FR2470093A1 - Electrochemical disinfection of water - by anodic oxidn. of bromide using porous anode - Google Patents

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Abstract

Disinfection of water is effected electrochemically using a porous electrode in the presence of a bromide. Electrochemical cell for continuous water treatment comprises anode and cathode compartments sepd. by a porous diaphragm. The anode compartment is filled with an inert anode material having a high contact surface area and a high oxygen overvoltage, and is equipped with an inlet and outlet allowing the water to pass through the anode material. The cathode compartment is concentric with the anode compartment and contains an inert electrolyte and a cathode in the immediate vicinity of the diaphragm. Disinfection esp. when carried out using the cell, provides a disinfectant effect equiv. to that obtd. using ca. 3000 times the amt. of chloride at the same current efficiency.

Description

La présente invention a pour objet un procédé de désinfection de l'eau par voie électrochimique et un dispositif de cellule électrochimique utilisable pour mettre en oeuvre le procédé. The present invention relates to a method for electrochemically disinfecting water and an electrochemical cell device that can be used to implement the process.

Les différents agents antiseptiques utilisés dans la pratique, notamment pour la désinfection de l'eau des piscines et le traitement des eaux usées, ne donnent pas toujours entièrement satisfaction. En particulier le chlore, qui est 11 agent antiseptique le plus utilisé, surtout en présence de NaCI (eau de Javel), est précurseur de composés organochlorés qui sont toxiques même à de très faibles teneurs vis-à-vis des milieux récepteurs. En effet, lorsqu'il est employé dans une eau chargée en matières organiques, le chlore oxyde d'abord NH3 en chloramines qui ont un pouvoir bactéricide faible, une durée de vie importante, tout en étant toxiques pour le milieu récepteur même à de-très faibles concentrations. The various antiseptic agents used in practice, in particular for the disinfection of swimming pool water and the treatment of wastewater, do not always give complete satisfaction. In particular chlorine, which is the most used antiseptic agent, especially in the presence of NaCl (bleach), is a precursor of organochlorine compounds which are toxic even at very low levels vis-à-vis the receiving media. When used in a water loaded with organic matter, chlorine first oxidizes NH 3 to chloramines which have a low bactericidal capacity, a long shelf life, while being toxic for the receiving medium even at the same time. very low concentrations.

On a proposé un certain nombre d'alternatives à la chloration. Ainsi on utilise couramment l'ozone dont le pouvoir antiseptique est élevé et qui ne semble pas produire de résidus toxiques. Par contre son prix de revient est de l'ordre de cent fois supérieur à celui du chlore et de plus il n'a pas un effet rémanant suffisant, ce qui est désavantageux en particulier lorsqu'il est utilisé pour désinfecter l'eau des piscines. A number of alternatives to chlorination have been proposed. Ozone, which has a high antiseptic power and does not appear to produce toxic residues, is commonly used. On the other hand, its cost price is of the order of one hundred times higher than that of chlorine and moreover it does not have a sufficient residual effect, which is disadvantageous especially when it is used to disinfect the water of swimming pools. .

On a plus rarement utilisé pour l'eau de piscine le brome dont on connaît le bon pouvoir oxydant mais dont le poids moléculaire plus élevé implique l'emploi de concentrations pondérales voisines à celles du chlore (voir critères du pouvoir oxydant d'un corps : potentiel d'équilibre et courbe voltammétrique, application au chlore et au brome en eau de piscine R. JURION et M. SOULARD, l'Eau et l'industrie 29, p. 55-57, novembre 1978). Pour désinfecter l'eau de piscine, selon cette méthode, il est en pratique nécessaire d'utiliser des quantités de départ de l'ordre de 3 mg/l de brome (comme de chlore) pour obtenir des concentrations résiduelles de 0,40 mg/l. Outre le fait que le transport du brome est délicat cette concentration élevée en brome entraîne une forte corrosion des matériaux utilisés et un prix de revient élevé. Bromine has been used more rarely for pool water, the good oxidizing power of which is known but whose higher molecular weight implies the use of weight concentrations similar to those of chlorine (see criteria for the oxidative power of a body: equilibrium potential and voltammetric curve, application to chlorine and bromine in swimming pool water R. JURION and M. SOULARD, Water and Industry 29, pp. 55-57, November 1978). To disinfect the pool water, according to this method, it is in practice necessary to use starting quantities of the order of 3 mg / l of bromine (as chlorine) to obtain residual concentrations of 0.40 mg / l. In addition to the fact that the bromine transport is delicate this high concentration of bromine leads to a strong corrosion of the materials used and a high cost.

Certains auteurs ont préconisé des procédés électrochimiques directs, par oxydation anodique de l'eau (voir par exemple AREIS, G.I.T Fachz. Lab. 1976, 20, 3 p. 197 ou J.V. HALLUM, J.S. YOUNGNER, Virology, 1960, 12, p. 383), mais ces méthodes se sont révélées infructueuses notamment à cause de la faible conductivité de l'eau. Some authors have advocated direct electrochemical processes, by anodic oxidation of water (see, for example, AREIS, GIT Fachz Lab 1976, 20, 3 p.197 or JV HALLUM, JS YOUNGNER, Virology, 1960, 12, p. 383), but these methods proved unsuccessful in particular because of the low conductivity of the water.

La présente invention propose donc un procédé électrochimique indirect, dans lequel le réactif intermédiaire doué de propriétés désinfectantes est formé par électrolyse. The present invention therefore proposes an indirect electrochemical process, in which the intermediate reagent having disinfecting properties is formed by electrolysis.

On connaît l'électrochloration de l'eau de mer (voir par exemple "Contribution à l'étude de la stérilisation de l'eau de mer en vue de lutter contre les salissures organiques "par J. AROD et P. TEISSEDRE,
Tribune du Cebedeau, Vol 22, N0 313, Décembre 1969; Belgique) qui donne des résultats intéressants, mais ne pourrait pas être utilisée en pratique pour la désinfection de l'eau douce : en effet, il serait alors nécessaire de la "saler" pour la rendre suffisamment conductrice (plusieurs dizaines de tonnes de sel pour une piscine).The electrochlorination of seawater is known (see for example "Contribution to the study of the sterilization of seawater with a view to combating organic fouling" by J. AROD and P. TEISSEDRE,
Cebedeau Tribune, Vol 22, No. 313, December 1969; Belgium) which gives interesting results, but could not be used in practice for the disinfection of fresh water: indeed, it would then be necessary to "salt it" to make it sufficiently conductive (several tens of tons of salt for swimming pool).

Les auteurs ont maintenant trouvé un procédé de désinfection de l'eau par voie électrochimique indirecte, procédé dans lequel on provoque lloxydation d'un bromure et forme ainsi de l'acide hypobromeux qui reste en équilibre chimique d'une part avec le bromure et d'autre part avec le brome selon le pH des eaux à traiter. Ils ont en effet constaté que l'oxydation électrochimique d'un bromure peut être effectuée à des concentrations très faibles (inférieures ou égales à 10 ) alors que pour obtenir une action désinfectante équivalente à partir d'un chlorure avec le même rendement électrochimique, il faut utiliser une concentration environ 3000 fois supérieure.Les auteurs ont aussi vérifié que lors de l'utilisation éventuelle d'un iodure il se forme de l'iode presqu'en totalité sous la forme I3 , ce qui implique une consommation élevée en iode ou bien une moindre efficacité de désin fection. On donne à titre indicatif dans les figures 1 et 2 jointes les diagrammes d'équilibre tension-pH à 250C du système brome-eau et, pour comparaison, celle du système chlore-eau. Ces diagrammes permettent de prévoir les composés thermodynamiquement les plus stables. Le domaine compris entre pH 6 et pH8 est le plus important car c1 est dans cette plage que se trouvent la plupart des eaux à traiter .Par ailleurs, pour obtenir des rendements d'électrolyse importants, il est nécessaire de choisir une électrode présentant une forte surtension en oxygène et sur laquelle les systèmes oxydo-réducteurs de l'halogène soient rapides,
Pour réaliser l'oxydation électrochimique d'un bromure à faible concentration et pour pouvoir effectuer ce procédé pour désinfecter un grand volume d'eau, les auteurs ont été amenés à mettre en oeuvre une électrode poreuse percolante.The authors have now found a method of indirect electrochemical water disinfection, in which process the oxidation of a bromide is induced and thus forms hypobromous acid which remains in chemical equilibrium with bromide and on the other hand with bromine according to the pH of the water to be treated. They have indeed found that the electrochemical oxidation of a bromide can be carried out at very low concentrations (less than or equal to 10) while to obtain an equivalent disinfecting action from a chloride with the same electrochemical yield, it The authors have also verified that when iodide is used, iodine is formed almost entirely in the I3 form, which implies a high consumption of iodine or much less effective disin fection. The diagrams of the voltage-pH equilibrium at 250 ° C of the bromine-water system and, for comparison, that of the chlorine-water system are given as an indication in FIGS. These diagrams make it possible to predict the thermodynamically most stable compounds. The range between pH 6 and pH8 is the most important since it is in this range that most of the water to be treated is located. In addition, to obtain significant electrolysis yields, it is necessary to choose an electrode with a high overvoltage in oxygen and on which the oxydo-reduction systems of the halogen are fast,
In order to carry out the electrochemical oxidation of a bromide at a low concentration and to be able to carry out this process for disinfecting a large volume of water, the authors have been led to use a percolating porous electrode.

La présente invention a donc pour objet un procédé de désinfection de l'eau par voie électrochimique mettant en oeuvre une électrode poreuse percolante en présence d'un bromure. The present invention therefore relates to a method for disinfecting water electrochemically using a percolating porous electrode in the presence of a bromide.

On peut en principe utiliser n'importe quel bromure soluble dans l'eau sauf le bromure d'ammonium (ou un bromure d'amine) qui réagirait avec l'acide hypobromeux ou le brome formé. En pratique on utilisera évidemment le bromure de sodium ou de potassium. In principle, any water-soluble bromide can be used except ammonium bromide (or amine bromide) which would react with the hypobromous acid or bromine formed. In practice we will obviously use sodium bromide or potassium.

Le bromure sera dilué dans l'eau devant être traitée en quantité suffisante pour obtenir une con centration allant de 10 à 10 -4 mole/l. Une concentration
-4 supérieure à 10 peut être utilisée mais ne procure aucun avantage spécial, tandis qu'une concentration inférieure à 10 5 n'a pas une action désinfectante suffisante. The bromide will be diluted in the water to be treated in sufficient quantity to obtain a concentration of 10 to 10 -4 mol / l. A concentration
-4 greater than 10 may be used but does not provide any special benefit, while a concentration of less than 10 does not have sufficient disinfecting action.

Le principe des électrodes poreuses percolantes est connu (voir. COEURET, Chimie-Actualités, 28 janvier 1976, p 35-37), et une étude comparative effectuée par KEATING et WILLIAMS (Ressource Recovery and Conservation 2, 39-55 (1976) et brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 859 195) montre qu'il est possible de travailler avec des solutions mille fois moins concentrées sur les électrodes poreuses percolantes que sur les électrodes planes. The principle of porous percolating electrodes is known (see COEURET, Chimie-Actualités, January 28, 1976, pp. 35-37), and a comparative study by KEATING and WILLIAMS (Resource Recovery and Conservation 2, 39-55 (1976)). U.S. Patent No. 3,859,195) shows that it is possible to work with solutions a thousand times less concentrated on percolating porous electrodes than on flat electrodes.

Les auteurs ont donc été amenés à mettre au point un dispositif de cellule électrochimique utilisable pour le traitement en continu de 11 eau à laquelle on a ajouté au préalable un halogénure, notamment un bromure. The authors have therefore been led to develop an electrochemical cell device that can be used for the continuous treatment of water to which a halide, in particular a bromide, has been added beforehand.

Le dispositif de cellule électrochimique selon l'invention est constitué d'un compartiment anodique et d'un compartiment cathodique séparés par un diaphragme poreux et il est caractérisé par le fait que le compartiment anodique est rempli d'un matériau inerte conducteur constituant l'anode et présentant une grande surface de contact et une grande surtension d'oxygène , et il est muni d'une entrée et d'une sortie de l'eau à traiter disposées de façon que l'eau à traiter circule à travers l'anode. et par le fait que le compartiment cathodique est concentrique au compartiment anodique et contient un milieu d'électrolyte indifférent et une cathode placée au voisinage immédiat du diaphragme. The electrochemical cell device according to the invention consists of an anode compartment and a cathode compartment separated by a porous diaphragm and is characterized in that the anode compartment is filled with a conductive inert material constituting the anode and having a large contact area and a large oxygen surge, and is provided with an inlet and an outlet of the water to be treated arranged so that the water to be treated flows through the anode. and in that the cathode compartment is concentric with the anode compartment and contains an indifferent electrolyte medium and a cathode placed in the immediate vicinity of the diaphragm.

te matériau conducteur constituant l'anode est de préférence sous forme de grains, par exemple des particules de graphite, de charbon actif ou des particules métallisées, ou encore sous la forme d'un grillage enroulé. the conductive material constituting the anode is preferably in the form of grains, for example graphite particles, activated carbon or metallized particles, or in the form of a coiled wire mesh.

Le raccordement de l'anode à la source de courant se fait par exemple par une tige constituée par le même matériau que l'anode (graphite ou métal). Le diaphragme poreux est par exemple en céramique ou verre fritté. The connection of the anode to the current source is made for example by a rod made of the same material as the anode (graphite or metal). The porous diaphragm is for example ceramic or sintered glass.

La cathode est placée de préférence contre le diaphragme et elle affecte la forme d'un fil ou d'une feuille métallique revotant le diaphragme. The cathode is preferably placed against the diaphragm and has the shape of a metal wire or foil revolving the diaphragm.

Un dispositif selon l'invention est représenté en coupe sur la figure 3 en annexe. Selon ce dessin l'anode comprend une baguette de graphite (A) plongeant dans un lit poreux (C) des particules de graphite d'environ 1 mm de diamètre, l'ensemble étant contenu dans un diaphragme (D) en céramique poreuse de forme cylindrique. Le compartiment anodique ainsi formé est muni à sa base d'une entrée d'eau à traiter et à sa partie supérieure d'une sortie d'eau traitée. Le diaphragme (D) est entouré d'une cathode (B) constituée d'un fil de cuivre enroulé autour du diaphragme. L'ensemble est placé dans un réservoir cylindrique (F) qui délimite le compartiment cathodique (E) contenant l'électrolyte indifférent, et qui est muni d'une entrée et d'une sortie de l'électrolyte. A device according to the invention is shown in section in FIG. 3 in the appendix. According to this drawing the anode comprises a graphite rod (A) dipping into a porous bed (C) graphite particles of about 1 mm in diameter, the whole being contained in a porous ceramic diaphragm (D) of shape cylindrical. The anode compartment thus formed is provided at its base with a water inlet to be treated and at its upper part with a treated water outlet. The diaphragm (D) is surrounded by a cathode (B) consisting of a copper wire wound around the diaphragm. The assembly is placed in a cylindrical tank (F) which delimits the cathode compartment (E) containing the indifferent electrolyte, and which is provided with an input and an output of the electrolyte.

Pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention, il suffit de diluer le bromure dans l'eau à traiter à la concentration désirée et de faire passer la solution ainsi obtenue à travers une cellule électrochimique, par exemple telle que décrite précédemment, dans laquelle une partie du bromure est oxydée,ce qui désinfecte l'eau. To carry out the process according to the invention, it suffices to dilute the bromide in the water to be treated to the desired concentration and to pass the solution thus obtained through an electrochemical cell, for example as described above, in which some of the bromide is oxidized, which disinfects the water.

EXEMPLE
On a effectué une série d'essais avec une cellule électrochimique voisine de celle représentée sur la figure 3. L'anode est constituée de particules de grains de graphite de 0,8 mm contenues dans le diaphragme qui est un cylindre de céramique poreuse "Diapor" et la cathode est un cylindre en acier inoxydable entourant le diaphragme. L'eau à traiter, dans laquelle on introduit du bromure de potassium, traverse l'anode où le bromure est oxydé; elle peut être recyclée On prélève des échantillons pour analyse à la sortie de la cellule.EXAMPLE
A series of tests was carried out with an electrochemical cell similar to that shown in FIG. 3. The anode consists of 0.8 mm graphite grains particles contained in the diaphragm which is a porous ceramic cylinder "Diapor and the cathode is a stainless steel cylinder surrounding the diaphragm. The water to be treated, into which potassium bromide is introduced, passes through the anode where the bromide is oxidized; it can be recycled. Samples are taken for analysis at the exit of the cell.

L'électrolyte indifférent est constitué par un mélange équimoléculaire de phosphate monopotassique et dipotassique 10 1M en solution aqueuse, ce qui confère au milieu un pH voisin de 7. Le potentiel appliqué est maintenu constant par un potentiostat à l'aide d'un montage à trois électrodes.The indifferent electrolyte consists of an equimolecular mixture of 1M potassium and di-potassium phosphate in aqueous solution, which confers on the medium a pH in the region of 7. The applied potential is kept constant by a potentiostat by means of a mounting device. three electrodes.

Les échantillons prélevés sont titrés par potentiométrie : les bromures par le nitrate d'argent sur électrode indicatrice d'argent, et Br par le thiosulfate de sodium en milieu iodure sur électrode indicatrice de platine, à des pH voisins de 7.  The samples taken are potentiometrically titrated: bromides by silver nitrate on a silver indicator electrode, and Br by sodium thiosulphate in iodide on a platinum indicator electrode, at pH values close to 7.

Les résultats rassemblés dans le tableau
II suivant correspondent à des essais sur l'eau de la ville de Chambéry, secteur sud, dont la composition est donnée dans le tableau I ci-dessous
TABLEAU I
Composition de l'eau de Chambéry

Figure img00060001
The results gathered in the table
II following correspond to tests on the water of the city of Chambéry, southern sector, the composition of which is given in table I below
TABLE I
Composition of Chambéry water
Figure img00060001

<tb> <SEP> pH <SEP> = <SEP> <SEP> 7,7
<tb> HC03 <SEP> # <SEP> <SEP> 300 <SEP> mg/l <SEP> Mg <SEP> = <SEP> 30 <SEP> mg/I <SEP>
<tb> <SEP> Cl- <SEP> # <SEP> <SEP> 5 <SEP> mg/l <SEP> Ca++ <SEP> - <SEP> 275 <SEP> mg/l <SEP>
<tb> NO3- <SEP> # <SEP> <SEP> 2 <SEP> mg/l <SEP> <SEP> K- <SEP> # <SEP> <SEP> 2 <SEP> mg/l <SEP>
<tb> <SEP> SO4# <SEP> # <SEP> <SEP> 10 <SEP> mg/l <SEP> Na+ <SEP> < <SEP> 10 <SEP> mg/l <SEP>
<tb> <SEP> Fe <SEP> +++ <SEP> # <SEP> <SEP> traces
<tb>
T A B L E A U II
Electrolyse de l'eau de Chambéry contenant du
bromure de potassium

Figure img00060002
<tb><SEP> pH <SEP> = <SEP><SEP> 7.7
<tb> HC03 <SEP>#<SEP><SEP> 300 <SEP> mg / l <SEP> Mg <SEP> = <SEP> 30 <SEP> mg / I <SEP>
<tb><SEP> Cl- <SEP>#<SEP><SEP> 5 <SEP> mg / l <SEP> Ca ++ <SEP> - <SEP> 275 <SEP> mg / l <SEP>
<tb> NO3- <SEP>#<SEP><SEP> 2 <SEP> mg / l <SEP><SEP> K- <SEP>#<SEP><SEP> 2 <SEP> mg / l <SEP>
<tb><SEP> SO4 # <SEP>#<SEP><SEP> 10 <SEP> mg / l <SEP> Na + <SEP><<SEP> 10 <SEP> mg / l <SEP>
<tb><SEP> Fe <SEP> +++ <SEP>#<SEP><SEP> traces
<Tb>
TABLE II
Electrolysis of Chambéry water containing
potassium bromide
Figure img00060002

<tb> Concentration <SEP> Electro- <SEP> Potentiel <SEP> Courant <SEP> Concentration <SEP> Conductivi- <SEP>
<tb> Br- <SEP> (Moles/ <SEP> Débit <SEP> lyse <SEP> (Mo- <SEP> appliqué <SEP> (mA) <SEP> BrOH <SEP> (Moles/ <SEP> té <SEP> ( <SEP> S) <SEP>
<tb> <SEP> l) <SEP> <SEP> (cc/s) <SEP> les/l) <SEP> (V/E.C.S.) <SEP> l) <SEP>
<tb> <SEP> 10 <SEP> 0,0284 <SEP> <SEP> eau <SEP> <SEP> do <SEP> la <SEP> - <SEP> 1,2 <SEP> 14 <SEP> 5.92.10 <SEP> 4.102 <SEP>
<tb> <SEP> ville
<tb> <SEP> 10-3 <SEP> <SEP> 0,041 <SEP> " <SEP> 1,2 <SEP> 25 <SEP> 5.3.10-4 <SEP> " <SEP>
<tb> <SEP> 10-3 <SEP> 0,19 <SEP> <SEP> " <SEP> 1,2 <SEP> <SEP> 16 <SEP> 2.6.10-4 <SEP> " <SEP>
<tb> <SEP> 10-4 <SEP> 0,13 <SEP> <SEP> " <SEP> 1,2 <SEP> 12 <SEP> 3.4.10-5 <SEP> " <SEP>
<tb> <SEP> 10-4 <SEP> 0,19 <SEP> " <SEP> 1,2 <SEP> 50 <SEP> 5.65.10-5 <SEP> " <SEP>
<tb>
Des essais ont été réalisés en introduisant dans l'eau de Chambéry des bactéries, notamment des
Escherichia coli et du KBr 10 M. Le comptage des bactéries a été réalisé par numération indirecte après culture des bactéries par la méthode de RoFz HARRIS et L.E. SOMMERS,
Appl. Microb. 1968, 12, p.330.L'estimation des densités bactériennes est faite à l'aide de la technique classique dite du "M.P.N." (Most probable number). Après traitement statistique des résultats, il a été trouvé que 99,9% au moins de la population bactérienne peut être éliminée après un temps de contact d'environ 1 minute à 1 minute et demi dans la cellule électrochimique.<tb> Concentration <SEP> Electro- <SEP> Potential <SEP> Current <SEP> Concentration <SEP> Conductivity <SEP>
<tb> Br- <SEP> (Moles / <SEP> Flow <SEP> lysis <SEP> (Mo- <SEP> applied <SEP> (mA) <SEP> BrOH <SEP> (Moles / <SEP> t <SEP>(<SEP> S) <SEP>
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<tb><SEP> city
<tb><SEP> 10-3 <SEP><SEP> 0.041 <SEP>"<SEP> 1.2 <SEP> 25 <SEP> 5.3.10-4 <SEP>"<SEP>
<tb><SEP> 10-3 <SEP> 0.19 <SEP><SEP>"<SEP> 1.2 <SEP><SEP> 16 <SEP> 2.6.10-4 <SEP>"<SEP>
<tb><SEP> 10-4 <SEP> 0.13 <SEP><SEP>"<SEP> 1.2 <SEP> 12 <SEP> 3.4.10-5 <SEP>"<SEP>
<tb><SEP> 10-4 <SEP> 0.19 <SEP>"<SEP> 1.2 <SEP> 50 <SEP> 5.65.10-5 <SEP>"<SEP>
<Tb>
Tests have been carried out by introducing into the Chambéry water bacteria, especially
Escherichia coli and 10 M KBr. Bacteria counts were performed by indirect counting after bacterial culture by the method of RoFz HARRIS and LE SOMMERS,
Appl. Microb. 1968, 12, p.330.The estimation of bacterial densities is made using the classical technique known as "MPN" (Most Probable Number). After statistical treatment of the results, it has been found that at least 99.9% of the bacterial population can be removed after a contact time of about 1 minute to 1 minute and a half in the electrochemical cell.

Par ailleurs on a constaté qu'avec des concentrations de bromure 10 M on pouvait obtenir des taux de transformation de l'ordre de 34% pour une dépense énergétique relativement faible de 7,6 kwh par kg de brome formé. Moreover, it has been found that with 10M bromide concentrations, conversion rates of the order of 34% can be obtained for a relatively low energy expenditure of 7.6 kwh per kg of bromine formed.

Le procédé et le dispositif selon l'invention sont donc utilisables pour la désinfection de l'eau, en particulier pour l'eau de piscine et pour le traitement des eaux usées (le cas échéant déjà traitées, si elles contenaient des particules solides) :par exemple les effluents de lavage des industries utilisant des microorganismes, telles que les industries alimentaires et pharmaceutiques. The method and the device according to the invention can therefore be used for the disinfection of water, in particular for pool water and for the treatment of wastewater (if already treated, if it contained solid particles): for example washing effluents from industries using microorganisms, such as the food and pharmaceutical industries.

Les avantages procurés par l'invention, outre ceux énoncés dans l'introduction, viennent notamment de l'oxydation anodique directe d'une grande partie des produits chimiques présents dans l'eau : l'ammoniaque et les amines (formées en particulier dans les piscines) sont détruites, ou bien il y a formation de bromamines qui sont instables et elle mêmes bactéricides, alors que les chloramines,formées en présence d'eau de javel, sont stables et toxiques mais pas particulièrement bactéricides. Par ailleurs, lorsqu'on utilise le procédé selon l'invention, dans une piscine, il est possible de faire recycler l'eau en réoxydant le bromure sans qu'il soit nécessaire d'en rajouter.  The advantages provided by the invention, in addition to those stated in the introduction, come in particular from the direct anodic oxidation of a large part of the chemicals present in the water: ammonia and amines (formed in particular in the pools) are destroyed, or there is formation of bromamines which are unstable and same bactericidal, while chloramines, formed in the presence of bleach, are stable and toxic but not particularly bactericidal. Moreover, when using the method according to the invention, in a pool, it is possible to recycle the water by reoxidizing the bromide without the need to add it.

A titre indicatif1 pour les piscines une concentration initiale de l'ordre de 5 x 10-5 M de bromure (correspondant à environ 5 mg/l de NaBr) suffirait pour maintenir une concentration rémanante de l'ordre de 5 x 10-6M de HBrO/Br (correspondant à 0,4 mg/l de Br) ce qui est largement suffisant selon les critères sanitaires.  As an indication1 for pools an initial concentration of about 5 x 10-5 M bromide (corresponding to about 5 mg / l NaBr) would be sufficient to maintain a remanent concentration of the order of 5 x 10-6M of HBrO / Br (corresponding to 0.4 mg / l Br) which is largely sufficient according to health criteria.

Claims (4)

REVENDICATIONS I,- Procédé de désinfection de l'eau en présence d'halogène ou de dérivé d'halogène, caractérisé en ce que le procédé est effectué par voie électrochimique mettant en oeuvre une électrode poreuse percolante en présence d'un bromure. 20- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le bromure est utilisé à une con centration allant de 10 5 à 10 4 mole/l.CLAIMS I, - Method for disinfecting water in the presence of halogen or halogen derivative, characterized in that the process is carried out electrochemically using a percolating porous electrode in the presence of a bromide. 20. Process according to claim 1, characterized in that the bromide is used at a concentration ranging from 10 5 to 10 4 mol / l. 3.- Dispositif de cellule électrochimique, utilisable pour le traitement en continu de l'eau, constitué d'un compartiment anodique et d'un compartiment cathodique séparés par un diaphragme poreux, caractérisé par le fait que le compartiment anodique est rempli d'un matériau inerte conducteur constituant l'anode et présentant une grande surface de contact et une grande surtension oxygène, et il est muni d'une entrée et d'une sortie de l'eau à traiter disposées de façon que l'eau à traiter circule à travers l'anode, et par le fait que le compartiment cathodique est concentrique au compartiment anodique et contient un milieu d'électrolyte indifférent et une cathode placée au voisinage immédiat du diaphragme. 3.- Electrochemical cell device, usable for the continuous treatment of water, consisting of an anode compartment and a cathode compartment separated by a porous diaphragm, characterized in that the anode compartment is filled with a conductive inert material constituting the anode and having a large contact surface and a large oxygen surge, and it is provided with an inlet and an outlet of the water to be treated arranged so that the water to be treated circulates at through the anode, and in that the cathode compartment is concentric with the anode compartment and contains an indifferent electrolyte medium and a cathode placed in the immediate vicinity of the diaphragm. 40- Dispositif de cellule électrochimique selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le matériau conducteur constituant l'anode est sous forme de grains 40- Electrochemical cell device according to claim 3, characterized in that the conductive material constituting the anode is in the form of grains 5.- Dispositif de cellule électrochimique selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le matériau conducteur constituant l'anode est sous forme de particules de charbon actif 5. Electrochemical cell device according to claim 4, characterized in that the conductive material constituting the anode is in the form of activated carbon particles. 6.- Dispositif de cellule électrochimique selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le matériau conducteur constituant l'anode est sous forme de particules de graphite.  6. Electrochemical cell device according to claim 4, characterized in that the conductive material constituting the anode is in the form of graphite particles. 7.- Dispositif de cellule électrochimique selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la matériau conducteur constituant l'anode est sous la forme d'un grillage enroulé  7. Electrochemical cell device according to claim 3, characterized in that the conductive material constituting the anode is in the form of a coiled wire mesh.
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