FI98813C - Cyclopropylmalononate derivatives and a composition comprising such a derivative for use in retarding plant growth - Google Patents
Cyclopropylmalononate derivatives and a composition comprising such a derivative for use in retarding plant growth Download PDFInfo
- Publication number
- FI98813C FI98813C FI884634A FI884634A FI98813C FI 98813 C FI98813 C FI 98813C FI 884634 A FI884634 A FI 884634A FI 884634 A FI884634 A FI 884634A FI 98813 C FI98813 C FI 98813C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- growth
- compounds
- compound
- derivative
- plants
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
9881398813
Syklopropyylimalonianilaattijohdannaisia sekä tällaista johdannaista sisältävä koostumus käytettäväksi kasvien kasvun hidastamiseksi 5 Tämä hakemus on jakamalla erotettu hakemuksesta 875280.Cyclopropylmalononate derivatives and a composition comprising such a derivative for use in plant growth retardation 5 This application is divided by application 875280.
Tämä keksintö koskee uusia syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteitä.This invention relates to novel cyclopropylmalononate derivative compounds.
Eräitä malonihapon johdannaisyhdisteitä on tunnettu alan tekniikassa jonkin aikaa.Some malonic acid derivative compounds have been known in the art for some time.
Katso esimerkiksi US-patentti 2 504 896 ja US-patentti 3 254 108. Eräiden maloni-10 hapon johdannaisyhdisteiden on tunnetussa tekniikassa kuvattu pystyvän aikaansaamaan tiettyjä kasvin kasvunsäätelyvaikutuksia, kuten hedelmien pudotuksen estymistä, pistokkaiden juurtumista ja partenogeneettisten hedelmien muodostumista.See, for example, U.S. Patent 2,504,896 and U.S. Patent 3,254,108. Some malonic-10 acid derivative compounds have been described in the prior art to be capable of producing certain plant growth regulating effects, such as fruit fall prevention, cuttings rooting and parthenogenetic fruit formation.
US-patentissa 3 072 473 kuvataan N-aryylimalonihapon puoliamideja ja niiden este-reitä ja suoloja, Ν,Ν’-diaryylimalonihapon puoliamideja, N-alkyyli-N-aiyylimaloni-15 hapon puoliamideja ja niiden estereitä ja suoloja ja N,N'-dialkyyli-N,N'-diaryylima-lonihapon puoliamideja, joita voidaan käyttää kasvunsääteinä ja herbisideinä. JP-patentissa 84 39 803 kuvataan malonihappoanilidijohdannaisyhdisteitä, joita voidaan käyttää kasvunsääteinä. Substituoitujen malonyylimonoanilidien kasvien kasvun säätelyominaisuuksia kuvaavat Shindo, N. ja Kato, M. Meiji Daigaku 20 Noogaku-bu Kenkyu Hokoku, Voi. 63, s. 41-58 (1984).U.S. Pat. No. 3,072,473 describes N-arylmalonic acid half-amides and their esters and salts, Ν, Ν'-diarylmalonic acid half-amides, N-alkyl-N-alkylmalonic acid acid half-amides and their esters and salts, and N, N'-dialkyl -N, N'-diarylamalonic acid half-amides which can be used as growth regulators and herbicides. JP Patent 84,390,803 describes malonic acid anilide derivative compounds that can be used as growth regulators. The plant growth regulatory properties of substituted malonyl monoanilides are described by Shindo, N. and Kato, M. Meiji Daigaku 20 Noogaku-bu Kenkyu Hokoku, Vol. 63, pp. 41-58 (1984).
Eräitä malonihapon johdannaisyhdisteitä ja malonihapon johdannaisyhdisteiden käyttöä kasvun hidastamiseen tässä hakemuksessa kuvatulla tavalla ei kuitenkaan ole tähän mennessä kuvattu tunnetussa tekniikassa.However, certain malonic acid derivative compounds and the use of malonic acid derivative compounds for growth retardation as described in this application have not been described in the prior art to date.
Tämän keksinnön tavoitteena onkin menetelmä syklopropyylimalonianilaattijohdan-25 naisyhdisteiden käyttämiseksi kasvien kasvun hidastamiseen. Tämän keksinnön toisena tavoitteena ovat uudet syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteet. Nämä ja muut tavoitteet selviävät vaivatta alan ammattilaiselle seuraavasta selityksestä.It is therefore an object of the present invention to provide a method of using cyclopropylmalononate derivative-25 female compounds to retard plant growth. Another object of the present invention is to provide novel cyclopropyl malonylate derivative compounds. These and other objects will be readily apparent to those skilled in the art from the following description.
Tämän keksinnön kohteena on uusi syklopropyylimalonianilaattijohdannainen, jolla on kaava: 98813 2 |9 Y'7 Y’i0 -C—C-Υβ Z'n R'Vni -C-C-C-n/ Λ I I \=/ (1) 0 0 r6 jossa: Z'i\ on sama tai erilainen ja on yksi tai useampi vety, halogeeni, metyyli, syano tai trifluorimetyyli; 5 Y'6 on vety; Y’7, Y’8> Y'9 ja γ,10 ovat vetyjä; Y'41 on happi; ja R" jo on vety tai etyyli.The present invention relates to a novel cyclopropylmalononylate derivative having the formula: 98813 2 | 9 Y'7 Y'i0 -C — C-Υβ Z'n R'Vni -CCCn / Λ II \ = / (1) 0 0 r6 wherein: Z 'i 1 is the same or different and is one or more hydrogen, halogen, methyl, cyano or trifluoromethyl; Y'6 is hydrogen; Y’7, Y’8> Y’9 and γ, 10 are hydrogen; Y'41 is oxygen; and R "is already hydrogen or ethyl.
Kaava 1 käsittää joukon malonihapon johdannaisyhdisteitä. Esimerkkejä kaavaan 1 10 sisältyvistä malonihapon johdannaisyhdisteistä, joita voidaan käyttää kasvun hidastamiseen, on esitetty seuraavissa taulukoissa 1 ja 2.Formula 1 comprises a number of malonic acid derivative compounds. Examples of malonic acid derivative compounds of formula 1 10 that can be used to inhibit growth are shown in the following Tables 1 and 2.
Taulukko 1table 1
Edustavia malonihapon johdannaisy hdisteitä 15 Y’9 Y'7Representative Malonic Acid Derivatives 15 Y’9 Y’7
I II I
Yio -c —c—r8 z-n O O Y*6 Y'7 |y’8 |y’9 [yio |Yfi Ικίο Ιζτι H_H_H_H_H_OH 3-F-4-C1_ H |h |h [H H [pH 3-Br-4-Cl 98813 3Yio -c —c — r8 zn OOY * 6 Y'7 | y'8 | y'9 [yio | Yfi Ικίο Ιζτι H_H_H_H_H_OH 3-F-4-C1_ H | h | h [HH [pH 3-Br-4 -Cl 98813 3
Edellä taulukossa 1 lueteltujen nimenomaisten yhdisteiden katsotaan edustavan malonihapon johdannaisyhdisteitä, joita voidaan käyttää kasvien kasvun hidastamiseen tämän keksinnön mukaisesti.The specific compounds listed in Table 1 above are considered to be representative malonic acid derivative compounds that can be used to inhibit plant growth in accordance with this invention.
Kaavaan 1 sisältyvät malonihapon johdannaisyhdisteet ja välituotteet, joita käyte-5 tään niiden valmistuksessa, voidaan valmistaa tavanomaisilla alalla tunnetuilla menetelmillä ja monia niistä on saatavissa eri toimittajilta.The malonic acid derivative compounds and intermediates included in formula 1 used in their preparation can be prepared by conventional methods known in the art and many of them are available from various suppliers.
Uudet malonihapon johdannaisyhdisteet voidaan valmistaa seuraavan yleisen reak-tiokaavan mukaan:The novel malonic acid derivative compounds can be prepared according to the following general reaction formula:
Y'g YVY'g YV
I II I
Y'10 -C —c—ra r„Y'10 -C —c — ra r „
\/ r~V\ / r ~ V
R”10-Y'41 -C-C-C-CI + HY6 —V AR ”10-Y’41 -C-C-C-Cl + HY6 —V A
il — y· ['il - y · ['
YlO -C-c —Y'8 2·,,Y10 -C-c —Y'8 2 · ,,
Happoakseptori \/ fiAcid acceptor
--Γ-► R"io-Y'41 -C-C-C-Y'6-f A--Γ-► R "io-Y'41 -C-C-C-Y'6-f A
10 -HCI j \_/10 -HCI j \ _ /
O OO O
Kaava VFormula V
jossa Z'\\, Y*6, Y'7, Y'8, Y’9, Y’10’ Y<41 Ja R"l0 ovat edellä määritellyt. Tätä 15 yleistä tyyppiä olevia reaktioita kaavan (V) mukaisten malonihapon johdannaisyh-disteiden valmistamiseksi prosessissa käytettävine olosuhteineen kuvataan esimerkiksi edellä mainitussa julkaisussa Richter, G.H., tunnetun Schotten-Baumann-me-netelmän mukaisesti.where Z '\\, Y * 6, Y'7, Y'8, Y'9, Y'10' Y <41 and R "10 are as defined above. This general type of reaction is carried out according to the malonic acid derivatives of formula (V). is prepared, for example, according to the Schotten-Baumann method known from Richter, GH, supra, with the conditions used in the process.
Keksinnön mukaisia edullisia syklopropyylimalonianilaattijohdannaisia ovat seuraa-20 vat yhdisteet: 98812 4 V /r~\ CHaCH,-0-C—C—C—NH—(/ \-Br I 8 )=/ o 0 CH: HO-C—C—C—NH—¢/ Λ-Br 8 8 / 0 O CHj \7 HO-C-C—C—NH—V \)-Cl 1 I V=/ 0 0 CH3 \7 ,ΓΛ HO-C-C-0—NH—f ')-ClPreferred cyclopropylmalononylate derivatives according to the invention are the following compounds: 98812 4 V / r ~ \ CHaCH, -O-C-C-C-NH - (/ \ -Br I 8) = / o 0 CH: HO-C-C —C — NH— ¢ / Λ-Br 8 8/0 O CHj \ 7 HO-CC — C — NH — V \) - Cl 1 IV = / 0 0 CH3 \ 7, ΓΛ HO-CC-0 — NH— f ') -Cl
1 I W1 I W
0 0 Cl CHjCHj-C-C—S-C—NH—-Cl 8 8 )=70 0 Cl CH 2 CH 2 -C-C-S-C-NH-Cl 8 8) = 7
OOFoof
HO-C——NH—-ClHO-C - NH - C
1 I W1 I W
OOF HO C—S—C—NH—— ClOOF HO C — S — C — NH—— Cl
I B WI B W
0 o HO-C—5——C—NH—-Br S I w 0 o HO-C—S—C—NH—-CF, 1 I w O 0 98813 50 o HO-C — 5 —— C — NH —- Br S I w 0 o HO-C — S — C — NH —- CF, 1 I w O 0 98813 5
Rinnakkaisessa FI-patenttihakemuksessa 875279 kuvataan synergistisiä kasvunsäätely-yhdisteitä, jotka sisältävät (i) etyleenivaikutuksen tai jonkin etyleeni-tyyppisen vaikutuksen mukanaan tuovan aineen ja (ii) jonkin kaavan 1 mukaisen malonihapon johdannaisyhdisteen.Co-pending FI patent application 875279 describes synergistic growth regulating compounds comprising (i) an ethylene action or an ethylene-type action entraining agent and (ii) a malonic acid derivative compound of formula 1.
5 Kaavan 1 mukaisten syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteiden on todettu merkittävästi hidastavan kasvin kasvua verrattuna käsittelemättömiin kasveihin samoissa olosuhteissa. Lisäksi tämän keksinnön mukaan käytettävät yhdisteet ovat olennaisesti ei-fytotoksisia kasvaville kasveille.The cyclopropylmalononylate derivative compounds of formula 1 have been found to significantly retard plant growth compared to untreated plants under the same conditions. In addition, the compounds used in this invention are substantially non-phytotoxic to growing plants.
Tämän keksinnön mukaan vaikuttava määrä jotakin syklopropyylimalonianilaatti-10 johdannaisyhdistettä kasvun hidastamiseksi tarkoittaa kasvua hidastavasti vaikuttavaa määrää, joka on riittävä hidastamaan kasvua, tätä yhdistettä. Vaikuttava määrä yhdistettä voi vaihdella laajoissa rajoissa riippuen kulloinkin käytetystä yhdisteestä, kulloinkin käsiteltävistä kasveista, ympäristö- ja sääolosuhteista ja senkaltaisista seikoista. Käytetty määrä yhdistettä ei mieluiten aiheuta olennaista fytotoksisuutta, 15 esimerkiksi lehtipoltetta, kloroosia tai nekroosia, kasveille. Yleensä yhdiste voidaan levittää kasveihin konsentraationa, joka on noin 0,01-16,8 kg/ha (0,01 naulasta 15 naulaan eekkeriä kohti), kuten tuonnempana tarkemmin selitetään.According to the present invention, an effective amount of a cyclopropylmalononylate-10 derivative compound to inhibit growth means an amount of a growth retardant effective to retard growth, this compound. The effective amount of the compound can vary within wide limits depending on the particular compound used, the particular plants to be treated, the environmental and weather conditions, and the like. The amount of compound used preferably does not cause substantial phytotoxicity, for example leaf blight, chlorosis or necrosis, to plants. In general, the compound can be applied to plants at a concentration of about 0.01-16.8 kg / ha (0.01 pounds to 15 pounds per acre), as described in more detail below.
Kaavan 1 tarkoittamia syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteitä voidaan käyttää monilla tavanomaisilla alan ammattilaisten tuntemilla tavoilla. Seokset, jotka 20 sisältävät yhdisteitä vaikuttavana aineosana, käsittävät tavallisesti jonkin kantaja-aineen ja/tai laimentunen, joka on joko nestemäinen tai kiinteä.The cyclopropylmalononylate derivative compounds of formula 1 can be used in many conventional ways known to those skilled in the art. Mixtures containing compounds as the active ingredient usually comprise a carrier and / or a diluent which is either liquid or solid.
Sopivia nestemäisiä laimentimia tai kantaja-aineita ovat vesi-öljytisleet tai muut nestemäiset kantaja-aineet, joihin on lisätty tai ei ole lisätty pinta-aktiivisia aineita. Nestemäisiä konsentraatteja voidaan valmistaa liuottamalla jotakin näistä yhdisteitä 25 johonkin ei-fytotoksiseen liuottimeen, kuten asetoniin, ksyleeniin, nitrobentseeniin, sykloheksaaniin tai dimetyyliformamidiin ja dispergoimalla tehoaineet veteen sopivien pinta-aktiivisten emulgointi- ja dispergointiaineiden avulla.Suitable liquid diluents or carriers include water-oil distillates or other liquid carriers with or without the addition of surfactants. Liquid concentrates can be prepared by dissolving one of these compounds in a non-phytotoxic solvent such as acetone, xylene, nitrobenzene, cyclohexane or dimethylformamide and dispersing the active ingredients in water with suitable surfactant emulsifiers and dispersants.
Dispergointi- ja emulgointiaineiden valinnan ja käytettävän määrän sanelee seoksen laatuja aineen kyky helpottaa tehoaineen dispergoitumista. Yleensä on suositeltavaa 30 käyttää tällaista ainetta mahdollisimman vähän, ruiskuun haluttavan tehoainedisper-sion mukaisesti, niin että sade ei emulgoi tehoainetta uudelleen, kun se on levitetty kasviin, ja huuhtele sitä pois kasvista. Voidaan käyttää ei-ionisia, anionisia tai ka-tionisia dispergointi-ja emulgointiaineita, joita ovat esimerkiksi alkyleenioksidien ja 6 98813 fenolin kondensaatiotuotteet, orgaaniset hapot, alkyyliaryylisulfonaatit, eetterialko-holikompleksiyhdisteet, kvatemääriset ammoniumyhdisteet ja senkaltaiset.The choice of dispersing and emulsifying agents and the amount to be used are dictated by the nature of the mixture and its ability to facilitate dispersion of the active ingredient. In general, it is advisable to use such a substance as little as possible, according to the desired dispersion of the active ingredient in the syringe, so that the rain does not re-emulsify the active ingredient after application to the plant and rinse it off the plant. Nonionic, anionic or cationic dispersing and emulsifying agents such as condensation products of alkylene oxides and phenol, organic acids, alkylarylsulfonates, ether-alcohol-alcohol complexes, quaternary ammonium compounds and the like can be used.
Kostutettavien jauhe- tai pölyteseosten valmistuksessa tehoaine dispergoidaan sopivaan hienojakoiseen kiinteään kantaja-aineeseen, kuten saveen, talkkiin, bentoniit-5 tiin, piimäähän, kuohusaveen ja senkaltaisiin. Kostuttavien jauheiden valmistuksessa voidaan käyttää myös edellä mainittuja dispergointiaineita samoin kuin lignosulfo-naatteja.In preparing wettable powder or dust mixtures, the active ingredient is dispersed in a suitable finely divided solid carrier such as clay, talc, bentonite, diatomaceous earth, effervescent water and the like. The above-mentioned dispersants as well as lignosulfonates can also be used in the preparation of wetting powders.
Tässä kysymyksessä olevan tehoaineen vaadittu määrä voidaan levittää käsiteltävää hehtaaria kohti 4,5-900 litrassa (eekkeriä kohti 1-200 gallonassa) tai suuremmassa 10 määrässä nestemäistä kantaja-ainetta ja/tai laimenninta tai noin 2,27-227 kg:ssa (5-500 naulassa) inerttiä kiinteää kantaja-ainetta ja/tai laimenninta. Pitoisuus nestemäisessä konsentraatissa vaihtelee tavallisesti noin 5 painoprosentista 95 painoprosenttiin ja kiinteissä valmisteissa noin 0,5 painoprosentista noin 90 painoprosenttiin. Yleiskäyttöön tarkoitetut tyydyttävät ruiskutteet tai pölytteet sisältävät noin 0,0005 -15 noin 45 kg tehoainetta hehtaaria kohti (0,001 naulasta noin 100 naulaan tehoainetta eekkeriä kohti), mieluiten noin 0,005 - noin 6,8 kg tehoainetta hehtaaria kohti (0,01 naulasta noin 15 naulaan tehoainetta eekkeriä kohti), ja vielä mieluummin noin 0,05 - noin 2,27 kg tehoainetta hehtaaria kohti (0,1 naulasta noin 5 naulaan tehoainetta eekkeriä kohti).The required amount of active ingredient in question may be applied per hectare to be treated in 4.5 to 900 liters (1 to 200 gallons per acre) or greater than 10 volumes of liquid carrier and / or diluent, or in about 2.27 to 227 kg (5 to 5 kg). 500 lbs) inert solid carrier and / or diluent. The content in the liquid concentrate usually ranges from about 5% to 95% by weight and in solid preparations from about 0.5% to about 90% by weight. Satisfactory general purpose sprays or dusts contain from about 0.0005 to about 45 kg of active ingredient per hectare (from 0.001 lbs to about 100 lbs of active ingredient per acre), preferably from about 0.005 to about 6.8 kg of active ingredient per acre (from 0.01 lbs to about 15 lbs. active ingredient per acre), and more preferably from about 0.05 to about 2.27 kg of active ingredient per hectare (from 0.1 pounds to about 5 pounds of active ingredient per acre).
20 Tämän keksinnön suorittamiseen käyttökelpoiset valmisteet voivat sisältää myös muita valinnaisia lisäaineita, kuten stabilointiaineita tai muita biologisesti vaikuttavia yhdisteitä, mikäli ne eivät estä tai vähennä tehoaineen vaikutusta eivätkä vahingoita käsiteltävää kasvia. Muita biologisesti vaikuttavia yhdisteitä ovat esimerkiksi yksi tai useampi insektisidi, herbisidi, fungisidi, nematisidi, mitisidi, kasvunsääde 25 tai muu tunnettu yhdiste. Tällaisia yhdistelmiä voidaan käyttää kunkin lisäaineen tunnettuun tai muuhun käyttötarkoitukseen ja niillä voidaan saada aikaan synergisti-nen vaikutus.Formulations useful in the practice of this invention may also contain other optional additives, such as stabilizers or other biologically active compounds, as long as they do not inhibit or reduce the effect of the active ingredient and do not harm the plant being treated. Other biologically active compounds include, for example, one or more insecticides, herbicides, fungicides, nematicides, miticides, growth regulators, or other known compounds. Such combinations can be used for the known or other use of each additive and can provide a synergistic effect.
Kaavan 1 mukaiset syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteet voidaan levittää kasveihin keskimääräisissä eli normaaleissa olosuhteissa. Tämän keksinnön mu-30 kaisesti käytettävät yhdisteet voidaan levittää kasvin vegetatiivisen kasvuvaiheen aikana tai kasvin reproduktiivisen kasvuvaiheen aikana kasvin kasvun hidastamiseksi.The cyclopropylmalononylate derivative compounds of formula 1 can be applied to plants under moderate or normal conditions. The compounds used in accordance with this invention may be applied during the vegetative growth phase of the plant or during the reproductive growth phase of the plant to retard plant growth.
Tällaisia yhdisteitä voidaan käyttää maanviljelyssä, puutarhanhoidossa ja niihin • liittyvillä aloilla ja niitä voidaan käyttää yleensä sekä paljassiemenisiin että koppi- li 98813 7 siemenisiin kasveihin, erityisesti sellaisiin kasveihin kuten puuvartisiin kasveihin ja mätästäviin heinäkasveihin, kasvun hidastamiseksi. Yhdisteitä voidaan käyttää esimerkiksi säätelemään kasvukorkeutta tienvarsialueilla ja kasvun hidastamiseen puiden ja pensaiden oksimisen jälkeen ja senkaltaiseen ilman mitään haitallista ekolo-5 gista vaikutusta.Such compounds can be used in agriculture, horticulture and related fields and can generally be used on both bare-seeded and downy-seeded plants, especially plants such as woody plants and rotting grasses. For example, the compounds can be used to regulate growth height in roadside areas and to slow growth after oxalation of trees and shrubs and the like without any detrimental ecological effect.
Tässä tarkoitetaan kasveilla yleensä mitä tahansa maanviljely- tai puutarhanhoito-kasveja, puuvartisia kasveja, koristekasveja tai mätästäviä heinäkasveja. Esimerkkejä puuvartisista kasveista, joita voidaan käsitellä kaavan 1 mukaisilla syklopro-pyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteillä tämän keksinnön mukaisella menetelmälle) lä, ovat mm. punavaahtera, sykomori, punatammi, amerikanjalava, lehmus, neidon-hiuspuu, tammet, haavat, vaahterat, omenapuut, kiinanjalava, villiomenapuut, venä-jänöljypuu, hopeavaahtera, sokerivaahtera, vesitammi, poppelit, havupuut ja senkaltaiset. Esimerkkejä muista kasveista, joita voidaan käsitellä kaavan 1 mukaisilla yhdisteillä tämän keksinnön mukaisesti ovat maissi, puuvilla, bataatti, peruna, sini-15 mailanen, vehnä, ruis, riisi, ohra, kaura, durra, kuivattavat pavut, soijapavut, sokerijuurikas, auringonkukka, tupakka, tomaatti, canola, lehtensä pudottavat hedelmäpuut, sitrushedelmäpuut, tee, kahvi, oliivipuut, ananas, kaakao, banaani, sokeriruo-ko, öljypalmu, ruohomaiset aluskasvit, puuvartiset pensaat, mätästävät heinäkasvit, koristekasvit, aina vihannat kasvit, puut, kukat ja senkaltaiset.As used herein, plants generally mean any agricultural or horticultural plants, woody plants, ornamentals or rotting grasses. Examples of woody plants that can be treated with the cyclopropyl malonylate derivative compounds of formula 1 by the process of this invention include e.g. red maple, cyclomor, red oak, american elm, lime, ginkgo biloba, oaks, wounds, maples, apple trees, chinese elm, wild apple trees, russian olive tree, silver maple, sugar maple, water oak, poplars, conifers and so on. Examples of other plants that can be treated with the compounds of formula 1 in accordance with this invention include corn, cotton, sweet potato, potato, blue-15 bat, wheat, rye, rice, barley, oats, sorghum, dried beans, soybeans, sugar beet, sunflower, tobacco , tomato, canola, deciduous fruit trees, citrus trees, tea, coffee, olive trees, pineapple, cocoa, banana, sugar cane, oil palm, herbaceous undergrowth, woody shrubs, rotting grasses, ornamentals, always vegetable plants, trees, flowers
20 Tässä kysymyksessä olevat syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteet vaikuttavat kasvua hidastavasta Tällaisilla yhdisteillä on erittäin suuri turvallisuusmargi-naali, sillä kun niitä käytetään riittävänä määränä kasvua hidastavan vaikutuksen aikaansaamiseksi, ne eivät polta eivätkä vahingoita kasvia ja ne kestävät hyvin sään vaikutuksia, joihin kuuluvat sateen aiheuttama poishuuhtelu, hajoaminen ultraviolet-25 ti valon vaikutuksesta, hapettuminen, hydrolysoituminen kosteuden vaikutuksesta, tai vähintäänkin sellaista hajoamista, hapettumista ja hydrolysoitumista, joka saattaisi todella vähentää tehoaineen toivottua kasvua hidastavaa vaikutusta tai antaa tehoaineille epäsuotavia ominaisuuksia, kuten fytotoksisuutta. Haluttaessa voidaan käyttää tehoyhdisteiden seoksia samoin kuin tehoyhdisteiden kombinaatioita muiden 30 biologisesti vaikuttavien yhdisteiden ja lisäaineiden kanssa, kuten edellä mainittiin.20 The cyclopropylmalononylate derivative compounds in question have a growth retardant effect Such compounds have a very high safety margin because, when used in sufficient quantities to produce a growth retardant effect, they do not burn or damage the plant and are highly resistant to weathering, including rain flushing, decomposition. 25 ti light, oxidation, hydrolysis by moisture, or at least degradation, oxidation and hydrolysis which could actually reduce the desired growth retarding effect of the active ingredient or give the active ingredients undesirable properties such as phytotoxicity. If desired, mixtures of active compounds as well as combinations of active compounds with other biologically active compounds and additives can be used, as mentioned above.
Keksinnön olennaiset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.The essential features of the invention are set out in the appended claims.
Seuraavat esimerkit valaisevat tätä keksintöä.The following examples illustrate this invention.
8 988138 98813
Esimerkki 1Example 1
Etwli-1 -(2-metwli-4.5-dikloorifenwliaminokarbonwlrisvklopropaanikarboksvlaa-tin valmistusPreparation of ethyl 1- (2-methyl-4,5-dichlorophenylaminocarbonylcyclopropanecarboxylate)
Typellä huuhdeltuun pyöreäpohjaiseen lasikolviin pantiin 5,53 g (0,03 moolia) 2-5 metyyli-4,5-dikloorianiliinia, 3,18 g (0,03 moolia) trietyyliamiinia ja 190 ml tetra-hydrofuraaniliuotinta. Voimakkaasti sekoittaen lisättiin 5,55 g (0,03 moolia) esimerkissä 5 valmistettua etyyli-1-kloorikarbonyylisyklopropaanikarboksylaattia yhtenä eränä, minkä jälkeen seosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa kuuden tunnin ajan. Sitten trietyyliamiinihydrokloridisaostuma suodatettiin pois ja suodos tislattiin 10 tyhjössä, jolloin saatiin vaaleankeltainen kiinteä aine. Kiinteä aine otettiin eetteriin ja liuos pestiin vedellä, kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja liuotin haihdutettiin, jolloin saatiin keltainen jauhe. Uudelleenkiteyttäminen etyyliasetaatin ja heksaanin seoksesta antoi 4,51 g (0,01 moolia) etyyli-l-(2-metyyli-4,5-dikloorifenyyliamino-karbonyyli)syklopropaanikarboksylaattia, jonka sulamispiste oli 105-107°C. Tuot-15 teen alkuaineanalyysi osoitti seuraavaa:A round bottom glass flask purged with nitrogen was charged with 5.53 g (0.03 mol) of 2-5 methyl-4,5-dichloroaniline, 3.18 g (0.03 mol) of triethylamine and 190 ml of tetrahydrofuran solvent. With vigorous stirring, 5.55 g (0.03 moles) of ethyl 1-chlorocarbonylcyclopropanecarboxylate prepared in Example 5 was added in one portion, followed by stirring at room temperature for 6 hours. The triethylamine hydrochloride precipitate was then filtered off and the filtrate was distilled in vacuo to give a pale yellow solid. The solid was taken up in ether and the solution was washed with water, dried over magnesium sulphate and the solvent evaporated to give a yellow powder. Recrystallization from a mixture of ethyl acetate and hexane gave 4.51 g (0.01 mol) of ethyl 1- (2-methyl-4,5-dichlorophenylaminocarbonyl) cyclopropanecarboxylate, m.p. 105-107 ° C. The elemental analysis of the product-15 tea showed the following:
Analyysi: C14H15CI2NO3Analysis: C14H15Cl2NO3
Laskettu: C: 53,18; H: 4,78; N: 4,43Calculated: C: 53.18; H: 4.78; N: 4.43
Todettu: C: 53,41; H: 4,76; N: 4,44.Found: C: 53.41; H: 4.76; N: 4.44.
Tähän yhdisteeseen viitataan tuonnempana nimellä yhdiste 77.This compound is hereinafter referred to as compound 77.
20 Esimerkki 220 Example 2
Samalla tavoin kuin esimerkissä 1 valmistettiin muita yhdisteitä. Rakenne- ja analyysitiedot yhdisteistä 78-96 on esitetty seuraavassa taulukossa A.In the same manner as in Example 1, other compounds were prepared. Structural and analytical data for compounds 78-96 are shown in Table A below.
I: 98813 9I: 98813 9
Taulukko ATable A
Edustavia malonihapon johdannaisyhdisteitä h2c-ch2 Z2 R'20-C-C-C-NH-/Representative malonic acid derivative compounds h2c-ch2 Z2 R'20-C-C-C-NH- /
O OO O
Substituentit _Alkuaineanalyysi_Sulamis- ____Laskettu__Todettu_pisteSubstituents _Elemental Analysis_Melting ____Calculated__Approved_point
Yhdiste R'2 Z'2 C H N C H N °CCompound R'2 Z'2 C H N C H N ° C
n:o______ _78_C?Hs 2,4,5-Ch_ 46,38 3,59 4,16 46,69 3,99 4,10 130-132,5 79_C?Hs 3,4-Cl?_ 51,67 4,34 4,64 51,95 4,34 4,72 107-110 _80_C?Hs 2,4-Cl?_ 51,67 4,34 4,64 51,27 4,53 4,46 95-98 _81_C?Hs 2,5-Cl?_ 51,67 4,34 4,64 51,36 4,48 4,49 105-108 _82_C7H<; 2-F-4-C1_ 54,65 4,59 4,90 54,92 4,71 4,85 94,5-96 _83_C7Hs 4-C1_ 58,32 5,27 5,23 58,15 5,29 5,16 91-93 _84_C7Hs 4-Br_ 50,02 4,52 4,49 50,18 4,69 4,52 92,5-95 _85_C7Hs 3,4-Br7_ 39,92 3,35 3,58 40,18 3,47 3,60 128-130 _86_C7H<; 3,5-Βγ7_ 39,92 3,35 3,58 39,82 3,32 3,46 91-92,5 _87_C7Hs 2,4-Βγ7_ 39,92 3,35 3,58 40,02 3,61 3,77 102-103,5 _88_C7Hs 2-Cl-4-Br_ 45,04 3,78 4,04 45,28 3,98 3,90 109-110,5 _89_C7Hs 2-Br-4-Cl_ 45,04 3,78 4,04 44,89 4,29 3,80 95-96 _90_C7Hs 3-Cl-4-Br_ 45,04 3,78 4,04 45,16 4,20 3,79 113-116 _91_C7Hs 2-CH7-4-Br-5-Cl 46,62 4,19 3,88 48,14 4,74 3,86 119-121 92_C7Hs 2-F-4-Br_ 47,29 3,97 4,24 46,87 4,07 4,02 102-103 _93_C7Hs H_ 66,83 6,47 6,00 66,54 6,48 5,80 85-89 _94_C?H^ 3,5-Cl7_ 51,67 4,34 4,64 51,52 4,52 4,36 64,67 95 _C?Hs 4-C=N_ 65,10 5,46 10,85 65,02 5,51 10,67 129-132 96 ]C?H<; |2-CH7-4-Br 51,55 [4,94 4,29^1,72 U,74 4,3^89-91 98813 10n ______ _78_C? Hs 2,4,5-Ch_ 46.38 3.59 4.16 46.69 3.99 4.10 130-132.5 79_C? Hs 3,4-Cl? _ 51.67 4 .34 4.64 51.95 4.34 4.72 107-110 _80_C? Hs 2,4-Cl? _ 51.67 4.34 4.64 51.27 4.53 4.46 95-98 _81_C? Hs 2,5-Cl 2 - 51.67 4.34 4.64 51.36 4.48 4.49 105-108 _82_C7H <; 2-F-4-Cl_ 54.65 4.59 4.90 54.92 4.71 4.85 94.5-96 _83_C7Hs 4-Cl_ 58.32 5.27 5.23 58.15 5.29 5 , 16 91-93 _84_C7Hs 4-Br_ 50.02 4.52 4.49 50.18 4.69 4.52 92.5-95 _85_C7Hs 3,4-Br7_ 39.92 3.35 3.58 40.18 3.47 3.60 128-130 _86_C7H <; 3,5-Βγ7_ 39.92 3.35 3.58 39.82 3.32 3.46 91-92.5 _87_C7Hs 2,4-Βγ7_ 39.92 3.35 3.58 40.02 3.61 3 , 77 102-103.5 _88_C7Hs 2-Cl-4-Br_ 45.04 3.78 4.04 45.28 3.98 3.90 109-110.5 _89_C7Hs 2-Br-4-Cl_ 45.04 3 .78 4.04 44.89 4.29 3.80 95-96 _90_C7Hs 3-Cl-4-Br_ 45.04 3.78 4.04 45.16 4.20 3.79 113-116 _91_C7Hs 2-CH7 -4-Br-5-Cl 46.62 4.19 3.88 48.14 4.74 3.86 119-121 92_C7Hs 2-F-4-Br_ 47.29 3.97 4.24 46.87 4 .07.02 102-103 _93_C7H5 H_ 66.83 6.47 6.00 66.54 6.48 5.80 85-89 _94_C? H ^ 3,5-Cl7_ 51.67 4.34 4.64 51 .52 4.52 4.36 64.67 95 _C? Hs 4-C = N_ 65.10 5.46 10.85 65.02 5.51 10.67 129-132 96] C? H <; | 2-CH7-4-Br 51.55 [4.94 4.29 ^ 1.72 U, 74 4.3 ^ 89-91 98813 10
Esimerkki 3 H2-metwli-4.5-dikloorifenwliaminokarbonwlrisvklopropaanikarbokswlihapon valmistusExample 3 Preparation of H2-methyl-4,5-dichlorophenylaminocarbonylcyclopropanecarboxylic acid
Liuos, joka sisälsi 0,34 g (0,006 moolia) kaliumhydroksidia ja 0,109 g (0,006 moo-5 lia) vettä 80 ml:ssa etanolia, valmistettiin 250 ml:n vetoisessa pyöreäpohjaisessa kolvissa. Jäähdyttäen 0°C:n lämpötilaan jää/NaCl-hauteessa ja sekoittaen lisättiin esimerkissä 1 valmistettua l-(2-metyyli-4,5-dikloorifenyyliaminokarbonyyli)syklo-propaanikarboksylaattia liuotettuna pieneen määrään etanolia ja seoksen annettiin olla sekoittaen ja lämmeten huoneenlämpötilaan 72 tuntia. Seos tyhjöhaihdutettiin, 10 jolloin saatiin valkoinen kiinteä jäännös, joka liuotettiin veteen ja uutettiin kahdesti eetterillä. Eetteriuutokset heitettiin pois. Vesiliuos hapotettiin pH-arvoon 2 25-% HCl-liuoksella, jolloin erottui kiinteä aine, joka otettiin takaisin eetteriin ja hapotet-tu vesifaasi uutettiin neljä kertaa. Yhdistetyt eetteriuutokset kuivattiin magnesium-sulfaatilla ja haihdutettiin tyhjössä, jolloin saatiin valkoinen kiinteä aine. Tämä val-15 koinen kiinteä aine pestiin vedellä ja kuivattiin tyhjöuunissa, jolloin saatiin 1,85 g (0,006 moolia) l-(2-metyyli-4,5-dikloorifenyyliaminokarbonyyli)syklopropaani-karboksyylihappoa, jonka sulamispiste oli 248-251°C. Tuotteen alkuaineanalyysi osoitti seuraavaa:A solution of 0.34 g (0.006 mol) of potassium hydroxide and 0.109 g (0.006 mol) of water in 80 ml of ethanol was prepared in a 250 ml round-bottomed flask. While cooling to 0 ° C in an ice / NaCl bath and stirring, 1- (2-methyl-4,5-dichlorophenylaminocarbonyl) cyclopropanecarboxylate prepared in Example 1 dissolved in a small amount of ethanol was added and the mixture was allowed to stir and warm to room temperature for 72 hours. The mixture was evaporated in vacuo to give a white solid which was dissolved in water and extracted twice with ether. The ether extracts were discarded. The aqueous solution was acidified to pH 2 with 25% HCl to give a solid which was taken up in ether and the acidified aqueous phase was extracted four times. The combined ether extracts were dried over magnesium sulfate and evaporated in vacuo to give a white solid. This white solid was washed with water and dried in a vacuum oven to give 1.85 g (0.006 mol) of 1- (2-methyl-4,5-dichlorophenylaminocarbonyl) cyclopropanecarboxylic acid, m.p. 248-251 ° C. Elemental analysis of the product showed the following:
Analyysi: C12H11CI2NO3 20 Laskettu: C: 50,02; H: 3,85; N: 4,86Analysis: C12H11Cl2NO3 20 Calculated: C: 50.02; H: 3.85; N: 4.86
Todettu: C: 50,51; H: 4,31; N: 4,83.Found: C: 50.51; H: 4.31; N: 4.83.
Tähän yhdisteeseen viitataan tuonnempana nimellä yhdiste 110.This compound is hereinafter referred to as compound 110.
Esimerkki 4Example 4
Samalla tavoin kuin esimerkissä 3 valmistettiin muita yhdisteitä. Rakenne- ja analyysitiedot yhdisteistä 111-128 on esitetty seuraavassa taulukossa B.In the same manner as in Example 3, other compounds were prepared. Structural and analytical data for compounds 111-128 are shown in Table B below.
IIII
9881398813
Taulukko BTable B
Edustavia malonihapon johdannaisyhdisteitä h2c—ch2 ζ·4 \/ jf~y(Representative malonic acid derivative compounds h2c — ch2 ζ · 4 \ / jf ~ y (
HO-|:-C-C-NH^ SJHO- |: -C-C-NH 2 SJ
o oo o
Substi- _Alkuaineanalyysi_Sulamis-Substituent _Elemental Analysis_Melting-
Yhdiste tuentti__Laskettu__Todettu_piste no Z’4_C_H_N_C_H_N_X_ 111 2-CHy4-Br 48,34 4,06 4,70 48,20 4,06 4,66 204,5-206 112 2,4,5-Ch_ 42,82 2,61 4,54 43,11 3,14 4,42 250_ 113 2,5-Cl?_ 48,20 3,31 5,11 48,33 3,26 4,96 223,5-226 114 2,4-07_ 48,20 3,31 5,11 45,26 3,40 5,03 189-190 115 2-F-4-CI_ 51,27 3,52 5,44 51,18 3,70 5,22 202-204 116 4-C1_ 55,12 4,21 5,84 54,69 4,35 5,59 217-219 117 4-Br_ 46,50 3,55 4,93 46,36 3,45 4,86 220-222 118 3,4-Br?_ 36,39 2,50 3,86 37,13 2,70 3,83 224-226,5 119 3,5-Br?_ 36,39 2,50 3,86 36,99 2,60 3,82 211-212 120 2,4-Br?_ 36,39 2,50 3,86 36,61 2,95 4,04 222-225 121 2-Cl-4-Br 41,47 2,85 4,40 39,74 3,90 3,95 166-168 ________(haj)_ 122 2-Br-4-Cl_ 41,47 2,85 4,40 41,67 3,28 3,91 210-211 123 3-Cl-4-Br_ 41,47 2,85 4,40 41,70 3,23 4,11 211-214 124 2-CHy4-Br-5-Cl 43,33 3,33 4,21 45,47 4,08 3,91 231-234 125 2-F-4-Br_ 43,73 3,00 4,64 43,97 3,05 4,30 203,5-207 126 4-Cfr;_ 52,75 [3,69 5,13 [52,73 3,90 [5,04 195-196,5 127 3,5-CI2 NMR(CDC13): 51,52 (s,4H), 7,02-7,74 198-202 __(m,4H) 10,08 (s,H) ppm ___ 128 3,4-Cb_ [48,20 3,31 [5,11 [48,79 3,80 [5,26 220-222,5 12 98813Compound support__Calculated__Actual_point no Z'4_C_H_N_C_H_N_X_ 111 2-CHy4-Br 48.34 4.06 4.70 48.20 4.06 4.66 204.5-206 112 2.4.5-Ch_ 42.82 2.61 4 , 54 43.11 3.14 4.42 250_ 113 2.5-Cl? _ 48.20 3.31 5.11 48.33 3.26 4.96 223.5-226 114 2.4-07_ 48 , 20 3.31 5.11 45.26 3.40 5.03 189-190 115 2-F-4-Cl_ 51.27 3.52 5.44 51.18 3.70 5.22 202-204 116 4-Cl_ 55.12 4.21 5.84 54.69 4.35 5.59 217-219 117 4-Br_ 46.50 3.55 4.93 46.36 3.45 4.86 220-222 118 3,4-Br? _ 36.39 2.50 3.86 37.13 2.70 3.83 224-226.5 119 3.5-Br? _ 36.39 2.50 3.86 36.99 2.60 3.82 211-212 120 2,4-Br? _ 36.39 2.50 3.86 36.61 2.95 4.04 222-225 121 2-Cl-4-Br 41.47 2 .85 4.40 39.74 3.90 3.95 166-168 ________ (hair) _ 122 2-Br-4-Cl_ 41.47 2.85 4.40 41.67 3.28 3.91 210- 211 123 3-Cl-4-Br_ 41.47 2.85 4.40 41.70 3.23 4.11 211-214 124 2-CHy4-Br-5-Cl 43.33 3.33 4.21 45 .47 4.08 3.91 231-234 125 2-F-4-Br_ 43.73 3.00 4.64 43.97 3.05 4.30 203.5-207 126 4-Cfr; 75 [3.69 5.13 [52.73 3.90 [5.04 195-196.5 127 3.5-Cl 2 NMR (CDCl 3): 51.52 (s, 4H), 7.02-7, 74 198-202 __ (m, 4H) 10.08 (s, H) ppm ___ 128 3,4-Cb_ [48.20 3.31 [5.11 [48.79 3.80 [5.26 220-222.5 12 98813
Esimerkki 5Example 5
Etyyli- l-kloorikarbonwlisvklopropaanikarboksvlaatin valmistus Sekoitettuun liuokseen, joka sisälsi 15.1 g (0,27 moolia) kaliumhydroksidia 240 ml:ssa etanolia ja 4,83 g (0,27 moolia) vettä, lisättiin tipoittain, jäähdyttäen 0°C:n 5 lämpötilaan, 50,0 g (0,27 moolia) dietyyli-l,l-syklopropaanidikarboksylaattia. Seosta sekoitettiin noin 16 tuntia huoneenlämpötilasssa. Liuotin poistettiin alipaineessa, jolloin saatiin valkoinen jäännös, joka liuotettiin veteen ja uutettiin eetterillä. Vesi-liuos hapotettiin pH-arvoon 2 25-prosenttisella kloorivetyhapon vesiliuoksella ja orgaaninen happo uutettiin vesisuspensiosta etyylieetterillä (4 x 400 ml). Eetteriuutos 10 kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja höyrystettiin tyhjössä, jolloin saatiin monokarb-oksyylihappo kirkkaana nesteenä. Kirkas neste liuotettiin 300 ml metyylikloridia, minkä jälkeen siihen lisättiin tionyylikloridia 74 g (0,62 moolia), ja saatua seosta kuumennettiin sitten palautusjäähdytysolosuhteissa noin 16 tuntia. Haihtuvat aineet poistettiin alipaineessa, jolloin saatiin 45,7 g (0,25 moolia) etyyli- 1-kloorikarbonyy-15 lisyklopropaanikarboksylaattia. Tuotteen NMR-analyysi osoitti seuraavaa: NMR (CDC13): δ 1,22-1,50 (t, 3H), 1,75 (s, 4H), 4,1-4,52 (q, 2H) ppm.Preparation of ethyl 1-chlorocarbonylcyclopropanecarboxylate To a stirred solution of 15.1 g (0.27 mol) of potassium hydroxide in 240 ml of ethanol and 4.83 g (0.27 mol) of water was added dropwise, cooling to 0 ° C, 50.0 g (0.27 mol) of diethyl 1,1-cyclopropanedicarboxylate. The mixture was stirred for about 16 hours at room temperature. The solvent was removed under reduced pressure to give a white residue which was dissolved in water and extracted with ether. The aqueous solution was acidified to pH 2 with 25% aqueous hydrochloric acid and the organic acid was extracted from the aqueous suspension with ethyl ether (4 x 400 mL). The ether extract was dried over magnesium sulfate and evaporated in vacuo to give the monocarboxylic acid as a clear liquid. The clear liquid was dissolved in 300 ml of methyl chloride, followed by the addition of 74 g (0.62 mol) of thionyl chloride, and the resulting mixture was then heated under reflux for about 16 hours. The volatiles were removed in vacuo to give 45.7 g (0.25 moles) of ethyl 1-chlorocarbonyl-15-cyclopropanecarboxylate. NMR analysis of the product showed the following: NMR (CDCl 3): δ 1.22-1.50 (t, 3H), 1.75 (s, 4H), 4.1-4.52 (q, 2H) ppm.
Tähän yhdisteeseen viitataan tuonnempana nimellä yhdiste 155.This compound is hereinafter referred to as compound 155.
2020
Esimerkki 6Example 6
Edustavien svklopropwlimalonianilaattiiohdannaisyhdisteiden vaikutus kasvin kasvun hidastumiseen - tarhapavut ia vehnäEffect of representative svklopropwlimalonylate derivative compounds on plant growth retardation - field beans and wheat
Taulukossa C yksilöityjen koeyhdisteiden liuoksia valmistettiin liuottamalla 68,8 mg 25 kysymyksessä olevaa yhdistettä 5,5 ml:aan asetonia ja sitten lisäämällä vettä, niin että lopulliseksi tilavuudeksi saatiin 11,0 ml. Jos liuoksessa esiintyi samentumista vettä lisättäessä, veden käyttö keskeytettiin ja asetonia lisättiin, niin että lopulliseksi tilavuudeksi tuli 11,0 ml. Saadut varastoliuokset sisälsivät 6255 miljoonasosaa kysymyksessä olevaa yhdistettä painossa mitattuna. Koekonsentraatiot miljoonasosina 30 koeyhdistettä lopullisen liuoksen painosta, joita käytettiin taulukossa C esitetyissä " kasvun hidastamiskokeissa, saatiin laimentamalla sopivasti varastosuspensioita ase tonilla ja vedellä (50/50 tilavuus/tilavuus).Solutions of the test compounds identified in Table C were prepared by dissolving 68.8 mg of the title compound in 5.5 ml of acetone and then adding water to give a final volume of 11.0 ml. If turbidity occurred in the solution upon addition of water, the use of water was stopped and acetone was added so that the final volume became 11.0 ml. The resulting stock solutions contained 6255 ppm of the title compound by weight. Test concentrations in parts per million by weight of the final solution used in the "growth retardation experiments" shown in Table C were obtained by appropriate dilution of stock suspensions with acetone and water (50/50 v / v).
Tarhapavun, vehnän, villiviinin, kurkun, auringonkukan, pellavan, tattarin, tomaatin, monivuotisen rukiin, kehäkukan, soijapavun, kananhirssin, villikauran ja herneen 35 siemeniä kylvettiin hiekansekaiseen savimaahan lavaan, jonka mitat olivat: leveys 8,89 cm (3,5 tuumaa) x pituus 20 cm (7,9 tuumaa) x korkeus 2,54 cm (1,0 tuumaa).35 seeds of garden bean, wheat, wild wine, cucumber, sunflower, flax, buckwheat, tomato, perennial rye, calendula, soybean, chicken millet, wild oat and pea were sown in sandy clay soil on a platform measuring (width 8.8) 8.9 x length 20 cm (7.9 inches) x height 2.54 cm (1.0 inches).
li 9881? 13li 9881? 13
Kaksitoista-neljätoista vuorokautta kylvön jälkeen kun tarhapavun ensimmäinen kolmilehtinen taimi oli vähintään 3,0 cm korkea, kutakin taulukossa C yksilöityä koeyhdistekonsentraattia levitettiin lehtiruiskutuksena yhteen lavaan käyttäen imu-ruiskutinta, jonka paine oli säädetty arvoon 78,9 kPa (10 psig) (kaikki lavat ruisku-5 tettiin 4,48 kg:lla/ha eli 4 naulalla/eekkeri). Vertailuna yhteen lavaan ruiskutettiin myös vesi-asetoniliuosta, joka ei sisältänyt yhdistettä. Kun ruiskute oli kuivunut, kaikki kasvilavat siirrettiin kasvihuoneeseen, jonka lämpötila oli 27 ± 3°C (80 ± 5°F) ja kosteus 50 ± 5 %. Näönvaraisia osoituksia kasvun hidastumisesta todettiin ja kirjattiin 10-14 vuorokautta käsittelyn jälkeen.Twelve to fourteen days after sowing, when the first three-leafed seedling of the field bean was at least 3.0 cm high, each test compound concentrate identified in Table C was applied by leaf spray to a single tray using a suction sprayer adjusted to 78.9 kPa (10 psig) -5 was applied at 4.48 kg / ha or 4 pounds / acre). For comparison, an aqueous acetone solution containing no compound was also injected into one platform. After the spray dried, all greenhouses were transferred to a greenhouse with a temperature of 27 ± 3 ° C (80 ± 5 ° F) and a humidity of 50 ± 5%. Visual signs of growth retardation were observed and recorded 10-14 days after treatment.
10 Näönvaraiset havainnot kasvun hidastumisesta kiijattiin käyttäen numeroarviointi-systeemiä. Havaittua kasvun hidastumista osoittamaan verrattuna käsittelemättömään vertailukokeeseen käytettiin numeroarvosanoja 0-10. Arvosana 0 osoittaa, ettei mitään havaittavaa vaikutusta ollut todettavissa, arvosana 5 tarkoittaa, että todettiin 50 % kasvun hidastumista verrattuna vertailukokeeseen, ja arvosana 10 tar-15 koittaa, että kasvun hidastuminen oli 100-prosenttista vertailukokeeseen verrattuna. Samalla tavoin todettuna arvosana 5 tarkoittaa, että lisäys kasvin kasvussa on vain puolet vertailukokeessa todetusta tai että kasvi on kasvanut puolet vertailukasvin kasvusta. Tämä arvostelusysteemi osoittaa minkä tahansa hidastumisen kasvin korkeuskasvussa käsittelemättömään vertailukasviin verrattuna. Tulokset on raportoitu 20 taulukossa C.10 Visual observations of growth retardation were elucidated using a numerical scoring system. Numerical grades 0-10 were used to indicate the observed growth retardation compared to the untreated control. A score of 0 indicates no detectable effect, a score of 5 means that a 50% slowdown in growth was observed compared to the control, and a score of 10 means that the growth retardation was 100% compared to the comparator. A grade of 5 found in the same way means that the increase in plant growth is only half that found in the comparative experiment or that the plant has grown half the growth of the reference plant. This grading system shows any slowdown in plant height growth compared to untreated control plants. The results are reported in 20 Table C.
14 9881314 98813
Taulukko CTable C
Edustavien yhdisteiden vaikutus kasvien kasvun hidastumiseen - tarhapavutEffect of representative compounds on plant growth retardation - field beans
Yhdiste n:o Kasvun hidastuminen, arvosana 5 78 2 79 5 80 2 81 2 82 3 10 83 2 84 4 85 2 86 2 87 2 15 88 3 90 2 92 4 95 3 110 4 20 111 9 112 3 114 4 115 3 116 7 - 25 117 2 118 2 120 2 121 4 122 4 30 123 3 125 5 126 4 128 2 li 98813 15Compound No. Growth retardation, grade 5 78 2 79 5 80 2 81 2 82 3 10 83 2 84 4 85 2 86 2 87 2 15 88 3 90 2 92 4 95 3 110 4 20 111 9 112 3 114 4 115 3 116 7 - 25 117 2 118 2 120 2 121 4 122 4 30 123 3 125 5 126 4 128 2 li 98813 15
Edustavien yhdisteiden vaikutus kasvien kasvun hidastumiseen - vehnäEffect of representative compounds on plant growth retardation - wheat
Yhdiste n:o Kasvun hidastuminen, arvosana 82 2 5 84 2 88 2 92 3 110 2 111 3 10 114 4 115 5 116 2 117 2 121 2 15 122 2 123 2 125 2 126 2 20 Taulukossa C esitetyt tulokset osoittavat, että kasvien käsitteleminen syklopropyy-limalonianilaattijohdannaisyhdisteillä hidastaa merkittävästi kasvien kasvua käsittelemättömiin kasveihin verrattuna.Compound No. Growth retardation, grade 82 2 5 84 2 88 2 92 3 110 2 111 3 10 114 4 115 5 116 2 117 2 121 2 15 122 2 123 2 125 2 126 2 20 The results shown in Table C show that the growth of plants treatment with cyclopropyl limalonylate derivative compounds significantly slows plant growth compared to untreated plants.
Esimerkki 7Example 7
Edustavien svklopropvylimalonianilaattiiohdannaisvhdisteiden vaikutus kasvun hi-25 dastumiseen - vehnäEffect of Representative Cyclopropyl Malonylate Derivatives on Growth Hi-25 Growth - Wheat
Seuraavasssa taulukossa D yksiköidyistä koeyhdisteistä valmistettiin liuoksia liuottamalla yhdisteet asetoniin/veteen (50/50 tilavuus/tilavuus), joka sisälsi 0,05 prosenttia tilavuus/tilavuus Triton X-100 -pinta-aktiivista ainetta, jota myy Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA. Kuten tuonnempana yksityiskoh-30 taisesti selitetään, nämä koeyhdisteliuokset ruiskutettiin vehnään pitoisuuksina 0,56 kg tehoainetta/ha (0,5 naulaa tehoainetta eekkerille) tai 1,12 kg tehoainetta/ha (1,0 naulaa tehoainetta eekkerille).In the following Table D, unitized test compounds were prepared by dissolving the compounds in acetone / water (50/50 v / v) containing 0.05% v / v Triton X-100 surfactant sold by Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania. , USA. As described in detail below, these test compound solutions were sprayed on wheat at concentrations of 0.56 kg active ingredient / ha (0.5 pounds active ingredient per acre) or 1.12 kg active ingredient / ha (1.0 pounds active ingredient per acre).
Vehnän siemeniä kylvettiin hiekansekaiseen savimaahan lavoihin, joiden koko oli seuraava: leveys 8,89 cm (3,5 tuumaa) x pituus 20 cm (7,9 tuumaa) x korkeus 2,54 35 cm (1,0 tuumaa). Kahdeksan päivää sen jälkeen, kun vehnä oli tullut 2-3 lehden kasvuvaiheeseen, kutakin taulukossa D yksilöityä koeyhdistepitoisuutta ruiskutettiin 16 98813 yhteen lavaan lehtiruiskutuksena käyttäen alipaineruiskutinta, jonka paine oli säädetty arvoon 78,9 kPa (10 psig) (kaikki lavat ruiskutettiin 1122 l:lla/hehtaari eli 120 gallonalla/eekkeri). Vertailuna yhteen lavaan ruiskutettiin myös vesi-asetoniliuosta. joka ei sisältänyt mitään koeyhdistettä. Kun ruiskute oli kuivunut, kaikki vehnälavat 5 siirrettiin kasvihuoneeseen, jonka lämpötila oli 27 ± 3°C (80 ± 5°F) ja kosteus 50 ± 5 %. Näönvaraisia osoituksia kasvun hidastumisesta todettiin ja kirjattiin 10-14 vuorokauden kuluttua käsittelystä.Wheat seeds were sown in sandy clay soils in pallets the following sizes: width 8.89 cm (3.5 inches) x length 20 cm (7.9 inches) x height 2.54 35 cm (1.0 inches). Eight days after the wheat had entered the 2-3 leaf growth stage, each of the test compound concentrations identified in Table D was injected into 16,98813 single trays by leaf spraying using a vacuum injector set at 78.9 kPa (10 psig) (all trays injected at 1122 L). / hectare or 120 gallons / acre). For comparison, a water-acetone solution was also injected into one platform. which did not contain any test compound. After the spray dried, all wheat trays 5 were transferred to a greenhouse at 27 ± 3 ° C (80 ± 5 ° F) and 50 ± 5% humidity. Visual signs of growth retardation were observed and recorded 10-14 days after treatment.
Näönvaraiset huomiot kasvun hidastumisesta kirjattiin käyttäen prosenttiyksikköihin perustuvaa arviointia. Näitä prosenttiyksikköjä 0-100 käytettiin osoittamaan todettua 10 kasvun hidastumisastetta käsittelemättömään vertailuvehnään verrattuna. 0 prosenttia tarkoittaa, että mitään havaittavaa vaikutusta ei ollut näkyvissä, 50 prosenttia tarkoittaa, että lisäys vehnän kasvussa oli vain puolet vertailuvehnän kasvusta, ja 100 prosenttia tarkoittaa maksimivaikutusta. Tämä arviointijärjestelmä osoittaa kaiken vehnän korkeuskasvun hidastumisen käsittelemättömään vertailuvehnään verrattuna.Visual observations of a slowdown in growth were recorded using a percentage-based assessment. These percentage points 0-100 were used to indicate the observed 10 growth retardation rates compared to untreated control wheat. 0% means that no detectable effect was visible, 50% means that the increase in wheat growth was only half the growth of the reference wheat, and 100% means the maximum effect. This evaluation system shows a slowing of the overall height growth of wheat compared to untreated reference wheat.
15 Tulokset on raportoitu taulukossa D.15 The results are reported in Table D.
Taulukko DTable D
Edustavien syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteiden vaikutus kasvien kasvun hidastumiseen - vehnäEffect of Representative Cyclopropyl Malononate Derivatives on Plant Growth Retardation - Wheat
Yhdiste n:o Määrä (naulaa/eekkerij Kasvun hidastuminen 20 prosentteinaCompound No. Quantity (pounds / acre) Growth retardation by 20%
Vertailu - 0Comparison - 0
Yhdiste 96 0,5 30 1.0 40 25Compound 96 0.5 30 1.0 40 25
Yhdiste 111 0,5 60 1.0 70Compound 111 0.5 60 1.0 70
Yhdiste 114 0,5 20 30 1,0 30Compound 114 0.5 20 30 1.0 30
Yhdiste 82 0,5 10 1.0 10 35 Yhdiste 115 0,5 30 1,0 40 li 98813 17Compound 82 0.5 10 1.0 10 35 Compound 115 0.5 30 1.0 40 li 98813 17
Taulukko D (jatkoa")Table D (continued)
Yhdiste n:o Määrä (naulaa/eekkerii Kasvun hidastuminen prosentteina 5 Yhdiste 116 0,5 40 1.0 70Compound No. Amount (pounds / acre Growth retardation as a percentage 5 Compound 116 0.5 40 1.0 70
Yhdiste 117 0,5 50 1.0 60 10Compound 117 0.5 50 1.0 60 10
Taulukon D tulokset osoittavat, että kasvien käsitteleminen syklopropyylimaloniani-laattijohdannaisyhdisteillä aikaansaa merkittävää kasvun hidastumista käsittelemättömään vertailuvehnään verrattuna.The results in Table D show that treatment of plants with cyclopropylmalonium derivative derivatives results in a significant growth retardation compared to untreated control wheat.
15 Esimerkki 815 Example 8
Edustavien svklopropvylimalonianilaattiiohdannaisvhdisteiden vaikutus kasvun hidastumiseen - punavaahtera ia plataaniEffect of representative cyclopropyl malonylate derivatives on growth retardation - red maple and plane tree
Seuraavasssa taulukossa E yksilöidyistä koeyhdisteistä valmistettiin liuoksia liuottamalla yhdisteet asetoniin/veteen (50/50 tilavuus/tilavuus), joka sisälsi 0,1 tila-20 vuusprosenttia Triton X-100 -pinta-aktiivista ainetta, jota myy Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA. Kuten tuonnempana yksityiskohtaisesti selitetään, nämä koeyhdisteliuokset ruiskutettiin punavaahteraan ja plataaniin pitoisuuksina 1,12, 2,24 tai 4,48 kg tehoainetta/ha (1,0, 2,0 tai 4,0 naulaa tehoainetta eekkerille).The test compounds identified in Table E below were prepared by dissolving the compounds in acetone / water (50/50 v / v) containing 0.1% to 20% by volume of Triton X-100 surfactant sold by Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania. , USA. As explained in detail below, these test compound solutions were sprayed on red maple and plantain at concentrations of 1.12, 2.24 or 4.48 kg active ingredient / ha (1.0, 2.0 or 4.0 pounds active ingredient per acre).
2525
Punavaahteran (Acer rubrum) ja plataanin (Platanus occidentalis) taimet ostettiin ja ne kasvatettiin 4,5 litran (yhden gallonan) vetoisissa muoviastioissa, joissa oli hiekkapitoista savimaata. Taimet pidettiin kasvihuoneessa 27 ± 3°C:n (80 ± 5°F) lämpötilassa ja 50 ± 5 % kosteudessa. Kuukauden kuluttua kasvavat taimet karsittiin niin, 30 että niihin jäi yksi pääverso, jonka pituus oli 10,16-15,24 cm (4-6 tuumaa). Tässä vaiheessa kutakin taulukossa E yksilöityä koeyhdistepitoisuutta ruiskutettiin erillisiin puihin lehtiruiskutuksena käyttäen alipaineruiskutinta, jonka paine oli säädetty arvoon 78,9 kPa (10 psig) (kaikki puut ruiskutettiin 1122 l:lla/ha eli 120 gallonalla/-eekkeri). Vertailuna joihinkin puihin ruiskutettiin vesi-asetoniliuosta, joka ei sisältä-35 nyt mitään koeyhdistettä. Kun ruiskute oli kuivunut, kaikki puut siirrettiin takaisin kasvihuoneeseen kuukaudeksi. Tällöin (kuukauden kuluttua käsittelystä) todettiin näönvaraisia osoituksia kasvun hidastumisesta ja ne kirjattiin.Seedlings of red maple (Acer rubrum) and sycamore (Platanus occidentalis) were purchased and grown in 4.5-liter (one-gallon) plastic containers with sandy clay soil. Seedlings were maintained in a greenhouse at 27 ± 3 ° C (80 ± 5 ° F) and 50 ± 5% humidity. After one month, the growing seedlings were pruned to leave one main shoot 10.16-15.24 cm (4-6 inches) long. At this point, each of the test compound concentrations identified in Table E was sprayed onto individual trees as a leaf sprayer using a vacuum sprayer set at 78.9 kPa (10 psig) (all trees sprayed at 1122 L / ha, or 120 gallons / acre). For comparison, some trees were injected with an aqueous-acetone solution that now does not contain any test compound. Once the sprayer had dried, all the trees were transferred back to the greenhouse for a month. At this time (one month after treatment), visual evidence of growth retardation was observed and recorded.
98813 1898813 18
Taulukossa E esitetty verson pituuskasvun hidastumisprosentti määritettiin mittaamalla kunkin puun verso ja vertaamalla sitä käsittelemättömään vertailupuuhun. Verson keskimääräinen pituus oli käsittelemättömissä puissa 48 cm punavaahterassa ja 53 cm plataanissa. Taulukon E tulokset edustavat 3 toiston keskiarvoa.The percentage of shoot growth retardation shown in Table E was determined by measuring the shoot of each tree and comparing it to an untreated control tree. The average shoot length in untreated trees was 48 cm in red maple and 53 cm in plantain. The results in Table E represent the average of 3 replicates.
5 Taulukko E5 Table E
Edustavien yhdisteiden vaikutus kasvien kasvun hidastumiseen - punavaahtera ja plataaniEffect of representative compounds on plant growth retardation - red maple and plane tree
Yhdiste n:o Määrä (naulaa/eekkeri) Verson pituuskasvun hidastuminenCompound No. Amount (pounds / acre) Slowing of shoot height growth
Punavaahtera Plataani 10 Vertailu - 0 0Red Maple Plane 10 Comparison - 0 0
Yhdiste 96 1,0 34 15 2.0 40 16 4.0 43 20 15Compound 96 1.0 34 15 2.0 40 16 4.0 43 20 15
Yhdiste 111 1,0 76 77 2.0 97 84 4.0 97 88 20 Taulukon E tulokset osoittavat, että punavaahteran ja plataanin käsitteleminen syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteillä aikaansaa merkittävää kasvun hidastumista käsittelemättömään vertailupunavaahteraan ja -plataaniin verrattuna.Compound 111 1.0 76 77 2.0 97 84 4.0 97 88 20 The results in Table E show that treatment of red maple and plantain with cyclopropylmalononate derivative compounds provides a significant growth retardation compared to untreated control red maple and plantain.
Esimerkki 9 25 Edustavien svklopropvvlimalonianilaattiiohdannaisvhdisteiden vaikutus kasvun hidastumiseen - punavaahtera ia plataaniExample 9 Effect of Representative Cyclopropyl Malonylate Derivatives on Growth Retardation - Red Maple and Plane
Seuraavasssa taulukossa F yksiköidyistä koeyhdisteistä valmistettiin liuoksia liuottamalla yhdisteet asetoniin/veteen (50/50 tilavuus/tilavuus), joka sisälsi 0,1 tilavuusprosenttia Triton X-100 -pinta-aktiivista ainetta, jota myy Rohm and Haas 30 Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA. Kuten tuonnempana yksityiskohtaisesti selitetään, nämä koeyhdisteliuokset ruiskutettiin punavaahteraan ja plataaniin pitoisuuksina 1,12 tai 2,24 tehoainetta/ha (1,0 tai 2,0 naulaa tehoainetta eekkerille).In the following Table F, unitized test compounds were prepared by dissolving the compounds in acetone / water (50/50 v / v) containing 0.1% v / v Triton X-100 surfactant sold by Rohm and Haas 30 Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA. . As explained in detail below, these test compound solutions were sprayed on red maple and plantain at concentrations of 1.12 or 2.24 active ingredients / ha (1.0 or 2.0 pounds active ingredient per acre).
Punavaahteran (Acer rubruml ja plataanin (Platanus occidentalism taimet ostettiin ja 35 ne kasvatettiin 4,5 litran (yhden gallonan) vetoisissa muoviastioissa, joissa oli hiekkapitoista savimaata. Taimet pidettiin kasvihuoneessa 27 ± 3°C:n (80 ± 5°F) lämpö- 98813 19 tilassa ja 50 ± 5 % kosteudessa. Kolmen kuukauden kuluttua kasvavat taimet karsittiin 50 prosenttiin niiden korkeudesta. 24 vuorokauden kuluttua karsimisesta kutakin taulukossa F yksilöityä koeyhdistepitoisuutta ruiskutettiin erillisiin puihin lehtiruis-kutuksena käyttäen alipaineruiskutinta, jonka paine oli säädetty arvoon 78,9 kPa 5 (10 psig) (kaikki puut ruiskutettiin 1122 l:lla/ha eli 120 gallonalla/eekkeri). Vertailu na joihinkin puihin ruiskutettiin vesi-asetoniliuosta, joka ei sisältänyt mitään koe-yhdistettä. Kun ruiskute oli kuivunut, kaikki puut siirrettiin takaisin kasvihuoneeseen 45 vuorokaudeksi. Tällöin (45 vuorokauden kuluttua käsittelystä) todettiin näönvaraisia osoituksia kasvun hidastumisesta ja ne kirjattiin.Acer rubruml and Platanus occidentalism seedlings were purchased and grown in 4.5 liter (one gallon) plastic containers with sandy loam. The seedlings were kept in a greenhouse at 27 ± 3 ° C (80 ± 5 ° F). 98813 19 After 24 months, each of the test compound concentrations identified in Table F was sprayed onto individual trees as a leaf spray using a vacuum sprayer set at 5 to 78.9 kPa. 10 psig) (all trees were sprayed at 1122 L / ha, i.e. 120 gallons / acre.) For comparison, some trees were sprayed with an aqueous acetone solution containing no test compound, and after the spray was dried, all trees were transferred back to the greenhouse for 45 days. In this case (45 days after treatment) visual evidence of slow growth was observed and were recorded.
10 Taulukossa F esitetty verson uuden kasvun hidastumisprosentti määritettiin näönva-raisesti tarkastelemalla kunkin puun uudelleenkasvua verrattuna käsittelemättömään vertailupuuhun. 0 prosentin arvosana tarkoittaa, että mitään havaittavaa vaikutusta ei ollut nähtävissä, 50 prosenttia tarkoittaa, että puun kasvun lisäys oli vain puolet ver-tailupuun kasvun lisäyksestä eli että puu oli kasvanut puolet vertailupuun kasvusta, 15 ja 100 prosenttia tarkoittaa maksimivaikutusta. Taulukon F tulokset edustavat 3 toiston keskiarvoa.The percentage of new shoot growth retardation shown in Table F was determined visually by looking at the regrowth of each tree compared to the untreated control tree. A score of 0% means that no observable effect was seen, 50% means that the increase in tree growth was only half the increase in growth of the reference tree, i.e. that the tree had grown half the growth of the reference tree, 15 and 100% mean maximum effect. The results in Table F represent the average of 3 replicates.
Taulukko FTable F
20 Yhdiste n:o Määrä (naulaa/eekkeri) Uudelleenkasvun hidastuminen20 Compound No. Amount (pounds / acre) Growth retardation
Punavaahtera PlataaniRed maple Plane
Vertailu - 0 0 I Yhdiste 96 1,0 47 8 25 2,0 42 9Comparison - 0 0 I Compound 96 1.0 47 8 25 2.0 42 9
Yhdiste 111 1,0 85 43 2,0 91 46 30 Taulukon F tulokset osoittavat, että punavaahteran ja plataanin käsitteleminen syklopropyylimalonianilaattijohdannaisyhdisteillä aikaansaa merkittävää kasvun hidastumista käsittelemättömään vertailupunavaahteraan ja -plataaniin verrattuna.Compound 111 1.0 85 43 2.0 91 46 30 The results in Table F show that treatment of red maple and plantain with cyclopropylmalononate derivatives provides a significant growth retardation compared to untreated control red maple and plantain.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84667086A | 1986-03-31 | 1986-03-31 | |
US84667086 | 1986-03-31 | ||
US1812987A | 1987-03-06 | 1987-03-06 | |
US1812987 | 1987-03-06 | ||
PCT/US1987/000649 WO1987005898A2 (en) | 1986-03-31 | 1987-03-30 | Use of malonic acid derivative compounds for retarding plant growth |
US8700649 | 1987-03-30 | ||
FI875280 | 1987-11-30 | ||
FI875280A FI875280A (en) | 1986-03-31 | 1987-11-30 | ANVAENDNING AV MALONSYRAS DERIVATFOERENINGAR FOER FOERDROEJNING AV VAEXTERNAS VAEXT. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI884634A FI884634A (en) | 1988-10-07 |
FI884634A0 FI884634A0 (en) | 1988-10-07 |
FI98813B FI98813B (en) | 1997-05-15 |
FI98813C true FI98813C (en) | 1997-08-25 |
Family
ID=27241249
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI884634A FI98813C (en) | 1986-03-31 | 1988-10-07 | Cyclopropylmalononate derivatives and a composition comprising such a derivative for use in retarding plant growth |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI98813C (en) |
-
1988
- 1988-10-07 FI FI884634A patent/FI98813C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI98813B (en) | 1997-05-15 |
FI884634A (en) | 1988-10-07 |
FI884634A0 (en) | 1988-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0269656B1 (en) | Novel malonic acid derivative compounds and compositions thereof for retarding plant growth | |
JPS6254103B2 (en) | ||
CA1162559A (en) | Derivatives of 1-aminocyclopropane carboxylic acid | |
EP0054382B1 (en) | Triethylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine, production thereof, their use as plant growth regulators, herbicides and compositions containing them | |
HU176071B (en) | Plant growth inhibiting composition containing quaternary ammonium-alkanecarboxylic acid-anilide | |
US4804762A (en) | N-cyanoalkylisonicotinamide derivatives | |
US4623377A (en) | 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof | |
FI98813C (en) | Cyclopropylmalononate derivatives and a composition comprising such a derivative for use in retarding plant growth | |
CS212230B2 (en) | Fungicide means and method of making the active agent | |
US4751226A (en) | Pyrazoloisoquinoline derivatives, plant growth regulating compositions, and method of use therefor | |
NZ197953A (en) | 1,6-dihydro-6-oxo-3,4-diphenylpyridazin-1-yl compounds | |
CA1221703A (en) | Substituted maleimides | |
US4431442A (en) | 2-Methylenesuccinamic acid compounds as plant growth regulants | |
CA1114836A (en) | SALTS OF .alpha.-ISOCYANOCARBOXYLIC ACIDS AND THEIR USE AS PLANT GROWTH REGULATORS | |
US4261731A (en) | Alpha-isocyano-carboxylic acid amide compounds and plant growth regulant compositions | |
DE2112643C3 (en) | Formamidine derivatives and compositions containing them | |
US4321269A (en) | 1-(3-Halo-1,2-dioxopropyl)-cycloamine compositions and use | |
EP0476763B1 (en) | Herbicidal thioparaconic acid derivatives | |
US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
US3748343A (en) | Quaternary thenyl ammonium salts | |
EP0023539B1 (en) | Alkyl esters of 3-(n-1,3,4-thiadiazolyl-2)-amino-alkyl acrylic acid, process for their preparation and their use as plant bactericides | |
RU2060988C1 (en) | Substituted derivative of bicycloheptanedione and herbicide composition | |
US4512795A (en) | Norbornane compounds, plant growth regulators containing these compounds, and their intermediates | |
US4497807A (en) | Thiadiazinone plant disease control agents | |
IE64777B1 (en) | Novel malonic acid derivative compounds and compositions thereof for retarding plant growth |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: RHONE-POULENC AG COMPANY INC. |
|
TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: RHONE-POULENC AG COMPANY INC. |
|
FG | Patent granted |
Owner name: RHONE-POULENC AG COMPANY INC. |
|
MA | Patent expired |