FR2459266A1

FR2459266A1 - Ethylene-propylene! rubber compsn. for wire insulation - contg. chlorosulphonated polyethylene, talc, carbon black, vinyl silane, antimony oxide, antioxidants and curing agents(J5 5.2.81)

Info

Publication number: FR2459266A1
Application number: FR8013416A
Authority: FR
Inventors: Joseph Edward Vostovich
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1979-06-19
Filing date: 1980-06-17
Publication date: 1981-01-09
Also published as: JPS5846263B2; YU158680A; JPS5611935A; FR2459266B1; CA1136312A

Abstract

Curable ethylene-propylene rubber compsn. comprises (by wt.) 100 pts. ethylene-propylene rubber, 3-10 pts. chlorosulphonated polyethylene, 15-30 pts. ZnO, 50-125 pts. talc, 0.5-3 pts. vinylsilane, 10-32 pts. carbon black, 3-10 pts. Sb2O3, 1-4 pts. amine antioxidant, 0.2-4 pts. imidazole antioxidant, 2-8 pts. peroxide curing agent and 2-5 pts. co-curing agent. The prods. have improved tensile strength, heat resistance and physical and electrical properties. They are esp. useful as electrical insulation, esp. as cable coverings.

Description

La présente invention concerne, d'une manière générale, des compositions de caoutchouc éthylène-propylène convenant comte compositions d'isolation, et également les conducteurs isolés à l'aide de telles compositions. Plus précisément, l'invention a trait à une composition éthylène-propylène of- frant une combinaison de propriétés souhaitées et nécessaires pou r en fa i re une composition isolante, notamment une résistance à la traction améliorée combinée à des propriétés de résistance à la chaleur celle elle concerne également les conducteurs isolés dont l'isolation est formée par cette composition. The present invention relates generally to ethylene-propylene rubber compositions suitable for insulation compositions, and also to conductors isolated using such compositions. More specifically, the invention relates to an ethylene-propylene composition providing a combination of desired and necessary properties for making an insulating composition, including improved tensile strength combined with heat resistance properties. that it also relates to insulated conductors whose insulation is formed by this composition.

Comme on le sait bien, lorsqu'elles sont utilisées à des fins d'isolation, les compositions polymères sont soumises à des conditions ambiantes différentes, notamment à des atmosphères chaudes, et il n'existe pas une composition qui convienne à toutes les utilisations possibles. L'utilisation qui est faite des compositions d'isolation exige des qualités importantes des compositions elles-memes et de nombreuses normes ont été établies dans l'industrie et par des organismes spécialisés tels que les Underwriters Laboratories, ASTM,
IPCEA, en matière de compositions pour l'isolation des conducteurs électriques. Dans toutes les normes établies, il y a une corrélation étroite entre les exigences auxquelles la composition et le conducteur doivent satisfaire, d'une part, et l'utilisation envisagée pour ceux - ci , d d'autre part .Ainsi, il est bien connu, dans la technologie des fils et des câbles conducteurs, et dans l'industrie correspondante, que l'on demande différentes combinaisons de propriétés isolantes et de propriétés physiques pour différents conducteurs selon les applications envisagées pour ceux-ci, notamment les conditions de température, d'exposition aux intempéries, de tension et à d'autres conditions mesurables.As is well known, when used for insulation purposes, the polymeric compositions are subjected to different ambient conditions, especially to hot atmospheres, and there is no suitable composition for all possible uses. . The use of the insulation compositions requires substantial qualities of the compositions themselves and many standards have been established in industry and by specialized organizations such as Underwriters Laboratories, ASTM,
IPCEA, in terms of compositions for insulation of electrical conductors. In all the established standards, there is a close correlation between the requirements that the composition and the driver must meet, on the one hand, and the intended use for them, on the other. Thus, it is well known, in the technology of conductive wires and cables, and in the corresponding industry, that different combinations of insulating properties and physical properties for different conductors are required according to the applications envisaged for them, especially the temperature conditions. , weathering, stress, and other measurable conditions.

Un autre critère important dans le choix des compositions isolantes, et des conducteurs isolés avec ces compositions, est le critère économique, et plus précisément la possibi- lité de fabriquer ces compositions et ces conducteurs à des couts raisonnables. Another important criterion in the choice of insulating compositions, and conductors isolated with these compositions, is the economic criterion, and more specifically the possibility of making these compositions and conductors at reasonable costs.

Dans certains cas, une composition peut être préparée en vrac, ou sous forme extrudée, ou sous forme de feuille, et offrir de bonnes propriétés, mais ne pas les conserver si l'on en fait une gaine isolante autour d'un conducteur. Dans le cas d'autres compositions, le procédé d'application du matériau sur le conducteur peut donner des résultats néfastes quant au produit fini ou grever le prix de revient. In some cases, a composition may be prepared in bulk, or in extruded form, or in sheet form, and provide good properties, but not retain them if it is an insulating sheath around a conductor. In the case of other compositions, the method of applying the material to the driver can give detrimental results as to the finished product or burden the cost price.

Les brevets des E.U.A. nO 4 069 190 et 4 133 936 décrivent des compositions de caoutchouc éthylène-propylène offrant des propriétés de résistance thermique et autres tout à fait souhaitables pour la réalisation d'isolation pour conducteurs électriques. Comme indiqué dans ces brevets, la composition isolante et le câble isolé à l'aide de cette composition offrent une combinaison de propriétés dont la valeur ressort des données rapportées dans les brevets en cause. En outre, la composition est préparée à partir d'un certain nombre de composants, dans des gammes de concentration précises ressortant aussi explicitement des données exposées à l'égard des formes d'exécution préférées de -l'invention. U.S. Patents Nos. 4,069,190 and 4,133,936 disclose ethylene-propylene rubber compositions having thermally resistant and other properties quite desirable for providing electrical conductor insulation. As indicated in these patents, the insulating composition and the cable isolated with this composition provide a combination of properties whose value is apparent from the data reported in the patents in question. In addition, the composition is prepared from a number of components, within precise concentration ranges also explicitly apparent from the data set forth with respect to the preferred embodiments of the invention.

Larésistance thermique constitue l'une des propriétés souhaitables conférées aux compositions et conducteurs isolés selon ces brevets. Thermal resistance is one of the desirable properties imparted to compositions and insulated conductors according to these patents.

Lors de la mise au point de ces compositions , il n'était nécessaire que la résistance thermique soit aussi élevée que celle des caoutchoucs de silicone utilisés dans les compositions antérieurement connues, mais l'on a pu obtenir une combinaison globale de propriétés, y compris, la résistance thermique, à un coût sensiblement inférieur à celui des caoutchoucs de silicone. En d'autres termes, on a substitué aux compositions de caoutchouc de silicone jusqu'alors employées comme compositions d'isolation pour conducteurs, les nouvelles compositions décrites dans les brevets précités. In developing these compositions, it was only necessary for the thermal resistance to be as high as that of the silicone rubbers used in the previously known compositions, but it was possible to obtain an overall combination of properties, including , the thermal resistance, at a cost substantially lower than that of silicone rubbers. In other words, the silicone compositions previously employed as insulating conductor compositions have been substituted for the novel compositions described in the aforementioned patents.

Selon ces brevets, l'un des critères de satisfaction à la condition de résistance thermique est l'absence de fissuration ou d'endommagements de la composition à des températures élevées. Les propriétés de résistance thermique de la composition décrite dans les brevets en question sont attribuées à différents facteurs. A cet égard, il est important d'avoir conscience qu'une combinaison de matériaux offre une combinaison de propriétés qui repose sur un mélange et un durcissement appropries des composants, selon l'enseignement de ces brevets.En ce qui concerne les propriétés de résistance thermique, l'un des éléments ou composants qui contribue au développement de cette propriété, mais non le seul, est l'incorporation des antioxydants dans la combinaison globale à l'intérieur des gammes de concentration indiquées. On pense que la présence d'autres composants est également significative à l'égard de la combinaison globale de propriétés intéressates de la composition, considérée en tant que telle et également en tant qu'isolation pour conducteur. La présence de l'antioxydant dans la composition a pour objet d'inhiber des réactions susceptibles de se produire à des températures élevées et de détériorer cette composition et le produit isolé.Comme il ressort à l'évidence du texte des brevets précités, la composition globale renferme également un matériau peroxyde qui, selon les indications données dans ces brevets, sert d'agent de réticulation. Une telle réticulation contribue aux propriétés de résistance aux températures élevées de la composition. Il est généralement admis que, dans le cas de compositions résistant aux températures élevées obtenues par un durcissement au peroxyde, la présence du peroxyde et celle de l'antioxydant peuvent être antagonistes en ce sens que leurs fonctions, dans la composition globale, sont contraires. Plus précisément, le matériau peroxyde a pour objet de provoquer une réticulation. A l'opposé, le matériau antioxydant a pour objet de limiter ou d'inhiber l'oxydation après durcissement de la composition aux températures élevées auxquelles elle est utilisée. According to these patents, one of the criteria of satisfaction with the condition of thermal resistance is the absence of cracking or damage to the composition at high temperatures. The thermal resistance properties of the composition described in the patents in question are attributed to various factors. In this respect, it is important to be aware that a combination of materials offers a combination of properties that relies on proper mixing and curing of the components, according to the teaching of these patents. Thermal, one of the elements or components that contributes to the development of this property, but not the only one, is the incorporation of antioxidants into the overall combination within the stated concentration ranges. It is believed that the presence of other components is also significant with respect to the overall combination of desirable properties of the composition, considered as such and also as a conductor insulation. The purpose of the presence of the antioxidant in the composition is to inhibit reactions likely to occur at high temperatures and to deteriorate this composition and the isolated product. As is evident from the text of the aforementioned patents, the composition also contains a peroxide material which, according to the indications given in these patents, serves as a crosslinking agent. Such crosslinking contributes to the high temperature resistance properties of the composition. It is generally accepted that, in the case of high temperature resistant compositions obtained by peroxide cure, the presence of peroxide and that of the antioxidant may be antagonistic in that their functions in the overall composition are contrary. More specifically, the purpose of the peroxide material is to cause crosslinking. In contrast, the antioxidant material is intended to limit or inhibit oxidation after curing the composition at the high temperatures at which it is used.

Dans les brevets des E.U.A. nO 4 069 190 et 4 133 936, on indique que les compositions et les produits isolés résistent à la chaleur et, dans l'introduction de ces brevets, on précise que cette résistance à la chaleur consiste à éviter la perte d'élasticité ou l'augmentation de la fragilité lors d'une exposition à des températures supérieures à la température ambiante Comme on le lit dans l'un de ces brevets L'effet de détérioration de la chaleur sur les élastomères a incité à poursuivre les efforts de recherche et à utiliser diverses mesures tendant à améliorer leur résistance à la chaleur, telles que la mise au point et l'utilisation d'antioxydants ou d'agents qui bloquent l'action de l'oxygène au de constituants engendrant des radicaux libres, ainsi que de nouvelles formulations."
I1 est bien connuque, selon les applications différentes envisagées pour les conducteurs, on demande des combinaisons de propriétés différentes.In US Pat. Nos. 4,069,190 and 4,133,936 it is stated that the compositions and insulated products are heat resistant and, in the introduction of these patents, it is stated that this heat resistance consists in avoiding the loss of heat. elasticity or increased brittleness when exposed to temperatures above room temperature As it is read in one of these patents The effect of deterioration of heat on elastomers prompted to continue the research efforts and to use various measures to improve their heat resistance, such as the development and use of antioxidants or agents that block the action of oxygen to free radical constituents. as well as new formulations. "
It is well known that, depending on the different applications envisaged for the drivers, different combinations of properties are required.

Pour des conducteurs de moteur ou des applications de conducteurs d'appareils divers, la combinaison particulière de propriétés qui est demandée repose principalement sur la résistance à la chaleur du composé d'isolation. Pour de telles applications, on préfère que la composition offre une résistance à la chaleur obtenue par des moyens économiques, de la ténacité, de la souplesse, une résistance à la traction modérée, une bonne résistance à la déchirure et une bonne résistance à l'abrasion. Pour les conducteurs de moteurs et autres appareils, le manchon isolant est d'une seule pièce, c'est-à-dire qu'il n'y a pas de gaine extérieure appliquée sur le manchon isolant offrant ces propriétés; En d'autres termes, il n'y a qu'un manchon ou une gaine unique isolante appliquée sur le conducteur et ce manchon ou gaine doit présenti la combinaison voulue de propriétés indiquées plus haut.Naturellement, la composition doit également offrir une combinaison voulue ou standard de propriétés électriques. For motor conductors or various device conductor applications, the particular combination of properties that is required is based primarily on the heat resistance of the insulating compound. For such applications, it is preferred that the composition provides heat resistance achieved by economical means, toughness, flexibility, moderate tensile strength, good tear strength and good resistance to abrasion. abrasion. For motor drivers and other devices, the insulating sleeve is in one piece, that is to say that there is no outer sheath applied to the insulating sleeve with these properties; In other words, there is only one sleeve or a single insulating sheath applied to the conductor and this sleeve or sheath must have the desired combination of properties indicated above.Naturally, the composition must also offer a desired combination. or standard of electrical properties.

En général, on peut accroître les propriétés de résistance à la chaleur des polymères en réticulant les molécules de polymères. Une telle réticulation peut être accomplie, dans le cas de certains systèmes polymères, en utilisant des compositions peroxyde thermiquement instables Cependant, les propriétés de vieillissement des systèmes polymères à des températures élevées peuvent être affectées demanière nuisible par la présence d'agents de durcissement de type peroxyde et l'on doit ajouter des compositions antioxydantes aux systèmes polymères pour inhiber ou surmonter ces effets néfastes. In general, the heat resistance properties of the polymers can be increased by crosslinking the polymer molecules. Such crosslinking can be accomplished, in the case of certain polymer systems, by using thermally unstable peroxide compositions. However, the aging properties of the polymer systems at elevated temperatures can be adversely affected by the presence of such curing agents. peroxide and antioxidant compositions must be added to the polymer systems to inhibit or overcome these adverse effects.

Les mécanismes mis en jeu lors de l'utilisation d'antioxydants sont discutés dans l'extrait suivant de l'ouvrage intitulé "Handbook On Antioxidant And Antiozonants" pour le caoutchouc et les produits analogues au caoutchouc, publié par Goodyear Chemicals. Les deux extraits ci-après sont tirés de la page 11 :
" En ajoutant un antioxydant d'un ou plusieurs types,
l'oxydation des polymères peut être interrompue et la
dégradation ralentie de manière considérable. On peut
accomplir cette opération habituellement des deux maniè-
res suivantes. La première manière consiste à introduire
un antioxydant qui élimine les peroxydes avant qu'ils
exercent leur effet nocif.The mechanisms involved in the use of antioxidants are discussed in the following excerpt from "Handbook On Antioxidant And Antiozonants" for rubber and rubber-like products, published by Goodyear Chemicals. The two excerpts below are taken from page 11:
"By adding an antioxidant of one or more types,
the oxidation of the polymers can be interrupted and the
degradation slowed down considerably. We can
perform this operation usually in two ways.
following res. The first way is to introduce
an antioxidant that removes peroxides before they
exert their harmful effect.

R000 + AH - ) ROOH + A
R000 + A > ROOA
Les antioxydants utilisables à cette fin sont les compo
sés phénoliques et les amines aromatiques. Les amines
comprennent la plupart des antioxydants colorants et les antiozonants."
" Une autre façon d'interrompre l'action oxydante est
de détruire les hydroperoxydes avant qu'ils entraient
des difficultés.R000 + AH -) ROOH + A
R000 + A> ROOA
The antioxidants that can be used for this purpose are the compo
phenolic salts and aromatic amines. Amines
include most coloring antioxidants and antiozonants. "
"Another way to interrupt the oxidative action is
to destroy the hydroperoxides before they entered
difficulties.

ROOH + AH - # produits stables
Deux types d'antioxydants sont capables de produire un
tel effet. I1 s'agit des phosphites et des thioesters.ROOH + AH - # stable products
Two types of antioxidants are capable of producing a
such effect. These are phosphites and thioesters.

Le phosphite le plus courant est le phosphite de trisnonyl
phényle et le thiodipropionate de dilauryle, fréquemment
appelé plus simplement .*. DLTDP, constitue un thioester
bien connu. The most common phosphite is trisnonyl phosphite
phenyl and dilauryl thiodipropionate, frequently
called more simply. DLTDP, constitutes a thioester
well known.

Les thioesters sont largement utilisés dans les matières
plastiques, principalement les polyoléfines, tandis que
les phosphites sont employés dans l'industrie des caout
choucs, praticuement exclusivement comme stabilisants
d'émulsion de polymères. Tant les phosphites que les
thioesters sont affectés par les systèmes de vulcanisa
tion, qui leur font perdre la plus grande partie de leur
activité.Thioesters are widely used in
plastics, mainly polyolefins, while
phosphites are used in the rubber industry
rubbish, practically exclusively as stabilizers
polymer emulsion. Both phosphites and
thioesters are affected by vulcanisa systems
tion, which causes them to lose most of their
activity.

On utilise souvent un antioxydant appartenant à chacun
des deux groupes, dans un polymère donné, pour former une
combinaison à effet de synergie. En combinant les deux,
ils peuvent coopérer pour détruire les deux types de ra
dicaux nuisibles.One often uses an antioxidant belonging to each
of two groups in a given polymer to form a
synergistic combination. By combining the two,
they can cooperate to destroy both types of ra
harmful drugs.

En vérité, une telle combinaison fonctionne pratiquement
toujours mieux qu'une simple augmentation de la concen
tration en un seul antioxydant."
L 'invention concerne une nouvelle composition decaoeLchc formée d'une combinaison spécifique de constituants homogénéisés, et présents dans des proportions déterminées, laquelle composition offre une combinaison améliorée de manière significative de propriétés physiques convenant à l'usage comme isolation pour conducteurs de moteurs, ainsi que d'autres propriétés physiques et électriques satisfaisantes.La nouvelle composition de caoutchouc selon l'invention est composée d'une combinaison essentielle de caoutchouc éthylène-propylène, de polyéthylène chlorosulfoné, d'oxyde de zinc, de talc, de noir de carbone, de vinylsilane, d'oxyde d'antimoine, d'un antioxydant de type amine, d'un antioxydant de type imidazole; d'un agent de durcissement de type peroxyde et d'un co-agent de durcissement, et elle peut renfermer des constituants facul statifs qui augmentent les particularités globales de la composition de caoutchouc. L'invention vise également les conducteurs électriques isolés à l'aide de la nouvelle composition de caoutchouc éthylène-propylène.In truth, such a combination works practically
always better than just increasing the concentration
one antioxidant. "
The present invention relates to a novel decoelech composition formed of a specific combination of homogenized constituents, and present in specified proportions, which composition provides a significantly improved combination of physical properties suitable for use as insulation for motor conductors, and than other satisfactory physical and electrical properties. The novel rubber composition according to the invention is composed of an essential combination of ethylene-propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene, zinc oxide, talc, carbon black, vinylsilane, antimony oxide, an amine antioxidant, an imidazole antioxidant; a curing agent of peroxide type and a co-curing agent, and it may contain faculative components which increase the overall characteristics of the rubber composition. The invention is also directed to electrical conductors insulated with the new ethylene-propylene rubber composition.

La figure du dessin annexé est une vue en perspective d'une partie de conducteur électrique isolé au moyen de la composition de caoutchouc nouvelle et améliorée selon l'invention. The figure of the appended drawing is a perspective view of an electrical conductor portion insulated by means of the new and improved rubber composition according to the invention.

L'invention a spécifiquement trait à une nouvelle combinaison de composants homogénéisés et de proportions relatives entre ces composants qui, glogalement, donnent une composition élastomère offrant une combinaison remarquable de propriétés physiques et électriques, notamment une stabilité et une résistance à la détérioration lorsqu'elle est exposée à des températures élevées pendant des périodes de temps prolongées, ce qui la rend utilisables pour l'isolation de conducteur de moteurs ou appareils analogues. The invention specifically relates to a novel combination of homogenized components and relative proportions between these components which, generally, provide an elastomeric composition providing a remarkable combination of physical and electrical properties, including stability and resistance to deterioration when is exposed to high temperatures for prolonged periods of time, making it suitable for conductor insulation of motors or the like.

La composition de caoutchouc selon l'invention est constituée de la combinaison des constituants suivants, les quantités étant approximatives et exprimées en parties en poids
Caoutchouc éthylène-propylène 100
Polyéthylène chlorosulfoné 3 - 10
Oxyde de zinc 15 - 30
Talc 50 - 125
Vinyl-silane 0,5- 3
Noir de carbone 10 - 32
Oxyde d'antimoine 3 - 10 antioxydant de type amine 1- 4
Antioxydant de type imidazole 42- 4 ,/,
Agent de durcissement de type peroxyde 2-8
Coagent de durcissement 2-5
Le composant caoutchouc d'éthylène propylène peut etre formé de copolymères éthylène-propylène et de terpolymère de compositions courantes disponibles dans le commerce, le rapport entre éthylène et propylène étant d'environ 25 à environ 75 parties en poids de monomère éthylène copolymérisé avec d'environ 75 à environ 25 parties en poids de monomère propylène. Les terpolymères d'éthylène-propylène comprennent les caoutchoucs commerciaux produits par copolymérisation d'éthylène et de propylène avec des quantités mineures de diènes, tels que d'éthylidène norbornène, de dicyclopentadiène et de hexadiène-1,4.The rubber composition according to the invention consists of the combination of the following constituents, the quantities being approximate and expressed in parts by weight
Ethylene-propylene rubber 100
Chlorosulphonated polyethylene 3 - 10
Zinc oxide 15 - 30
Talc 50 - 125
Vinyl silane 0,5-3
Carbon black 10 - 32
Antioxidant 3 - 10 antioxidant amine oxide 1-4
Antioxidant imidazole type 42-4, /,
2-8 peroxide curing agent
Coating agent 2-5
The ethylene propylene rubber component may be formed from ethylene-propylene copolymers and terpolymer of conventional commercially available compositions, the ethylene-propylene ratio being from about 25 to about 75 parts by weight of ethylene monomer copolymerized with about 75 to about 25 parts by weight of propylene monomer. Ethylene-propylene terpolymers include commercial rubbers produced by copolymerizing ethylene and propylene with minor amounts of dienes, such as ethylidene norbornene, dicyclopentadiene and 1,4-hexadiene.

Le talc est bien sûr formé de la forme minérale bien connue, mais déterminée,du silicate de magnésium hydraté. On préfère que le talc utilisé selon l'invention soit, quant à sa forme physique, du type en lamelles. Talc is of course formed from the well-known but determined mineral form of hydrated magnesium silicate. It is preferred that the talc used according to the invention is, in terms of its physical form, the lamellar type.

Pour la mise en oeuvre de l'invention, on doit employer deux catégories spéciales d'antioxydants combinés, ce, pour conférer la combinaison de propriétés physiques et électriques voulue au matériau isolant selon l'invention. La première catégorie est constituée par les antioxydants de type amine et, comme exemples de cette catégorie, on peut citer les produits issus de la réaction de la diphényl-amine et de l'acétone. La seconde catégorie est constituée par les antioxydants de type imidazole et cette catégorie est illustrée par un sel de zinc de mercaptotolyl-2 imidazole. For the implementation of the invention, two special categories of combined antioxidants must be employed to provide the combination of physical and electrical properties desired to the insulating material of the invention. The first category consists of amine antioxidants and examples of this category are products derived from the reaction of diphenylamine and acetone. The second category consists of imidazole antioxidants and this category is illustrated by a 2-mercaptotyl imidazole salt of zinc.

Les agents de durcissement par réticulation detypeperoxyde mur caoutchouc éthylène-propylène selon l'invention, sont constitués par les peroxydes organiques formant des radicaux libres, tels que les peroxydes tertiaires, caractérisés par au moins un motif de structure

qui est activé par sa décomposition à des températures superieures à environ 1450C. L'utilisation de tels peroxydes dans la réticulation des polymères est décrite en détail dans les brevets des E.U.A. nO 2 888 424, 3 079 370 et 3 214 422. Le peroxyde de dicumyle est un agent de durcissement couramment utilisé et c'est celui que l'on préfère selon l'invention.The ethylene-propylene rubber wall-type cross-linking curing agents according to the invention consist of organic peroxides forming free radicals, such as tertiary peroxides, characterized by at least one structural unit

which is activated by its decomposition at temperatures above about 1450C. The use of such peroxides in the crosslinking of polymers is described in detail in US Pat. Nos. 2,888,424, 3,079,370 and 3,214,422. Dicumyl peroxide is a commonly used curing agent and is the one that it is preferred according to the invention.

L'utilisation d'un coagent de durcissement pour la réticulation de la nouvelle composition selon l'invention est nécessaire pour augmenter l'efficacité du durcissement en application dela technologie habituelle. Comme coagents de durcissement, on peut utiliser, par exemple, un homopolymère de polybutadiène. The use of a curing agent for the crosslinking of the new composition according to the invention is necessary to increase the effectiveness of the curing in application of the usual technology. As curing agents, for example, a polybutadiene homopolymer can be used.

Les exemples suivants illustrent des formes d'éxécution particulièresde l'invention et montrent la combinaison améliorée de propriétés par rapport à un témoin constitué d'une composition de l'art antérieur. The following examples illustrate particular embodiments of the invention and show the improved combination of properties with respect to a control consisting of a composition of the prior art.

On a préparé de la même manière le témoin et chacune des compositions données à titre d'exemples de l'invention, en mélangeant tout d'abord lestcomposantss à l'exception de l'agent de durcissement de type peroxyde et du agent de durcissement , dans un mélangeur Eanbury pendant environ 10 minutes, tout en chauffant à environ 1500C. Après le refroidissement à la température ambiante, on a ajouté le coagent de durcissement au mélange dans un malaxeur à deux cylindres. The control and each of the exemplary compositions of the invention were prepared in the same manner by first mixing the components with the exception of the peroxide curing agent and the curing agent. in an Eanbury mixer for about 10 minutes, while heating to about 1500C. After cooling to room temperature, the curing agent was added to the mixture in a two-roll mill.

On a ensuite dispersé le peroxyde au sein des autres composants.The peroxide was then dispersed within the other components.

Les exemples donnés ci-après illustrent des formes d'exécution particulières de l'invention, par rapport à des compositions témoins, et montrent ainsi comparativement les avantages et bénéfices rendus possibles selon l'invention. The examples given below illustrate particular embodiments of the invention, with respect to control compositions, and thus show comparatively the advantages and benefits made possible according to the invention.

Ces perfectionnements ne se résument pas à une amélioration affectant une propriété unique et donc ne peuvent-être mesurés par un critère unique . Les perfectionnements apportent plutôt des modifications bénéfiques à une combinaison de propriétés et, particulièrement, aux combinaisons de propriétés nécessaires et bénéfiques pour l'utilisation de la composition comme isolant pour conducteur électrique. L'un des usages courants de ces matériaux et câbles isolés est la réalisation de conducteurs pour moteurs et autres appareils analogues. Les câbles isolés selon l'invention ont montré qu'ils offraient des qualités supérieures et résolvaient quelques uns de problèmes plus particulièrement liés à une telle application finale.These improvements are not limited to an improvement affecting a single property and therefore can not be measured by a single criterion. The improvements bring rather beneficial modifications to a combination of properties and, particularly, to the combinations of properties necessary and beneficial for the use of the composition as an insulator for electrical conductor. One of the common uses of these insulated materials and cables is the production of motor conductors and the like. The insulated cables according to the invention have shown that they offer superior qualities and solved some of the problems more particularly related to such a final application.

Les composés des exemples témoins répertoriés dans les tableaux I, II et III et ceux des exemples selon l'invention ont tous été préparés d'une manière sensiblement identique, comme indiqué plus haut. The compounds of the control examples listed in Tables I, II and III and those of the examples according to the invention were all prepared in a substantially identical manner, as indicated above.

On a réalisé un premier jeu de compositions témoins et de compositions selon l'invention ; le tableau I indique les combinaisons de composants de ces compositions et quelques unes de leurs propriétés. A first set of control compositions and compositions according to the invention was made; Table I shows the combinations of components of these compositions and some of their properties.

Toutes les quantités sont données en parties pour 100 parties de copolymère et/ou de terpolymère de base. TABLEAU I .(Témoin) . (Essai . (Essai . (Essai infructueux) infructueux) fructueux) 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87A -87B -87C parties parties parties parties
Copolymère éthylène-propylène 50 25 50 50
Exxon, Vistalon 404
Terpolymère éthylène-propylène-diène 50 75 50 50 du Pont, Nordel 1040
Talc -silicate de magnésium hydraté 76 76 76 76
Sierra Talc, Mistron Vapor
Vinyl Silane 0,77 0,77 0,77 0,77
Noir de carbone thermique 30,4 30,4 30,4 30,4
R.T.Vanderbilt, Thermax (N991)
Produit issu de la réaction de 2 2 2 1 l'acétone et de la diphénylamine
Uniroyal, B.L.E.-25
Sel de zinc du mercaptotolyl-2 - - - 2 imidazole
Vulcanox ZMB-2, Mobay
Polyéthylène chlorosulfoné 5 5 5 5 duPont, Hypalon 40
Trioxyde d'antimoine 5 5 5 5 (suite page 13) TABLEAU I (suite) (Témoin) (Essai (Essai (Essai infructueux) infructueux) fructueux) 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87A -87B -87C parties parties parties parties
Oxyde de zinc 20,8 20,8 20,8 20,8
Peroxyde de dicumyle - agent de durcis- 4,52 4,52 - sement (activité 90-93%)
Hercules, Di Cup T
Peroxyde de dicumyle - agent de durcis- - - 4,28 4,71 sement (activité 98-100%)
Hercules, Di Cup R
Homopolymère de polybutadiène 3 3 3 3
Colorado Specialties, Ricon 150
Durcissement sous pression 45 mn-350 C résistance à la traction, kg/cm 55,3 50,7 55,0 82,3 allongement, % 573 423 502 278 module 200%, kg/cm 35,3 34,6 36,4 74,7
Vieillisement 18 h étuve à air 200 C

All amounts are given in parts per 100 parts of base copolymer and / or terpolymer. TABLE I. (Witness) (Unsuccessful attempt) fruitful 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87A -87B -87C
Ethylene-propylene copolymer 50 25 50 50
Exxon, Vistalon 404
Ethylene-propylene-diene terpolymer 50 75 50 50 of the bridge, Nordel 1040
Talc-hydrated magnesium silicate 76 76 76 76
Sierra Talc, Mistron Vapor
Vinyl Silane 0.77 0.77 0.77 0.77
Thermal carbon black 30.4 30.4 30.4 30.4
RTVanderbilt, Thermax (N991)
Product resulting from the reaction of 2 2 2 1 acetone and diphenylamine
Uniroyal, BLE-25
Zinc salt of mercaptotolyl-2 - - - 2 imidazole
Vulcanox ZMB-2, Mobay
Chlorosulphonated polyethylene 5 5 5 5 duPont, Hypalon 40
Antimony trioxide 5 5 5 5 (continued on page 13) TABLE I (cont.) (Control) (Unsuccessful) (Experimental (Unsuccessful) test) 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87A -87B -87C Parts-parts parts
Zinc oxide 20.8 20.8 20.8 20.8
Dicumyl peroxide - hardening agent 4,52 4,52 - ment (activity 90-93%)
Hercules, Di Cup T
Dicumyl peroxide - curing agent - 4.28 4.71 sement (activity 98-100%)
Hercules, Di Cup R
Polybutadiene homopolymer 3 3 3 3
Colorado Specialties, Ricon 150
Curing under pressure 45 min-350 C tensile strength, kg / cm 55.3 50.7 55.0 82.3 elongation,% 573 423 502 278 modulus 200%, kg / cm 35.3 34.6 36, 74.7
Aging 18 h air oven 200 C

extrémités <SEP> d'une <SEP> bande <SEP> de <SEP> 100 <SEP> mm <SEP> x <SEP> légères
<tb> 12 <SEP> mm <SEP> amenées <SEP> l'une <SEP> sur <SEP> l'autre <SEP> fissures <SEP> # <SEP> pas <SEP> de
<tb> aux <SEP> bords <SEP> fissure
<tb>
A partir des échantillons de chaque composition témoin et conforme à l'invention, issue du mélangeur Banbury, on a réalisé des feuilles ayant une épaisseur d'approximativement 6,35 mm, bien que l'épaisseur ne soit pas critique à l'égard des propriétés du matériau issu du procédé. La seule exigence est que l'épaisseur de la feuille soit plus grande que celle d'un plateau dans lequel la feuille doit être pressée à une température élevée.On coupe une partie du matériau en feuille et la pèse, après quoi on la place dans un bateau chauffé ayant une largeur et une longueur supérieures à celles de l'échantillon coupé à partir du matériau en feuille, mais une épaisseur inférieure à celle de cet échantillon.<SEP> ends of a <SEP><SEP> strip of <SEP> 100 <SEP><SEP> x <SEP> thin
<tb> 12 <SEP> mm <SEP> brought <SEP> one <SEP> on <SEP> the other <SEP> cracks <SEP>#<SEP> not <SEP> of
<tb> at <SEP> edges <SEP> crack
<Tb>
From the samples of each control composition according to the invention, issued from the Banbury mixer, sheets having a thickness of approximately 6.35 mm were made, although the thickness is not critical with respect to properties of the material resulting from the process. The only requirement is that the thickness of the sheet be greater than that of a tray in which the sheet is to be pressed at an elevated temperature.A section of the sheet material is cut and weighed, after which it is placed in a heated boat having a width and a length greater than those of the sample cut from the sheet material, but a thickness less than that of this sample.

Le plateau de presse est préchauffé au moment de l'introduction de l'échantillon à une température de 1770C Le plateau est monté au préalable dans la presse qui est ensuite fermée pour appliquer une pression à la composition et pour la durcir au moins partiellement, pour chasser l'air compris dans la composition et pour la compacter à une épaisseur finale d'approximativement 2 à 2,2 mm, la pression d'un élément à l'autre du plateau étant d'approximativement 280 à 350 kg/cm. La durée totale pendant laquelle l'échantillon reste sous pression dans le plateau à 1770C est de 45 mn. The press platen is preheated at the time of introduction of the sample at a temperature of 1770C. The platen is pre-mounted in the press which is then closed to apply pressure to the composition and to cure it at least partially for removing the air included in the composition and compacting it to a final thickness of approximately 2 to 2.2 mm, the pressure of one element to the other of the plate being approximately 280 to 350 kg / cm. The total time during which the sample remains under pressure in the plateau at 1770C is 45 minutes.

On ouvre ensuite la presse à plateau pour démouler et enleverl'échantillon pressé. On laisse ensuite l'échantillon préparé refroidir à la température ambiante. Normalement, le durcissement à la presse de la composition est suivi d'une période d'attente d'au moins quatre heures avant-l'accomplissement des essais physiques. Les trois propriétés, à savoir la résistance à la traction, le pourcentage d'allongement et le module à 200 % sont exprimeesdans les unités indiquées dans le tableau I. Les mesures ont été faites sur la composition durcie par réticulation,tém.oin et selon l'invention. The platen press is then opened to unmold and remove the pressed sample. The prepared sample is then allowed to cool to room temperature. Normally, the press curing of the composition is followed by a waiting period of at least four hours before completion of the physical tests. The three properties, namely the tensile strength, the elongation percentage and the 200% modulus are expressed in the units shown in Table I. The measurements were made on the cured composition by crosslinking, evaporation, and according to the invention.

En ce qui concerne les résultats rapportés dans le tableau
I, il est évident que l'on a également accompli un essai de vieillissement thermique accéléré de 18 heures dans une étuve à circulation d'air, à 2000C. Pour cet essai, les extrémités d'une bande de 100 mm x 12 mm ont été amenées l'une sur l'autre, après le séjour en étuve. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau I. I1 en ressort que l'exemple ID 80-87C offre des propriétés physiques qui diffèrent de manière saisissante de celles obtenues avec les autres échantillons. L'échantillon ID 80-87 C est le seul des quatre échantillons indiqués dans le tableau I qui contienne du Vulcanox
ZMB-2 en plus du matériau antioxydant B.L.E.-25.Regarding the results reported in the table
I, it is evident that an 18 hour accelerated thermal aging test was also performed in a circulating air oven at 2000C. For this test, the ends of a strip of 100 mm x 12 mm were brought one on the other, after the stay in an oven. The results obtained are shown in Table I. It can be seen that Example ID 80-87C provides physical properties that are strikingly different from those obtained with the other samples. Sample ID 80-87 C is the only one of the four samples shown in Table I that contains Vulcanox
ZMB-2 in addition to the BLE-25 antioxidant material.

Si l'on considère encore les résultats rapportés dans le
Tableau I, on réalise que l'un des problèmes de fond sur lesquels les études étaient axées (études dont les résultats sont indiqués dans ce tableau I), était l'amélioration de la résistance à la traction et des propriétés en découlant pour la composition durcie résultante. Les propriétés de résistance à la traction mesurées sont véritablement celles qui concernent la résistance à la traction de l'isolation destinée à garnir un conducteur, tel qu'un conducteur pour moteur.If we still consider the results reported in the
Table I, it is realized that one of the basic problems on which the studies were focused (studies whose results are indicated in this table I), was the improvement of the tensile strength and the resulting properties for the composition. hardened resultant. The tensile strength properties measured are truly those relating to the tensile strength of the insulation intended to fill a conductor, such as a motor conductor.

La composition d'isolation est appliquée par dépôt sous forme d'une couche isolante sur le fil, à l'état de composition non durcie. Après le dépôt sur le fil, on durcit la composition.The insulating composition is applied by deposition as an insulating layer on the wire, in the uncured composition state. After depositing on the wire, the composition is cured.

Antérieurement à l'invention, l'expérience avait montré que l'on peut utiliser ou durcir de nombreuses compositions et que les compositions de l'art antérieur possèdaient des combinaisons de propriétés tout à fait souhaitables pour en faire des isolations pour conducteurs de moteur ou des applications similaires. Cependant, on savait également que, pour de telles applications, la combinaison de propriétés souhaitables pouvait être améliorée en ce qui concerne la résistance à la traction et les propriétés apparentées de l'isolation. Prior to the invention, experience had shown that many compositions can be used or cured and that the compositions of the prior art had quite desirable combinations of properties to make insulations for motor conductors or similar applications. However, it was also known that for such applications the combination of desirable properties could be improved with respect to the tensile strength and related properties of the insulation.

Si l'on se réfère au Tableau I et compare les résultats des essais despropriétés des compositions, on comprend que l'on a tenté d'améliorer la résistance à la traction en augmentant la quantité de terpolymère présent de façon que la quantité de caoutchouc EPDM et particulièrement le Nordel 1040 soit augmentée de 25 parties, avec une réduction correspondante de 25 parties du copolymère de Vistalon. Les résultats de l'essai ID 80-87A , qui correspondait à la plus forte concentration en terpolymère, montrent que la résistance à la traction ne s'en est pas trouvée accrue et également qu'il n'y a pas eu d'amélioration du module. En conséquence, cette approche du problème de l'amélioration de la résistance à la traction s'est révélée infructueuse.On notera que les autres composants de la composition ID 80-87A sont identiques à ceux de la composition témoin 1852-19-07.Referring to Table I and comparing the results of the tests of the properties of the compositions, it is understood that an attempt has been made to improve the tensile strength by increasing the amount of terpolymer present so that the amount of EPDM rubber and especially Nordel 1040 is increased by 25 parts, with a corresponding reduction of 25 parts of the Vistalon copolymer. The results of the ID 80-87A test, which corresponded to the highest concentration of terpolymer, show that the tensile strength was not increased and also that there was no improvement. of the module. Accordingly, this approach to the problem of improving the tensile strength has been unsuccessful. It will be appreciated that the other components of the composition ID 80-87A are identical to those of the control composition 1852-19-07.

En ce qui concerne l'échantillon ID 80-87B, on constate, à l'examen du tableau I, que le Vistalon, le Nordel et les autres composants sont les mêmes que ceux de la composition témoin 1852-19-07, mais qu'il y a un changement au niveau du peroxyde employé : on a eu recours au Di Cup R au lieu du
Di Cup T. La quantité de Di Cup R employée dans le 87B est légèrement inférieure à celle du Di Cup T utilisé dans le 87A. Cependant, du fait de la plus forte concentration en peroxyde de dicumyle fournie par le Di Cup R , la teneur en peroxyde de dicumyle est à peu près la même dans les deux compositions.On a essayé le Di Cup R pour déterminer si le peroxyde de dicumyle présent serait plus efficace pour créer un degré plus intense de réticulation, en raison de la facilité avec laquelle on obtient des mélanges homogènes lorsque l'on utilise ce Di Cup R.On n'a cependant pas constaté de différence d'efficacité.With regard to the sample ID 80-87B, it can be seen from Table I that the Vistalon, Nordel and the other components are the same as those of the control composition 1852-19-07, but that there is a change in the peroxide used: Di Cup R was used instead of
Di Cup T. The amount of Di Cup R used in the 87B is slightly lower than that of the Di Cup T used in the 87A. However, because of the higher concentration of dicumyl peroxide provided by the Di Cup R, the dicumyl peroxide content is about the same in both compositions. Di Cup R was tested to determine whether the peroxide of Dicumyl present would be more effective in creating a higher degree of crosslinking, because of the ease with which homogeneous mixtures are obtained when using this Di Cup R. However, no difference in effectiveness was found.

Si l'on en vient à l'exemple ID 80-87C, les composants sont sensiblement les memesque ceux de la composition ID 8087B, hormis que l'on a utilisé davantage de Di Cup R et, également, une quantité sensiblement plus grande d'antioxydant. If one comes to the example ID 80-87C, the components are substantially the same as those of the composition ID 8087B, except that more Di Cup R has been used and, also, a substantially greater amount of antioxidant.

Les résultats rapportés dans le tableau I montrent une augmentation très substantielle à la fois de la résistance à la traction et du module pour cette composition ID 80-87C. En fait, le degré d'augmentation est tout à fait surprenant et inattendu, en particulier du fait que l'addition d'un matériau antioxydant particulier a pour effet apparent et inattendu d'augmenter le degré de réticulation du matériau éthylène propylène de la composition de base. En d'autres termes, des améliorations des propriétés de résistance à la traction sont normalement associées à des augmentations dans le degré de réticulation et des augmentations dans le degré de réticulation sont normalement associées à des augmentations dans la quantité d'agent de réticulation employée. Dans ce système polymère, l'agent de réticulation est le peroxyde et non l'antioxydant.Ce qui est surprenant est le fait qu'en augmentant la quantité d'antioxydant et donc la concentration en antioxydant, on augmenta apparemment de manière substantielle la réticulation, ce qui est mis en évidence par l'augmentation de la résistance à la traction et l'amélioration des propriétés liées à cette résistance.The results reported in Table I show a very substantial increase in both the tensile strength and the modulus for this composition ID 80-87C. In fact, the degree of increase is quite surprising and unexpected, particularly since the addition of a particular antioxidant material has the apparent and unexpected effect of increasing the degree of crosslinking of the ethylene propylene material of the composition. basic. In other words, improvements in tensile properties are normally associated with increases in the degree of crosslinking and increases in the degree of crosslinking are normally associated with increases in the amount of crosslinking agent employed. In this polymer system, the crosslinking agent is the peroxide and not the antioxidant. What is surprising is the fact that by increasing the amount of antioxidant and thus the antioxidant concentration, the crosslinking apparently increased substantially. , which is evidenced by the increase of the tensile strength and the improvement of the properties related to this resistance.

En effet, dans l'essai ID 80-87C, la teneur en peroxyde avait été augmentée et l'on a préparé d'autres échantillons pour déterminer si l'augmentation constatée au niveau de la résistance à la traction devait être attribuée au peroxyde ou à une modification de l'antioxydant ou aux deux. In test ID 80-87C, the peroxide content was increased and other samples were prepared to determine whether the increase in tensile strength was due to peroxide or to a modification of the antioxidant or both.

On a accompli un second jeu d'essais en préparant à la fois des compositions témoins et des nouvelles compositions et en les essayant en procédant comme indiqué à propos des compositions dont les propriétés sont rapportées dans le tableau I. A second set of tests was carried out by preparing both control compositions and new compositions and testing them as described for the compositions whose properties are reported in Table I.

Les résultats obtenus avec ces seconds essais sont indiqués dans le tableau II, au-dessous des compositions testées. The results obtained with these second tests are shown in Table II, below the compositions tested.

Là encore, les quantités de composants sont données en parties pour 100 parties de polymère de base. Again, the amounts of components are given in parts per 100 parts of base polymer.

On notera, en premier lieu, que l'échantillon témoin du Tableau I, à savoir 1852-19-07 figure également dans le tableau II pour la détermination comparative des propriétés du second jeu de compositions. It will be noted, in the first place, that the control sample of Table I, namely 1852-19-07 is also included in Table II for the comparative determination of the properties of the second set of compositions.

A cet égard, il y a lieu de remarquer que, bien que les composants de la composition soient sensiblement identiques dans la composition témoin du Tableau I et dans la composition témoin du Tableau II, on observe que les résultats des essais sont quelque peu différents au niveau de la mesure des propriétés physiques. Ainsi, la résistance à la traction de l'échantillon témoin du tableau II est de 60,9 kg/cm, tandis que celui de l'échantillon témoin du tableau I est de 55,3 kg/cm.De même, l'allongement selon le tableau II est de 730 %, tandis que, selon la tableau I, il est de 573%. En outre, le module selon le tableau II est de 37,4 kg/cm2, alors TABLEAU II (témoin) 1852 ID80 ID80 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C -90A -90B -90C -90D parties parties parties parties parties parties
Copolymère éthylène-propylène 50 50 50 50 50 50
Exxon, Vistalon 404
Terpolymère éthylène-propylène-diène 50 50 50 50 50 50 du Pont, Nordel 1040
Talc-silicate de magnésium hydraté 76 76 76 76 76 76
Sierra Talc, Mistron Vapor
Vinyl Silane 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77 0,77
Noir de carbone thermique 30,4 30,4 30,4 30,4 30,4 30,4
R.T.Vanderbilt, Thermax (N991)Black
Produit issu de la réaction de l'acé- 2 1 1 1 1 1 2 tone et de la diphénylamine
Uniroyal, B.L.E.-25
Sel de zinc du mercaptotolyl-2 - 2 2 1 1 0,5 imidazole
Mobay, Vulcanox ZMB-2
Polyéthylène chlorosulfoné 5 5 5 5 5 5 du Pont, Hypalon 40
Trioxyde d'antimoine 5 5 5 5 5 5 TABLEAU II (suite) (Témoin) 1852 ID80 ID80 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C -90A -90B -90C -90D parties parties parties parties parties parties
Oxyde de zinc 20,8 20,8 20,8 20,8 20,8 20,8
Peroxyde de dicumyle - agent de durcis- 4,52 - - - - sement (activité 90-93%)
Hercules, Di Cup T
Peroxyde de dicumyle - agent de durcis- - 4,71 4,28 4,71 4,28 4,71 sement (activité 98-100%)
Hercules, Di Cup R
Homopolymère de polybutadiène 3 3 3 3 3 3
Colorado Specialties, Ricon 150
Durcissement sous pression 45 mn, 177 C résistance à la traction, kg/cm 60,9 98,0 88,5 84,1 85,8 80,9 allongement, % 730 306 313 414 402 484 module 200%, kg/cm 37,4 84,7 77,7 65,9 67,9 60,0 essai de déchirure kg/mm 0,90 0,38 0,41 0,54 0,46 0,59 (A.S.T.M.-D 470) que, selon le tableau I, il est de 35,3 kg/cm . On doit comprendre qu'en mettant en oeuvre des essais de cette sorte, on peut obtenir des valeurs différentes, z en raison de légères va- riations affectant le traitement, le mélange ou l'essai lui même, On considère que les valeurs déterminées par essais menés sur le ténoindu taSeauIf sont entièrement compatibles et consistantes avec celles trouvées pour l'échantillon témoin du tableau I.Cependant, ce qui est tout à fait remarquable et saisissant est la très grande différence trouvée au niveau des valeurs des propriétés physiques de l'échantiollon témoin du tableau II et des valeurs des propriétés physiques des autres échantillons rapportées dans ce même tableau II. In this regard, it should be noted that, although the components of the composition are substantially identical in the control composition of Table I and in the control composition of Table II, it is observed that the results of the tests are somewhat different at the same time. level of measurement of physical properties. Thus, the tensile strength of the control sample of Table II is 60.9 kg / cm, while that of the control sample of Table I is 55.3 kg / cm. Similarly, the elongation according to Table II is 730%, whereas according to Table I it is 573%. In addition, the module according to Table II is 37.4 kg / cm 2, then TABLE II (control) 1852 ID80 ID80 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C-90A-90B-90C-90D parts parts parts parts
Ethylene-propylene copolymer 50 50 50 50 50 50
Exxon, Vistalon 404
Ethylene-propylene-diene terpolymer 50 50 50 50 50 50 of the bridge, Nordel 1040
Hydrated magnesium talc silicate 76 76 76 76 76 76
Sierra Talc, Mistron Vapor
Vinyl Silane 0.77 0.77 0.77 0.77 0.77 0.77
Thermal carbon black 30.4 30.4 30.4 30.4 30.4 30.4
RTVanderbilt, Thermax (N991) Black
Product resulting from the reaction of acetone and diphenylamine
Uniroyal, BLE-25
Zinc salt of mercaptotolyl-2-2 1 imidazole
Mobay, Vulcanox ZMB-2
Chlorosulphonated polyethylene 5 5 5 5 5 5 Bridge, Hypalon 40
Antimony trioxide 5 5 5 5 5 5 TABLE II (cont'd) (Indicator) 1852 ID80 ID80 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C -90A -90B -90C -90D parties parties parties parties
Zinc oxide 20.8 20.8 20.8 20.8 20.8 20.8
Dicumyl peroxide - hardening agent 4,52 - - - - (activity 90-93%)
Hercules, Di Cup T
Dicumyl peroxide - curing agent - 4.71 4.28 4.71 4.28 4.71 s (activity 98-100%)
Hercules, Di Cup R
Polybutadiene homopolymer 3 3 3 3 3 3
Colorado Specialties, Ricon 150
Curing under pressure 45 min, 177 C tensile strength, kg / cm 60.9 98.0 88.5 84.1 85.8 80.9 elongation,% 730 306 313 414 402 484 modulus 200%, kg / cm 37.4 84.7 77.7 65.9 67.9 60.0 tear test kg / mm 0.90 0.38 0.41 0.54 0.46 0.59 (ASTM-D 470) that, according to Table I, it is 35.3 kg / cm. It should be understood that, by carrying out such tests, different values can be obtained because of slight variations in the treatment, mixing or testing itself. The tests conducted on the tenonindu taSeauIf are entirely compatible and consistent with those found for the control sample of Table I. However, what is quite remarkable and striking is the very large difference found in the values of the physical properties of the sample sample from Table II and the physical property values of the other samples reported in Table II.

Si l'on examine maintenant plus spécifiquement les exemples du tableau II, les compositions sont telles qu'indiquées dans ce tableau et elles oerontdécitesicidavantage en ce qui concerne leurs différences qu'en ce qui concerne leurs points communs, évitant ainsi de répéter la liste des composants employés dansleséchantillons.Il y a lieu de noter que, dans l'essai ID 80-87C du tableau II, on emploie deux parties d'antioxydant Vulkanox ZMB-2 avec une partie d'antioxydant B.L.E.-25. On utilise le même rapport entre le Vulkanox ZMB-2 et le B.L.E.-25 dans l'exemple ID 80-90A, la seule différence étant au niveau de la teneur en peroxyde, légèrement modifiée.Si l'on se refère plus spécifiquement au peroxyde, on en utilise 4,71 parties sous la forme de Di
Cup R dans l'exemple ID 80-87C pour augmenter la quantité de peroxyde employée d'une manière et selon une quantité identiques à celles de l'exemple ID 80-87C du tableau I. En effet, les compositions des deux exemples ID 80-87C sont identiques pour l'essai du Tableau I et celui du Tableau II. Cependant, pour démontrer que les résultats améliorés au niveau des propriétés physiques de l'échantillon ID 80-87C ne résultent pas de l'augmentation de la concentration en peroxyde par rapport aux autres échantillons du tableau I, on a réduit, dans les échantillons du tableau II, la teneur en peroxyde à un niveau approximativement égal à celui du témoin, c'està-dire de l'échantillon 1852-19-07 des tableaux I et II. Comme il ressort à l'évidence des valeurs indiquées pour la résistance à la traction, l'allongement et le module dans le tableau II, l'amélioration des propriétés des nouvelles compositions selon l'invention ne résulte pas de la modification de la concentration en peroxyde seulement Cela ressort naturellement de l'exemple ID 80-90A du tableau II, en ce sens que la teneur en peroxyde de l'exemple ID 80-90A du tableau II correspond étroitement à celle du témoin du tableau I et du tableau II, à savoir l'échantillon 1852-19-07.If we now look more specifically at the examples in Table II, the compositions are as indicated in this table and they will be disappointed in their differences as to their common points, thus avoiding repeating the list of It should be noted that in test ID 80-87C of Table II, two parts of Vulkanox ZMB-2 antioxidant with one part of BLE-25 antioxidant are used. The same ratio is used between Vulkanox ZMB-2 and BLE-25 in Example ID 80-90A, the only difference being in the content of peroxide, slightly modified.If we refer more specifically to peroxide , we use 4.71 parts in the form of Di
Cup R in Example ID 80-87C to increase the amount of peroxide employed in a manner and in a quantity identical to that of Example ID 80-87C of Table I. In fact, the compositions of the two examples ID 80 -87C are identical for the test of Table I and that of Table II. However, to demonstrate that the improved physical property results of the ID 80-87C sample do not result from the increase in peroxide concentration relative to the other samples in Table I, in the Table II, the peroxide content at a level approximately equal to that of the control, that is to say sample 1852-19-07 of Tables I and II. As is evident from the values given for the tensile strength, the elongation and the modulus in Table II, the improvement of the properties of the new compositions according to the invention does not result from the modification of the concentration of only peroxide This naturally follows from Example ID 80-90A of Table II, in that the peroxide content of Example ID 80-90A of Table II corresponds closely to that of the control of Table I and Table II, namely the sample 1852-19-07.

Si l'on considère maintenant les exemples ID 80-90B et
ID 80-9oe, il est évident que ces deux exemples emploient une quantité plus faible de Vulkanox ZMB-2 que les deux exemples précédents, à savoir ID 80-87C et ID 80-90A. Cependant, comme il ressort clairement des résultats des mesures de la résistance à la traction, de l'allongement et du module, les valeurs obtenues pour ces propriétés physiques sont sensiblement améliorées par rapport à celles du témoin 1852-19-07.If we now consider examples ID 80-90B and
ID 80-9oe, it is evident that these two examples employ a smaller amount of Vulkanox ZMB-2 than the two previous examples, namely ID 80-87C and ID 80-90A. However, as is clear from the results of the tensile strength, elongation and modulus measurements, the values obtained for these physical properties are substantially improved over those of the 1852-19-07 control.

En outre, ces résultats démontrent l'effet relativement faible ou insignifiant de la modification de la teneur en peroxyde, comme entre les exemples ID 80-90B et ID 80-9oe. Cela confirme encore une fois les résultats donnés à propos des échantillons ID 80-87C et ID 80-90A concernant la concentra tration en peroxyde. I1 est ainsi clair que l'amélioration des propriétés physiques résulte de l'introduction de l'imidazole à effet antioxydant dans la composition, combiné à l'amine à effet antioxydant, et non dans une modification affectant la nature ou la concentration du peroxyde.In addition, these results demonstrate the relatively low or insignificant effect of the change in peroxide content, as between Examples ID 80-90B and ID 80-9oe. This again confirms the results given for samples ID 80-87C and ID 80-90A for peroxide concentration. It is thus clear that the improvement of the physical properties results from the introduction of the imidazole with antioxidant effect in the composition, combined with the amine with antioxidant effect, and not in a modification affecting the nature or the concentration of the peroxide.

Si l'on considère ensuite, l'exemple ID 80-90D, il s'agit précisément de la composition qui a été employée dans la production d'une isolation appliquée sur un conducteur. If we consider then, the example ID 80-90D, it is precisely the composition that was used in the production of an insulation applied to a conductor.

Dans cet exemple, la concentration du Vulkanox ZMB-2 est encore réduite au-dessous de ce qu'elle est dans les échantillons 90B et 90C, et plus particulièrement, elle est abaissée à une concentration de F partie de Vulkanox ZMB-2. On observe, néanmoins, une amélioration très substantielle de la résistance à la traction par rapport à l'échantillon témoin 185219-07. On constate également une réduction de l'allongement lorsque l'on compare l'échantillon ID 80-90D au même témoin du tableau II. En outre, une augmentation substantielle du module à 200 % est atteinte bien que la concentration du VulkF noxZME2soit relativement faible, dans cet exemple ID80-90D. En fait, le choix de la composition de l'échantillon
ID 80-90D repose sur la combinaison globale de propriétés de la composition et non pas seulement sur la résistance à la traction, ou seulement sur l'allongement, ou seulement sur l'une des propriétés considérées. La valeur de la résistance à la déchirure a influencé le choix, en ce sens qu'il est souhaitable d'utiliser une composition qui ait de bonnes propriétés de résistance à la déchirure, et que l'on cherche en général à employer des compositions dont la résistance à la déchirure soit la plus élevée possible. A cet égard, on notera que la réduction des propriétés de résistance à la déchirure est plus faible pour le composé ID 80-90D du tableau II que celle du témoin 1852-19-07.In this example, the concentration of Vulkanox ZMB-2 is further reduced below that in samples 90B and 90C, and more particularly, it is lowered to a concentration of F part of Vulkanox ZMB-2. There is, however, a very substantial improvement in tensile strength over control sample 185219-07. There is also a reduction in elongation when the ID 80-90D sample is compared to the same control in Table II. In addition, a substantial increase in the 200% modulus is achieved although the concentration of VulkF noxZME2 is relatively low, in this example ID80-90D. In fact, the choice of the composition of the sample
ID 80-90D is based on the overall combination of properties of the composition and not only on the tensile strength, or only on the elongation, or only on one of the properties considered. The value of the tear strength has influenced the choice in that it is desirable to use a composition which has good tear resistance properties, and that it is generally desirable to employ compositions of which the tear resistance is as high as possible. In this regard, it should be noted that the reduction of the tear strength properties is lower for the compound ID 80-90D of Table II than that of the control 1852-19-07.

En ce qui concerne les exemples et les données techniques répertoriées dans le tableau 11, on les a répétés aux fins de vérifier experimentalement deux des exemples donnés dans le tableau I. Le premier est l'exemple témoin 185219-07. Le second est la composition ID 80-87C. L'identité de ces deux essais avec ceux répertoriés dans les tableaux
I, II et III est évidente à l'examen comparatif de ces trois tableaux.With respect to the examples and technical data listed in Table 11, they were repeated for the purpose of experimentally checking two of the examples given in Table I. The first is Control Example 185219-07. The second is composition ID 80-87C. The identity of these two tests with those listed in the tables
I, II and III is evident in the comparative examination of these three tables.

Si l'on en vient à l'exemple ID 80-96A, on a, dans cet exemple, répété l'essai ID 80-87C, à la petite modification près touchant le composant Di Cup R qui a été discutée plus haut. Autrement, les compositions sont sensiblement identiques. If we come to the example ID 80-96A, in this example we have repeated the test ID 80-87C, with the small modification to the Di Cup component R which has been discussed above. Otherwise, the compositions are substantially identical.

Enfin, il est significatif de noter que l'exemple ID 80-96B a une composition qui correspond à celle de l'exemple
ID 80-96A , hormis qu'il n'y a pas de Vulkanox ZMB-2 dans l'exemple ID 80-96B (alors qu'il y en a dans l'exemple ID 80-96A), et que l'exemple ID 80-96B renferme du Vanox ZMTI comme composé antioxydant, en une quantité qui est équivalente à celle du Vulkanox ZMB-2 dans le ID 80-96A.Finally, it is significant to note that the example ID 80-96B has a composition that corresponds to that of the example
ID 80-96A, except that there is no Vulkanox ZMB-2 in the example ID 80-96B (while there is in the example ID 80-96A), and that the example ID 80-96B contains Vanox ZMTI as an antioxidant compound in an amount that is equivalent to that of Vulkanox ZMB-2 in ID 80-96A.

Là encore, en comparant les résultats obtenus, on ala con- firmation de la réalité de l'amélioration de la résistance à la traction, à l'allongement et au module,celle-ci étant prouvée par la répétition des essais et la mise en parallèle
des résultats obtenus avec ceux de I'échantillon témoin 185219-07 du tableau III.En outre, le tableau III rapporte la répétition et la confirmation des résultats obtenus pour l'exemple ID 80-87C, déjà donnés dans les tableaux I et 11. TABLEAU III 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C -96A -96B parties parties parties parties
Copolymère éthylène-propylène 50 50 50 50
Exxon, Vistalon 404
Terpolymère éthylène-propylène-diène 50 50 50 50 du Pont, Nordel 1040
Talc-silicate de magnésium hydraté 76 76 76 76
Sierra Talc, Mistron Vapor
Vinyl silane 0,77 0,77 0,77 0,77
Noir de carbone thermique 30,4 30,4 30,4 30,4
R.T.Vanderbilt, Thermax (N991)Black
Produit issu de la réaction de l'acé- 2 1 1 1 tone et de la diphénylamine
Uniroyal, B.L.E.-25
Sel de zinc du mercaptotolyl-2 - 2 2 imidazole
Mobay, Vulcanox ZMB-2
Sel de zinc du mercaptotolyl-2 - - - 2 imidazole
Vanderbilt, Vanox ZMTI
Polyéthylène chlorosulfoné 5 5 5 5 du Pont, Hypalon 40
Trioxyde d'antimoine 5 5 5 5 TABLEAU III (suite) 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C -96A -96B parties parties parties parties
Oxyde de zinc 20,8 20,8 20,8 20,8
Peroxyde de dicumyle - agent de durcis- 4,52 - - sement (activité 90-93%)
Hercules, Di Cup T
Peroxyde de dicumyle - agent de durcis- - 4,71 4,28 4,28 sement (activité 98-100%)
Hercules, Di Cup R
Homopolymère de polybutadiène 3 3 3 3
Colorado Specialties, Ricon 150
Durcissement sous pression 45 mn, 177 C résistance à la traction, kg/cm 60,4 90,0 82,7 86,5 allongement, % 746 335 333 327
Module 200%, kg/cm 34,3 73,9 70,5 73,4
Ces deux exemples 1852-19-07 et ID 80-87C sont répétés comme partie des jeux d'essais mis en oeuvre et rapportés dans chacun des trois tableaux et les trois essais indépendants apparaissant dans les trois tableaux confirment les résultats trouvés. Du fait de- la similarité entre les valeurs obtenues dans chacun des trois exemples 1852-19-07 et celle entre les valeurs obtenues dans chacun des exemples ID 80-87C, couplées avec les différences substantielles entre les valeurs obtenues pour le témoin 1852 et l'exemple 80-87c répété, la réalité des améliorations obtenues par la combinaison et l'addition du matériau antioxydant Vulkanox ZMB-2 se trouve vérifiée, ainsi que par la combinaison du Vanox ZMTI, chacun de ces matériaux étant des sels de zinc de mercaptotolyl-2 imidazole.Again, comparing the results obtained confirms the reality of the improvement in tensile strength, elongation and modulus, which is proved by the repetition of the tests and the implementation of parallel
the results obtained with those of the control sample 185219-07 of Table III. In addition, Table III reports the repetition and confirmation of the results obtained for Example ID 80-87C, already given in Tables I and 11. TABLE III 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C -96A-96B parts parts parts parts
Ethylene-propylene copolymer 50 50 50 50
Exxon, Vistalon 404
Ethylene-propylene-diene terpolymer 50 50 50 50 of the bridge, Nordel 1040
Talc magnesium silicate hydrate 76 76 76 76
Sierra Talc, Mistron Vapor
Vinyl silane 0.77 0.77 0.77 0.77
Thermal carbon black 30.4 30.4 30.4 30.4
RTVanderbilt, Thermax (N991) Black
Product resulting from the reaction of acetylamine and diphenylamine
Uniroyal, BLE-25
Zinc salt of mercaptotolyl-2-2 imidazole
Mobay, Vulcanox ZMB-2
Zinc salt of mercaptotolyl-2 - - - 2 imidazole
Vanderbilt, Vanox ZMTI
Chlorosulfonated Polyethylene 5 5 5 5 Bridge, Hypalon 40
Antimony trioxide 5 5 5 5 TABLE III (contd) 1852 ID80 ID80 ID80 -19-07 -87C -96A -96B parts parts parts
Zinc oxide 20.8 20.8 20.8 20.8
Dicumyl peroxide - 4,52 - hardening agent (activity 90-93%)
Hercules, Di Cup T
Dicumyl peroxide - curing agent - 4.71 4.28 4.28 s (activity 98-100%)
Hercules, Di Cup R
Polybutadiene homopolymer 3 3 3 3
Colorado Specialties, Ricon 150
Curing under pressure 45 min, 177 C tensile strength, kg / cm 60.4 90.0 82.7 86.5 elongation,% 746 335 333 327
Module 200%, kg / cm 34.3 73.9 70.5 73.4
These two examples 1852-19-07 and ID 80-87C are repeated as part of the test sets implemented and reported in each of the three tables and the three independent tests appearing in the three tables confirm the results found. Because of the similarity between the values obtained in each of the three examples 1852-19-07 and that between the values obtained in each of the examples ID 80-87C, coupled with the substantial differences between the values obtained for the control 1852-19 and Example 80-87c repeated, the reality of the improvements achieved by the combination and addition of the Vulkanox ZMB-2 antioxidant material is verified, as well as by the combination of Vanox ZMTI, each of these materials being zinc salts of mercaptotolyl -2 imidazole.

L'intérêt de l'essai sur lacomposkion 96B réside dans le fait qu'il confirme que les résultats améliorés obtenus et rapportés dans les tableaux I et II ne sont pas limités à l'utilisation du Vulkanox ZMB-2 seulement, dans la composition préparée, mais qu'ils sont liés et dépendent de l'utilisation d'un sel de zinc de mercaptotolyl-2 imidazole. The advantage of the 96B assay is that it confirms that the improved results obtained and reported in Tables I and II are not limited to the use of Vulkanox ZMB-2 alone in the prepared composition. but that they are linked and depend on the use of a 2-mercaptotyl imidazole zinc salt.

Pour juger de la pertinence et du caractère approprié de la découverte de l'effet favorable et unique de l'addition de quantités, même petites, de la combinaison de composés antioxydants, à savoir du sel de zinc de mercaptotolyl-2 imidazole tel que le Vulkanox ZMB-2 et de l'antioxydant de type amine tel que le B.L.E.-25, aux compositions, comme indiqué dans les tableaux, on a utilisé les compositions et, en particulier celle de l'exemple ID 80-90D, pour fabriquer des échantillons de fils isolés. En général, les données obtenues sur les matériaux durcis sous presse et indiquées dans les tableaux ne correspondent pas, valeur pour valeur, aux données obtenues sur les compositions formées et déposées sur un conducteur.On a cependant constaté que les effets favorables, évidents de l'étude et de la comparaison des données relatives aux échantillons durcis sous presse, telles que rapportées dans les tableaux I, II et III, existent également dans le cas des échantillons sur conducteurs préparés à l'aide des compositions selon l'invention, et particulièrement de la composition choisie de l'exemple ID 80-90D. To judge the relevance and appropriateness of the discovery of the favorable and unique effect of the addition of even small amounts of the combination of antioxidant compounds, namely the 2-mercaptotyl-imidazole zinc salt such as the Vulkanox ZMB-2 and amine antioxidant such as BLE-25, to the compositions, as indicated in the tables, the compositions and, in particular, that of Example ID 80-90D, were used to make isolated son samples. In general, the data obtained on the press-cured materials given in the tables do not correspond, value-by-value, to the data obtained on the compositions formed and deposited on a conductor. However, it has been found that the favorable, obvious effects of the The study and comparison of the data relating to press-cured samples, as reported in Tables I, II and III, also exist in the case of conductor samples prepared using the compositions according to the invention, and particularly of the selected composition of Example ID 80-90D.

Comme indiqué précédemment, les compositions selon la présente invention sont améliorées par rapport aux compositions antérieurement connues. Les résultats obtenus en préparant ces nouvelles compositions et en les durcissant, puis en les essayant, sont tirés de la préparation, du durcissement et de l'essai en laboratoire, accomplis avec, pour motivation, de mettre au point un nouveau composé qui ne soit pas seulement intéressant en lui-meme et comme nouvelle composition prédurcie, mais encore en vue de l'application du matériau sur un conducteur à des fins d'isolation. As indicated above, the compositions according to the present invention are improved over previously known compositions. The results obtained by preparing and hardening these new compositions, and then testing them, are taken from the preparation, curing and laboratory testing, performed with the motivation to develop a new compound which is not not only interesting in itself and as new precured composition, but also for the application of the material on a conductor for insulation purposes.

On connaît et on a utilise, pendant un certain nombre d'années, des compositions semblables à celle de la composition témoin, identifiée par la référence 1852-19-07. On a appliqué une telle composition antérieurement connue sur un conducteur et l'on a durci la composition sur le conducteur en les soumettant à une atmosphère de vapeur à une température élevée. En général, la pression de vapeur, pour le durcissement de telles compositions antérieurement connues, est comprise entre 15,8 et 17,5 kg/cm2. On peut utiliser de la vapeur saturée pour le durcissement d'une telle composition sur un fil conducteur, à une température de 2000C, sous une pression de 15,5 kg/cm2. En variante, on peut utiliser de la vapeur saturée à une température de 2100C et une pression de 17,6 kg/cm2.On a réalisé une isolation durcie sur un conducteur en utilisant une composition antérieurement connue, illustrée par la composition 1852-19-07 des tableaux
I, Il et III, et enayant recours à un procédé de durcissement à la vapeur à une température et à une pression comprises dans les gammes indiquées plus haut.Compositions similar to that of the control composition identified by the reference 1852-19-07 have been known and used for a number of years. Such a previously known composition has been applied to a conductor and the composition has been cured on the conductor by subjecting them to a vapor atmosphere at an elevated temperature. In general, the vapor pressure for curing such previously known compositions is between 15.8 and 17.5 kg / cm 2. Saturated steam can be used for curing such a composition on a conductive wire at a temperature of 2000C at a pressure of 15.5 kg / cm 2. Alternatively, saturated steam can be used at a temperature of 2100 ° C. and a pressure of 17.6 kg / cm 2. Cured insulation was made on a conductor using a previously known composition, illustrated by the composition 1852-19. 07 tables
I, II and III, and employing a method of steam curing at a temperature and pressure within the ranges indicated above.

Le conducteur particulier était un fil de calibre N02/0 AWI; (norme américaine). I1 était composé de cuivre étamé toronné à partir de 325 brins ayant chacun un diamètre de 0,5lmm. On a déposé une isolation d'une épaisseur d'approximativement 3,9 mm et l'a durcie à la vapeur sur le conducteur. The particular conductor was N02 / 0 AWI wire; (American standard). It consisted of tinned copper stranded from 325 strands each having a diameter of 0.5 μm. Insulation with a thickness of approximately 3.9 mm was deposited and steam cured on the conductor.

On a procédé dé cette façon tant pour une composition antérieurement connue, constituée par l'échantillon 1852-19-07, que pour un échantillon identifié par T1852-19-07C. Cette dernière composition était la même que celle désignée par
ID 80-90D dans le tableau III.This procedure was carried out both for a previously known composition consisting of sample 1852-19-07 and for a sample identified by T1852-19-07C. This last composition was the same as that designated by
ID 80-90D in Table III.

A la suite de sa préparation, le conducteur revêtu de la composition antérieurement connue a été séparé de son isolation, de manière à pouvoir mettre en oeuvre des mesures de propriétés physiques sur cette isolation. On a préparé les échantillons devant être soumis aux essais de la manière habituelle et l'on a obtenu les résultats suivants, en ce qui concerne la composition antérieurement connue. La résistance à la traction, mesurée sur cinq échantillons, était de 47,4 kg/cm. L'allongement, également mesuré sur cinq échantillons, était de 819 %. Le module à 200 % d'allongement, c'est-à-dire l'effort de traction pour un allongement de 200%, mesuré sur cinq échantillons, était de 29,9 kg/cm2. Following its preparation, the conductor coated with the previously known composition was separated from its insulation, so as to implement physical properties measurements on this insulation. The samples to be tested were prepared in the usual manner and the following results with respect to the previously known composition were obtained. The tensile strength, measured on five samples, was 47.4 kg / cm. The elongation, also measured on five samples, was 819%. The 200% elongation modulus, i.e. the tensile stress for 200% elongation, measured on five samples, was 29.9 kg / cm 2.

La résistance à la déchirure de la composition antérieurement connue a été mesure sur six échantillons et l'on a trouvé une résistance à la déchirure moyenne de 0,67 kg/mm. The tear strength of the previously known composition was measured on six samples and an average tear strength of 0.67 kg / mm was found.

L'essai utilisé est l'essai de résistance à la déchirure selon la norme ASTM D 470.The test used is the tear strength test according to ASTM D 470.

Iburun conducteur isolé préparé à partir de la composition ID 80-90D, extrudée sur le conducteur et durcie à la vapeur comme indiqué plus haut, puis enlevée du conducteur et testée à l'état durci, on a trouvé les propriétés physiques ci-après : une résistance à la traction de 58,2 kg/cm, un module à 200 % d'allongement de 35,3 kg/cm, un allongement de 881 96, chacune de ces valeurs étant constituée par la moyenne de mesures effectuées sur trois échantillons. Iburun insulated conductor prepared from the composition ID 80-90D, extruded on the conductor and cured with steam as indicated above, then removed from the conductor and tested in the cured state, the following physical properties were found: a tensile strength of 58.2 kg / cm, a modulus at 200% elongation of 35.3 kg / cm, an elongation of 881 96, each of these values consisting of the average of measurements made on three samples .

On a procédé à la mesure de la résistance à la déchirure sur six échantillons et 1' -on a trouvé une valeur moyenne de 0,64 kg/mm. On a également mesuré la rupture diélectrique du conducteur et a trouvé une valeur de 58kV. The tear strength was measured on six samples and an average value of 0.64 kg / mm was found. The dielectric breakdown of the conductor was also measured and found to be 58kV.

On a comparé les propriétés de l'isolation d'un second conducteur isolé à 1' aide d'une composition de l'art antérieur à celles d'un conducteur isolé à l'aide de la composition préférée selon l'invention, formée par l'échantillon
ID 80-90D du tableau II ci-dessus. Chaque conducteur était un conducteur de calibre 2 AWG constitué de 19 faisceaux de 7 brins, chacun de ces brins ayant une diamètre de 0,56 mm.The insulating properties of a second insulated conductor were compared with a prior art composition to those of an insulated conductor using the preferred composition according to the invention formed by the sample
ID 80-90D of Table II above. Each conductor was a 2 AWG conductor consisting of 19 bundles of 7 strands, each of these strands having a diameter of 0.56 mm.

On a formé une isolation d'une épaisseur d'approximativement 3,9 mm et on l'a durcie à la vapeur. Le diamètre externe était de 17,0pour le conducteur isolé selon l'art antérieur et de 17,3 mm pour le conducteur isolé selon l'invention.Insulation with a thickness of approximately 3.9 mm was formed and cured with steam. The outer diameter was 17.0 for the insulated conductor according to the prior art and 17.3 mm for the insulated conductor according to the invention.

I1 a été constaté que la résistance à la traction de l'i 2 solation antérieurement connue était de 43,7 kg/cm2 et que l'allongement était de 876%, ces valeurs résultant de mesures effectuées sur cinq échantillons.Le module à 200 % d'allongement était de 28,1 kg/cm2, tel que mesuré également sur cinq échantillons. 1a valeur moyenne de la résistance à la déchirure, mesurée sur six échantillons, était de 0,63 kg/mm. It was found that the tensile strength of the previously known solatation was 43.7 kg / cm 2 and the elongation was 876%, these values resulting from measurements on five samples. % elongation was 28.1 kg / cm 2, as measured also on five samples. The average value of the tear strength, measured on six samples, was 0.63 kg / mm.

On a préparé un conducteur comparable à l'aide de la composition ID 80-90D. Le conducteur était un conducteur de calibre 2 AWG formé de 19 faisceaux de 7 brins ayant chacun un diamètre de 0,56 mm. L'épaisseur de l'isolation était d'approximativement 3,9 mm et cette isolation avait été durcie à la vapeur, après l'extrusion, sur le conducteur. A comparable conductor was prepared using composition ID 80-90D. The conductor was a 2 AWG conductor formed of 19 bundles of 7 strands each having a diameter of 0.56 mm. The thickness of the insulation was approximately 3.9 mm and this insulation was steam-hardened after extrusion on the conductor.

Après la séparation de l'isolation durcie du conducteur et la mesure de ses propriétés physiques de la manière habituelle, on a constaté que la résistance à la traction était de 57,5 kg/cm et que l'allongement était de 905 %, ces valeurs résultant de mesures effectuées sur trois échantillons. Egalement mesuré sur trois échantillons, le module à 200 % d'allongement était de 33,4 kg/cm. On a constaté que la résistance à la déchirure, mesurée sur six échantillons, était de 0,60kg/mm. After separating the hardened insulation from the conductor and measuring its physical properties in the usual manner, it was found that the tensile strength was 57.5 kg / cm and the elongation was 905%. values resulting from measurements made on three samples. Also measured on three samples, the 200% elongation modulus was 33.4 kg / cm. It was found that the tear strength, measured on six samples, was 0.60kg / mm.

Les conducteurs préparés selon l'invention ont été jugés comme ayant des propriétés électriques convenables, au moins aussi bonnes que celles des câbles antérieurement connus tout en offrant une combinaison de propriétés physiques d'une supériorité significative, comme indiqué plus haut. The conductors prepared according to the invention have been judged to have suitable electrical properties, at least as good as those of previously known cables while offering a combination of physical properties of significant superiority, as indicated above.

Pour la plupart des réalisations de conducteurs isolés selon l'art antérieurou autre, il est souvent souhaitable, sinon indispensable, d'inclure une pellicule ou une bande séparatrice entre le conducteur toronné et la couche extérieure d'isolation. On a employé une bande de Mylar d'une épais seur d'environ 0,05 mm à des fins de séparation. Les propriétés électriques du conducteur isolé rapportées ci-dessus ont été mesurées sur un conducteur comportant un tel ruban de Mylar comme séparateur. For most embodiments of insulated conductors according to the prior art or other, it is often desirable, if not indispensable, to include a film or a separating strip between the stranded conductor and the outer insulation layer. A Mylar strip of about 0.05 mm thickness was used for separation purposes. The electrical properties of the insulated conductor reported above were measured on a conductor comprising such a Mylar tape as a separator.

Si l'on se réfère au dessin, on voit une structure typique de conducteur électrique isolé 10, comprenant un élément conducteur métallique 12 et un enrobage formé d'une couche isolante en élastomère durci 14 recouvrant le conditteur. Dans le dessin, le produit 10 représente un court tronçon pourvu d'une isolation 14, une partie de cetteisolation étant enlevée de la partie terminale du conducteur 12. Selon une forme d'exécution de l'invention, la composition de caoutchouc d'6thylène- propylène nouvelle peut être utilisée pour réaliser l'isolation 14 sur le conducteur 12 du produit 10. On comprendra, d'après ce qui précède, que l'isolation peut former un enrobage sur toute partie de l'élément conducteur et qu'il n'est pas nécessaire que l'isolation englobe totalement le conducteur lorsque cela n'est pas indispensable pour l'effet d'isolation attendu. Referring to the drawing, there is shown a typical insulated electrical conductor structure 10, comprising a metal conductive member 12 and a coating formed of an insulating layer of hardened elastomer 14 overlying the conditioner. In the drawing, the product 10 represents a short section provided with an insulation 14, a part of this isolation being removed from the terminal portion of the conductor 12. According to one embodiment of the invention, the ethylene rubber composition - New propylene can be used to achieve the insulation 14 on the conductor 12 of the product 10. It will be understood, from the foregoing, that the insulation can form a coating on any part of the conductive element and that It is not necessary for the insulation to completely encompass the conductor when this is not essential for the expected insulation effect.

Claims

1 - Composition of curable ethylene-propylene rubber having a tensile strength, physical properties related to tensile strength, improved heat resistance and suitable electrical and physical properties, characterized in that it contains essentially a combination of components, in the approximate proportions given below, expressed in parts by weight

ethylene-propylene rubber 100 chlorosulfonated polyethylene 3 - 10 zinc oxide 15 - 30 talc 50 - 125 vinylsilane 0,5 - 3 carbon black 10 - 32

antimony oxide 3 - 10

amine antioxidant 1 - 4

imidazole antioxidant 0.2 - 4

2 - 8 peroxide curing agent curing agent 2 - 5

2 - Crosslinked cured product derived from the composition of

ethylene-propylene rubber according to claim 1.

3 - Isolated conductor using the hardened product according to

claim 2.

4 - Composition of hard ethylene-propylene rubber

cissable having a tensile strength, properties

related to tensile strength, resistance

improved heat and electrical and physical properties

appropriate, characterized in that it contains essen

actually a combination of components, in the proportions

Approximate amounts given below, expressed in parts by weight ethylene-propylene rubber 100 chlorosulfonated polyethylene Zinc oxide 15 - 30 talc 50 - 125 vinyl silane 0.5 - 3 carbon black 10 - 32 antimony trioxide 3 - 10 antioxidant Amine type 1 - 4 antioxidant imidazole type 0.2 - 4 curing agent formed from 2 - 8 peroxide dicumyl curing agent 2 - 5

5 - cured crosslinked product derived from the ethylene-propylene rubber composition according to claim 4.

6 - Conductor isolated with the cured product according to claim 5.

7 - Composition of curable ethylene-propylene rubber having a tensile strength, physical properties related to tensile strength, improved heat resistance and suitable electrical and physical properties, characterized in that it contains essentially a combination of components, in the approximate proportions given below, expressed in parts by weight ethylene-propylene rubber 100 talc-magnesium silicate hydrate 50 - 125 vinyl silane 0,5 - 3

Thermal carbon black 10 - 32 product from reaction 1 - 2,5 acetone and diphenylamine 2 - mercaptotolyl imidazole zinc 0,2 - 3 chlorosulfonated polyethylene 3 - 10 antimony trioxide 3 - 10 zinc oxide 15 - 25 cecanyl 2-8 peroxide curing agent 2 - 5 polybutadiene homopolymer

8 - cured composition according to claim 7.

9 - Conductor isolated using the cured composition according to claim 7.

A curable ethylene-propylene rubber composition having improved tensile strength, physical properties, tensile strength, heat resistance and electrical and physical properties, characterized in that it contains essentially a combination of components, in the following approximate proportions, expressed by weight ethylene-propylene copolymer 50.0 terpolymer ethylene-propylene-diene 50.0 talc-magnesium silicate hydrate 76.0 vinyl silane 0.77 carbon black thermal 30.4 product resulting from the reaction of acetone 2.0 and diphenylamine zinc salt of mercaptotol-2-imidazole 0.5 polyethylene chlorosulfonated 5.0 antimony trioxide 5.0 zinc oxide 20.8 agent hardness of 4.71 dicumyl peroxide (98-100% activity) polybutadiene homopolymer 3.0

11 - cured product derived from the composition according to claim 10.

12 - Conductor isolated with the cured product according to claim 11.