FR2478657A1 - COATING COMPOSITION FOR TRANSFER ADHESIVE SYSTEM AND TRANSFER METHOD - Google Patents

COATING COMPOSITION FOR TRANSFER ADHESIVE SYSTEM AND TRANSFER METHOD Download PDF

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Abstract

COMPOSITION ASSURANT UN BON TRANSFERT DE L'ADHESIF. ELLE COMPREND: (I)100 PARTIES EN POIDS D'UNE COMPOSITION DE SILICONE COMPRENANT (A) 100 PARTIES EN POIDS D'UN POLYMERE DE BASE DE POLYDIORGANOSILOXANE A TERMINAISONS VINYLES REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE MONOVALENT DEPOURVU D'INSATURATION, R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE RENFERMANT UNE INSATURATION ALCENYLE, X ET Y REPRESENTENT DES NOMBRES ENTIERS POSITIFS TELS QUE LE POLYDIORGANOSILOXANE A TERMINAISONS VINYLES RENFERME D'ENVIRON 0 A ENVIRON 20 EN POIDS DE GROUPES R, ET PRESENTE UNE VISCOSITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 50 ET ENVIRON 100.000 CENTIPOISES A 25C; (B) D'ENVIRON 0,1 A 10PARTIES EN POIDS D'UN FLUIDE DE POLYMETHYLHYDROSILOXANE A TERMINAISONS TRIMETHYLE, UTILISE COMME AGENT DE RETICULATION, COMPRENANT D'ENVIRON 10 A ENVIRON 100 EN POIDS DE GROUPES SIH ET PRESENTANT UNE VISCOSITE COMPRISE ENTRE ENVIRON 25 ET ENVIRON 1.000 CENTIPOISES A 25C; (C)UNE QUANTITE EFFICACE DE CATALYSEUR DE PLATINE POUR FACILITER UNE REACTION DE DURCISSEMENT THERMIQUE PAR HYDROSILATION, ET; (II)D'ENVIRON 2,0 A 10PARTIES EN POIDS D'UNE RESINE DE SILICONE MQ PRESENTANT UN RAPPORT DE M A Q COMPRISE ENTRE 0,5 ET 1,0, M REPRESENTANT DES MOTIFS (RSIO12) ET Q REPRESENTANT DES MOTIFS (SIO), SACHANT QUE R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE MONOVALENT. APPLICATION A LA RESTAURATION D'OEUVRES D'ART.COMPOSITION ENSURING A GOOD TRANSFER OF THE ADHESIVE. IT INCLUDES: (I) 100 PARTS BY WEIGHT OF A SILICONE COMPOSITION COMPRISING (A) 100 PARTS BY WEIGHT OF A POLYDIORGANOSILOXANE BASE POLYMER WITH VINYL TERMINATIONS RESPECTING THE FORMULA: (CF DRAWING IN BOPI) IN WHICH R REPRESENTS A MONOVALENT HYDROCARBON RADICAL WITHOUT ANY INSATURATION, R REPRESENTS A HYDROCARBON RADICAL CONTAINING AN ALCENYL INSATURATION, X AND Y REPRESENT POSITIVE WHOLE NUMBERS SUCH AS POLYDIORGANOSILOXANE A TERMONYL INSATURATION, R REPRESENTS AROUND 20 VINVINAISON POLYDIORGANOSILOXANE, AND REPRESENT 0 OF TERMINVINAISON A GROUP 0, RESERIN 0 A VISCOSITY BETWEEN ABOUT 50 AND ABOUT 100,000 CENTIPOISES AT 25C; (B) ABOUT 0.1 TO 10 PARTS BY WEIGHT OF A POLYMETHYLHYDROSILOXANE FLUID WITH TRIMETHYL TERMINATIONS, USED AS A CURLING AGENT, CONSISTING OF ABOUT 10 TO ABOUT 100 BY WEIGHT OF SIH GROUPS AND HAVING A VISCONITY OF ABOUT 25 AND ABOUT 1,000 CENTIPOISES AT 25C; (C) AN EFFECTIVE AMOUNT OF PLATINUM CATALYST TO FACILITATE A THERMAL CURING REACTION BY HYDROSILATION, AND; (II) APPROXIMATELY 2.0 TO 10 PARTS BY WEIGHT OF A MQ SILICONE RESIN WITH A MAQ RATIO BETWEEN 0.5 AND 1.0, M REPRESENTING PATTERNS (RSIO12) AND Q REPRESENTING PATTERNS (SIO) , AWARE THAT R REPRESENTS A MONOVALENT HYDROCARBON RADICAL. APPLICATION TO THE RESTORATION OF WORKS OF ART.

Description

La présente invention concerne des compositions de polysiloxanesThe present invention relates to polysiloxane compositions

particulièrement appropriées à la réalisation de revêtements pelables, et tout particulièrement utiles pour des adhésifs de transfert lorsqu'on les utilise en liaison avec des adhésifs à base de polysiloxanes présentant une te-  particularly suitable for making peelable coatings, and most particularly useful for transfer adhesives when used in connection with polysiloxane adhesives having a

neur élevée en groupes phényles.high in phenyl groups.

Les revêtements pelables sont-utiles toutes les fois qu'il est nécessaire d'obtenir une surface ou un matériau  Peelable coatings are useful whenever it is necessary to obtain a surface or material

qui soit relativement non-adhérent à d'autres matériaux aux-  which is relatively non-adherent to other materials

quels il adhérerait normalement. On utilise largement les  which he would normally adhere to. We use widely

compositions de silicone pelables pour papiers comme revête-  peelable silicone compositions for papers as a coating

ments s'enlevant d'adhésifs de contact pour des étiquettes,  removing contact adhesives for labels,

des stratifiés décoratifs, des rubans d'adhésifs de trans-  decorative laminates, tapes of

fert, etc. Les revêtements pelables de silicone pour papier, polyéthylène, Mylar et autres substrats de ce type sont  fert, etc. Peelable silicone coatings for paper, polyethylene, Mylar and other substrates of this type are

également utiles comme surfaces non collantes pour des appli-  also useful as non-sticky surfaces for

cations de manutention de produits alimentaires et d'embal-  food handling and packaging

lage industriel. On trouve ordinairement ces revêtements - pelables sous une forme dépourvue de solvant ou sous la forme  industrial age. These peelable coatings are usually found in a form devoid of solvent or in the form of

d'une dispersion dans un solvant.a dispersion in a solvent.

Lorsque des étiquettes sont revêtues d'un adhésif, il est souhaitable que le papier placé au dos puisse être  When labels are coated with an adhesive, it is desirable that the paper placed on the back can be

retiré facilement de l'étiquette lorsqu'elle doit être uti-  easily removed from the label when it is to be used

lisée, sans que la qualité d'adhésivité de l'étiquette soit altérée par sa séparation du substrat sur lequel elle était stockée. Le même principe s'applique à certains types de rubans adhésifs en rouleaux. Il est nécessaire que le ruban  the quality of adhesiveness of the label is impaired by its separation from the substrate on which it was stored. The same principle applies to certain types of adhesive tapes in rolls. It is necessary that the ribbon

se déroule facilement tout en conservant ses propriétés adhé-  easily unrolled while maintaining its adhesive properties

sives. On peut y parvenir en recouvrant le côté non adhésif du ruban avec une composition de silicone pelable qui viendra au contact de l'adhésif lors de la fabrication du rouleau de ruban. On peut utiliser les revêtements pelables en liaison avec des adhésifs à base de silicone pour former un système  sive. This can be achieved by covering the non-adhesive side of the tape with a peelable silicone composition that will contact the adhesive during manufacture of the tape roll. Peelable coatings may be used in conjunction with silicone adhesives to form a system

d'adhésifs de transfert. Ce type d'adhésif peut avoir de nom-  of transfer adhesives. This type of adhesive may have many

breuses applications comme par exemple, la restauration d'oeuvres d'art. Dans ce type d'adhésif, on recouvre un premier substrat, qui peut ordinairement être constitué par n'importe quel type de film non poreux ou de papier glacé, et de préférence par du papier kraft supercalendré, avec un  applications such as, for example, the restoration of works of art. In this type of adhesive, a first substrate is covered, which may ordinarily consist of any type of non-porous film or glossy paper, and preferably of supercalendered kraft paper, with a

revêtement de silicone modifié par une résine MQ sans sol-  silicone coating modified with MQ resin without

vant, pelable, quipeut être retiré d'un adhésif de contact agressif à base de silicone, à teneur élevée en groupes phényles. On décrira plus tard ces deux compositions dans la présente demande. On fait durcir le revêtement pelable  peelable, which can be removed from an aggressive, silicone-based, high phenyl contact adhesive. These two compositions will be described later in this application. The peelable coating is cured

sur le premier substrat par des moyens bien connus, et ordi-  on the first substrate by well known means, and usually

nairement par la chaleur. On initie de plus en plus ces éta-  narily by heat. We are beginning more and more

pes de durcissement au moyen de rayonnements UV ou autres pour supprimer les dépenses élevées dues à l'utilisation de systèmes de durcissement thermiques. On applique ensuite l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles sur le revêtement pelable et on le fait durcir sur place, de sorte que le premier substrat porte maintenant deux revêtements, à savoir le revêtement pelable de silicone et l'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes phényles. On a trouvé-que l'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes phényles était le seul adhésif  curing with UV or other radiation to eliminate the high expense of using thermal curing systems. The high phenyl silicone-based contact adhesive is then applied to the peelable coating and cured in situ, so that the first substrate now carries two coatings, namely the peelable silicone coating and the silicone adhesive with a high content of phenyl groups. It was found that the high phenyl silicone adhesive was the only adhesive

que l'on pouvait utiliser dans un système d'adhésif de trans-  that could be used in a trans-

fert. Les adhésifs de silicone ordinaires qui renferment principalement des substituants méthyles ne permettent pas d'obtenir les propriétés avantageuses de transfert de la  fert. Ordinary silicone adhesives which contain mainly methyl substituents do not provide the advantageous transfer properties of the

présente invention.present invention.

On applique ensuite le premier substrat portant le  The first substrate bearing the

double revêtement sur un second substrat approprié au ren-  double coating on a second substrate suitable for

forcement et à la conservation de l'oeuvre d'art de manière à former un stratifié. Lorsque cette étape de formation de stratifié est terminée, on dispose d'un système d'adhésif  forcing and preserving the artwork to form a laminate. When this laminate-forming step is complete, an adhesive system is available

de transfert que l'on pourra utiliser pour renforcer l'oeu-  transfer that can be used to strengthen the

vre d'art à n'importe quel moment futur voulu. On procède à  art at any desired future time. We proceed to

la restauration en séparant le premier substrat et son-reve-  restoration by separating the first substrate and its reve-

tement pelable du second substrat qui conserve l'adhésif de  peelable material of the second substrate which retains the adhesive of

contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phé-  silicone-based contact with a high concentration of

nyles, puisque l'adhésif agressif adhère beaucoup plus au second substrat qu'au revêtement pelable avec lequel il était  because the aggressive adhesive adheres much more to the second substrate than to the peelable coating with which it was

en contact. L'adhésif de silicone à teneur élevée en grou-  in touch. The high-grade silicone adhesive

pes phényles a donc été transféré du substrat portant le revêtement pelable et on se trouve en présence d'un second  The phenyls have thus been transferred from the substrate bearing the peelable coating and a second

substrat renforçateur qui est maintenant revêtu avec l'adhé-  reinforcing substrate which is now coated with the adhesive

sif de contact à base de silicone à teneur élevée en grou-  high-grade silicon-based contact sif

pes phényles. On peut alors appliquer ce substrat renforça-  Phenyls. This reinforcing substrate can then be applied

teur sur l'oeuvre d'art pour former un stratifié.  on the artwork to form a laminate.

Ce type de système d'adhésif de transfert ne se limite bien évidemment pas à la restauration de peintures,  This type of transfer adhesive system is obviously not limited to the restoration of paints,

mais on peut l'utiliser toutes les fois qu'il est souhaita-  but it can be used whenever it is desirable

ble d'appliquer un adhésif de contact complètement durci sur pratiquement n'importe quelle sorte de substrat. Une fois que l'adhésif a été transféré, il est immédiatement  to apply a fully cured contact adhesive to virtually any substrate. Once the adhesive has been transferred, it is immediately

prêt à l'emploi si on applique des pressions modérées.  ready for use if moderate pressures are applied.

Ces systèmes d'adhésifs de transfert,-! base de si-  These transfer adhesive systems, -! base of

licone présentent encore l'avantage de rester souples dans une gamme étendue de températures. On ne trouve pas cette souplesse pour des adhésifs organiques comme des matières acryliques ou des résines époxy qui constituent des adhésifs inefficaces lorsqu'on les applique sur un substrat qui atteint  still have the advantage of staying flexible in a wide range of temperatures. This flexibility is not found for organic adhesives such as acrylics or epoxy resins which are ineffective adhesives when applied to a substrate which reaches

ordinairement des températures relativement élevées ou.basses.  ordinarily relatively high or low temperatures.

Par exemple, un système d'adhésif de transfert à base de si-  For example, a system-based transfer adhesive system

licone à teneur élevée en groupes phényles sera particulière-  The high phenyl group will be particularly

ment utile, si on souhaite appliquer un adhésif sur un moteur.  useful if you want to apply an adhesive to an engine.

Les adhésifs organiques s'écailleront, se fendilleront ou n'adhéreront pas d'une manière satisfaisante à ce type de substrat. On peut toutefois déposer l'adhésif de silicone sur son substrat de transfert portant un revêtement pelable et l'y faire durcir, après quoi on peut le transférer plus  Organic adhesives will flake, crack or not adhere satisfactorily to this type of substrate. However, the silicone adhesive can be deposited on the transfer substrate with a peelable coating and cured thereon, after which it can be transferred more

tard sur la partie chaude du moteur, qui conservera l'adhé-  later on the hot part of the engine, which will retain the adhesion

sif. Un adhésif de contact à base de silicone à teneur éle-  sive. A silicone-based contact adhesive with a high

vée en groupes phényles est capable de supporter les tempé-  in phenyl groups is able to withstand

ratures normalement élevées auxquelles un moteur peut être soumis. On peut ensuite appliquer une étiquette, ou un autre  normally high eratures to which an engine can be subjected. We can then apply a label, or another

stratifié sur cet adhésif.laminated on this adhesive.

La présente invention met au point un système d'adhé-  The present invention provides an adhesion system

sif de transfert à base de silicone comprenant (a) un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes  silicone transfer system comprising (a) a high group-based silicone-based contact adhesive

phényles que l'on peut utiliser comme film d'adhésif de trans-  phenyls that can be used as a transfer adhesive film.

fert; et (b> une composition de revêtement de silicone modi-  fert; and (b) a modified silicone coating composition.

fiée par une résine MQ, pelable, s'enlevant efficacement de  MQ resin, peelable, effectively removing

l'adhésif à teneur élevée en groupes phényles, ce qui faci-  high phenyl group adhesive, which facilitates

lite son utilisation dans un système d'adhésif de transfert. On recommande particulièrement d'utiliser dans la présente invention des matériaux de silicone de compositions  lite its use in a transfer adhesive system. It is particularly recommended to use in the present invention silicone compositions materials

chimiques diverses qui renferment, de manière caractéristi-  various chemicals that typically contain

que, plusieurs liaisons silicium oxygène dans un squelette linéaire ou tridimensionnel. Le silicium présente une valence de quatre, mais lorsqu'il y a moins de quatre liaisons avec  that, several oxygen silicon bonds in a linear or three-dimensional skeleton. Silicon has a valence of four, but when there are less than four bonds with

l'oxygène, les autres liaisons se font avec des groupes or-  oxygen, other connections are made with groups

ganiques substitués ou non. Selon la combinaison particu-  whether substituted or not. Depending on the particular combination

lière du silicium, de l'oxygène et des substituants organi-  silicon, oxygen and organic substituents

ques, on peut produire une large gamme de fluides et de résines de silicone, qui présentent tous des propriétés  a wide range of fluids and silicone resins, all of which have

recommandées différentes. Il existe donc un très grand nom-  recommended different. There is therefore a very large

bre de compositions de silicone, que l'on peut se procurer, pour certaines, auprès de plusieurs fabricants, et qui, pour  number of silicone compositions, some of which are available from several manufacturers, and

d'autres, sont la propriété d'un seul fabricant.  others are the property of a single manufacturer.

On utilise, par exemple, dans le système d'adhésif de transfert de la présente invention, un revêtement de silicone pelable qui peut s'enlever d'un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles. Un revêtement pelable est une composition de silicone que l'on peut déposer sur un substrat (habituellement du papier), auquel elle adhérera fortement après y avoir été durcie. On  For example, in the transfer adhesive system of the present invention, a peelable silicone coating is used which can be removed from a high phenyl silicone-based contact adhesive. A peelable coating is a silicone composition that can be deposited on a substrate (usually paper), to which it will adhere strongly after being cured. We

peut toutefois appliquer sur la surface apparente du revête-  may, however, apply to the apparent surface of the

ment pelable durci, un adhésif ou un second substrat revêtu d'un adhésif, ou le mettre en contact avec cette surface, sans qu'il y adhère de manière agressive. On pourra donc enlever le premier substrat portant le revêtement pelable du second substrat portant le revêtement adhésif en laissant l'adhésif intact sur le second substrat. Il sera facile, de cette manière, d'appliquer un substrat revêtu d'un adhésif  hardened peelable material, an adhesive or a second substrate coated with an adhesive, or bringing it into contact with this surface without adhering to it aggressively. It will therefore be possible to remove the first substrate carrying the peelable coating from the second substrate carrying the adhesive coating leaving the adhesive intact on the second substrate. It will be easy, in this way, to apply a substrate coated with an adhesive

sur n'importe quel objet voulu.on any desired object.

On peut citer comme exemple de revêtement de silicone  An example of a silicone coating

pelable, celui décrit dans la demande de brevet des Etats-  peelable, that described in the United States patent application.

Unis d'Amérique SN 40 015 déposée le 17 mai 1979. Le revête-  United States of America SN 40 015 filed May 17, 1979. The coating

ment de silicone pelable de cette demande a pour base la combinaison de (a) un polymère à base de polydiorganosiloxane renfermant jusqu'à environ 20% en poids de groupes fonction-  The peelable silicone composition of this application is based on the combination of (a) a polydiorganosiloxane-based polymer containing up to about 20% by weight of functional groups.

nels alcényles ou silanol, et présentant une viscosité com-  alkenyl or silanol, and having a similar viscosity

prise entre environ 50 et environ 100 000 centipoises à C; (b) un fluide de polyméthylhydrosiloxane, utilisé comme agent de rêticulation renfermant jusqu'à environ 100% en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et environ 1000 centipoises à 25 C; (c) une quantité efficace d'un catalyseur à base de métal précieux, pour faciliter une réaction de durcissement par addition (hydrosilation), entre le polymère de base et l'agent de réticulation; et (d) une quantité d'ester carboxylique de dialkyle efficace pour inhiber la réaction de durcissement par hydrosilation, catalysée par un métal précieux, de la composition de silicone aux températures inférieures à la température de durcissement thermique de la composition de  between about 50 and about 100,000 centipoises at C; (b) a polymethylhydrosiloxane fluid used as a crosslinking agent containing up to about 100% by weight of SiH groups and having a viscosity of from about 25 to about 1000 centipoise at 25 ° C; (c) an effective amount of a precious metal catalyst, to facilitate an addition hardening reaction (hydrosilation), between the base polymer and the crosslinking agent; and (d) an amount of dialkyl carboxylic ester effective to inhibit the precious metal catalyzed hydrosilation hardening reaction of the silicone composition at temperatures below the thermal cure temperature of the dialkyl carboxylic ester composition.

silicone.silicone.

On peut plus particulièrement citer parmi les exem-  In particular, we can cite

ples de revêtements de silicone pelables, un revêtement con-  of peelable silicone coatings, a coating of

tenant (a) une gomme de poly diméthyl-méthylvinyl siloxane à terminaisons vinyles contenant environ 20% en poids de groupes vinyles et présentant une viscosité d'environ  holding (a) a vinyl-terminated poly dimethyl-methylvinyl siloxane gum containing about 20% by weight of vinyl groups and having a viscosity of about

000 centipoises à 25 C; (b) un-fluide de poly méthylhy-  000 centipoise at 25 C; (b) a poly (methylmethyl) fluid

drosiloxane à terminaisons triméthyles utilisé comme agent de réticulation renfermant d'environ 10 à 100% en poids de groupes SiH et présentant une viscosité-d'envlron 25 à  trimethyl-terminated drosiloxane used as a crosslinking agent containing from about 10 to 100% by weight of SiH groups and having a viscosity of from 25 to

1000 centipoises à 25 C; (c) d'environ 10 à 500 ppm de pla-  1000 centipoise at 25 C; (c) from about 10 to 500 ppm of

tine, sous la forme d'un complexe du platine, utilisé comme catalyseur; et (d) d'environ 0,1% à 0,05% en poids de maléate  tine, in the form of a platinum complex, used as a catalyst; and (d) from about 0.1% to 0.05% by weight of maleate

de diallyle.of diallyl.

On peut se procurer ce revêtement de silicone pela-  This silicone coating can be obtained

ble auprès de la Silicon Products Division de General Electric Company, et pour des raisons de commodité, on le désignera  General Electric Company's Silicon Products Division, and for the sake of convenience it will be

ci-après comme "Revêtement Pelable A".  hereinafter as "Pelable A Coating".

Il est nécessaire de modifier ce revêtement pelable pour qu'il puisse s'enlever lorsqu'on souhaite l'utiliser avec un adhésif agressif, a base de silicone présentant une  It is necessary to modify this peelable coating so that it can be removed when it is desired to use it with an aggressive, silicone-based adhesive having a

teneur élevée en groupes phényles, comme on le décrira ci-  high content of phenyl groups, as will be described hereinafter

après. On modifie le Revêtement Pelable A en lui ajoutant une quantité de résine de silicone MQ efficace pour qu'il s'enlève de cet adhésif particulier. Dans la technique des  after. The Peelable Coating A is modified by adding to it an amount of MQ silicone resin effective to remove it from this particular adhesive. In the technique of

silicones, on désigne par résine MQ, un produit de polysi-  silicones, MQ resin is a product of polysaccharide

loxane renfermant essentiellement des motifs structuraux monofonctionnels et quadri ou tétra-fonctionnels. Pour une  loxane containing essentially monofunctional and quadri or tetra-functional structural units. For a

description générale, voir le chapitre un de Noll, Chemistry  general description, see chapter one of Noll, Chemistry

and Technology of Silicones, (Chimie et technologie des  and Technology of Silicones, (Chemistry and technology of

silicones), 2nd éd. 1968.silicones), 2nd ed. 1968.

On obtient la résine MQ à partir d'ortho-silicate ou  The MQ resin is obtained from orthosilicate or

de silicate de sodium condensé, et elle est composée de mo-  of condensed sodium silicate, and is composed of

tifs M (R3SiO 1/2) et de motifs Q (SiO2) en un rapport de M à Q compris entre environ 0,5 et 1,0 et de préférence égal  M (R3SiO 1/2) and Q (SiO2) units in a ratio of M to Q of from about 0.5 to 1.0 and preferably

à environ 0,65. Le groupe R représente des radicaux hydro-  at about 0.65. Group R represents hydrogen radicals

carbonés monovalents, et en particulier des groupes alkyles  monovalent carbon atoms, and in particular alkyl groups

inférieurs, comme le groupe méthyle.  lower, like the methyl group.

Lorsque le Revêtement Pelable A est modifié avec d'environ 2,0 à 10 parties en poids de la résine MQ décrite précédemment, il s'enlève particulièrement bien de l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles. On désignera cette version du Revêtement Pelable A modifié par la résine MO comme "Revêtement Pelable B". C'est  When Peelable Coating A is modified with from about 2.0 to 10 parts by weight of the previously described MQ resin, the high phenyl silicone contact adhesive is particularly removed. This version of MO Resin Peelable A Coating will be referred to as "Peelable Coating B". It is

donc grâce à l'utilisation de ce revêtement pelable spécia-  so thanks to the use of this special peelable coating

lement modifié qu'il est possible d'utiliser un adhésif à teneur élevée en groupes phényles normalement agressif,  modified that it is possible to use an adhesive with a high content of phenyl groups that is normally aggressive,

comme film d'adhésif de transfert.as a transfer adhesive film.

Plusieurs réalisations utiles de la présente inven-  Several useful achievements of the present invention

tion s'expliquent par ses diverses utilisations dans l'in-  tion can be explained by its various uses in

dustrie. Prenons par exemple, un fabricant qui souhaite rendre certains articles adhésifs, bien que ces articles soient eux-mêmes, de manière inhérente, difficiles à revêtir directement. On peut citer parmi plusieurs exemples qui viennent à l'esprit, des pièces de caoutchouc de silicone,  dustry. Take, for example, a manufacturer who wants to make certain adhesive products, although these articles themselves are inherently difficult to put on directly. There are several examples that come to mind, silicone rubber parts,

ou n'importe quels objets qui présentent une surface sensi-  or any objects that have a sensitive surface

ble aux solvants normalement associés aux adhésifs.  solvents normally associated with adhesives.

Un exemple classique concerne les éponges revêtues d'adhésifs. Ces éponges ont de nombreuses utilisations, par exemple comme amortisseurs dans des équipements électroni- ques sophistiqués. Il est, toutefois extrêmement difficile  A classic example is sponges coated with adhesives. These sponges have many uses, for example as dampers in sophisticated electronic equipment. It is, however, extremely difficult

de revêtir une surface spongieuse par des procédés classi-  to coat a spongy surface by conventional methods

ques. On peut donc utiliser un système de film d'adhésif de  c. So we can use an adhesive film system from

transfert utilisant l'adhésif. Les revêtements et les pro-  transfer using the adhesive. Coatings and products

cédés de la présente invention, dans le but de rendre adhé-  transferred from the present invention, for the purpose of

sif ce type de surface spongieuse.sif this type of spongy surface.

En d'autres termes, on peut déposer intact, un film d'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes phényles,  In other words, it is possible to deposit intact, a film of silicone adhesive with a high content of phenyl groups,

pré-réticulé, à hautes performances, sur le substrat diffi-  pre-cured, high performance, on the difficult substrate

cile à revêtir, pour le rendre adhésif, ainsi que pour béné-  to be coated, to make it adhesive, as well as to

ficier de toutes les propriétés avantageuses des adhésifs de contact à base de silicone, comme leurs teneurs bien  to take advantage of all the advantageous properties of silicone-based contact adhesives, as well as their

connues sur une gamme étendue de températures.  known over a wide range of temperatures.

Un système de film d'adhésif de transfert fonctionne de la manière suivante: on utilise du papier revêtu sur ses  A transfer adhesive film system operates in the following manner: paper coated on its

deux faces, ou doublement revêtu, comme substrat pour sto-  two faces, or double coated, as a substrate for storing

cker l'adhésif avant son emploi. On dépose sur ce substrat, qui peut habituellement être constitué par du papier kraft  cker the adhesive before use. It is deposited on this substrate, which can usually be made of kraft paper

supercalendré, le Revêtement Pelable B, un revêtement pela-  supercalendere, the Peelable Coating B, a coating pela-

ble de silicone s'enlevant de l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles, utilisé dans  silicone removal from the high phenyl silicone silicone contact adhesive used in

la présente invention.the present invention.

Ce revêtement pelable est essentiellement une compo-  This peelable coating is essentially a composition

sition de silicone qui est capable de rendre des substrats relativement non adhérents à certains autres substrats. On peut appliquer le revêtement pelable sur les deux faces du papier puisque le papier se trouvera habituellement sous la  silicone coating which is capable of rendering substrates relatively non-adherent to certain other substrates. The peelable coating can be applied to both sides of the paper since the paper will usually be under

forme de longues bandes que l'on peut enrouler.  form long strips that can be rolled up.

On applique l'adhésif-de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles à hautes performances, sur une des faces du papier pelable doublement revêtu. On pré-durcit ou on pré-réticule cet adhésif sur le revêtement pelable par des moyens bien connus. On forme donc un film  High performance phenyl-based silicone contact adhesive is applied to one side of the double coated peelable paper. This adhesive is pre-cured or pre-cured onto the peelable coating by well-known means. So we form a film

d'adhésif de contact sur toute la surface portant le revê-  of contact adhesive over the entire surface carrying the coating.

tement pelable. Ce film d'adhésif est maintenant prêt à  peelable. This adhesive film is now ready to

l'emploi, mais on le stocke habituellement en rouleaux.  employment, but it is usually stored in rolls.

Puisque le côté opposé du papier revêtu est également revêtu avec le revêtement pelable, on peut bien évidemment enrouler l'adhésif en toute sécurité, sans craindre de l'endommager  Since the opposite side of the coated paper is also coated with the peelable coating, it is of course safe to roll the adhesive without fear of damaging it.

de quelque manière que ce soit.in any way.

Plus tard, lorsqu'on déroule le papier revêtu, le film d'adhésif reste sur la surface sur laquelle on l'avait déposé à l'origine. Le film d'adhésif est à nouveau prêt à  Later, when unrolling the coated paper, the adhesive film remains on the surface on which it was originally deposited. The adhesive film is ready again for

l'emploi. On peut maintenant appliquer le film sur une sur-  employment. The film can now be applied to an over-

face difficile à revêtir jusqu'ici, comme l'éponge indiquée précédemment. On peut appliquer le papier pelable revêtu du film d'adhésif sur la surface ou le substrat voulu et on peut appliquer une pression modérée pour faire adhérer le film à cette surface, on peut ensuite retirer le papier portant le revêtement pelable, qui est relativement moins  difficult face to put on so far, like the sponge indicated previously. The peelable paper coated with the adhesive film can be applied to the desired surface or substrate and moderate pressure can be applied to adhere the film to this surface, after which the paper with the peelable coating, which is relatively less, can be removed.

adhérent que l'éponge ou une autre surface. Le film d'adhé-  adherent than the sponge or other surface. The adhesive film

sif pré-réticulé reste sur la nouvelle surface et la rend adhésive. On peut maintenant appliquer la surface portant le revêtement adhésif sur n'importe quel endroit voulu, o  Pre-cured sif stays on the new surface and makes it sticky. The surface bearing the adhesive coating can now be applied to any desired location, where

l'application d'une pression modérée, non destructrice, acti-  the application of moderate, non-destructive pressure,

vera les propriétés d'adhésivité de contact du matériau. On peut donc appliquer maintenant l'éponge portant le revêtement  will have the contact tack properties of the material. So we can now apply the sponge with the coating

adhésif sur une pièce pour obtenir l'effet voulu.  adhesive on a piece to achieve the desired effect.

On comprendra, bien sur, que l'on peut utiliser ce système de film d'adhésif de transfert sous d'autres formes qu'en rouleaux. Si on l'utilise "dans le style sandwich",  It should of course be understood that this transfer adhesive film system can be used in other forms than rolls. If we use it "in the sandwich style",

on peut obtenir des feuilles de film adhésif au lieu de ban-  adhesive film sheets can be obtained instead of

des. Dans ce cas, on applique l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles et on le fait durcir sur une feuille de papier qui n'est revêtue que d'un côté avec le revêtement pelable efficace. On place une seconde  of. In this case, the high phenyl silicone contact adhesive is applied and cured on a sheet of paper which is only coated on one side with the effective peelable coating. We place a second

feuille portant le revêtement pelable sur l'adhésif pour for-  sheet bearing the peelable coating on the adhesive

mer le sandwich.sea the sandwich.

L'utilisation d'un Système de Film d'Adhésif de  Using an Adhesive Film System from

Transfert permet donc à l'utilisateur de rendre adhésif pra-  Transfer therefore allows the user to make an adhesive

tiquement n'importe quel objet.just any object.

On peut également utiliser les compositions et les procédés de la présente invention dans un Système de Ruban d'Adhésif de Transfert, semblable au Système de Film d'Adhé- sif de Transfert décrit précédemment, mais qui présente  The compositions and methods of the present invention can also be used in a Transfer Adhesive Tape System, similar to the Transfer Adhesive Film System described above, but which presents

plusieurs utilisations différentes.  several different uses.

Dans ce type de système, on dépose encore le revête-  In this type of system, the coating is still deposited.

ment de silicone pelable sur un papier ou un autre substrat et on applique encore une fois sur ce revêtement l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes  peelable silicone onto a paper or other substrate and the high-group silicone contact adhesive is again applied to this coating.

phényles qu'il est possible d'utiliser dans ce type de sys-  phenyls that can be used in this type of system.

tème d'adhésif de transfert, et on le fait durcir. On appli-  transfer adhesive, and cured. We apply

que alors sur cet adhésif pré-réticulé un nouveau substrat que l'on peut choisir parmi un grand nombre de matériaux, seulement limités à ceux que l'utilisateur souhaite rendre adhérents. On peut citer, parmi ces matériaux, le mylar et  then on this pre-crosslinked adhesive a new substrate that can be chosen from a large number of materials, only limited to those that the user wants to make adherent. Among these materials, mention may be made of mylar and

d'autres films de polyester, le téflon et des surfaces revê-  other polyester films, Teflon and coated surfaces.

tues de téflon, des films de polyéthylène, des papiers por-  teflon, polyethylene films, paper

tant des revêtements non pelables comme des étiquettes vierges, etc. Lorsqu'on enlève le papier portant le revêtement pelable du nouveau substrat, on transfère l'adhésif sur le nouveau substrat, relativement plus adhérent qui devient alors adhésif. Il est maintenant prêt pour n'importe quel emploi, entre autres, comme les étiquettes, les décalques,  both non-peelable coatings such as blank labels, etc. When removing the paper bearing the peelable coating from the new substrate, the adhesive is transferred to the new, relatively more adherent substrate which then becomes adhesive. He is now ready for any job, among other things, such as labels, decals,

les emballages, et d'autres applications à hautes performan-  packaging, and other high performance applications.

ces qui nécessitent les avantages des adhésifs de silicone,  those that require the benefits of silicone adhesives,

ainsi que les procédés de restauration d'oeuvres d'art.  as well as the restoration processes of works of art.

Le Système de Ruban d'Adhésif de Transfert présente un avantage évident, résidant dans ce que l'on a appliqué l'adhésif sur le revêtement pelable et qu'on l'y a fait durcir avant de l'appliquer sur le nouveau substrat. C'est un avantage parce qu'il est souvent difficile de durcir ou de déposer des adhésifs sur certaines surfaces. Par exemple, la chaleur nécessaire pour durcir un adhésif peut être bien supérieure à la chaleur que peut tolérer un film de matière plastique. On appelle ce système Ruban d'Adhésif de Transfert parce qu'on peut enrouler le substrat revêtu de l'adhésif qui est protégé par le papier portant un revêtement pelable, ou placé au dos, pour le stocker, et le détacher à la manière  The Transfer Adhesive Tape System has an obvious advantage, in that the adhesive was applied to the peelable coating and cured before being applied to the new substrate. This is an advantage because it is often difficult to cure or deposit adhesives on certain surfaces. For example, the heat required to cure an adhesive may be much greater than the heat that can be tolerated by a plastic film. This system is referred to as the Transfer Adhesive Tape because the adhesive-coated substrate that is protected by peel-backed paper, or placed on the back, can be rolled up for storage and detachment in the manner

d'un ruban lorsqu'on veut l'utiliser.  a ribbon when you want to use it.

On trouve un exemple d'adhésif de contact à base de  An example of a contact adhesive based on

silicone dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 929 704.  silicone in U.S. Patent No. 3,929,704.

Ce type d'adhésif peut comprendre divers éléments constitu-  This type of adhesive may comprise various elements

tifs pour présenter les propriétés voulues pour ses différen-  to present the desired properties for its different

tes applications, et par exemple, une excellente souplesse  applications, and for example, excellent flexibility

sur une large gamme de températures. Ces adhésifs renferme-  over a wide range of temperatures. These adhesives contain

ront habituellement une résine de silicone, une gomme de  will usually be a silicone resin, a gum

silicone, et une quantité catalytique d'un agent de durcisse-  silicone, and a catalytic amount of a hardening agent

ment. Divers peroxydes constituent des catalyseurs bien connus pour ce type de systèmes. On peut encore y incorporer des plastifiants, des charges d'extension et des auxiliaires de traitement. On peut déposer les adhésifs sur un substrat et les faire durcir sur ce substrat, et ils deviendront des adhésifs efficaces lorsqu'on leur appliquera une pression  is lying. Various peroxides are well known catalysts for this type of system. It is also possible to incorporate plasticizers, extension fillers and processing aids. Adhesives can be deposited on a substrate and cured on the substrate, and they will become effective adhesives when applied to pressure

minimum suffisante.sufficient minimum.

Les adhésifs de contact à base de silicone sont ordi-  Silicone contact adhesives are usually

nairement constitués par une gomme de polydiméthylsiloxane  consisting of a polydimethylsiloxane gum

de viscosité élevée, en combinaison avec une résine de sili-  high viscosity, in combination with a silicone resin

cone MQ à terminaisons triorgano. On peut par exemple combi-  MQ cone with triorgano terminations. For example, we can combine

ner 100 parties en poids d'une gomme de polydiméthylsiloxane à terminaisons silanol présentant une viscosité comprise entre environ 100 000 et 100 millions de centipoises avec d'environ 50 à 200 parties en poids d'une résine MQ telle que décrite ci-après, pour 100 parties en poids de gomme,  100 parts by weight of a silanol-terminated polydimethylsiloxane gum having a viscosity of from about 100,000 to 100 million centipoise with from about 50 to 200 parts by weight of a MQ resin as described hereinafter for 100 parts by weight of gum,

pour former la base d'un adhésif de contact a base de sili-  to form the base of a silicone-based contact adhesive

cone présentant une viscosité déterminée par-la gomme. Le rapport de la résine à la gomme déterminera les propriétés finales de glutinosité, de sécheresse, d'adhésivité et d'aptitude au pelage de l'adhésif. On peut utiliser n'importe quel catalyseur parmi plusieurs, et par exemple des peroxydes et des amines. On recommande particulièrement le péroxyde de il  cone having a viscosity determined by the gum. The ratio of the resin to the gum will determine the final properties of glutinousness, dryness, tackiness and peelability of the adhesive. Any of several catalysts, for example peroxides and amines, may be used. We particularly recommend the peroxide of it

benzoyle et le péroxyde de dichloro-2,4 benzoyle.  benzoyl and 2,4-dichlorobenzoyl peroxide.

Pour présenter les propriétés nécessaires à la sépa-  To present the necessary properties for the sepa-

ration et au transfert, l'adhésif de silicone doit présenter une teneur élevée en groupes phényles. Cela signifie que l'on remplace la gomme de polydiméthylsiloxane utilisée  In addition to the transfer and transfer, the silicone adhesive must have a high content of phenyl groups. This means replacing the polydimethylsiloxane gum used

dans les adhésifs ordinaires,comme on l'a indiqué précédem-  in ordinary adhesives, as previously indicated

ment, par une gomme de polyalkylarylsiloxane. En faisant varier la teneur en groupes phényles on peut obtenir une séparation satisfaisante d'un substrat portant un revêtement pelable, et on peut transférer un adhésif en le gardant intact, sur  by a polyalkylarylsiloxane gum. By varying the content of phenyl groups, a satisfactory separation of a substrate bearing a peelable coating can be obtained, and an adhesive can be transferred by keeping it intact, on

une surface que l'on veut rendre adhésive.  a surface that we want to make adhesive.

Le Revêtement Pelable A comprend (i) 100 parties en poids d'une composition de silicone qui comprend elle-même les constituants suivants: (a) 100 parties en poids d'un polymère de base de polydiorganosiloxane à terminaisons vinyles, répondant à la formule généraie:  Peelable Coating A comprises (i) 100 parts by weight of a silicone composition which itself comprises the following constituents: (a) 100 parts by weight of a vinyl-terminated polydiorganosiloxane base polymer having the formula généraie:

R R 7 R RR R 7 R R

H2C = CH - SiO SiO SiO Si - CH = CH2 I Si I R R x R' y R  H2C = CH - SiO SiO SiO Si - CH = CH2 I If I R R x R 'y R

dans laquelle R représente des radicaux hydrocarbonés mono-  in which R represents monocarbon hydrocarbon radicals

valents dépourvus d'insaturation, identiques ou différents,  valents devoid of unsaturation, identical or different,

R' représente un radical hydrocarboné renfermant une insa-  R 'represents a hydrocarbon radical containing an insula-

turation alcényle, x et y représentent des nombres entiers positifs tels que le polymère à terminaisons vinyles renferme d'environ 0 à 20% en poids de groupes R' et présente une viscosité comprise entre environ 50 et 100.000 centipoises a 25 C; (b) d'environ 0,1 à 10 parties et, de préférence, de 3 à 4 parties en poids d'un fluide de polyméthylhydrosiloxane à terminaisons triméthyles utilisé comme agent de réticulation comprenant d'environ 10 à 100% en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et 1000 centipoises à 25 C; (c) une quantité efficace d'un catalyseur de métal précieux pour faciliter une réaction de durcissement thermique par addition (hydrosilation), sachant que l'on peut habituellement utiliser d'environ 10 à 500 ppm de platine comme catalyseur. Si on le souhaite, on peut encore combiner les constituants ci-dessus avec d'environ 0,1 à 5,0 parties en poids d'un ester carboxylique de dialkyle qui inhibera efficacement la réaction catalysée de durcissement  alkenyl titer, x and y are positive integers such that the vinyl-terminated polymer contains from about 0 to 20% by weight of R 'groups and has a viscosity of from about 50 to 100,000 centipoise at 25 ° C; (b) from about 0.1 to 10 parts and preferably from 3 to 4 parts by weight of a trimethyl terminated polymethylhydrosiloxane fluid used as a crosslinking agent comprising from about 10 to 100% by weight of groups SiH and having a viscosity of between about 25 and 1000 centipoise at 25 C; (c) an effective amount of a precious metal catalyst to facilitate an addition thermal cure reaction (hydrosilation), since typically from about 10 to 500 ppm platinum can be used as a catalyst. If desired, the above components can be further combined with from about 0.1 to 5.0 parts by weight of a dialkyl carboxylic ester which will effectively inhibit the catalyzed curing reaction.

par hydrosilation aux températures inférieures à la tempéra-  by hydrosilation at temperatures below the temperature

ture de durcissement thermique. On peut choisir ces esters dans le groupe constitué par le maléate de diallyle, le phtalate  thermal cure. These esters may be selected from the group consisting of diallyl maleate, phthalate

10. de diallyle, le succinate de diallyle, et les esters de dial-  Diallyl succinate, diallyl succinate, and dialkyl esters.

kyle de l'acide maléique choisis dans le groupe constitué par le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, et le maléate de silyle. Une quantité de maléate d'allyle comprise entre 0,1  of maleic acid selected from the group consisting of dimethyl maleate, diethyl maleate, and silyl maleate. A quantity of allyl maleate of between 0.1

et 0,5 pour cent en poids est habituellement tout à fait sa-  and 0.5 percent by weight is usually quite

tisfaisante.tisfaisante.

La combinaison précédente de matériaux constitue le Revêtement Pelable A, mais pour rendre certains matériaux non-adhérents à un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles, normalement adhérent et agressif, il faut modifier le revêtement A avec une résine de  The foregoing combination of materials constitutes Peelable Coating A, but to render certain non-adherent materials a high phenyl group-containing, normally adherent and aggressive, silicone-based contact adhesive, the coating A must be modified with a coating resin.

silicone MQ pour produire le Revêtement Pelable B de la présen-  MQ silicone to produce the Peelable Coating B of the

te invention.the invention.

Le Revêtement B contient donc, en plus, d'environ  Coating B therefore contains, in addition, approximately

2.0 à 10 parties en poids d'une résine de silicone MQ qui pré-  2.0 to 10 parts by weight of an MQ silicone resin which

sente un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0, M représen-  a ratio of M to Q between 0.5 and 1.0, M represents

tant des motifs (R3 Si 1/2) et Q représentant des motifs  both patterns (R3 Si 1/2) and Q representing patterns

(SiO2), sachant que R représente un radical hydrocarboné mono-  (SiO2), given that R represents a monohydrocarbon radical

valent, et ordinairement le groupe méthyle.  are worth, and usually the methyl group.

Lorsqu'on applique le Revêtement B et qu'on le fait durcir, par des moyens bien connus,sur un substrat, par exemple  When applying Coating B and curing it, by well known means, on a substrate, for example

de feuille de métal, de verre, de matière plastique, de polyes-  sheet of metal, glass, plastic, polyes-

ter, de papier et d'autres matériaux fibreux, on rend la sur-  ter, paper and other fibrous materials, the

face revêtue non adhésive. Mais, de manière plus importante, on facilite le transfert d'un film d'adhésif à teneur élevée en groupes phényles de la surface portant le revêtement pelable  non-adhesive coated side. But, more importantly, it facilitates the transfer of a high phenyl content adhesive film from the peelable coating surface.

sur toute autre surface que l'on veut rendre adhésive.  on any other surface that we want to make adhesive.

La fabrication du système d'adhésif de transfert à  The manufacture of the transfer adhesive system to

base de silicone comprend les étapes de dépôt et de durcisse-  silicone base includes the deposition and hardening steps

ment du Revêtement Pelable B sur un premier substrat qui sera ordinairement en papier. Le papier peut se trouver sous la forme de feuilles ou de rouleaux, etc. Il faut revêtir au  peel coating B on a first substrate which will usually be paper. The paper may be in the form of sheets or rolls, etc. You have to put on

moins une des surfaces du papier ou d'un autre substrat.  least one of the surfaces of the paper or other substrate.

Toutefois, si on revêt les deux côtés, on pourra enrouler le  However, if we cover both sides, we can wrap the

papier doublement revêtu à la manière d'un ruban.  paper doubly coated in the manner of a ribbon.

On dépose ensuite sur le revêtement pelable lui-même un revêtement de l'adhésif de contact à base de silicone à  The coating itself is then coated with a coating of the silicone-based contact adhesive.

teneur élevée en groupes phényles, que l'on fait ensuite pré-  high content of phenyl groups, which is then

durcir ou préréticuler par des procédés bien connus sur le  harden or pretreat by well known methods on the

revêtement pelable.peelable coating.

L'adhésif à teneur élevée en groupes phényles résulte généralement de l'intercondensation d'un mélange d'une résine  The high phenyl group adhesive generally results from the intercondensation of a mixture of a resin

de polyorganosiloxane et d'au moins une gomme de polyalkyl-  of polyorganosiloxane and at least one polyalkyl gum

arylsiloxane. On pourra utiliser un adhésif particulier compre-  aryl siloxane. A particular adhesive can be used

nant 100 parties en poids d'une gomme de polyalkylarylsiloxane à terminaisons silanol présentant une viscosité comprise entre  100 parts by weight of a silanol-terminated polyalkylarylsiloxane gum having a viscosity of between

1 et 200 millions de centipoises à 25OCet une teneur en grou-  1 and 200 million centipoises at 25OC and a group

pes aryles comprise entre 5 et 25 moles pour cent. On recomman-  from 5 to 25 mole percent. We recommend

de particulièrement d'utiliser une gomme de polyméthylphényl- siloxane à terminaisons silanol présentant une teneur en grou-  It is particularly important to use a silanol-terminated polymethylphenylsiloxane gum having a

* pes phényles comprise entre 10 et 15 moles pour cent et une viscosité comprise entre 26 et 80 x 10O4 poises à 250C. On combine cette gomme avec de 50 à 200 parties en poids d'unePhenyls of between 10 and 15 mole percent and a viscosity of between 26 and 80 x 10O4 poise at 250C. This gum is combined with from 50 to 200 parts by weight of a

résine de silicone MQ, telle que décrite précédemment, présen-  MQ silicone resin, as described above, presents

tant un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0.  as a ratio of M to Q between 0.5 and 1.0.

On peut par exemple combiner 100 parties de la gomme précédente avec 120 parties de résine MQ, sachant que  For example, it is possible to combine 100 parts of the above gum with 120 parts of MQ resin, knowing that

M représente (CH3)3SiO 1/2 et Q représente (SiO2).  M represents (CH 3) 3 SiO 1/2 and Q represents (SiO 2).

Lorsqu'on fait durcir l'adhésif de silicone sur le revêtement pelable, il est prêt à l'emploiou on peut le  When the silicone adhesive is cured on the peelable coating, it is ready for use or can be

stocker pour une utilisation ultérieure.  store for later use.

Le premier substrat est maintenant doublement revêtu  The first substrate is now doubly coated

du revêtement pelable et du film adhésif. On peut alors appli-  peelable coating and adhesive film. We can then apply

quer le substrat doublement revêtu sur un second substrat que l'on veut rendre adhésif. On sépare ou on détache ensuite le premier substrat portant le revêtement pelable du second substrat, ce qui a pour effet de transférer le film d'adhésif à teneur élevée en groupes phényles sur le second substrat. Le second substrat est maintenant devenu adhésif et on peut l'appliquer sur un troisième substrat, si on le désire, ou on peut appliquer un quelconque troisième substrat sur celui-ci. Le premier substrat portant un revêtement pelable  quer the doubly coated substrate on a second substrate that we want to make adhesive. The first substrate bearing the peelable coating of the second substrate is then separated or peeled off, thereby transferring the high phenyl content adhesive film to the second substrate. The second substrate has now become adhesive and may be applied to a third substrate, if desired, or any third substrate may be applied thereto. The first substrate having a peelable coating

peut être fait de papier, par exemple de papier kraft super-  can be made of paper, for example super-kraft paper

calendréou d'un autre papier glacé, de téflon, de films de polyester, de matière plastique, de papier crêpe revêtu de matière plastique, de verre, de feuilles de métal, etc. Il faut, bien évidemment, comprendre que le second substrat peut être constitué par la pièce que l'on souhaite  calendrical or other glossy paper, teflon, polyester films, plastics, plastic-coated crepe paper, glass, metal foils, etc. It is necessary, of course, to understand that the second substrate can be constituted by the piece that one wishes

rendre adhésive immédiatement, ou par une seconde surface por-  make adhesive immediately, or by a second surface

tant un revêtement pelable comme le verso d'un ruban portant  both a peelable coating as the back of a wearing tape

un double revêtement pelable lorsqu'on souhaite le stocker.  a double peelable coating when it is desired to store it.

Exemple 1Example 1

On a ajouté à 20 parties de Revêtement Palable A catalysé au platine, 40 parties d'hexane et 1,66 parties de résine MQ présentant un rapport de M à Q d'environ 0,65. On  To 20 parts platinum-catalyzed Palable Liner A was added 40 parts hexane and 1.66 parts MQ resin having an M to Q ratio of about 0.65. We

a ajouté la résine MQ sous la forme d'une solution non vola-  added the MQ resin as a non-volatile solution

tile de résine MQ à 60 % dans le toluène. On a déposé cette solution sur les deux faces d'un papier kraft supercalendré au moyen d'un appareil d'enduction de papier de laboratoire classique avec une tige gravée n' 5. On a fait durcir les deux revêtements pendant 30 secondes à 1490C chacun. On a catalysé un échantillon d'adhésif de contact à teneur élevée en groupes phényles avec 2 % de péroxyde de dichloro-2,4  60% MQ resin tile in toluene. This solution was deposited on both sides of a supercalendered kraft paper by means of a conventional laboratory paper coating apparatus with an engraved shank No. 5. The two coatings were cured for 30 seconds at 1490 C each . A high phenyl group contact adhesive sample was catalyzed with 2% 2,4-dichloroacetyl peroxide.

benzoyle, pour 100 % en poids des substances solides consti-  benzoyl, for 100% by weight of the solid constituents

tuant l'adhésif. On a appliqué un film d'adhésif dépourvu de solvant de 0, 0508 mm sur le revêtement pelable. On a fait durcir l'adhésif pendant 90 secondes à 95oC puis pendant 120 secondes à 1650C. On a étudié les propriétés de transfert et de séparation en appliquant une bande de 2,54 cm de large de mylar de 0,0508 mm sur l'adhésif. On a fixé le papier dans un appareil d'essai Instron et on a tiré du papier une extrémité libre du mylar à une vitesse de 12,7 cm par minute. Il s'est produit un transfert complet du film.d'adhésif durci avec une  killing the adhesive. A solvent-free adhesive film of 0.0508 mm was applied to the peelable coating. The adhesive was cured for 90 seconds at 95oC and then for 120 seconds at 1650C. Transfer and separation properties were investigated by applying a 2.54 cm wide strip of 0.0508 mm mylar to the adhesive. The paper was secured in an Instron tester and a free end of the mylar was pulled from the paper at a rate of 12.7 cm per minute. There was a complete transfer of the film of hardened adhesive with a

résistance normale au pelage d'environ 80 g.  normal peel strength of about 80 g.

Exemple 2Example 2

on a suivi le procédé d'essai décrit dans l'exemple 1, excepté que l'on a utilisé 3,32 parties de résine MQ. Cela a effectivement doublé la quantité de résine MQ ajoutée au revêtement pelable. On a observé une résistance au pelage de g sur l'appareil Instron et on a constaté un transfert réussi de l'adhésif du revêtement pelable. Cet exemple montre qu'un revêtement pelable présentant une teneur en substances solides de résine MQ de 20 %, pour 100 % de substances solides  the test procedure described in Example 1 was followed except that 3.32 parts of MQ resin was used. This effectively doubled the amount of MQ resin added to the peelable coating. G-peel strength was observed on the Instron apparatus and successful transfer of the peelable coating adhesive was found. This example shows that a peelable coating having a solids content of MQ resin of 20%, for 100% solids

constituant l'adhésif, permet d'obtenir efficacement l'apti-  constituent of the adhesive makes it possible to efficiently obtain

tude au pelage voulue.desired peel test.

Exemple 3Example 3

On a suivi le procédé d'essai décrit dans l'exemple 1 pour étudier le Revêtement Pelable A sans lui ajouter de résine MQ. On n'a pas réussi à enlever l'adhésif de contact à  The test procedure described in Example 1 was followed to study the Peelable Coating A without adding MQ resin thereto. It was not possible to remove the contact adhesive at

base de silicone à teneur élevée en groupes phényles du revê-  silicone base with a high phenyl group content of the coating

tement, et il en a résulté une séparation du papier.  This resulted in a separation of the paper.

Exemple 4Example 4

On a fait durcir sur un morceau de papier kraft  It was cured on a piece of kraft paper

supercalendré un Revêtement Pelable B à base de silicone, mo-  supercalendar a Pelable B coating based on silicone,

difié par 5 parties en poids de résine MQ. On a appliqué sur  divided by 5 parts by weight of MQ resin. We applied on

ce papier un revêtement d'adhésif de contact à base de sili-  this paper a silicone-based contact adhesive coating

cone à teneur élevée en groupes phényles, et on l'y a fait durcir. On a ensuite mis l'adhésif apparent en contact avec un tissu de verre revêtu de téflon, approprié au renforcement du verso d'une oeuvre d'art. Puisque la liaison avec le téflon  high phenyl content cone, and cured therein. The exposed adhesive was then contacted with a Teflon coated glass cloth suitable for backing up a work of art. Since the bond with Teflon

était plus forte qu'avec la surface pelable, lorsqu'on a enle-  was stronger than with the peelable surface, when

vé le papier kraft l'adhésif s'est transféré sur le tissu de  the craft paper the adhesive was transferred to the fabric of

verre revêtu de téflon, en restant intact. On a ensuite appli-  teflon coated glass, remaining intact. We then applied

qué le tissu de verre sur la toile se trouvant au verso de  the fabric of glass on the canvas on the back of

l'oeuvre d'art en y appuyant légèrement un rouleau.  the work of art by lightly pressing a roll.

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement destinée à rendre un  1. Coating composition intended to render a matériau non-adhérent à des adhésifs de contact à teneur éle-  non-adherent material to high-grade contact adhesives vée en groupes phényles auxquels il adhérait normalement, caractérisée en ce qu'elle comprend:.  phenyl groups to which it normally adhered, characterized in that it comprises :. (i) 100 parties.en poids d'une composition de silicone compre-  (i) 100 parts by weight of a silicone composition comprising nant (a) 100 parties en poids d'un polymère de base de polydiorganosiloxane à terminaisons vinyles répondant à la formule:  (a) 100 parts by weight of a vinyl-terminated polydiorganosiloxane base polymer having the formula: RR RRR R H2C = CH - SiO SiO SiO S i - CH = CH2 t  H2C = CH - SiO SiO SiO Si - CH = CH2 t R R R' RR R R x'jyx'jy dans laquelle R représente un radical hydrocarboné mono-  in which R represents a monohydrocarbon radical valent dépourvu d'insaturation, R' représente un radical hydrocarboné renfermant une insaturation alcényle, x et y  are unsaturated, R 'is a hydrocarbon radical containing alkenyl unsaturation, x and y représentent 'des nombres entiers positifs tels que le poly-  represent positive integers such as poly- diorganosiloxane a terminaisons vinyles renferme d'environ 0 % à environ 20 % en poids de groupes R', et présente une viscosité comprise entre environ 50 et environ 100.000 centipoises à 25 C; (b) d'environ 0,1 à 10 parties-en  vinyl terminated diorganosiloxane contains from about 0% to about 20% by weight of R 'groups, and has a viscosity of from about 50 to about 100,000 centipoise at 25 ° C; (b) from about 0.1 to 10 parts-in poids d'un fluide de polyméthylhydrosiloxane à terminai-  weight of a polymethylhydrosiloxane fluid with a final sons triméthyle, utilisé comme agent de réticulation, comprenant d'environ 10 % à environ 100 % en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et environ 1000 centipoises à 25 %C; (c) une quantité efficace de catalyseur de platine pour faciliter une réaction de durcissement thermique par hydrosilation-, et;  trimethyls, used as a crosslinking agent comprising from about 10% to about 100% by weight of SiH groups and having a viscosity of from about 25 to about 1000 centipoise at 25% C; (c) an effective amount of platinum catalyst to facilitate a thermal cure reaction by hydrosilation, and; (ii) d'environ. 2,0 à 10 parties en poids d'une résine de sili-  (ii) about. 2.0 to 10 parts by weight of a silicone resin cone MQ présentant un rapport de M à Q compris entre 0,5  MQ cone having a ratio of M to Q of between 0.5 et 1,0, M représentant des motifs (R3SiO1/2) et Q repré-  and 1.0, M representing patterns (R3SiO1 / 2) and Q representing sentant des motifs (SiO2), sachant que R représente un  feeling (SiO2), knowing that R represents a radical hydrocarboné monovalent.monovalent hydrocarbon radical. 2. Composition de revêtement selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend encore de 0,1 à 5,0 parties en poids d'un ester carboxylique de dialkyle efficace ].7 pour inhiber la réaction de durcissement par hydrosilation catalysée par le métal précieux aux températures inférieures à la température de durcissement thermique de la composition  A coating composition according to claim 1, characterized in that it further comprises from 0.1 to 5.0 parts by weight of a dialkyl carboxylic ester effective to inhibit the catalyzed hydrosilation hardening reaction. the precious metal at temperatures below the temperature of thermal hardening of the composition de silicone.of silicone. 3. Composition de revêtement selon la revendication 2, caractérisée en ce que les esters carboxyliques de dialkyle  3. Coating composition according to claim 2, characterized in that the carboxylic esters of dialkyl sont choisis dans le groupe constitué par le maléate de dially-  are selected from the group consisting of diallyl maleate le, le phtalate de diallyle, le succinate de diallyle, et les esters de dialkyle de l'acide maléique choisis dans le groupe constitué par le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle,  diallyl phthalate, diallyl succinate, and dialkyl esters of maleic acid selected from the group consisting of dimethyl maleate, diethyl maleate, et le maléate de silyle.and silyl maleate. 4. Composition de revêtement selon la revendication  4. Coating composition according to claim 1, caractérisée en ce que la quantité de catalyseur est compri-  1, characterized in that the amount of catalyst is se entre environ 10 et environ 500 parties par million.  between about 10 and about 500 parts per million. 5. Composition de revêtement selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'ester carboxylique de dialkyle est  Coating composition according to claim 1, characterized in that the dialkyl carboxylic ester is constitué par 0,1 à 0,5 % en poids de maléate de diallyle.  consisting of 0.1 to 0.5% by weight of diallyl maleate. 6. Article manufacturé caractérisé en ce qu'il  6. Manufactured article characterized in that comprend un élément de base portant un revêtement durci thermi-  comprises a base element carrying a thermally hardened coating quement présentant la composition selon l'une quelconque des  presenting the composition according to any of the revendications 1, 2, 3, 4 et 5.Claims 1, 2, 3, 4 and 5. 7. Article manufacturé selon la revendication 6,  Manufactured article according to claim 6, caractérisé en ce que l'élément de base est formé d'un maté-  characterized in that the base element is formed of a material riau choisi dans le groupe constitué par des feuilles de métal,  selected from the group consisting of metal sheets, du verre, des matières plastiques, du papier et des matériaux -  glass, plastics, paper and materials - fibreux.  fibrous. 8. Procédé de transfert d'adhésif de silicone,8. Method of silicone adhesive transfer, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: (A) revête-  characterized in that it comprises the steps of: (A) coating ment d'un premier substrat avec un revêtement de silicone pelable pouvant s'enlever d'un adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles, le revêtement de silicone pelable comprenant:  a first substrate with a peelable silicone coating that can be removed from a high phenyl silicone-based contact adhesive, the peelable silicone coating comprising: (i) 100 parties en poids d'une composition de silicone compre-  (i) 100 parts by weight of a silicone composition comprising nant (a) un polymère de base de polydiorganosiloxane  (a) a polydiorganosiloxane base polymer renfermant jusqu'à environ 20 % en poids de groupes fonc-  containing up to about 20% by weight of functional groups tionnels alcényles et présentant une viscosité comprise entre environ 50 et environ 100.000 centipoises à 25 C, (b) un fluide de polyméthylhydrosiloxane utilisé comme agent de réticulation comprenant jusqu'à environ 100 % en poids de groupes SiH et présentant une viscosité comprise entre environ 25 et environ 1000 centipoises à 25 C; (c) une quantité efficace d'un catalyseur de métal pré- cieux pour faciliter une réaction de durcissement par adhésion hydrosilation entre le polymère de base et l'agent de réticulation; et (d) une quantité d'ester carboxylique  and (b) a polymethylhydrosiloxane fluid used as a crosslinking agent comprising up to about 100 wt.% of SiH groups and having a viscosity of about 25 to about 200 wt. and about 1000 centipoise at 25 C; (c) an effective amount of a precious metal catalyst to facilitate a hydrosilation bond curing reaction between the base polymer and the crosslinking agent; and (d) an amount of carboxylic ester de dialkyle efficace pour inhiber la réaction de durcisse-  effective dialkyl to inhibit the hardening reaction. ment par hydrosilation catalysée par le métal précieux de la composition de silicone aux températures inférieures à la température de durcissement thermique de la composition de silicone; et  by precious metal catalyzed hydrosilation of the silicone composition at temperatures below the thermal cure temperature of the silicone composition; and (ii) d'environ 2,0 à 10 parties en poids d'une résine de sili-  (ii) from about 2.0 to 10 parts by weight of a silicone resin cone MQ présentant un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0, M représentant des motifs (R3SiO1/2) et Q représentant des motifs (SiO2), sachant que R représente un radical hydrocarboné monovalent; et durcissement du  MQ cone having a ratio of M to Q of from 0.5 to 1.0, M representing units (R3SiO1 / 2) and Q representing units (SiO2), wherein R is a monovalent hydrocarbon radical; and hardening revêtement pelable sur le premier substrat; (B) applica-  peelable coating on the first substrate; (B) tion sur le revêtement pelable d'un revêtement d'un adhé-  on the peelable coating with a coating of a sif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles pouvant être transféré du revêtement pelable en restant intact, l'adhésif étant le produit  high-phenyl silicone-based contact sif that can be transferred from the peelable coating while remaining intact, the adhesive being the product d'intercondensation d'un mélange d'une résine de poly-  intercondensation of a mixture of a poly- organosiloxane et d'au moins une gomme de polyalkylaryl-  organosiloxane and at least one polyalkylaryl gum siloxane; et durcissement de l'adhésif; (C) application  siloxane; and curing the adhesive; (C) application du premier substrat doublement revêtu sur un second sub-  of the first double-coated substrate on a second sub- strat.  Strat. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on veut rendre le second substrat adhésif et en ce qu'il comprend encore l'étape de (d) séparation d'un premier substrat portant un revêtement pelable du second substrat, ce qui a9. Method according to claim 8, characterized in that it is desired to make the second adhesive substrate and in that it further comprises the step of (d) separating a first substrate having a peelable coating from the second substrate, this who has pour effet de transférer l'adhésif de contact à base de sili-  effect of transferring the silicone contact adhesive cone à teneur élevée en groupes phényles sur le second substrat.  cone high in phenyl groups on the second substrate. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend encore l'étape de (E) l'application du second substrat portant le revêtement d'adhésif sur un troisième substrat.  10. The method of claim 9, characterized in that it further comprises the step of (E) the application of the second substrate carrying the adhesive coating on a third substrate. 11. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le second substrat est une doublure protectrice portant un revêtement pelable ou le côté opposé portant un11. The method of claim 8, characterized in that the second substrate is a protective liner with a peelable coating or the opposite side carrying a revêtement pelable du premier-substrat.  peelable coating of the first-substrate. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend encore les étapes de (D) séparation du second substrat portant un revêtement pelable du premier substrat doublement revêtu, (E) application du premier substrat doublement revêtu sur un troisième substrat que l'on veut rendre adhésif et (F) séparation du premier substrat portant un revêtement pelable du troisième substrat, ce qui a pour effet de transférer l'adhésif de contact à base de silicone à teneur élevée en groupes phényles sur le  12. Method according to claim 11, characterized in that it further comprises the steps of (D) separating the second substrate bearing a peelable coating from the first doubly coated substrate, (E) applying the first doubly coated substrate to a third substrate which it is desired to render adhesive and (F) separating the first substrate bearing a peelable coating from the third substrate, which has the effect of transferring the high phenyl-based silicone contact adhesive to the troisième substrat.third substrate. 13. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le revêtement de silicone pelable contient (A) une gomme de polydiméthylmêthylvinylsiloxane contenant environ 20 % en poids de groupes vinyles et présentant une viscosité d'environ 100.000 centipoises à 25 C; (B) un fluide de polyméthylhydrosiloxane à terminaisons triméthyle utilisé comme agent de réticulation renfermant d'environ 10 à 100 % en poids de groupes SiH et présentant une viscosité d'environ 25 à 1000 centipoises à 25 C; (C) d'environ 10 à 300 ppm de catalyseur de platine; et  13. The method of claim 8, characterized in that the peelable silicone coating contains (A) a polydimethylmethylvinylsiloxane gum containing about 20% by weight of vinyl groups and having a viscosity of about 100,000 centipoise at 25 C; (B) a trimethyl terminated polymethylhydrosiloxane fluid used as a crosslinking agent containing from about 10 to 100% by weight of SiH groups and having a viscosity of about 25 to 1000 centipoise at 25 ° C; (C) from about 10 to 300 ppm platinum catalyst; and (D) d'environ 0,1 % à 0,5 % en poids de maleate de diallyle.  (D) from about 0.1% to 0.5% by weight of diallyl maleate. 14. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le premier substrat est choisi dans le groupe constitué par du papier glacé, du papier kraft supercalendré, du téflon, des films de polyester, des matières plastiques, du papier crêpe revêtu de matière plastique, et des feuilles  A method according to claim 8, characterized in that the first substrate is selected from the group consisting of glossy paper, supercalendered kraft paper, teflon, polyester films, plastics, plastic-coated crepe paper , and leaves métalliques.metal. 15. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'adhésif de silicone à teneur élevée en groupes  15. Process according to claim 8, characterized in that the silicone adhesive with a high content of groups phényles comprend 100 parties en poids d'une gomme de poly-  phenyls comprises 100 parts by weight of a poly- alkylphénylsiloxane à terminaisons silanol présentant une viscosité comprise entre 1 et 200 millions de centipoises à 25 C et une teneur en groupes phényles comprise entre et 25 moles pour cent, et de 50 à 200 parties en poids d'une résine de silicone MQ présentant un rapport de M à Q compris entre 0,5 et 1,0, M représentant des motifs (R3SiO1/2) et Q représentant des motifs (SiO2) sachant que  silanol-terminated alkylphenylsiloxane having a viscosity of between 1 and 200 million centipoise at 25 ° C and a phenyl content of between about 25 mole percent, and from 50 to 200 weight parts of a MQ silicone resin having a ratio of from M to Q ranging from 0.5 to 1.0, M representing (R3SiO1 / 2) units and Q representing units (SiO2) knowing that R représente un radical hydrocarboné monovalent.  R represents a monovalent hydrocarbon radical. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé  16. Process according to claim 15, characterized en ce qu'on combine 100 parties d'une gomme de polyméthyl-  in that 100 parts of a polymethyl gum are combined phénylsiloxane à terminaisons silanol présentant une teneur en groupes phényles comprise entre 10 et 15 moles pour cent, et une viscosité comprise entre 26 et 80 x 10+4 poises à  silanol-terminated phenylsiloxane having a phenyl group content of 10 to 15 mole percent, and a viscosity of 26 to 80 x 10 + 4 25 C, avec 120 parties en poids de la résine MQ, M repré-  25 C, with 120 parts by weight of the MQ resin, M represents sentant des motifs (CH3)3 SiO1/2.sensing (CH3) 3 SiO1 / 2 units.
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