FR2460991A1 - Combustible gas prodn. from calcium carbonate - by decomposing calcium carbonate and reacting decomposition prods. with water and carbon - Google Patents

Combustible gas prodn. from calcium carbonate - by decomposing calcium carbonate and reacting decomposition prods. with water and carbon Download PDF

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Abstract

Combustible gas, suitable for use as an energy source, is produced by heating CaCO3 (e.g. as limestone or marble) and reacting its decomposition prods. (CO2 and CaO) with carbon and water to produce a mixt. of CO, H2 and hydrocarbons. Gas has a calorific value of 11416 Kcal/mole (i.e. greater than that of water gas or bottled gas such as propane). Reaction used to produce the gas is highly exothermic. It is more economical than petroleum fuels.

Description

La présente invention concerne un gaz combustible et un procédé pour sa production, et a pour principal but de fournir un gaz combustible qui soit utile comme source d'énergie et dont on nta jamais disposé jusqu'ici, et un procédé pour le produire. The present invention relates to a combustible gas and a method for its production, and its main purpose is to provide a combustible gas which is useful as an energy source and which has never been disposed hitherto, and a method for producing it.

Selon l'invention, on produit un gaz combustible pouvant être utilisé comme source d'énergie, en chauffant au carbonate de calcium, par exemple sous la forme de pierre à chaux ou de marbre, et en faisant réagir ses produits de décomposition, à savoir le dioxyde de carbone et l'oxyde de calcium, avec du carbone et de l'eau pour produire un mélange constitué principalement de monoxyde de carbone, d'hydrogène, et d'hydrocarbures. According to the invention, a combustible gas is produced which can be used as an energy source, by heating with calcium carbonate, for example in the form of limestone or marble, and by reacting its decomposition products, namely carbon dioxide and calcium oxide, with carbon and water to produce a mixture consisting mainly of carbon monoxide, hydrogen, and hydrocarbons.

L'invention revendique en outre, naturellement, le gaz combustible produit par ledit procédé. The invention further claims, of course, the combustible gas produced by said process.

En mettant en oeuvre l'invention, selon un mode de réalisation pratique, on chauffe du marbre ou toute autre forme convenable de pierre à chaux (CaC03) dans un four à une température de 8500, à laquelle se produit la décomposition du CaC03 en CaO et en G02. Lorsque cette décomposition s'est produite, on ajoute des quantités appropriées de carbone et d'eau. Lorsque l'on chauffe alors le mélange de CaO, C02, C et H20 à une température supérieure, on produit un mélange gazeux composé de CO, d'H2, d'hydrocarbures aliphatiques (principalement CH4), et de CaC2. Ce produit, qui est un mélange gazeux combustible que l'on peut considérer comme étant du "gaz de chaux" peut servir de source d'énergie nouvelle et inédite.Ceci est particulièrement important si l'on considère la pénurie mondiale actuelle d'autres sources d'énergie, comme le pétrole. By implementing the invention, according to a practical embodiment, marble or any other suitable form of limestone (CaC03) is heated in an oven at 8500, at which the decomposition of CaC03 into CaO occurs. and in G02. When this decomposition has occurred, appropriate amounts of carbon and water are added. When the mixture of CaO, C02, C and H2O is then heated to a higher temperature, a gaseous mixture composed of CO, H2, aliphatic hydrocarbons (mainly CH4) and CaC2 is produced. This product, which is a combustible gas mixture which can be considered as "lime gas" can serve as a new and unprecedented source of energy. This is particularly important when considering the current global shortage of other energy sources, such as petroleum.

De façon plus détaillée, on dispose le marbre ou autre forme de pierre à chaux dans un four et on chauffe à 8500, température à laquelle le corps se décompose pour produire du dioxyde de carbone et de l'oxyde de calcium, comme le montre l'équation suivante:

Figure img00020001
In more detail, we place the marble or other form of limestone in an oven and heat it to 8500, temperature at which the body decomposes to produce carbon dioxide and calcium oxide, as shown l following equation:
Figure img00020001

Cette équation décrit une réaction classique. This equation describes a classic reaction.

La nouveauté dans le procédé de l'invention réside dans la réaction ultérieure des produits de décomposition avec des quantités contrôlées de carbone et d'eau à des températures supérieures, allant par exemple jusqu'à environ 1000 C. Comme le montrent les équations ci-dessous, les produits gazeux de cette réaction ultérieure sont le monoxyde de carbone (CO), l'hydrogène (H2), des hydrocarbures aliphatiques (principalement le méthane (CH4)) et le sous-produit, le carbure de calcium (CaC2). The novelty in the process of the invention lies in the subsequent reaction of the decomposition products with controlled amounts of carbon and water at higher temperatures, for example up to about 1000 C. As the equations show below, the gaseous products of this subsequent reaction are carbon monoxide (CO), hydrogen (H2), aliphatic hydrocarbons (mainly methane (CH4)) and the by-product, calcium carbide (CaC2).

La décomposition et les réactions séparées des produits de décomposition de la pierre à chaux peuvent être représentées par les équations suivantes:
a. CaCO3 C02 + CaO
b. C02 + 5C + 3H2O 5CO + H2 + CH4
c. CaO + 7C + 3H2O 4CO + H2 + CH4 + CaC2
La réaction globale peut donc être présentée comme suit:
CaC03 + 12C + 6H2O 9CO + 2H2 + 2CH4 + CaC2
Ainsi, comme le montre cette équation de la réaction globale, le procédé nouveau et économique de l'invention produit un combustible gazeux, constitué principalement de manoxyde de carbone (CO), d'hydrogène (H2) et d'hydrocarbures, comme le méthane (CH4).
The decomposition and separate reactions of the decomposition products of limestone can be represented by the following equations:
at. CaCO3 C02 + CaO
b. C02 + 5C + 3H2O 5CO + H2 + CH4
vs. CaO + 7C + 3H2O 4CO + H2 + CH4 + CaC2
The overall reaction can therefore be presented as follows:
CaC03 + 12C + 6H2O 9CO + 2H2 + 2CH4 + CaC2
Thus, as this equation for the global reaction shows, the new and economical process of the invention produces a gaseous fuel, mainly consisting of carbon manoxide (CO), hydrogen (H2) and hydrocarbons, such as methane. (CH4).

On trouvera ci-dessous une comparaison du gaz de l'invention avec d'autres combustibles gazeux synthétiques:
1. Le "gaz de chaux est différent du gaz à l'eau.
A comparison of the gas of the invention with other synthetic gaseous fuels is given below:
1. "Lime gas is different from water gas.

Le gaz à l'eau est un combustible gazeux bien connu que l'on produit en chauffant du carbone et de l'eau à une température relativement élevée pour obtenir la réaction représentée par l'équation classique suivante:

Figure img00030001
Gas with water is a well known gaseous fuel which is produced by heating carbon and water to a relatively high temperature to obtain the reaction represented by the following conventional equation:
Figure img00030001

Le gaz à l'eau, qui est constitué de quantités pratiquement égales de monoxyde de carbone (CO) et d'hydrogène (H2), est produit en chauffant un mélange de par ties égales d'eau (H2O) et de carbone (C). Par contras
2 te, le "gaz de chaux qui est constitué d'un mélange de monoxyde de carbone (CO), d'hydrogène (H2) et de méthane (CH4) dans un rapport 9:2:2 est produit en chauffant de la pierre à chaux (CaGO3), du carbone (C), et de l'eau (H20) dans un rapport 1:12:6.On obtient également du carbure de calcium (CaC2) comme sous-produit.
Water gas, which consists of almost equal amounts of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2), is produced by heating a mixture of equal parts of water (H2O) and carbon (C ). By contrast
2 te, the "lime gas which consists of a mixture of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) and methane (CH4) in a 9: 2: 2 ratio is produced by heating stone lime (CaGO3), carbon (C), and water (H20) in a 1: 12: 6 ratio. Calcium carbide (CaC2) is also obtained as a by-product.

2. Le procédé de production de "gaz de chaux" diffère de celui utilisé pour produire l'acétylène. L'acétylène (C2H2) est produit, dans un procédé classique, par addition d'eau (H2O) à du carbure de calcium (CaC2) à des températures ordinaires. Par contraste, le "gaz de chaux" ne contient pas d'acétylène, mais est constitué de monoxyde de carbone (CO), d'hydrogène (H2) et de méthane (CH4) dans un rapport 9:2:2. Le sous-produit du procédé de l'acétylène est l'hydroxyde de calcium (Ca(OH2)) alors que celui du procédé du "gaz de chaux" est le carbure de calcium (CaC2) qui est l'un des réactifs employé pour préparer l'acétylène. 2. The process for producing "lime gas" differs from that used to produce acetylene. Acetylene (C2H2) is produced, in a conventional process, by adding water (H2O) to calcium carbide (CaC2) at ordinary temperatures. In contrast, "lime gas" does not contain acetylene, but consists of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) and methane (CH4) in a 9: 2: 2 ratio. The byproduct of the acetylene process is calcium hydroxide (Ca (OH2)) while that of the "lime gas" process is calcium carbide (CaC2) which is one of the reactants used for prepare acetylene.

3. Comme le montre l'équation suivante, le procédé de production de "gaz de chaux" de l'invention est complètement différent de celui qui est décrit dans le brevet français nO 694 459, c'est-à-dire:

Figure img00030002
3. As the following equation shows, the process for producing "lime gas" of the invention is completely different from that described in French Patent No. 694,459, that is to say:
Figure img00030002

Alors que le procédé français classique que montre cette équation produit du monoxyde de carbone (CO) et du carbure de calcium (CaC2) en chauffant du carbonate de calcium ou du marbre (CaC03) avec du carbone (C), ce procédé est complètement différent du procédé du "gaz de chaux". While the classic French process shown in this equation produces carbon monoxide (CO) and calcium carbide (CaC2) by heating calcium carbonate or marble (CaC03) with carbon (C), this process is completely different of the "lime gas" process.

Ce dernier nécessite en outre de l'eau qui n1 est pas employée dans le procédé français et les produits du procédé du "gaz de chaux" comprenant l'hydrogène (H2) et des hydrocarbures, comme le méthane (CH4), ainsi que du monoxyde de carbone (CO). Ce dernier est le seul produit gazeux obtenu dans le procédé français.The latter also requires water which is not used in the French process and the products of the "lime gas" process comprising hydrogen (H2) and hydrocarbons, such as methane (CH4), as well as carbon monoxide (CO). The latter is the only gaseous product obtained in the French process.

Les avantages pratiques du "gaz de chaux" sont les suivants:
a) C'est une source d'énergie importante:
La valeur calorifique du "gaz de chaux" est de 11416 Kcal/mole ou 488 190,8 Kcal/m3 supérieure à celle du gaz à 11 eau. La valeur calorifique du "gaz de chaux" est également supérieure à celle du gaz en bouteille comme le propane. Les valeurs calorifiques respectives du "gaz de chaux" et du gaz à l'eau sont de 74 187,1 Kcal/mole ou 3 028 068,1 Kcal/m3 et 62771 Kcal/mole ou 2 559 877,5
Kcal/m3
Ainsi, le "gaz de chaux" a une haute valeur énergétique et sera un combustible industriel utile pouvant être utilisé à la place des combustibles pétroliers plus onéreux.
The practical advantages of "lime gas" are:
a) It is an important source of energy:
The calorific value of "lime gas" is 11416 Kcal / mole or 488 190.8 Kcal / m3 higher than that of water gas. The calorific value of "lime gas" is also higher than that of bottled gas such as propane. The respective calorific values of "lime gas" and gas in water are 74,187.1 Kcal / mole or 3,028,068.1 Kcal / m3 and 62,771 Kcal / mole or 2,559,877.5
Kcal / m3
Thus, "lime gas" has a high energy value and will be a useful industrial fuel that can be used in place of the more expensive petroleum fuels.

b) Bilan énergétique:
La réaction exothermique utilisée pour produire le "gaz de chaux" donne 1 028 046 Kcal/mole de carbonate de calcium. La production totale d'énergie est de 1 437 852 Kcal et la dépense est de 409 812 Kcal. Le "gaz de chaux" peut donc servir de source d'énergie au service de la croissance et du développement économiques.
b) Energy balance:
The exothermic reaction used to produce "lime gas" gives 1,028,046 Kcal / mole of calcium carbonate. The total energy production is 1,437,852 Kcal and the expenditure is 409,812 Kcal. "Lime gas" can therefore be used as a source of energy for economic growth and development.

c) Applications de l'invention:
Etant donné que le "gaz de chaux" est un combustible gazeux hautement énergétique, on peut l'utiliser comme combustible économique à la place des combustibles pétroliers plus onéreux dont il y a pénurie. Ainsi le "gaz de chaux" sera une source d'énergie importante pour tous les types d'industrie.
c) Applications of the invention:
Since "lime gas" is a highly energy gaseous fuel, it can be used as an economical fuel in place of the more expensive petroleum fuels which are in short supply. Thus "lime gas" will be an important source of energy for all types of industry.

On peut résumer de la façon suivante les étapes conduisant à une production à grande échelle de "gaz de chaux" et sa faisabilité:
a) Création d'une unité pilote:
On a déjà produit du gaz de chaux" sans difficulté de façon expérimentale en quantités modérées dans une unité pilote à Kuo-Fu Li, Hwa-Lian, Taiwan. Cette production expérimentale réussie montre que l'on peut facilement étendre le procédé à la production industrielle à grande échelle.
The steps leading to large-scale production of "lime gas" and its feasibility can be summarized as follows:
a) Creation of a pilot unit:
Lime gas has already been produced "without difficulty experimentally in moderate quantities in a pilot unit at Kuo-Fu Li, Hwa-Lian, Taiwan. This successful experimental production shows that the process can easily be extended to production large-scale industrial.

b) La production du "gaz de chaux" est pratique:
L'évaluation expérimentale et confidentielle du procédé effectuée par des ingénieurs et techniciens spécialistes indique que le procédé peut être facilement étendu à une production commerciale à grande échelle.
b) The production of "lime gas" is practical:
Experimental and confidential evaluation of the process by specialist engineers and technicians indicates that the process can be easily extended to large-scale commercial production.

c) Evaluation du "gaz de chaux" lui-meme:
De nombreux instituts, comme l'Université nationale de Taiwan, l'institut de Technologie Chung Chong et l'Académie des Sciences Chung Shan ont évalué de fa çon confidentielle des échantillons du "gaz de chaux" produits dans notre unité pilote expérimentale ci-dessus mentionnée et ont déclaré qu'il est pratique et nouveau et n'a pas été proposé jusqu'ici comme source d'énergie.
c) Evaluation of the "lime gas" itself:
Many institutes, such as the National Taiwan University, the Chung Chong Institute of Technology and the Chung Shan Academy of Sciences have confidentially assessed samples of "lime gas" produced in our experimental pilot unit above. mentioned and stated that it is practical and new and has not been proposed as an energy source so far.

Claims (6)

REVENDICATIONS 1. Procédé de production d'un gaz combustible pouvant convenir pour être utilisé comme source d'énergie, caractérisé en ce que l'on chauffe du carbonate de calcium, par exemple sous la forme de pierre à chaux ou de marbre, et on fait réagir ses produits de décomposition, à savoir le dioxyde de carbone et l'oxyde de calcium, avec du carbone et de l'eau pour produire un mé- lange constitué principalement de monoxyde de carbone, d'hydrogène et d'hydrocarbures. 1. A method of producing a combustible gas which may be suitable for use as an energy source, characterized in that calcium carbonate is heated, for example in the form of limestone or marble, and one makes reacting its decomposition products, namely carbon dioxide and calcium oxide, with carbon and water to produce a mixture consisting mainly of carbon monoxide, hydrogen and hydrocarbons. 2. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 1, où le mélange comprend du monoxyde de carbone, de l'hydrogène, du méthane et du carbure de calcium. 2. A method as claimed in claim 1, wherein the mixture comprises carbon monoxide, hydrogen, methane and calcium carbide. 3. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 2, où l'on fait réagir les produits de la decom- position du carbonate de calcium selon les équations suivantes: 3. Method as claimed in claim 2, in which the products of the decomposition of calcium carbonate are reacted according to the following equations:
Figure img00060001
Figure img00060001
4. Procédé tel que revendiqué dans l'une des revendications 1, 2 et 3 où l'on fait se décomposer la pierre à chaux par chauffage indirect dans un four à une température égale ou supérieure à 8500 G.  4. Method as claimed in one of claims 1, 2 and 3 wherein the limestone is made to decompose by indirect heating in an oven at a temperature equal to or greater than 8500 G. 5. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 4 où l'on fait réagir les produits de décomposition de la pierre à chaux dans un four à une température de 11000C.  5. Method as claimed in claim 4 wherein reacting the decomposition products of limestone in an oven at a temperature of 11000C. 6. Gaz combustible obtenu par un procédé selon l'une des revendications précédentes.  6. Fuel gas obtained by a process according to one of the preceding claims.
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