FI87091C - FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV ALKALILOESNING - Google Patents
FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV ALKALILOESNING Download PDFInfo
- Publication number
- FI87091C FI87091C FI905380A FI905380A FI87091C FI 87091 C FI87091 C FI 87091C FI 905380 A FI905380 A FI 905380A FI 905380 A FI905380 A FI 905380A FI 87091 C FI87091 C FI 87091C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sodium
- alkali solution
- process according
- solution
- oxidation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
8709187091
Menetelmä alkaliliuoksen käsittelemiseksiMethod for treating an alkaline solution
Keksintö liittyy selluloosan valmistukseen sulfiitti-pohjaisella keittoprosessilla. Erityisesti keksintö koskee 5 keittokemikaalien regeneroinnissa syntyvien alkaliliuosten käsittelyä haitallisten rikkiyhdisteiden poistamiseksi niistä.The invention relates to the production of cellulose by a sulphite-based cooking process. In particular, the invention relates to the treatment of alkaline solutions formed in the regeneration of cooking chemicals to remove harmful sulfur compounds therefrom.
Natriumsulfiittiprosessin keittokemikaalien re generoinnissa jäteliemen poltosta saatava kemikaalisulate 10 liuotetaan veteen viherlipeäksi, joka sisältää natriumkarbonaattia, natriumhydroksidia, natriumsulfideja sekä natriumtiosulfaattia ja natriumsulfaattia. Regenerointi-prosessissa viherlipeän sisältämään natriumsulfidiin ja -bisulfidiin sitoutunut rikki erotetaan rikkivetynä, 15 jäljelle jää natriumkarbonaattia sisältävä alkaliliuos.In the regeneration of cooking chemicals in the sodium sulfite process, the chemical melt 10 from the incineration of the waste liquor is dissolved in water to a green liquor containing sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium sulfides, and sodium thiosulfate and sodium sulfate. In the regeneration process, the sulfur bound to the sodium sulfide and bisulfide in the green liquor is separated off as hydrogen sulfide, leaving an alkaline solution containing sodium carbonate.
Erotettu rikkivety poltetaan, ja näin saatua rikkidioksidia käytetään alkaliliuoksen sulfitointiin keittoliuok-sen valmistamiseksi.The separated hydrogen sulfide is burned, and the sulfur dioxide thus obtained is used to sulfite the alkali solution to prepare a cooking solution.
Rikkivedyn erottamisen jälkeen alkaliliuos sisältää 20 kuitenkin vielä epäpuhtautena natriumtiosulfaattia ja natriumsulfideja, jotka haittaavat keittoa aiheuttamalla ligniinin kondensoitumista. Tämän vuoksi alkaliliuosta sellaisenaan ei voi käyttää keittoliuoksen valmistukseen.However, after separation of the hydrogen sulfide, the alkali solution still contains sodium thiosulfate and sodium sulfides as impurities, which interfere with the cooking by causing condensation of lignin. Therefore, the alkali solution as such cannot be used to prepare the cooking solution.
On tunnettua kiteyttää natriumkarbonaattia tai natrium-25 bikarbonaattia alkaliliuoksesta ja käyttää keittoliuoksen valmistukseen näin saatavaa puhdasta kidelietettä. Näin menetellään esimerkiksi käytännössä toteutetuissa Sivola-, Rauma- ja Tampella-prosesseissa. Rauma-prosessia on kuvattu esimerkiksi patenttijulkaisuissa FI 61214 ja 30 FI 59275. Kiteytyspuhdistus vaatii muun muassa esimerkiksi karbonoinnin, haihdutuksen tai jäähdytyksen, sekä kidemas-san erotuksen ja edelleenkäsittelyn. Lisäksi jäljelle jää natriumtiosulfaattia ja jäännössulfideja sisältävää emäliuosta. Kokonaisuutena prosessit ovat varsin hankalia 35 toteuttaa.It is known to crystallize sodium carbonate or sodium bicarbonate from an alkaline solution and to use the pure crystal slurry thus obtained for the preparation of the cooking solution. This is done, for example, in the Sivola, Rauma and Tampella processes implemented in practice. The Rauma process is described, for example, in patent publications FI 61214 and 30 FI 59275. Crystallization purification requires, for example, carbonation, evaporation or cooling, as well as separation and further processing of the crystalline mass. In addition, a mother liquor solution containing sodium thiosulfate and residual sulfides remains. As a whole, the processes are quite cumbersome 35 to implement.
On myös tunnettua käsitellä alkaliliuosta hapella natriumsulf idien ja tiosulfaatin hapettamiseksi. Tällainen 2 87091 prosessi vaatii kuitenkin korkean paineen ja lämpötilan (n. 15 bar ja n 150° C) , ja on sen vuoksi hankala ja kallis toteuttaa.It is also known to treat an alkali solution with oxygen to oxidize sodium sulfides and thiosulfate. However, such a 2 87091 process requires a high pressure and temperature (about 15 bar and about 150 ° C), and is therefore cumbersome and expensive to carry out.
Nyt on keksitty patenttivaatimuksen 1 mukainen menetel-5 mä. Keksinnön eräitä edullisia suoritusmuotoja esitetään epäitsenäisissä vaatimuksissa.A method according to claim 1 has now been invented. Some preferred embodiments of the invention are set out in the dependent claims.
Keksinnön mukaisesti haitallisia rikkiyhdisteitä hapetetaan vetyperoksidilla tai otsonilla natriumsulfaa-tiksi, joka on prosessin kannalta inertti ja haitaton 10 yhdiste. Hapetinta käytetään niin paljon, että haitallis ten rikkiyhdisteiden pitoisuudet saadaan prosessin tai massalaadun edellyttämälle tasolle. Haluttaessa voidaan yhdisteet hapettaa täysin.According to the invention, harmful sulfur compounds are oxidized with hydrogen peroxide or ozone to sodium sulfate, which is a process-inert and harmless compound. The amount of oxidant used is such that the concentrations of harmful sulfur compounds are brought to the level required by the process or pulp quality. If desired, the compounds can be completely oxidized.
Menetelmän hapetusreaktio voidaan suorittaa avoimessa 15 astiassa ja normaalissa tai lievästi korotetussa lämpöti lassa. Prosessi on näin huomattavasti helpompi toteuttaa kuin kiteytyspuhdistus tai hapetus hapella.The oxidation reaction of the process can be carried out in an open vessel and at normal or slightly elevated temperature. The process is thus considerably easier to carry out than crystallization purification or oxidation with oxygen.
Lisäetuna on se, että keksinnön mukaisessa hapetuksessa poistuu alkaliliuoksesta myös värillisiä epäpuhtauksia, ja 20 näin massan valkaisutarve vähenee.An additional advantage is that the oxidation according to the invention also removes colored impurities from the alkali solution, and thus the need for bleaching the pulp is reduced.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä edelleen:The following examples further illustrate the invention:
Esimerkki 1Example 1
Rauma-talteenottoprosessin (FI 61214, FI 59275) natrium-25 sulfidin ja natriumbisulfidin poistovaiheesta saatavaa soodaliuosta, ns. välisoodaa, hapetettiin eri stökiömetri-sillä määrillä H202:ta dekantterilasissa. Hapetus suoritettiin paineettomassa, avoimessa astiassa lievästi korotetussa lämpötilassa (41° C) , sekoitus suoritettiin magneet-30 tisekoittajalla. Koetulokset esitetään taulukossa 1.Soda solution from the removal step of sodium 25 sulphide and sodium bisulphide in the Rauma recovery process (FI 61214, FI 59275), so-called intermediate soda, was oxidized with various stoichiometric amounts of H 2 O 2 in a beaker. The oxidation was performed in a non-pressurized, open vessel at a slightly elevated temperature (41 ° C), stirring was performed with a magnetic stirrer. The test results are shown in Table 1.
35 3 8709135 3 87091
Taulukko 1. Välisoodan hapetus H202:lla Välisooda- H202 Na2° Na2S2°3 Lämpötilan 5 määrä määrä nousu (ml) (50%)(ml) (g/1) (g/i) (° C) 100 0 132,0 3,32 0 100 1,0 137,0 2,21 7 10 100 2,0 134,0 0,79 17 100 2,5 133,0 0,32 18 100 3,0 133,0 0 22 15 Koetulokset osoittavat, että reaktio on erittäin eksoterminen; lämpötilan nousu on suurimmalla H202-annok- sella 22° C.Table 1. Oxidation of soda ash with H 2 O 2 Soda ash H 2 O 2 Na 2 ° Na 2 S 2 ° 3 Amount of temperature 5 volume rise (ml) (50%) (ml) (g / l) (g / l) (° C) 100 0 132.0 3.32 0 100 1.0 137.0 2.21 7 10 100 2.0 134.0 0.79 17 100 2.5 133.0 0.32 18 100 3.0 133.0 0 22 15 The test results show that the reaction is highly exothermic; the temperature rise is 22 ° C at the highest dose of H 2 O 2.
Käytettäessä riittävä määrä vetyperoksidia saadaan koko tiosulfaattimäärä hapetettua. Hapetus ei vaikuta liuoksen 20 aktiiviseen Na2C03 -määrään; Na2C03 -konsentraatio (ilmoi tettuna Na20:na) ei muutu kuin titraustarkkuuden verran.When a sufficient amount of hydrogen peroxide is used, the entire amount of thiosulfate is oxidized. Oxidation does not affect the active amount of Na 2 CO 3 in solution 20; The Na2CO3 concentration (expressed as Na2O) does not change by more than the titration accuracy.
Hapetus voidaan suorittaa myös normaalissa huoneenlämmössä.Oxidation can also be performed at normal room temperature.
Esimerkki 2 25 Hapetettiin esimerkin 1 kuvaamaa välisoodaa (laimennettuna vedellä 2:1) 33° C:n lämpötilassa esimerkin 1 mukaisin koejärjestelyin. Käytetty välisoodamäärä oli 500 ml per koepiste. Esimerkki 2 on tehty osoittamaan, että kaikki rikkiyhdisteet voidaan hapettaa riittävän suurella 30 vetyperoksidiannoksella selektiivisesti tarvittaessa sulfaatiksi asti. Taulukossa 2 on esitetty esimerkin 2 titraus- ja analyysitulokset.Example 2 The intermediate soda described in Example 1 (diluted 2: 1 with water) was oxidized at 33 ° C with the experimental arrangements of Example 1. The amount of intermediate soda used was 500 ml per test point. Example 2 has been made to show that all sulfur compounds can be selectively oxidized with a sufficiently high dose of hydrogen peroxide to sulfate if necessary. Table 2 shows the titration and analysis results of Example 2.
35 4 8709135 4 87091
Taulukko 2. Välisoodan rikkiyhdisteiden hapetus sulfaatiksi 5 Väli- Läm- H202 Titr. Na2C03 Na2S Na2S03 Na2S203 S04 sooda- pöt. (50%) Na,0 ί ......Table 2. Oxidation of Soda ash Sulfur Compounds to Sulfate 5 Intermediate H 2 O 2 Titr. Na 2 CO 3 Na 2 S Na 2 SO 3 Na 2 S 2 O 3 SO 4 soda. (50%) Na, 0 ί ......
maara nousu (mi) (° c) (mi) (g/i) (g/i) (g/D (g/i) (g/i) g/i 5 500 0 0 109,3 186,9 2,1 0,6 11,5 17 500 7 3 106,2 181,2 0 1,0 9,6 19 500 14 6 106,2 181,2 0 0,9 5,4 23 500 20 9 101,5 173,5 0 0,1 2,1 28 500 26 12 99,2 169,6 0 0 0 30 10 500 27 15 100,0 171,0 0 0 0 30increase (mi) (° c) (mi) (g / i) (g / i) (g / D (g / i) (g / i) g / i 5 500 0 0 109.3 186.9 2 , 1 0.6 11.5 17 500 7 3 106.2 181.2 0 1.0 9.6 19 500 14 6 106.2 181.2 0 0.9 5.4 23 500 20 9 101.5 173 .5 0 0.1 2.1 28 500 26 12 99.2 169.6 0 0 0 30 10 500 27 15 100.0 171.0 0 0 0 30
Esimerkin 2 taulukosta 2 varmistuu esimerkin 1 tulos; tiosulfaatti hapettuu välisoodasta selektiivisesti 15 H202:lla. Lisäksi esimerkki osoittaa, että kaikki ana lysoidut rikkiyhdisteet hapettuvat vetyperoksidilla sulfaatiksi kun riittävä peroksidimäärä on lisätty. Hapettuminen etenee loogisesti korkeamman hapetusasteen suuntaan; sulfidi, sulfiitti, tiosulfaatti, sulfaatti, 20 Na2C03 -konsentraatio ei muutu. Titrausmenetelmä antaa sekä karbonaatin, sulfiitin, että tiosulfaatin; kun kaikki rikkiyhdisteet on hapetettu, ei titraustulos enää muutu (lisäykset 12 ml ja 15 ml).Table 2 of Example 2 confirms the result of Example 1; thiosulfate is selectively oxidized from the intermediate soda by H 2 O 2. In addition, the example shows that all the sulfur compounds analyzed are oxidized with hydrogen peroxide to sulfate when a sufficient amount of peroxide is added. Oxidation proceeds logically in the direction of a higher degree of oxidation; sulfide, sulfite, thiosulfate, sulfate, Na 2 CO 3 concentration unchanged. The titration method yields both carbonate, sulfite, and thiosulfate; when all the sulfur compounds have been oxidized, the titration result no longer changes (additions of 12 ml and 15 ml).
25 3025 30
Claims (7)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI905380A FI87091C (en) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV ALKALILOESNING |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI905380 | 1990-10-31 | ||
FI905380A FI87091C (en) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV ALKALILOESNING |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI905380A0 FI905380A0 (en) | 1990-10-31 |
FI905380A FI905380A (en) | 1992-05-01 |
FI87091B FI87091B (en) | 1992-08-14 |
FI87091C true FI87091C (en) | 1992-11-25 |
Family
ID=8531346
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI905380A FI87091C (en) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV ALKALILOESNING |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI87091C (en) |
-
1990
- 1990-10-31 FI FI905380A patent/FI87091C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI905380A0 (en) | 1990-10-31 |
FI87091B (en) | 1992-08-14 |
FI905380A (en) | 1992-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2796477B2 (en) | White liquor selective oxidation method, oxidized white liquor production method and control method of oxidation reaction system operation in pulp mill | |
RU2126863C1 (en) | Method of separating out of sulfur compounds (versions) | |
RU95117948A (en) | METHOD FOR SEPARATING SULFUR COMPOUNDS | |
SE461534B (en) | PROCEDURES FOR PREPARING COOKVAETS AND COOKVAETS FOR POWER PULP COOKING | |
US4104365A (en) | Method of separating sulfuric acid from neutral sodium sulfate in spent chlorine dioxide generator liquor | |
FI87091C (en) | FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV ALKALILOESNING | |
US3617434A (en) | Regeneration of cooking chemicals from spent alkaline cooking liquor | |
CS204962B2 (en) | Method of reclaiming chemicals from waste liquors in celluse prosuction | |
FI98538C (en) | Process for the preparation of sodium hydroxide from white liquor | |
JPH07500383A (en) | Method for producing sodium hydroxide | |
RU1804520C (en) | Method of regeneration of pulp boil-off and bleaching chemicals | |
CA1107009A (en) | Device for recovering sodium chemicals from green liquor and flue gases | |
FI57796B (en) | SULFIDITETSKONTROLL | |
FI96522C (en) | Method for the production of bleached chemithermomechanical pulps | |
JPH07122226B2 (en) | Cellulose production | |
FI67244B (en) | EXHAUST FILLING OF CHLORIDES | |
US3293113A (en) | Carbonation of pulping liquor with subsequent partial oxidation of stripped hydrogensulfides | |
FI67732B (en) | SAETT ATT AOTERVINNA KEMIKALIER FRAON KLORIDHALTIG GROENLUT | |
JPH0217678B2 (en) | ||
NO144236B (en) | BAGS, SPECIAL SCHOOL BAGS. | |
FI67243C (en) | KOKNINGS- OCH BLEKNINGSFOERFARANDE FOER CELLULOSA | |
EP0791101B1 (en) | Odour treatment of malodorous condensates with ozone-containing residual gas | |
JPS6055638B2 (en) | Pulp bleaching method with ozone | |
FI59128C (en) | FOERFARANDE FOER FOERMINSKNING AV SODIUM THIOSULFATE UR SODIUM SULFITCELLULOSAKOKVAETSKA | |
FI110792B (en) | Process for making white liquor |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: RAUMA-REPOLA OY |