED INSTALLATION FOR THE SYNTHESIS OF METHANOL FROM GAZEIFIED HOLES - Google Patents
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Abstract
INSTALLATION INTEGREE POUR LA SYNTHESE DU METHANOL A PARTIR DE LA HOUILLE GAZEIFIEE. CETTE INSTALLATION QUI PRESENTE AUSSI BIEN UN APPAREIL 1 DE GAZEIFICATION HYDROGENANTE DE LA HOUILLE QU'UN FOUR 6 DE DISSOCIATION DU METHANE CHAUFFE EVENTUELLEMENT PAR UN REACTEUR NUCLEAIRE 25 A HAUTE TEMPERATURE, EST CARACTERISE PAR LE FAIT QUE LES DEUX COURANTS DE PRODUITS SONT DEBARRASSES DU GAZ CARBONIQUE ET ENVOYES MELANGES VERS UN POSTE 11 DE SYNTHESE DU METHANOL. LE METHANOL OBTENU EST SEPARE DU GAZ DANS UN SEPARATEUR 13 ET CE GAZ EST SCINDE EN SES CONSTITUANTS DANS UN DISPOSITIF 14 DE SEPARATION A BASSE TEMPERATURE. L'HYDROGENE RETOURNE DANS L'APPAREIL 1 DE GAZEIFICATION HYDROGENANTE ET LE METHANE DANS LE FOUR 6 DE DISSOCIATION, TANDIS QUE L'AZOTE EST SEPARE ET QUE L'OXYDE DE CARBONE RETOURNE DANS LE POSTE 11 DE SYNTHESE DU METHANOL. GRACE A CETTE INTEGRATION, LA QUANTITE DU COURANT D'HYDROGENE RECYCLE DANS L'INSTALLATION EST FORTEMENT REDUITE, CE QUI ENTRAINE DES ECONOMIES DE CANALISATION, DE POMPES, ETC. LE FLUIDE CHAUD SORTANT DU FOUR 6 DE DISSOCIATION PEUT CHAUFFER UNE CHAUDIERE A VAPEUR 19 DANS UNE ZONE DE TEMPERATURE INFERIEURE, VAPEUR AVEC LAQUELLE EST ACTIONNE UN TURBO-GENERATEUR 20, 21. LA VAPEUR SOUTIREE DE LA TURBINE EST ENVOYEE VERS LE FOUR DE DISSOCIATION.INTEGRATED PLANT FOR THE SYNTHESIS OF METHANOL FROM CARBONATED COAL. THIS INSTALLATION, WHICH ALSO PRESENTS AN APPARATUS 1 FOR HYDROGENING COAL GASIFICATION AS A METHANE DISSOCIATION OVEN 6 POSSIBLY HEATED BY A NUCLEAR REACTOR 25 AT HIGH TEMPERATURE, IS CHARACTERIZED BY THE FACT THAT THE TWO GAS CURRENTS CARBONIC AND MIXED SENT TO A METHANOL SYNTHESIS STATION 11. THE METHANOL OBTAINED IS SEPARATED FROM THE GAS IN A SEPARATOR 13 AND THIS GAS IS SCINTED INTO ITS CONSTITUENTS IN A LOW TEMPERATURE SEPARATION DEVICE 14. THE HYDROGEN RETURNS TO THE HYDROGENING CARBONATION UNIT 1 AND THE METHANE TO THE DISSOCIATION OVEN 6, WHILE THE NITROGEN IS SEPARATED AND THE CARBON OXIDE RETURNS TO THE METHANOL SYNTHESIS STATION 11. THANKS TO THIS INTEGRATION, THE QUANTITY OF THE HYDROGEN CURRENT RECYCLED IN THE INSTALLATION IS SIGNIFICANTLY REDUCED, WHICH RESULTS IN SAVINGS IN PIPING, PUMPS, ETC. THE HOT FLUID COMING OUT OF THE DISSOCIATION OVEN 6 CAN HEAT A STEAM BOILER 19 IN A LOWER TEMPERATURE ZONE, STEAM WITH WHICH A TURBO-GENERATOR 20, 21. THE STEAM SUPPLIED FROM THE IMPELLER IS SENT TO THE DISSOCIATION OVEN.
Description
"Installation intégrée pour la synthèse du méthanol à partir"Integrated plant for the synthesis of methanol from
de la houille gazéifiée."carbonated coal. "
La présente invention concerne une installation intégrée pour la synthèse du méthanol à partir de la houille gazéifiée, The present invention relates to an integrated plant for the synthesis of methanol from carbonated coal,
en particulier en utilisant l'énergie nucléaire. especially using nuclear energy.
Le méthanol est en voie de prendre une grande importance aussi bien directement comme carburant pour moteur, que comme Methanol is gaining a lot of importance both directly as a motor fuel, and as a fuel.
produit intermédiaire pour la fabrication de l'essence à par- intermediate product for the manufacture of gasoline
tir du charbon. Des procédés de gazéification de la houille shot of coal. Gasification processes for coal
créant ce qu'on appelle un "gaz de synthèse" offrent une pos- creating what is called a "synthesis gas" offer a pos-
sibilité de préparation du méthanol. Un tel gaz de synthèse sibility of preparing methanol. Such a synthesis gas
est constitué en grande partie par de l'hydrogène et de l'oxy- consists largely of hydrogen and oxy-
de de carbone et contient également de faibles quantités de gaz carbonique. On peut préparer le gaz de synthèse en faisant réagir le méthane, obtenu dans un appareil de gazéification hydrogénante de la houille, avec la vapeur d'eau dans un four of carbon and also contains small amounts of carbon dioxide. The synthesis gas can be prepared by reacting the methane, obtained in a hydrogenation gasification apparatus of the coal, with the steam in an oven
de dissociation du méthane en chauffant à très haute tempéra- dissociation of methane by heating at very high temperatures
ture.ture.
Dans la demande de brevet allemande à l'inspection publi- In the German patent application to the public inspection
que NO 28 37 988.6 est décrite une installation pour la fabri- that NO 28 37 988.6 is described an installation for the manufacture
cation du gaz de synthèse à partir de la houille, en particu- cation of the synthesis gas from coal, in particular
lier en utilisant l'énergie nucléaire. to bind using nuclear energy.
Dans la revue allemande "Kerntechnik" (1975) NI 4, dans les pages 181 à 187 on traite de la gazéification de la houille en utilisant la chaleur provenant des réacteurs nucléaires à haute température etc. Dans le livre "Chemierohstoffe aus Kohle" de JUrgen Falbe, 1977, Editions Georg-Thieme, Stuttgart, In the German magazine "Kerntechnik" (1975) NI 4, pages 181 to 187 deal with the gasification of coal using heat from high temperature nuclear reactors etc. In the book "Chemierohstoffe aus Kohle" by JUrgen Falbe, 1977, Editions Georg-Thieme, Stuttgart,
pages 300 à 322 on fait mention des procédés actuels de prépa- pages 300 to 322 mention is made of the current methods of preparing
ration du méthanol à partir du gaz de synthèse. D'après la fi- methanol from the synthesis gas. According to the
gure 157 sur la page 306, on peut voir qu'une grande partie de 157 on page 306, we can see that a large part of
l'hydrogène sortant du séparateur de méthanol doit être prati- the hydrogen leaving the methanol separator must be
quement recyclée vers le poste de synthèse du méthanol au recycled to the methanol synthesis station at
moyen d'un dispositif de recyclage des gaz et d'un compres- means of a device for recycling gases and a compres-
seur de recyclage. Egalement, dans la gazéification hydrogé- recycling. Also, in hydrogenation gasification
nante de la houille déjà mentionnée ci-dessus il faut un ex- coal already referred to above requires an ex-
cès d'hydrogène afin que là également un fort courant d'hydro- hydrogen so that a strong current of hydro-
gène soit pratiquement recyclé. Les deux recyclages de l'hy- gene is practically recycled. Both recycling of the
drogène nécessitent une dépense considérable de canalisations need considerable expenditure of pipelines
et de compresseurs.and compressors.
L'objet de la présente invention est une installation The object of the present invention is an installation
pour la préparation du méthanol à partir de la houille gazéi- for the preparation of methanol from coal gas
fiée, dans laquelle les dépenses mentionnées ci-dessus pour in which the expenditure mentioned above for
les recyclages de l'hydrogène sont considérablement réduites. the recycling of hydrogen is considerably reduced.
Pour réaliser cet objet l'auteur de la présente invention To achieve this object the author of the present invention
propose une installation comportant un appareil de gazéifica- proposes an installation comprising a gasification apparatus
tion hydrogénante de la houille, un four de dissociation du hydrogenation of coal, a dissociation furnace
méthane, ainsi que les échangeurs de chaleur et les compres- methane, as well as heat exchangers and compressors.
seurs usuels, qui est caractérisée par le fait que (a) le poste de synthèse du méthanol est alimenté avec un courant de gaz de synthèse sortant du four de dissociation du méthane, et It is characterized in that (a) the methanol synthesis station is fed with a stream of synthesis gas leaving the methane dissociation furnace, and
avec un courant de gaz contenant du méthane sortant de l'appa- with a gas stream containing methane coming out of the
reil de gazéification hydrogénante de la bouille, (b) le mé- hydrogenation gasification of the boiling, (b) the
lange des divers gaz sortant du poste de synthèse du méthanol est, après condensation et séparation du méthanol, séparé dans un dispositif de séparation des gaz à basse température; (c) le courant de méthane sortant du dispositif de séparation des The mixture of the various gases leaving the methanol synthesis station is, after condensation and separation of the methanol, separated in a low-temperature gas separation device; (c) the methane stream leaving the separation device
gaz à basse température est envoyé vers le four de dissocia- Low temperature gas is sent to the dissociation furnace.
tion du méthane; (d) le courant d'hydrogène sortant du dispo- methane (d) the hydrogen stream coming out of the
sitif de séparation des gaz à basse température est envoyé vers l'appareil de gazéification hydrogénante de la houille, low-temperature gas separation system is sent to the hydrogenation gasification apparatus of the coal,
(e) le courant d'oxyde de carbone sortant du dispositif de sé- (e) the carbon monoxide stream exiting the separation device
paration des gaz à basse température, est envoyé vers le poste de synthèse du méthanol. Grâce à cette intégration du poste de synthèse du méthanol dans l'installation de gazéification de la houille, le courant d'hydrogène recyclé en totalité est particulièrement petit de sorte que les canalisations et les compresseurs qui s'y rapportent peuvent être montés avec une dépense notablement plus faible. La houille mise en oeuvre est gazéifiée et hydrogénée avec de l'hydrogène et le gaz brut paration of the gases at low temperature, is sent to the methanol synthesis station. Thanks to this integration of the methanol synthesis station in the coal gasification plant, the total recycled hydrogen stream is particularly small so that the associated pipelines and compressors can be mounted with an expense. significantly lower. The coal used is gasified and hydrogenated with hydrogen and the raw gas
sortant, après le refroidissement et/separation du gaz carbo- outgoing, after cooling and / separation of the carbon dioxide
nique et de l'hydrogène sulfuré, est mélangé avec le gaz de synthèse sortant du four de dissociation du méthane. Ce mélange est envoyé vers le poste de synthèse du méthanol et est transformé en méthanol jusqu'à plus de 90 % en un seul passage. Le mélange gazeux restant, après condensation et séparation du méthanol, avec une grande partie de l'hydrogène, une partie du méthane et une faible partie d'oxyde de carbone n'ayant pas réagi, est scindé en ces trois fractions dans le and hydrogen sulfide, is mixed with the synthesis gas leaving the methane dissociation furnace. This mixture is sent to the methanol synthesis station and is converted to methanol up to more than 90% in a single pass. The gaseous mixture remaining, after condensation and separation of the methanol, with a large part of the hydrogen, part of the methane and a small portion of unreacted carbon monoxide, is split in these three fractions into the
dispositif de séparation des gaz à basse température. Le cou- device for separating gases at low temperature. The neck-
rant de méthane est envoyé vers le four de dissociation avec la vapeur d'eau, le courant d'hydrogène est envoyé vers le dispositif de gazéification hydrogénante de la houille et le methane is sent to the dissociation furnace with the water vapor, the hydrogen stream is sent to the hydrogenation gasification device of the coal and the
courant d'oxyde de carbone est envoyé vers le poste de synthè- carbon monoxide stream is sent to the synthesis station.
se du méthanol. La chaleur nécessaire à la dissociation du se methanol. The heat needed to dissociate the
méthane peut être obtenue soit à partir d'un réacteur nucléai- methane can be obtained either from a nuclear reactor or
re soit à partir du coke résiduaire sortant du dispositif de gazéification hydrogénante. Avec l'installation proposée, à l'entrée dans le poste de synthèse du méthanol, on obtient un re is from the residual coke leaving the hydrogenating gasification device. With the proposed installation, at the entrance to the methanol synthesis station, we obtain a
rapport très élevé de l'hydrogène à l'oxyde de carbone, de sor- very high ratio of hydrogen to carbon monoxide,
te qu'il s'y forme une très grande quantité de méthanol déjà après un seul passage. Tandis que dans le livre de Falbe, mentionné plus haut, on donne à la page 305 un rapport H2/CO d'environ 3,5, la présente installation peut être conduite avec un rapport égal à 5 ou supérieur. Egalement, le dispositif de séparation des gaz à basse température, nécessaire pour une installation de gazéification hydrogénante de la houille, est particulièrement petit du fait de l'intégration proposée du poste de synthèse du méthanol. Dans le poste de synthèse du a very large amount of methanol is formed after a single pass. While in the above-mentioned book of Falbe, page 305 is given an H2 / CO ratio of about 3.5, the present plant can be run at a ratio of 5 or higher. Also, the low-temperature gas separation device required for a hydrogenation gasification plant of the coal is particularly small because of the proposed integration of the methanol synthesis station. In the summary position of the
méthanol classique il n'est pas prévu de dispositif de sépara- conventional methanol there is no provision for separating
tion des gaz à basse température, de sorte que l'azote qui s'accumule dans le circuit doit être éliminé après séparation du méthanol. Ceci entraîne une perte inévitable en hydrogène et en oxyde de carbone qui, à cause de la quantité d'azote, ne peuvent plus être utilisés dans l'installation mais seulement gas at low temperature, so that the nitrogen that accumulates in the circuit must be removed after separation of methanol. This leads to an inevitable loss of hydrogen and carbon monoxide which, because of the amount of nitrogen, can no longer be used in the installation but only
brûlés.burned.
La figure unique montre un montage schématique d'une réalisation de l'installation. En outre, les-diverses parties de l'installation sont désignées comme d'habitude par des The single figure shows a schematic assembly of a realization of the installation. In addition, the various parts of the installation are designated as usual by
chiffres, tandis que les lettres renvoient au tableau 1 ci- figures, while the letters refer to Table 1 below.
joint dans lequel sont indiquées les compositions et l'état des gaz vers les divers points. Le tableau 2 contient les données concernant la houille qui est à la base des calculs et celles relatives au coke résiduaire formé à partir de cette houille. Le tableau 3 contient les données essentielles de l'installation. Dans l'appareil 1 de gazéification hydrogénante de la houille, la houille selon tableau 2 est gazéifiée, et le coke résiduaire en est enlevé. Le gaz qui sort chauffe en 2 le gaz qui entre, est ensuite refroidi en 3, débarrassé de la poussière avec de l'eau en 4 et débarrassé du gaz carbonique joint in which are indicated the compositions and the state of the gases towards the various points. Table 2 contains the data concerning the coal that is the basis of the calculations and the data relating to the residual coke formed from this coal. Table 3 contains the essential data of the installation. In the hydrogenation gasification apparatus 1 of the coal, the coal according to Table 2 is gasified, and the residual coke is removed. The gas that comes out heats the gas that enters, is then cooled in 3, freed of dust with water in 4 and freed of carbon dioxide
et de l'hydrogène sulfuré en 5. Dans le four 6 de dissocia- and hydrogen sulfide at 5. In dissociation furnace 6
tion un mélange de méthane, de vapeur d'eau et de gaz carbo- a mixture of methane, water vapor and carbon dioxide.
nique est dissocié en gaz de synthèse, refroidi en 7 et 8, is dissociated in synthesis gas, cooled in 7 and 8,
débarrassé du gaz carbonique en 9 et comprimé avec le com- rid of carbon dioxide in 9 and compressed with
presseur 10. Les courants gazeux sortant en 5 et en 10 sont 10. The gas streams leaving at 5 and 10 are
mélangés et envoyés vers le poste 11 de synthèse de méthanol. mixed and sent to the station 11 of methanol synthesis.
Le mélange gazeux et le méthanol sortant là sont refroidis en 12 et séparés en 13. Le mélange gazeux largement débarrassé du méthanol est scindé dans un dispositif 14 de séparation des gaz à basse température. L'oxyde de carbone est comprimé avec le compresseur 15 et envoyé vers le poste 11 de synthèse du méthanol. L'hydrogène est comprimé avec le compresseur 16 et envoyé vers l'appareil 1 de gazéification hydrogénante de la houille en passant par l'échangeur de chaleur 2, tandis que le méthane est comprimé avec le compresseur 17 et est envoyé vers le four 6 de dissociation. L'azote qui se forme en plus en 14 n'est plus utilisé dans l'installation. Le gaz The gaseous mixture and the methanol leaving there are cooled to 12 and separated into 13. The gaseous mixture largely free of methanol is split in a device 14 for separating the gases at low temperature. The carbon monoxide is compressed with the compressor 15 and sent to the methanol synthesis station 11. The hydrogen is compressed with the compressor 16 and sent to the hydrogenation gasification apparatus 1 of the coal passing through the heat exchanger 2, while the methane is compressed with the compressor 17 and is sent to the furnace 6 of dissociation. The nitrogen that is formed in addition to 14 is no longer used in the installation. The gas
carbonique qui se forme en 9 peut être au moins en partie com- carbon dioxide that forms in 9 may be at least partly
primé avec le compresseur 18 et être envoyé vers le four 6 de dissociation. Le four 6 de dissociation peut être chauffé par awarded with the compressor 18 and sent to the dissociation furnace 6. The dissociation furnace 6 can be heated by
le circuit de refroidissement par l'hélium d'un réacteur nu- the helium cooling circuit of a nuclear reactor
cléaire 25 à haute température. Dans le cas o l'hélium sor- 25 key at high temperature. In the case where helium
tant du four 6 de dissociation sert pour la fabrication de la vapeur en 19, d'o cette vapeur est détendue tout d'abord dans une turbine à vapeur 20 et est utilisée pour fabriquer du courant puis est encore détendue en partie dans la même both of the dissociation furnace 6 are used for the production of steam at 19, from where this steam is first expanded in a steam turbine 20 and is used to make current and is then partly relaxed in the same
turbine et envoyée en partie vers le four 6 de dissociation. turbine and sent partly to the dissociation furnace 6.
Le circuit de vapeur comporte en outre un réfrigérant 22 et The steam circuit further comprises a refrigerant 22 and
une pompe d'alimentation 23, tandis que le circuit de l'hé- a feed pump 23, while the circuit of the
lium comporte encore un canpresseur 24. lium still has a cannon 24.
TABLEAU 1TABLE 1
Composition et état des aaz Composition des gaz en Endroit H2 Composition and state of aaz Composition of gases in H2 Location
CO CO2 CH4 C2H6 H2SCO CO2 CH4 C2H6 H2S
mN3/s PressionmN3 / s Pressure
N2 H20N2 H20
A 173,3A 173.3
B 173,3B 173.3
C 261,5C 261.5
D 261,5D 261.5
E -E -
F 278,3F 278.3
G -G -
H 173,3H, 173.3
I 434,7I 434.7
K 278,3K 278.3
L -L -
M -M -
N -NOT -
O -O -
P -P -
Q 8,2 8,2 67,8 67,8 ,7 13,9 81,7 ,7 0,7 96, 9 96, 9 82,2 14, 6 0,7 ,7 ,7 58,1 58,1 133,8 ,7 133,8 133,8 2,3 2,3 2, 3 2,3 2,3 2,3 0,8 w 1,1 1, 1 1, 1 1, 1 1,1 1,1 Ili 1, 1, Il Q 8.2 8.2 67.8 67.8, 7 13.9 81.7, 7 0.7 96, 9 96, 9 82.2 14, 6 0.7, 7, 7 58.1 58, 1,133.8, 7,133.8 133.8 2,3 2,3 2, 3 2,3 2,3 2,3 0,8 w 1,1 1, 1 1, 1 1, 1 1,1 1 , 1 Ili 1, 1, He
- - 0,8- - 0.8
- - 82,2 133,8 2,3- - 82.2 133.8 2.3
,2 0,9 371,8 1,3 0,9 2,1 0, 1 3,3 2,8 0, 5 , 2 0.9 371.8 1.3 0.9 2.1 0, 1 3.3 2.8 0, 5
- 0,1- 0,1
272, 2272, 2
261,5261.5
856, 0856, 0
388, 6388, 6
,77
278, 3278, 3
136, 1136, 1
267,2 655,8267.2 655.8
421, 3421, 3
1,1 , 2 , 0 ,1 1,5 1,5 73,5 1,7 1,5 1,7 1,7 1,7 1.1, 2, 0, 1 1.5 1.5 73.5 1.7 1.5 1.7 1.7 1.7
- 468,0 686,3 45- 468.0 686.3 45
Total bar Temp. oC en Mx a- %O w c, Co aU Total bar Temp. oC in Mx a-% O w c, Co aU
TABLEAU 2TABLE 2
Charbon flambant à gazFlaming gas charcoal
C HC H
,3 4,6 o 6,5 N 1,5, 3 4.6 o 6.5 N 1.5
S H20S H20
1,11.1
6,7 4,3 %6.7 4.3%
Coke résiduaireCoke waste
0,97 0,510.97 0.51
0,76 0,410.76 0.41
- 10,96 %- 10.96%
TABLEAU 3TABLE 3
Données principales de l'installation Réacteur nucléaire Puissance thermique Température de sortie de l'hélium (noyau) Température de sortie de l'hélium (four de dissociation) Température de l'entrée de l'hélium (noyau) Production de courant brute Besoin en courant de toute l'installation Vente de courant à l'extérieur Main data of the installation Nuclear reactor Thermal power Output temperature of helium (core) Release temperature of helium (dissociation furnace) Temperature of helium input (nucleus) Production of raw current Requirement in current of the whole installation Sale of current outside
3000 MW3000 MW
900 C 7000C 2500C900C 7000C 2500C
602,8 MW602.8 MW
530,8 MW530.8 MW
72 MW Gazéification du charbon Quantité de charbon (H* = 29977 KJ/kg) 415, 7 t/h o Production dî coke résiduaire (He = 26052 KJ/kg) 163,1 t/h Gaz de synthèse (H2/CO = 2,06) 837. 10 mn /h (ayant réagi dans la synthèse du méthaol) (ayant réagi dans la synthèse du méthahol) Production de méthanol Valeur calorifique brute 391,0 t/h Cendres 86,39 72 MW Coal gasification Amount of coal (H * = 29977 KJ / kg) 415.7 t / ho Coke waste production (He = 26052 KJ / kg) 163.1 t / h Synthesis gas (H2 / CO = 2 , 06) 837. 10 mn / h (reacted in methaol synthesis) (reacted in methahol synthesis) Methanol production Gross calorific value 391.0 t / h Ash 86.39
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