FR2492388A1 - Continuous prodn. of particulate PVC - by feeding monomer and particulate seeding agent through reaction zone with stepwise advancement of growing particles - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE CONTINU DE PREPARATION DE POLYMERES
ET COPOLYMERES A BASE DE CHLORURE DE VINYLE
La présente invention vise un procédé continu de préparation en phase gazeuse de polymères et copolymères à base de chlorure de vinyle. Elle vise également un appareillage permettant la mise en oeuvre dudit procédé ainsi que les polymères et copolymères obtenus par ledit procédé.CONTINUOUS PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYMERS
AND COPOLYMERS BASED ON VINYL CHLORIDE
The present invention relates to a continuous process for the preparation in the gas phase of polymers and copolymers based on vinyl chloride. It also relates to an apparatus for carrying out said method as well as the polymers and copolymers obtained by said process.
L'importante demande actuelle en matières plastiques rend necessaire la recherche de procédés de plus en plus économiques. La fabrication en grande quantité et à coût réduit de polymères et copolymères à base de chlorure de vinyle en particulier peut être envisagée selon des procédés discontinus ou continus. The current high demand for plastics makes it necessary to find processes that are more and more economical. The high volume and low cost manufacture of vinyl chloride-based polymers and copolymers in particular can be envisaged in batch or continuous processes.
Selon les procédés discontinus l'emploi de réacteurs de capacité de plus en plus grande présente de nombreux inconvénients diminution de la capacité d'échanges thermiques par unité de volume du réacteur, perte de polymère importante en cas d'incident de fabrication, difficulté de maîtrise de la réaction en fin de polymérisation. According to the discontinuous processes, the use of reactors of increasing capacity has many disadvantages, a decrease in the heat exchange capacity per unit volume of the reactor, a significant loss of polymer in the event of a manufacturing incident, difficulty in controlling the reaction at the end of polymerization.
Les procédés continus décrits jusqu'alors présentent 1 tînconvé nient de conduire à l'obtention de résines de valeur commerciale réduite constituées de particules très hétérogènes, notamment du point de vue porosité, ce qui se traduit en particulier par la présence de particules, appelées "grains vitreux", comportant chacune au moins une partie de porosite nulle. Les grains vitreux présentent entre autres inconvénients celui de posséder une aptitude au dégazage extrêmement faible. The continuous processes described up to now have the disadvantage of leading to the production of resins of reduced commercial value consisting of very heterogeneous particles, in particular from the point of view of porosity, which results in particular in the presence of particles, called " vitreous grains "each having at least a portion of zero porosity. The vitreous grains have among other disadvantages that of having an extremely low degassing ability.
Les particules des polymères et copolymères obtenus par le procédé objet de l'invention présentent une homogénéité améliorée. The particles of the polymers and copolymers obtained by the method which is the subject of the invention have improved homogeneity.
Selon le procédé de l'invention on réalise, dans au moins une zone de réaction, une opération de polymérisation en phase gazeuse d'une composition monomère à base de chlorure de vinyle en présence de particules d'un produit d'ensemencement et d'au moins un initiateur de polymérisation, en introduisant simultanément en continu dans la zone de réaction la composition monomère et les particules du produit d'ensemencement, en maintenant à la température de polymérisation le mélange réactionnel dans la zone de réaction et en évacuant en continu de la zone de réaction le polymérisat formé. According to the process of the invention, a gas phase polymerization step of a monomer composition based on vinyl chloride is carried out in at least one reaction zone in the presence of particles of a seeding product. at least one polymerization initiator, simultaneously introducing continuously into the reaction zone the monomer composition and the particles of the seeding product, maintaining the reaction mixture in the reaction zone at the polymerization temperature and discharging continuously from the reaction zone; the reaction zone the polymerisate formed.
Selon le procédé de l'invention les particules de polymère ou copolymère en cours de grossissement sont en couche mince et se déplacent dans la zone de réaction par petits bonds successifs. A leur sortie de la zone de réaction les particules de polymère ou copolymère ont eu sensiblement le même temps de séjour dans ladite zone de rédaction. According to the process of the invention, the particles of polymer or copolymer during magnification are in a thin layer and move in the reaction zone in small successive leaps. On leaving the reaction zone, the polymer or copolymer particles had substantially the same residence time in the said writing zone.
Par l'expression "composition monomère à base de chlorure de vinyle" ou, plus brièvement, "composition monomère" on désigne dans la présente description le chlorure de vinyle seul ou en melange avec au moins un autre monomère copolymérisable avec le chlorure de vinyle. Ladite composition monomère à base de chlorure de vinyle contient au moins 70 % en poids de chlorure de vinyle. Comme monomères copolymérisables avec le chlorure de vinyle on peut citer notamment l'acétate de vinyle et les oléfines de bas poids molecu- laire telles que, par exemple, l'éthylène et le propylène. By the term "monomer composition based on vinyl chloride" or, more briefly, "monomer composition" in the present description refers to vinyl chloride alone or in admixture with at least one other monomer copolymerizable with vinyl chloride. The monomer composition based on vinyl chloride contains at least 70% by weight of vinyl chloride. Examples of vinyl chloride-copolymerizable monomers include vinyl acetate and low molecular weight olefins such as, for example, ethylene and propylene.
Par opération de polymerisation en phase gazeuse d'une composition monomère à base de chlorure de vinyle on entend une opération se deroulant à une pression inférieure à la pression de vapeur saturante du monomère le plus volatil à la température de polymérisation. La chaleur de polymérisation est évacuée par vaporisation de la composition monomère liquide. En pratique la composition monomère est introduite à ltetat liquide en un ou plusieurs endroits de la zone de réaction et vaporisée dès son arrivée dans ladite zone de rédaction. On règle à la valeur choisie la température régnant dans la zone de réaction en faisant varier la quantite instantanée de composition monomère introduite. By gas phase polymerization operation of a vinyl chloride-based monomer composition is meant an operation occurring at a pressure below the saturation vapor pressure of the most volatile monomer at the polymerization temperature. The heat of polymerization is evacuated by vaporization of the liquid monomer composition. In practice, the monomer composition is introduced into the liquid state at one or more points in the reaction zone and vaporized as soon as it arrives in the said writing zone. The temperature in the reaction zone is adjusted to the selected value by varying the instantaneous amount of monomer composition introduced.
Pour une bonne mise en oeuvre du procédé de l'invention le rapport de la pression p r de la composition monomère régnant dans la zone de reaction à la pression de vapeur saturante Ps de ladite composition monomère à la température de polymérisation choisie est compris entre 0,70 et 0,95. On règle à la valeur choisie la pression régnant dans la zone de réaction en intensifiant- les echanges thermiques par condensation continue, récupération et avantageusement recyclage, d'une fraction de la composition monomère issue de la zone de réaction. For a good implementation of the process of the invention the ratio of the pressure pr of the monomer composition prevailing in the reaction zone to the saturation vapor pressure Ps of said monomer composition at the chosen polymerization temperature is between 0, 70 and 0.95. The pressure in the reaction zone is adjusted to the chosen value by intensifying the heat exchanges by continuous condensation, recovery and, advantageously, recycling, of a fraction of the monomer composition resulting from the reaction zone.
Le produit d'ensemencement est un polymère ou copolymère à base de chlorure de vinyle formé de particules de diamètre généralement compris entre 1 et 200ssum et de préférence entre 30 et 140ym. Il peut être preparé par tout procédé connu de polymérisation tel que polymérisation en suspension, en microsuspension, en masse ou en émulsion. The seeding product is a vinyl chloride-based polymer or copolymer formed of particles of diameter generally between 1 and 200 μm and preferably between 30 and 140 μm. It can be prepared by any known method of polymerization such as suspension polymerization, microsuspension, bulk or emulsion.
La composition monomère et le produit d'ensemencement peuvent être introduits dans la zone de réaction séparément. Dans ce cas là les particules du produit d'ensemencement renferment l'initiateur de polymérisation. The monomer composition and the seeding product can be introduced into the reaction zone separately. In this case the particles of the seeding product contain the polymerization initiator.
On peut également introduire le produit d'ensemencement dans la zone de réaction en mélange avec une partie de la composition monomère, la fraction complémentaire de la composition monomère étant introduite séparément. Dans ce cas là il est souhaitable que les particules du produit d'ensemencement renferment au moins une partie de l'initiateur de polymérisation. Dans ce cas là il est en outre avantageux que le mélange contienne au moins 25 % en poids de produit d'ensemencement, la fraction complémentaire de la compo sitlon monomère introduite séparément permettant d'assurer un bon contrôle de la température de polymérisation. Ledit mélange peut être un prépolymérisat.On entend par prépolymbrisat un melange constitue par une composition monomère à base de chlorure de vinyle partiellement polymérisée, c'est-à-dire contenant les particules prépolymères ainsi formées. Une operation de dégazage partiel peut être effectuée, si nécessaire, sur ledit prepolymérisat pour ajuster la composition du melange. Ledit prépolymérisat peut être avantageusement préparé en réalisant une opération de prépolymerisation en masse d'une composition monomère à base de chlorure de vinyle jusqu'à ce que l'on obtienne un taux de transformation de ladite composition monomère de 5 à 15 %, notamment selon la technique décrite dans le brevet français 1 382 072. It is also possible to introduce the seeding product into the reaction zone in admixture with a part of the monomer composition, the complementary fraction of the monomer composition being introduced separately. In this case it is desirable that the particles of the seeding product contain at least a portion of the polymerization initiator. In this case, it is furthermore advantageous if the mixture contains at least 25% by weight of seeding product, the complementary fraction of the monomer component introduced separately making it possible to ensure good control of the polymerization temperature. Said mixture can be a prepolymerisat.On prepolymer is meant a mixture consisting of a partially polymerized vinyl chloride-based monomer composition, that is to say containing the prepolymer particles thus formed. A partial degassing operation may be performed, if necessary, on said prepolymerizate to adjust the composition of the mixture. Said prepolymerizate may advantageously be prepared by carrying out a mass prepolymerization operation of a vinyl chloride-based monomer composition until a degree of conversion of said monomer composition of 5 to 15% is obtained, in particular according to the technique described in French Patent 1,382,072.
Comme initiateurs de polymérisation on utilise habituellement des générateurs de radicaux libres tels que des peroxydes organiques comme le peroxyde de lauroyle, le peroxyde d'actylcyclohxane- sulfonyle, lesperoxyde d'isobutyroyle, le peroxyde de dichloracétyle, le peroxyde de trichloracétyle ; des peroxydicarbonates comme le peroxydicarbonate d'éthyle, le peroxydicarbonate d'éthyle hexyle, le peroxydicarbonate d'isopropyle, le peroxydicarbonate d'isobutyle, le peroxydicarbonate de cyclohexyle ; le perméthoxyacétate de tertiobutyle ; le peréthoxyacétate de tertiobutyle ; le perphénoxy 2 propionate de tertiobutyle ; des composes azolques tels que le 2-9' azo-bis(2-4 diméthylvaléronitrile). La température de polymérisation est généralement comprise entre entre 10 et 80"C et de préférence entre 40 et 75cl. As polymerization initiators, free radical generators such as organic peroxides such as lauroyl peroxide, actylcyclohexylsulfonyl peroxide, isobutyroyl peroxide, dichloroacetyl peroxide, trichloroacetyl peroxide are commonly used; peroxydicarbonates such as ethyl peroxydicarbonate, hexyl peroxydicarbonate, isopropyl peroxydicarbonate, isobutyl peroxydicarbonate, cyclohexyl peroxydicarbonate; tert-butyl permethoxyacetate; tert-butyl perethoxyacetate; tert-butyl propionate 2-propphenate; azo compounds such as 2-9'-azo-bis (2-4-dimethylvaleronitrile). The polymerization temperature is generally between 10 and 80 ° C and preferably between 40 and 75cl.
En général l'épaisseur initiale de la couche des particules de polymère ou copolymère en cours de grossissement est comprise entre 0,1 et 100 mm et leur vitesse d'avancement entre 0,2 et 70 m/h. La hauteur et la longueur des bonds par lesquels se déplacent les particules sont généralement inférieures respectivement a 50 mm et à 10 mm. In general, the initial thickness of the layer of the particles of polymer or copolymer during magnification is between 0.1 and 100 mm and their speed of advance between 0.2 and 70 m / h. The height and length of the leaps through which the particles move are generally less than 50 mm and 10 mm, respectively.
A la sortie de la zone de réaction le polymérisat obtenu subit un traitement de dégazage destiné à séparer la composition monomère qui n'a pas réagi du polymère ou copolymère obtenu à l'état pulvérulent. Le diamètre des particules des polymères ou copolymères préparés par le procédé de l'invention est généralement compris entre 15 et 300 gm. At the outlet of the reaction zone, the polymer obtained is subjected to a degassing treatment intended to separate the unreacted monomer composition from the polymer or copolymer obtained in the powdery state. The particle diameter of the polymers or copolymers prepared by the process of the invention is generally between 15 and 300 gm.
L'appareillage objet de l'invention comprend essentiellement un réacteur muni d'un dispositif d'introduction continue de particules d'un produit d'ensemencement, d'un dispositif d'introduction continue d'une composition monomère liquide à base de chlorure de vinyle, d'un dispositif d'evacuation continue du polymérisat résultant de la polymérisation de ladite composition monomère et d'un dispositif d'évacuation continue de la composition monomère qui n'a pas réagi. The apparatus forming the subject of the invention essentially comprises a reactor equipped with a device for continuous introduction of particles of a seeding product, a device for the continuous introduction of a liquid monomer composition based on a chloride of vinyl, a device for continuous evacuation of the polymerization resulting from the polymerization of said monomer composition and a continuous discharge device of the monomer composition which has not reacted.
Le dispositif d'introduction continue des particules du produit d'ensemencement permet d'introduire en couche mince lesdites particules dans le réacteur. Ce dispositif peut être, par exemple, un doseur à vis, une bande transporteuse ou un transporteur à vibrations. I1 comporte un régulateur de débit et un distributeur permettant d'obtenir une couche régulière de particules sur toute la largeur de la surface interne de la paroi inférieure du reacteur. The device for continuous introduction of the particles of the seeding product makes it possible to introduce said particles into the reactor in a thin layer. This device can be, for example, a screw feeder, a conveyor belt or a vibration conveyor. I1 comprises a flow regulator and a distributor for obtaining an even layer of particles over the entire width of the inner surface of the lower wall of the reactor.
La paroi inférieure du réacteur est munie d'un dispositif permettant le deplacement des particules de polymère ou copolymère en cours de grossissement par petits bonds successifs. Ledit dispositif permettant le déplacement des particules est de préférence un transporteur a vibrat-ions ou un transporteur à balourds. The lower wall of the reactor is provided with a device allowing the displacement of the particles of polymer or copolymer during magnification in small successive leaps. Said device for moving the particles is preferably a vibrat ion carrier or an unbalanced conveyor.
Il est bien évident que l'on peut utiliser plusieurs réacteurs successifs dans le but, par exemple, d'obtenir des résines formées de particules dont la composition et la longueur des chaînes mol écu- laires qu'elles renferment sont variables du coeur à la périphérie. It is obvious that one can use several successive reactors in order, for example, to obtain resins formed of particles whose composition and the length of the eccentric molar chains they contain are variable from the heart to the periphery.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention. The following examples are intended to illustrate the invention.
Exemples 1 à 4
On utilise un réacteur parallélipipédique de 120 cm de longueur, 7 cm de largeur et 10 cm de hauteur dont la paroi inférieure est munie d'un transporteur à vibrations et d'une double enveloppe parcourue par un fluide échangeur de chaleur.Examples 1 to 4
A parallelepipedic reactor 120 cm in length, 7 cm in width and 10 cm in height is used, the lower wall of which is provided with a vibrating conveyor and a double jacket traversed by a heat exchange fluid.
A une extrémité le réacteur comporte un dispositif d'introduction en couche mince des particules de produit d'ensemencement constitué par un doseur à vis et muni d'un régulateur de débit. Ce dispositif est relié à une trémie contenant le produit d'ensemencement. At one end the reactor comprises a device for introducing a thin layer of seeding product particles constituted by a screw feeder and provided with a flow regulator. This device is connected to a hopper containing the seeding product.
A l'autre extrémité le réacteur comporte un dispositif d'eva- cuation du polymérisat formé. At the other end the reactor comprises a device for evacuating the formed polymer.
Le réacteur est en communication avec un réfrigerant condenseur. Le régalage du fonctionnement du condenseur permet d'ajuster en permanence la pression régnant dans le réacteur à la valeur désirée. The reactor is in communication with a refrigerant condenser. The adjustment of the operation of the condenser makes it possible to continuously adjust the pressure prevailing in the reactor to the desired value.
Le réacteur comporte également un dispositif d'introduction de la composition monomère liquide en trois endroits répartis régu- lièrement sur chacune des parois latérales du réacteur. The reactor also comprises a device for introducing the liquid monomer composition at three locations distributed regularly on each of the side walls of the reactor.
Le réacteur est débarassé de l'air qu'il contient par balayage à l'azote pendant 10 minutes puis par balayage au chlorure de vinyle pendant 15 minutes. The reactor is stripped of the air it contains by flushing with nitrogen for 10 minutes and then by sweeping with vinyl chloride for 15 minutes.
On porte la paroi inférieure du réacteur à la température de polymérisation choisie, on met en marche le transporteur à vibrations et on règle le débit d'introduction du produit d'ensemencement. Par ajustements successifs on augmente progressivement la pression et la température jusqu'à obtention de la pression et de la température correspondant aux conditions de polymérisation choisies. The lower wall of the reactor is brought to the chosen polymerization temperature, the vibration conveyor is started and the rate of introduction of the seeding product is regulated. By successive adjustments, the pressure and the temperature are gradually increased until the pressure and the temperature corresponding to the chosen polymerization conditions are obtained.
Selon l'exemple 1 le produit d'ensemencement est un chlorure de polyvinyle préalablement préparé en suspension, d'indice de viscosité AFNOR 71 détermine selon la norme NFT 51013, dont les particules ont un diamètre moyen de 60pm et contenant 0,21 x en poids de peroxyde de lauroyle. According to Example 1, the seeding product is a polyvinyl chloride previously prepared in suspension, of viscosity index AFNOR 71 determined according to the standard NFT 51013, whose particles have an average diameter of 60 μm and containing 0.21 × weight of lauroyl peroxide.
Selon l'exemple 2 le produit d'ensemencement est un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle composé de 86 % en poids de chlorure de vinyle et de 14 % en poids d'acétate de vinyle préparé en suspension, d'indice de viscosité AFNOR 69, dont les particules ont un diamètre moyen de 56hum et contenant 0,5 z en poids de peroxyde de lauroyle. According to Example 2 the seeding product is a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate composed of 86% by weight of vinyl chloride and 14% by weight of vinyl acetate prepared in suspension, of AFNOR 69 viscosity number, the particles of which have an average diameter of 56 μm and contain 0.5% by weight of lauroyl peroxide.
Selon l'exemple 3 le produit d'ensemencement est un prépolymère prépare en réalisant une opération de prépolynérisation en masse de chlorure de vinyle jusqu'à ce que l'on obtienne un taux de transformation du chlorure de vinyle de 10 %, selon la technique décrite dans le brevet français 1 382 072, puis en dégazant et en refroidissant le prépolymérîsat ainsi obtenu jusqu'a ce que sa teneur pondérale en prépolymère soit de 35 %. L'indice de viscosité
AFNOR du prépolymère est de 109. Les particules du prépolymère ont un diamètre moyen de 65)li et le prépolymérisat contient 0,1 Z en poids de peroxydicarbonate de cyclohexyle.According to Example 3, the seeding product is a prepolymer prepared by carrying out a mass prepolynerization vinyl chloride operation until a degree of conversion of vinyl chloride of 10% is obtained, according to the technique described in French Patent 1,382,072, then degassing and cooling the prepolymerisat thus obtained until its weight content of prepolymer is 35%. The viscosity index
AFNOR of the prepolymer is 109. The prepolymer particles have an average diameter of 65 μm and the prepolymerate contains 0.1% by weight of cyclohexyl peroxydicarbonate.
Selon l'exemple 4 le produit d'ensemencement est un prépolymère prépare en réalisant une opération de prépolymérisation en masse de chlorure de vinyle jusqu'à ce que L'on obtienne un taux de transformation du chlorure de vinyle de 9 %, selon la technique décrite dans le brevet français 1 382 072, puis en dégazant totalement et en refroidissant le prépolymérisat ainsi obtenu. L'indice de viscosite AFNOR du prépolymère est de 107. Les particules du prépolymère ont un diamètre moyen de 59 pu. Le prépolymère contient en poids 0,15 % de peroxydicarbonate de cyclohexyle et 0,15 % de peroxyde de lauroyle. According to Example 4, the seeding product is a prepolymer prepared by performing a mass prepolymerization vinyl chloride operation until a vinyl chloride conversion rate of 9% is obtained according to the technique. described in French Patent 1,382,072, then completely degassing and cooling the prepolymerisate thus obtained. The AFNOR viscosity index of the prepolymer is 107. The particles of the prepolymer have an average diameter of 59 μm. The prepolymer contains by weight 0.15% cyclohexyl peroxydicarbonate and 0.15% lauroyl peroxide.
Le tableau 1 indique pour chacun des exemples l à 4 la temperature de polymérisation, le rapport de la pression p du monomère régnant dans le réacteur à la pression de vapeur saturante p dudit monomère à la température de polymérisation choisie, le débit d'introduction du produit d'ensemencement, l'épaisseur initiale de la couche des particules de polymère ou copolymère en cours de grossissement, le débit d'évacuation du polymérisat et le temps de sejour des particules dans le réacteur. Table 1 indicates for each of the examples 1 to 4 the polymerization temperature, the ratio of the pressure p of the monomer prevailing in the reactor to the saturation vapor pressure p of said monomer at the chosen polymerization temperature, the feed rate of the feed. seeding product, the initial thickness of the layer of the polymer or copolymer particles being grown, the polymerization flow rate and the residence time of the particles in the reactor.
TABLEAU 1
<tb> <SEP> Exemple <SEP> : <SEP> Exemple <SEP> : <SEP> Exemple <SEP> : <SEP> Exemple
<tb> <SEP> i <SEP> : <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP>
<tb> : <SEP> Température <SEP> de
<tb> : <SEP> polymérisation <SEP> ( C) <SEP> 70 <SEP> : <SEP> 66 <SEP> 56 <SEP> <SEP> : <SEP> 70 <SEP>
<tb> Rapport <SEP> .<SEP> 0,90 <SEP> 0,87 <SEP> 0,87
<tb> <SEP> Ps <SEP>
<tb> : <SEP> Débit <SEP> d'introduction <SEP> :
<tb> : <SEP> du <SEP> produit <SEP> d'ensemen- <SEP> : <SEP> 108 <SEP> : <SEP> 145 <SEP> : <SEP> 160 <SEP> : <SEP> 80
<tb> : <SEP> cement <SEP> < g/h) <SEP>
<tb> : <SEP> Epaisseur <SEP> initiale <SEP> de <SEP> :
<tb> : <SEP> la <SEP> couche <SEP> des <SEP> parti- <SEP> :
<tb> : <SEP> cules <SEP> de <SEP> polymère <SEP> ou <SEP> : <SEP> 13 <SEP> : <SEP> 11 <SEP> : <SEP> 19 <SEP> : <SEP> 7
<tb> copolymère <SEP> en <SEP> cours <SEP> de:
<tb> : <SEP> grossissement <SEP> (mm) <SEP> :
<tb> Débit <SEP> d'evacuation <SEP> du <SEP> : <SEP> 1050 <SEP> 1720 <SEP> 960 <SEP> 405
<tb> polymérisat <SEP> (g/h)
<tb> :<SEP> Temps <SEP> de <SEP> séjour <SEP> des <SEP> :
<tb> : <SEP> particules <SEP> dans <SEP> le <SEP> : <SEP> 5,5 <SEP> : <SEP> 4 <SEP> : <SEP> 4,5 <SEP> : <SEP> 3,5
<tb> réacteur <SEP> (h)
<tb>
Après dégazage du polymérisat recueilli on obtient une résine dont la nature, la composition et l'indice de viscosité AFNOR ainsi que le diamètre moyen de ses particules sont indiqués dans le tableau 2. <tb><SEP> Example <SEP>: <SEP> Example <SEP>: <SEP> Example <SEP>: <SEP> Example
<tb><SEP> i <SEP>: <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP>
<tb>: <SEP> Temperature <SEP> of
<tb>: <SEP> polymerization <SEP> (C) <SEP> 70 <SEP>: <SEP> 66 <SEP> 56 <SEP><SEP>:<SEP> 70 <SEP>
<tb> Report <SEP>. <SEP> 0.90 <SEP> 0.87 <SEP> 0.87
<tb><SEP> Ps <SEP>
<tb>: <SEP> Introductory <SEP> Flow <SEP>:
<tb>: <SEP> of the <SEP> product <SEP> of the seed <SEP>: <SEP> 108 <SEP>: <SEP> 145 <SEP>: <SEP> 160 <SEP>: <SEP> 80
<tb>: <SEP> cement <SEP><g / h) <SEP>
<tb>: <SEP> Thickness <SEP> initial <SEP> of <SEP>:
<tb>: <SEP> The <SEP> layer <SEP> of <SEP> parties- <SEP>:
<tb>: <SEP> cules <SEP> of <SEP> polymer <SEP> or <SEP>: <SEP> 13 <SEP>: <SEP> 11 <SEP>: <SEP> 19 <SEP>: <SEP > 7
<tb> copolymer <SEP> in <SEP> course <SEP> of:
<tb>: <SEP> magnification <SEP> (mm) <SEP>:
<tb><SEP> Evacuation <SEP> Flow Rate: <SEP> 1050 <SEP> 1720 <SEP> 960 <SEP> 405
<tb> polymerization <SEP> (g / h)
<tb>: <SEP> Time <SEP> of <SEP> stay <SEP> of <SEP>:
<tb>: <SEP> particles <SEP> in <SEP><SEP>:<SEP> 5.5 <SEP>: <SEP> 4 <SEP>: <SEP> 4.5 <SEP>: <SEP > 3,5
<tb> reactor <SEP> (h)
<Tb>
After degassing the recovered polymer, a resin is obtained whose nature, composition and AFNOR viscosity number and the mean diameter of its particles are indicated in Table 2.
TABLEAU 2
<tb> <SEP> Indice <SEP> de <SEP> : <SEP> <SEP> Diamètre
<tb> <SEP> Nature <SEP> de <SEP> la <SEP> résine <SEP> : <SEP> viscosité <SEP> moyen <SEP> des
<tb> <SEP> AFNOR <SEP> : <SEP> particules <SEP> : <SEP>
<tb> <SEP> (tm) <SEP>
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> : <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> 4 <SEP> 68 <SEP> : <SEP> 122
<tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> Copolymère <SEP> de <SEP> chlorure
<tb> : <SEP> : <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> et <SEP> d'acétate
<tb> : <SEP> : <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> composé <SEP> de
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 98,3 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> chlo-: <SEP> 75 <SEP> : <SEP> 111
<tb> : <SEP> : <SEP> rure <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> et <SEP> 1,7 <SEP> z <SEP> :
<tb> <SEP> : <SEP> : <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'acétate <SEP> de
<tb> vinyle <SEP> :
<tb> Exemple <SEP> 3 <SEP> : <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> 105 <SEP> : <SEP> 119
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> : <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> polyvinyle <SEP> : <SEP> 72 <SEP> 97
<tb>
A l'examen au microscope optique des résines obtenues, après mise en contact sur plaque mince avec de la quinoleine à 350C pendant 12 minutes, on constate l'absence de points noirs, ce qui indique que la résine est exempte de grains vitreux. <tb><SEP><SEP><SEP> Index: <SEP><SEP> Diameter
<tb><SEP> Nature <SEP> of <SEP> the <SEP> resin <SEP>: <SEP> viscosity <SEP> average <SEP> of
<tb><SEP> AFNOR <SEP>: <SEP> particles <SEP>: <SEP>
<tb><SEP> (tm) <SEP>
<tb> Example <SEP> 1 <SEP>: <SEP> Chloride <SEP> of <SEP> polyvinyl <SEP> 4 <SEP> 68 <SEP>: <SEP> 122
<tb><SEP>:<SEP>:<SEP> Copolymer <SEP> of <SEP> Chloride
<tb>: <SEP>: <SEP> of <SEP> vinyl <SEP> and <SEP> of acetate
<tb>: <SEP>: <SEP> of <SEP> vinyl <SEP> composed <SEP> of
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<tb> Example <SEP> 4 <SEP>: <SEP> Chloride <SEP> of <SEP> polyvinyl <SEP>: <SEP> 72 <SEP> 97
<Tb>
Upon examination under optical microscope resins obtained, after contacting on thin plate with quinoline at 350C for 12 minutes, there is no black spots, indicating that the resin is free of vitreous grains.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8022551A FR2492388B1 (en) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | CONTINUOUS PROCESS FOR THE PREPARATION OF VINYL CHLORIDE POLYMERS AND COPOLYMERS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8022551A FR2492388B1 (en) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | CONTINUOUS PROCESS FOR THE PREPARATION OF VINYL CHLORIDE POLYMERS AND COPOLYMERS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2492388A1 true FR2492388A1 (en) | 1982-04-23 |
| FR2492388B1 FR2492388B1 (en) | 1985-07-26 |
Family
ID=9247181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8022551A Expired FR2492388B1 (en) | 1980-10-22 | 1980-10-22 | CONTINUOUS PROCESS FOR THE PREPARATION OF VINYL CHLORIDE POLYMERS AND COPOLYMERS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2492388B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4963634A (en) * | 1987-08-03 | 1990-10-16 | The B. F. Goodrich Company | Removing fines from mass resins of polyvinylchloride |
| US5378786A (en) * | 1988-11-14 | 1995-01-03 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Spherical vinyl chloride granules for paste molding |
-
1980
- 1980-10-22 FR FR8022551A patent/FR2492388B1/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4963634A (en) * | 1987-08-03 | 1990-10-16 | The B. F. Goodrich Company | Removing fines from mass resins of polyvinylchloride |
| US5378786A (en) * | 1988-11-14 | 1995-01-03 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Spherical vinyl chloride granules for paste molding |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2492388B1 (en) | 1985-07-26 |
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