FR2461563A1 - Flame-repellent polyamide moulding compsns. contg. glass fibres - with glass-forming components and melamine cpds., and having duroplastic props. - Google Patents

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Abstract

The modified compsns. are based on polyamide 6 contg. 20-30% short glass fibres, into which have been incorporated, by means of an extruder at 220-240 degrees C, (a) 24-36, pref. 26-31% of at least one 1;3;5-triamino-cyanuric acid deriv. esp. melamine or a condensate therof such as melam, which decomposes at >290 degrees C, and (b) 0.5-5% w.r.t. the total compsn. of two or more reactive inorganic glass-forming cpds. (b) Comprises (i) condensed or condensable O-contg. cpds. of B, P and Si alone or an admixture, combined with (ii) O-contg. cpds. of alkali(ne earth) metals, Al, Pb, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu or Zn. The alkali cpds. are monovalent and the alkaline earth metal cpds. are present as the divalent oxide their sum being 1% w.r.t. the total compsn. The molar ratio of the alkali- and alkali earth oxides to the oxides of B, P and Si is =1. Used for the electrical industry. The compsns. are flame-repellant and have good electrical props. The presence of (b) improves the non-dripping props. of the compsn. the resistance to incandescence and the flame repellant props. of the melamine or its condensates. The compsns. are suitable as duroplasts for injection moulding.

Description

L'invention concerne un procédé pour la fabrication de masses de moulage modifiées à base de polyamide 6 renforcée de fibres de verre, qui se distinguent par des propriétés d'auto- extinction et d'absence de formation de gouttes, en plus d'un bon niveau de propriétés électriques et mdcaniques. Ces masses de moulage possèdent de plus, avec leur résistance à la chaleur, leur module élevé de flexion élastique et leur grande stabilité de forme à la chaleur, des propriétés analogues à celles de matières thermodurcissables0 les masses moulées possèdant cet ensemble de propriétés trouvent leur utilisation en particulier dans l'électronique et l'électrotechnique. The invention relates to a process for the production of modified molding compositions based on glass fiber-reinforced polyamide 6, which are distinguished by self-extinguishing properties and the absence of drop formation, in addition to a good level of electrical and mechanical properties. These molding materials also have, with their heat resistance, their high modulus of elastic bending and their great form stability under heat, properties similar to those of thermosetting materials. 0 molded masses having this set of properties find their use. especially in electronics and electrical engineering.

On sait qu'il est possible d'améliorer dans une certaine mesure les propriétés électriques et/ou mécaniques et/ou de résistance à la flamme par incorporation de charges appropriées, telles que des oxydes, des hydrocarbures halogènes et des billes de verre (document OS DE 2 064 169), ainsi que des sels contenant de l'eau d'hydratation et des oxydes hydratés. It is known that it is possible to improve to a certain extent the electrical and / or mechanical and / or flame resistance properties by incorporating suitable charges, such as oxides, halogenated hydrocarbons and glass beads (document OS DE 2 064 169), as well as salts containing water of hydration and hydrated oxides.

Il est aussi connu que l'on peut ajouter aux polyamides des combinaisons organiques contenant de l'azote (brevet
DD 133 240, WP C08G/202 178, WP C081/203520), pour améliorer les propriétés électriques des masses moulées par abaissement des propriétés hygroscopiques, ou pour augmenter la résistance à la flamme des polyamides (brevets DD 74 097, 75 590).It is also known that organic combinations containing nitrogen can be added to the polyamides (patent
DD 133 240, WP C08G / 202 178, WP C081 / 203520), to improve the electrical properties of the molded masses by lowering the hygroscopic properties, or to increase the flame resistance of polyamides (patents DD 74 097, 75 590).

Quand on les renforce avec des fibres de verre courtes, ces masses moulées, qui ne contiennent pas d'halogènes, ne présentent, aux concentrations en agents anti-inflammation recommandées, aucun comportement qui éviterait la formation de gouttes, ou une auto-extinction, et ne présentent pas non plus une résistance à la chaleur suffisante. When they are reinforced with short glass fibers, these molded masses, which do not contain halogens, do not exhibit, at the concentrations of recommended anti-ignition agents, any behavior which would prevent the formation of drops, or self-extinguishing, nor do they have sufficient heat resistance.

Quand les masses moulées sont chauffées pendant une courte durée par des conducteurs de courant, par exemple dans les commutateurs de protection de sécurité et les coffrets des relais, de m8me que si les masses sont endommagées par des particules incandescentes, il se produit, par suite de l'insuffisance de la résistance à la flamme et à la chaleur, ainsi que de la formation de gouttes, et, si l'on utilise des agents anti-flamme contenant des halogènes, par suite de la formation de produits de la pyrolyse contenant des halogènes corrosifs, des effets nuisibles au bon fonctionnement des contacts électroniques. When the molded masses are heated for a short time by current conductors, for example in safety protection switches and relay boxes, as well as if the masses are damaged by incandescent particles, it consequently occurs insufficient flame and heat resistance, as well as drop formation, and, if halogen-containing flame retardants are used, as a result of the formation of pyrolysis products containing corrosive halogens, effects harmful to the proper functioning of electronic contacts.

L'invention a pour objet de réaliser des masses moulables à base de polyamide 6 résistantes à la flamme, exemptes d'oxyde d'antimoine et d'halogènes, qui se distinguent par des propriétés analogues à celles des matières thermo-durcissables, telles que grande stabilité de forme à la chaleur, module de flexion élastique élevé, résistance à la chaleur et non-formation de gouttes, et qui possèdent de bonnes propriétés mécaniques et électriques, et spécialement une résistance élevée aux courants de fuite. Ces masses moulables doivent pouvoir convenir pour remplacer des matières thermo dureissables, pour que l'on puisse fabriquer des pièces moulées par le procédé économique de la coulée par injection, avec des cycles d'injection rapides. The object of the invention is to produce moldable masses based on flame-resistant polyamide 6, free from antimony oxide and from halogens, which are distinguished by properties similar to those of thermosetting materials, such as high shape stability to heat, high elastic flexural modulus, heat resistance and non-formation of drops, and which have good mechanical and electrical properties, and especially high resistance to leakage currents. These moldable masses must be suitable for replacing thermosetting materials, so that molded parts can be produced by the economical method of injection molding, with rapid injection cycles.

Elle se propose donc de modifier les masses moulables avec des combinaisons exemptes d'halogènes. It therefore proposes to modify the moldable masses with halogen-free combinations.

À cet effet, elle propose de préparer des masses moulables ayant la composition suivante 38 à 56 % en poids Polyamide 6, 20 à 30 % en poids de fibres de verre courtes, 24 à 36 fo en poids, de préférence 26 à 31 % en poids d'un ou
plusieurs chlorures d'acides 1 ,3 ,5-triamino-cyanuriques,
tels que la mélamine et les produits de sa condensation,
tels que le Malam, qui se décomposent au-dessus de
2900C, et à laquelle on incorpore 0,5 à 5 % en poids d'au moins deux formateurs de verre constitués par :: 1.- des combinaisons contenant de ltoxygène, condensées ou con
densables, des métallosdes bore, phosphore et silicium , et 2.- des combinaisons métalliques contenant de l'oxygène des mé
taux alcalins, métaux alcalino-terreux, aluminium, plomb,
ainsi que des métaux de transition des numéros atomiques
23 à 30.To this end, it proposes to prepare moldable masses having the following composition 38 to 56% by weight Polyamide 6, 20 to 30% by weight of short glass fibers, 24 to 36% by weight, preferably 26 to 31% by weight. weight of one or
several chlorides of 1, 3, 5-triamino-cyanuric acids,
such as melamine and its condensation products,
such as the Malam, which decompose above
2900C, and which incorporates 0.5 to 5% by weight of at least two glass formers consisting of: 1.- combinations containing oxygen, condensed or con
densables, metallosdes boron, phosphorus and silicon, and 2.- metallic combinations containing oxygen of mé
alkali, alkaline earth metals, aluminum, lead,
as well as transition metals atomic numbers
23 to 30.

Etant donné les propriétés électriques, la proportion des combinaisons de métaux alcalins et alcalino-terreus, calculée en leurs oxydes mono ou di-valents sera au total de moins de 1 % de la masse totale, et l'on choisira les rapports entre les oxydes alcalins et alcalino-terreux et les oxydes de bore, phosphore et silicium égaux ou plus petits que 1. Given the electrical properties, the proportion of the combinations of alkali metals and alkaline earth metals, calculated as their mono or divalent oxides, will be less than 1% of the total mass in total, and the ratios between the oxides will be chosen. alkaline and alkaline earth and oxides of boron, phosphorus and silicon equal to or less than 1.

Dans un cas particulier, les deux conditions suivant 1) et 2) peuvent entre remplies par une combinaison complexe telle que, par exemple, l'oxyde mixte zinc-bore hydraté répondant à la formule
2 Zn 0, 322 s 3,5 HO
La préparation des formateurs de verre minéraux réactifs s'opère avant leur utilisation de façon telle qu'ils offrent une grosseur de grains suffisamment petite et une répartition granulomètrique favorable, et qu'ils n'émettent, jusqu-à ce qu'ils aient atteint la température de transformation ou la température de fabrication des éprouvettes, au maximum 548 K, aucune quantité notable de parties c-onstituantes volatiles, telle qu'eau de cristallisation, adsorbats et impuretés.In a particular case, the two conditions according to 1) and 2) can be fulfilled by a complex combination such as, for example, the hydrated zinc-boron mixed oxide corresponding to the formula
2 Zn 0.332 s 3.5 HO
The preparation of the reactive mineral glass formers takes place before their use in such a way that they offer a sufficiently small grain size and a favorable particle size distribution, and that they do not emit, until they have reached the processing temperature or the manufacturing temperature of the test pieces, maximum 548 K, no significant amount of volatile c-constituent parts, such as water of crystallization, adsorbates and impurities.

Un point capital pour les propriétés électriques et mécaniques, ainsi que pour un façonnage exempt d'écoulement de l'extrudat en forme de barreaux en granulés est la conduite de la température dans l'extrudeur. On pourra obtenir des résultats particulièrement bons si la température au plateau tamis de l'extrudeur est maintenue entre 493 et 498 K, et si les températures dans les zones de fusion et d'homogénéisation de I'extrudeur se montent entre 503 K et 513 K. A crucial point for the electrical and mechanical properties, as well as for flow-free shaping of the extrudate in the form of granular bars is the temperature control in the extruder. Particularly good results can be obtained if the temperature on the sieve plate of the extruder is maintained between 493 and 498 K, and if the temperatures in the melting and homogenization zones of the extruder are between 503 K and 513 K .

On a été surpris de constater qu'en utilisant des formateurs de verre minéraux réactifs, on n'obtient pas seulement que la masse ne goutte pas et que la résistance à la chaleur soit améliorée, mais aussi que l'effet inhibiteur de flammes de la mélamine et des produits de sa condensation soit augmenté. Comme on l'a trouvé au moyen de recherches par thermoanalyse différentielle et par thermogravimètrie différentielle, la mélamine est soumise, en-dessous de la température de sublimation qui se situe vers 627 K, sous l'effet des formateurs de verre minéraux réactifs, à une décomposition catalytique, ce qui se traduit par une augmentation de l'émission de gaz ininflammables. We were surprised to find that by using reactive mineral glass formers, we not only obtain that the mass does not drip and that the heat resistance is improved, but also that the flame-inhibiting effect of the melamine and its condensation products is increased. As has been found by research using differential thermoanalysis and differential thermogravimetry, melamine is subjected, below the sublimation temperature which is around 627 K, under the effect of reactive mineral glass formers catalytic decomposition, which results in an increase in the emission of non-flammable gases.

L'invention sera mieux comprise en regard de la description des exemples de réalisation ci-après. The invention will be better understood with reference to the description of the exemplary embodiments below.

EXEMPLE 1 -
On incorpore dans de la polyamide 6, au moyen d'ut extrudeur à deux vis, à une température de 2300C, des fibres de verre courtes de roving, en réglant la vitesse de rotation des vis, dans la proportion de 20 Ỳo en poids de la masse, et on introduit en même temps au moyen d'une première balance intégratrice 31 % en poids de la masse de mélamine, et au moyen d'une seconde balance intégratrice, 0,5 % en poids de la masse d'un mélange de minium de plomb et d'un oxyde mixte de zinc et de bore, le rapport du mélange étant de 1 : 4. On granule la masse et la transforme dans les conditions habituelles en éprouvettes conformes aux normes.Les caractéristiques obtenues sont indiquées dans le tableau que l'on trouvera plus loin.EXAMPLE 1 -
Short roving glass fibers are incorporated into polyamide 6, by means of a twin-screw extruder, at a temperature of 2300C, by adjusting the speed of rotation of the screws, in the proportion of 20% by weight of the mass, and 31% by weight of the melamine mass is introduced at the same time by means of a first integrating balance and 0.5% by weight of the mixture mass by means of a second integrating balance of lead minium and a mixed oxide of zinc and boron, the mixture ratio being 1: 4. The mass is granulated and transformed under the usual conditions into test specimens in conformity with the standards. The characteristics obtained are indicated in the table which will be found later.

EXSIPLE 2 :
On incorpore, dans de la polyamide 6, au moyen d'un extrudeur à deux vis, à une température de 2200C, 21 % en poids de fibres de verre courtes de roving, en réglant la vitesse de rotation des vis, et introduit en mdme temps, au moyen d'une première balance intégratrice, 26 % en poids de la masse de mélamine, et par une seconde balance intégratrice, 4,9 % en poids d'un mélange de silicate de sodium, d'argile et d'un oxyde mixte de zinc et de bore, dans -le rapport de 12 : 7 : 30. On granule la masse moulable obtenue et la transforme en éprouvettes conformes aux normes dans les conditions courantes. Les caractéristiques sont indiquées dans le tableau que l'on trouvera plus loin.EXSIPLE 2:
Is incorporated into polyamide 6, by means of a twin screw extruder, at a temperature of 2200C, 21% by weight of short roving glass fibers, by adjusting the speed of rotation of the screws, and introduced in the same way time, by means of a first integrating balance, 26% by weight of the mass of melamine, and by a second integrating balance, 4.9% by weight of a mixture of sodium silicate, clay and a mixed oxide of zinc and boron, in the ratio of 12: 7: 30. The moldable mass obtained is granulated and transformed into test pieces conforming to standards under current conditions. The characteristics are indicated in the table which will be found later.

~~~~~~ :
On incorpore dans de la polyamide 6, au moyen d'un extrudeur à deux vis, à une température de 220 C, 25 % en poids de la masse de fibres de verre courtes de roving, en réglant la vitesse de rotation des vis, et introduit en même temps, au moyen d'une première balance régulatrice, 31,5 % en poids de la masse d'un mélange de mélamine et de pentoxyde de phosphore (r4o10) dans le rapport de 62 : 1, et par une seconde balance intégratrice, 3,5 % en poids de la masse d'un mélange de phosphate de 80- dium et d'un oxyde mixte, dans le rapport en poids de 2 : 5, de zinc et de bore. On granule la masse moulable obtenue, et la transforme en éprouvettes conformes aux normes dans les conditions habituelles.Les caractéristiques observées sont indiquées dans le tableau que l'on trouvera plus loin.~~~~~~:
25% by weight of the mass of short roving glass fibers are incorporated into polyamide 6, by means of a twin-screw extruder, at a temperature of 220 ° C., by adjusting the speed of rotation of the screws, and introduced at the same time, by means of a first regulatory balance, 31.5% by weight of the mass of a mixture of melamine and phosphorus pentoxide (r4o10) in the ratio of 62: 1, and by a second balance integrative, 3.5% by weight of the mass of a mixture of 80-dium phosphate and a mixed oxide, in the weight ratio of 2: 5, of zinc and boron. The moldable mass obtained is granulated, and transformed into test specimens conforming to standards under the usual conditions. The characteristics observed are indicated in the table which will be found below.

EXEMPTE 4 :
On incorpore, dans de la polyamide 6, au moyen d'un extrudeur à deux vis, à une température de 2400C, 30 fio en poids de la masse de fibres de verre courtes de roving, en réglant la vitesse de rotation des vis, et introduit en même temps, au moyen d'une première balance intégratrice 26 % en poids de la masse de mélamine, et par une seconde balance intégratrice, 3,5 % en poids de la masse d'un oxyde mixte de zinc et de bore. On granule ia rasse moulable et la transforme dans les conditions habituelles en éprouvettes corifornies aux normes. Les caractéristiques obte nues sont indiquées dans le tableau qu'oh trouvera plus loin.EXAMPLE 4:
30 μl by weight of the mass of short roving glass fibers are incorporated into polyamide 6, by means of a twin-screw extruder, at a temperature of 2400 ° C., by adjusting the speed of rotation of the screws, and introduced at the same time, by means of a first integrating balance 26% by weight of the mass of melamine, and by a second integrating balance, 3.5% by weight of a mixed oxide of zinc and boron. One granulates ia moldable cup and transforms it under the usual conditions into specimens corifornies with the standards. The characteristics obtained are indicated in the table which will be found later.

EXEMPLE 5 :
On incorpore, dans de la polyamide 6, au moyen d'un extrudeur à deux vis, à une température de 2200C, 26 % en poids de la masse de fibres de verre courtes de roving, en réglant la vitesse de rotation des vis, et introduit au moyen d'une première balance régulatrice 28 fo en poids de la masse de mélamine, au moyen d'une seconde balance régulatrice, 4,9 % en poids de la masse d'un mélange de dolomie, de dihydrophosphate de potassium et de pentode de phosphore (P4010), dans le rapport de 5 o 18 : 26.On granule la masse moulable et la transforme en éprouvettes conformes aux normes dans les conditions habituellea. Les caractéristiques obtenues sont indiquées dans le tableau que l'on trouvera plus loin.EXAMPLE 5:
26% by weight of the mass of short roving glass fibers are incorporated into polyamide 6, by means of a twin-screw extruder, at a temperature of 2200 ° C., by adjusting the speed of rotation of the screws, and introduced by means of a first regulatory balance 28% by weight of the mass of melamine, by means of a second regulatory balance, 4.9% by weight of the mass of a mixture of dolomite, potassium dihydrophosphate and phosphorus pentode (P4010), in the ratio of 5 o 18: 26. The moldable mass is granulated and transformed into test tubes conforming to standards under the usual conditions. The characteristics obtained are indicated in the table which will be found later.

EXEMPLES COMPARATIFS 6 à 8 * Pour mieux définir les exemples 1 à 5 suivant l'invention décrits, on incorpore, comme dans l'exemple 4, dans de la polyamide 6, au moyen d'un extrudeur à deux vis, à des températures de 220 à 2400C, 26 à 30 46 en poids ou 25 % en poids de la masse de fibres de verre, 6 à 30 et 20 % en poids de la masse de mélamine et 8, ou O à 10 % en poids de la masse d'oxyde mixte de zinc et de bore. On granule les masses moulables et les transforme en éprouvettes conformes aux normes dans les conditions habituelles. Les caractéristiques obtenues sont indiquées dans les tableaux que l'on trouvera plus loin.COMPARATIVE EXAMPLES 6 to 8 * To better define Examples 1 to 5 according to the invention described, the following are incorporated, as in Example 4, into polyamide 6, by means of a twin-screw extruder, at temperatures of 220 to 2400C, 26 to 30 46 by weight or 25% by weight of the mass of glass fibers, 6 to 30 and 20% by weight of the melamine mass and 8, or O to 10% by weight of the mass d mixed zinc and boron oxide. The moldable masses are granulated and transformed into test tubes conforming to standards under the usual conditions. The characteristics obtained are indicated in the tables which will be found below.

TABLEAUX CORRESPONDANTS AUX EXEMPLES
EXEMPLE 1
Composition de la masse moulable (tous les r s'entendent en poids
de la masse)
Polyamide 6 48,5 % en poids de la masse fibres de verre 20 %
Mélamine 31 %
Oxyde mixte zinc - bore 0,4 fo
Minium de plomb 0,1 %
Comportement au feu : auto-extinguible, ne forme pas de gouttes
Résistance aux courants de fuite : 500 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) : 2
Stabilité de la forme suivant Martens : 185 C
Module de flexion élastique: 8100 MPa
EXEMPLE 2
Composition des masses moulables
Polyamide 6 48 %
Fibres de verre 21 % Mélamine 26 %
Silicate de sodium 1,2 %
Argile 0,7 %
Oxyde mixte zincobore 3,9 %
Comportement au feu o auto-extinguible, ne forme pas de gouttes
Résistance aux courants de fuite s 380 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) : 2
Stabilité de la forme suivant Martes s 19200
Module de flexion élastique: 8000 MPa
EXEMPLE 3 :
Compositions des masses moulables
Polyamide 6 40 %
Fibre s de verre 25 % Mélanine 31 %
Pentoxyde de phosphore 0,5 %
Phosphate de sodium 1 % oxyde mixte zinc-bore 2,5 %
Comportement au feu auto-extinguible, ne forme pas de gouttes résistance aux courants de fuite : 400 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) : 3
Stabilité de la forme suivant Martens : 19600
Module de flexion élastique : 8 700 NPa
EXEMPLE 4
Compositions des masses moulables :
Polyamide 6 40,5 %
Fibres de verre 30 %
Mélamine 26 %
Oxyde mixte zinc-bore 3,5 %
Comportement au feu : auto-extinguible,ne forme pas de gouttes
Résistance aux courants de fuite : 600 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) s 3
Stabilité de la forme suivant Nartens : 19900
Module de flexion élastique t 9 500 NPa
EXEMPLE 5 :
Composition des masses moulables :
Polyamide 6 41,1 %
Fibres de verre 26 % Mélamine 28 %
Pentoxyde de phosphore 2,6 fo
Dihydrophosphate de po
tassium 1,8 %
Dolomie 0,5 %
Comportement au feu : auto-extinguible, ne forme pas de gouttes
Résistance aux courants de fuite : 340 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) : 3
Stabilité de la forme suivant Martens : 191 0C
Nodule de flexion élastique : 9 100 MPa
Exemple 6 (exemple comParatif)
Composition des masses moulables :
Polyamide 6 62 %
Fibres de verre 30 % oxyde mixte zinc-bore 8 ss
Comportement au feu : inflammable, ne forme pas de gouttes
Résistance aux courants de fuite : 560 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) : 1
Stabilité de la forme suivant Martes: 1800C
Nodule de flexion élastique : 8000 MPa
Exemple 7 (exemple comParatif)
Composition des masses moulables :
Polyamide 6 45 %
Fibres de verre 25 % Mélamine 30 %
Comportement au feu : inflammable, forme des gouttes
Résistance aux courants de fuite : 400 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) : 1
Stabilité de la forme suivant Martens : 1970C
Nodule de flexion élastique : 8 500 MPa
Exemple 8 (exemPle comParatif) t
Composition des masses moulables
Polyamide 43 % fibres de verre 27 % Mélamihe 20 %
Oxyde mixte zinc-bore 10 %
Comportement au feu : inflammable, ne forme pas de gouttes
Résistance aux courants de fuite : 440 V
Résistance à la chaleur (indice de qualité) : 1
Stabilité de la forme suivant Martens : 1960C
Module de flexion élastique : 7 400 MPa
La détermination des caractéristiques correspond aux normes suivantes TGL 14 071 : Stabilité de la forme suivant Nartens TGL 2 000 018 : Résistance aux courants de fuite TGL 20 960 o Résistance à la chaleur suivant Schramm et
Zarbrowski
TGL 20 055 s Caractéristiques mécaniques. TABLES CORRESPONDING TO EXAMPLES
EXAMPLE 1
Composition of the moldable mass (all r are by weight
mass)
Polyamide 6 48.5% by weight of the mass of glass fibers 20%
Melamine 31%
Mixed zinc - boron oxide 0.4 fo
Lead lead 0.1%
Fire behavior: self-extinguishing, does not form drops
Resistance to leakage currents: 500 V
Heat resistance (quality index): 2
Stability according to Martens: 185 C
Elastic flexural modulus: 8100 MPa
EXAMPLE 2
Composition of moldable masses
Polyamide 6 48%
Glass fibers 21% Melamine 26%
1.2% sodium silicate
0.7% clay
Mixed zincobore oxide 3.9%
Behavior in fire or self-extinguishing, does not form drops
Resistance to leakage currents s 380 V
Heat resistance (quality index): 2
Stability of form according to Martes s 19200
Elastic flexural modulus: 8000 MPa
EXAMPLE 3:
Compositions of moldable masses
Polyamide 6 40%
Fiberglass 25% Melanin 31%
Phosphorus pentoxide 0.5%
Sodium phosphate 1% mixed zinc-boron oxide 2.5%
Self-extinguishing fire behavior, does not form drops resistance to leakage currents: 400 V
Heat resistance (quality index): 3
Stability according to Martens: 19600
Elastic flexural modulus: 8,700 NPa
EXAMPLE 4
Compositions of moldable masses:
Polyamide 6 40.5%
Glass fibers 30%
Melamine 26%
Mixed zinc-boron oxide 3.5%
Fire behavior: self-extinguishing, does not form drops
Resistance to leakage currents: 600 V
Heat resistance (quality index) s 3
Stability of form according to Nartens: 19900
Elastic flexural module t 9,500 NPa
EXAMPLE 5:
Composition of moldable masses:
Polyamide 6 41.1%
Glass fibers 26% Melamine 28%
Phosphorus pentoxide 2.6 fo
Po dihydrophosphate
tassium 1.8%
Dolomite 0.5%
Fire behavior: self-extinguishing, does not form drops
Resistance to leakage currents: 340 V
Heat resistance (quality index): 3
Stability of the form according to Martens: 191 0C
Elastic flexural nodule: 9,100 MPa
Example 6 (comparative example)
Composition of moldable masses:
Polyamide 6 62%
Glass fibers 30% mixed zinc-boron oxide 8 ss
Fire behavior: flammable, does not form drops
Resistance to leakage currents: 560 V
Heat resistance (quality index): 1
Stability according to Martes: 1800C
Elastic flexural nodule: 8000 MPa
Example 7 (comparative example)
Composition of moldable masses:
Polyamide 6 45%
Glass fibers 25% Melamine 30%
Fire behavior: flammable, forms droplets
Resistance to leakage currents: 400 V
Heat resistance (quality index): 1
Stability according to Martens: 1970C
Elastic flexural nodule: 8,500 MPa
Example 8 (comparative example) t
Composition of moldable masses
Polyamide 43% glass fiber 27% Melamihe 20%
Mixed zinc-boron oxide 10%
Fire behavior: flammable, does not form drops
Resistance to leakage currents: 440 V
Heat resistance (quality index): 1
Stability according to Martens: 1960C
Elastic flexural modulus: 7,400 MPa
The determination of the characteristics corresponds to the following standards TGL 14 071: Stability of the shape according to Nartens TGL 2 000 018: Resistance to leakage currents TGL 20 960 o Resistance to heat according to Schramm and
Zarbrowski
TGL 20,055 s Mechanical characteristics.

Claims (3)

R E V E N D I C A T I 0 N S  R E V E N D I C A T I 0 N S 1.- Procédé pour la fabrication de masses de moulage en polyamide modifié, à base de polyamide 6, caractérisé en ce que, dans le polyamide 6, contenant 20 à 30 % en poids de fibres de verre courtes, on incorpore, dans un extrudeur, à 220 à 24O0C, 24 à 36 , de préférence 26 à 31 % en poids d'un ou plusieurs dérivés de l'acide i ,3,5-triamino-cyanurique, qui se décomposent au-dessus de 2900C, et au moins deux formateurs de verre minéraux organiques, dans la proportion de 0,5 à 5 % en poids, calculé sur la masse totale. 1.- Process for the manufacture of molding masses in modified polyamide, based on polyamide 6, characterized in that, in polyamide 6, containing 20 to 30% by weight of short glass fibers, an extruder is incorporated , at 220 to 240 ° C, 24 to 36, preferably 26 to 31% by weight of one or more derivatives of i, 3,5-triamino-cyanuric acid, which decompose above 2900C, and at least two organic mineral glass formers, in the proportion of 0.5 to 5% by weight, calculated on the total mass. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, comme dérivé de l'acide 1,3,5-triamino- cyanurique, la mélamine et les produits de condensation qui l'accompagnent, comme le mélam. 2.- Method according to claim 1, characterized in that one uses, as derivative of 1,3,5-triamino-cyanuric acid, melamine and the accompanying condensation products, such as melam. 3.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise comme formateurs de verre minéraux réactifs : a) des composés contenant de lloxygènep condensés ou condensables, 3.- Method according to claim 1, characterized in that the reactive mineral glass formers used are: a) compounds containing lloxygen condensed or condensable, des métalloides bore, phosphore et silicium, seuls ou en mélan boron, phosphorus and silicon metalloids, alone or in melan ges, en combinaisons avec b) des composés contenant de l'oxygène des métaux alcalins, mé ges, in combination with b) oxygen-containing compounds of alkali metals, mé taux alcalino-terreux, aluminium, plomb et des métaux de tran alkaline earth, aluminum, lead and tran metals sition, vanadium, chrome, manganèse, fer, cobalt, nickel, sition, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, cuivre et zinc, les parties constituées de composés alcalins copper and zinc, parts made of alkaline compounds se présentant comme oxyde monovalents et celles constituées presenting as monovalent oxide and those consisting de composés alcalino-terreux comme oxydes divalents, leur of alkaline earth compounds as divalent oxides, their somme se montant à moins de 1 % en poids calculé sur la masse sum amounting to less than 1% by weight calculated on the mass totale, et le rapport moléculaire entre les oxydes alcalins et total, and the molecular ratio between the alkaline oxides and alcalino-terreux d'une part et les oxydes des métallovdes  alkaline earth on the one hand and the metal oxides bore, phosphore et silicium étant égal ou inférieur à 1. boron, phosphorus and silicon being equal to or less than 1.
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