FI85595B - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV LIMAEMNEN, SOM AER AVSEDDA FOER WELLPAP OCH GRUNDAR SIG PAO STAERKELSE. - Google Patents

FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV LIMAEMNEN, SOM AER AVSEDDA FOER WELLPAP OCH GRUNDAR SIG PAO STAERKELSE. Download PDF

Info

Publication number
FI85595B
FI85595B FI870185A FI870185A FI85595B FI 85595 B FI85595 B FI 85595B FI 870185 A FI870185 A FI 870185A FI 870185 A FI870185 A FI 870185A FI 85595 B FI85595 B FI 85595B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
starch
temperature
adhesive
heat
process according
Prior art date
Application number
FI870185A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI870185A (en
FI85595C (en
FI870185A0 (en
Inventor
Michel Robert
Dominique Breuil
Original Assignee
Roquette Freres
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roquette Freres filed Critical Roquette Freres
Publication of FI870185A0 publication Critical patent/FI870185A0/en
Publication of FI870185A publication Critical patent/FI870185A/en
Publication of FI85595B publication Critical patent/FI85595B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI85595C publication Critical patent/FI85595C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin

Description

85595 1 Menetelmä aaltopahvia varten tarkoitettujen, tärkkelykseen perustuvien lllma-ainelden valmistamiseksi Förfarande for framställnlng av llmämnen, som Mr avsedda för wellpap och grundar slg pa stärkelse 585595 1 Process for the manufacture of starch-based solids for corrugated board For use in the manufacture of starch based on starch-based solids 5

Keksintö kohdistuu menetelmään aaltopahvia varten tarkoitettujen, tärkkelykseen perustuvien liima-aineIden valmistamiseksi.The invention relates to a process for the preparation of starch-based adhesives for corrugated board.

1010

Huomautettakoon, että aaltopahvi muodostuu aallotetusta paperi- tai pahvlarkista, jota nimitetään "aallotukseksi", ja jonka yhtä tai molempia pintoja vasten laitetaan, kyseisestä tapauksesta riippuen, yksi (tai kaksi) voimapaperiarkki(a), joita kutsutaan "päällys-15 kerroksiksi", ja jotka kiinnitetään aallotukseen, sen yhdellä tai molemmilla puolilla, päällyskerroksen ja aallotuksessa esiintyvien huippujen välisen kosketuspinnan tasolle muodostettavalla liima-liitoksella.It should be noted that corrugated board consists of a corrugated sheet of paper or paperboard, called "corrugated", with one (or two) sheets (k) of kraft paper, called "cover-15 layers", placed against one or both surfaces, as the case may be, and which are attached to the corrugation, on one or both sides thereof, by an adhesive joint formed at the level of the contact surface between the cover layer and the peaks present in the corrugation.

20 Kun aallotukseen liitetään yksi päällyskerros, niin aaltopahvia nimitetään yksipuoliseksi aaltopahviksi, ja kun aallotukseen liitetään kaksi päällyskerroeta, niin kysymyksessä on kaksipuolinen aaltopahvi.20 When one cover layer is added to the corrugation, the corrugated board is called single-sided corrugated board, and when two cover layers are added to the corrugation, it is a double-sided corrugated board.

Aaltopahvin valmistamiseksi höyryllä kostutettu paperiraina johdetaan 25 aallotettujen ja lämmitettyjen telojen välistä. Yksipuolisen aalto- pahvin saamiseksi aallotetun lämmitetyn paperin yhdellä puolella kunkin aallon huippuun levitetään liimaa. Välittömästi liiman levityksen jälkeen aallotettu paperi saatetaan kosketuksiin päällystävän paperl-rainan kanssa lämpöä ja painetta apuna käyttäen, jotta näiden kahden 30 kerroksen välille saataisiin aikaan luja liimaliitos.To make corrugated board, a steam-moistened paper web is passed between 25 corrugated and heated rolls. To obtain single-sided corrugated board on one side of the corrugated heated paper, glue is applied to the top of each corrugation. Immediately after the adhesive is applied, the corrugated paper is brought into contact with the coating paper web using heat and pressure to provide a strong adhesive bond between the two layers.

Kaksipuolista aaltopahvia saadaan levittämällä toisessa toimenpiteessä liimaa yksipuolisen aaltopahvin aallotuksessa vielä paljaana olevien huippujen päälle, jonka jälkeen näiden liimattujen huippujen päälle 35 laitetaan toinen peittävä paperiraina, joka liimataan kiinni lämmön ja paineen avulla käyttäen hyväksi kaksipuolisen aaltopahvin valmistukseen tarkoitettua konetta.Double-sided corrugated board is obtained by applying, in a second step, glue to the tops still exposed in the corrugation of the single-sided corrugated board, after which a second covering paper web is placed on these glued tops, which is glued by heat and pressure using a double-sided corrugated board machine.

2 85595 ^ Muun tyyppisiä, jäykemplä aaltopahveja, joita voidaan käyttää pakkausmateriaalien valmistamiseen, saadaan joko siten, että yksipuolinen aaltopahvi yhdistetään kaksipuoliseen pahviin, jolloin saadaan kaksl-aaltopahvia, tai siten, että kaksi yksipuolista aaltopahvia yhdistetään 5 kaksipuolisen aaltopahvin molemmin puolin, jolloin saadaan kolmiaalto-pahvla. Kaksiaaltolsla ja kolmiaaltoisla pahveja valmistetaan perinteisesti aallotuskoneiden kaksipuolisessa asemassa.2 85595 ^ Other types of rigid corrugated board which can be used for the production of packaging materials are obtained either by combining single-sided corrugated board with double-sided cardboard to obtain double-corrugated board or by combining two single-sided corrugated boards on both sides of double-sided corrugated board, pahvla. Two-wave and three-wave cardboards are traditionally made in the double-sided position of corrugating machines.

Aaltopahvin valmistus on aloitettu vuosisadan alussa. Valmistuksen alku-10 aikoina tuotannon nopeus oli erittäin pieni. Ensimmäiset käytetyt liima-aineet olivat tärkkelyspohjaisla. Tämän jälkeen turvauduttiin natrium-silikaattiin. Natrlumelllkaattiin perustuvista liimoista luopuminen ja tärkkelyksen ottaminen uudestaan käyttöön 1960-luvulla teki mahdolliseksi sen, että tuotannon nopeudeksi saavutettiin nopeasti ensin 100 15 metriä minuutissa, ja sitten 150 metriä minuutissa, nopeuden ollessa nykyään yli 250 metriä minuutissa kierreleuattomien, yksinkertaisten pintojen käyttöönoton ansiosta.The production of corrugated board began at the beginning of the century. In the early days of manufacturing, the speed of production was very low. The first adhesives used were based on starch. Sodium silicate was then used. The abandonment of sodium-snow-based adhesives and the reintroduction of starch in the 1960s made it possible for production speeds to quickly reach 100 at 15 meters per minute and then at 150 meters per minute, now exceeding 250 meters per minute thanks to the introduction of non-threaded, simple surfaces.

Aaltopahvin tuotantonopeus on saatu kasvamaan liima-aineen levitys-20 järjestelmien parantumisen myötä, ja nämä levltysjärjeetelmät mahdollistavat nykyään levitettävän liiman paremman keskittämisen aallotuksen huippuun, sekä jokaiseen valmistettavaan pahvityypplin välttämättömien ja riittävien liima-ainemäärien täsmällisen annostelun.The production speed of corrugated board has been increased with the improvement of adhesive application systems, and these application systems allow the adhesive currently applied to be better centered on the corrugation peak, as well as the precise dosing of the necessary and sufficient amounts of adhesive for each type of board produced.

25 Tästä kaikesta huolimatta nämä suuret nopeudet riippuvat erityisesti käytettävien llimaavlen aineiden laadusta.25 Nevertheless, these high rates depend in particular on the quality of the adhesives used.

Aaltopahvin valmistuksessa käytetyt, tärkkelykseen perustuvat liima-aineet valmistetaan olennaisesti hyvin tunnetuilla menetelmillä Stein 30 Hall (US-patenttl 2 051 025) ja No Carrier (US-patentti 3 355 307).The starch-based adhesives used in the manufacture of corrugated board are prepared essentially by the well-known methods of Stein 30 Hall (U.S. Patent 2,051,025) and No Carrier (U.S. Patent 3,355,307).

Stein-Hall-menetelmällä valmistetaan niinkutsuttua Stein-Hall-tyypin liimaa, johon kuuluu kaksi olennaista faasia: ensimmäinen eli primääri faasi on muodostettu käyttämällä luonnollista tai muokattua tärkkelystä, 35 joka on saatu gelatinoimalla alkalisen aineen läsnäollessa, joko lämmöllä käsitellen tai ilman lämpökäsittelyä; tämä faasi toimii toisen, sekundäärisen faasin suspendolvana tai kantavana aineena, joka toinen 3 85595 1 faasi muodostuu luonnollisen tai muokatun raemaisen tärkkelyksen vesi-dispersiosta.The Stein-Hall method produces a so-called Stein-Hall type adhesive comprising two essential phases: the first or primary phase is formed using natural or modified starch obtained by gelatinization in the presence of an alkaline substance, with or without heat treatment; this phase acts as a suspension or carrier for the second, secondary phase, which second 3 85595 l phase consists of an aqueous dispersion of natural or modified granular starch.

Täten saatujen liima-aineiden kuiva-ainepitoisuus on perinteisesti 20 5 paino-%.The adhesives thus obtained traditionally have a dry matter content of 20% by weight.

Steln-Hall-menetelmällä saadaan yleisesti rakenteeltaan niinsanottuja "pitkiä" liima-aineita, joiden tunnusomaisena piirteenä on Stein-Hall-virtausnopeus, jonka suuruus on noin 25-60 sekuntia Brookfield RVT-vis-10 koslteetln ollessa 150-350 senttipolsea noin 30°C:n lämpötilassa. Kun tämän tyyppistä liima-ainetta käytetään nykyaikaisissa, hyvin nopeissa koneissa, ne eivät toimi asianmukaisesti ajatellen liiman levittymistä aallotuksen huippuihin; aallotuksen ja llimakoneen väliin liimasta muodostettu meniski venyy ja aiheuttaa näin ollen aaltojen kylkiin liima-15 valumia ja/tai valupurskeita, jolloin aallotuskonelden parasta suorituskykyä ei voida saavuttaa.The Steln-Hall method generally provides so-called "long" structural adhesives characterized by a Stein-Hall flow rate of about 25-60 seconds at a Brookfield RVT-vis-10 humidity of 150-350 centipoles at about 30 ° C. at. When this type of adhesive is used in modern, very fast machines, they do not function properly in view of the spread of the adhesive to the corrugation peaks; the meniscus formed by the adhesive between the corrugation and the gluing machine stretches and thus causes adhesive-15 leaks and / or casting bursts on the sides of the waves, whereby the best performance of the corrugating machine cannot be achieved.

Käytännössä alan asiantuntija etsii sellaiset liima-ainevalmleteet, joiden viskositeetti sallii näiden llima-alnevalmisteiden vaivattoman kiertä-20 misen levityskoneessa siten, ettei liima-aineen rakenne kuitenkaan aiheuta liima-aineen edellä mainittua epäasianmukaista käyttäytymistä. Liima-aineita, joilla on tällainen rakenne, kutsutaan "lyhyiksi" liimoiksi.In practice, one skilled in the art will look for adhesive formulations whose viscosity allows these adhesive formulations to be easily rotated in the applicator so that the structure of the adhesive does not, however, cause the above-mentioned inappropriate behavior of the adhesive. Adhesives having such a structure are called "short" adhesives.

Ne saadaan levitetyksi paremmin aaltojen huippuun suuria nopeuksia käytettäessä, ilman llimavalumia ja/tal valupurskeita, ja toisaalta 25 ne johtavat aallotetun paperin ja päällysteen vähäisempään kyllästymiseen, mikä parantaa liimaliitosten laatua.They are better applied to the top of the waves at high speeds, without adhesive runoff and / or casting bursts, and on the other hand they lead to less saturation of the corrugated paper and coating, which improves the quality of the adhesive joints.

Jotta Steln-Hall-menetelmällä saataisiin rakenteeltaan lyhyitä liimoja, siinä on käytettävä kemiallisesti muokattuja tärkkelyksiä, erityisesti 30 tärkkelyksiä, joihin on muodostettu rlstisidoksla polyfunktionaalisella — yhdisteellä, kuten epikloorlhydrlinillä, foeforloksikloridilla, natrium- crimetafosfaatilla, formaldehydillä tai muilla yhdisteillä. Tällaisten Stein-Hall-tyyppisten liima-aineiden, Joilla on "lyhyt" rakenne, tunnusomaisena piirteenä on Steln-Hall-vlrtausnopeus, jonka suuruus on noin 35 25-65 sekuntia, mutta joiden Brookfield RVT-viskositeetti on kuitenkin 350-1500 senttipolsea noin 30°C:n lämpötilassa.In order to obtain adhesives with a short structure, the Steln-Hall method must use chemically modified starches, in particular starches which have been crosslinked with a polyfunctional compound such as epichlorohydrin, phosphorus oxychloride, sodium crimetal phosphate, formate phosphate, Such Stein-Hall type adhesives, which have a "short" structure, are characterized by a Steln-Hall flow rate of about 35 to 25-65 seconds, but still have a Brookfield RVT viscosity of about 350-1500 centipoles of about 30 ° C.

4 85595 1 Kuitenkin on osoittautunut, että tällaisten tärkkelysten käyttö nostaa olennaisesti liima-aineen hintaa, mikä on merkittävä haitta.4 85595 1 However, the use of such starches has been shown to substantially increase the price of the adhesive, which is a significant disadvantage.

No Carrier-menetelmässä luonnollinen tai muokattu tärkkelys turvotetaan 5 antamalla sekä alkalisen aineen, jota käytetään ylimäärin, että lämpötilan vaikuttaa siihen samanaikaisesti. Tämä turvottaminen pysäytetään heti, kun liima-aineen viskositeetti on saavuttanut teknisten vaatimusten mukaisen arvon, neutraloimalla emäksestä käytetty ylimäärä hapolla tai jollain sen suolalla ja/tai alentamalla lämpötilaa. Täten saatu No Carrier-liima 10 on vain yhtenä faasina.In the No Carrier method, natural or modified starch is swollen 5 by administering both the alkaline substance used in excess and the temperature at the same time. This swelling is stopped as soon as the viscosity of the adhesive has reached the value required by the technical requirements, by neutralizing the excess base used with the acid or one of its salts and / or by lowering the temperature. The No Carrier adhesive 10 thus obtained is in only one phase.

Sen rakenne on "lyhyt", ja sen tunnusomaisena piirteenä on Stein-Hall-virtausnopeus, joka on noin 25-45 sekuntia, Brookfield RVT-viskositeetin ollessa 350-1500 senttlpolsea noin 40°C:n lämpötilassa, mutta vaatimukset 15 sen valmistamiseksi johtavat siihen, että No Carrier-menetelmä on hyvin häiriöaltis.It is "short" in structure and is characterized by a Stein-Hall flow rate of about 25-45 seconds, with a Brookfield RVT viscosity of 350-1500 cents at about 40 ° C, but the requirements for its manufacture result in that the No Carrier method is very susceptible to interference.

Alkalisen aineen ennalta valitun pitoisuuden ja ennalta valitun lämpötilan tapauksessa tässä menetelmässä on käytettävä tärkkelystä, jonka herkkyys 20 näille aikalisille aineille ja/tal mahdollisesti myös lämpötilalle on olennaisesti vakio, jotta täten tuotettujen liima-aineiden homogeenisuus saadaan varmasti taatuksi. Näin ollen reaktion kestoa on säädettävä täsmällisesti, tai muuten tärkkelysjyvät joko turpoavat lilan vähän, missä tapauksessa liima-aineen viskositeetti jää pieneksi ja lopullinen 25 liimautuminen hidastuu, tai tärkkelysjyvät turpoavat liikaa, missä tapauksessa liima-aineen viskositeetti on liian suuri ja liima-aineen kulkeutuminen levitysjärjestelmässä vaikeutuu ja liimautuminen on epäsäännöllistä.In the case of a preselected concentration of alkaline substance and a preselected temperature, this method must use starch whose sensitivity to these temporal substances and / or possibly also to temperature is substantially constant in order to ensure the homogeneity of the adhesives thus produced. Thus, the reaction time must be precisely adjusted, or else the starch grains will either swell a little purple, in which case the viscosity of the adhesive will remain low and the final gluing will slow down, or the starch grains will swell too much, in which case the viscosity will be too high and the adhesive will migrate in the application system. becomes difficult and gluing is irregular.

30 Kuitenkin edellä mainitut vaatimukset tyydyttävien tärkkelysten jatkuvan ja säännöllisen saatavuuden takaaminen on erittäin vaikeata, kun otetaan huomioon toisaalta kasvukauden aikana säätilassa esiintyvät vaihtelut, sekä toisaalta viljelymaiden erilaisuus ja siementen laadussa esiintyvät erot.30 However, it is very difficult to ensure the continuous and regular availability of starches which satisfy the abovementioned requirements, given the variations in weather conditions during the growing season and the diversity of arable land and seed quality.

Lisäksi emäksen ja pysäyttävän aineen käytetyt määrät ovat pieniä verrattuna tärkkelys- ja vesimääriin; näin ollen jo pienetkin vaihtelut 35 5 85595 ^ niiden annostuksessa muuttavat lopullisen liima-aineen ominaisuuksia, ja tekevät lämpötilan sekä reaktion keston hyvin tarkan säätämisen välttämättömäksi. Edelleen, emäksen llsäämistapa on hyvin merkityksellistä, sillä emäksen epätasainen sekoittuminen tärkkelyssuspeneioon 5 johtaa siihen, että tärkkelysjyvät turpoavat ja gelatinoituvat paikoitellen liikaa, jolloin liima-ainemassaan muodostuu pieniä tärkkelys-geelejä ja liima-aineen laatu muuttuu epätasaiseksi.In addition, the amounts of base and blocking agent used are small compared to the amounts of starch and water; thus, even small variations in their dosage alter the properties of the final adhesive, and make it very necessary to control the temperature and the reaction time very precisely. Furthermore, the manner of incorporation of the base is very important, since the uneven mixing of the base with the starch suspension 5 results in the starch grains swelling and gelatinizing in places too much, whereby small starch gels form in the adhesive mass and the quality of the adhesive becomes uneven.

Edellä kuvattujen vaikeuksien poistamiseksi alalla on ehdotettu Steln-10 Hall- ja No Carrier-menetelmien muuntamista eri tavoilla.To overcome the difficulties described above, it has been proposed in the art to modify the Steln-10 Hall and No Carrier methods in different ways.

Täten, patenttijulkaisussa FR 2 306 247 kuvataan menetelmä sideaineen valmistamiseksi, johon sideaineeseen lukeutuvassa liima-aineessa aalto-pahvia varten sideaineena käytetään tärkkelystä, jota ei ole gelati-15 noltu eikä muokattu, tai jota tärkkelystä el olla gelatlnoitu, mutta jota on muokattu, ja jota on saatu lämpokäsittelemällä tätä tärkkelystä 35-45 paino-Z sisältävää vesisuspensiota lämpötilassa, joka on tämän tärkkelyksen gelatlnoitumislämpötilan alapuolella, niin kauan, kunnes mainitun suspension Brookfleld-vlskositeetti saavuttaa arvon 500-100 20 senttipolsea; täten saadun tuotteen haittana on se, että se on rakenteeltaan amorfista.Thus, FR 2 306 247 describes a process for preparing a binder, in which a non-gelatinized or modified starch is used as a binder in the adhesive for corrugated board, or which is a starch which has not been gelatinised but which has been modified, and which is obtained by heat treating this aqueous suspension of 35-45% by weight of starch at a temperature below the gelatinization temperature of this starch until the Brookfleld viscosity of said suspension reaches 500-100 centipoles; the disadvantage of the product thus obtained is that it is amorphous in structure.

Patenttijulkaisussa FR 2 386 593 kuvataan Stein-Hall-tyyppinen liima-aine, jonka kannattava osa on valmistettu keittämällä tärkkelyssuspen-25 slota höyrysuihkuun perustuvalla keittimellä, joka toimii yli 100°C:n lämpötilassa. Tällaisella käsittelyllä pyritään katkaisemaan täydellisesti kalkki vetysidokset, jotka pitävät tärkkelysmolekyylejä yhdessä. Tämä johtaa puolestaan siihen, että täten valmistettujen kantajien viskositeetti on alle 1000 senttipolsea, ja erityisemmin noin 250 30 senttipolsea. Tällä tavalla on siis mahdollista tuottaa valmisteita, joissa kantajan pitoisuus on suurempi, mutta joissa saadaan kuitenkin säilymään Stein-Hall-tyyppieille liima-aineille ominaiset reologiset ominaisuudet, jolloin aaltopahvin valmistukseen käytettyjen koneiden suorituskyky saadaan paranemaan, "pitkiin" rakenteisiin liittyviä • ' 35 haittoja tällöin kuitenkaan poistamatta.FR 2 386 593 describes a Stein-Hall type adhesive, the supporting part of which is prepared by cooking a slurry of starch suspension in a steam jet cooker operating at a temperature above 100 ° C. Such treatment aims to completely break the lime hydrogen bonds that hold the starch molecules together. This in turn results in carriers having a viscosity of less than 1000 centipoles, and more particularly about 250 to 30 centipoles. In this way, it is possible to produce preparations which have a higher carrier content but which nevertheless retain the rheological properties of Stein-Hall-type adhesives, thus improving the performance of the machines used in the production of corrugated board, in which case the disadvantages associated with "long" structures without deleting.

Näin ollen yhdelläkään jo olemassa olevalla menetelmällä el päästä 6 85595 1 hyväksyttävällä omakustannushinnalla sellaisiin liima-aineisiin aalto-pahvia varten, jotka liima-aineet olisivat toisaalta hyvin stabiileja, ja jotka toisaalta olisivat rakenteeltaan "lyhyitä" ja aaltopahvin valmistukseen käytettävien nykyisten koneiden suurten nopeuksien 5 asettamien uusien vaatimusten mukaisia.Thus, none of the existing methods of obtaining, at an acceptable cost price of 6 85595 1, adhesives for corrugated board which, on the one hand, are very stable and, on the other hand, "short" in construction and subject to the high speeds of existing corrugated board machines 5 comply with the new requirements.

Näin ollen oheisen keksinnön tavoitteena on ennen kaikkea päästä eroon näistä haitoista sekä saada aikaan menetelmä, jolla on mahdollista valmistaa, käyttämättä tärkkelyksen turvotusvaiheen aikana kemiallisia, 10 luonteeltaan aikalisiä aineita, liima-aineita aaltopahvia varten, joita liima-aineita voidaan käyttää jossakin edellä kuvatussa perinteisessä, aaltopahvin valmistukseen käytettävässä järjestelmässä.Accordingly, the object of the present invention is, above all, to overcome these drawbacks and to provide a process which makes it possible to prepare, without the use of starch during the swelling step, chemical adhesives for corrugated board which can be used in any of the conventional methods described above. in the system used to make corrugated board.

Oheisen hakemuksen laatija on todennut, että kaikki käytännön vaatimukset 15 on mahdollista tyydyttää käyttämällä aaltopahvia varten tarkoitettuun liima-aineeseen kuuluvan kantavan faasin tai koko liima-aineen valmistukseen menetelmää, jossa tärkkelysmaitoa lämpökäsitellään ilman alka-llsen aineen merkittäviä määriä lämpötilassa, joka on suurempi kuin tärkkelyksen gelutinoitumiseen johtava lämpötila T , ja pienempi kuin 20 se lämpötila, jossa tärkkelysmolekyylejä yhdessä pitävät vetysidokset katkeavat täydellisesti.The applicant has stated that all the practical requirements 15 can be met by using a process for the production of the carrier phase or the whole of the adhesive for corrugated board, in which starch milk is heat-treated without significant amounts of starting material at a temperature higher than that of starch gelling. conductive temperature T, and less than 20 the temperature at which the hydrogen bonds holding the starch molecules together break completely.

Edellä käytetyllä käsitteellä "merkittävä määrä" tarkoitetaan sellaista määrää, jonka läsnäolo johtaisi alalla aikaisemmin esiintyneisiin hait-25 töihin, ja käsitteellä "gelatinoltumlseen johtava lämpötila" (joka määritetään tärkkelyksestä tehdyllä suspensiolla käyttäen Brabender-viskosimetrlä, jossa lämpötilan nousu on säädetty tasaiseksi, arvoon 1,5°C minuutissa) tarkoitetaan sitä lämpötilaa, joka on saavutettu, kun viskosimetri osoittaa 20 Brabender-ykslkön suuruisen eron perus-30 viivaan verrattuna.As used above, the term "significant amount" refers to an amount the presence of which would result in adverse effects in the art and the term "temperature leading to gelatinization" (determined from a suspension of starch using a Brabender viscometer with a constant temperature rise to 1, 5 ° C per minute) means the temperature reached when the viscometer shows a difference of 20 Brabender units from the baseline line.

Käytännössä, alkallsen aineen määrä prosentteina keksinnön mukaisella tavalla lämpökäsiteltävän tärkkelyksen painosta on alle 1 %, mielellään alle 0,75 %, ja edelleen mieluummin alle 0,5 %. Toisaalta muistutettakoon, 35 että stein-Hall-menetelmässä yleisesti käytetty alkallsen aineen määrä on 18 Z kantajan muodostavasta tärkkelyksestä (katso taulukko 1), ja No Carrier-menetelmässä tämä määrä on noin 3,5 Z, tässä tapauksessa i 7 85595 1 tärkkelyksen kokonaismäärästä.In practice, the amount of alkali substance as a percentage by weight of the starch to be heat-treated according to the invention is less than 1%, preferably less than 0.75%, and still more preferably less than 0.5%. On the other hand, it should be recalled 35 that the amount of alkali substance commonly used in the Stein-Hall method is 18 Z of the carrier-forming starch (see Table 1), and in the No Carrier method this amount is about 3.5 Z, in this case 7 85595 l of total starch.

Aaltopahvia varten tarkoitetun liima-aineen, joka saadaan toteuttamalla keksinnön mukainen menetelmä, Steln-Hall-tyypplnen virtausnopeus 40°C:n 5 lämpötilassa on yli 20 sekuntia, ja sen Brookfleld-viskositeetti on enemmän kuin kahdeksan kertaa edellä mainittu virtausnopeus.The corrugated adhesive obtained by carrying out the process according to the invention has a Steln-Hall type flow rate of more than 20 seconds at 40 ° C and a Brookfleld viscosity of more than eight times the above-mentioned flow rate.

Stein-Hall-tyypin viskositeetti, josta edellä on ollut puhetta, määritetään tämän hakemuksen ainoassa kuvassa esitetyn, virtaukseen perus-10 tuvan viskosimetrin avulla. Tämä viskosimetri käsittää syllnterlmälsen astian 1, jonka pohjan 2 keskipisteeseen on tehty tietyn suuruinen reikä 3; viskosimetrin korkeus on 127 mm, sen halkaisija D on 50 mm ja tietyn suuruisen reiän halkaisija on 2,75 mm. Kaksi merkkiviivana toimivaa metallllankaa, vastaavasti 4 ja 5, on sljotettu astian sisään kahdelle 15 tasolle ja sellaiselle etäisyydelle toisistaan, että näiden kahden metallilangan väliin jäävän sylinterimäisen tilan tilavuus on 3 100 cm . Käsiteltävässä tapauksessa metallllangat 4 ja 5 on sijoitettu vastaavasti 65 ja 116 millimetrin etäisyydelle astian pohjasta 2.The viscosity of the Stein-Hall type discussed above is determined by the flow-based viscometer shown in the sole figure of this application. This viscometer comprises a cylindrical vessel 1 with a hole 3 of a certain size made in the center of the base 2; the viscometer has a height of 127 mm, a diameter D of 50 mm and a diameter of a certain size of 2.75 mm. The two metal wires acting as indicia, 4 and 5, respectively, are threaded inside the vessel on two levels 15 and at such a distance from each other that the volume of the cylindrical space between the two metal wires is 3,100 cm. In the present case, the metal wires 4 and 5 are placed at a distance of 65 and 116 millimeters, respectively, from the bottom 2 of the vessel.

3 20 Viskositeetti mitataan sinä aikana sekunneissa, joka kuluu, kun 100 cm liimaa virtaa mainitun reiän läpi.3 20 Viscosity is measured during the time it takes for 100 cm of glue to flow through said hole.

Keksinnön mukaisen menetelmän edulllsesssa suoritusmuodossa käytettävän tärkkelysmaldon kuiva-ainepitoisuus on 0,5-60 palno-Z, mielellään 5-45 25 paino-%; sitä lämpökäsitellään lämpötilassa, joka on edellä mainitun lämpötilan T ja ylärajan + x välissä, jonka yläraja vaihtelee sen * O o mukaan, sisältääkö käsiteltävä tärkkelys runsaasti amyloosia vai el, mainitun ylärajan ollessa arvojen T„ ja T + 45°C välissä, mielellään υ b arvojen T„ ja T„ + 30°C välissä, mikäli kysymyksessä on runsaasti • * b (j 30 amyloosia sisältävä tärkkelys, ja arvojen T ja + 35°C, mielelläänIn a preferred embodiment of the process according to the invention, the starch melt used has a dry matter content of 0.5 to 60 palno-Z, preferably 5 to 45% by weight; it is heat-treated at a temperature between the above temperature T and an upper limit + x, the upper limit of which varies according to whether the starch to be treated is high in amylose or el, said upper limit being between T „and T + 45 ° C, preferably υ b between T „and T„ + 30 ° C in the case of starch rich in * * b (j 30 amylose, and between T and + 35 ° C, preferably

b Ob O

arvojen T„ ja T„ + 20°C, ja edelleen mieluummin arvojen T_ ja T + 15°C b b b b välissä, kun kysymyksessä on muun tyyppinen tärkkelys; lämpökäsittelyn pituus on yhdestä sekunnista kahteen tuntiin, mielellään yhdestä minuutista yhteen tuntiin, ja edelleen mieluummin viidestä minuutista • · 35 30 minuuttiin.between the values T „and T„ + 20 ° C, and further preferably between the values T_ and T + 15 ° C b b b b in the case of other types of starch; the length of the heat treatment is from one second to two hours, preferably from one minute to one hour, and further preferably from five minutes • · 35 to 30 minutes.

Tämä lämpökäsittely toteutetaan käyttämättä alkalisen aineen määriä, 8 85595 1 jotka ovat yli 1 %, mielellään yli 0,75 %, ja edelleen mieluummin yli 0,5 % lämpökäsittelyyn käytettävän tärkkelyksen painosta.This heat treatment is carried out without the use of amounts of alkaline substance, 8 85595 l which are more than 1%, preferably more than 0.75%, and still more preferably more than 0.5% by weight of the starch used for the heat treatment.

Keksinnön mukainen menetelmä on huomiota herättävän yksinkertainen; 5 kun tärkkelyksen kelttolämpötlla valitaan sopivalla tavalla esitetyltä alueelta, niin menetelmällä voidaan saada rakenteeltaan erittäin lyhyitä liimoja, mikäli tämä lämpötila on lähellä arvoa T , ja rakenteeltaan pitempiä liimoja, mikäli lähestytään arvoa T + x; näin ollen liima-The method according to the invention is remarkably simple; 5 when the yellowing temperature of the starch is selected from an appropriately indicated range, the method can provide adhesives of very short structure if this temperature is close to T, and longer adhesives if T + x is approached; therefore

VJVJ

aineen rakenteen lyhyys voidaan säätää vastaamaan kulloinkin teolli-10 suudessa esiintyviä olosuhteita.the shortness of the structure of the substance can be adjusted to suit the conditions prevailing in the industry.

Huomattakoon, että käsittelyn pituudessa esiintyvien vaihteluiden vaikutus on vähäisempää kuin lämpötilan vaihteluiden, jotka lisäävät kuitenkin myös menetelmän joustavuutta.It should be noted that the effect of variations in treatment length is less than that of temperature variations, which, however, also increase the flexibility of the method.

1515

Keksinnön mukaisen menetelmän eräässä edullisessa suoritusmuodossa liima-aineen valmistamiseksi välttämätön tärkkelys lämpökäsltellään kokonaisuudessaan tärkkelysmaitona, jolloin liima-aine käsittää vain yhden nestefaasin.In a preferred embodiment of the method according to the invention, the starch necessary for the preparation of the adhesive is heat-treated in its entirety as starch milk, wherein the adhesive comprises only one liquid phase.

2020

Keksinnön mukaisen menetelmän eräässä toisessa edullisessa suoritusmuodossa vain osa lopullisen liima-aineen muodostamiseen käytettävästä tärkkelyksestä lämpökäsltellään tärkkelysmaitona, jolloin tämä osa toimii lämpökäslttelemättömään fraktioon nähden Stein-Hall-tyyppisten 25 liimojen "kantajana".In another preferred embodiment of the method according to the invention, only a part of the starch used to form the final adhesive is heat-treated as starch milk, this part acting as a "carrier" for Stein-Hall type adhesives relative to the unheat-treated fraction.

Kummassakin tapauksessa saadaan liima-aineita, joiden rakenne on lyhyt ja stabiilisuus hyvä.In both cases, adhesives with a short structure and good stability are obtained.

30 Viimeksimainitun suoritusmuodon puitteissa, keksinnön mukainen menetelmä liima-aineen valmistamiseksi on tunnettu seuraavista peräkkäisistä valheistaan, joissa: - valmistetaan tärkkelysmalto, jossa kuiva-ainepitoisuus on 0,5-60 35 paino-Z, mieluummin 5-45 paino-Z, ja edelleen mieluiten 10-40 paino-%; - tähän tärkkelysmaitoon annetaan vaikuttaa lämpötilan, joka on suurempi kuin gelatinoitumiseen johtava lämpötila T ja pienempi kuin lämpö-Within the framework of the latter embodiment, the process according to the invention for preparing the adhesive is characterized by the following successive lies, in which: a starch malt having a dry matter content of 0.5 to 60% by weight, preferably 5 to 45% by weight, is prepared, and further preferably 10-40% by weight; - this starch is allowed to be exposed to a temperature higher than the temperature T leading to gelatinization and lower than the temperature

* ' G* 'G

9 85595 1 tila, joka aiheuttaa tärkkelysmolekyylejä yhdessä pitävien vety-sidosten täydellisen katkeamisen; - täten käsitelty tärkkelysmaito sekoitetaan käsittelemättömään tärk-kelysfraktioon; ja 5 - seokseen lisätään aaltopahveja varten tarkoitetuissa liima-aineissa tavanomaisesti käytetyt aineosat.9 85595 1 a state which causes a complete breakage of the hydrogen bonds holding the starch molecules together; - the starch milk thus treated is mixed with the untreated starch fraction; and 5 - the ingredients commonly used in corrugated adhesives are added to the mixture.

Liima-aineen valmistamiseen käytetään varsinaisia tärkkelyksiä, niiden johdannaisia ja/tai niiden seoksia, jolloin käsitteellä "varsinainen 10 tärkkelys" tarkoitetaan luonnollisten tai hybridisoituneiden tärkkelysten, olipa niiden alkuperä mikä tahansa, muodostamasta ryhmästä valittuja tuotteita, jotka on saatu esimerkiksi perunasta, manlokasta, maissista, vahamaissista, runsaasti amyloosia sisältävästä maissista, vehnästä tai siitä saatavista jakeista, riisistä, durrasta, ja jolloin 15 käsitteellä "tärkkelyksen johdannainen" tarkoitetaan kaikkia kemiallisesti muokattuja tärkkelyksiä, eli tärkkelyksiä, jolta on käsitelty erityisesti hapettamalla, hydrolyysillä (hapon avulla toteutettu tai entsymaattinen), esteröimällä, eetteröimällä tai muilla tavoilla.The actual starch, its derivatives and / or mixtures thereof are used in the manufacture of the adhesive, the term "actual starch" referring to products selected from the group consisting of natural or hybridized starches, whatever their origin, obtained, for example, from potatoes, mannocas, maize, waxy maize, amylose-rich maize, wheat or its fractions, rice, sorghum, and in which the term "starch derivative" means all chemically modified starches, that is to say, starches which have been subjected in particular to oxidation, hydrolysis, acidification or , by etherification or other means.

20 Lämpötila keksinnön kohteena olevan menetelmän mukaisessa, hellävaraisissa olosuhteissa ja ilman alkallsen aineen merkittäviä määriä toteutettavassa lämpökäsittelyssä on suurempi kuin gelatinoltumiseen johtava lämpötila T_ ja sijaitsee teoksessa "Chemistry and Industry of Starch", ... (j jonka Ralph W. Kerr on toimittanut 1950, sen kappaleessa 9 sivuilla • 25 252 -253, esitetyn mukaisesti sellaisella lämpötila-alueella, että tärkkelyksen turpoaminen saadaan vastaamaan tärkkelysmolekyyllen välisten vetysidosten koko ajan edistyvää katkeamista ja uusien, jo tapahtunutta hajoamista kompensoivien tärkkelys-vesl-tärkkelys-sidosten muodostumista, jolloin mainittu lämpötila el saa ylittää sitä arvoa, 30 jossa todetaan veden tärkkelysten välisten mainittujen sidosten lopullinen katkeaminen.20 The temperature of the heat treatment according to the process of the invention under gentle conditions and without significant amounts of alkali is higher than the temperature T_ leading to gelatinization and is found in "Chemistry and Industry of Starch", edited by Ralph W. Kerr in 1950, as set forth in paragraph 9 on pages • 25 252-253, in a temperature range such that the swelling of the starch corresponds to the progressive rupture of the hydrogen bonds between the starch molecules and the formation of new starch-vesl-starch bonds compensating for the degradation that has already taken place. exceeds the value of 30 indicating the final breakage of said bonds between the water starches.

Esimerkkinä, jolla ei pyritä rajoittamaan keksintöä, tärkkelysmaldon keksinnön mukaisesta lämpökäsittelystä mainittakoon höyryllä toteutettu 35 käsittely, kuumassa vesihauteessa toteutettu käsittely sekä lämpösätel-lyyn perustuva käsittely.As an example not intended to limit the invention, the heat treatment of starch mead according to the invention is a treatment with a steam, a treatment in a hot water bath and a treatment based on thermal irradiation.

ίο 85595 1 Yllättäen todettiin, että keksinnön mukaisella menetelmällä saatujen lilma-alnelden, ja erityisesti keksinnön mukaisella tavalla lämpökäsiteltyjen tärkkelysmaitojen, stabiilisuus ajan suhteen on erinomainen, ja ne säilyttävät myös muut ominaisuutensa, mikäli lämpötila, jossa 5 niitä säilytetään valmistuksensa jälkeen, pidetään edellä määritellyillä alueilla.ίο 85595 1 It has surprisingly been found that the air alnelds obtained by the process according to the invention, and in particular the starch milks heat-treated according to the invention, have excellent stability over time and retain their other properties if the temperature at which they are stored is .

Havainnollisuuden vuoksi tämän hakemuksen laatija määritti oheisen keksinnön puitteissa rakeisesta maiesitärkkelyksestä, jota on saatavana 10 kaupallisesti oheisen hakemuksen laatineesta yhtiöstä, valmistettujen suspensioiden, joissa kllntoalnepitolsuus oli 10 %, viskositeetin Brabender-vlskoslmetrlllä sen jälkeen, kun niitä oli käsitelty keksinnön kohteena olevan menetelmän mukaisesti eri lämpötiloissa, tai vertailun vuoksi siten, että suspensiossa oli läsnä merkittäviä määriä 15 natriumhydrokeidia alalla aikaisemmin käytettyjä menetelmiä vastaavasti.For the sake of clarity, within the scope of the present invention, the viscosity of suspensions prepared from 10 commercially available corn starch from 10 commercially available companies with a 10% retention content at different Brabender temperatures after treatment with the subject of the invention was determined according to the invention. or for comparison, in the presence of significant amounts of sodium hydroxide in the suspension, in accordance with methods previously used in the art.

Maiesitärkkelyksestä valmistettujen suspensioiden tapauksessa gelati-noitumlseen johtava lämpötila T määritettiin edellä kuvatulla tavalla 20 Brabender-vlskoslmetrlllä.In the case of suspensions made from corn starch, the temperature T leading to gelatinization was determined as described above with a Brabender meter.

25 ;*: 30 ·:··: 35 11 85595 1 TAULUKKO 1 -1-?25; *: 30 ·: ··: 35 11 85595 1 TABLE 1 -1-?

Aika Brabender-vlekositeetti (UB) 5 (minuuttia) vakiolämpötIloissa j - ------ - - - - , - -----Time Brabender interlocosity (UB) 5 (minutes) at constant temperaturesJ - ------ - - - -, - -----

45°c * ** TG TG45 ° c * ** TG TG

18 % NaOH +8°C +13°C +18°C18% NaOH + 8 ° C + 13 ° C + 18 ° C

tärkkelyksestä 10 0 2 300 1 700 2 300 2 100 5 2 000 2 200 2 100 2 000 10 I 600 2 150 2 050 1 850 15 ] 500 2 100 2 000 1 800 15 ** 20 1 450 2 100 1 950 1 740 25 1 400 2 100 1 850 1 700 30 1 360 2 100 1 800 1 690 40 1 300 2 100 1 780 1 650 50 1 270 2 100 1 750 1 600 20 * Olosuhteet, joita käytetään tavallisesti valmistettaessa Stein-Hall-tyyppistä kantajaa.of starch 10 0 2 300 1 700 2 300 2 100 5 2 000 2 200 2 100 2 000 10 I 600 2 150 2 050 1 850 15] 500 2 100 2 000 1 800 15 ** 20 1 450 2 100 1 950 1 740 25 1 400 2 100 1 850 1 700 30 1 360 2 100 1 800 1 690 40 1 300 2 100 1 780 1 650 50 1 270 2 100 1 750 1 600 20 * Conditions normally used in the manufacture of Stein-Hall type substrates .

** T„ - 72°C.** T '- 72 ° C.

25 G25 G

Näistä tuloksista nähdään selvästi, että natrlumhydroksldln merkittävien määrien läsnäolo tai liian korkea käslttelylämpBtlla johtavat herkästi näiden suspensioiden kolloidaaliseen tilaan, jonka tunnusomaisena piirteenä on Brabender-vlskoslteettlen huomattava aleneminen.It is clear from these results that the presence of significant amounts of sodium hydroxide or too high a treatment temperature easily leads to a colloidal state of these suspensions, which is characterized by a significant reduction in Brabender vlskoslteet.

: 30: 30

Siinä tapauksessa, että vain osa tärkkelyksestä lämpökäsitellään, niin tämän osan suuruus käsittelemättömän eli sekundäärisen fraktion suhteen on 119:1-1:119, mielellään 60:1-1:60, ja edelleen mieluummin 5:1-1:5.In case only a part of the starch is heat treated, the size of this part with respect to the untreated or secondary fraction is 119: 1-1: 119, preferably 60: 1-1: 60, and still more preferably 5: 1-1: 5.

3535

Liima-aineen kokonaiskuiva-alnepltoisuus on 5-60 paino-Z, mielellään 8-50 paino-%, ja edelleen mieluummin 10-40 palno-Z.The total dry matter content of the adhesive is 5-60% by weight, preferably 8-50% by weight, and still more preferably 10-40% by weight.

i2 85595 1 Sen lisäksi, että keksinnön mukaisella menetelmällä saatujen liima-aineiden stabiilisuus on erittäin hyvä, kuten edellä mainittiin, niiden rakenne on "lyhyt", minkä ansiosta ne täyttävät erittäin hyvin aalto-pahvin valmistukseen käytettävien uusien koneiden asettamat vaatimukset.i2 85595 1 In addition to the very good stability of the adhesives obtained by the process according to the invention, as mentioned above, their structure is "short", which means that they meet very well the requirements of the new machines used for the production of corrugated board.

5 Niiden Stein-Hall-viskositeetti 40°C:n lämpötilassa on noin 20-80 sekuntia, ja niiden Brookfield RVT-viskositeetti 40°C:n lämpötilassa on 160-2500 senttipolsea; nämä viskositeetit ovat mieluummin 25-65 sekuntia ja 400-2000 senttipolsea, vastaavasti.5 They have a Stein-Hall viscosity at 40 ° C of about 20-80 seconds and a Brookfield RVT viscosity at 40 ° C of 160-2500 centipoles; these viscosities are preferably 25-65 seconds and 400-2000 centipoles, respectively.

10 Keksinnön mukaisen menetelmän eräs erityinen etu on se, että tämä menetelmä voidaan toteuttaa, erityisesti "kantavan" komponentin valmistuksen osalta, luonnollisilla tärkkelyksillä, joita ei olla valikoitu millään erityisellä tavalla, el ainakaan gelatinoitumlslämpötilojensa perusteella.A particular advantage of the process according to the invention is that this process can be carried out, in particular with regard to the preparation of the "carrier" component, with natural starches which have not been selected in any particular way, at least on the basis of their gelatinization temperatures.

15 Keksinnön mukaisella menetelmällä saatujen liima-aineiden kalkkien mainittujen etujen ansiosta niiden hyväksikäyttö on vaivatonta, ja ne soveltuvat erityisen hyvin aaltopahvia valmistavan teollisuuden käyttöön.Due to the said advantages of the adhesive limes obtained by the process according to the invention, their utilization is effortless and they are particularly well suited for use in the corrugated board industry.

Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuihin, jo käyttövalmiisiin 20 liima-aineisiin lisätään tavallisesti tietty määrä alkalista ainetta, erityisesti yhdistettä NaOH, joka lisätty määrä on alle 5 paino-Z, mielellään alle 4 paino-Z, ja edelleen mieluummin alueella 0,5-3 paino-Z.To the ready-to-use adhesives prepared by the process of the invention, a certain amount of alkaline substance, in particular the compound NaOH, is usually added in an amount of less than 5% by weight, preferably less than 4% by weight, and further preferably in the range from 0.5 to 3% by weight. Z.

Nämä natrlumhydroksidin käytetyt määrät ovat pienempiä kuin perinteisessä · 25 Stein-Hall-menetelmässä tavallisesti käytetyt määrät. Näiden NaOH- määrien on oltava suurempia Stein-Hall-menetelmässä, koska osa natrium-hydroksidista osallistuu kantajan gelatinointlln ja näin ollen tärkkelys-molekyylejä yhdessä pitävien vetysidosten tuhoamiseen. Tällä tavalla alkalieen aineen merkittävien määrien läsnäollessa saatujen lllma-ainei- 30 den rakenne on hyvin ilmeisesti pitkä, mikä ei tyydytä aaltopahvin valmistukseen käytettyjen uusien tekniikoiden asettamia vaatimuksia.These amounts of sodium hydroxide used are lower than those normally used in the traditional Stein-Hall method. These amounts of NaOH must be higher in the Stein-Hall method because some of the sodium hydroxide is involved in the gelatinization of the carrier and thus in the destruction of the hydrogen bonds that hold the starch molecules together. The structure of the substances obtained in this way in the presence of significant amounts of alkaline substance is very obviously long, which does not satisfy the requirements of the new techniques used for the production of corrugated board.

... Keksinnön mukaisella menetelmällä saatuihin, käyttövalmiisiin lllma- *. aineisiin lisättävä alkallnen aine edistää lämmöllä käsittelemättömän 35 fraktion, joka on rakeista käyttöhetkellä, gelatlnoitumlsta (gelatlnoi-tumiseen johtava lämpötila saatettu arvoon, joka on 45-65°C); alkallnen aine lisätään lämmöllä käsittelemättömään fraktioon ja/tal tästä frak- I- 13 85595 1 elosta ja lämmöllä käsitellystä fraktiosta muodostettuun seokseen.... to the ready-to-use lllma- * obtained by the process according to the invention. the alkaline substance added to the substances promotes the gelatinization of the unheated fraction 35 which is granular at the time of use (the temperature leading to gelatinization has been brought to a value of 45-65 ° C); the starting material is added to the non-heat-treated fraction and / or to a mixture of this fraction and the heat-treated fraction.

Keksinnön mukaisella menetelmällä saatuihin liima-alnelslln voidaan myös vielä lisätä muita lisäaineita. Erään perinteisen menettelytavan 5 mukaisesti liima-aineessa voidaan käyttää erityisesti boorin johdannaisia, jotka nostavat viskositeettia hyvin voimakkaasti rakeisten tärkkelysten gelatinoltuessa koneessa. Nämä boorin johdannaiset, erityisesti booraksin dekahydraatti, lisätään mieluiten tärkkelysmaldon siihen fraktioon, jota ei olla lämpökäsitelty, ja/tai tästä fraktiosta sekä 10 lämpökäsitellystä fraktiosta muodostuvaan seokseen. Niiden lisääminen lämmöllä käsiteltyyn fraktioon johtaa perinteisiin Stein-Hall-tyyppisiin liima-aineisiin, joissa on kaksi komponenttia, toisin sanoen liima-aineisiin, joiden reologiset ominaisuudet ovat samat kuin tekniikan nykytilaa vastaavilla liima-aineilla, ja jotka ovat siis epätyydyttäviä.Other additives can also be added to the adhesives obtained by the process according to the invention. According to a conventional procedure 5, boron derivatives in particular can be used in the adhesive, which increase the viscosity very strongly when the gelatin of the granular starches is present in the machine. These boron derivatives, in particular borax decahydrate, are preferably added to the non-heat-treated fraction of the starch mildew and / or to a mixture of this fraction and the 10 heat-treated fractions. Their addition to the heat-treated fraction results in conventional Stein-Hall-type adhesives having two components, i.e., adhesives having the same rheological properties as prior art adhesives, and thus unsatisfactory.

1515

Keksinnön mukaisten, erityisesti juurimukuloiden tärkkelykseen perustuvien liima-aineiden valmistuksessa voidaan myös käyttää edullisesti liima-aineen rakennetta muokkaavia kemikaaleja ja erilaisia pinta-aktii-vlsia aineita, joilla pyritään edesauttamaan tärkkelysjyvästen säily-20 mistä turvonneina keksinnön tavoitteiden mukaisesti.In the preparation of the adhesives according to the invention, in particular those based on starch from the tubers, it is also possible to advantageously use adhesive-modifying chemicals and various surfactants in order to help keep the starch grains swollen in accordance with the objects of the invention.

Tämän lisäksi liima-aineissa voidaan käyttää rlstisidoksla muodostavia aineita tai etukäteen valmistettuja hartseja, mikäli teollisista pakotteista johtuen keksinnön mukaisella menetelmällä saatujen lllma-25 aineiden on siedettävä kosteutta.In addition, adhesive-forming agents or preformed resins can be used in the adhesives if, due to industrial sanctions, the lmama-25 substances obtained by the process according to the invention must be tolerant of moisture.

Keksintö on ymmärrettävissä paremmin seuraavlen esimerkkien avulle, joita esimerkkejä on joko tarkoitus verrata edullisiin suoritusmuotoihin, tai jotka ovat edullisten suoritusmuotojen mukaisia.The invention will be better understood from the following examples, which are either intended to be compared with the preferred embodiments or which are in accordance with the preferred embodiments.

!·;*: 30! ·; *: 30

Esimerkki 1 ... Tämä esimerkki kohdistuu sellaiseen Stein-Hall-tyypplseen liima-ainee seen, jota käytetään perinteisesti aaltopahvia valmistavassa teolll-35 suudessa. Teräsastiaan, jonka tilavuus on 150 litraa, ja joka on varustettu tehokkaalla sekoittimella, laitetaan 28 kg vettä. Tähän veteen lisätään sekoittaen 3,3 kg malesitärkkelyetä, jota ei olla ia 85595 1 gelatinoitu, ja sekoittamista jatketaan niin kauan, kunnes saadaan homogeeninen suspensio, minkä jälkeen suspensiota aletaan lämmittää injektoimalla astian pohjalle tuoretta höyryä lämpötilan nostamiseksi arvoon 45°C. Tämän jälkeen lisätään 0,5 kg natriumhydrokeidia. Täten 5 gelatinoitua tärkkelystä sekoitetaan edelleen 10 minuuttia. Sitten seokseeu lisätään niin paljon vettä, että tämän kantavan faasin kiinto-ainepitolsuudeksi saadaan 10 %, minkä jälkeen mitataan Steln-Hall- ja Brookfield RVT-viskoeiteetit, jotka ovat, vastaavasti, 154 sekuntia ja 1100 senttlpoisea 45°C:n lämpötilassa.Example 1 ... This example is directed to a Stein-Hall type adhesive traditionally used in the corrugated board industry. A steel vessel with a capacity of 150 liters and equipped with an efficient stirrer is filled with 28 kg of water. To this water is added, with stirring, 3.3 kg of malesic starch, not gelatinized and 85595 l, and stirring is continued until a homogeneous suspension is obtained, after which the suspension is heated by injecting fresh steam into the bottom of the vessel to raise the temperature to 45 ° C. 0.5 kg of sodium hydroxide is then added. Thus, the 5 gelatinized starches are further mixed for 10 minutes. Water is then added to the mixture to give a solids retention of 10% for this carrier phase, after which the Steln-Hall and Brookfield RVT viscosities are measured, which are 154 seconds and 1100 centipoise, respectively, at 45 ° C.

10 Täten saatuun kantajaan lisätään koko ajan sekoittaen vettä sellainen määrä, jolla kokonaispainoksi saadaan 80 kg. Tämän jälkeen lisätään 16,7 kg rakeista maissltärkkelystä. Maissltärkkelyksen lisäämisen jälkeen liima-aineeseen lisätään 400 g booraksin dekahydraattla, eli 15 2 paino-% lopullisen liima-aineen sisältämän tärkkelyksen kokonais määrästä.10 An amount of water is added to the carrier thus obtained, with constant stirring, to give a total weight of 80 kg. 16.7 kg of granulated corn starch are then added. After the addition of the corn starch, 400 g of borax decahydrate, i.e. 15% by weight of the total amount of starch contained in the final adhesive, are added to the adhesive.

Tällä tavalla saadaan liima-ainetta, jonka lämpötila on 28°C, Stein-Hall-viskositeetti on 55 sekuntia, ja jonka Brookfield RVT-viskoei-20 teetti on 280 senttlpoisea, ja jossa liima-aineessa rakeisen tärkkelyksen gelatinoltumislämpötlla on 52°C.In this way, an adhesive having a temperature of 28 ° C, a Stein-Hall viscosity of 55 seconds, a Brookfield RVT viscosity of 280 centimeters and an adhesive with a gelatinization temperature of granular starch of 52 ° C is obtained.

Tämän liima-aineen rakenne on "pitkä". Liima-aineen kuiva-ainepitoisuus on 20 %. Yhden tunnin kuluttua Steln-Hall-viskoslteettl on 120 sekuntia 25 27°C:n lämpötilassa.The structure of this adhesive is "long". The dry matter content of the adhesive is 20%. After one hour, the Steln-Hall viscosity is 120 seconds at 27 ° C.

Liima-ainetta säilytetään 48 tuntia ja sitä sekoitetaan 3 minuuttia. Tällöin sen Stein-Hall-viekoslteetti on 120 sekuntia 20°C:n lämpötilassa, ja 90 sekuntia 28°C:n lämpötilassa.The adhesive is stored for 48 hours and mixed for 3 minutes. In this case, its Stein-Hall viscosity is 120 seconds at 20 ° C, and 90 seconds at 28 ° C.

3030

Esimerkki 2 Tämä esimerkki kohdistuu keksinnön mukaisella menetelmällä saatuun liima-aineeseen, jonka yksi maissitärkkelyksestä valmistettu tärkkelysmalto-35 fraktio lämpökäsltellään. Tätä varten esimerkin 1 mukaiseen astiaan laitetaan 28 kg vettä, jonka lämpötila on 15°C. Veteen lisätään sekoittaen 3,3 kg rakeista maissltärkkelystä, ja sekoittamista jatke- is 8 5 595 1 taan niin kauan, kunnes saadaan homogeeninen suspensio. Suspensiota aletaan tämän jälkeen lämmittää injektoimalla astian pohjalle tuoretta höyryä, koko ajan astian sisältöä sekoittaen. Lämpötila nostetaan täten arvoon 72°C, jossa sitä pidetään 20 minuuttia seosta voimakkaasti sekoit-5 taen. Kuumennusvaiheen päätyttyä astiaan lisätään vettä sellainen määrä, jolla kllntoainepltoisuudeksi saadaan 10 Z; Stein-Hall- ja Brookfield RVT-viekositeetit mitattiin, ja ne ovat, vastaavasti, 112 sekuntia ja 2700 senttlpoleea.Example 2 This example relates to an adhesive obtained by the process of the invention, in which one fraction of starch malt-35 made from corn starch is heat-treated. For this purpose, 28 kg of water at a temperature of 15 ° C are placed in the vessel according to Example 1. 3.3 kg of granular corn starch are added to the water with stirring, and stirring is continued until a homogeneous suspension is obtained. The suspension is then started to be heated by injecting fresh steam into the bottom of the vessel, stirring the contents of the vessel all the time. The temperature is thus raised to 72 ° C, where it is kept for 20 minutes with vigorous stirring. At the end of the heating step, add to the vessel an amount of water to give a fuel content of 10 Z; The Stein-Hall and Brookfield RVT site viscosities were measured and are 112 seconds and 2700 cent poles, respectively.

10 Täten valmistettuun "kantajaan" lisätään koko ajan sekoittaen vettä, jonka lämpötila on 15°C, sellainen määrä, jolla kokonaispainoksi saadaan 60 kg. Tähän seokseen lisätään 400 g booraksin dekahydraattia, eli 2 palno-% lopullisen liima-aineen sisältämän tärkkelyksen kokonaismäärästä. Sitten siihen lisätään 16,7 kg rakeista maissltärkkelystä.10 An amount of water weighing 60 ° C is added to the "carrier" thus prepared, with constant stirring, to give a total weight of 60 kg. To this mixture is added 400 g of borax decahydrate, i.e. 2% by weight of the total starch contained in the final adhesive. 16.7 kg of granular corn starch are then added.

15 Maiseitärkkelyksen lisäämisen jälkeen valmisteeseen lisätään 400 g natriumhydroksidia, joka on laimennettu kahteen litraan vettä, eli 2 palno-% tärkkelyksen kokonaismäärästä. Tällä tavalla saadaan liima-aine, jonka lämpötila on 38°C, Stein-Hall-viskositeetti on 45 sekuntia, ja jonka Brookfield RVT-viskositeetti on 1100 senttlpoisea, ja jossa 20 liima-aineessa rakeisen tärkkelyksen gelatinoitusmislämpötila on 52°C, ja Jonka liima-aineen rakenne on "lyhyt".After the addition of the corn starch, 400 g of sodium hydroxide diluted in two liters of water, i.e. 2% by weight of the total amount of starch, are added to the preparation. In this way, an adhesive having a temperature of 38 ° C, a Stein-Hall viscosity of 45 seconds, a Brookfield RVT viscosity of 1100 centimeters and a gelatinization temperature of 52 ° C of granular starch in 20 adhesives is obtained, and the structure of the substance is "short".

Yhden tunnin kuluttua Stein-Hall-viskositeetti 35°C:n lämpötilassa on 60 sekuntia. Liima-ainetta säilytetään 24 tuntia, sitä sekoitetaan 25 3 minuuttia, ja sen Stein-Hall-viskositeetti mitataan, ja arvoksi saadaan 90 sekuntia 20°C:n lämpötilassa.After one hour, the Stein-Hall viscosity at 35 ° C is 60 seconds. The adhesive is stored for 24 hours, stirred for 25 to 3 minutes, and its Stein-Hall viscosity is measured to give a value of 90 seconds at 20 ° C.

Nämä tulokset havainnollistavat keksinnön mukaisten liima-aineiden erinomaista stabiillsuutta verrattuna alalla aikaisemmin käytetyillä 30 menetelmillä saatuihin liima-aineisiin.These results illustrate the excellent stability of the adhesives of the invention compared to adhesives obtained by methods previously used in the art.

Esimerkki 3 Tämä esimerkki kohdistuu keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuun, 35 vehnätärkkelykseen perustuvaan liima-aineeseen, jossa on kaksi komponenttia. Esimerkissä 1 käytettyyn astiaan laitetaan 28 kg vettä, jonka lämpötila on 15°C. Veteen lisätään 3,7 kg rakeista vehnätärkkelystä niin i6 85595 1 kauan sekoittaen, kunnes saadaan homogeeninen suspensio. Tämä suspensio lämmitetään injektoimalla astian pohjalle tuoretta höyryä, astian sisältöä tällöin koko ajan sekoittaen. Lämpötila nostetaan täten arvoon 85°C, ja seosta pidetään tässä lämpötilassa 20 minuuttia sitä sekoittaen. 5 Lämmityksen päätyttyä seokseen lisätään vettä sellainen määrä, jolla tämän kantajan klintoalnepltolsuudeksi saadaan 11 %, ja sitten mitataan Brookfield-vlskositeetti, joka on 2350 senttlpolsea.Example 3 This example is directed to a two-component wheat starch adhesive prepared by the method of the invention. 28 kg of water at a temperature of 15 ° C are placed in the vessel used in Example 1. 3.7 kg of granular wheat starch are added to the water with stirring until a homogeneous suspension is obtained. This suspension is heated by injecting fresh steam into the bottom of the vessel, the contents of the vessel being stirred. The temperature is thus raised to 85 ° C, and the mixture is kept at this temperature for 20 minutes with stirring. At the end of the heating, water is added to the mixture in an amount to give a clinto alpha density of 11% of this carrier, and then a Brookfield viscosity of 2350 centtoles is measured.

Tähän seokseen lisätään 200 g booraksin dekahydraattia, eli 1 % lopul-10 llsen liima-aineen sisältämän tärkkelyksen kokonaismäärästä. Tällä tavalla saatuun "kantajaan" lisätään sitten koko ajan sekoittaen vettä sellainen määrä, jolla kokonaispainoksi saadaan 80 kg. Sitten siihen lisättiin 16,3 kg rakeista vehnätärkkelystä. Vehnätärkkelyksen lisäämisen jälkeen valmisteeseen lisätään 200 g natriumhydroksidla, joka 15 on laimennettu yhteen litraan vettä, ell 1 paino-% tärkkelyksen kokonaismäärästä.To this mixture is added 200 g of borax decahydrate, i.e. 1% of the total amount of starch contained in the final adhesive. To the "carrier" thus obtained is then added, with constant stirring, an amount of water which gives a total weight of 80 kg. 16.3 kg of granular wheat starch was then added. After the addition of wheat starch, 200 g of sodium hydroxide diluted in one liter of water are added to the preparation, i.e. 1% by weight of the total amount of starch.

Täten saadaan liima-aine, jonka lämpötila on 41°C, jonka Stein-Hall-viskositeettl on 45 sekuntia, Brookfield-vlskositeetti 700 senttlpolsea, 20 ja jossa rakeisen tärkkelyksen gelatlnoltumislämpötila on 54°C; tämän liima-aineen rakenne on "lyhyt".There is thus obtained an adhesive having a temperature of 41 ° C, a Stein-Hall viscosity of 45 seconds, a Brookfield viscosity of 700 centimeters, and a gelatinization temperature of the granular starch of 54 ° C; the structure of this adhesive is "short".

Kahden tunnin kuluttua Stein-Hall-viekoeiteetti on 75 sekuntia 30°C:n lämpötilassa.After two hours, the Stein-Hall water test is 75 seconds at 30 ° C.

2525

Liima-ainetta säilytetään 48 tuntia, sen lämpötila nostetaan uudestaan arvoon 37°C. Sitä sekoitetaan 3 minuuttia, ja sen Stein-Hall-viskosi-teetti ja Brookfield RVT-viskositeetti mitataan, ja niille saadaan arvoiksi 58 sekuntia ja 800 senttlpolsea, vastaavasti. Nämä arvot 30 havainnollistavat keksinnön mukaisesti valmistettujen liima-aineiden erinomaista stabiilisuutta.The adhesive is stored for 48 hours, its temperature is raised again to 37 ° C. It is stirred for 3 minutes, and its Stein-Hall viscosity and Brookfield RVT viscosity are measured to give values of 58 seconds and 800 centpoles, respectively. These values illustrate the excellent stability of the adhesives prepared according to the invention.

Esimerkki 4 35 Tämä esimerkki kohdistuu keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuun, kaksi komponenttia käsittävään liima-aineeseen, joka perustuu malssl-.1. tärkkelykseen ja perunoista saatuun tärkkelykseen.Example 4 This example is directed to a two component adhesive based on malssl-.1 prepared by the method of the invention. starch and potato starch.

i7 85595 Ί Edellisissä esimerkeissä käytettyyn astiaan laitetaan 28 kg vettä, jonka lämpötila on 15°C. Veteen lisätään sekoittaen 3 kg rakeista tärkkelystä homogeenisen suspension valmistamiseksi. Tätä suspensiota lämmitetään, koko ajan sekoittaen, injektoimalla astian pohjalle tuoretta höyryä.i7 85595 Ί 28 kg of water at a temperature of 15 ° C is placed in the container used in the previous examples. 3 kg of granular starch are added to the water with stirring to prepare a homogeneous suspension. This suspension is heated, stirring constantly, by injecting fresh steam into the bottom of the vessel.

5 Lämpötila nostetaan tällä tavalla arvoon 80°C, jossa suspensiota pidetään 15 minuuttia sitä sekoittaen. Lämmityksen päätyttyä saadaan kantaja, jonka Stein-Hall-vlskositeettl on 62 sekuntia, ja jonka Brook-field-viskositeetti on 1200 senttipoisea. Tähän kantajaan lisätään vettä, jonka lämpötila on 15°C, sellainen määrä, jolla kokonaispainoksi 10 saadaan 80 kg, minkä jälkeen seokseen lisätään 300 g booraksin deka-hydraattia, eli 1,5 % tärkkelyksen kokonaismäärästä. Seokseen lisätään tämän jälkeen 17 kg rakeista perunatärkkelystä. Perunatärkkelyksen lisäyksen jälkeen valmisteeseen lisätään 200 g natriumhydroksidia, joka on laimennettu yhteen litraan vettä, eli 1 paino-% tärkkelyksen kokonais-15 määrästä.5 The temperature is thus raised to 80 ° C, where the suspension is kept under stirring for 15 minutes. Upon completion of heating, a support with a Stein-Hall viscosity of 62 seconds and a Brook-field viscosity of 1200 centipoise is obtained. To this carrier is added water at a temperature of 15 ° C in an amount to give a total weight of 80 kg, after which 300 g of borax decahydrate, i.e. 1.5% of the total amount of starch, are added to the mixture. 17 kg of granular potato starch are then added to the mixture. After the addition of potato starch, 200 g of sodium hydroxide diluted in one liter of water are added to the preparation, i.e. 1% by weight of the total amount of starch.

Tällä tavalla saadaan liima-ainetta, jonka lämpötila on 39°C, jonka Stein-Hall-viskositeetti on 37 sekuntia, jonka Brookfield-viskoeiteetti on 700 senttipoisea, ja jossa rakeisen tärkkelyksen gelatlnoitumis-20 lämpötila on 50°C; näin ollen tämän liima-aineen rakenne on "lyhyt". Liima-ainetta seisotetaan kaksi tuntia sekoittamatta, ja sen Stein-Hall-vlskositeettl mitataan, jolloin arvoksi saadaan 59 sekuntia 32°C:n lämpötilassa.In this way, an adhesive having a temperature of 39 ° C, a Stein-Hall viscosity of 37 seconds, a Brookfield viscosity of 700 centipoise and a gelatinization temperature of 50 ° C of granular starch is obtained; thus, the structure of this adhesive is "short". The adhesive is allowed to stand for two hours without stirring and its Stein-Hall external viscosity is measured to give a value of 59 seconds at 32 ° C.

: 25 48 tuntia kestäneen seisottamlsen jälkeen lämpötila nostetaan uudestaan arvoon 37°C, minkä jälkeen mitataan Stein-Hall- ja Brookfield-viskosi-teetit, joiden arvoiksi saadaan 37 sekuntia ja 580 senttipoisea, vastaavasti.After standing for 48 hours, the temperature is again raised to 37 ° C, after which the viscosities of Stein-Hall and Brookfield are measured to give values of 37 seconds and 580 centipoise, respectively.

30 Esimerkki 5 ____ Tämä esimerkki kohdistuu keksinnön mukaisella menetelmällä saatuun liima- aineeseen, jossa on kaksi komponenttia. Lämmöllä käsiteltävä tärkkelys-maito perustuu rakeiseen maiesltärkkelykseen, jota on muokattu happo- 35 hydrolyysillä.Example 5 ____ This example is directed to an adhesive having two components obtained by the method of the invention. The heat-treated starch milk is based on granular corn starch modified by acid hydrolysis.

Tätä varten esimerkissä 1 käytettyyn astiaan laitetaan 28 kg vettä, ie 85595 1 jonka lämpötila on 15°C. Veteen lisätään sekoittaen 5 kg rakeista, hydrolysoitua malssltärkkelystä, jota on saatavana kaupallisesti oheisen hakemuksen laatineesta yhtiöstä tuotteena Collys 030, ja sekoittamista jatketaan niin kauan, kunnes saadaan homogeeninen suspensio. Sitä 5 lämmitetään, koko ajan sekoittaen, injektoimalla astian pohjalle tuoretta höyryä. Lämpötila nostetaan täten arvoon 83°C, jossa sitä pidetään 20 minuuttia suspensiota sekoittaen. Lämmityksen päätyttyä suspensioon lisätään vettä sellainen määrä, jolla klintoainepitolsuu-deksi saadaan 13 %, minkä jälkeen mitataan Stein-Hall- ja Brookfield 10 RVT-viskositeetit, joille saadaan arvoiksi 155 sekuntia ja 1600 sentti-poisea, vastaavasti.For this purpose, 28 kg of water, i.e. 85595 l with a temperature of 15 ° C, are placed in the vessel used in Example 1. To the water, 5 kg of granular, hydrolyzed malt starch, commercially available from the company which filed the present application as Collys 030, is added with stirring, and stirring is continued until a homogeneous suspension is obtained. It is heated, stirring constantly, by injecting fresh steam into the bottom of the vessel. The temperature is thus raised to 83 ° C, where it is kept for 20 minutes with stirring of the suspension. At the end of the heating, water is added to the suspension in an amount to give a binder retention of 13%, after which the Stein-Hall and Brookfield 10 RVT viscosities are measured to give values of 155 seconds and 1600 cent-points, respectively.

Täten saatuun kantajaan lisätään sitten vettä, jonka lämpötila on 15°C, sellainen määrä, jolla kokonaispainoksi saadaan 80 kg, kantajaa tällöin 15 koko ajan sekoittaen. Tähän seokseen lisätään 400 g booraksin dekahyd-raattla, eli 2 palno-% lopullisen liima-aineen sisältämän tärkkelyksen kokonaismäärästä. Seokseen lisätään tämän jälkeen 15 kg rakeista tärkkelystä. Malssitärkkelyksen lisäämisen jälkeen valmisteeseen lisätään 400 g natriumhydroksidia, joka on laimennettu 2 litraan vettä, eli 20 2 paino-% tärkkelyksen kokonaismäärästä. Tällä tavalla saadaan liima- ainetta, jonka rakenne on "lyhyt", ja jonka lämpötila on 38°C, Stein-Hall-vlskositeetti 49 sekuntia, ja jonka Brookfield RVT-viskositeettl on 1100 seuttipoisea, ja jossa rakeisen tärkkelyksen gelatinoItumls-lämpötila on 55°C.Water thus obtained is then added to the carrier thus obtained at a temperature of 15 ° C in an amount such that a total weight of 80 kg is obtained, the carrier being then stirred continuously. To this mixture is added 400 g of borax decahydrate, i.e. 2% by weight of the total amount of starch contained in the final adhesive. 15 kg of granular starch are then added to the mixture. After the addition of the malt starch, 400 g of sodium hydroxide diluted in 2 liters of water, i.e. 20% by weight of the total amount of starch, are added to the preparation. In this way, an adhesive having a "short" structure, a temperature of 38 ° C, a Stein-Hall viscosity of 49 seconds, a Brookfield RVT viscosity of 1100 cubic meters and a gelatinous temperature of 55 ° C of granular starch is obtained. C.

25 Tämän esimerkin perusteella voidaan todeta, että myös kemiallisesti muokatuista tärkkelyksistä voidaan saada keksinnön mukaisia liima-aineita.From this example, it can be stated that chemically modified starches can also be used to obtain the adhesives according to the invention.

30 Esimerkki 6 Tämä esimerkki kohdistuu keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuun liima-aineeseen, jossa on kaksi komponenttia. Lämmöllä käsiteltävä tärkkelysmalto on valmistettu runsaasti amyloosia sisältävästä maissi-.... 35 tärkkelyksestä.Example 6 This example relates to an adhesive prepared by the method of the invention having two components. The heat-treated starch malt is made from amylose-rich corn starch.

19 85595 1 Tätä varten esimerkissä 1 kuvatun kaltaiseen astiaan laitetaan 67 kg vettä, jonka lämpötila on 15°C. Veteen lisätään sekoittaen 8 kg runsaasti amyloosia sisältävää maissitärkkelystä homogeenisen suspension saamiseksi. Tämän jälkeen tätä suspensiota lämmitetään ilmakehän painetta 5 suuremmassa paineessa, höyrysuihkuun perustuvassa keittimessä, joissa vallitsee seuraavat olosuhteet:19 85595 1 For this purpose, 67 kg of water at a temperature of 15 ° C are placed in a vessel such as that described in Example 1. 8 kg of amylose-rich maize starch are added to the water with stirring to obtain a homogeneous suspension. This suspension is then heated at a pressure 5 atmospheric pressure in a steam jet digester under the following conditions:

vesihöyryn manometrinen paine 3 baaria keittolämpötila 115°Cwater vapor gauge pressure 3 bar cooking temperature 115 ° C

10 manometrinen vastapaine 1,8 baaria virtausnopeus 90 1/h.10 gauge back pressure 1.8 bar flow rate 90 1 / h.

Tämän jälkeen lämmöllä käsitelty fraktio otetaan talteen keksinnön 1 mukaiseen astiaan. Fraktion Brookfield-vlskositeetti mitataan, ja 15 arvoksi saadaan 400 senttlpolsea 80°C:n lämpötilassa.The heat-treated fraction is then recovered in a vessel according to the invention 1. The Brookfield viscosity of the fraction is measured, and a value of 400 is obtained for 400 cents at 80 ° C.

Tämän jälkeen saatuun kantajaan lisätään sekoittaen 50 litraa vettä, jonka lämpötila on 15°C. Tähän seokseen lisätään 25 kg rakeista maissi-tärkkelystä. Tärkkelyksen lisäämisen jälkeen valmisteeseen lisätään 20 600 g booraksin dekahydraattia, eli 2,3 paino-% tärkkelyksen kokonais määrästä. Seokseen lisätään edelleen 750 g natriumhydroksidia, joka on laimennettu 5 litraan vettä, eli 2,9 paino-% tärkkelyksen kokonaismäärästä.50 liters of water at 15 ° C are then added to the resulting support with stirring. To this mixture is added 25 kg of granular corn starch. After the addition of the starch, 20,600 g of borax decahydrate, i.e. 2.3% by weight of the total amount of starch, are added to the preparation. A further 750 g of sodium hydroxide diluted in 5 liters of water, i.e. 2.9% by weight of the total starch, are added to the mixture.

25 Tällä tavalla saadaan liima-ainetta, jonka lämpötila on 41°C, Stein-Hall-viskositeetti on 26 sekuntia, Brookfield RVT-vlskoslteettl on 360 senttlpolsea, ja jossa rakeisen tärkkelyksen gelatlnoltumislämpö-tila on 54°C; tämän liima-aineen rakenne on "lyhyt".In this way, an adhesive having a temperature of 41 ° C, a Stein-Hall viscosity of 26 seconds, a Brookfield RVT viscosity of 360 centimeters and a gelatinization temperature of 54 ° C of granular starch is obtained; the structure of this adhesive is "short".

30 3530 35

Claims (10)

1. Förfarande för framställning av limämnen som baserar sig pa stärkelse och är avsedda för wellpap, kännetecknat därav, att för att 5 framställa bärarfasen eller hela limämnet behandlas stärkelsemjölken med värme utan betydande mängder av aikaiiskt ämne via en sadan temperatur som är högre än temperaturen T som leder tili gelbindning av stärkelsen och lägre än den temperatur vid vilken vätebindningarna som haller ihop stärke1semoleky]erna bryts av fullständigt. 10A process for making starch-based adhesives intended for corrugated paper, characterized in that, in order to prepare the carrier phase or the whole adhesive, starch milk is treated with heat without significant amounts of acai substance at such a temperature higher than the temperature T which leads to gel binding of the starch and lower than the temperature at which the hydrogen bonds which together the starch molecules break down completely. 10 1 Patentkrav1 Patent claim 2. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat därav, att stärkelsemjölken, vars torrämneshalt är 0,5-60 vikt-%, gärna 5-45 vikt-%, värmebehandlas vid en temperatur som ligger inom omradet T- - T + 45°C, gärna inom omradet T - T + 30°C, i fall det är fraga G G G G 15 om en stärkelse som innehaller rikligt med amylos, eller vid en temperatur som ligger inom omrSdet T_ - T_ + 35°C, gärna inom omradet - - G G T - + 20°C, vidare hellre inom omradet T - T + 15°C, i fall det är G G G G fraga om en stärkelse av annan typ, varvid längden av värmebehandling är frän en sekund tili tva timmar, gärna fran en minut tili en timrne, och 20 vidare hellre fran fem minuter till 30 minuter och varvid denna värme-behandling genomförs utan sidana mängder av alkaliskt ämne som är större än 1 %, gärna 0,75 %, och vidare hellre 0,5 % av mängden stärkelse som skall värmebehandlas. 25Process according to Claim 1, characterized in that the starch milk, whose dry matter content is 0.5-60% by weight, preferably 5-45% by weight, is heat treated at a temperature within the range T- - T + 45 ° C. preferably in the range T - T + 30 ° C, in case it is free GGGG 15 for a starch containing amylose, or at a temperature within the range T_ - T_ + 35 ° C, preferably in the range - - GGT - + 20 ° C, more preferably within the range T - T + 15 ° C, in case it is GGGG free of a starch of another type, the length of heat treatment being from one second to two hours, preferably from one minute to one hour, and further, preferably from five minutes to 30 minutes, and this heat treatment is carried out without lateral amounts of alkaline substance greater than 1%, preferably 0.75%, and further preferably 0.5% of the amount of starch to be heat treated. 25 3. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat därav, att stärkelsen som behövs för framställning av limämnet värmebehandlas i sin helhet som stärkelsemjölk, varvid limämnet innefattar endast en vätskefas. 303. A process according to claim 1 or 2, characterized in that the starch needed for the preparation of the adhesive is heat treated as starch milk in its entirety, the adhesive comprising only one liquid phase. 30 4. Förfarande enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat därav, att endast en del av stärkelsen 1 det slutliga limämnet värmebehandlas som stärkelsemjölk, varvid denna värmebehandlade del fungerar som "bärare" för den obehandlade delen. 354. A process according to claim 1 or 2, characterized in that only part of the starch 1 is the final adhesive heat-treated as starch milk, this heat-treated part acting as "carrier" for the untreated part. 35 5. Förfarande enligt patentkrav 4, kännetecknat därav, att det innefattar successiva skeden där: 24 85595 1. man framställer en stärkelsemjölk med en torrhalt pa 0,5-60 vikt-%, gärna 5-45 vikt-%, och vidare hellre 10-40 vikt-%; - man later en sadan temperatur verka pa denna stärkelsemjölk, som Mr 5 högre än temperaturen T som leder tili gelbindning och mindre än den temperatur som förorsakar en fullständig brytning av vätebindningarna som haller ihop stärkelsemolekylerna; - den sälundn belumdlade stärkelsemjölken blandas i den obehandlade 10 stärkelsefraktionen; och - man tillsätter ämnesdelar i denna blandning som konventionellt används i limämnen som är avsedda för wellpap. 15A process according to claim 4, characterized in that it comprises successive stages in which: a starch milk having a dry content of 0.5-60% by weight, preferably 5-45% by weight, and more preferably 10 -40% by weight; - such a temperature is allowed to act on this starch milk, such that Mr 5 is higher than the temperature T which leads to gel bonding and less than the temperature which causes a complete breakdown of the hydrogen bonds which hold the starch molecules together; mixing the sealed, sown starch milk into the untreated starch fraction; and - adding component parts of this mixture conventionally used in adhesives intended for corrugated board. 15 6. Förfarande enligt nagot av patenkraven 1-5, känneteck- -_· n a t därav, att för framställning av limämnet använder man sig av - naturliga eller hydridiserade stärkelser, oberoende av deras ursprung, t.ex. stärkelser som erhallits fran potatis, manioka, majs, vaxmajs, 20 majs som innehaller rikligt med amylos, väte eller fraktioner som er-halls fran detta, ris, durra, - samt stärkelser, som modifierats kemiskt, speciellt genom oxidering, hydrolysering (genom utnyttjande av syre eller enzymatiskt), förestring, 25 företring eller pa andra sätt och/eller blandningar av dessa stärkelser.6. A process according to any of claims 1-5, characterized in that, for the preparation of the adhesive, natural or hydrated starches, irrespective of their origin, e.g. starches obtained from potatoes, cassava, maize, wax maize, 20 maize containing amylose, hydrogen or fractions obtained therefrom, rice, sorghum, - and starches chemically modified, especially by oxidation, hydrolyzing (by utilization) of oxygen or enzymatic), esterification, esterification or other means and / or mixtures of these starches. 7. Förfarande enligt nagot av patentkraven 1-7, känneteck-n a t därav, att värmebehandlingen av stärkelsemjölken genomförs med .anga, i hett vattenbad eller med hjälp av värmestralning. 30Process according to any of claims 1-7, characterized in that the heat treatment of the starch milk is carried out with steam, in hot water bath or by means of heat radiation. 30 • 8. Förfarande enligt patentkrav 4, kännetecknat därav, att andelen stärkelse som värmebehandlas som stärkelsemjölk i det slut-liga limämnet, jämfört med obehandlad eller sekundär stärkelse, är 119:1-1:119, gärna 60:1-1:60, och vidare hellre 5:1-1:5.8. A process according to claim 4, characterized in that the proportion of starch heat treated as starch milk in the final glue substance, as compared to untreated or secondary starch, is 119: 1-1: 119, preferably 60: 1-1: 60. and more preferably 5: 1-1: 5. 9. Förfarande enligt nagot av patentkraven 1-7, kännetecknat därav, att man tillsätter alkaliskt ämne i det användnings- 35 25 85595 1 klara limämnet, speciellt föreningen NaOH, i en mängd som är mindre än 5 vikt-Z, gärna under 4 vikt-Z och vidare hellre 0,5-3 vikt-Z.9. A process according to any one of claims 1-7, characterized in that an alkaline substance is added in the clear adhesive, especially the compound NaOH, in an amount of less than 5 wt. Z, preferably less than 4 wt. -Z and more preferably 0.5-3 wt-Z. 10. Förfarande enligt nagot av patentkraven 1-9, känneteck-5 n a t därav, att da vMrdet pa temperaturen som anvMnds för värmebehand-lingen av stärkelse väljs närä temperaturen T , sa är strukturen pa limmet mycket kort, och da värdet pa denna temperatur väljs närä temperaturen T + x, sa är strukturen pa det erhallna limmet längre. (j 10 15 20 V: 30 3510. A method according to any one of claims 1-9, characterized in that when the value of the temperature used for the heat treatment of starch is chosen when the temperature is T, then the structure of the adhesive is very short, and when the value of this temperature is chosen. when the temperature is T + x, the structure of the obtained adhesive is longer. (j 10 15 20 V: 30 35
FI870185A 1986-01-17 1987-01-16 FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV LIMAEMNEN, SOM AER AVSEDDA FOER WELLPAP OCH GRUNDAR SIG PAO STAERKELSE. FI85595C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8600633 1986-01-17
FR8600633A FR2593186B1 (en) 1986-01-17 1986-01-17 PROCESS FOR PRODUCING STARCH-BASED ADHESIVES FOR CORRUGATED CARDBOARD

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI870185A0 FI870185A0 (en) 1987-01-16
FI870185A FI870185A (en) 1987-07-18
FI85595B true FI85595B (en) 1992-01-31
FI85595C FI85595C (en) 1992-05-11

Family

ID=9331217

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI870185A FI85595C (en) 1986-01-17 1987-01-16 FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV LIMAEMNEN, SOM AER AVSEDDA FOER WELLPAP OCH GRUNDAR SIG PAO STAERKELSE.

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0229741B1 (en)
DE (1) DE3768282D1 (en)
DK (1) DK164816C (en)
ES (1) ES2020568B3 (en)
FI (1) FI85595C (en)
FR (1) FR2593186B1 (en)
NO (1) NO301595B1 (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2879209B1 (en) 2004-12-09 2007-09-07 Roquette Freres NOVEL AQUEOUS ADHESIVE COMPOSITIONS CONTAINING A LOW TEMPERATURE RETICULATED WHEAT STARCH
FR2881749B1 (en) 2005-02-07 2010-01-15 Roquette Freres AQUEOUS ADHESIVE COMPOSITION CONTAINING MIXTURE PRODUCT BASED ON LEGUMINOUS STARCH
US8147979B2 (en) 2005-07-01 2012-04-03 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system and method
US7960452B2 (en) 2005-07-01 2011-06-14 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive composition and method
FR2898897B1 (en) * 2006-03-21 2012-06-15 Roquette Freres NOVEL METHOD AND DEVICE FOR COOKING AMYLACEOUS MATERIAL WITH HIGH DRIED MATERIALS FOR PREPARING AN ADHESIVE COMPOSITION
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
KR101196922B1 (en) 2012-07-16 2012-11-05 하용수 Adhesive and manufacturing method thereof
PT2943548T (en) 2013-01-14 2023-02-22 Roquette Freres Use of a leguminous starch / tuber starch combination to reduce the boron content in an adhesive composition, and adhesive compositions comprising such a combination
FR3000962B1 (en) * 2013-01-14 2016-07-01 Roquette Freres USE OF A LEGUMINOUS STARCH / TUBER STARCH COMBINATION FOR DECREASING BORON CONTENT IN AN ADHESIVE COMPOSITION, AND ADHESIVE COMPOSITIONS COMPRISING SUCH A COMBINATION
PT2886621T (en) 2013-12-19 2016-07-25 Grupo Antolin-Ingenieria S A Adhesive for the manufacture of laminates of cellulose products and manufacturing procedures of laminates of cellulose products

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1199045A (en) * 1957-06-05 1959-12-10 Corn Prod Refining Co Water resistant adhesive and its manufacturing process
GB881371A (en) * 1957-06-05 1961-11-01 Corn Products Co Water resistant adhesive comprising a gelatinized starch and process for preparing same
JPS5722958A (en) * 1980-07-18 1982-02-06 Akebono Brake Ind Preventive fitting for derailment of door for car

Also Published As

Publication number Publication date
DE3768282D1 (en) 1991-04-11
NO870186D0 (en) 1987-01-16
FR2593186A1 (en) 1987-07-24
FI870185A (en) 1987-07-18
NO301595B1 (en) 1997-11-17
DK23287A (en) 1987-07-18
EP0229741B1 (en) 1991-03-06
FR2593186B1 (en) 1988-01-22
DK164816B (en) 1992-08-24
FI85595C (en) 1992-05-11
EP0229741A2 (en) 1987-07-22
ES2020568B3 (en) 1991-08-16
NO870186L (en) 1987-07-20
DK164816C (en) 1993-01-11
FI870185A0 (en) 1987-01-16
DK23287D0 (en) 1987-01-16
EP0229741A3 (en) 1988-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT2526158E (en) Improved adhesive composition
FI85595B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV LIMAEMNEN, SOM AER AVSEDDA FOER WELLPAP OCH GRUNDAR SIG PAO STAERKELSE.
EP1090040B1 (en) Dextrinization of starch
CN113683981B (en) Starch adhesive for corrugated board compounding and preparation method thereof
US4359341A (en) Starch based adhesives and method therefor
US4374217A (en) Cold-setting starch adhesive
US8088209B2 (en) Cationic liquid starchy composition and uses thereof
US4272295A (en) Starch-based adhesives
CN106010358A (en) Adhesive as well as preparation method and application of same
EA026822B1 (en) Adhesive composition
CN102660893A (en) Sizing liquid, preparation method and coated paper using sizing liquid
US20030084818A1 (en) Starch based adhesive
Kennedy et al. Starch and dextrins in prepared adhesives
JPS58108273A (en) Preparation of aqueous hot-melt adhesive for preparing corrugated board
FI68414B (en) STAERKELSEBASERAT LIM OCH FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV DETTA
CN111101399B (en) Corn native starch surface sizing solution, preparation method and paperboard
EP3303410B1 (en) Starch-containing adhesive compositions and uses thereof
JP4380824B2 (en) Corrugated adhesive
JPH0312470A (en) Adhesive for corrugated board
JPS63251486A (en) Adhesive for corrugated board
JPS59145266A (en) Water-resistant adhesive for corrugated board
US5352284A (en) Starch based adhesive
JPS58141268A (en) Preparation of adhesive for corrugated board
JP5000185B2 (en) Corrugated adhesive using alkali-adsorbed starch
JP3137225B2 (en) Size liquid and manufacturing method thereof

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: ROQUETTE FRERES

MA Patent expired