FI83477B - Absorberande material foer fixering av vaevnader. - Google Patents
Absorberande material foer fixering av vaevnader. Download PDFInfo
- Publication number
- FI83477B FI83477B FI873047A FI873047A FI83477B FI 83477 B FI83477 B FI 83477B FI 873047 A FI873047 A FI 873047A FI 873047 A FI873047 A FI 873047A FI 83477 B FI83477 B FI 83477B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- matrix
- poly
- materials
- absorbable
- reinforced
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/3094—Designing or manufacturing processes
- A61F2/30965—Reinforcing the prosthesis by embedding particles or fibres during moulding or dipping
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
- A61L31/125—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
- A61L31/129—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix containing macromolecular fillers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/148—Materials at least partially resorbable by the body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/08—Wound clamps or clips, i.e. not or only partly penetrating the tissue ; Devices for bringing together the edges of a wound
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/11—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for performing anastomosis; Buttons for anastomosis
- A61B17/1128—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for performing anastomosis; Buttons for anastomosis of nerves
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/11—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for performing anastomosis; Buttons for anastomosis
- A61B17/1146—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for performing anastomosis; Buttons for anastomosis of tendons
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/56—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor
- A61B17/58—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor for osteosynthesis, e.g. bone plates, screws, setting implements or the like
- A61B17/68—Internal fixation devices, including fasteners and spinal fixators, even if a part thereof projects from the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/56—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor
- A61B17/58—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor for osteosynthesis, e.g. bone plates, screws, setting implements or the like
- A61B17/68—Internal fixation devices, including fasteners and spinal fixators, even if a part thereof projects from the skin
- A61B17/72—Intramedullary pins, nails or other devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/56—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor
- A61B17/58—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor for osteosynthesis, e.g. bone plates, screws, setting implements or the like
- A61B17/68—Internal fixation devices, including fasteners and spinal fixators, even if a part thereof projects from the skin
- A61B17/80—Cortical plates, i.e. bone plates; Instruments for holding or positioning cortical plates, or for compressing bones attached to cortical plates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/56—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor
- A61B17/58—Surgical instruments or methods for treatment of bones or joints; Devices specially adapted therefor for osteosynthesis, e.g. bone plates, screws, setting implements or the like
- A61B17/68—Internal fixation devices, including fasteners and spinal fixators, even if a part thereof projects from the skin
- A61B17/84—Fasteners therefor or fasteners being internal fixation devices
- A61B17/86—Pins or screws or threaded wires; nuts therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B2017/00004—(bio)absorbable, (bio)resorbable, resorptive
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B17/00—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets
- A61B17/11—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for performing anastomosis; Buttons for anastomosis
- A61B2017/1107—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for performing anastomosis; Buttons for anastomosis for blood vessels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/08—Muscles; Tendons; Ligaments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2/30767—Special external or bone-contacting surface, e.g. coating for improving bone ingrowth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30003—Material related properties of the prosthesis or of a coating on the prosthesis
- A61F2002/3006—Properties of materials and coating materials
- A61F2002/30062—(bio)absorbable, biodegradable, bioerodable, (bio)resorbable, resorptive
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
- A61F2002/30001—Additional features of subject-matter classified in A61F2/28, A61F2/30 and subgroups thereof
- A61F2002/30108—Shapes
- A61F2002/30199—Three-dimensional shapes
- A61F2002/30224—Three-dimensional shapes cylindrical
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2210/00—Particular material properties of prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof
- A61F2210/0004—Particular material properties of prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof bioabsorbable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2230/00—Geometry of prostheses classified in groups A61F2/00 - A61F2/26 or A61F2/82 or A61F9/00 or A61F11/00 or subgroups thereof
- A61F2230/0063—Three-dimensional shapes
- A61F2230/0069—Three-dimensional shapes cylindrical
Description
83477
Absorboituva materiaali kudosten fiksoimiseksi Tämä keksintö käsittelee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaisia synteettisiä, polymeeripohjaisia, kirur-5 giassa käytettäviä materiaaleja, jotka kudosolosuhteis-sa absorboituvat (resorhoituvat) aiheuttamatta haitallisia kudosreaktioita.
Sutuuroiden ja osteosynteesivälineiden valmistus 10 absorboituvista polymeereistä on alalla tunnettua. Patenttijulkaisuissa US Pat. 3,297,033, US 3,463,158 ja US 3,739,773 on esitetty absorboituvien sutuuroiden ja absorboituvien kirurgisten elementtien valmistus polyglykolidista (PGA): 15
O
(—0-CH2-C—)n 20 Keksinnössä US Pat. 2,703,316 on esitetty sutuura, joka on valmistettu polylaktidista (PLA):
H O
I H
(_o-c-c-)n 25 CHj
Keksinnössä US Pat. 3,839,297 on esitetty sutuura, joka on valmistettu glykolidi/laktidi -kopolymeerista (PGA/PLA): 30
0 HO
Il I II
( o-ch2-c ) n (—0-<^-C ) m CHj 35 Keksinnössä GB Pat. 1,034,123 on esitetty kirurgiset sutuurat ja osteosynteesivälineet, jotka on valmistettu poly-B-hydroksivoihaposta (PHB): 2 8 3 4 7 7
H O
I 11 (— 0-c-ch2-c—)n ch3 5
Keksinnössä US Pat. 4,052,988 on esitetty kirurgiset sutuurat ja osteosynteesivälineet, jotka on valmistettu polydioksanonista (PDS):
10 O
n (—o-ch2-ch2-o-ch2-c—)n
Keksinnössä US Pat. 4,343,931 on esitetty absorboituvien kirurgisten välineiden valmistus polyesteriami-15 deista (PES): 0 0 0 0 11 II II 11 (—o-ch2~c-nh-r1 -nh-c-ch2-o-c-r2-c—) n 20
Edellä esitetyissä keksinnöissä kuvatut absorboituvat osteosynteesivälineet ovat ruuveilla luuhun kiinnitettäviä levyjä, sylinterimäisiä ydinnauloja tms. vastaavia rakenteita, jotka valmistetaan sulattamalla 25 absorboituvaa polymeeriä ja valamalla tai puristamalla sulatetta sopivaan muotoon. Tällaisten ns. sulatyöstötekniikalla valmistettujen absorboituvien kappaleiden lujuudet ovat samaa suuruusluokkaa kuin yleensäkin vastaavantyyppisillä synteettisillä polymeereillä. 30 Siten esim. PGA:sta, PLA:sta, PHB:stä ja PGA/PLA:sta valmistettujen kappaleiden vetolujuudet valmistuksen jälkeen (lähtölujuudet) ovat suuruusluokkaa 40-80 MPa (kts. esim. Kulkarni, R.K., Moore, E.G., Hegyeli, A.F. and Fred, L. , J. Biomed. Mater, Res. . 1971, 5, 35 169, Vert, M., Chabot, F. and Leray, J., Makromol.
Chem.. Suppl., 1981, 5, 30, Christel, P., Chabot, F., Leray, J.L., Morin, C. and Vert, M., in Biomaterials (Eds. G.D. Winter, D.F. Gibbons and H. Plenk, Jr.), 3 83477
Wiley (1980), p. 271, Tunc, D.C., Transactions of 9th Annual Meeting of the Society for Biomaterials. Birmingham, USA, 1983, p. 47, Howells, E.R., Chem. Ind., 1982, 7, 509).
5
Ylläesitetyt vetolujuudet ovat luun vetolujuuteen verrattuina (n. 80-200 MPa) vaatimattomia. Siten tällaisten absorboituvien materiaalien vaatimattomat mekaaniset ominaisuudet ovat rajoittaneet suuresti 10 niiden ottamista käytännön sovellutuksiin.
Kirurgisten absorboituvien osteosynteesivälineiden lähtölujuutta on pyritty nostamaan käyttämällä absorboituvan polymeerin (matriisimateriaali) lujitteena 15 korkeammalla sulavia kuituja, esim. polylaktidimatrii- sissa lujitteena polyglykolidikuituja (U.S. Pat. 4,279,249) tai sulamattomia hiilikuituja. Kemialliselta rakenteeltaan matriisipolymeerista eroavien lujitekui-tujen käyttö aiheuttaa kuitenkin helposti materiaali-20 teknisiä ongelmia hyvän adheesion aikaansaamiseksi matriisin ja lujitteen välille. Lisäksi matriisipoly-meerin ja lujitekuitujen kemiallisesta erilaisuudesta seuraavat niiden erilaiset absorptionopeudet kudosolo-suhteissa. Hiilikuitulujitetta käytettäessä taas 25 kudokseen jää matriisin absorboitumisen jälkeen hiilikuitujäännös.
Suomalaisessa patentissa 75493 on esitetty osteosyn-teesiväline tai osteosynteesivälineen komponentti, 30 joka on rakenteeltaan itselujitettu eli se koostuu ainakin absorboituvan polymeerin tai sekapolymeerin muodostamasta matriisista, jossa on lujitteena vastaavan kemiallisen alkuainekoostumuksen omaavia absorboituvia kuituja tai vastaavan tyyppisiä lujite-35 elementtejä.
4 83477
Kyseisen keksinnön mukaan kudoksissa absorboituvia polymeerisiä materiaaleja voidaan tehokkaasti itse-lujittaa, jolloin saadaan lähtöominaisuuksiltaan lujia, kemialliselta rakenteeltaan yksikäsitteisiä 5 materiaaleja, joita voidaan käyttää kirurgisina absorboituvina osteosynteesivälineinä tai niiden osina, kuten esim. ruuveilla kiinnitettävinä osteosyn-teesilevyinä, kiinnitysruuveina tai jäykkinä levyinä tai palkkeina.
10
Itselujittamisei1 a tarkoitetaan sitä, että matriisi-polymeeri on lujitettu sen kanssa saman kemiallisen prosentuaalisen koostumuksen omaavilla kuiduilla, kalvokuiduilla, sauvoilla tai vastaavilla suuren 15 veto- ja/tai leikkauslujuuden omaavilla lujite-elemen teillä tai niistä konstruoiduilla rakenteilla, kuten langoilla, punoksilla, nauhoilla, kankailla, non-woven kudoksilla jne. Tällöin voidaan tehokkaasti hyödyntää lujite-elementtien, kuten kuitujen, suurta 20 lähtölujuutta (tyypillisesti 500-2000 MPa) valmistet taessa makroskooppisia kappaleita. Kun kuidut sidotaan toisiinsa saman kemiallisen koostumuksen omaavan polymeerin, sekapolymeer in tai polymeeriseoksen sulatteella (matriisipolymeeri), saadaan aikaan 25 komposiittirakenne, jossa on erinomainen adheesio matriisin ja lujitekuitujen välillä ja siksi myös korkealuokkaiset mekaaniset ominaisuudet.
Koska itselujittuneessa materiaalissa on lujite-30 elementeillä keskeinen asema materiaalin lujuuden kannalta, heijastuu lujite-elementtien lujuuden aleneminen välittömästi koko materiaalin lujuuden laskuna. Itselujittuneita materiaaleja valmistetaan saattamalla matriisina toimiva komponentti lämmön 35 ja/tai painoon avulla sellaiseen fysikaaliseen tilaan, joka mahdollistaa lujite-elementtien ja matriisin välisen adheesion muodostumisen. Käytännössä tämä 5 83477 saadaan aikaan erilaisissa muoteissa, joissa materiaalia käsitellään. Matriisiaineen ollessa suhteellisen pieniviskositeettisessa (juoksevassa) tilassa materiaalin puristuksen aikana se pakenee muotin seinämien 5 kanssa kontaktissa olevien lujite-elementtien pinnalta, jotka siten jäävät kosketuskontaktiin muottiseinämän kanssa. Tämän seurauksena, kun kappale poistetaan muotista, on osa lujite-elementeistä materiaalin pinnalla osittain paljaana. Ilmiö on yleisemminkin 10 tunnettu kuitulujitettujen komposiittien valmistuksessa. Tavanomaisessa itselujittuneessa materiaalissa ei siten pystytä täysin eliminoimaan sitä mahdollisuutta, että osa kuiduista on suorassa kontaktissa hydrolysoivan ympäristön kanssa ja lisäksi muodostaa jännitys-15 keskuksia materiaalin pinnalle. Nämä molemmat tekijät ovat omiaan alentamaan materiaalin lähtölujuutta ja sen hydrolyysinkestävyyttä. Lujitekuitujen suora kontakti ympäristöönsä on eliminoitu keksinnössä FI Pat. 78238, jossa on esitetty kerrokselliset osteosynteesivälineet 20 tai niiden osat, joissa on joustava pintakerros, joka suojaa jäykkää sisäosaa. Edullisessa tapauksessa voi joustava pintakerros toimia hydrolyysibarriäärinä, joka suojaa itselujittuneen rakenteen lujite-elementtejä. Kuitenkin erilaisissa mekaanisissa tiloissa 25 olevien joustavan pintapolymeerin ja jäykän itselujittuneen ytimen välille ei ole mahdollista saada aikaan hyvää adheesiota, mikä ilmenee pintakerroksen irtoamisena ytimestä hydrolyyttisissä olosuhteissa.
30 Tässä keksinnössä on todettu yllättäen, että pinnoittamalla itselujittunut materiaali patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosan mukaisesti pinnoitekerroksella, jolla on sama kemiallinen prosentuaalinen alkuainekoos-tumus kuin matriisipolymeerilla ja lujite-elementeillä, 35 saadaan aikaan itselujittuneita kerroksellisia materiaaleja, joilla on pinnoittamattomia itselujittuneita 6 83477 materiaaleja sekä tunnettuja pinnoitettuja itselujit-tuneen ytimen omaavia materiaaleja paremmat lähtölujuu-det ja/tai lujuuden säilymisominaisuudet hydrolyyt-tisissä olosuhteissa in vivo ja in vitro. Tämä havainto 5 on odottamaton ja yllättävä erityisesti siksi, että suhteellisen nopeastikin hydrolysoituva pintakerros, kuten polyglykolidikerros, saman kemiallisen koostumuksen omaavan itselujittuneen ytimen pinnalla, saa aikaan materiaalille paremman lujuuden ja sen säilyit) misen hydrolyytt isissä olosuhteissa kuin ydintä hitaammin hydrolysoituva, kemialliselta koostumukseltaan ytimestä poikkeava pintakerros (esim. polydi-oksanonikerros itselujittuneen polyglykolidin pinnalla) . Siten tämän keksinnön mukaisista materiaaleista 15 voidaan valmistaa paremmin lujuutensa hydrolyyttisissä olosuhteissa säilyttäviä ja siten myös potilasturval-lisempia kirurgisia fiksaatiovälineitä kuin mitä ovat tunnetut itselujittumistekniikalla valmistetut välineet.
20
Kun itselujittunut materiaalirakenne suojataan pintakerroksella, jolla on sama kemiallinen alkuainekoos-tumus kuin suojattavalla itselujittuneella materiaalilla, saadaan pintakerroksen ja ytimen välille erinomai-25 nen adheesio. Tällöin pinnoitteen aikaansaama materiaalin lujuusominaisuuksien paraneminen on maksimaalinen. Tiivis, homogeeninen pintakerros vaikuttaa materiaalin mekaanisiin ominaisuuksiin useallakin tavalla. Ensinnäkin pinnoite peittää paljaana olevat lujite-element-30 tien osat eliminoiden lujuutta heikentävät jännitys-konsentraatiokeskukset itselujittuneen rakenteen pinnalta. Toiseksi pinnoite hidastaa veden ja siihen liuenneiden aineiden diffuusiota itselujittuneeseen rakenteeseen parantaen siten sen hydrolyysinkestävyyt-35 tä. Edelleen keksinnön mukaisessa materiaalissa, missä on erinomainen adheesio pinnoitteen ja itseluj ittuneen ytimen väillä, ei tapahdu hydrolyyttisissä olosuhteissa sellaista pinnoitteen irtoamista kuin 7 83477 silloin yleensä tapahtuu, kun pinnoitteella ja ytimellä on erilaiset kemialliset koostumukset ja siitä johtuen huono adheesio.
5 Keksinnön mukaisesta materiaalista voidaan valmistaa mitä erilaisimpia absorboituvia fiksaatiovälineitä tai niiden osia erilaisiin kirurgisiin tarkoituksiin liittämään erilaisia kudoksia tai kudosten osia toisiinsa sisäisen fiksaation (internal fixation) tai 10 ulkoisen fiksaation (external fixation) tekniikoilla. Tällaisia tyypillisiä välineitä ovat esim. sauvat, levyt, ruuvit, naulat, ydinnaulat, pinteet, hakaset jne, joita voidaan käyttää luunmurtumien, osteotomioi-den, artrodesin, nivelvaurioiden ja/tai rustokudoksen 15 sisäiseen ja/tai ulkoiseen fiksaatioon, edelleen hakaset, pinteet, levyt, sinkilät ja vastaavat välineet, joilla voidaan liittää vaurioituneita ja/tai leikattuja pehmytkudoksia, kalvoja, elimiä jne toisiinsa, edelleen nauhat, punokset ja vastaavat, joilla 20 voidaan tukea vaurioituneita ja/tai leikattuja jänteitä ja ligamentteja, edelleen levyt, kourut, laatat ja matriisit, joita voidaan käyttää luu- ja rustokudoksen uudelleenmuotoilun ja laajentamisen apuvälineinä, edelleen myös erilaiset putkimaiset tai rengasmaiset 25 välineet, joilla voidaan liittää verisuonia, hermoja ym. pitkänomaisia kudoksien osia toisiinsa. Edelleen keksinnön mukaisia materiaaleja voidaan käyttää yhdistettyinä erilaisiin keraamisiin materiaaleihin biokomposiiteiksi korvaamaan keksinnön FI Pat. 80605 30 materiaalien itselu j ittuneita komponentteja. Eri sovellutuskohteisiin soveltuvia, itseluj ittuneita kerroksellisia materiaaleja ja välineitä voidaan valmistaa erilaisista absorboituvista polymeereistä, sekapolymeereista ja polymeeriseoksista. Tällaisia 35 keksinnön mukaisiin materiaaleihin ja välineisiin soveltuvia polymeerejä on lueteltu taulukossa 1.
8 83477
Taulukko 1. Absorboituvia polymeerejä
Polymeeri Viite
Polyglykolidit (PGA) 1
Polylaktidit (PLA) (L-PLA, D,L-PLA) 1
Glykolidi/laktidi sekapolymeerit (PGA/PLA) 1
Glykolidi/trimetyleenikarbonaatti sekapolymeerit (PGA/TMC) 2
Poly-B-hydroksivoihappo (PHBA) 1
Poly-B-hydroksipropionihappo (PHPA) 3
Poly-B-hydroksivaleriaanahappo (PHVA) PHBA/PHVA sekapolymeeri 4
Poly-p-dioksanoni (PDS) 5
Poly-1,4-dioksanoni-2,5-dionit 6
Polyesteriamidit (PEA) 7
Poly-e-kaprolaktoni 8
Poly-<S-valerolaktoni Polykarbonaatit
Oksaalihapon polyesterit 9
Glykoliesterit 9
Dihydropyraanipolymeerit 9
Polyeetteriesterit 10
Syanoakrylaatit Polyuretaanit (PU)
Viitteet: 1) S. Vainionpää, Väitöskirja, Helsinki, Suomi 1987 2) U.S. Pat. 4 243 775 (1981) 3) Engl. Pat. 1 034 123 (1966) 4) J. Adsetts, Marlborough Biopolymers Ltd. , England, yksityinen tiedonanto 5) U.S. Pat. 4 052 988 (1977) 6) U.S. Pat. 3 960 152 (1976) 7) U.S. Pat. 4 343 931 (1982) 8) R.H. Wehrenberg, Mater. Eng. (1981) Sept., 63 9) N.B. Graham, Brit. Polym. J., 10 (1978) 260 10) D. Cohn, G. Marom and H. Younes, ECB, Bologna, Italia, 1986 Abstracts, s. 17.
5 9 83477
Selvää on, että muistakin kuin taulukossa 1 esitetyistä resorboituvista polymeereistä voidaan valmistaa keksinnön mukaisia materiaaleja.
Kuvassa 1 on esitetty kaavamaisesti keksinnön mukaisten materiaalien rakenne.
Keksinnön mukaisia, itseluj ittuneita, pinnoitekerroksen 10 omaavia materiaaleja voidaan valmistaa tekemällä ensin itselujittunut ydin esim. keksinnössä FI Pat. 75493 esitetyillä menetelmillä ja pinnoittamalla itselujittunut ydin saman polymeerin sulatteella tai liuoksella ja haihduttamalla liuotin.
15
Selvää on, että itselujittuneessa pinnoitetussa materiaalissa voi olla keksinnön mukaisten komponenttien lisäksi erilaisia lisäaineita, kuten väriaineita, jauhemaisia keraameja, antibiootteja, entsyymejä, 20 proteiineja ym. lisäaineita, joilla materiaalille saadaan erityisiä toiminnallisia lisäetuja tai joilla sen prosessointia tai ominaisuuksia voidaan muuttaa.
Keksinnön toimivuutta on havainnollistettu seuraavien 25 esimerkkien avulla.
Esimerkki 1
Polyglykolidihaavaompeleita (DexoH®, koko 2 USP) 30 kuumennettiin paineistetussa sylinterimäisessä muotissa (pituus 50 mm, halkaisija (53.2 mm) 218°C lämpötilassa typpiatmosfäärissä 5 min 2000 bar paineella, jolloin pehmentynyt kuitumateriaali sintrautui osittain yhteen. Muotti jäähdytettiin huonelämpötilaan nopeasti. Näin 35 valmistettujen itselujittuneiden absorboituvien komposiittisauvojen (näytesarja 1) taivutuslujuus oli 340 MPa. Komposiittisauvoista (näytesarja 1) valmis 10 83477 tettiin keksinnön mukaisia itselujittuneita, pinnoitettuja sauvoja pinnoittamalla niitä kuumennetussa vakumoidussa sylinterimäisessä muotissa (pituus n. 50 mm, halkaisija 3.4 mm) polyglykolidin (Mv = 40 000) 5 sulatteella ja jäähdyttämällä nopeasti muotti. Itse- luj ittuneiden, pinnoitettujen absorboituvien komposiit-tisauvojen (näytesarja 2) taivutuslujuus oli 380 MPa.
Vertailumateriaaliksi valmistettiin "näytesarja l:n" 10 sauvoista polydioksanonilla (PDS) pinnoitettuja absorboituvia sauvoja pinnoittamalla niitä kuumennetussa vakumoidussa sylinterimäisessä muotissa (pituus n. 50 mm, halkaisija 3.4 mm) polydioksanonin (My = 20 000) sulatteella ja jäähdyttämällä nopeasti muotti. 15 PDS pinnoitettujen sauvojen (näytesarja 3) taivutus- lujuus oli 360 MPa.
Valmistettujen sauvojen hydrolyysikäyttäytymistä tutkittiin in vitro ja in vivo olosuhteissa.
20
In vitro
Sauvoja hydrolysoitiin tislatussa vedessä 37°C:ssa 3 viikkoa ja määritettiin sen jälkeen niiden taivutus-25 lujuudet. Taivutuslujuuksille saatiin seuraavat arvot (viiden mittauksen keskiarvot): Näytesarja 1: 200 MPa Näytesarja 2: 300 MPa 30 Näytesarja 3: 230 MPa
Joissakin PDS pinnoitetuissa sauvoissa (näytesarja 3) oli nähtävissä paikka paikoin pinnoitteen irtoamista itselujittuneesta ytimestä (pinnoitteessa kuplamaisia 35 muodostumia).
11 83477
In vivo
Sauvoja implantoitiin kanien selkänähän alle (sub-5 cutaneous implantation) 3 viikon ajaksi. Sauvojen asennus- ja poistoleikkauksissa käytettiin julkaisussa S. Vainionpää: Väitöskirja, Helsingin yliopisto,
Helsinki 1987 esitettyjä eläinkoemenetelmiä. 3 viikkoa implantoidut sauvat varastoitiin fysiologiseen suola-10 liuokseen ja niiden taivutuslujuudet määritettiin samana päivänä. Taivutuslujuuksille saatiin seuraavat arvot (viiden mittauksen keskiarvot): Näytesarja 1: 110 MPa 15 Näytesarja 2: 150 MPa Näytesarja 3: 110 MPa PDS pinnoitetuissa sauvoissa (näytesarja 3) oli nähtävissä pinnoitteen irtoamista itselujittuneesta 20 ytimestä.
Edellä esitetyt sekä in vitro että in vivo hydrolyysi-tutkimukset osoittivat, että keksinnön mukaisilla materiaaleilla (näytesarja 2) on selvästi paremmat 25 hydrolyys inkestävyysominaisuudet kuin vastaavilla tunnetuilla materiaaleilla. Samoin keksinnön mukaisilla materiaaleilla oli paras lähtölujuus (taivutuslujuus) tutkituista materiaaleista.
30
Claims (2)
1. Vaurioituneiden ja/tai leikattujen kudosten 5 kirurgiseen liittämiseen tarkoitetut itselujittuneet, absorboituvat materiaalit ja välineet tai niiden komponentit, jotka koostuvat absorboituvasta polymeeristä, sekapolymeerista tai polymeeriseoksesta muodostuvasta matriisista (M) ja matriisissa olevista, 10 matriisin kanssa saman prosentuaalisen kemiallisen alkuainekoostumuksen omaavista lujite-elementeistä (F) tai niistä konstruoiduista rakenteista, ovat tunnettuja matriisi-lujite-elementtisysteemin (M, F) pinnalla ainakin osittain olevasta matriisin (M) 15 ja lujite-elementtien (F) kanssa saman prosentuaalisen kemiallisen alkuainekoostumuksen omaavasta pinnoite-kerroksesta (C) .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali ja 20 väline tai niiden komponentti, tunnettu siitä, että materiaalina on käytetty polyglykolidia (PGA), polylaktidia (PLA) (L-PLA, D, L-PLA), glykolidi/laktidi sekapolymeeria (PGA/PLA), glykolidi/trimetyleenikar-bonaatti sekapolymeeria (PGA/TMC), poly-B-hydroksi-25 voihappoa (PHBA), poly-B-hydroksipropionihappoa (PHPA), poly-B-hydroksivaleriaanahappoa (PHVA) , PHBA/PHVA sekapolymeeria, poly-p-dioksanonia (PDS), poly-1,4- dioksanoni-2,5-dionia, polyesteriamidia (PEA), poly-e-kaprolaktonia, poly-5-valerolaktonia, polykarbonaat-30 tia, oksaalihapon polyesteriä, glykoliesteriä, dihydro- pyraanipolymeeria, polyeetteriesteriä, syanoakrylaattia tai polyuretaania (PU). 13 83477
Priority Applications (17)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI873047A FI83477C (fi) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Absorberande material foer fixering av vaevnader. |
IN530/CAL/88A IN167230B (fi) | 1987-07-10 | 1988-06-28 | |
ZA884761A ZA884761B (en) | 1987-07-10 | 1988-07-04 | Absorbable material for fixation of tissues |
JP63506007A JP2718428B2 (ja) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | 組識固定用吸収性材料 |
AT88905858T ATE81019T1 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | Absorbierendes material zur fixierung von geweben. |
PCT/FI1988/000108 WO1989000431A1 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | Absorbable material for fixation of tissues |
DE8888905858T DE3875096T2 (de) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | Absorbierendes material zur fixierung von geweben. |
AU20779/88A AU606193B2 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | Absorbable material for fixation of tissues |
EP88905858A EP0323993B1 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | Absorbable material for fixation of tissues |
SU894613723A RU2059405C1 (ru) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | Материал для остеосинтеза |
BR888807125A BR8807125A (pt) | 1987-07-10 | 1988-07-05 | Material absorvivel para fixacao de tecidos e seu uso |
GR880100451A GR1000102B (el) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Απορροφησιμον υλικον δια την στερεωσιν ιστων. |
ES8802144A ES2007525A6 (es) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | Material absorbible para fijacion de tejidos. |
CN88104222A CN1031330A (zh) | 1987-07-10 | 1988-07-09 | 用于组织固定的可吸收材料 |
KR1019890700322A KR890701144A (ko) | 1987-07-10 | 1989-02-23 | 조직의 고정을 위한 흡수성물질 |
NO89891010A NO891010L (no) | 1987-07-10 | 1989-03-09 | Absorberbart materiale for fiksering av vev. |
DK116089A DK116089A (da) | 1987-07-10 | 1989-03-10 | Absorberbart materiale til fiksering af vaev |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI873047 | 1987-07-10 | ||
FI873047A FI83477C (fi) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Absorberande material foer fixering av vaevnader. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI873047A0 FI873047A0 (fi) | 1987-07-10 |
FI873047A FI873047A (fi) | 1989-01-11 |
FI83477B true FI83477B (fi) | 1991-04-15 |
FI83477C FI83477C (fi) | 1991-07-25 |
Family
ID=8524792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI873047A FI83477C (fi) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Absorberande material foer fixering av vaevnader. |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0323993B1 (fi) |
JP (1) | JP2718428B2 (fi) |
KR (1) | KR890701144A (fi) |
CN (1) | CN1031330A (fi) |
AT (1) | ATE81019T1 (fi) |
AU (1) | AU606193B2 (fi) |
BR (1) | BR8807125A (fi) |
DE (1) | DE3875096T2 (fi) |
DK (1) | DK116089A (fi) |
ES (1) | ES2007525A6 (fi) |
FI (1) | FI83477C (fi) |
GR (1) | GR1000102B (fi) |
IN (1) | IN167230B (fi) |
NO (1) | NO891010L (fi) |
RU (1) | RU2059405C1 (fi) |
WO (1) | WO1989000431A1 (fi) |
ZA (1) | ZA884761B (fi) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1247157B (it) * | 1991-02-11 | 1994-12-12 | Fidia Spa | Canali di guida biodegradabili e bioassorbibili da impiegare per la rigenerazione nervosa. |
CA2060635A1 (en) * | 1991-02-12 | 1992-08-13 | Keith D'alessio | Bioabsorbable medical implants |
US5352515A (en) * | 1992-03-02 | 1994-10-04 | American Cyanamid Company | Coating for tissue drag reduction |
US5879359A (en) * | 1992-08-03 | 1999-03-09 | Fidia S.P.A. | Biodegradable guide channels comprised of esters of hyaluronic acid for use in tissue repair as surgical aids |
IT1259141B (it) * | 1992-08-03 | 1996-03-11 | Fidia Spa | Canali di guida biodegradabili e bioriassorbibili da impiegare per la riparazione tissutale come adiuvante in interventi chirurgici |
US5626611A (en) * | 1994-02-10 | 1997-05-06 | United States Surgical Corporation | Composite bioabsorbable materials and surgical articles made therefrom |
US6579533B1 (en) | 1999-11-30 | 2003-06-17 | Bioasborbable Concepts, Ltd. | Bioabsorbable drug delivery system for local treatment and prevention of infections |
WO2006032362A2 (de) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Michael Buhr | Partiell resorbierbare osteosynthesen |
CH698152B1 (de) * | 2005-02-23 | 2009-05-29 | Gabriel Dr Caduff | Biodegradables Osteosynthesesystem zum Einsatz im tragenden Skelettbereich des menschlichen Körpers sowie Herstellungsverfahren. |
JP5218951B2 (ja) * | 2006-05-25 | 2013-06-26 | 株式会社ビーエムジー | 高強度・高弾性率の生体内分解吸収性骨固定材 |
US11207109B2 (en) | 2010-10-20 | 2021-12-28 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
US11058796B2 (en) | 2010-10-20 | 2021-07-13 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
US9320601B2 (en) | 2011-10-20 | 2016-04-26 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants |
US11484627B2 (en) | 2010-10-20 | 2022-11-01 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
US10525169B2 (en) | 2010-10-20 | 2020-01-07 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
EP2629780A4 (en) | 2010-10-20 | 2014-10-01 | 206 Ortho Inc | IMPLANTABLE POLYMER FOR BONE AND VASCULAR LESIONS |
US11291483B2 (en) | 2010-10-20 | 2022-04-05 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants |
US10525168B2 (en) | 2010-10-20 | 2020-01-07 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
GB201102468D0 (en) * | 2011-02-11 | 2011-03-30 | Univ Manchester | Biocompatible composite materials |
JP2016525379A (ja) | 2013-05-23 | 2016-08-25 | 206 オーソ,インコーポレーテッド | 複合材インプラントの提供および使用を含む、骨折を治療するための、ならびに/または、骨を補強および/もしくは増強するための方法および装置 |
EP3154444B1 (en) * | 2014-05-08 | 2022-02-23 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
RU2657420C2 (ru) * | 2016-11-10 | 2018-06-13 | Общество с ограниченной ответственностью "Сибирский аптекарь" (ООО "Сибирский аптекарь") | Способ изготовления биодеградируемого имплантата |
CN115382018B (zh) * | 2022-09-29 | 2023-06-23 | 吉林大学 | 仿生人工韧带及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5680241A (en) * | 1976-04-16 | 1981-07-01 | An Saa Inc | Apparatus and method for treating void of newly born bone |
US4429080A (en) * | 1982-07-01 | 1984-01-31 | American Cyanamid Company | Synthetic copolymer surgical articles and method of manufacturing the same |
US4539981A (en) * | 1982-11-08 | 1985-09-10 | Johnson & Johnson Products, Inc. | Absorbable bone fixation device |
US4438253A (en) * | 1982-11-12 | 1984-03-20 | American Cyanamid Company | Poly(glycolic acid)/poly(alkylene glycol) block copolymers and method of manufacturing the same |
US4452973A (en) * | 1982-11-12 | 1984-06-05 | American Cyanamid Company | Poly(glycolic acid)/poly(oxyethylene) triblock copolymers and method of manufacturing the same |
JPH0611304B2 (ja) * | 1985-02-07 | 1994-02-16 | グンゼ株式会社 | 胸郭支持材 |
FI75493C (fi) * | 1985-05-08 | 1988-07-11 | Materials Consultants Oy | Sjaelvarmerat absorberbart osteosyntesmedel. |
US4671280A (en) * | 1985-05-13 | 1987-06-09 | Ethicon, Inc. | Surgical fastening device and method for manufacture |
FI78238C (fi) * | 1985-07-09 | 1989-07-10 | Biocon Oy | Kirurgisk osteosyntesanordning. |
-
1987
- 1987-07-10 FI FI873047A patent/FI83477C/fi not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-06-28 IN IN530/CAL/88A patent/IN167230B/en unknown
- 1988-07-04 ZA ZA884761A patent/ZA884761B/xx unknown
- 1988-07-05 AU AU20779/88A patent/AU606193B2/en not_active Ceased
- 1988-07-05 EP EP88905858A patent/EP0323993B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-05 DE DE8888905858T patent/DE3875096T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-05 JP JP63506007A patent/JP2718428B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-05 RU SU894613723A patent/RU2059405C1/ru active
- 1988-07-05 WO PCT/FI1988/000108 patent/WO1989000431A1/en active IP Right Grant
- 1988-07-05 BR BR888807125A patent/BR8807125A/pt unknown
- 1988-07-05 AT AT88905858T patent/ATE81019T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-08 GR GR880100451A patent/GR1000102B/el unknown
- 1988-07-08 ES ES8802144A patent/ES2007525A6/es not_active Expired
- 1988-07-09 CN CN88104222A patent/CN1031330A/zh active Pending
-
1989
- 1989-02-23 KR KR1019890700322A patent/KR890701144A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-03-09 NO NO89891010A patent/NO891010L/no unknown
- 1989-03-10 DK DK116089A patent/DK116089A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2007525A6 (es) | 1989-06-16 |
DK116089D0 (da) | 1989-03-10 |
WO1989000431A1 (en) | 1989-01-26 |
DE3875096T2 (de) | 1993-05-06 |
CN1031330A (zh) | 1989-03-01 |
AU2077988A (en) | 1989-02-13 |
FI83477C (fi) | 1991-07-25 |
NO891010D0 (no) | 1989-03-09 |
AU606193B2 (en) | 1991-01-31 |
ZA884761B (en) | 1989-03-29 |
FI873047A (fi) | 1989-01-11 |
KR890701144A (ko) | 1989-12-19 |
EP0323993A1 (en) | 1989-07-19 |
BR8807125A (pt) | 1989-10-31 |
GR1000102B (el) | 1991-06-07 |
FI873047A0 (fi) | 1987-07-10 |
GR880100451A (en) | 1989-02-12 |
IN167230B (fi) | 1990-09-22 |
ATE81019T1 (de) | 1992-10-15 |
DE3875096D1 (de) | 1992-11-05 |
EP0323993B1 (en) | 1992-09-30 |
RU2059405C1 (ru) | 1996-05-10 |
NO891010L (no) | 1989-03-09 |
JPH02501040A (ja) | 1990-04-12 |
DK116089A (da) | 1989-03-10 |
JP2718428B2 (ja) | 1998-02-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI83477B (fi) | Absorberande material foer fixering av vaevnader. | |
FI75493C (fi) | Sjaelvarmerat absorberbart osteosyntesmedel. | |
AU590288B2 (en) | Semiabsorbable bone plate spacer | |
Mainil‐Varlet et al. | Effect of in vivo and in vitro degradation on molecular and mechanical properties of various low‐molecular‐weight polylactides | |
Törmälä et al. | The effects of fibre reinforcement and gold plating on the flexural and tensile strength of PGA/PLA copolymer materials in vitro | |
Matsusue et al. | In vitro and in vivo studies on bioabsorbable ultra‐high‐strength poly (l‐lactide) rods | |
US4781183A (en) | Surgical prosthesis | |
EP0011528B1 (fr) | Pièces d'ostéosynthèse et leur préparation | |
WO1997011725A1 (en) | Under tissue conditions degradable material and a method for its manufacturing | |
CA2301900A1 (en) | Bioactive and biodegradable composites of polymers and ceramics or glasses | |
Coombes et al. | Gel casting of resorbable polymers: 2. In-vitro degradation of bone graft substitutes | |
US5358677A (en) | Methods of forming bioabsorbable objects from polyvinyl alcohol | |
AU2012360738B2 (en) | Composite containing polymer and additive as well as its use | |
FI78238C (fi) | Kirurgisk osteosyntesanordning. | |
JP3141088B2 (ja) | 生体内分解吸収性の外科用材料の製造法 | |
Cappello et al. | Bioresorption of implanted protein polymer films controlled by adjustment of their silk/elastin block lengths |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: BIOCON OY |