FR2471655A1 - REAGENT AND METHOD FOR DECONTAMINATION OF RADIOACTIVE SYSTEMS - Google Patents
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Abstract
A UN REACTIF DE DECONTAMINATION CONTENANT DES ACIDES ORGANIQUES TELS QUE ACIDE ETHYLENEDIAMINETETRAACETIQUE (EDTA) ACIDE CITRIQUE ET ACIDE OXALIQUE, ON AJOUTE DE L'ACIDE FORMIQUE. CELUI-CI PROTEGE L'EDTA ET L'ACIDE CITRIQUE DES EFFETS DE L'IRRADIATION, ET, PAR RADIOLYSE, IL REGENERE L'ACIDE OXALIQUE. CE REACTIF EST EFFICACE EN PRESENCE DE FER DISSOUS ET DE BORE, ET PEUT S'EMPLOYER DISSOUS DANS L'EAU LEGERE OU L'EAU LOURDE.TO A DECONTAMINATION REAGENT CONTAINING ORGANIC ACIDS SUCH AS ETHYLENEDIAMINETETRAACETIC ACID (EDTA) CITRIC ACID AND OXALIC ACID, FORMIC ACID IS ADDED. THIS PROTECTS EDTA AND CITRIC ACID FROM THE EFFECTS OF IRRADIATION, AND, BY RADIOLYSIS, IT REGENERATES OXALIC ACID. THIS REAGENT IS EFFECTIVE IN THE PRESENCE OF DISSOLVED IRON AND BORON, AND CAN BE USED DISSOLVED IN LIGHTWEIGHT OR HEAVY WATER.
Description
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La présente invention concerne la décontamination de surfaces contaminées par des matières radioactives, en particulier des surfaces de refroidissement de réacteurs The present invention relates to the decontamination of surfaces contaminated by radioactive materials, in particular reactor cooling surfaces
nucléaires, par contact avec une solution de décontamina- nuclear, by contact with a decontamination solution
tion en circulation. L'invention concerne également un mé- lange réactif ou solution réactive de-décontamination-d-un type nouveau, qui possède une meilleure stabilité et une tion in circulation. The invention also relates to a reactive mixture or reactive decontamination solution of a new type, which has better stability and
efficacité prolongée.prolonged effectiveness.
On a traité des réacteurs nucléaires comportant des Nuclear reactors have been treated with
surfaces de refroidissement par eau, sur lesquelles se for- water cooling surfaces on which to form
ment des dépôts radioactifs, avec des solutions réactives radioactive deposits, with reactive solutions
de décontamination destinées à supprimer cette contamina- decontamination to remove this contamination-
tion superficielle. Habituellement, le traitement entraîne la formation de dëchetsliquides radioactifs qui sont d'une superficial tion. Usually, the treatment results in the formation of radioactive liquid wastes which are of a
élimination difficile et coûteuse. difficult and costly disposal.
Dans le brevet US 3 272 738, on a décrit la préci- In US Patent 3,272,738, the foregoing has been described.
pitation de produits radioactifs de corrosion de métaux à partir de solutions de EDTA-hydrazine par addition d'acide sulfurique et de ferrocyanure. Dans le brevet US 3 873 362, pitation of radioactive metal corrosion products from EDTA-hydrazine solutions by addition of sulfuric acid and ferrocyanide. In US patent 3,873,362,
on a décrit une précipitation semblable de contaminants mé- a similar precipitation of metallic contaminants has been described
talliques radioactifs à l'aide de permanganate, d'oxydes alcalino-terreux ou d'hydroxydes alcalino-terreux. Dans le brevet US 4 162 229, on utilise un sel de cerium IV comme radioactive metals using permanganate, alkaline earth oxides or alkaline earth hydroxides. In US Patent 4,162,229, a cerium IV salt is used as
réactif de décontamination.decontamination reagent.
Dans le brevet US 3 737 373, on-décrit l'utilisation d'acide oxalique à 0, 1 % de deutérium dans un réfrigérant de In US patent 3,737,373, the use of 0.1% deuterium oxalic acid in a refrigerant is described.
réacteur à D20 pour dissoudre des contaminants. L'irradia- D20 reactor to dissolve contaminants. Irradia-
tion de ce système acide oxalique-contaminants provoque une tion of this oxalic acid-contaminant system causes a
décomposition des oxalates et une précipitation des substan- decomposition of oxalates and precipitation of substances
ces contaminantes dissoutes qui sont ensuite récupérées par des techniques de filtration et/ou d'échange ionique. Dans ce procédé, l'acide oxalique deutérié est détruit, ce qui nécessite l'addition d'une quantité supplémentaire d'acide these dissolved contaminants which are then recovered by filtration and / or ion exchange techniques. In this process, the deuterated oxalic acid is destroyed, which requires the addition of an additional amount of acid
contenant du deutérium pour la poursuite de la décontamina- containing deuterium for further decontamination
tion. On doit faire commuter cycliquement le réacteur entre tion. The reactor must be cyclically switched between
des conditions froides sub-critiques et des conditions chau- subcritical cold conditions and hot conditions
des critiques.critics.
Le procédé "CAN-DECON", mis au point par la Société "Atomic Energy of Canada Limited" pour la décontamination de réacteurs modérés et refroidis à l'eau lourde qui ont été arrêtés, utilise des solutions diluées permettant de réduire au minimum la corrosion et la dégradation de l'eau lourde. Ce procédé qui produit un volume réduit de déchets The "CAN-DECON" process, developed by the "Atomic Energy of Canada Limited" company for the decontamination of moderate and heavy water-cooled reactors that have been shut down, uses dilute solutions to minimize corrosion. and degradation of heavy water. This process which produces a reduced volume of waste
solides à évacuer et exige un temps de décontamination rela- solids to be removed and requires relative decontamination time
tivement court (cf brevet CA 1 062 590), consiste à injecter des réactifs acides sélectionnés de décontamination dans le réfrigérant en circulation pour former une solution réactive diluée, à faire circuler ladite solution pour dissoudre les dépôts puis à la faire entrer en contact avec une résine d'échange cationique qui collecte les cations dissous et qui régénère les réactifs acides en vue de leur recyclage, et à la fin, à éliminer les réactifs en les faisant entrer tively short (see patent CA 1 062 590), consists of injecting selected acid decontamination reagents into the circulating refrigerant to form a diluted reactive solution, circulating said solution to dissolve the deposits and then bringing it into contact with a cation exchange resin that collects dissolved cations and regenerates acid reagents for recycling, and ultimately eliminates the reagents by bringing them in
en contact avec un échangeur anionique pour ramener le ré- in contact with an anion exchanger to bring the re-
frigérant dans sa condition initiale (la régénération du ré- refrigerant in its initial condition (regeneration of the re-
frigérant est particulièrement importante pour l'eau lourde). refrigerant is particularly important for heavy water).
Comme réactifs acides appropriés, on peut utiliser de l'acide éthylènediaminetetraacétique (EDTA), de l'acide oxalique, de l'acide citrique, de l'acide nitrilotriacétique et de l'acide thioglycolique. As suitable acid reagents, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), oxalic acid, citric acid, nitrilotriacetic acid and thioglycolic acid can be used.
On a proposé le complexe fer-EDTA comme agent de trai- The iron-EDTA complex has been proposed as a treatment agent.
tement initial de surface pour des aciers de centrales ther- initial surface area for steels from thermal power plants
miques (y compris les centrales nucléaires) en vue de créer mics (including nuclear power plants) to create
une couche protectrice de magnétite de bonne qualité. a protective layer of good quality magnetite.
M. Weber et al (Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 97 (3), 255-264, 1978) ont étudié l'effet d'un rayonnement ionisant sur le système de traitement de surface complexe fer-EDTA + eau et M. Weber et al (Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 97 (3), 255-264, 1978) studied the effect of ionizing radiation on the complex iron-EDTA + water and surface treatment system
ils ont trouvé que la décomposition radiolytique de ce com- they found that the radiolytic decomposition of this com-
plexe ferrique peut être diminuée par des additions de mé- iron plex can be decreased by additions of
thanol ou d'acide formique.thanol or formic acid.
Récemment on a trouvé que ces mélanges réactifs d'acides organiques utilisés pour la décontamination sont sujets à une radiolyse en cours d'emploi, ce qui provoque Recently it has been found that these reactive mixtures of organic acids used for decontamination are subject to radiolysis during use, which causes
leur décomposition pendant des temps variables et par con- their decomposition for variable times and consequently
séquent une perte de leur efficacité de décontamination. result in a loss of their decontamination efficiency.
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On a observé un épuisement presque complet du EDTA pour des Almost complete depletion of EDTA has been observed for
doses de rayonnement d'environ 0,8 à 1 Mrad. L'acide citri- radiation doses of approximately 0.8 to 1 Mrad. Citric acid
que utilisé subissait également un épuisement d'environ 1/3 pour cette dose de rayonnement mais la concentration en acide oxalique restait stable. Dans le procédé CANDU de dé- contamination de réacteur, on a estimé que la dose moyenne that used also suffered an exhaustion of about 1/3 for this dose of radiation but the concentration of oxalic acid remained stable. In the CANDU reactor decontamination process, it was estimated that the average dose
de rayonnement est d'environ 0,3 Mrad par heure, ce qui con- radiation is around 0.3 Mrad per hour, which con-
duit à la disparition de l'EDTA et à une perte substantielle due to the disappearance of EDTA and a substantial loss
d'efficacité au bout d'environ 3 heures. after about 3 hours.
Conformément à la présente invention, on améliore l'efficacité de réactifs de décontamination à base d'acides organiques et à composants multiples, qui peuvent contenir de l'acide oxalique et qui sont sujets à une décomposition radiolytique, en leur incorporant de l'acide formique en According to the present invention, the efficiency of decontamination reagents based on organic acids and having multiple components, which may contain oxalic acid and which are subject to radiolytic decomposition, is improved by incorporating acid therein. formic in
quantité suffisante pour prolonger l'efficacité du mélange. sufficient to prolong the effectiveness of the mixture.
On a mis au point une composition réactive de décon- We have developed a reactive composition of decon-
tamination qui contient du EDTA, de l'acide citrique, de tamination which contains EDTA, citric acid,
l'acide oxalique et de l'acide formique en quantité suffi- sufficient oxalic acid and formic acid
sante pour augmenter la stabilité et prolonger l'efficacité health to increase stability and prolong efficiency
du mélange lors d'une exposition à un rayonnement ionisant. of the mixture upon exposure to ionizing radiation.
On a trouvé que l'acide formique réduisait la décomposition Formic acid has been found to reduce decomposition
de l'acide EDTA et de l'acide citrique et produisait de l'a- EDTA and citric acid and produced a-
cide oxalique par suite de sa propre radiolyse. En consé- oxalic cide as a result of its own radiolysis. Therefore
quence,l'acide formique altère au minimum la composition réactive. Cette composition réactive est particulièrement avantageuse pour la décontamination lorsqu'on établit une circulation prolongée dans la zone de contamination et les quence, formic acid minimizes the reactive composition. This reactive composition is particularly advantageous for decontamination when a prolonged circulation is established in the contamination zone and the
résines d'échange cationique.cation exchange resins.
En conséquencel'invention concerne un procédé de Consequently, the invention relates to a method of
décontamination de surfaces comportant des dépôts radioac- decontamination of surfaces with radioactive deposits
tifs, procédé suivant lequel un mélange réactif contenant des agents acides organiques de décontamination, notamment de l'acide oxalique, est mis en circulation sur la surface contaminée. tifs, a process according to which a reactive mixture containing organic acid decontamination agents, in particular oxalic acid, is circulated on the contaminated surface.
Selon l'invention on incorpore initialement de l'a- According to the invention, a-
cide formique au mélange et on maintient la présence de l'acide formique en prévoyant au moins une addition ultérieure formic acid to the mixture and the presence of the formic acid is maintained by providing for at least a subsequent addition
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dudit acide.of said acid.
D'autres avantages et caractéristiques de l'inven- Other advantages and characteristics of the invention
tion seront mis en évidence dans la suite de la description, tion will be highlighted in the following description,
donnée à titre d'exemple non limitatif, en référence aux dessins annexés dans lesquels: La fig. 1 est un graphique donnant la consommation de EDTA en fonction de la dose de rayonnement, pour des solutions CAN-DECON d'un pH de 4,5, en présence de formiate de sodium (courbe I) ou d'acide formique (courbe II) et given by way of nonlimiting example, with reference to the accompanying drawings in which: FIG. 1 is a graph giving the consumption of EDTA as a function of the radiation dose, for CAN-DECON solutions with a pH of 4.5, in the presence of sodium formate (curve I) or formic acid (curve II ) and
pour un témoin (courbe III).for a control (curve III).
La fig. 2 est un graphique semblable donnant la Fig. 2 is a similar graph giving the
consommation à 850 d'acide citrique (courbe 1) et la forma- consumption of 850 citric acid (curve 1) and the forma-
tion d'acide oxalique (courbe II) en fonction de la dose de rayonnement dans des solutions CAN-DECON d'un pH de 4,5, contenant du formiatede sodium ou de l'acide formique, la courbe III donnant la consommation d'acide citrique d'un témoin. La fig. 3 est un graphique semblable donnant la dé-' composition radiolytique de 1'EDTA avec du formiatepe sodium (courbe I), de 1'EDTA et de l'acide citrique sans formiate tion of oxalic acid (curve II) as a function of the radiation dose in CAN-DECON solutions with a pH of 4.5, containing sodium form or formic acid, curve III giving the consumption of citric acid from a witness. Fig. 3 is a similar graph showing the radiolytic composition of EDTA with sodium formatepe (curve I), EDTA and citric acid without formate
(courbes II et III), la figure donnant également la produc- (curves II and III), the figure also giving the production
tion radiolytique de l'acide oxalique en présence de formiate radiolytic oxalic acid in the presence of formate
(courbe IV).(curve IV).
La fig. 4 est semblable à la figure 3-et elle repré- Fig. 4 is similar to FIG. 3-and it represents
sente graphiquement la décomposition de 1'EDTA et de l'acide graphically feel the decomposition of EDTA and acid
citrique et la production d'acide oxalique en présence d'a- citric and the production of oxalic acid in the presence of a-
cide formique (courbes I, II et III), et la décomposition de 1'EDTA et de l'acide citrique dans une solution témoin formic cide (curves I, II and III), and the decomposition of EDTA and citric acid in a control solution
(courbes IV et V).(curves IV and V).
La fig. 5 est une représentation graphique semblable donnant la décomposition radiolytique de 1'EDTA en présence de fer dissous avec et sans acide formique (courbes I et II), la courbe III en trait interrompu représentant la référence Fig. 5 is a similar graphic representation giving the radiolytic decomposition of EDTA in the presence of dissolved iron with and without formic acid (curves I and II), curve III in broken lines representing the reference
(pas de fer et pas d'acide formique). (no iron and no formic acid).
La fig. 6 représente graphiquement d'une manière Fig. 6 graphically represents a
semblable la consommation d'EDTA, d'acide citrique et d'a- similar consumption of EDTA, citric acid and a-
cide oxalique en présence de bore seul (courbes I, II, III) oxalic acid in the presence of boron alone (curves I, II, III)
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d'EDTA et d'acide citrique en présence de bore et deformiate EDTA and citric acid in the presence of boron and deformate
(courbes IV, V).(curves IV, V).
La fig. 7 représente graphiquement la décomposition de I'EDTA et d'acide citrique (courbes I et II) en présence d'oxalate ferrique, de sulfate ferreux et de formiatqde so- dium, en fonction de la dose de rayonnement, la courbe en tiretSIII représentant la décomposition de l'EDTA d'un témoin. Fig. 7 graphically represents the decomposition of EDTA and citric acid (curves I and II) in the presence of ferric oxalate, ferrous sulphate and sodium form, as a function of the radiation dose, the dashed curveSIII representing the breakdown of a witness's EDTA.
On voit que la présence d'acide formique ou de for- We see that the presence of formic acid or
miate diminue ou ralentit la consommation (ou la décomposi- miate decreases or slows consumption (or breaks it down)
tion) des acides organiques de façon très considérable et tion) organic acids in a very considerable way and
prolonge ainsi leur efficacité.thus prolongs their effectiveness.
La quantité d'acide formique incorporée initialement peut varier considérablement,et même de petites quantités apportent un certain avantage. D'une manière classique, la The amount of formic acid initially incorporated can vary widely, and even small amounts provide some benefit. Conventionally, the
quantité d'acide formique ajoutée est comprise entre envi- amount of added formic acid is between approx.
ron le quart et le double du poids des agents acides orga- a quarter and double the weight of organic acid agents
niques de décontamination qui sont sujets à une décomposi- decontamination nics that are subject to decomposition
tion radiolytique. Pour le système préféré * EDTA, acide citrique, acide oxalique, acide formique, les proportions pondérales peuvent être respectivement de 1 < (0,6-1,2) t radiolytic tion. For the preferred system * EDTA, citric acid, oxalic acid, formic acid, the weight proportions can be respectively 1 <(0.6-1.2) t
(0,1-1,2): (0,6-3) mais ces valeurs ne sont pas critiques. (0.1-1.2): (0.6-3) but these values are not critical.
Les proportions relatives 1 * 1 1: 1 sont normalement The relative proportions 1 * 1 1: 1 are normally
très appropriées. Dans une solution en circulation relative- very appropriate. In a solution in relative circulation-
ment diluée du type CAN-DECON, les concentrations pondérales diluted CAN-DECON type, weight concentrations
de ces mêmes quatre composants sont de préférence approxima- of these same four components are preferably approxima-
tivement de 0,03-0,05 %; 0,02-0,04 %; 0,01-0,04 %; et 0,03-0,15 %. On considère comme souhaitable de maintenir la 0.03-0.05%; 0.02-0.04%; 0.01-0.04%; and 0.03-0.15%. It is considered desirable to maintain the
concentration en acide formique à une valeur égale ou supé- concentration of formic acid to an equal or greater value
rieure à un minimum d'environ 0,03 % en poids pendant la dé- less than a minimum of about 0.03% by weight during the de-
contamination (en effectuant d'autres additions d'acide for- contamination (by making other acid additions
mique si nécessaire). On peut adopter des concentrations de solution allant jusqu'à la saturation dans des situations autres que des décontaminations du type CAN-DECON dans des réacteurs CANDU (par exemple dans des réacteurs refroidis mique if necessary). Concentrations of solution up to saturation can be adopted in situations other than decontamination of the CAN-DECON type in CANDU reactors (for example in cooled reactors
par eau légère o le réfrigérant peut contenir du bore). in light water where the refrigerant may contain boron).
Du bore peut également se trouver dans le modérateur ou 24716-t5 réfrigérant à eau lourde dans certaines situations pour Boron may also be present in the moderator or 24716-t5 heavy water cooler in certain situations to
contrôler le flux de neutrons.control the neutron flux.
Dans ces mélanges réactifs de décontamination, lors d'une exposition à un rayonnement ionisant, on a trouvé que la décomposition radiolytique de l'acide formique provoquait la formation d'une certaine quantité d'acide oxalique ainsi que de H2 et de CO2. Ces gaz peuvent être éliminés dans une In these reactive decontamination mixtures, upon exposure to ionizing radiation, it has been found that the radiolytic decomposition of formic acid causes the formation of a certain amount of oxalic acid as well as H2 and CO2. These gases can be eliminated in a
phase de dégazage, comme cela est fréquemment utilisé en pra- degassing phase, as is frequently used in preparation
tique pour la régénération du réfrigérant en vue d'un réem- tick for the regeneration of the refrigerant with a view to re-
ploi. Cet acide oxalique supplémentaire est bénéfique. L'a- bend. This additional oxalic acid is beneficial. The-
cide oxalique initial est lui-même sujet à une décomposition radiolytique (à un degré moindre que certains des autres acides) mais habituellement on obtient globalement un gain en acide oxalique lors d'une radiolyse du mélange. L'acide initial oxalic acid is itself subject to radiolytic decomposition (to a lesser degree than some of the other acids) but usually an overall gain in oxalic acid is obtained during radiolysis of the mixture. Acid
formique ne provoque pas de dégradation isotopique impor- formic does not cause significant isotopic degradation
tante du réfrigérant dans le cas d'un modérateur ou réfri- aunt of the refrigerant in the case of a moderator or
gérant à eau lourde.heavy water manager.
Les agents de décontamination à base d'acides orga- Decontamination agents based on organic acids
niques peuvent contenir de l'acide oxalique et classique- picnics may contain oxalic acid and classic-
ment un ou plusieurs des acides suivants: EDTA, acide ci- one or more of the following acids: EDTA, ci-
trique, acide nitrilotriacétique et acide thioglycolique. stick, nitrilotriacetic acid and thioglycolic acid.
On a trouvé que des mélanges d'EDTA, d'acide citrique et It has been found that mixtures of EDTA, citric acid and
d'acide oxalique donnaient satisfaction pour la décontami- of oxalic acid were satisfactory for decontamination
nation de réfrigérants de réacteurs à eau lourde en utili- nation of heavy water reactor coolants in use
sant les principes CAN-DECON. L'addition d'hydrazie s'est the CAN-DECON principles. The addition of hydrazie
avérée avantageuse dans certaines applications. On peut uti- proven to be advantageous in certain applications. We can use
liser dans d'autres systèmes, par exemple dans des réacteurs refroidis par eau légère, d'autres mélanges tels que ceux contenant de l'acide ascorbique ou de l'acide acétique ou read in other systems, for example in reactors cooled by light water, other mixtures such as those containing ascorbic acid or acetic acid or
bien d'autres acides mentionnés ci-dessus. many other acids mentioned above.
Dans un mode d'application préféré de la présente In a preferred embodiment of this
invention, on ajoute le mélange d'acides organiques au ré- invention, the mixture of organic acids is added to the
frigérant d'un réacteur arrêté et on fait circuler les réactifs de décontamination sous la forme d'une solution entrant en contact avec les surfaces à décontaminer jusqu'à refrigerant from a shutdown reactor and the decontamination reagents are circulated in the form of a solution coming into contact with the surfaces to be decontaminated until
ce que les composants radioactifs soient dissous, la solu- radioactive components are dissolved, the solution
tion de réfrigérant passe ensuite dans une colonne contenant tion of refrigerant then passes into a column containing
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une résine d'échange cationique (sous la forme H+ ou D+) et a cation exchange resin (in the form H + or D +) and
au travers de filtres servant à éliminer les cations radio- through filters used to remove radio cations
actifs et les solides en-suspension. La solution étant en- active and suspended solids. The solution being in-
suite recyclée. Il peut être souhaitable d'effectuer une ou plusieurs additions supplémentaires d'acide formique dans une phase intermédiaire. Lorsque la décontamination désirée subsequently recycled. It may be desirable to make one or more additional additions of formic acid in an intermediate phase. When the desired decontamination
a été obtenue, on fait passer la solution au travers de ré- has been obtained, the solution is passed through
sines d'échange cationique et d'échange anionique en vue sines of cation exchange and anion exchange in view
d'arrêter les métaux dissous et les anions, plus particuliè- to stop dissolved metals and anions, more particularly
rement les anions d'acides organiques, ce qui ramène le ré- anions of organic acids, which brings the re-
frigérant dans la condition normale. Lorsqu'il existe des refrigerant in normal condition. When there are
anions borate, certains ou la totalité des échangeurs anio- borate anions, some or all of the anion exchangers
niques doivent être saturés par 'acide borique pour faire en sorte qu'une concentration suffisamment élevée en ions nics must be saturated with boric acid to ensure that a sufficiently high concentration of ions
borate soit maintenue pendant chaque phase de la décontami- borate is maintained during each phase of decontamination
nation. Il peut également être avantageux d'effectuer une opération de dégazage pour enlever les produits gazeux de nation. It may also be advantageous to carry out a degassing operation to remove gaseous products from
radiolyse avant le recyclage du réfrigérant. radiolysis before recycling the refrigerant.
Les résines d'échange ionique sont chargées jusqu'à une condition aussi proche que possible de leur capacité maximale, et, normalement, les résines d'échange cationique et les résines d'échange ionique mixtes (qui sont devenues hautement radioactives) sont déchargées sous la forme de Ion exchange resins are charged to a condition as close as possible to their maximum capacity, and normally cation exchange resins and mixed ion exchange resins (which have become highly radioactive) are discharged under the shape of
déchets solides. De tels déchets solides sont plus commodé- solid waste. Such solid waste is more convenient-
ment évacués que des déchets liquides et ils posent moins de problèmes pour l'environnement. Lorsqu'on utilise dans la décontamination un modérateur ou réfrigérant à eau lourde, disposed of as liquid waste and pose fewer environmental problems. When a heavy water moderator or coolant is used in decontamination,
- les résines d'échange ionique sont converties sous les for- - the ion exchange resins are converted in the form
mes D+ et OD en vue d'éviter une diminution de la teneur mes D + et OD in order to avoid a decrease in the content
en deutérium.in deuterium.
Les exemples suivants sont donnés seulement à titre The following examples are given only for
d'illustration de l'invention et ils n'ont aucun effet li- illustrative of the invention and they have no li-
mitatif sur celle-ci. A titre expérimental, on a utilisé un réactif de décontamination standard se composant d'EDTA, de mitative on it. As an experiment, we used a standard decontamination reagent consisting of EDTA,
monohydrate d'acide citrique et de dihydrate d'acide oxali- citric acid monohydrate and oxalic acid dihydrate
que en solution aqueuse, avec des concentrations respectives de 0,04 (1, 37); 0,03 (1,43); et 0,03 (2,38) % en poids only in aqueous solution, with respective concentrations of 0.04 (1.37); 0.03 (1.43); and 0.03 (2.38)% by weight
(les nombres entre parenthèses exprimant des mmol.l1). (the numbers in parentheses expressing mmol.l1).
Pour des essais à effectuer en l'absence de métaux dissous, For tests to be carried out in the absence of dissolved metals,
on a réglé le pH à 4,5 (plage normale de travail) par addi- the pH was adjusted to 4.5 (normal working range) by addi-
tion de LiOH. Toutes les solutions ont été irradiées dans des seringues en verre de 50 ml en utilisant une source de rayonnement au Co60 de la marque "Gammacell 220" (marque déposée)sous une intensité nominale de 1, 67 x 1019 eV.l-.s1 tion of LiOH. All solutions were irradiated in 50 ml glass syringes using a Co60 radiation source of the brand "Gammacell 220" (registered trademark) at a nominal intensity of 1.67 x 1019 eV.l-.s1
(16 kradmin). On a constaté que la température de la solu- (16 kradmin). It has been found that the temperature of the solu-
tion augmentait dans l'appareil Gammacell avec la dose ab- increased in the Gammacell apparatus with the dose ab-
sorbée mais on a atteint une valeur stable de 42 C après une sorbed but a stable value of 42 C was reached after a
dose d'environ 2 Mrad (2 heures). Pour un essai d'irradia- dose of about 2 Mrad (2 hours). For an irradia test-
tion à 85 C, on a immergé les seringues dans un bain d'eau at 85 ° C, the syringes were immersed in a water bath
à commande thermostatique, l'intensité de rayonnement tom- thermostatic control, the radiation intensity tom-
bant à 1,3 x 1019 eV.l-.s1 (12,5 kradjmin1). On a séparé les composants acides du réactif et on les a analysés par chromatographie gazeuse après estérification avec BF3 dans du méthanol. Les concentrations de fer dissous (mesurées bant at 1.3 x 1019 eV.l-.s1 (12.5 kradjmin1). The acid components of the reagent were separated and analyzed by gas chromatography after esterification with BF3 in methanol. Dissolved iron concentrations (measured
sous la forme Fe2+ et Fe3+)ont été analysées par spectro- in the form Fe2 + and Fe3 +) were analyzed by spectro-
photométrie. Les solutions contenant du fer dissous ont photometry. Solutions containing dissolved iron have
été stockées dans l'obscurité pour empêcher une décomposi- stored in the dark to prevent decomposition
tion photolytique des acides.photolytic action of acids.
Exemple 1.Example 1.
On a procédé à la décomposition radiolytique (con- The radiolytic decomposition (con-
sommation) de 1'EDTA à une concentration de 0,04 % en poids dans la solution de réactif de décontamination standard en présence de 10 mmol.11 de formiatede sodium ou 25 mmol.1-1 summation) of EDTA at a concentration of 0.04% by weight in the standard decontamination reagent solution in the presence of 10 mmol.11 of sodium form or 25 mmol.1-1
d'acide formique à un pH de 4,5 et aux températures de l'ap- formic acid at a pH of 4.5 and at room temperatures
pareil Gammacell. Pour cette valeur du pH, l'acide formique the same Gammacell. For this pH value, formic acid
se présente en prédominance (85 %) sous la forme de l'ion- occurs predominantly (85%) in the form of the ion-
formiate.Les résultats sont indiqués graphiquement sur la figure 1. Sur cette figure 1, la courbe en trait interrompu formiate. The results are shown graphically in Figure 1. In this Figure 1, the dashed curve
permet une comparaison avec la consommation d'EDTA en l'ab- allows a comparison with the consumption of EDTA in the ab-
sence d'acide formique ou formiate.sence of formic or formate acid.
L'addition d'acide formique/formiateaméliore nette- The addition of formic acid / formiate improves net-
deof
ment la stabilité radiolytique /1'EDTA dans ces solutions. the radiolytic stability / EDTA in these solutions.
La dose nécessaire pour la consommation de 50 % d'EDTA augmente d'environ 6 à 15 fois dans des solutions contenant de 10 à 25 mmol.1-1 d'acide formique/formiate Les taux de décomposition initiale correspondent respectivement à G (-EDTA)=0,30 et 0,03 molécule / 100 eV. Sur les graphiques, les lignes en pointillé représentent les pentes initiales The dose required for the consumption of 50% EDTA increases by approximately 6 to 15 times in solutions containing from 10 to 25 mmol. 1-1 of formic acid / formate The initial decomposition rates correspond respectively to G (- EDTA) = 0.30 and 0.03 molecule / 100 eV. On the graphs, the dotted lines represent the initial slopes
à partir desquelles on a calculé ces valeurs de G(-EDTA). from which we calculated these values of G (-EDTA).
Ces valeurs peuvent être comparées avec la valeur G(-EDTA) =2,3 obtenue en l'absence d'acide formique ouformiateo Sur la figure 2, on a mis en évidence les effets correspondants sur l'acide citrique et sur l'acide oxalique These values can be compared with the value G (-EDTA) = 2.3 obtained in the absence of formic acid ouformiateo In Figure 2, we highlighted the corresponding effects on citric acid and on the acid oxalic
en opérant dans les mêmes conditions, la ligne en trait in- operating under the same conditions, the line in line
terrompu représentant la consommation d'acide citrique en l'absence deformiate/acide formique. Par comparaison avec les résultats obtenus en l'absence d'acide formique/formiate la consommation d'acide citrique est réduite d'environ 10 fois avec G (-citrique) = 0,05 + 0,015, tandis que 'acide oxalique (échelle de droite) est effectivement produit en cours de radiolyse avec un taux G (oxalique) = 1,0 + 0,1o terrompu representing the consumption of citric acid in the absence of deformate / formic acid. By comparison with the results obtained in the absence of formic acid / formate the consumption of citric acid is reduced by approximately 10 times with G (-citric) = 0.05 + 0.015, while 'oxalic acid (scale of right) is actually produced during radiolysis with a rate G (oxalic) = 1.0 + 0.1o
Exemple 2.Example 2.
On a produit une décomposition radiolytique d'EDTA et de l'acide citrique dans la solution de réactif d'essai en opérant à 85 C et avec un pH de 4, 5. Les résultats sont indiqués sur le graphique de la figure 3. La concentration en acide oxalique n'a pas été affectée pour des doses < 4,7 x 1022 eV.1-1 ( 0,75 Mrad). En l'absence et en la présence de 10 mmol.1- 1 deformiate de sodium, on a obtenu respectivement les courbes I et II qui montrent l'effet sur l'EDTA. La courbe IV (échelle de droite) fait ressortir une A radiolytic decomposition of EDTA and citric acid was produced in the test reagent solution by operating at 85 C and with a pH of 4.5. The results are shown in the graph in Figure 3. The oxalic acid concentration was not affected for doses <4.7 x 1022 eV.1-1 (0.75 Mrad). In the absence and in the presence of 10 mmol.1-1 sodium deformate, curves I and II respectively were obtained which show the effect on EDTA. Curve IV (right scale) highlights a
production résultante d'acide oxalique dans lesdites condi- resulting production of oxalic acid under said conditions
tions et en la présence de 10 mmol.1-1 de formiatede sodium. and in the presence of 10 mmol. 1-1 of sodium form.
Dans cette dernière solution, l'acide citrique est resté relativement non affecté pour des doses < 14 x 1022 eV.1-1 In the latter solution, citric acid remained relatively unaffected for doses <14 x 1022 eV.1-1
($ 2,2 Mrad).($ 2.2 Mrad).
La figure 4 donne les résultats obtenus dans une expérience semblable respectivement en l'absence et en la présence de 10 mmol.1- 1 d'acide formique. Bien que les deux graphiques ne concordent pas parfaitement, on constate que 1' /EDTA et l'acide citrique ont été tous deux protégés et que de l'acide oxalique a été produit pour des doses dépassant X 1 i rad. Sur les deux graphiques des figures 3 et 4, on a obtenu à une température de 85 C, une consommation d'EDTA à un degré à peu près égal au double de celle qu'on a ob- Figure 4 gives the results obtained in a similar experiment respectively in the absence and in the presence of 10 mmol.1-1 of formic acid. Although the two graphs do not agree perfectly, it can be seen that 1 '/ EDTA and citric acid were both protected and that oxalic acid was produced for doses exceeding X 1 i rad. In the two graphs of Figures 3 and 4, EDTA consumption at a temperature of 85 C was obtained, to a degree roughly twice as much as that obtained.
servée pour une température inférieure ou égale à42 C. served for a temperature less than or equal to 42 C.
Exemple 3.Example 3.
On a produit une décomposition de l'EDTA à 85 C dans les mêmes solutions réactives contenant du fer dissous avec et sans acide formique. On avait préparé ces solutions contenant du fer dissous en faisant chauffer les solutions réactives désaérées à 85 C en présence d'acier au carbone préoxydé,d'acier du type "Inconel 600" (marque déposée), et d'acier inoxydable type 410, jusqu'à un pH de 4,5. On avait préparé des métaux oxydés en leur faisant subir un traitement en autoclave à 3000C dans des solutions aqueuses A decomposition of EDTA at 85 ° C. was produced in the same reactive solutions containing dissolved iron with and without formic acid. These solutions containing dissolved iron were prepared by heating the deaerated reactive solutions to 85 ° C. in the presence of preoxidized carbon steel, steel of the "Inconel 600" type (registered trademark), and stainless steel type 410, up to a pH of 4.5. Oxidized metals were prepared by autoclaving them at 3000C in aqueous solutions
dont le pH a été réglé à 10,5 par addition de LiOH. Ce pré- whose pH was adjusted to 10.5 by addition of LiOH. This pre-
traitement de dissolution simulait une phase initiale de dissolution treatment simulated an initial phase of
décontamination, mais en l'absence de rayonnement. decontamination, but in the absence of radiation.
Les teneurs en fer et les pH sont donnés par le tableau ci-dessous: Symbole Fe2+ Fe3+ pH Acide formique (ppm) mmol.l1 The iron contents and the pHs are given by the table below: Symbol Fe2 + Fe3 + pH Formic acid (ppm) mmol.l1
O 190 100 4,5 ---O 190 100 4.5 ---
A 180 80 4,5 - --A 180 80 4.5 - -
n 195 90 4,5 ---n 195 90 4.5 ---
+ 210 80 4,5-5,2 ---+ 210 80 4.5-5.2 ---
V 385 90 4,5 10V 385 90 4.5 10
X 390 70 4,5 10X 390 70 4.5 10
* 380+20 110+25 4,3-4,4 10* 380 + 20 110 + 25 4.3-4.4 10
a 490+30 235+35 4,2 20 On voit que,dans les solutions contenant 10 mmol.1 1 d'acide formique, la teneur totale en fer dissous à un pH de 4,5 a augmenté, passant d'environ 260 à 290 ppm jusqu'à 480 + 25 ppm sous la forme de Fe la concentration en Fe3+ restant sou lafore d Fe, la concentration en Fe restant a 490 + 30 235 + 35 4.2 20 It can be seen that, in solutions containing 10 mmol. 1 l of formic acid, the total content of dissolved iron at a pH of 4.5 increased from approximately 260 at 290 ppm up to 480 + 25 ppm in the form of Fe the concentration of Fe3 + remaining under lafore d Fe, the concentration of Fe remaining
inchangée et égale à 80 + 10 ppm. Le doublement de la con- unchanged and equal to 80 + 10 ppm. The doubling of the con-
centration en acide formique jusqu'à 20 mmol.l 1 a encore augmenté la teneur en fer dissous jusqu'à environ 725 ppm, centering in formic acid up to 20 mmol.l 1 further increased the dissolved iron content to around 725 ppm,
la teneur en Fe montant jusqu'à 235 + 35 ppm. Les résul- the Fe content rising to 235 + 35 ppm. The results
tats sont indiqués sur la figure 5. La ligne en trait in- terrompu donne les résultats de la figure 4, concernant l'EDTA sans intervention de fer ni d'acide formique. On n'a pas observé de décomposition d'acide citrique pour des doses de rayonnement ne dépassant pas 4 Mrado Avant irradiation mais après réaction avec le métal préoxydé, la concentration initiale en acide oxalique a The states are indicated in FIG. 5. The line in solid lines gives the results of FIG. 4, concerning EDTA without the intervention of iron or formic acid. No decomposition of citric acid has been observed for radiation doses not exceeding 4 Mrado Before irradiation but after reaction with the preoxidized metal, the initial concentration of oxalic acid has
diminué d'environ 75 %., cela étant apparemment dû à la for- decreased by around 75%, apparently due to the
mation d'un précipité d'oxalate ferreux. Une radiolyse avec of a ferrous oxalate precipitate. Radiolysis with
des doses ne dépassant pas 5 Mrad ne diminue pas la concen- doses not exceeding 5 Mrad does not decrease the concentration
tration en acide oxalique et, dans certains cas, on a enre- oxalic acid and in some cases we have
gistré une augmentation (l'effet n'étant pas très reproduc- recorded an increase (the effect not being very reproduc-
tible). L'exposition initiale au métal préoxydé a également réduit la teneur en EDTA d'environ 10 % en présence de tible). Initial exposure to the preoxidized metal also reduced the EDTA content by approximately 10% in the presence of
mmol.l d'acide formique et d'environ 30 % en son absence. mmol.l of formic acid and about 30% in its absence.
On a obtenu un effet protecteur, imputable à l'acide formi- A protective effect was obtained, attributable to formic acid.
que, sur la décomposition non-radiolytique de l'EDTA pendant that on the non-radiolytic decomposition of EDTA during
la dissolution initiale du métal, ce qui a procuré un avan- the initial dissolution of the metal, which provided an advantage
tage supplémentaire. La concentration en acide citrique est additional floor. The citric acid concentration is
restée stable.remained stable.
Ces essais effectués avec du fer dissous ont montré que le fer (en prédominance Fe2) empêchait également dans une certaine mesure la décomposition radiolytique9 e1EDTA et de l'acide citrique. Cet effet est encore amélioré par l'acide formiquemais il/s'est pas formé d'acide oxalique These tests with dissolved iron have shown that iron (predominantly Fe2) also to some extent prevents the radiolytic decomposition9 e1EDTA and citric acid. This effect is further improved by formic acid, but it has not formed oxalic acid.
en quantités comparables à celles des exemples 1 et 2. in amounts comparable to those of Examples 1 and 2.
L'effet global observé dans cet exemple avec l'acide formi- The overall effect observed in this example with formic acid
que et le fer dissous a consisté en une amélioration de la that and the dissolved iron consisted of an improvement in the
protection de 1'EDTA et de l'acide citrique, avec une cer- protection of EDTA and citric acid, with some
taine réduction de la concentration initiale en acide oxali- reduction of the initial concentration of oxali-
que imputable à une précipitation. L'acide formique a aussi than due to precipitation. Formic acid also
manifestement aidé à la dissolution du fer. obviously helped the dissolution of iron.
Exemple 4.Example 4.
Dans des réacteurs à eau légère, on ajoute du bore In light water reactors, boron is added
pour contrôler le flux de neutronSà la fois en marche nor- to control the neutron flux both during normal operation
* male et pour arrêter le réacteur. L'influence du bore, éven-* male and to stop the reactor. The influence of boron, even
tuellement existant, sur la radiolyse du mélange réactif d'essai contenant de l'acide formique est importante en ce qui concerne l'application de la présente invention à de If existing, on the radiolysis of the test reagent mixture containing formic acid is important with regard to the application of the present invention to
tels réacteurs.such reactors.
La décomposition de l'acide EDTA, de l'acide citri- The decomposition of EDTA acid, citric acid,
que et de l'acide oxalique a été effectuée comme auparavant mais en présence de: (a) 6000 ppmu de bore (ajouté sous la forme de 33); (b) 2000 ppm de bote et 10 mmol.l1 de formiatede that and oxalic acid was carried out as before but in the presence of: (a) 6000 ppmu of boron (added in the form of 33); (b) 2000 ppm bote and 10 mmol.l1 of formiatede
sodium.sodium.
Les résultats sont indiqués sur la figure 6. On a constaté que l'effet protecteur du formiateétait comparable à celui obtenu en l'absence de bore (figures 1 et 2). Bien que la consommation initiale d'acide oxalique (non indiquée) dans les solutions à 2000 ppm de bore etformiate ait semblé augmenter par comparaison aux solutions à 6000 ppm de bore, cet effet a été équilibré par une production radiolytique The results are shown in Figure 6. It was found that the protective effect of formate was comparable to that obtained in the absence of boron (Figures 1 and 2). Although the initial consumption of oxalic acid (not shown) in 2000 ppm solutions of boron etformiate appeared to increase compared to 6000 ppm solutions of boron, this effect was balanced by radiolytic production
compensatoire, ce qui se traduit par le fait qu'on n'a dé- compensatory, which is reflected in the fact that no
tecté aucune décomposition globale après irradiation à des detected no overall decomposition after irradiation with
doses d'environ 4 Mrad.doses of approximately 4 Mrad.
Exemple 5.Example 5.
La figure 7 montre la décomposition d'EDTA et d'acide citrique dans les mêmes solutions initiales contenant en plus ppm/Fe3+ sous forme d'oxalate ferrique, 45 ppm de Fe2+ sous la forme de sulfate ferreux et 10 mmol.l 1 de formiatede sodium. On n'a pas détecté de consommation ou de production résultante d'acide oxalique pour des doses ne dépassant pas 4 Mrad. En conséquence, l'efficacité de décontamination du mélange était encore bonne après une radiolyse sous une dose Figure 7 shows the decomposition of EDTA and citric acid in the same initial solutions additionally containing ppm / Fe3 + in the form of ferric oxalate, 45 ppm of Fe2 + in the form of ferrous sulfate and 10 mmol.l 1 of formiatede sodium. Consumption or resulting production of oxalic acid was not detected for doses not exceeding 4 Mrad. Consequently, the decontamination efficiency of the mixture was still good after radiolysis under a dose.
de 4 Mrad.of 4 Mrad.
247 15S5247 15S5
Exemple 6.Example 6.
Pour déterminer si l'addition d'acide formique a une influence sur la corrosion d'acier au carbone dans le To determine if the addition of formic acid affects the corrosion of carbon steel in the
système et sur la décontamination de cet acier, on a effec- system and on the decontamination of this steel, we performed
tué des essais en utilisant la solution d'essai standard à killed tests using standard test solution to
0,1 % en poids avec et sans 0,046 % en poids d'acide formi- 0.1% by weight with and without 0.046% by weight of formic acid
que en opérant à une température de 850C. On a utilisé une boucle de contrôle comprenant une section d'épuration par only when operating at a temperature of 850C. A control loop was used comprising a purification section by
échange ionique. On a effectué des essais de corrosion sur- ion exchange. Corrosion tests have been carried out on
des échantillons d'acier au carbone qui ont été décapés et dégraissés (et certains recouverts initialement d'un film samples of carbon steel that have been pickled and degreased (and some initially covered with film
d'oxyde comme dans l'exemple 3). Des essais de décontamina- oxide as in Example 3). Decontamination tests
tion ont été effectués en utilisant des échantillons d'acier au carbone qui ont été dégraissés et exposés à un rayonnement tion were made using carbon steel samples which were degreased and exposed to radiation
dans le réacteur pendant huit semaines pour les rendre radio- in the reactor for eight weeks to make them radio-
actifs. Egalement, pour les essais de décontamination, on a assets. Also, for the decontamination tests, we have
ajouté une feuille d'acier au carbone recouverte initiale- added an initial coated carbon steel sheet-
ment d'un film d'oxyde dans la boucle de contrôle pour créer dans la solution des concentrations en fer se rapprochant des valeurs typiques CAN-DECON.-Avant chaque essai, on a ment of an oxide film in the control loop to create iron concentrations in the solution approaching the typical CAN-DECON values.-Before each test, we have
purgé la boucle de contrôle avec de l'azote et l'eau utili- purged the control loop with nitrogen and water
sée a été désoxygénée.has been deoxygenated.
Les essais de corrosion ont montré qu'il n'existait aucune différence importante en ce qui concerne la vitesse de corrosion de l'acier au carbone sous l'effet de l'acide formique. Les vitesses de corrosion mesurées ont donné des Corrosion tests have shown that there is no significant difference in the rate of corrosion of carbon steel under the effect of formic acid. The corrosion rates measured gave
valeurs comprises entre 0,12 et 0,18 vm/h pour les échan- values between 0.12 and 0.18 vm / h for the exchangers
tillons décapés et comprises entre 0,15 et 0,25 pm/h pour pickles stripped and between 0.15 and 0.25 pm / h for
les surfaces recouvertes initialement d'un film d'oxyde. surfaces initially covered with an oxide film.
On n'a également pas constaté de diminution de la contamination et de l'épuration obtenues lors de la présence d'acide formique. Bien que ces essais aient été effectués en l'absence de radiolyse, l'acide formique aurait provoqué, dans des conditions radiolytiques comme indiqué précédemment, There was also no decrease in contamination and purification obtained during the presence of formic acid. Although these tests were carried out in the absence of radiolysis, formic acid would have caused, under radiolytic conditions as indicated above,
un prolongement de l'efficacité et des performances d'un mé- an extension of the effectiveness and performance of a
lange donné.diaper given.
D'autres essais effectués avec l'EDTA, mélangé à de l'acide formique, ont fait ressortir un effet de protection Other tests carried out with EDTA, mixed with formic acid, revealed a protective effect
et une prolongation de l'efficacité du mélange. Après irra- and an extension of the effectiveness of the mixture. After go-
diation, on a constaté que ce mélange contenait une certaine quantité d'acide oxalique et pouvait être utilisé dans une opération dedécontamination avec recirculation dans certains systèmes. diation, it was found that this mixture contained a certain amount of oxalic acid and could be used in a decontamination operation with recirculation in certain systems.
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Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0071336B1 (en) * | 1981-06-17 | 1986-03-26 | Central Electricity Generating Board | Process for the chemical dissolution of oxide deposits |
CH653466A5 (en) * | 1981-09-01 | 1985-12-31 | Industrieorientierte Forsch | METHOD FOR DECONTAMINATING STEEL SURFACES AND DISPOSAL OF RADIOACTIVE SUBSTANCES. |
US4963293A (en) * | 1983-06-07 | 1990-10-16 | Westinghouse Electric Corp. | Flow control method for decontaminating radioactively contaminated nuclear steam generator |
JPS63253300A (en) * | 1987-04-10 | 1988-10-20 | 三菱重工業株式会社 | Chemical decontaminating agent |
DE4131766A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-03-25 | Siemens Ag | Decontamination of nuclear power station prim. cycle to remove metal oxide - by adding chelating agent to prim. coolant to dissolve contaminated oxide |
FR2691282B1 (en) * | 1992-05-12 | 1994-10-21 | Framatome Sa | Method for removing corrosion deposits in the secondary part of a steam generator of a nuclear reactor. |
DE59400707D1 (en) * | 1993-02-01 | 1996-10-31 | Deco Hanulik Ag | Process for decontamination of radioactive metal surfaces |
DE4317338A1 (en) * | 1993-05-25 | 1994-12-01 | Dyckerhoff & Widmann Ag | Process for decontaminating polluted soils, sludges, ashes, sediments or the like |
TW387936B (en) * | 1997-08-12 | 2000-04-21 | Kanto Kagaku | Washing solution |
KR100724710B1 (en) * | 2002-11-21 | 2007-06-04 | 가부시끼가이샤 도시바 | System and method for chemical decontamination of radioactive material |
US20130251086A1 (en) * | 2010-07-21 | 2013-09-26 | Atomic Energy Of Canada Limited | Reactor decontamination process and reagent |
KR20180080284A (en) * | 2015-11-03 | 2018-07-11 | 프라마톰 게엠베하 | Decontamination of metallic surfaces of heavy water cooling and deceleration reactors |
EP3249076B1 (en) * | 2016-05-24 | 2018-08-22 | Technochim SA | Products for the preventive treatment of stainless steel and related methods |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB926401A (en) * | 1960-08-10 | 1963-05-15 | Dow Chemical Co | Scale removal |
CA1062590A (en) * | 1976-01-22 | 1979-09-18 | Her Majesty In Right Of Canada As Represented By Atomic Energy Of Canada Limited | Reactor decontamination process |
GB2044982A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-22 | Kraftwerk Union Ag | Chemical decontamination of reactor parts |
-
1980
- 1980-11-17 CA CA000365693A patent/CA1136398A/en not_active Expired
- 1980-11-24 GB GB8037653A patent/GB2064852B/en not_active Expired
- 1980-11-25 SE SE8008227A patent/SE8008227L/en unknown
- 1980-12-05 KR KR1019800004638A patent/KR830002521B1/en active
- 1980-12-05 RO RO80102784A patent/RO80877A/en unknown
- 1980-12-08 JP JP17306980A patent/JPS56145400A/en active Pending
- 1980-12-08 FR FR8026010A patent/FR2471655A1/en active Granted
- 1980-12-09 ES ES497546A patent/ES497546A0/en active Granted
- 1980-12-10 DE DE19803046563 patent/DE3046563A1/en not_active Withdrawn
- 1980-12-18 IT IT8068933A patent/IT8068933A0/en unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB926401A (en) * | 1960-08-10 | 1963-05-15 | Dow Chemical Co | Scale removal |
CA1062590A (en) * | 1976-01-22 | 1979-09-18 | Her Majesty In Right Of Canada As Represented By Atomic Energy Of Canada Limited | Reactor decontamination process |
GB2044982A (en) * | 1978-11-03 | 1980-10-22 | Kraftwerk Union Ag | Chemical decontamination of reactor parts |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES8301553A1 (en) | 1982-12-01 |
CA1136398A (en) | 1982-11-30 |
RO80877A (en) | 1983-07-07 |
ES497546A0 (en) | 1982-12-01 |
KR830002521B1 (en) | 1983-11-07 |
DE3046563A1 (en) | 1981-09-03 |
GB2064852A (en) | 1981-06-17 |
IT8068933A0 (en) | 1980-12-18 |
JPS56145400A (en) | 1981-11-12 |
RO80877B (en) | 1983-06-30 |
SE8008227L (en) | 1981-06-11 |
KR830004640A (en) | 1983-07-16 |
GB2064852B (en) | 1984-03-14 |
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