FR2483361A1 - METHOD OF PACKAGING OR CARBON GAS IS RETAINED IN THE PACKAGING - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UN PROCEDE D'EMBALLAGE OU DU GAZ CARBONIQUE EST RETENU DANS UN EMBALLAGE. SELON L'INVENTION, ON UTILISE UNE PELLICULE COMPOSEE D'UN COPOLYMERE D'ETHYLENE ET D'ALCOOL VINYLIQUE POUR MAINTENIR LE GAZ CARBONIQUE. L'INVENTION S'APPLIQUE NOTAMMENT AUX EMBALLAGES ALIMENTAIRES.THE PRESENT INVENTION RELATES TO A PACKAGING PROCESS WHERE CARBON GAS IS RETAINED IN A PACKAGING. ACCORDING TO THE INVENTION, A FILM COMPOSED OF A COPOLYMER OF ETHYLENE AND VINYL ALCOHOL IS USED TO MAINTAIN CARBON GAS. THE INVENTION APPLIES IN PARTICULAR TO FOOD PACKAGING.
Description
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La présente invention se rapporte généralement à la technique des pellicules d'emballage et plus particuli rement à la technique à utiliser pour que du gaz carbonique The present invention generally relates to the technique of packaging films and more particularly to the technique to be used for carbon dioxide
puisse être contenu dans un emballage. may be contained in a package.
Les pellicules thermoplastiques d'emballage peuvent être largement groupées en deux catégories, l'une étant formée de pellicules rigides ou semi-rigides et l'autre Thermoplastic packaging films can be broadly grouped into two categories, one being formed of rigid or semi-rigid films and the other
étant formée de pellicules flexibles. Les pellicules semi- being formed of flexible films. Semi-film
rigides et rigides sont ass*z adaptées à des applications nécessitant une opération de thermoformage pour former la rigid and rigid are suitable for applications requiring a thermoforming operation to form the
pellicule en une forme auto-supportée et plus ou moinss fixe. film in a self-supported form and more or less fixed.
Typiquement, de telles pellicules sont utilisées pour l'emballage en bulle, l'emballage sous forme de peau, et la formation de plateaux peu profonds pour l'emballage de repas rapides et Gnalogues En plus d'&tre thermofomable, il est souvent souhaitable qu'une pellicule semiîrigide puisse être obturée à la chaleur et ait une fsaible Typically, such films are used for bubble wrapping, skin wrapping, and shallow tray formation for fast food and specialty packaging. In addition to being thermoformable, it is often desirable that a semi-rigid film can be heat-sealed and has a fseible
perméabilité à l'oygène afin d'emp$ch er celuioci deattein- permeability to oygene in order to prevent
dre des produits alimentaires qui lui sont sensibles. dre food products that are sensitive to him.
Dans la catégorie des pellicules flexibles des copolynères de chlorure de vinylidène ont également été largement utilisés et ont obtenu un succès co ercial pour produire des pellicules très ràist; tes à la violation et des pellicules multicouches ayant une faible permbilité à l'oxygène. Un exemple d'une telle pellicule est révélé dans le brevet U.So NO 3 741 253 au nom de Harri J0 Brax et autres0 De telles structures qui y sont révélées offrent une excellente protection de l'article à emballar In the flexible film category vinylidene chloride co-polymers have also been widely used and have been commercially successful in producing very fast films; violating films and multilayer films with low oxygen permeability. An example of such a film is disclosed in U.S. Patent No. 3,741,253 to Harri J0 Brax et al. Such structures disclosed therein provide excellent protection for the article to be packaged.
par rapport à l'entrée de gaz nuisibles. relative to the entry of harmful gases.
3Une pratique récemment instituée dans l'emballage des aliments consiste à emballer ces articles alimentaires dans une atmosphère inerte ou non néfasteo De tels gaz d'emballage comprennent du gaz carbonique ou de l'azote ou des mélanges des deux. Lorsqu'on emballe de tels articles alimentaires dans une atmosphère inerte, on utilise des A recent practice in food packaging is to package these food items in an inert or non-harmful atmosphere. Such packaging gases include carbon dioxide or nitrogen or mixtures of the two. When packaging such food items in an inert atmosphere,
matériaux traditionnels d'emballage. traditional packaging materials.
Selon la présente invention, on a trouvé que les matériaux traditionnels d'emballage ne maintenaient pas une atmosphère de gaz carbonique au point nécessaire pour According to the present invention, it has been found that traditional packaging materials do not maintain an atmosphere of carbon dioxide at the point necessary for
conserver le produit alimentaire.keep the food product.
La présente invention a donc pour objet un nouveau matériau d'emballage pour une atmosphère de gaz carbonique. La présente invention a pour autre objet un procédé pour maintenir une atmosphère de gaz carbonique afin de préserver la fraîcheur d'un article emballé sans The present invention therefore relates to a new packaging material for a carbon dioxide atmosphere. Another subject of the present invention is a method for maintaining a carbon dioxide atmosphere in order to preserve the freshness of a packaged article without
perte du gaz carbonique vers l'atmosphère environnante. loss of carbon dioxide to the surrounding atmosphere.
Selon l'invention, on a ainsi trouvé qu'une pellicule d'emballage composée d'un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique conservait une atmosphère de gaz According to the invention, it has thus been found that a packaging film composed of a copolymer of ethylene and vinyl alcohol retains a gas atmosphere.
carbonique sans perte importante vers l'environnement. carbonic acid without significant loss to the environment.
Dans un mode de réalisation préféré, on a trouvé qu'une pellicule très mince d'un copolymère d'éthylène y d'alcool vinylique conservait les gaz carboniques tout en étant suffisamment mince pour avoir les propriétés souhaitables de flexibilité. Une telle pellicule est également utilisée comme partie d'une structure laminaire composée afin de donner, à l'ensemble, des propriétés souhaitables de In a preferred embodiment, it has been found that a very thin film of an ethylene-vinyl alcohol copolymer retains the carbon gases while being thin enough to have the desirable properties of flexibility. Such a film is also used as part of a compound laminar structure in order to give the assembly desirable properties of
résistance à l'humidité etd 'obturation à la chaleur. resistance to moisture and heat sealing.
Dans la présente description, le terme "copolymère In the present description, the term "copolymer
d'éthylène et d'alcool vinylique" indique un produit hydrolysé d'éthylène et d'un ester vinylique. Comme l'hydrolyse est normalement supérieure à 96% complète, le produit d'hydrolyse est essentiellement un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique. Des copolymères d'éthylène et d'alcool vinylique et les procédés pour leur production ethylene and vinyl alcohol indicates a hydrolyzed product of ethylene and a vinyl ester, and since the hydrolysis is normally greater than 96% complete, the hydrolysis product is essentially a copolymer of ethylene and a vinyl ester. Vinyl alcohol Copolymers of ethylene and vinyl alcohol and processes for their production
sont décrits dans les brevets U.S. NO 2 386 347 et 3 585177. are described in U.S. Patent Nos. 2,386,347 and 3,585,177.
Le procédé de formation d'une telle composition en une pellicule est décrit par C. H. Iba et autres dans le brevet U.S. Ne 3 419 654. Le copolymère précurseur d'éthylène ou d'une autre oléfine appropriée et d'ester The method of forming such a composition into a film is described by C. H. Iba et al in U.S. Patent No. 3,419,654. The precursor copolymer of ethylene or other suitable olefin and ester
vinylique est choisi pour avoir de préférence un pourcen- vinyl is chosen to have preferably a percentage
tage molaire de 50% pour chaque constituant. Cependant, le pourcentage molaire peut en réalité varier entre environ 10 et 90% en moles pour chaque constituant tout en restant dans le cadre de l'invention. Des copolymères contenant moins de 10% d'éthylène sont difficiles à former tandis que ceux en contenant plus de 90% deviennent déficients par leurs propriétés de transmission des gaz. L'ester vinylique préféré pour une utilisation dans le copolymère molar stage of 50% for each component. However, the mole percent may actually vary between about 10 and 90 mole percent for each component while remaining within the scope of the invention. Copolymers containing less than 10% ethylene are difficult to form while those containing more than 90% become deficient in their gas transmission properties. The preferred vinyl ester for use in the copolymer
précurseur est un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle. precursor is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
Cependant, l'ester vinylique peut être un ester vinylique d'un acide monobasique aliphatique ayant de 1 à 8 atomes de carbone. Le copolymère précurseur d'éthyl&ne et d'acétate de vinyle est choisi pour avoir de préférence un poids However, the vinyl ester may be a vinyl ester of an aliphatic monobasic acid having 1 to 8 carbon atoms. The precursor copolymer of ethyl and vinyl acetate is chosen to preferably have a weight
moléculaire moyen en nombre de l'ordre de 15o000. average molecular number in the order of 15,000.
Selon l'invention, on a trouvé que le gaz carbonique pouvait être contenu par un copolymère d'éthylne et d'alcool vinylique comme pellicule, pour donner des matériaux très supérieurs aux matériaux traditionnels comme le saran (copolymbre de chlorure de vinylidène et d'un monomère copolymérisable) et des copolymères According to the invention, it has been found that carbon dioxide can be contained by a copolymer of ethylene and vinyl alcohol as a film, to give materials much superior to traditional materials such as saran (copolymbers of vinylidene chloride and polyvinylidene). a copolymerizable monomer) and copolymers
d'acrylonitrile. La supériorité du copolymêre éthylène- acrylonitrile. The superiority of the ethylene-copolymer
alcool vinylique est surprenante comme on le notera dans vinyl alcohol is surprising as will be noted in
les exemples donnés ci-après.the examples given below.
La clé à l'utilisation réussie d'une pellicule d'un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique dans le cadre de l'invention est l'utilisation d'une couche très The key to the successful use of a film of a copolymer of ethylene and vinyl alcohol in the context of the invention is the use of a very thin layer.
mince d'un copolymère d'éthylène-alcool vinylique. thin film of an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
Normalement, ce matériau est extrêmement raide, ayant un fort module d'élasticitéo De plus, les copolymères d'éthylène et d'alcool vinylique sont sensibles à l'eau et ainsi affectés de façon néfaste par la présence d'eauo Ces deux caractéristiques sont généralement assez peu conciliables l'une avec l'autre, car il est souhaitable d'avoir un matériau épais pour diminuer les effets de l'humidité et un matériau mince pour diminuer les problèmes assooiés au module élevé d'élasticitéo Cependant, dans le domaine de l'emballage allmentaire, selon l'invention, on a trouvé qu'un matériau composé ayant des couches externes en matériaux thermoplastiques comme des copolymères de polyethylène ou d'éthylène et d'acétate de vinyle pour empocher l'entrée de l'humidité et ses effets néfastes et une couche mince d'un copolymère d'éthyiène-alcool vinylique en sandwich au milieu, donnait les propriétés requises. De telles couches externes peuvent se composer de tout polymère ou copolymère d'oléfine utilisé dans des Normally, this material is extremely stiff, having a high modulus of elasticity In addition, copolymers of ethylene and vinyl alcohol are sensitive to water and thus adversely affected by the presence of water. These two characteristics are generally not very compatible with each other, because it is desirable to have a thick material to reduce the effects of moisture and a thin material to reduce the problems associated with high modulus of elasticity However, in the field of the packaging according to the invention, it has been found that a composite material having outer layers of thermoplastic materials such as copolymers of polyethylene or ethylene and vinyl acetate for pocketing the entry of moisture and its deleterious effects and a thin layer of an ethylene-vinyl alcohol copolymer sandwiched in the middle, gave the required properties. Such outer layers may consist of any olefin polymer or copolymer used in
applications d'emballage.packaging applications.
Tandis qu'un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique retient un gaz carbonique à moins qu'il ne soit mis en contact avec de la vapeur d'eau, il est préférable que l'utilisation d'un copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique, selon l'invention, soit effectuée avec une pellicule composée afin d'empocher tout effet néfaste que l'humidité pourrait avoir et de donner également des caractéristiques souhaitables d'obturation à la chaleur à l'ensemble. De plus, une couche d'adh6ésif entre la couche du copolymère d'éthylène-alcool vinylique et les couches externes peut être souhaitable. Un tel adhésif peut être un copolymère tel que celui vendu sous la dénomination commerciale Plexar et/ou un ionomère tel que While a copolymer of ethylene and vinyl alcohol retains carbon dioxide unless it is brought into contact with water vapor, it is preferable that the use of a copolymer of ethylene and of vinyl alcohol, according to the invention, is carried out with a compound film in order to pocket any adverse effect that moisture could have and also to give desirable characteristics of heat sealing to the assembly. In addition, a layer of adhesive between the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer and the outer layers may be desirable. Such an adhesive may be a copolymer such as that sold under the trade name Plexar and / or an ionomer such as
celui vendu sous la dénomination commerciale Surlyn. that sold under the trade name Surlyn.
Selon l'invention, l'épaisseur souhaitable des couches d'éthylène-alcool vihylique est comprise entre environ 0,00127 et 0,0102 mm, en préférant une épaisseur According to the invention, the desirable thickness of the ethylene-vinyl alcohol layers is between about 0.00127 and 0.0102 mm, preferring a thickness
de l'ordre de 0,0051 mmn.of the order of 0.0051 mmn.
Les pellicules composées, selon l'invention, peuvent être produites par des techniques traditionnelles de laminage ou feuilletage, mais sont de préférence produites par des procédés de co-extrusion tels que ceux décrits dans le brevet U.S. Ne 3 821 182 au nom de Composite films according to the invention can be produced by conventional rolling or lamination techniques, but are preferably produced by coextrusion processes such as those described in U.S. Patent No. 3,821,182 in the name of
W. G. Baird, Jr et autres.W. G. Baird, Jr. and others.
Les exemples spécifiques illustreront mieux la Specific examples will better illustrate the
présente invention.present invention.
EXEMPLE IEXAMPLE I
Une pellicule structurée comme suit: 0,0D91 m de polyéthylène/0,00127 mm d'adhésif Plexar ( dénomination commerciale)/0,0046 mm de copolymère d'éthylène et d'alcool vinylique (environ 50% en moles)/0,00127 mm d'adhésif Plexar/0,009 mn de polyéthylène a été produite par le procédé de pellicule soufflée et co-extrudée. Le polyéthylène servait d'agent d'étanchéité thermiquement actif. Des emballages thermiquement obturés et contenant un bar de gaz carbonique ont été produits à partir de cette pellicule, ainsi qu'à partir d'une pellicule composée commercialisée de saran vendue sous la dénomination commerciale Saranex; un composé de ionomère/polymère d'acrylonitrile/Surlyn, le polymère d'acrylonitrile étant vendu sous la dénomination commerciale de Barex; et un polyéthylène enduit de saran Les emballages après gonflage partiel avec du gaz carbonique ont été stockés pendant 4 semaines aux températures de réfrigération0 De façon surprenante, au bout de 4 semaines, seul le polymère d'éthylène et d'alcool vinylique avait conservé le gaz carbonique. A film structured as follows: 0.0D91 m polyethylene / 0.00127 mm Plexar adhesive (trade name) / 0.0046 mm copolymer of ethylene and vinyl alcohol (about 50 mol%) / 0, 00127 mm of Plexar adhesive / 0.009 min of polyethylene was produced by the blown and coextruded film process. Polyethylene served as a thermally active sealant. Thermally sealed packages containing a bar of carbon dioxide were produced from this film, as well as from a commercialized soldered film of saran sold under the trade name Saranex; an ionomer / acrylonitrile / Surlyn polymer, the acrylonitrile polymer being sold under the trade name Barex; and saran-coated polyethylene The packages after partial inflation with carbon dioxide were stored for 4 weeks at refrigeration temperatures. Surprisingly, after 4 weeks, only the ethylene and vinyl alcohol polymer had retained the gas. carbonic.
EXEMPLE IlEXAMPLE II
Une pellicule colposée d'éthylène et d'alcool vinylique telle que décrite à l'exemple I ainsi qu'une pellicule composée d'un ionoJ re/copolymbre d'acrylonitrile/ ionomère ont été formées en scs mesurant 101,6 x 203,2 m sur un obturateur à la chaleur de 6,35 m Vertod 36!EPSCo Trois$ c8tes ont été obturés sur cet appareil afin que les paqets d cballage puissent être remplis d'un gaz à 100% d'oxyde de carbone sur une machine MultiVac-8O La pression du gaz de carbone en termes de millimètres do la hauteur de 1 'emballage a été périodiquement mesurée pour chaque A colposed film of ethylene and vinyl alcohol as described in Example I and a film composed of an acrylonitrile ionomer / copolymer / ionomer were formed into scs measuring 101.6 x 203.2. m on a 6.35 m heat shrinker $ 36 EPSCo $ 3 caps were sealed on this unit so that the packets could be filled with a 100% carbon monoxide gas on a MultiVac machine The pressure of the carbon gas in terms of millimeters of the height of the package was periodically measured for each
échantillon et a été enregistrée au diagramme qui suit. sample and was recorded in the following diagram.
Les échantillons 1 à 4 sont formés du copolymè&re d'éthylène et d'alcool vinylique tandis que les échantillons 5 et 6 Samples 1 to 4 are formed of the copolymer of ethylene and vinyl alcohol while samples 5 and 6
sont du copolymère d'acrylonitrile. are acrylonitrile copolymer.
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248336 1248336 1
On peut ainsi voir que par le procédé selon l'invention, on obtient une technique améliorée pour maintenir du gaz carbonique. On peut également voir que les produits alimentaires peuvent être conservés dans une atmosphère de gaz carbonique sans craindre pour la capacité du matériau à maintenir l'atmosphêre de gaz carbonique It can thus be seen that by the process according to the invention, an improved technique is obtained for maintaining carbon dioxide. It can also be seen that food products can be stored in an atmosphere of carbon dioxide without fear for the ability of the material to maintain the atmosphere of carbon dioxide
conservant la fraicheur.keeping the freshness.
Bien entendu, l'linvention n'est nullement limitée au mode de réalisation décrit qui n'a été donne qu'a titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont. exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la Of course, the invention is not limited to the embodiment described which has been given as an example. In particular, it includes all the means constituting technical equivalents of the means described and their combinations if they are. executed according to his spirit and implemented as part of the
protection comme revendiquée.protection as claimed.
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- 1981-05-27 GB GB8116146A patent/GB2080238A/en not_active Withdrawn
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