FR2459295A1

FR2459295A1 - Nickel and cobalt recovery from laterite ores - by heat treating crushed ore to oxidise iron cpds. and leaching with warm sulphuric acid

Info

Publication number: FR2459295A1
Application number: FR8011791A
Authority: FR
Inventors: Antonios Kontopoulos
Original assignee: ELEUSIS BAUXITE MINES Inc
Current assignee: ELEUSIS BAUXITE MINES Inc
Priority date: 1979-06-18
Filing date: 1980-05-28
Publication date: 1981-01-09
Also published as: GR63003B; AU539429B2; AU5884080A

Abstract

Nickel and cobalt are recovered from nickeliferous laterites by (a) crushing and/or grinding the ore to particles of below 3 mm; (b) heat treating at at least 380 deg.C to transform all hydrated iron oxides present into haematite; (c) leaching with aq. sulphuric acid at atmospheric pressure and at a temp. between ambient and the normal boiling point of the soln., (d) decanting and/or filtering in countercurrent if necessary (e) discarding the solid residue and (f) treating the enriched soln. so as to recover all the metals present by any known method, esp. pptn. using hydrogensulphide and neutralisation in stages with a base, or liquid-liquid extraction. Used esp. in recovery from limonitic laterite. Working at lower temperature and pressure than prior art leaching (230-260 deg.C) saves the expense of an autoclave. The working conditions are easier to operate.

Description

La présente invention concerne un procédé nouveau pour la récupération de nickel et de cobalt à partir de latérites nickélifbres par lixiviation avec des solutions aqueuses d'acide sulfurique à la pression normale. The present invention relates to a novel process for the recovery of nickel and cobalt from nickeliferous laterites by leaching with aqueous solutions of sulfuric acid at normal pressure.

On sait que les latérites nickélifères constituent les principales réserves de minéraux contenant du nickel dans le monde et que leur importance en tant que matière première pour la production du nickel est sans cesse grandissante. Nickeliferous laterites are known to be the main nickel-containing mineral reserves in the world and their importance as a raw material for nickel production is steadily growing.

les latérites ont été formées par un processus de dégradation de roches basiques et ultrabasiques, comme la péridotite et la serpentine. Laterites were formed by a process of degradation of basic and ultrabasic rocks, such as peridotite and serpentine.

La dégradation, souvent appelée "dégradation latéritique" ou "décomposition latéritique", explique la formation des gisements latéritiques nickélifères, qui sont généralement classés en deux grands types. Le premier d'entre eux est appelé "limonitique" ou, tout simplement, "latérite" et ses principaux éléments minéralogiques sont des oxydes de fer hydratés (principalement la goethite et la limonite), ainsi que 1' hématite, des silicates de magnésium et de la silice libre (quartz, silex noir). On considère en général que le nickel est distribué finement dans les oxydes de fer ou est présent en solution solide dans les silicates de magnésium, remplaçant en partie des atomes de magnésium. Degradation, often referred to as "lateritic degradation" or "lateritic decomposition", explains the formation of nickel-bearing laterite deposits, which are generally classified into two major types. The first of these is called "limonite" or simply "laterite" and its main mineralogical elements are hydrated iron oxides (mainly goethite and limonite), as well as hematite, magnesium silicates and free silica (quartz, black flint). It is generally considered that nickel is finely distributed in iron oxides or is present in solid solution in magnesium silicates, partly replacing magnesium atoms.

Le second type de latérites est connu sous le nom de variété "serpentinique" ou "garniéritique", il est pauvre en fer et il se compose principalement de silicates de magnésium, dans lesquels on considère que des atomes de nickel remplacent en partie des atomes de magnésium dans le réseau cristallin. The second type of laterites is known as the "serpentinic" or "garneritic" variety, it is low in iron, and it is mainly composed of magnesium silicates, in which nickel atoms are considered to replace some of the magnesium in the crystal lattice.

La présente invention se rapporte principalement à la récupération de nickel et de cobalt à partir de minerais du premier type, c'est-à-dire de la variété "limonitique" ou "latérite". Tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire, le terme "latérite" désigne précisément la variété limonitique de minerais nickélifères. The present invention relates mainly to the recovery of nickel and cobalt from ores of the first type, that is to say the "limonite" or "laterite" variety. As used herein, the term "laterite" refers specifically to the limonite variety of nickel-bearing ores.

Un certain nombre de procédés pyrométallurgiques et hydrométallurgiques ont été mis au point dans le passé pour traiter les minerais latéritiques à l'échelle industrielle. Mais les procédés pyrométallurgiques sont de gros consommateurs d'énergie et, pour cette raison, des efforts considérables ont été dirigés récemment vers le traitement hydrométallurgique des latérites. A number of pyrometallurgical and hydrometallurgical processes have been developed in the past to treat lateritic ores on an industrial scale. But pyrometallurgical processes are large energy consumers and for this reason, considerable efforts have recently been directed towards the hydrometallurgical treatment of laterites.

Il existe à l'heure actuelle deux procédés hydrométallurgiques bien établis pour extraire le nickel des latérites. Le premier, appelé procédé "Nicaro", fait intervenir une phase de pré-traitement consistant en une calcination réductrice, suivie d'une lixiviation du minerai ainsi réduit avec une solution ammoniaquée de carbonate d'ammonium.Le second, connu sous le nom de procédé "au soufre de Freeport", est un procédé purement hydrométallurgique, nécessitant l'extraction du nickel à partir du minerai avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à une température relativement élevée, ctest-à-dire de 230 à 260ex, et sous une pression de 3,039.106 Pa a 5,065.106 Pa (30 à 50 atm), dons un autoclave
Le traitement de lixiviation a pour but de dissoudre sélectivement le nickel et le cobalt, sans dissoudre de façon appréciable le fer et le magnésium présents dans le minerai.There are currently two well established hydrometallurgical processes for extracting nickel from laterites. The first, called the "Nicaro" process, involves a pre-treatment phase consisting of a reductive calcination, followed by leaching of the ore thus reduced with an ammonia solution of ammonium carbonate. The second, known as The "Freeport sulfur process" is a purely hydrometallurgical process, requiring the extraction of nickel from the ore with an aqueous solution of sulfuric acid at a relatively high temperature, ie from 230 to 260 ex, and a pressure of 3.039 × 10 6 Pa at 5.065 × 10 6 Pa (30 to 50 atm), from an autoclave
The purpose of the leaching treatment is to selectively dissolve nickel and cobalt without appreciably dissolving the iron and magnesium present in the ore.

Les oxydes hydratées de fer du minerai latéritique se dissolvent facilement dans des solutions aqueuses d'acide sulfurique, même à une température aussi basse que la température ambiante ou comprise entre celle-ci et 100oC; à une température plus élevée, toutes les autres conditions restant íes mêmes, le nickel comme les oxydes de fer ont une moindre tendance à se dissoudre, la solubilité des oxydes de fer étant la plus affectée.En conséquence, si l'on veut obtenir des rapportes nickel/fer favorables dans la solution enrichie résultante, il convient de mener la phase de lixiviation à une température se situant entre 230 et 260nu, ce qui nécessite une pression de service de 3,039.106 Pa a 5,065.106 Pa (30 à 50 atm), laquelle exige à son tour l'utilisation d'autoclaves construits et revêtus spécialement.The hydrated iron oxides of the lateritic ore dissolve readily in aqueous sulfuric acid solutions, even at a temperature as low as or between ambient temperature and 100oC; at a higher temperature, all the other conditions remaining the same, both nickel and iron oxides have a lesser tendency to dissolve, the solubility of iron oxides being the most affected.Therefore, if we want to obtain favorable nickel / iron ratios in the resulting enriched solution, the leaching stage should be conducted at a temperature between 230 and 260nu, which requires an operating pressure of 3.039.106 Pa at 5.065.106 Pa (30 to 50 atm), which in turn requires the use of autoclaves built and specially coated.

La présente invention a pour but d'apporter des améliorations substantielles au procédé de récupération de nickel et de cobalt à partir de latérites nickélifères par lixiviation avec des solutions aqueuses d'acide sulfurique, de telle sorte que ce procédé puisse 8tre exécuté à la pression normale (atmosphérique). Outre son intérêt en ce qui concerne les conditions opératoires, une telle amélioration contribue à augmenter considérablement les possibilités économiques de mener à bien le procédé, à savoir par 11 élimination des autoclaves coûteux. It is an object of the present invention to provide substantial improvements in the process of recovering nickel and cobalt from nickeliferous laterites by leaching with aqueous sulfuric acid solutions, so that this process can be carried out at normal pressure. (atmospheric). In addition to its interest as regards the operating conditions, such an improvement contributes to considerably increasing the economic possibilities of carrying out the process, namely by eliminating costly autoclaves.

D'après le procédé proposé, le minerai latéritique est soumis, avant la lixiviation, à un traitement thermique à une température de 38OQC ou davantage, de manière à convertir lee oxydes de ier hydratée du minerai, plus ou moins solubles dans des solutions aqueuses d'acide sulfurique, en hématite, forme assez insoluble de l'oxyde ferrique (Pe203) dans le même solvant.Le minerai ainsi traité est alors lixivié avec des solu- tions aqueuses d'acide sulfurique à une température comprise entre 202 et 100nu au maximum, ce qui donne lieu à une solution enrichie dont le rapport nickel/fer est beaucoup plus favorable pour un traitement métallurgique que ce qu'il aurait pu être en l'absence de la phase de pré-chauffage. According to the proposed method, the lateritic ore is subjected, prior to leaching, to a heat treatment at a temperature of 38 ° C or more, so as to convert the hydrated ore oxides, more or less soluble in water-soluble solutions. sulfuric acid, in hematite, a rather insoluble form of ferric oxide (Pe 2 O 3) in the same solvent. The ore thus treated is then leached with aqueous solutions of sulfuric acid at a temperature of between 202 and 100 nm at most. which gives rise to an enriched solution whose nickel / iron ratio is much more favorable for a metallurgical treatment than it could have been in the absence of the pre-heating phase.

Il y a lieu de noter que l'addition d'oxygène dans la phase de lixiviation aboutit à un rapport nickel/fer légèrement plus élevé de la solution enrichie. Si on le désire, l'oxygène peut être ajouté, soit en insufflant judicieusement de l'oxygène pur et/ou de l'air dans l'équipement de lixiviation, soit en utilisant une substance oxydante, notamment le peroxyde d'hydrogène. It should be noted that the addition of oxygen in the leaching phase results in a slightly higher nickel / iron ratio of the enriched solution. If desired, the oxygen may be added either by judiciously blowing pure oxygen and / or air into the leaching equipment, or by using an oxidizing substance, especially hydrogen peroxide.

Dans certains minerais latéritiques, le fer se présente entièrement ou presque sous la forme d'hématite. Il va de soi que dans un tel cas, la lixiviation par l'acide sulfurique à la pression normale peut être appliquée directement au minerai, c'est-à-dire que le pré-chauffage est superflu, bien que l'e - périence ait montré que ce dernier a invariablement un effet bénéfique sur les taux de récupération des métaux. In some lateritic ores, iron occurs wholly or almost in the form of hematite. It goes without saying that in such a case, leaching by sulfuric acid at normal pressure can be applied directly to the ore, that is to say that preheating is superfluous, although the experience has shown that it invariably has a beneficial effect on metal recovery rates.

Le nickel et le cobalt dissous dans la solution enrichie peuvent être récupérés facilement par application de l'un des procédés connus à cet effet, notamment la précipitation par le sulfure d'hydrogène, la neutralisation par degrés successifs avec une base, etc. The nickel and cobalt dissolved in the enriched solution can be easily recovered by application of one of the methods known for this purpose, in particular hydrogen sulphide precipitation, stepwise neutralization with a base, and the like.

Bien que I'intérêt économique de la présente invention soit évident si l'on considère la simplicité du procédé et le fait qu'il évite la nécessité d'un équipement à haute pression, il convient de souligner en outre le point suivant : il est beaucoup moins comateux de chauffer jusqu'a' une température de 380 à 600OC un solide tout seul que de chauffer à 230-2602C le même solide plus une certaine quantité de solution d'acide sulfurique, le mélange total ayant un rapport solide/liquide compris entre 1 : 3 et 1 : 2, eu égard au surcroit de chaleur que la masse supplémentaire nécessite, en particulier lorsque la chaleur spécifique du liquide à chauffer est aussi élevée que celle de l'eau, qui est l'élément constitutif principal de la solution. Although the economic interest of the present invention is obvious in view of the simplicity of the process and the fact that it avoids the need for high pressure equipment, the following point should be emphasized: it is much less comatose to heat up to a temperature of 380 to 600OC a solid alone than to heat to 230-2602C the same solid plus a certain amount of sulfuric acid solution, the total mixture having a solid / liquid ratio included between 1: 3 and 1: 2, in view of the extra heat that the additional mass requires, especially when the specific heat of the liquid to be heated is as high as that of water, which is the main building block of the solution.

D'autre part, les frais d'investissement pour une installation appliquant le procédé proposé de lixiviation par l'acide sulfurique à la pression atmosphérique sont très réduits en comparaison de la lixiviation classique à l'acide sulfurique sous haute pression, cette dernière exigeant un équipement très spécialisé et onéreux, notamment des autoclaves, des réservoirs de détente, etc. On the other hand, capital costs for an installation applying the proposed sulfuric acid leaching process at atmospheric pressure are very low in comparison with conventional high-pressure sulfuric acid leaching, the latter requiring very specialized and expensive equipment, including autoclaves, relaxation tanks, etc.

Eu égard à l'objectif exposé ci-dessus, le procédé ici décrit peut être exécuté de préférence de la manière suivante. In view of the object set forth above, the method described herein can preferably be performed in the following manner.

Le minerai venant de la mine est broyé dans un broyeur primaire. Facultativement, on peut faire suivre le broyage primaire d'un tamisage destiné à éliminer toutes les fractions siliceuses dures et grossières qui sont présentes. Cette opération est suivie d'un broyage secondaire, visant à réduire la grosseur moyenne des morceaux de minerai à moins de 12 mm. Puis le minerai broyé est envoyé dans un four et chauffé dans une atmosphère inerte ou oxydante à une température supérieure à 380oc, de telle sorte que tous les oxydes de fer hydratés contenus dans le minerai soient convertis en hématite. Le chauffage peut être effectué dans n'importe quel four approprié. De préférence, l'atmosphère du four est inerte ou oxydante, afin d'assurer que le produit de décomposition sera immanquablement l'hématite.Des conditions légèrement réductrices peuvent être tolérées, mais il y a lieu d'éviter les conditions fortement réductrices, car elles peuvent aboutir à la réduction d'une petite fraction d'hématite en magnétite (Fe304) ou même en wustite (FeO), l'une et l'autre plus ou moins solubles dans les solutions d'acide sulfurique. Ore from the mine is milled in a primary mill. Optionally, the primary grinding can be followed by sieving to remove all the hard and coarse siliceous fractions that are present. This is followed by secondary grinding to reduce the average size of the ore pieces to less than 12 mm. Then the milled ore is sent to an oven and heated in an inert or oxidizing atmosphere at a temperature above 380oc, so that all the hydrated iron oxides contained in the ore are converted to hematite. Heating can be done in any suitable oven. Preferably, the furnace atmosphere is inert or oxidizing, in order to ensure that the decomposition product will invariably be hematite. Slightly reducing conditions may be tolerated, but strongly reducing conditions should be avoided because they can result in the reduction of a small fraction of hematite into magnetite (Fe3O4) or even into wustite (FeO), both of which are more or less soluble in sulfuric acid solutions.

Le minerai chauffé est ensuite concassé ou broyé à la grosseur requise pour l'opération de lixiviation. Un minerai broyé relativement grossier, traversant un tamis de 3 mm, donnera des résultats satisfaisants à la lixiviation, bien que certains minerais peuvent nécessiter un broyage beaucoup plus fin. Ce broyage peut être effectué à l'état humide lorsqu'on dispose de la liqueur nécessaire à cet effet, provenant soit de la liqueur utilisée pour débarrasser la solution enrichie des substances utiles qu'elle contient, soit en fait de celles qui ont servi dans l'une quelconque des phases de traitement du procédé. The heated ore is then crushed or ground to the size required for the leaching operation. A relatively coarse milled ore, passing through a 3 mm sieve, will give satisfactory leaching results, although some ores may require much finer grinding. This grinding can be carried out in the wet state when the liquor necessary for this purpose, originating either from the liquor used for ridding the enriched solution of the useful substances it contains, or in fact from those used in any of the process stages of the process.

Le minerai ainsi broyé est alors envoyé dans des récipients de lixiviation dans un rapport liquide/solide compris de préférence entre 1 : 1,5 et 1 : 3 en poids, bien que tout autre rapport puisse être choisi. L'acidité initiale de la solution de lixiviation est réglée par addition d'acide sulfurique concentré à environ 100 g d'acide sulfurique libre par litre de solution. The ore thus milled is then sent to leach containers in a liquid / solid ratio of preferably between 1: 1.5 and 1: 3 by weight, although any other ratio may be selected. The initial acidity of the leach solution is adjusted by adding concentrated sulfuric acid to about 100 g of free sulfuric acid per liter of solution.

Les récipients de lixiviation sont chauffés à la température requise qui peut varier de façon notable entre la température ambiante et le point d'ébullition de la solution de lixiviation sous la pression normale, c' est-à-dire une limite supérieure de température qui est ordinairement inférieure à 100OC. Afin d'éviter une évaporation excessive de la liqueur de lixiviation, il est judicieux d'utiliser des récipients fermés, en opérant sous une pression de dôme supérieure de quelques millimètres de Rg à la pression atmosphérique. Dans le cas typique, une surpression de 10 mm Hg sera suffisante à cet effet.La lixiviation peut s'effectuer avantageusement en deux ou plusieurs phases, l'acide frais étant ajouté au dernier étage où il entre en contact avec le minerai exempt de Ni, tandis que le minerai frais est introduit dans le premier étage, les solides et le liquide circulant donc à contre-courant de façon connue en soi. Cela permet d'atteindre des taux élevés de récupération du nickel. La durée de la lixiviation dépend, toutes autres choses étant égales, de la température de l'étage de lixiviation.The leach containers are heated to the required temperature which can vary noticeably between the ambient temperature and the boiling point of the leach solution at normal pressure, i.e., an upper temperature limit which is usually less than 100OC. In order to avoid excessive evaporation of the leach liquor, it is advisable to use closed containers, operating under a dome pressure of a few millimeters of Rg at atmospheric pressure. In the typical case, an overpressure of 10 mmHg will be sufficient for this purpose. The leaching can be advantageously carried out in two or more phases, the fresh acid being added to the last stage where it comes into contact with the Ni-free ore. , while the fresh ore is introduced into the first stage, the solids and the liquid thus circulating in countercurrent manner known per se. This achieves high levels of nickel recovery. The duration of the leaching depends, all other things being equal, on the temperature of the leaching stage.

A la suite de la lixiviation, le minerai épuisé est soumis si nécessaire à une décantation et une filtration à contrecourant et le résidu solide est rejeté. La solution enrichie est envoyée dans l'étage d'extraction où les métaux utiles quelle contient peuvent être récupérés par l'un quelconque des procédés connus à cet effet, par exemple la précipitation par le sulfure d'hydrogène, la neutralisation par échelons successifs avec une base, l'extraction liquide-liquide, etc. Following leaching, the spent ore is subjected to decantation and countercurrent filtration if necessary and the solid residue is discarded. The enriched solution is sent to the extraction stage where the useful metals which it contains can be recovered by any of the processes known for this purpose, for example the precipitation with hydrogen sulphide, the neutralization in successive steps with a base, liquid-liquid extraction, etc.

Exemple 1
On donnera plusieurs exemples de traitement pour mieux illustrer les possibilités d'application de la présente invention à différents types de minerais.Example 1
Several examples of treatment will be given to better illustrate the application possibilities of the present invention to different types of ores.

Un minerai latéritique provenant du gisement nul", dans lequel une proportion importante de fer était contenue sous la forme de goethite (PeOOH), a été concassé à moins de 3 mm et divisé en deux charges identiques. La première charge a été soumise sans chauffage préalable à une lixiviation avec une solution contenant 100 tZl de R2S04, avec une consistance de 40 % en poids de matières solides. La lixiviation a été effectuée a 900C pendant 3 h sous agitation permanente. A la fin de la première heure, on a prélevé des échantillons de la solution et on y a ajouté une quantité d'acide sulfurique concentré égale à 10 % du minerai en poids.La même procédure a été répétée au bout de la deuxième heure et à la fin de la troisième heure, la solution enrichie a été séparée des matières solides résiduelles et sa teneur en Ni et Fe a été dosée. Le taux de récupération de Ni a été calculé pour chaque échantillon. A laterite ore from the null deposit, in which a significant proportion of iron was contained in the form of goethite (PeOOH), was crushed to less than 3 mm and divided into two identical charges.The first charge was submitted without heating Prior to leaching with a solution containing 100 μl of R2SO4, with a consistency of 40% by weight of solids, the leaching was carried out at 900 ° C. for 3 hours under constant stirring, at the end of the first hour samples of the solution and added a quantity of concentrated sulfuric acid equal to 10% of the ore by weight. The same procedure was repeated after the second hour and at the end of the third hour, the enriched solution was separated from the residual solids and its Ni and Fe content was assayed The Ni recovery rate was calculated for each sample.

L'expérience décrite ci-dessus a été répétée exactement dans les mêmes conditions avec la seconde charge du minerai qui avait été soumise, avant la lixiviation, à un chauffage dans une atmosphère oxydante, à 450QC pendant 2 heures. The experiment described above was repeated exactly under the same conditions with the second batch of ore that had been subjected, before leaching, to heating in an oxidizing atmosphere at 450 ° C. for 2 hours.

Les résultats de ces essais sont présentés dans le tableau I. The results of these tests are presented in Table I.

Il est évident, d'après les résultats qui figurent dans le tableau I, que le traitement thermique a eu une influence favorable sur le rapport nickel/fer, ce rapport étant multiplié par 7 environ, passant de 1 : 21,5 à 1 : 3. It is evident from the results shown in Table I that the heat treatment had a favorable influence on the nickel / iron ratio, this ratio being multiplied by about 7, from 1: 21.5 to 1: 3.

Exemple 2
On a utilisé un minerai latéritique provenant du gisement "B", le fer qu'il contenait se présentant principalement sous la forme d'hématite (Fe203). A la suite d'un concassage préliminaire à moins de 3 mm de grosseur,-le minerai a été divisé en deux parties égales, dont la première a été directement lixiviée avec une solution aqueuse d'acide sulfurique dans les conditions exactes déjà décrites dans l'exemple 1, tandis que la deuxième a été soumise, avant la lixiviation, à un traitement thermique dans des conditions oxydantes, à 500OC pendant 2 heures. A tous autres égards, les conditions expérimentales pour les deux échantillons ont été identiques.Example 2
A lateritic ore from the "B" deposit was used, the iron contained there being mainly in the form of hematite (Fe 2 O 3). Following a preliminary crushing to less than 3 mm in size, the ore was divided into two equal parts, the first of which was directly leached with an aqueous solution of sulfuric acid under the exact conditions already described in Example 1, while the second was subjected, prior to leaching, to heat treatment under oxidizing conditions at 500 ° C for 2 hours. In all other respects, the experimental conditions for both samples were identical.

Les résultats des essais sont présentés dans le tableau II. The results of the tests are shown in Table II.

Comme on peut le voir d'après le tableau II, les rapports Ni/Fe des solutions enrichies correspondant aux deux échantillons du minerai contenant de 1'hématite sont généralement satisfaisants sans que le traitement thermique exerce une influence appréciable, ce qui corrobore la justesse de la théorie sur laquelle l'invention est basée. As can be seen from Table II, the Ni / Fe ratios of the enriched solutions corresponding to the two samples of ore containing hematite are generally satisfactory without the heat treatment exerting an appreciable influence, which corroborates the accuracy of the theory on which the invention is based.

Néanmoins, la solidité de l'invention apparaît manifestement si l'on note que même lorsqu'elle est appliquée à des minerais hématitiques, elle donne lieu à des améliorations mesurables, tant en ce qui concerne le rapport Ni : Fe que le taux de récupération des métaux. Nevertheless, the strength of the invention is apparent if it is noted that even when applied to hematite ores, it gives rise to measurable improvements in both the Ni: Fe ratio and the recovery rate. metals.

FxemDle 5
Enfin, les expériences de l'exemple 3 mettent en évidence l'effet avantageux que l'addition d'oxygène a eu sur l'extraction des métaux lors de la lixiviation. Le minerai et les conditions expérimentales utilisés ont été, à tous égards, les mêmes que ceux de l'exemple 2, à cette seule exception que le minerai n'a pas été soumis au pré-chauffage. Les résultats présentés dans le tableau III correspondent à des échantillons de minerai qui ont été exposés à une insufflation d'oxygène pur tandis qu'ils étaient lixiviés et à des échantillons lixiviés de la manière habituelle. FxemDle 5
Finally, the experiments of Example 3 demonstrate the advantageous effect that the addition of oxygen has had on the extraction of metals during leaching. The ore and experimental conditions used were, in all respects, the same as those of Example 2, with the sole exception that the ore was not subjected to preheating. The results shown in Table III correspond to ore samples that were exposed to pure oxygen blowing while leachated and samples leached in the usual manner.

Il apparat manifestement que l'exposition du minerai dans une atmosphère d'oxygène pendant Sa lixiviation est bénéfique, tant en ce qui concerne le rapport Ni : Fe que le taux de récupération des métaux. It is clear that exposure of the ore in an oxygen atmosphere during leaching is beneficial, both in terms of the Ni: Fe ratio and the metal recovery rate.

Les conditions opératoires et-les exemples donnés ne doivent être considérés en aucune manière comme liant ou limitant les possibilités d'spplication du procédé de l'invention ils ont pour seul r8le d'illustrer ce procédé. The operating conditions and the examples given are not to be considered in any way as binding or limiting the possibilities of application of the process of the invention, their only role being to illustrate this process.

TABLEAU I
Résultats de la lixiviation d'un échantillon latéritique nickel fère "A" (goethitique) avec une solution aqueuse d'acide sulfurique

TABLE I
Results of the leaching of a nickel "A" (goethitic) nickel laterite sample with an aqueous solution of sulfuric acid

<tb> <SEP> Durée <SEP> de <SEP> la <SEP> Analyse <SEP> de <SEP> la <SEP> Rapport <SEP> Taux <SEP> de <SEP> récu
<tb> <SEP> lixiviation <SEP> solution <SEP> enrichie <SEP> Ni/Fe <SEP> pération <SEP> (%)
<tb> <SEP> (h) <SEP> (Z/1) <SEP> ~ <SEP>
<tb> <SEP> Ni <SEP> Fe <SEP> Ni <SEP> Fe
<tb> Latérite <SEP> l <SEP> 0,6 <SEP> 12 <SEP> l <SEP> : <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 7,0
<tb> sans <SEP> 2 <SEP> 1,3 <SEP> 27 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 20,8 <SEP> 87 <SEP> 15,8
<tb> traitement
<tb> thermique <SEP> 3 <SEP> 1,3 <SEP> 28 <SEP> 1 <SEP> :<SEP> 21,5 <SEP> 87 <SEP> 16,4
<tb> Latérite <SEP> 1 <SEP> 0,8 <SEP> 1,0 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1,2 <SEP> 38,6 <SEP> 0,53
<tb> après
<tb> traitement <SEP> 2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,4 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1,2 <SEP> 55,0 <SEP> 0,75
<tb> thermique <SEP> 3 <SEP> 2,0 <SEP> 6,0 <SEP> <SEP> l <SEP> :<SEP> 3,0 <SEP> 92,0 <SEP> 3,2 <SEP>
<tb>
TABLEAU II
Résultats de la lixiviation d'un échantillon latéritique nickélifère "B" (hématite) avec une solution aqueuse d'acide sulfurique

<tb><SEP> Time <SEP> of <SEP><SEP> SEP <SEP> Scan <SEP> Report <SEP><SEP><SEP>Ratio>
<tb><SEP> leaching <SEP> solution <SEP> enriched <SEP> Ni / Fe <SEP> peration <SEP> (%)
<tb><SEP> (h) <SEP> (Z / 1) <SEP> ~ <SEP>
<tb><SEP> Ni <SEE> Fe <SEP> Ni <SEP> Fe
<tb> Laterite <SEP> l <SEP> 0.6 <SEP> 12 <SEP> l <SEP>: <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 7.0
<tb> without <SEP> 2 <SEP> 1.3 <SEP> 27 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 20.8 <SEP> 87 <SEP> 15.8
<tb> treatment
<tb> thermal <SEP> 3 <SEP> 1.3 <SEP> 28 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 21.5 <SEP> 87 <SEP> 16.4
<tb> Lateritis <SEP> 1 <SEP> 0.8 <SEP> 1.0 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1.2 <SEP> 38.6 <SEP> 0.53
<tb> after
<tb> treatment <SEP> 2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,4 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1,2 <SEP> 55,0 <SEP> 0,75
<tb> thermal <SEP> 3 <SEP> 2.0 <SEP> 6.0 <SEP><SEP> l <SEP>: <SEP> 3.0 <SEP> 92.0 <SEP> 3.2 <September>
<Tb>
TABLE II
Results of the leaching of a nickelite "B" laterite sample (hematite) with an aqueous solution of sulfuric acid

<tb> <SEP> 7
<tb> <SEP> Durée <SEP> de <SEP> la <SEP> Analyse <SEP> de <SEP> la <SEP> Rapport <SEP> Taux <SEP> de <SEP> récuv <SEP>
<tb> <SEP> lixiviation <SEP> solution <SEP> enrichie <SEP> Ni/Fe <SEP> pération <SEP> (%)
<tb> <SEP> (h) <SEP> (g/l)
<tb> <SEP> Ni <SEP> Fe <SEP> Ni <SEP> Fe
<tb> Latérite <SEP> 1 <SEP> 2,9 <SEP> 5,0 <SEP> 1 <SEP> <SEP> : <SEP> 1,7 <SEP> <SEP> 42 <SEP> 2,8
<tb> sans <SEP> 2 <SEP> 4,1 <SEP> 715 <SEP> 60 <SEP> 4,2
<tb> traitement
<tb> thermique <SEP> 3 <SEP> 6,4 <SEP> 15,0 <SEP> 1 <SEP> :<SEP> <SEP> 2,3 <SEP> 93 <SEP> 8,5
<tb> Latérite <SEP> 1 <SEP> 3,2 <SEP> 5,0 <SEP> l <SEP> : <SEP> 1,6 <SEP> 47 <SEP> 2,7 <SEP>
<tb> aprés <SEP> 2 <SEP> 4,2 <SEP> 7,0 <SEP> 1 <SEP> / <SEP> 17 <SEP> 61 <SEP> 3,8
<tb> traitement
<tb> thermique <SEP> 3 <SEP> 6,5 <SEP> 13,3 <SEP> 1 <SEP> :<SEP> 2,0 <SEP> 95 <SEP> 7,2
<tb>
TABLEAU III
Effet de l'oxygène sur la lixiviation
Résultats de la lixiviation d'un échantillon latéritiaue nickélifère "B" (hématite) non chauffé avec une solution aqueuse d'acide sulfurique

<tb><SEP> 7
<tb><SEP> Time <SEP> of <SEP><SEP><SEP> Scan of <SEP><SEP> Report <SEP><SEP> Rate <SEP>SEP>
<tb><SEP> leaching <SEP> solution <SEP> enriched <SEP> Ni / Fe <SEP> peration <SEP> (%)
<tb><SEP> (h) <SEP> (g / l)
<tb><SEP> Ni <SEE> Fe <SEP> Ni <SEP> Fe
<tb> Lateritis <SEP> 1 <SEP> 2.9 <SEP> 5.0 <SEP> 1 <SEP><SEP>:<SEP> 1.7 <SEP><SEP> 42 <SEP> 2.8
<tb> without <SEP> 2 <SEP> 4.1 <SEP> 715 <SEP> 60 <SEP> 4.2
<tb> treatment
<tb> thermal <SEP> 3 <SEP> 6.4 <SEP> 15.0 <SEP> 1 <SEP>: <SEP><SEP> 2.3 <SEP> 93 <SEP> 8.5
<tb> Lateritis <SEP> 1 <SEP> 3.2 <SEP> 5.0 <SEP> l <SEP>: <SEP> 1.6 <SEP> 47 <SEP> 2.7 <SEP>
<tb> after <SEP> 2 <SEP> 4.2 <SEP> 7.0 <SEP> 1 <SEP> / <SEP> 17 <SEP> 61 <SEP> 3.8
<tb> treatment
<tb> thermal <SEP> 3 <SEP> 6.5 <SEP> 13.3 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 2.0 <SEP> 95 <SEP> 7.2
<Tb>
TABLE III
Effect of oxygen on leaching
Results of the leaching of a nickeliferous "B" laterite sample (hematite) unheated with an aqueous solution of sulfuric acid

<tb> <SEP> Durée <SEP> de <SEP> la <SEP> Analyse <SEP> de <SEP> la <SEP> Rapport <SEP> Taux <SEP> de <SEP> récu
<tb> <SEP> lixiviation <SEP> solution <SEP> enrichie <SEP> Ni/Fe <SEP> pération <SEP> (%)
<tb> <SEP> (h) <SEP> <SEP> 1 <SEP>
<tb> Ni <SEP> Be <SEP> wu <SEP> <SEP> Fe <SEP>
<tb> Lixiviation <SEP> 1 <SEP> 2,9 <SEP> 4,3 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1,5 <SEP> 66 <SEP> 3,9 <SEP>
<tb> Bans
<tb> addition <SEP> 2 <SEP> 3,5 <SEP> 7,0 <SEP> l <SEP> <SEP> : <SEP> 2,0 <SEP> 79 <SEP> 6,3
<tb> d'oxygène <SEP> 3 <SEP> 4,0 <SEP> 10,1 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 2,5 <SEP> 91 <SEP> 9,1 <SEP>
<tb> Lixiviation <SEP> 1 <SEP> 2,8 <SEP> 4,4 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1,6 <SEP> 62 <SEP> 3,8
<tb> EQU8 <SEP> 2 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 6,4 <SEP> l <SEP> : <SEP> 1,8 <SEP> 80 <SEP> 5,6 <SEP>
<tb> oxygène <SEP> 2 <SEP> 3,6 <SEP> 6,4 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1,8 <SEP> 80 <SEP> 5,6 <SEP>
<tb> <SEP> 3 <SEP> 4,2 <SEP> 9,0 <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 2,1 <SEP> 93 <SEP> 7,9
<tb> <tb><SEP> Time <SEP> of <SEP><SEP> SEP <SEP> Scan <SEP> Report <SEP><SEP><SEP>Ratio>
<tb><SEP> leaching <SEP> solution <SEP> enriched <SEP> Ni / Fe <SEP> peration <SEP> (%)
<tb><SEP> (h) <SEP><SEP> 1 <SEP>
<tb> Ni <SEP> Be <SEP> wu <SEP><SE> Fe <SEP>
<tb> Leaching <SEP> 1 <SEP> 2.9 <SEP> 4.3 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1.5 <SEP> 66 <SEP> 3.9 <SEP>
<tb> Bans
<tb> addition <SEP> 2 <SEP> 3.5 <SEP> 7.0 <SEP> l <SEP><SEP>:<SEP> 2.0 <SEP> 79 <SEP> 6.3
<tb> oxygen <SEP> 3 <SEP> 4.0 <SEP> 10.1 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 2.5 <SEP> 91 <SEP> 9.1 <SEP>
<tb> Leaching <SEP> 1 <SEP> 2.8 <SEP> 4.4 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1.6 <SEP> 62 <SEP> 3.8
<tb> EQU8 <SEP> 2 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 6.4 <SEP> l <SEP>: <SEP> 1.8 <SEP> 80 <SEP> 5.6 <SEP>
<tb> oxygen <SEP> 2 <SEP> 3.6 <SEP> 6.4 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1.8 <SEP> 80 <SEP> 5.6 <SEP>
<tb><SEP> 3 <SEP> 4.2 <SEP> 9.0 <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 2.1 <SEP> 93 <SEP> 7.9
<Tb>

Claims

If necessary; discarding the unfiltered solid residue; and subjecting the resultant enriched solution to extraction to recover all of the useful metals contained therein, by any method known per se for this purpose, including hydrogen sulphide precipitation, neutralization by successive rungs with a base or liquid-liquid extraction.

1. Process for the recovery of nickel and cobalt from nickeliferous laterites, characterized in that it consists of crushing and or grinding the ore to a particle size of less than 3 mm or even finer; subjecting the crushed or milled ore to a heat treatment at a temperature of at least 380pu, so as to convert all the hydrated iron oxides it contains into hematite; and then leaching the ore so pre-treated with an aqueous solution of sulfuric acid at normal (atmospheric) pressure and in a temperature range between room temperature and the normal boiling point of the leach solution (generally below at 100oC); subjecting the spent ore to decantation and / or countercurrent filtration

2. Method according to claim 1, characterized in that the heat treatment to which the ore is subjected is conducted preferably within a temperature range between 380nu and 600oC.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the strength of the aqueous solution of sulfuric acid used for the leaching of the ore is within the concentration limits of 20 to 200 and, preferably, between 50 and 100 grams of free acid per liter of solution.

4. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the leaching of the ore is carried out in closed containers under an overpressure (dome pressure) of about 10 mm Hg.

5. Method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the leaching of the ore is performed under the addition of oxygen from any suitable source, including pure oxygen, air, peroxide hydrogen.

6. Process for the recovery of nickel and / or cobalt from nickeliferous laterites whose iron content is mainly in the form of hematite, characterized in that it consists in: crushing and / or grinding the ore up to at a particle size of less than 3 mm or even thinner; subjecting the crushed or ground ore to leaching with an aqueous solution of sulfuric acid at normal (atmospheric) pressure and at a temperature in the range of room temperature to the boiling point of the leach solution ; and then continuing the treatment of claim 1.

- Process for the recovery of nickel and / or cobalt from nickeliferous laterites whose iron content is mainly in the form of hematite, characterized in that it is conducted according to any one of claims 2 to 5.