FR2474490A1

FR2474490A1 - Hair dyeing compsns. contg. p-phenylene di:amine and o-amino phenol - in amt. to avoid formation of Bandrowsky base

Info

Publication number: FR2474490A1
Application number: FR8001917A
Authority: FR
Inventors: Andree Ormancey; Philippe Thouvenin; Jean Cotteret
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1980-01-29
Filing date: 1980-01-29
Publication date: 1981-07-31
Also published as: FR2474490B1

Abstract

The compsn. contains p-phenylenediamine (I) and o-aminophenol (II) or their cosmetically acceptable salts in a molar ratio such that after the addn. of an equal volume of 20 volume H2O2 and application to the hair for 30 mins. no Bandrowsky Base is detected in the compsn. The colourants are contained in a cosmetically acceptable medium. In one embodiment, the compsn. contains 1-2.5% (I) and the molar ratio is 2 or less. In another embodiment, less than 1% (I) is present and the molar ratio 3or less. In use, the compsn. is mixed with H2O2 or urea peroxide and applied for 10-30 mins. Alternatively, a compsn. contg. (II) is applied first, opt. followed by moderate rinsing, and then a compsn. contg. (I) and the oxidant is applied, the opt. rinsing being such that sufficient (II) remains. The combination avoids self coupling prod. of (I) or Bandrowsky base at the same time enabling the depth of shade previously conferred by this base, which can irritate the skin, by the novel coupling prod. of (I) and (II) which is 2-amino 5-(p-aminoaniliono)-N(p-aminophenyl-44-benzoquinonlimine.

Description

La présente invention est relative à des compositions destinées à être utilisées dans la teinture des cheveux dite d'oxydation et aux procédés de teinture mettant en oeuvre ces compositions. The present invention relates to compositions intended for use in dyeing hair called oxidation and to the dyeing processes using these compositions.

L'utilisation de la paraphénylènediamine en teinture capillaire, comme précurseur de colorants dit d'oxydation de type para est bien connue. En milieu alcalin oxydant et préférentiellement en milieu ammoniacal en présence d'eau oxygénée, elle confère à elle seule aux cheveux, des colorations dites de "fond" pouvant aller, selon les concentrations utilisées, des chatains plus ou moins clairs aux bruns foncés nuancés de rouge.En effet, après pénétration dans la fibre capillaire, la paraphénylènediamine par un processus de condensation oxydative conduit in situ à la formation de
Base de Bandrowsky, qui est le produit coloré responsable de ces colorations dites de "fond". En associant à la paraphénylènediamine dans les compositions tinctoriales pour fibres kératiniques différents composés communément appelés composés meta ou coupleurs, il est possible de modifier ces colorations de fond pour obtenir toute une gamme de nuances naturelles, noires, plus ou moins cendrées, plus ou moins chaudes, ricnes en reflets très divers tels que bleus, violets ou cuivrés.The use of paraphenylenediamine in hair dye, as a precursor of dyes called oxidation of the para type is well known. In an oxidizing alkaline medium and preferably in an ammoniacal medium in the presence of hydrogen peroxide, it alone confers on the hair, so-called "background" colorings which can range, according to the concentrations used, from more or less light brown to dark brown nuances of In fact, after penetration into the hair fiber, paraphenylenediamine by an oxidative condensation process leads in situ to the formation of
Bandrowsky base, which is the colored product responsible for these so-called "background" colors. By combining paraphenylenediamine in dye compositions for keratin fibers with different compounds commonly known as meta compounds or couplers, it is possible to modify these background colors to obtain a whole range of natural shades, black, more or less ashy, more or less warm , castles in very diverse reflections such as blue, purple or coppery.

Les principaux coupleurs actuellement utilisés appartiennent à la classe des phénols, des métaaminophénols, des métadiamines, ou des composés à méthylène actif. Par couplage oxydatif avec la paraphénylènediamine, ils conduisent à la formation d'indoanilines ou d'indamines diversement colorées. The main couplers currently used belong to the class of phenols, metaaminophenols, metadiamines, or compounds with active methylene. By oxidative coupling with paraphenylenediamine, they lead to the formation of indoanilines or variously colored indamines.

I1 est bien connu que la formation de ces composés colorés, concurrence la formation de la Base de Bandrowsky résultant de la condensation oxydative de la paraphénylènediamine sur elle-même, condensation beaucoup plus lente que celle de la paraphénylènediamine avec la plupart des coupleurs. It is well known that the formation of these colored compounds competes with the formation of the Bandrowsky Base resulting from the oxidative condensation of paraphenylenediamine on itself, much slower condensation than that of paraphenylenediamine with most couplers.

On sait par exemple, lorsque la paraphénylènediamine est associée dans un rapport moléculaire égal à 1, soit avec la résorcine, soit avec le 2,4-diaminoanisol ou encore le métaaminophénol, la formation de la Base de Bandrowsky est pratiquement totalement inhibée. We know, for example, when paraphenylenediamine is associated in a molecular ratio equal to 1, either with resorcinol, with 2,4-diaminoanisol or metaaminophenol, the formation of the Bandrowsky Base is practically completely inhibited.

La parfaite innocuité de la Base de Bandrowsky a été mise en doute ces dernières années et on a cherché de ce fait à supprimer sa formation sur les cheveux. C'est ainsi que dans le brevet belge nO 597.393, il est précisé que pour empêcher la formation des Bases de Bandrowsky irritantes pour la peau, on associe des produits du type 1,4diaminobenzène avec des quantités équimoleculaires de métadiaminobenzène, métaaminophénol ou de métadiphénol. The perfect harmlessness of Bandrowsky Base has been questioned in recent years and efforts have therefore been made to suppress its formation on the hair. Thus, in Belgian Patent No. 597,393, it is specified that to prevent the formation of Bandrowsky Bases which are irritating to the skin, products of the 1,4diaminobenzene type are combined with equimolecular amounts of metadiaminobenzene, metaaminophenol or metadiphenol.

La demanderesse a constaté toutefois que si les coupleurs sont ajoutés en quantité suffisante pour inhiber totalement la formation de la Base de Bandrowsky, on perd une grande partie de l'avantage de la coloration de fond apportée à elle seule par la paraphénylènediamine. The Applicant has noted, however, that if the couplers are added in sufficient quantity to completely inhibit the formation of the Bandrowsky Base, a large part of the advantage of the background coloring provided by paraphenylenediamine is lost.

I1 est à noter par ailleurs que certains coupleurs appartenant notamment à la classe des métaphénylènediamines, par exemple le 2,4-diaminotoluène, ne sont pas non plus doués d'une parfaite innocuité. It should also be noted that certain couplers belonging in particular to the class of metaphenylenediamines, for example 2,4-diaminotoluene, are not endowed with perfect safety either.

On a par ailleurs déjà préconisé en teinture capillaire d'oxydation l'utilisation de précurseurs de colorants par oxydation de type ortho et en particulier l'orthoaminophénol. It has moreover already been recommended in oxidation hair dye the use of dye precursors by oxidation of the ortho type and in particular orthoaminophenol.

I1 est connu par exemple que l'orthoaminophénol permet d'obtenir des colorations jaunes par oxydation et formation d'amino-2-3H-phénoxazine-one-3. It is known, for example, that orthoaminophenol makes it possible to obtain yellow colorations by oxidation and the formation of amino-2-3H-phenoxazine-one-3.

L'orthoaminophénol a par ailleurs également été proposé pour êtreutilisé dans des compositions tinctoriales contenant d'autres précurseurs de colorant par oxydation tels que des précurseurs de colorant par oxydation du type-para ainsi que des dérivés méta ou coupleurs. Orthoaminophenol has also been proposed to be used in dye compositions containing other oxidation dye precursors such as para-oxidation dye precursors as well as meta or coupler derivatives.

La demanderesse a découvert de façon surprenante qu'il était possible d'obtenir des nuances naturelles présentant du fond, très voisines au point de vue nuances de celles conférées aux cheveux par la Base de Bandrowsky, bien que plus dorées et moins nuancées de rouge, sans formation de
Base de Bandrowsky chromatographiquement décelable dans le milieu de teinture oxydant après 30 minutes d'application sur tête, en associant uniquement la paraphénylènediamine avec l'orthoaminophénol ainsi que les sels cosmétiquement acceptables de ces deux types de précurseurs de colorants d'oxydation. Ce résultat est atteint suivant les nuances que l'on souhaite obtenir en utilisant la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol dans des rapports molaires bien définis.The Applicant has surprisingly discovered that it is possible to obtain natural shades having a background, very similar in terms of shades to those imparted to the hair by the Bandrowsky Base, although more golden and less nuanced in red, without training of
Bandrowsky base chromatographically detectable in the oxidizing dye medium after 30 minutes of application to the head, by combining only paraphenylenediamine with orthoaminophenol as well as the cosmetically acceptable salts of these two types of oxidation dye precursors. This result is achieved according to the nuances which it is desired to obtain by using paraphenylenediamine and orthoaminophenol in well defined molar ratios.

Elle a découvert également que les colorations de fond apportées aux cheveux grâce à l'association selon l'invention ont d'excellentes stabilités à la lumière, aux intempéries et aux lavages même forts. She also discovered that the background colorations brought to the hair by virtue of the combination according to the invention have excellent light, weathering and even strong washing stabilities.

Cette coloration de fond est due essentiellement à la formation dans les conditions selon l'invention et par condensation oxydative de la paraphénylènediamine et de l'orthoaminophénol d'un composé chimique nouveau comportant trois noyaux constitués par 1 'amino-2, (para-amino)anilino5, N-/ (para-amino) phényl7benzoquinoneimine-1 , 4. La demanderesse a en effet constaté que la vitesse de formation de ce composé dans les conditions de l'invention est bien supérieure à la vitesse de condensation oxydative de la paraphénylènediamine sur elle-même ou de l'orthoaminophénol sur lui-même. This background coloring is essentially due to the formation under the conditions according to the invention and by oxidative condensation of paraphenylenediamine and orthoaminophenol of a new chemical compound comprising three nuclei constituted by amino-2, (para-amino ) anilino5, N- / (para-amino) phenyl7benzoquinoneimine-1, 4. The Applicant has found that the rate of formation of this compound under the conditions of the invention is much higher than the rate of oxidative condensation of paraphenylenediamine on itself or orthoaminophenol on itself.

Ce composé se forme au dépend de la Base de Bandrowsky.This compound is formed at the expense of the Bandrowsky Base.

I1 est à noter par ailleurs que ce composé présente par rapport à la Base de Bandrowsky l'avantage de bénéficier d'une bonne innocuité. It should also be noted that this compound has the advantage over a Bandrowsky base of benefiting from good safety.

La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales contenant la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol dans des rapports bien définis. The present invention therefore relates to new dye compositions containing paraphenylenediamine and orthoaminophenol in well defined relationships.

Un autre objet de la présente invention est constitué par les procédés de teinture des cheveux humains mettant en oeuvre la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol. Another object of the present invention is constituted by the methods for dyeing human hair using paraphenylenediamine and orthoaminophenol.

L'invention a également pour objet le composé à trois noyaux résultant de la condensation oxydative de la paraphénylènediamine et de l'orthoaminophénol. A subject of the invention is also the compound with three nuclei resulting from the oxidative condensation of paraphenylenediamine and orthoaminophenol.

D'autres objets de l'invention ressortiront à la lumière de la description et des exemples qui suivent. Other objects of the invention will emerge in the light of the description and the examples which follow.

La composition tinctoriale pour cheveux selon la présente invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu de préférence aqueux, cosmétiquement acceptable et permettant l'application des colorants sur les cheveux, comme colorants d'oxydation la paraphénylènediamine ou un sel cosmétiquement acceptable de celle-ci et, l'orthoaminophénol ou un sel cosmétiquement acceptable de celui-ci, dans un rapport molaire paraphénylènediamine/ortho- aminophénol exprimé en base libre tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée-à 20 volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux on ne détecte pas de Base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante. The dye composition for hair according to the present invention is essentially characterized in that it contains in a preferably aqueous medium, cosmetically acceptable and allowing the application of dyes to the hair, as oxidation dyes paraphenylenediamine or a cosmetically salt. acceptable thereof and, orthoaminophenol or a cosmetically acceptable salt thereof, in a paraphenylenediamine / ortho-aminophenol molar ratio expressed in free base such as after addition of an equal volume of hydrogen peroxide-to 20 volumes and application for 30 minutes on the hair, no Bandrowsky Base is detected in the oxidizing dye composition.

On considère selon l'invention qu'il n'y a pas de Base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante lorsque elle-ci n'est pas détectée par chromatographie sur plaque Schleicher et Schüll 1500 LS 254 et quel que soit le type de support utilisé. A cet effet, on procède à une application ponctuelle préalable d'une solution d'orthoaminophénol sur la plaque au point sur lequel dans un deuxième temps on appliquera la solution tinctoriale oxydante. I1 est possible ainsi d'avoir une image exacte de la quantité de
Base de Bandrowsky ayant pris réellement naissance au cours de l'application sur cheveux de la solution tinctoriale oxydante.On inhibe en effet grâce à l'orthoaminophénol la formation de la Base de Bandrowsky sur plaque de silice par condensation oxydative sur elle-même de la paraphénylènediamine encore présente en fin d'application.It is considered according to the invention that there is no Bandrowsky base in the oxidizing dye composition when it is not detected by chromatography on a Schleicher and Schüll 1500 LS 254 plate and whatever the type of support. used. To this end, a pointwise application of a solution of orthoaminophenol is carried out on the plate at the point to which, in a second step, the oxidizing dye solution will be applied. It is thus possible to have an exact image of the quantity of
Bandrowsky base having really arisen during the application to the hair of the oxidizing dye solution. In fact, thanks to orthoaminophenol, it inhibits the formation of Bandrowsky base on silica plate by oxidative condensation on itself of the para-phenylenediamine still present at the end of application.

Les compositions tinctoriales conformes à la présente invention plus particulièrement préférées peuvent essentiellement être classées en deux catégories suivant qu'elles permettent d'obtenir des noirs ou des bruns sombres ou qu'elle permettent d'obtenir des chatains moyens ou clairs et des blonds. The dye compositions in accordance with the present invention which are more particularly preferred can essentially be classified into two categories according to whether they make it possible to obtain blacks or dark browns or whether they make it possible to obtain medium or light browns and blondes.

L'invention a donc également pour objet d'une part des compositions tinctoriales pour cheveux permettant d'obtenir des nuances sombres caractérisées par le fait qu'elles contiennent environ 2,5 à 1% de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphénylenediamine/orthoaminophénol est inférieur ou égal à 2 et d'autre part des compositions tinctoriales pour cheveux humains conduisant à des nuances de clarté moyenne ou à des nuances claires et trèsclaires caractérisées par le fait qu'elles contiennent moins de 1% de paraphénylénediamine et que le rapport molaire paraphé nylènediamine/orthoaminophénol est inférieur ou égal à 3. The invention therefore also relates, on the one hand, to dye compositions for the hair, making it possible to obtain dark shades characterized by the fact that they contain approximately 2.5 to 1% of paraphenylenediamine and that the paraphenylenediamine / orthoaminophenol molar ratio is less than or equal to 2 and on the other hand dye compositions for human hair leading to shades of medium clarity or to clear and very clear shades characterized by the fact that they contain less than 1% of paraphenylenediamine and that the initialed molar ratio nylenediamine / orthoaminophenol is less than or equal to 3.

La concentration en paraphénylènediamine dans les compositions selon l'invention est de préférence comprise entre 0,2 et 2,5% en poids exprimée en base libre et la concentration en orthoaminophénol est comprise préférentiellement entre 0,07 et 2,5% en poids de base libre et de préférence est inférieure à 1,75% en poids. The concentration of paraphenylenediamine in the compositions according to the invention is preferably between 0.2 and 2.5% by weight expressed in free base and the concentration of orthoaminophenol is preferably between 0.07 and 2.5% by weight of free base and preferably is less than 1.75% by weight.

Les compositions plus particulièrement préférées selon l'invention sont pour les compositions tinctoriales conduisant à des nuances noires et brun sombre, des compositions contenant entre 1 et 2,5% en poids de paraphénylènediamine et dans lesquelles le rapport paraphénylènediamine/orthoaminophénol est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 2 et de préférence supérieur ou égal à 1,5 et inférieur ou égal à 2 et pour les compositions tinctoriales conférant aux cheveux des nuances moyennes, claires et très claires, des compositions contenant entre 0,2 et 1% de paraphénylènediamine et dans lesquelles le rapport paraphénylènediamine/ orthoaminophénol est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 3 et de préférence supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 3. The compositions which are more particularly preferred according to the invention are, for the dye compositions leading to black and dark brown shades, compositions containing between 1 and 2.5% by weight of paraphenylenediamine and in which the paraphenylenediamine / orthoaminophenol ratio is greater than or equal to 1 and less than or equal to 2 and preferably greater than or equal to 1.5 and less than or equal to 2 and for dye compositions giving the hair medium, clear and very clear shades, compositions containing between 0.2 and 1% of para-phenylenediamine and in which the para-phenylenediamine / orthoaminophenol ratio is greater than or equal to 1 and less than or equal to 3 and preferably greater than or equal to 2 and less than or equal to 3.

Les sels cosmétiquement acceptables sont de préférence choisis parmi les chlorhydrates, bromhydrates, sulfates, etc... The cosmetically acceptable salts are preferably chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, etc.

Comme indiqué ci-dessus la composition selon l'invention permet d'obtenir des nuances naturelles sans formation de
Base de Bandrowsky, elle permet également d'éviter l'utilisation de coupleurs tels que des phénols, des métadiphénols, des métaaminophénols et des métadiamines.As indicated above, the composition according to the invention makes it possible to obtain natural shades without the formation of
Bandrowsky base, it also avoids the use of couplers such as phenols, metadiphenols, metaaminophenols and metadiamines.

En vue de nuancer et enrichir de reflets les colorations obtenues grâce aux compositions selon l'invention en y apportant des reflets chauds, dorés ou cuivrés on peut additionner aux compositions selon l'invention des colorants directs tels que des colorants azoïques, anthraquinoniques, et de préférence des dérivés nitrés de la série benzénique tels que par exemple 1' amino-2- nitro-3 isopropylbenzène, le méthyl-2- amino-4 nitro-5 phénol, le nitro-2- méthyl-4 amino-6 phénol, le nitro-3- N- -hydroxyéthylamino-6 anisole, l'amino-2 nitro-3 phénol, le (N-méthylamino-3- nitro4)phénoxyéthanol, le (N-13 -hydroxyéthylamino-2- nitro-5) phénoxyéthanol, la nitro-3- N'-ss-hydroxyéthylamino-4, N,Ndi-ss-hydroxyéthylaniline, la nitro-3- N'-méthylamino-4-Nméthyl N- -hydroxyéthylaniline, le N-( -hydroxyethyl)- amino-2-nitro-5 anisole, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N( -hydroxyéthyl) amino-4 phénol, l'orthonitraniline, la nitro-3- N'-méthylamino-4, N,N-di ( -hydroxyéthyl) aniline ainsi que d'autres colorants tels que la lawsone. In order to shade and enrich with reflections the colorings obtained thanks to the compositions according to the invention by providing there with hot, golden or copper reflections, it is possible to add to the compositions according to the invention direct dyes such as azo, anthraquinone dyes, and preferably nitro derivatives of the benzene series such as for example 1-amino-2-nitro-3 isopropylbenzene, methyl-2-amino-4 nitro-5 phenol, nitro-2-methyl-4 amino-6 phenol, nitro-3- N- -hydroxyethylamino-6 anisole, 2-amino-3-nitro phenol, (N-methylamino-3-nitro4) phenoxyethanol, (N-13 -hydroxyethylamino-2-nitro-5) phenoxyethanol, nitro-3- N'-ss-hydroxyethylamino-4, N, Ndi-ss-hydroxyethylaniline, nitro-3- N'-methylamino-4-Nmethyl N--hydroxyethylaniline, N- (-hydroxyethyl) - amino- 2-nitro-5 anisole, nitro-3 amino-4 phenol, nitro-3 N (-hydroxyethyl) amino-4 phenol, orthonitraniline, nitro-3- N'-methylamino-4, N, N- di (-hydroxyethyl) aniline as well as a other dyes such as lawsone.

Les agents de coloration autres que la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol faisant l'objet de la présente invention sont présents dans une'quantité comprise entre 0,02 et 3% en poids et de préférence entre 0,1 et 2% en poids, sur la base du poids total de la composition. The coloring agents other than paraphenylenediamine and orthoaminophenol forming the subject of the present invention are present in an amount of between 0.02 and 3% by weight and preferably between 0.1 and 2% by weight, on the basis of the total weight of the composition.

Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention peut avoir une valeur variant entre 8 et 11,5 et de préférence entre 9 et 10. Le pH de ces compositions est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines tels que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, les alkylamines tels que l'éthylamine ou la triéthylamine. The pH of the dye compositions according to the invention may have a value varying between 8 and 11.5 and preferably between 9 and 10. The pH of these compositions is adjusted to the desired value using an alkalizing agent such as ammonia, sodium, potassium or ammonium carbonates, sodium or potassium hydroxides, alkanolamines such as mono-, di- or triethanolamine, alkylamines such as ethylamine or triethylamine.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs hydrosolubles anioniques, cationiques, non ioniques et/ou amphotères. The dye compositions according to the invention can also contain anionic, cationic, nonionic and / or amphoteric water-soluble surfactants.

Parmi les agents tensio-actifs plus particulièrement préférés, on peut citer les alkylbenzène sulfonates, les alkylnaphtalène sulfonates, les sulfates, éthersulfates, et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acide gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés et polyglycérolés ainsi que les alkyl sulfates polyoxyéthylénés. Les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans les proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids, et de préférence entre 4 et 40t en poids par rapport au poids total de la composition.Among the more particularly preferred surfactants, mention may be made of alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, sulfates, ethersulfates and sulfonates of fatty alcohols, quaternary ammonium salts, such as trimethyl cetylammonium bromide, bromide of cetylpyridinium, fatty acid diethanolamides, polyoxyethylenated and polyglycerolated acids and alcohols, polyoxyethylenated and polyglycerolated alkylphenols as well as polyoxyethylenated alkyl sulfates. The surfactants are present in the compositions according to the invention in the proportions of between 0.5 and 55% by weight, and preferably between 4 and 40 tonnes by weight relative to the total weight of the composition.

Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol les glycols ou éthers de glycol comme le butylglycol, l'é- thylènegycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 40% en poids et plus particulièrement de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. These compositions can also contain organic solvents to dissolve compounds which are not sufficiently soluble in water. Among these solvents, mention may be made, by way of example, of lower alkanols such as ethanol and isopropanol, glycerol, glycols or glycol ethers such as butyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as analogues and mixtures thereof. These solvents are preferably present in proportions ranging from 1 to 40% by weight and more particularly from 5 to 30% by weight relative to the total weight of the composition.

Les compositions selon l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notamment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et des polymères divers ayant cette fonction en particulier dérivés d'acide acrylique. I1 est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. The compositions according to the invention can preferably be thickened with compounds chosen in particular from sodium alginate, gum arabic, cellulose derivatives such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose and polymers various having this function in particular derivatives of acrylic acid. It is also possible to use mineral thickening agents such as bentonite.

Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.These thickening agents are preferably present in proportions of between 0.5 and 5% by weight and in particular between 0.5 and 3% by weight relative to the total weight of the composition.

On peut également ajouter aux compositions selon l'invention des agents anti-oxydants tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants sont présents avantageusement dans la composition dans les proportions comprises entre 0,05 et 1,5 en poids, par rapport au poids total de la composition. It is also possible to add to the compositions according to the invention antioxidant agents such as more particularly sodium sulfite, thioglycolic acid, sodium bisulfite, ascorbic acid and hydroquinone. These antioxidants are advantageously present in the composition in proportions of between 0.05 and 1.5 by weight, relative to the total weight of the composition.

I1 est naturellement possible d'additionner aux compositions selon l'invention tous autres adjuvants habituellement utilisés dans des compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons et des parfums. It is naturally possible to add to the compositions according to the invention any other adjuvants usually used in dye compositions for hair and in particular penetration agents, sequestering agents, film-forming agents, buffers and perfumes.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses, tels que de liquide, de crème, de gel, ou tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. The dye compositions according to the invention can be in various forms, such as liquid, cream, gel, or any other form suitable for dyeing the hair.

Elles peuvent notamment être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur. They can in particular be packaged in aerosol bottles in the presence of a propellant.

L'un des procédés de teinture mettant en oeuvre les compositions tinctoriales selon l'invention consiste à mélanger au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante pour développer la couleur attendue puis à appliquer le mélange obtenu sur les cheveux. One of the dyeing processes using the dye compositions according to the invention consists in mixing, at the time of use, the dye composition described above with an oxidizing solution in an amount sufficient to develop the expected color and then applying the mixture obtained on the hair.

La solution oxydante contient des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange ainsi obtenu est appliqué sur les cheveux et on laisse poser pendant 10 à 30 minutes après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche. The oxidizing solution contains oxidizing agents such as hydrogen peroxide, urea peroxide. Preferably a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes is used. The mixture thus obtained is applied to the hair and left to stand for 10 to 30 minutes after which the hair is rinsed, washed with shampoo, rinsed again and dried.

Le procédé de teinture des cheveux mettant en oeuvre la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol selon l'invention dans le but d'inhiber la formation de Base de Bandrowsky au niveau des cheveux, en présence d'eau oxygénée peut également être mis en oeuvre suivant un procédé de teinture en deux temps. The hair dyeing process using paraphenylenediamine and orthoaminophenol according to the invention with the aim of inhibiting the formation of Bandrowsky Base in the hair, in the presence of hydrogen peroxide can also be implemented according to a two-step dyeing process.

I1 est possible d'appliquer tout d'abord sur les cheveux une lotion capillaire contenant environ 2% d'orthoaminophénol et ensuite, après un temps de pose de l'ordre de 10 minutes pour bien imprégner les cheveux, suivi ou non d'un rinçage modéré, d'appliquer dans un deuxième temps en présence d'eau oxygénée une composition tinctoriale contenant la paraphénylènediamine et eventuellement les colorants directs du type mentionné ci-dessus. On applique sur la chevelure, de préférence des quantités sensiblement voisines de lotion contenant l'orthoaminophénol et de composition contenant la paraphénylène diamine. La concentration en paraphénylènediamine peut varier entre 0,2 et 2% en poids de base libre. It is possible to first apply to the hair a hair lotion containing approximately 2% of orthoaminophenol and then, after an exposure time of the order of 10 minutes to thoroughly impregnate the hair, followed or not by a moderate rinsing, applying a second time in the presence of hydrogen peroxide a dye composition containing paraphenylenediamine and possibly direct dyes of the type mentioned above. Is applied to the hair, preferably substantially similar amounts of lotion containing orthoaminophenol and composition containing paraphenylene diamine. The concentration of paraphenylenediamine can vary between 0.2 and 2% by weight of free base.

Après application sur les cheveux, pendant environ 10 minutes, de la prélotion à 2% d'orthoaminophénol, les cheveux seront seulement tamponnés dans une serviette, sans rinçage, si les compositions tinctoriales appliquées dans le deuxième temps en présence d'un égal volume d'eau oxygénée, conduisent à des nuances noires ou à des bruns très sombres c'est-à-dire contiennent entre 2% et 1% de paraphénylènedia- mine. After application to the hair, for about 10 minutes, of the 2% orthoaminophenol pre-lotion, the hair will only be buffered in a towel, without rinsing, if the dye compositions applied in the second stage in the presence of an equal volume d hydrogen peroxide, lead to black shades or very dark browns, that is to say contain between 2% and 1% of paraphenylenedia mine.

Lorsqu'il s'agit de compositions tinctoriales conduisant à des nuances allant des chatains clairs aux chatains foncés et aux bruns, c'est-à-dire contenant de 0,5 à 1% de paraphénylènediamine la prélotion peut être suivie d'un rinçage modéré ne dépassant pas 50 ml par gramme de cheveux. When it comes to dye compositions leading to shades ranging from light to dark brown and brown, that is to say containing from 0.5 to 1% of paraphenylenediamine the prelotion can be followed by rinsing moderate not exceeding 50 ml per gram of hair.

Pour les compositions tinctoriales conduisant à des nuances claires c'est-à-dire contenant de 0,2 à 0,5% de paraphénylènediamine le rinçage après la pré lotion peut utiliser jusqu'à 75 ml d'eau par gramme de cheveux. For the dye compositions leading to clear shades, that is to say containing from 0.2 to 0.5% of paraphenylenediamine, the rinsing after the pre-lotion can use up to 75 ml of water per gram of hair.

Autrement dit, après la prélotion suivie ou non de rinçage, il doit rester sur les cheveux assez d'orthoaminophénol pour inhiber la formation de Base de Bandrowsky. In other words, after the pre-lotion followed or not by rinsing, there must remain enough orthoaminophenol on the hair to inhibit the formation of Bandrowsky Base.

Cette quantité doit être suffisante pour que le rapport molaire paraphénylènediamine/ orthoaminophénol soit compris dans les limites indiquées ci-dessus suivant les nuances que l'on souhaite obtenir sur les cheveux.This amount must be sufficient for the para-phenylenediamine / orthoaminophenol molar ratio to be within the limits indicated above according to the nuances which it is desired to obtain on the hair.

I1 va de soi que les compositions tinctoriales utilisées dans le procédé en deux temps qui constitue une variante de la présente invention peuvent contenir les adjuvants usuels susmentionnés pour la composition applicable en un seul temps. It goes without saying that the dye compositions used in the two-step process which constitutes a variant of the present invention may contain the usual abovementioned adjuvants for the composition applicable in a single step.

Les exemples suivants sont destinés à être illustrés sans pour autant la limiter la présente invention. The following examples are intended to be illustrated without, however, limiting the present invention.

EXEMPLE 1
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine .......................... 2 g orthoaminophénol ................................. 1 g nitro-3- amino-4- phénol ........................... 0,7 g nitro-2- méthyl-4- amino-6 phénol ........................... 1,3 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène * 4,5 g alcool oléique oxyéthylèné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 4,5 g
Ethomeen 4 5 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah .......... 0,9 g propylèneglycol ......................................4 4 g butylglycol ............................ 8 g éthanol à 96 ................................................ 6 q
Masquol DTPA ................................... 2 g acide thioglycolique .< 0,5 g ammoniaque à 220B ........................... 12 g eau ........................ q.s.p 100 g pH 10,4
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minutes à 300C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun rouge riche en reflets.EXAMPLE 1
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine .......................... 2 g orthoaminophenol .............. ................... 1 g nitro-3- amino-4- phenol .................... ....... 0.7 g nitro-2- methyl-4- amino-6 phenol ........................... 1.3 g oleic alcohol oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide * 4.5 g oleic alcohol oxyethylenated with 4 moles of ethylene oxide ................. ........................ 4.5 g
Ethomeen 4 5 4.5 g diethanolamides from coconut fatty acids .......... 0.9 g propylene glycol ..................... ................. 4 4 g butylglycol ............................ 8 g 96% ethanol .............................................. .. 6 q
Masquol DTPA ................................... 2 g thioglycolic acid. <0.5 g ammonia at 220B ........................... 12 g water .................... .... qs 100 g pH 10.4
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 25 minutes at 300C on hair bleached in white gives them, after rinsing and shampooing, a reddish brown color rich in reflections.

Une chromatographie sur plaque Schleicher et Schüll 1500 LS 254 du mélange après 25 minutes ne permet pas de détecter de Base de Bandrowsky. Chromatography on a Schleicher and Schüll 1500 LS 254 plate of the mixture after 25 minutes does not make it possible to detect a Bandrowsky base.

EXEMPLE 2
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ................................... 2,5 g orthoaminophénol ................................. 1,25 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène * 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ~ 4,5 g
Ethomeen TO12 ............................. 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah ........... 9 g propylèneglycol 4 g butylglycol ............................... 8 g éthanol à 960 ........................... 6 g
Masquol DTPA ! 2 g hydroquinone .............................. 0,15 g solution de bisulfite de sodium à 350B .............. 1,3 g ammoniaque à 220B .................................. 5,2 g eau ............................ q.s.p................................. 100 g pH 9,9
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 300C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing une coloration noire.EXAMPLE 2
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ................................... 2.5 g orthoaminophenol ... .............................. 1.25 g oleic alcohol oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide * 4.5 g oxyethylenated oleic alcohol with 4 moles of ethylene oxide ~ 4.5 g
Ethomeen TO12 ............................. 4.5 g diethanolamides of coconut fatty acids ........ ... 9 g propylene glycol 4 g butylglycol ............................... 8 g ethanol at 960 ..... ...................... 6 g
Masquol DTPA! 2 g hydroquinone .............................. 0.15 g sodium bisulfite solution at 350B ...... ........ 1.3 g ammonia at 220B .................................. 5 , 2 g water ............................ qsp ................. ............... 100 g pH 9.9
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 30 minutes at 300C on hair bleached in white, gives them, after rinsing and shampooing, a black coloring.

EXEMPLE 3
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ........................... 0,8 g orthoaminophénol ................................... 0,4 g carboxyméthylcellulose ........................... 2 g laurylsulfate d'ammonium ................ 5 g acétate d'ammonium ...................... 1 g propylèneglycol ............................... 8 g
Masquol DTPA ........................... 2 g acide thioglycolique .............................. 0,4 g hydroquinone ............................. 0,15 g ammoniaque à 220B ............................... 3,5 g eau ..................... q.s.p.................................... 100 g pH 9,5
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 minutes à 25 C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration chatain moyen à reflets dorés.EXAMPLE 3
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ........................... 0.8 g orthoaminophenol ........... ........................ 0.4 g carboxymethylcellulose ..................... ...... 2 g ammonium lauryl sulfate ................ 5 g ammonium acetate ................ ...... 1 g propylene glycol ............................... 8 g
Masquol DTPA ........................... 2 g thioglycolic acid ................. ............. 0.4 g hydroquinone ............................. 0.15 g ammonia at 220B ............................... 3.5 g water .......... ........... qs ................................... 100 g pH 9.5
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 20 minutes at 25 C to hair bleached in white gives them, after rinsing and shampooing a medium brown color with golden reflections.

EXEMPLE 4
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ................... 0,75 g orthoaminophénol .............................. 0,375 g orthonitraniline ........................ 0,2 g méthyl-2- amino-4- nitro-5 phénol ........ 1,5 g carboxyméthylcellulose ............... 2 g laurylsulfate d'ammonium ........................ 5 g acétate d'ammonium ........................ 1 g propylèneglycol 8 g
Masquol DTPA ..................... 2 g acide thioglycolique ...................... 0,4 g hydroquinone .......................... 0,15 g ammoniaque à 22 B ........................ 6,5 g eau .............. q.s.p................. 100 g pH 9,8.EXAMPLE 4
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ................... 0.75 g orthoaminophenol ................... ........... 0.375 g orthonitraniline ........................ 0.2 g methyl-2- amino-4- 5-nitro phenol ........ 1.5 g carboxymethylcellulose ............... 2 g ammonium lauryl sulfate ............ ............ 5 g ammonium acetate ........................ 1 g propylene glycol 8 g
Masquol DTPA ..................... 2 g thioglycolic acid ...................... 0 , 4 g hydroquinone .......................... 0.15 g ammonia at 22 B ............ ............ 6.5 g water .............. qs ................ 100 g pH 9.8.

Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

Ce mélange appliqué 30 minutes à 300C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère une coloration roux. This mixture applied 30 minutes at 300C on naturally white hair at 90% gives them a red color.

EXEMPLE 5
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ................... 0,3 g orthoaminophénol ........................ 0,15 g laurylsulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène 20 g
Trilon B .................................. 0,2 g bisulfite de sodium à 350B ............... 1 g ammoniaque à 220B ............................... 10 g eau ................. q.s.p...................... 100 g pH 11
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 300C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration blond foncé légèrement cendré.EXAMPLE 5
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ................... 0.3 g orthoaminophenol ................... ..... 0.15 g sodium lauryl sulfate to 2 moles of ethylene oxide 20 g
Trilon B .................................. 0.2 g sodium bisulfite at 350B ..... .......... 1 g ammonia at 220B ............................... 10 g water. ................ qs ..................... 100 g pH 11
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 30 minutes at 300C to naturally white hair at 95% gives them, after rinsing and shampooing, a dark ashy blond coloring.

EXEMPLE 6
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ; 0f8 g orthoaminophénol ......................... 0,266 g amino-2- nitro-3- phénol .................... 0,45 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ............................ 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ............................ 4,5 g
Ethomeen T012 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah .... 9 g propylèneglycol ................................ 4 g butylglycol ........................... 8 g éthanol à 960 .................................. 6 g
Masquol DTPA .......................... 2 g hydroquinone ........................... 0,15 g acide thioglycolique ................ 0,4 g ammoniaque à 220B ....................... 1,2 g eau ................ q.s.p................................. 100 g pH 9,1
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 minutes à 250C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration chatain foncé cuivré.EXAMPLE 6
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine; 0f8 g orthoaminophenol ......................... 0.266 g amino-2-nitro-3-phenol ........... ......... 0.45 g oleic alcohol oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide ......................... ... 4.5 g oleic alcohol oxyethylenated with 4 moles of ethylene oxide ............................ 4.5 g
Ethomeen T012 4.5 g diethanolamides from coconut fatty acids ... 9 g propylene glycol .............................. .. 4 g butylglycol ........................... 8 g ethanol 960 ............. ..................... 6 g
Masquol DTPA .......................... 2 g hydroquinone ................... ........ 0.15 g thioglycolic acid ................ 0.4 g ammonia at 220B ............. .......... 1.2 g water ................ qs .................. .............. 100 g pH 9.1
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 20 minutes at 250C to naturally white hair at 90% gives them, after rinsing and shampooing, a dark coppery brown coloring.

EXEMPLE 7
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ......................................... 1,2 g orthoaminophénol ........................ 0,6 g nitro-3- -hydroxyéthylamino-4 phénol ........... 0,5 g nitro-3- amino-4 phénol .......................................... 0,1 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ........................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène .................................... 4,5 g
Ethomeen TO12 ............................... 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah ......... 9 g propylèneglycol ................................... 4 g butylglycol .................................... 8 g éthanol à 960 , 6 g
Masquol DTpA ..................................... 2 g hydroquinone .................................... 0,15 g acide thioglycolique ................................... 0,4 g ammoniaque à 220B ................................. 10 g
EAU ........................... Q.S.P.......................... 100 G pH 10,5
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. -Ce mélange appliqué 30 minutes à 270C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration brun rouge très sombre.EXAMPLE 7
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ......................................... 1, 2 g orthoaminophenol ........................ 0.6 g nitro-3--hydroxyethylamino-4 phenol .......... 0.5 g nitro-3- amino-4 phenol ..................................... ..... 0.1 g oleic alcohol oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide ........................... 4, 5 g oleic alcohol oxyethylenated with 4 moles of ethylene oxide .................................... 4.5g
Ethomeen TO12 ............................... 4.5 g diethanolamides of coconut fatty acids ...... ... 9 g propylene glycol ................................... 4 g butylglycol ...... .............................. 8 g ethanol at 960, 6 g
Masquol DTpA ..................................... 2 g hydroquinone ........ ............................ 0.15 g thioglycolic acid ................ ................... 0.4 g ammonia at 220B ........................ ......... 10 g
WATER ........................... QSP ..................... .... 100 G pH 10.5
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. -This mixture applied 30 minutes at 270C on naturally white hair at 90% gives them, after rinsing and shampooing a very dark reddish brown coloring.

EXEMPLE 8
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ........................... 1 g orthoaminophénol ................................. 0,33 g
Cemulsol NP4 21 g
Cemulsol NPg 24 g acide oléique .......................... 4 g butylglycol ......................................... 3 g alcool à 960 .............................. 10 g
Masquol DTPA .................................... 2,5 g acide thioglycolique ................... 0,6 g ammoniaque à 220B ............................... 10 g eau ................. q.s.p 100 g pH 10,3
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.EXAMPLE 8
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ........................... 1 g orthoaminophenol ............. .................... 0.33 g
Cemulsol NP4 21 g
Cemulsol NPg 24 g oleic acid .......................... 4 g butylglycol ............... .......................... 3 g 960 alcohol ................... ........... 10 g
Masquol DTPA .................................... 2.5 g thioglycolic acid ...... ............. 0.6 g ammonia at 220B .............................. 10 g water ................. qs 100 g pH 10.3
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

Ce mélange appliqué 30 minutes à 270C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration chatain moyen doré. This mixture applied 30 minutes at 270C on hair bleached in white gives them, after rinsing and shampooing a medium golden brown color.

EXEMPLE 9
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ................... 2,5 g orthoaminophénol .......................... 1,25 g
Cemulsol NP4 ........................ 21 g
Cemulsol NP9 ................... 24 g acide oléique ........................ 4 g butylglycol ..................... 3 g alcool à 960 .......................... 10 g
Masquol DTPA , 2,5 g acide thioglycolique ..................... 0,6 g ammoniaque à 220B ...................... 10 g eau ............... q.s.p.................... 100 g pH 10,3
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 250C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration noir à reflets violets.EXAMPLE 9
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ................... 2.5 g orthoaminophenol ................... ....... 1.25 g
Cemulsol NP4 ........................ 21 g
Cemulsol NP9 ................... 24 g oleic acid ........................ 4 g butylglycol ..................... 3 g 960 alcohol ...................... .... 10 g
Masquol DTPA, 2.5 g thioglycolic acid ..................... 0.6 g ammonia at 220B ............. ......... 10 g water ............... qs ................... 100 g pH 10.3
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 30 minutes at 250C on hair bleached in white gives them, after rinsing and shampooing a black coloring with purple reflections.

EXEMPLE 10
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ...................... 0,9 g orthoaminophénol ........................... 0,36 g nitro-3- méthylamino-4- N,N-di- -hydroxyéthylaniline ......................... 0,7 g
Cemulsol NP4 ......................... 21 g
Cemulsol NPg ........................... 24 g acide oléique ......................... 4 g butylglycol .......................... 3 g alcool à 960 ........................... 10 g
Masquol DTPA ........................... 2,5 g acide thioglycolique ........................... 0,6 g amoniaque à 22 B ..................................... 10 g eau ........................... q.s.p.................. 100 g pH 10,3
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.Ce mélange appliqué 25 minutes à 300C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration chatain moyen.EXAMPLE 10
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ...................... 0.9 g orthoaminophenol ................ ........... 0.36 g nitro-3- methylamino-4- N, N-di- -hydroxyethylaniline ................... ...... 0.7 g
Cemulsol NP4 ......................... 21 g
Cemulsol NPg ........................... 24 g oleic acid ................. ........ 4 g butylglycol .......................... 3 g 960 alcohol ........ ................... 10 g
Masquol DTPA ........................... 2.5 g thioglycolic acid ............... ............ 0.6 g ammonia at 22 B .............................. ....... 10 g water ........................... qsp ............ ..... 100 g pH 10.3
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide at 20 volumes are added. This mixture, applied for 25 minutes at 300 ° C. to hair bleached in white, gives them, after rinsing and shampooing, a medium brown coloring.

EXEMPLE 11
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine .................... 1,5 g orthoaminophénol ................. 0,86 g nitro-3 amino-4 phénol ...................... 0,85 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ............................ 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ................ 4,5 g
Ethomeen TO12 ........................... 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah . 9 g propylèneglycol .......................... 4 g butylglycol .................. 8 g éthanol à 960 ........................... 6 g
Masquol DTPA ..................... 2 g acide thioglycolique ....................... 0,5 g ammoniaque à 220B .......................... 4,1 g eau ........................ q.s.p...................... 100 g pH 9,7
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 27 C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing une coloration marron foncé cuivré.EXAMPLE 11
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine .................... 1.5 g orthoaminophenol ................. 0 , 86 g 3-nitro-4 amino phenol ...................... 0.85 g oleic alcohol oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide .. .......................... 4.5 g oleic alcohol oxyethylenated to 4 moles of ethylene oxide ........ ........ 4.5 g
Ethomeen TO12 ........................... 4.5 g diethanolamides of coconut fatty acids. 9 g propylene glycol .......................... 4 g butylglycol .................. 8 g 960 ethanol ........................... 6 g
Masquol DTPA ..................... 2 g thioglycolic acid ....................... 0.5 g ammonia at 220B .......................... 4.1 g water ............ ............ qs ..................... 100 g pH 9.7
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 30 minutes at 27 C on bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a coppery dark brown coloring.

EXEMPLE 12
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ............................... 0,3 g orthoaminophénol ........................ 0,1 g lawsone ............................... 0,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ........................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ............................... 4,5 g
Ethomeen TO12 ............................ 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah .. 9 g propylèneglycol ........................ 4 g butylglycol ............................ 8 g éthanol à 960 ...................... 6 g
Masquol DTPA acide thioglycolique ................. 0,5 g triéthanolamine ............................ 3 g eau ....................... q.s.p....................... 100 g pH 8,5
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minutes à 300C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration blond doré.EXAMPLE 12
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ............................... 0.3 g orthoaminophenol ....... ................. 0.1 g lawsone ............................ ... 0.5 g oxyethylenated oleic alcohol containing 2 moles of ethylene oxide ........................... 4.5 g oxyethylenated oleic alcohol with 4 moles of ethylene oxide ............................... 4.5 g
Ethomeen TO12 ............................ 4.5 g diethanolamides of coconut fatty acids .. 9 g propylene glycol .... .................... 4 g butylglycol ........................... 8 g 960 ethanol ...................... 6 g
Masquol DTPA thioglycolic acid ................. 0.5 g triethanolamine ........................ .... 3 g water ....................... qsp ................... ... 100 g pH 8.5
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 25 minutes at 300C on hair bleached in white gives them, after rinsing and shampooing a golden blonde coloring.

EXEMPLE 13
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine .................................. 1,5 g orthoaminophénol ............................... 0,75 g
Remcopal 334 ..................... 21 g
Remcopal 349 ............................... 24 g acide oléique ...................... 4 g butylglycol ................................ 3 g éthanol à 960 ..................... 10 g
Masquol DTPA .............................. 2,5 g bisulfite de sodium à 350B ............ 1 g ammoniaque à 220B .............. 10 g eau ............. q.s.p....................... 100 g pH 10,6
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.EXAMPLE 13
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine .................................. 1.5 g orthoaminophenol .... ........................... 0.75 g
Remcopal 334 ..................... 21 g
Remcopal 349 ............................... 24 g oleic acid ............. ......... 4 g butylglycol ................................ 3 g ethanol at 960. .................... 10 g
Masquol DTPA .............................. 2.5 g sodium bisulfite at 350B ......... ... 1 g ammonia at 220B .............. 10 g water ............. qs ........... ........... 100 g pH 10.6
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

Ce mélange appliqué 20 minutes à 250C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration brun très sombre. This mixture applied 20 minutes at 250C to naturally white hair at 90% gives them, after rinsing and shampooing, a very dark brown coloring.

EXEMPLE 14
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylénediamine ................. 0,5 g orthoaminophénol .............. 0,166 g
Carbopol 934 ..................... 1,5 g éthanol 960 ................... 11 g butylglycol .................. 5 g bromure de triméthylcétylammonium ............... 1 g
Trilon B ....................... 0,1 g ammoniaque à 220B ........................ 10 g acide thioglycolique ......................... 0,2 g eau ................ q.s.p..................... 100 g pH 10,4
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minutes à 300C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing une coloration noisette doré. EXAMPLE 14
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ................. 0.5 g orthoaminophenol .............. 0.166 g
Carbopol 934 ..................... 1.5 g ethanol 960 ................... 11 g butylglycol .................. 5 g trimethyl ketylammonium bromide ............... 1 g
Trilon B ....................... 0.1 g ammonia at 220B .................. ...... 10 g thioglycolic acid ......................... 0.2 g water .......... ...... qs .................... 100 g pH 10.4
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 25 minutes at 300C to hair bleached in white, gives them, after rinsing and shampooing, a golden hazelnut color.

EXEMPLE 15
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ......................... 0,24 g orthoaminophénol ......................... 0,12 g nitro-3- méthylamino-4- N,N-di(-ss -hydroxy-éthyl) aniline ........................ 1 g
Carbopol 934 ................................. 1,5 g éthanol à 960 ................................ 11 g butylglycol ........................ 5 g bromure de triméthylcétylammonium ............ 1 g
Trilon B ...................... 0,1 g ammoniaque à 220B .......................... 10 g acide thioglycolique .............................. 0,2 g eau ............... q.s.p...................... 100 g pH 10,4
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.Ce mélange appliqué 20 minutes à 250C sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing une coloration violine très sombre.EXAMPLE 15
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ......................... 0.24 g orthoaminophenol ............. ............ 0.12 g nitro-3- methylamino-4- N, N-di (-ss -hydroxy-ethyl) aniline ............ ............ 1 g
Carbopol 934 ................................. 1.5 g ethanol 960 ........ ........................ 11 g butylglycol ....................... 5 g trimethyl ketylammonium bromide ............ 1 g
Trilon B ...................... 0.1 g ammonia at 220B ................... ....... 10 g thioglycolic acid .............................. 0.2 g water .... ........... qs ..................... 100 g pH 10.4
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide at 20 volumes are added. This mixture applied for 20 minutes at 250 C. to hair bleached with straw yellow, gives them, after rinsing and shampooing, a very dark purple coloration.

EXEMPLE 16
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ........................ 1 g orthoaminophénol ............................ 0,5 g
Remcopal 334 ............................... 21 g
Remcopal 349 .............................. 24 g acide oléique ............................ 4 g butylglycol ................................ 3 g éthanol à 96 ............................. 10 g
Masquol DTPA ............................... 2,5 g bisulfite de sodium à 350B ........... 1 g ammoniaque à 220B ........... 10 g eau ............................... q.s.p 100 g pH 10,6
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 minutes à 250C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration chatain doré moyen. EXAMPLE 16
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ........................ 1 g orthoaminophenol ................ ............ 0.5 g
Remcopal 334 ............................... 21 g
Remcopal 349 .............................. 24 g oleic acid .............. .............. 4 g butylglycol ................................ 3 g 96% ethanol ............................. 10 g
Masquol DTPA ............................... 2.5 g sodium bisulfite at 350B ........ ... 1 g ammonia at 220B ........... 10 g water ............................ ... qs 100 g pH 10.6
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes. This mixture applied 20 minutes at 250C to naturally white hair at 90% gives them, after rinsing and shampooing a medium golden brown color.

EXEMPLE 17
On prépare la composition tinctoriale suivante paraphénylènediamine ................ 1,8 g orthoaminophénol .................. 1,2 g nitro-3- méthylamino-4- N,N-di-(g -hydroxy-éthyl) aniline ................... 0,4 g
Remcopal 334 ..................... 21 g
Remcopal 349 ........................... 24 g acide oléique .......................... 4 g butylglycol ...................... 3 g éthanol à 960 ... 10 g
Masquol DTPA ........................ 2,5 g solution de bisulfite de sodium à 350B .. 1 g ammoniaque à 220B ........................ 10 g eau ........... q.s.p.................... 100 g pH 10,6
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.EXAMPLE 17
The following dye composition is prepared paraphenylenediamine ................ 1.8 g orthoaminophenol .................. 1.2 g nitro-3- methylamino-4- N, N-di- (g-hydroxy-ethyl) aniline ................... 0.4 g
Remcopal 334 ..................... 21 g
Remcopal 349 ........................... 24 g oleic acid ................. ......... 4 g butylglycol ...................... 3 g ethanol 960 ... 10 g
Masquol DTPA ........................ 2.5 g sodium bisulfite solution at 350B .. 1 g ammonia at 220B ...... .................. 10 g water ........... qs ................. .. 100 g pH 10.6
At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

Ce mélange appliqué 30 minutes à 300C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère après rinçage et shampooing une coloration noir corbeau. This mixture applied 30 minutes at 300C to naturally white hair at 90% gives them, after rinsing and shampooing, a raven black coloring.

Dans les différents exemples qui précèdent une chromatographie sur plaque Schleicher et Schüll 1500 LS 254 n'a pas permis de détecter la formation de Base de Bandrowsky après 30 minutes. EXEMPLE 18
10) On prépare la lotion (al) sous forme de crème orthoaminophénol ....................... 2 g
Alfol C16/C18 E 50/50 ...................... 14,4 g
Cire de lanette E C16/C18 50/50 ............. 3,6 g
Cemulsol B ............................. 1,8 g monoéthanolamine ............... q.s.p.............. pH 7 eau ............ q.s.p................... 100 g
LO) On prépare la composition tinctoriale suivante (bl) peraphénylènediamine ................... 0,4 g nitro-3- N- 3 -hydroxyéthylamino-4 phénol .... 0,2 g amino-2- nitro-3 phénol ..................... 0,1 g laurylsulfate de sodium à2 moles d'oxyde d'éthylène .............................. 20 g
Trilon B ............................... 0,2 g bisulfite de sodium à 350B ................ 1 g amoniague à 22 B ......................... 10 g eau .................. q.s.p.............. 100 g
PH 10,8
On applique 5 g de prélotion (al) sur 4 g de cheveux naturellement blancs à 90%. Après 10 minutes de temps de pose on rince les cheveux avec 300 ml d'eau. On les tamponne avec une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (bl) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 30 minutes de temps de pose à 300C, rinçage et shampooing on obtient une coloration chatain doré très lumineux.In the various examples which precede a chromatography on a Schleicher and Schüll 1500 LS 254 plate did not make it possible to detect the formation of Bandrowsky Base after 30 minutes. EXAMPLE 18
10) The lotion (al) is prepared in the form of an orthoaminophenol cream ....................... 2 g
Alfol C16 / C18 E 50/50 ...................... 14.4 g
Lanette wax E C16 / C18 50/50 ............. 3.6 g
Cemulsol B ............................. 1.8 g monoethanolamine .............. qs ............. pH 7 water ............ qs .................. 100 g
LO) The following dye composition is prepared (bl) peraphenylenediamine ................... 0.4 g nitro-3- N- 3-hydroxyethylamino-4 phenol ... 0.2 g 3-amino-2-nitro phenol ..................... 0.1 g sodium lauryl sulfate to 2 moles of ethylene oxide. ............................. 20 g
Trilon B ............................... 0.2 g sodium bisulfite at 350B ........ ........ 1 g amoniague à 22 B ......................... 10 g water ........ .......... qs ............. 100 g
PH 10.8
5 g of prelotion (al) is applied to 4 g of 90% naturally white hair. After 10 minutes of exposure time, rinse the hair with 300 ml of water. They are dabbed with a towel and then 2.5 g of the dye composition (bl) is applied after adding an equal weight of hydrogen peroxide at 20 volumes. After 30 minutes of exposure time at 300C, rinsing and shampooing, a very bright golden chestnut color is obtained.

Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose, on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Schüll
F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédemment indiquées.In a sample of oxidizing composition after 30 minutes of exposure time, no Bandrowsky Base is detected by chromatography on a Schleicher and Schüll plate
F 1500 LS 254 taking the precautions indicated above.

EXEMPLE 19
10) On prépare la lotion (a2) sous forme de gel.EXAMPLE 19
10) The lotion (a2) is prepared in the form of a gel.

orthoaminophénol ......................... 2 g
Remcopal 334 ......................... 11 g
Rencopal 345 ............................ 11 g propylèneglycol ......................... 5,5 g alcool à 960 .............................. 4 g monoéthanolamine .............. q.s.p.......... pH 7 eau ........................... q.s.p...................... 100 g
20) On prépare la composition tinctoriale suivante (b2) paraphénylènediamine .................. 0,75 g nitro-3- N'-méthylamino-4- N,N-di (-ss -hydroxyéthyl)aniline ............................................ 0,36 g carboxyméthylcellulose - 2 g laurylsulfate d'ammonium ................ 5 g acétate d'ammonium ........................... 1 g propylèneglycol ........................ 8 g
Masquol DTPA ............................ 2 g acide thioglycolique ....................... 0,4 g butylglycol .......................... 8 g ammoniaque à 220B .............................. 3 g eau ..................... q.s.p.................... 100 g pH 9,5
On applique 5 g de prélotion (a2) sur 4 g de cheveux naturellement blancs à 90%. Après 10 minutes de temps de pose on rince les cheveux avec 200 ml d'eau. On les tamponne dans une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (b2) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 25 minutes de temps de pose à 280C, rinçage et shampooing on obtient une coloration chatain foncé.orthoaminophenol ......................... 2 g
Remcopal 334 ......................... 11 g
Rencopal 345 ............................ 11 g propylene glycol ................. ........ 5.5 g 960 alcohol .............................. 4 g monoethanolamine .. ............ qs ......... pH 7 water ......................... .. qs ..................... 100 g
20) The following dye composition (b2) paraphenylenediamine is prepared .................. 0.75 g nitro-3- N'-methylamino-4- N, N-di (-ss -hydroxyethyl) aniline ........................................... 0.36 g carboxymethylcellulose - 2 g ammonium lauryl sulfate ................ 5 g ammonium acetate ............... ............ 1 g propylene glycol ........................ 8 g
Masquol DTPA ............................ 2 g thioglycolic acid ................ ....... 0.4 g butylglycol .......................... 8 g ammonia at 220B ....... ....................... 3 g water ..................... qsp .. ................. 100 g pH 9.5
5 g of prelotion (a2) are applied to 4 g of 90% naturally white hair. After 10 minutes of exposure time, rinse the hair with 200 ml of water. They are dabbed in a towel and then 2.5 g of the dye composition (b2) are applied after adding an equal weight of hydrogen peroxide at 20 volumes. After 25 minutes of exposure time at 280C, rinsing and shampooing, a dark brown color is obtained.

Dans un prélèvement de composition oxydante après 25 minutes de temps de pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky sur plaque Schleicher et Schüll F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédemment indiquées. In a sample of oxidizing composition after 25 minutes of exposure time, no Bandrowsky Base is detected on Schleicher and Schüll F 1500 LS 254 plates, taking the precautions indicated above.

EXEMPLE 20
10) On prépare la lotion (a2) sous forme de gel décrite dans l'exemple 19.EXAMPLE 20
10) The lotion (a2) is prepared in the form of a gel described in Example 19.

20) On prépare la composition tinctoriale (b3) suivante paraphénylènediamine ........................... 2 g
Carbopol 934 ............................... 1,5 g éthanol 960 .............................. 11 g butylglycol ............................. 5 g bromure de triméthylcétylammonium ................................ 1 g
Trilon B ....................... 0,1 g ammoniaque à 220B ................. 10 g acide thioglycolique ................................. 0,2 g eau ........................... q.s.p...................... 100 g pH 10,3
On applique 5 g de prélotion (a2) sur 4 g de cheveux décolorés au blanc. Après 10 minutes de temps de pose on tamponne les cheveux dans une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (b3) après les avoir addi tionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes.Après 30 minutes de temps de pose à 30 C, rinçage et shampooing on obtient une coloration brun noir.20) The following dye composition (b3) is prepared: paraphenylenediamine ........................... 2 g
Carbopol 934 ............................... 1.5 g ethanol 960 ........... ................... 11 g butylglycol ............................ 5 g trimethyl ketylammonium bromide ................................ 1 g
Trilon B ....................... 0.1 g ammonia at 220B ................. 10 g thioglycolic acid ................................. 0.2 g water ......... .................. qs ..................... 100 g pH 10.3
5 g of prelotion (a2) are applied to 4 g of hair bleached in white. After 10 minutes of exposure time, the hair is dabbed in a towel and then 2.5 g of the dye composition (b3) is applied after having added an equal weight of hydrogen peroxide to 20 volumes. exposure time at 30 ° C., rinsing and shampooing, a black brown coloring is obtained.

Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Schüll
F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédemment indi quées. In a sample of oxidizing composition after 30 minutes of exposure time, no Bandrowsky Base is detected by chromatography on a Schleicher and Schüll plate.
F 1500 LS 254 taking the precautions indicated above.

EXEMPLE 21
10) On prépare la lotion (a3) moussante orthoaminophénol ........................ 2 g
Remcopal 334 ................................ 22 g
Remcopal 349 .......................... 22 g propylèneglycol ............................... 11 g alcool à 960 ................................ 8 g triéthanolamine ............. q.s.p pH 7 eau ........................ q.s.p 100 g
20) On prépare la composition tinctoriale (b4) paraphénylènediamine ................ 1 g
Remcopal 334 ............................... 21 g
Remcopal 349 ........................................ 24 g acide oléique .............................. 4 g butylglycol ...................................... 3 g éthanol à 96 .................................... 10 g
Masquol DTPA ............................. 2,5 g solution de bisulfite de sodium à 350B ........... 1 g ammoniaque à 220B .................... 10 g eau ........................ q.s.p..................... 100 g
PH 10,6
On applique 5 g de prélotion (a3) sur 4 g de cheveux décolorés au blanc. Après 10 minutes de temps de pose on rince les cheveux avec 200 ml d'eau. On les tamponne avec une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (b4) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 30 minutes de temps de pose à 300C, rinçage et shampooing on obtient une coloration chatain foncé. EXAMPLE 21
10) Preparing the orthoaminophenol foaming lotion (a3) ........................ 2 g
Remcopal 334 ................................ 22 g
Remcopal 349 .......................... 22 g propylene glycol ................... ............ 11 g 960 alcohol ................................ 8 g triethanolamine ............. qs pH 7 water ........................ qs 100 g
20) The dye composition (b4) paraphenylenediamine is prepared ................ 1 g
Remcopal 334 ............................... 21 g
Remcopal 349 ........................................ 24 g oleic acid .... .......................... 4 g butylglycol ..................... ................. 3 g 96% ethanol ............................ ........ 10 g
Masquol DTPA ............................. 2.5 g sodium bisulfite solution at 350B ........ ... 1 g ammonia at 220B .................... 10 g water ................... ..... qs .................... 100 g
PH 10.6
5 g of prelotion (a3) are applied to 4 g of hair bleached in white. After 10 minutes of exposure time, rinse the hair with 200 ml of water. They are dabbed with a towel and then 2.5 g of the dye composition (b4) are applied after having added an equal weight of hydrogen peroxide at 20 volumes. After 30 minutes of exposure time at 300C, rinsing and shampooing, a dark brown color is obtained.

Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Schüll F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédemment indiquées. In a sample of oxidizing composition after 30 minutes of exposure time, no Bandrowsky Base is detected by chromatography on a Schleicher and Schüll F 1500 LS 254 plate, taking the precautions indicated above.

EXEMPLE 22
On prépare la lotion (al) sous forme de crème décrite dans l'exemple 18.EXAMPLE 22
The lotion (al) is prepared in the form of the cream described in Example 18.

20) On prépare la composition tinctoriale suivante (b5) paraphénylènediamine ........................ 0,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ............................. 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylene .............................. 4,5 g
Ethomean TO12 ........................... 4,5 g éthanolamides d'acides gras de coprah ......... 9 g propylèneglycol , 4 g butylglycol .................................. 8 g éthanol à 960 ................................. 6 g
Masquol DTPA ........................ 2 g acide thioglycolique ................................... 0,5 g ammoniaque à 220B ..................... 10 g eau ............ q.s.p............... 100 g
PH 10,5
On applique 5 g de prélotion (al) sur 4 g de cheveux naturellement blancs à 90%.Après 10 minutes de temps de pose on rince les cheveux avec 300 ml d'eau. On les tamponne dans une serviette puis on applique 2,5 g de composition tinctoriale (b5) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 30 minutes de temps de pose à 300C, rinçage et shampooing on obtient une coloration chatain clair très doré.20) The following dye composition is prepared (b5) paraphenylenediamine ........................ 0.5 g oleic alcohol oxyethylenated to 2 moles of oxide d '' ethylene ............................. 4.5 g oleic alcohol oxyethylenated to 4 moles of ethylene oxide ... ........................... 4.5 g
Ethomean TO12 ........................... 4.5 g ethanolamides of coconut fatty acids ......... 9 g propylene glycol, 4 g butylglycol .................................. 8 g ethanol at 960 ..... ............................ 6 g
Masquol DTPA ........................ 2 g thioglycolic acid .................... ............... 0.5 g ammonia at 220B ..................... 10 g water .... ........ qs .............. 100 g
PH 10.5
5 g of prelotion (al) is applied to 4 g of 90% naturally white hair. After 10 minutes of application time, the hair is rinsed with 300 ml of water. They are dabbed in a towel and then 2.5 g of dye composition (b5) is applied after adding an equal weight of hydrogen peroxide at 20 volumes. After 30 minutes of exposure time at 300C, rinsing and shampooing, a very golden light chestnut color is obtained.

Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky sur plaque Schleicher et Schüll F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédemment indiquées. In a sample of oxidizing composition after 30 minutes of exposure time, no Bandrowsky Base is detected on Schleicher and Schüll F 1500 LS 254 plates, taking the precautions indicated above.

EXEMPLE 23
10) On prépare la lotion (a4) suivante orthoaminophénol .................... 2 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ...................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène .................................. 4,5 g
Ethomean TO12 ..................................... 4,5 g éthanolamides d'acides gras de coprah .. 9 g propylèneglycol ............................ 4 g butylglycol .............................. 8 g éthanol à 960 .............................. 6 g
Masquol DTPA ............................. 2 g acide thioglycolique ....................... 0,5 g eau ..................... q.s.p.................. 100 g pH 7,5
20) On prépare la composition tinctoriale suivante (b6) paraphénylènediamine ............................ 1,2 g nitro-3- amino-4 phénol .................... 0,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ....................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ............................. 4,5 g
Ethomean TO12 ............................... 4,5 g éthanolamides d'acides gras de coprah ............ 9 g propylèneglycol ............................ 4 g butylglycol 8 g éthanol à 96 ......................... 6 g
Masquol DTPA ........................... 2 g acide thioglycolique ........................ 0,5 g amoniaque à 22 B....................... 10 g eau ....................... q.s.p.................... 100 g pH 10,7
On applique 5 g de prélotion (a4) sur 4 g de cheveux naturellement blancs à 90%.Après 10 minutes de temps de pose on tamponne les cheveux dans une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (b6) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes.EXAMPLE 23
10) The following lotion (a4) is prepared orthoaminophenol .................... 2 g oleic alcohol oxyethylenated with 2 moles of ethylene oxide ..... ................................. 4.5 g oleic alcohol oxyethylenated to 4 moles of ethylene oxide. ................................. 4.5 g
Ethomean TO12 ..................................... 4.5 g ethanolamides of coconut fatty acids .. 9 g propylene glycol ............................ 4 g butylglycol .............. ................ 8 g ethanol at 960 ............................. 6 g
Masquol DTPA ............................. 2 g thioglycolic acid ............... ........ 0.5 g water ..................... qs ............... .. 100 g pH 7.5
20) The following dye composition (b6) paraphenylenediamine is prepared ............................ 1.2 g nitro-3-amino- 4 phenol .................... 0.5 g oleic alcohol oxyethylenated to 2 moles of ethylene oxide ............ ........................... 4.5 g oleic alcohol oxyethylenated to 4 moles of ethylene oxide ....... ...................... 4.5 g
Ethomean TO12 ............................... 4.5 g ethanolamides of coconut fatty acids ...... ...... 9 g propylene glycol ............................ 4 g butylglycol 8 g ethanol 96 ..... .................... 6 g
Masquol DTPA ........................... 2 g thioglycolic acid ................. ....... 0.5 g ammonia at 22 B ....................... 10 g water ......... .............. qs ................... 100 g pH 10.7
5 g of prelotion (a4) is applied to 4 g of 90% naturally white hair. After 10 minutes of exposure time, the hair is dabbed in a towel and then 2.5 g of the dye composition (b6) is applied after have added an equal weight of hydrogen peroxide to 20 volumes.

Après 30 minutes de temps de pose à 300C, rinçage et shampooing on obtient une coloration brun à reflets cuivrés.After 30 minutes of exposure time at 300C, rinsing and shampooing, a brown coloring with copper reflections is obtained.

Dans un prélèvement de la composition oxydante après 30 minutes de temps de pose, on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Schüll
F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédemment indi quées. In a sample of the oxidizing composition after 30 minutes of exposure time, no Bandrowsky Base is detected by chromatography on a Schleicher and Schüll plate
F 1500 LS 254 taking the precautions indicated above.

Dans les exemples qui précèdent les dénominations commerciales des produits suivants désignent
Ethomeen T012 : oléylamine oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Armour Hess Chemical
LTD;
Masquol DTPA : sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique vendu par la Société Protex;
Trilon B :Acide éthylènediamine tétracétique;
Cemulsol NP4 : nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'ethylène vendu par Rhône-Poulenc;
Cemulsol NP9 : nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par Rhône-Poulenc;
Carbopol 934 : acide polyacrylique réticulé vendu par la Société Goodrich Chemicals;
Remcopal 334 : nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Gerland;
Remcopal 349 : nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Gerland;
Alfol C16/C18 (50/50) alcool cétylstéarylique vendu par la Société Condéa;
Cire de lanette E C16/C18 (50/50, : alcool cétyl stéarylique sulfaté vendu par la Société Henkel;
Cemulsol B : huile de ricin éthoxylée vendue par la
Société Rhône-Poulenc.In the examples above, the trade names of the following products denote
Ethomeen T012: oleylamine oxyethylenated with 12 moles of ethylene oxide sold by the company Armor Hess Chemical
LTD;
Masquol DTPA: pentasodium salt of diethylenetriamine pentacetic acid sold by the company Protex;
Trilon B: Ethylenediamine tetracetic acid;
Cemulsol NP4: nonylphenol with 4 moles of ethylene oxide sold by Rhône-Poulenc;
Cemulsol NP9: nonylphenol containing 9 moles of ethylene oxide sold by Rhône-Poulenc;
Carbopol 934: crosslinked polyacrylic acid sold by the company Goodrich Chemicals;
Remcopal 334: oxyethylenated nonylphenol containing 4 moles of ethylene oxide sold by the company Gerland;
Remcopal 349: oxyethylenated nonylphenol containing 9 moles of ethylene oxide sold by the company Gerland;
Alfol C16 / C18 (50/50) cetylstearyl alcohol sold by the Condéa Company;
Lanette wax E C16 / C18 (50/50,: sulfated cetyl stearyl alcohol sold by the company Henkel;
Cemulsol B: ethoxylated castor oil sold by the
Rhône-Poulenc company.

EXEMPLE 24
Preparation de l'amino-2, (p-amino)anilino-5, N-/(p amino)phényl7benzoquinoneimine-1,4. EXAMPLE 24
Preparation of amino-2, (p-amino) anilino-5, N - / (p amino) phenyl7benzoquinoneimine-1,4.

Dans 800 ml d'eau additionnés de 240 ml d'ammoniaque à 220B on dissout 0,165 mole (17,92 g) de paraphénylènediamine et 0,164 mole (17,92 g) d'orthoaminophénol. On ajoute 1040 ml d'eau oxygénée à 20 volumes et on agite le milieu réactionnel 5 heures à la température ambiante. On essore et lave à l'eau le produit attendu qui a précipité. Après séchage il fond à 2000C. 0.165 mole (17.92 g) of paraphenylenediamine and 0.164 mole (17.92 g) of orthoaminophenol are dissolved in 800 ml of water supplemented with 240 ml of ammonia at 220B. 1040 ml of hydrogen peroxide at 20 volumes are added and the reaction medium is stirred for 5 hours at room temperature. The expected product which precipitated is filtered off and washed with water. After drying it melts at 2000C.

Analyse Calculé pour Trouvé C18H17N0
C% 67,69 67,51
H% 5,37 5,62
N% 21,93 21,69
Masse moléculaire calculée pour C18H 17N50 M = 319 masse moléculaire trouvée par spectre de masse M = 319
La structure suivante a été confirmée par l'étude du spectre
RMN

Analysis Calculated for Found C18H17N0
C% 67.69 67.51
H% 5.37 5.62
N% 21.93 21.69
Molecular mass calculated for C18H 17N50 M = 319 molecular mass found by mass spectrum M = 319
The following structure has been confirmed by studying the spectrum
NMR

Claims

1. Derivative of 1,4-benzoquinonimine characterized in that it is amino-2, (paraamino) anilino-5, Ng (para-amino) phenyl] benzoquinonimine-1,4 of formula

2. Dye composition for hair, characterized in that it contains in a cosmetically acceptable medium at least the compound as defined in claim 1.

3. Composition according to claim 2, characterized in that it additionally contains at least one direct dye.

4. Composition according to claim 3, characterized in that the direct dye is chosen from nitro dyes of the benzene series.

5. Composition according to any one of claims 2 to 4, characterized in that the pH is between 8 and 11.5.

6. Composition according to any one of claims 2 to 5, characterized in that the cosmetically acceptable medium is aqueous and contains one or more of the following adjuvants: water-soluble, anionic, cationic nonionic or amphoteric surfactants and their mixtures, organic solvents, thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, film-forming polymers, buffers and perfumes.

7. Hair dyeing method, characterized in that at least one composition as defined in any one of claims 2 to 6 is used.