FI83232B

FI83232B - BYKTVAETTMEDELSKOMPOSITIONER.

Info

Publication number: FI83232B
Application number: FI861819A
Authority: FI
Inventors: John Richard Walker; Tjay Yong Yap; Emanuel Pantelis Fakoukakis
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1985-05-01
Filing date: 1986-04-30
Publication date: 1991-02-28
Also published as: DK198586A; IE58575B1; IE861141L; EP0201124B1; DE3684809D1; EP0201124A2; FI861819A0; DK164115C; GB8511089D0; EP0201124A3; DK198586D0; DK164115B; GR861144B; FI861819A; FI83232C; CA1285449C

Description

1 832321 83232

Pyykinpesuainekoostumuksia Tämä keksintö koskee pyykinpesuainekoostumuksia, jotka sisältävät toimintaa tehostavina aineosina alkyyli-5 tai alkenyylikarboksylaattiyhdisteitä, erityisesti alkyy-li- tai alkenyylisukkinaatteja, yhdessä polyestereiden kanssa, jotka toimivat likaa irrottavina aineina.This invention relates to laundry detergent compositions which contain alkyl-5 or alkenyl carboxylate compounds, in particular alkyl or alkenyl succinates, as active ingredients, together with polyesters which act as soil release agents.

Patenttikirjallisuus käsittelee alkyyli- ja alke-nyylisukkinaattien käyttöä pinta-aktiivisina aineina 10 (US-patenttijulkaisu 2 283 214), pesutehoa lisäävinä ai neina (GB-patenttijulkaisu 1 293 753), erilaisissa nestemäisissä puhdistusaineissa (GB-patenttijulkaisu 1 528 171 ja US-patenttijulkaisu 4 277 378), buildereinä (= pinta-aktiivisen aineen toimintaa tehostavina aineina) (US-pa-15 tenttijulkaisu 2 462 758) ja vastaavina. Viitataan myös US-patenttijulkaisuun 3 784 486.The patent literature deals with the use of alkyl and alkenyl succinates as surfactants 10 (U.S. Pat. No. 2,283,214), detergents (GB Patent No. 1,293,753), various liquid detergents (GB Patent Publication No. 1,528,171). 4,277,378), as builders (= surfactant enhancers) (U.S. Pat. No. 2,462,758) and the like. Reference is also made to U.S. Patent 3,784,486.

Monenlaisia substituoituja sukkinaatteja ja "rikki-sukkinaatteja" on kuvattu monia samankaltaisia käyttötarkoituksia silmällä pitäen (US-patenttijulkaisut 3 912 663, 20 4 152 515 ja 3 725 286).A wide variety of substituted succinates and "sulfur succinates" have been described for many similar uses (U.S. Patent Nos. 3,912,663, 20,415,515, and 3,725,286).

Erilaisten sukkinaattien käyttö yhdessä tiettyjen pesevien aineosien kanssa on myös tunnettua; ks. EP-julkaisut 79 191 ja 70 190 sekä DE-patenttijulkaisut 3 205 791 ja 3 317 337.The use of various succinates in combination with certain detergent ingredients is also known; see. EP publications 79 191 and 70 190 and DE patents 3 205 791 and 3 317 337.

25 Eri tyyppisten karboksylaattiyhdisteiden käyttö kiinteissä ja nestemäisissä puhdistusaineissa on tosiaan hyvin tunnettua; ks. GB-patenttijulkaisu 1 514 276 amiini-saippuaseosten osalta, GB-patenttijulkaisu 1 429 143 zeo-liittipolykarboksylaattiseosten osalta, US-patenttijulkai-30 su 2 264 103 sitraatti-saippuaseosten sekä muiden karbok-sylaattien ja saippuan seosten osalta, US-patenttijulkaisu 3 634 392 polysakkaridikarboksylaattibuildereiden osalta, US-patenttijulkaisu 3 898 187 erilaisten konetiskiaineissa käytettävien rikkisukkinaattien osalta ja GB-patenttijul-35 kaisu 1 400 898 savipehmittimien yhteydessä käytön osalta.Indeed, the use of different types of carboxylate compounds in solid and liquid detergents is well known; see. GB Patent 1,514,276 for amine-soap compositions, GB Patent 1,429,143 for zeolite polycarboxylate compositions, U.S. Patent No. 30,226,210,103 for citrate-soap compositions and other carboxylates and soap mixtures2, U.S. Patent No. 3,634 for polysaccharide carboxylate builders, U.S. Patent No. 3,898,187 for various sulfur succinates used in dishwashing detergents, and GB Patent No. 35,400,898 for use in connection with clay plasticizers.

2 832322 83232

Monenlaisia polymeerejä on ehdotettu detergentti-koostumuksissa käytettäviksi.A wide variety of polymers have been proposed for use in detergent compositions.

Kaiken tyyppisiä parempia puhdistusainekoostumuksia etsitään jatkuvasti, ja tämä keksintö tehostaa sellaisten 5 koostumusten toimintaa, kuten jäljempänä on tarkemmin kuvattu .Better detergent compositions of all types are constantly being sought, and the present invention enhances the performance of such compositions, as described in more detail below.

Tämän keksinnön suurin etu on se, että yhdistämällä tehokkaisiin likaa irrottaviin polymeereihin sopivalla ja tähän saakka tuntemattomalla tavalla erilaisia tunnettuja 10 karboksylaattiaineosia saavutetaan parempi tuotteen toi- mintateho.The main advantage of the present invention is that by combining various known carboxylate ingredients in a suitable and hitherto unknown manner with effective soil release polymers, a better product performance is achieved.

Kaikki jäljempänä esitettävät aineosien prosentuaaliset määrät, suhteet ja osuudet ovat painoprosentteja, -suhteita tai -osuuksia, ellei toisin ole nimenomaan mai-15 nittu.All percentages, ratios and proportions of the ingredients set forth below are percentages, proportions or proportions by weight, unless expressly stated otherwise.

Tämä keksintö koskee detergenttikoostumuksia, jotka on tarkoitettu erityisesti kankaiden pesuun. Mainitut koostumukset voidaan formuloida nestemäiseen, kiinteään tai rakeiseen muotoon; edullinen muoto on nestemäinen muo-20 to, ja sellaisia nestemäisiä koostumuksia nimitetään jäl jempänä "suurtehonesteiksi" eli "HDL:ksi" (HDL = heavy-duty liquid), koska ne on tarkoitettu poistamaan kankaista "suurimmatkin" likakuormat käytettäessä niitä tavanomaisessa pesussa.This invention relates to detergent compositions specifically for washing fabrics. Said compositions may be formulated in liquid, solid or granular form; the preferred form is a liquid form, and such liquid compositions are hereinafter referred to as "heavy-duty liquids" (HDLs) because they are intended to remove "even the largest" loads of dirt from fabrics when used in conventional washing.

25 Täysformuloidut pesuainekoostumukset sisältävät tavanomaista alkyyli- tai alkenyylidikarboksylaattibuilde-ria (tyypillisesti 1-35 %, edullisesti 5-20 %), tavanomaisia anionisia, ionittomia, kationisia tai kahtaisionisia peseviä pinta-aktiivisia aineita (tyypillisesti 1-35 %, 30 edullisesti 5-20 %) ja mahdollisesti tavanomaisia peseviä apuaineita ja kantaja-aineita, ja niille on tunnusomaista, että ne sisältävät vähintään 0,01 %, edullisesti 0,075-5 % ja edullisimmin 0,1-1,5 %, likaa irrottavaa polymeeriä, joka on ftaalihapon alkoksyloitu esteri, kuten jäl-35 jempänä on tarkemmin kuvattu.The fully formulated detergent compositions contain a conventional alkyl or alkenyl dicarboxylate builder (typically 1-35%, preferably 5-20%), conventional anionic, nonionic, cationic or zwitterionic detersive surfactants (typically 1-35%, preferably 5-20%). %) and optionally conventional detergents and carriers, and are characterized in that they contain at least 0.01%, preferably 0.075-5% and most preferably 0.1-1.5%, of a soil release polymer which is alkoxylated with phthalic acid. ester as described in more detail below.

Il 3 83232 Tämä keksintö koskee myös menetelmää kankaiden pesemiseksi liikuttelemalla mainittuja kankaita vesipitoisessa pesuliuoksessa mainitun liuoksen sisältäessä vähintään 0,05 p-% edellä kuvattua tyyppiä olevaa koostumusta.This invention also relates to a method of washing fabrics by agitating said fabrics in an aqueous washing solution, said solution containing at least 0.05% by weight of a composition of the type described above.

5 Myös pyykinpesulisäainetyyppiä olevat tuotteet, jotka koostuvat edellä mainitun builderin ja likaa irrottavan polymeerin seoksesta (yleensä suhteessa 100:1-1:100, edullisesti builderin suhteen likaa irrottavaan polymeeriin nähden ollessa vähintään 5:1), kuuluvat tämän keksin-10 nön piiriin. Sellaiset koostumukset on tarkoitettu käytettäviksi yhdessä tavanomaisten kaupallisten pyykinpesu-aineiden kanssa.Products of the laundry additive type consisting of a mixture of the above-mentioned Builder and a soil release polymer (generally in a ratio of 100: 1 to 1: 100, preferably with a Builder content of at least 5: 1 relative to the soil release polymer) are also within the scope of this invention. Such compositions are intended for use in conjunction with conventional commercial laundry detergents.

Tämän keksinnön mukaisten koostumusten olennaiset aineosat ovat dikarboksylaattibuilderi ja likaa irrottava 15 polymeeri. Pesevät pinta-aktiiviset aineet, mahdolliset pesevät apuainekomponentit sekä kantaja-aineet, täyteaineet, jne. ovat kaikki tällä alalla työskenteleville tuttuja.The essential ingredients of the compositions of this invention are a dicarboxylate builder and a soil release polymer. Detergent surfactants, possible detergent components as well as carriers, fillers, etc. are all familiar to those skilled in the art.

Detergenttikoostumukset formuloidaan edullisesti 20 suurtehonesteiksi, mutta ne voidaan formuloida myös kiinteään muotoon, kuten hiutaleiksi, lastuiksi, pulvereiksi, tangoiksi tai sumukuivatuiksi rakeiksi.Detergent compositions are preferably formulated into high performance liquids, but may also be formulated in solid form such as flakes, chips, powders, rods or spray dried granules.

Pesulisäainekoostumukset voivat olla missä tahansa edellä mainitussa muodossa.Detergent additive compositions may be in any of the above forms.

25 Myös tuotteet, jotka sisältävät detergenttikoostu- muksia tai pesulisäainekoostumuksia ennalta mitatussa muodossa levysubstraattiin siten sidottuina, että ne ovat siitä vapautettavissa, tai pussiin siten pakattuina, että ne ovat sieltä vapautettavissa, ja jotka soveltuvat käy-30 tettäviksi vesipitoisessa pyykinpesuliuoksessa, kuuluvat tämän keksinnön piiriin.Products containing detergent compositions or detergent additive compositions in a pre-measured form bound to a release substrate so as to be releasable therefrom, or packaged in a bag so as to be releasable therefrom and suitable for use in an aqueous laundry solution are also within the scope of this invention.

Dikarboksylaattibullder - Edullisesti buildereita tässä yhteydessä ovat builderit, jotka vastaavat yleiskaavaa R-CH( COOH )CH2( C00H ), jossa R on C10_20-alkyyli- tai 35 -alkenyyliryhmä, edullisesti C12_16-alkyyli tai alkenyyli- 4 83232 ryhmä, tai R voi sisältää hydroksyyli-, sulfo-, sulfoksi-tai sulfonisubstituentteja, jotka kaikki ovat edellä mainituissa patenttijulkaisuissa esitetyn mukaisia, ts. me-ripihkahappojohdannaiset.Dicarboxylate Bullder - Preferably builders in this context are builders corresponding to the general formula R-CH (COOH) CH 2 (C00H), wherein R is a C 10-20 alkyl or 35 alkenyl group, preferably a C 12-16 alkyl or alkenyl 4,83232 group, or R may contain hydroxyl, sulfo, sulfoxy or sulfone substituents, all of which are as disclosed in the aforementioned patents, i.e., succinic acid derivatives.

5 Sukkinaattibuildereita käytetään edullisesti vesi liukoisina suoloina, joihin kuuluvat natrium-, kalium-, ammonium- ja alkanolammoniumsuolat.Succinate builders are preferably used as water-soluble salts, including sodium, potassium, ammonium and alkanol ammonium salts.

Erityisesimerkkejä sukkinaattibuildereistä ovat lauryylisukkinaatti, myristyylisukkinaatti, palmityylisuk-10 kinaatti, 2-dodekenyylisukkinaatti (edullinen), 2-pentade-kenyylisukkinaatti ja vastaavat.Specific examples of succinate builders include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate-10, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-pentade-senyl succinate, and the like.

Likaa irrottava polymeeri - Tässä yhteydessä käytettävä likaa irrottava polymeeri on hyvin erikoista tyyppiä, ja sillä on yleiskaava: 15 0 0 0 0Dirt Remover Polymer - The dirt remover polymer used in this context is of a very special type and has the general formula: 15 0 0 0 0

X- (OCH2CH2 )n( 0-C-R1-C-0R2 )u (O-C-R^C-O) (CH2CH20- )n-XX- (OCH2CH2) n (O-C-R1-C-OR2) u (O-C-R1-C-O) (CH2CH2O-) n-X

jossa X voi olla mikä sopiva pääteryhmä tahansa kummankin 20 X:n ollessa H tai alkyyli- tai asyyliryhmä, joka sisältää yhdestä noin neljään hiiliatomia, n valitaan siten, että vesiliukoisuus tulee huomioonotetuksi, ja se on yleensä noin 6-120, edullisesti noin 10-50. u on formuloinnin kannalta ratkaiseva nestemäisessä detergentissä, jonka ioni-25 vahvuus on suhteellisen suuri. Sen tulisi sisältää hyvin vähän ainetta, jossa u on suurempi kuin 5. Lisäksi sen tulisi sisältää vähintään 20 %, edullisesti vähintään 40 % ainetta, jossa u on 3-5.wherein X may be any suitable end group, each X being H or an alkyl or acyl group containing from one to about four carbon atoms, n is selected to take into account water solubility, and is generally from about 6 to 120, preferably from about 10 to about 50. u is crucial for formulation in a liquid detergent with a relatively high ionic strength. It should contain very little substance where u is greater than 5. In addition, it should contain at least 20%, preferably at least 40% of a substance where u is 3-5.

R^ryhmät ovat pääasiassa 1,4-fenyleeniryhmiä. Tässä 30 käytettynä ilmaisu "R1-ryhmät ovat pääasiassa 1,4-fenyleeniryhmiä" viittaa yhdisteisiin, joissa R1-ryhmät koostuvat kokonaan 1,4-fenyleeniryhmistä tai ovat osaksi korvautuneet muilla aryleeni- tai alkaryleeniryhmillä, alkyleeni-ryhmillä, alkenyleeniryhmillä tai niiden sekoituksilla. 35 Aryleeni- ja alkaryleeniryhmiä, jotka voivat osaksi kor- 5 83232 vata 1,4-fenyleenin, ovat 1,3-fenyleeni, 1,2-fenyleeni, 1,8-naftyleeni, 1,4-naftyleeni, 2,2-bifenyleeni, 4,4-bife-nyleeni ja niiden sekoitukset. Alkyleeni- ja alkenyleeni-ryhmiä, jotka voivat osaksi korvata 1,4-fenyleenin, ovat 5 etyleeni, 1,2-propyleeni, 1,4-butyleeni, 1,5-pentyleeni, 1,6-heksaroetyleeni, 1,7-heptametyleeni, 1,8-oktametyleeni, 1,4-sykloheksyleeni ja niiden sekoitukset.The R 1 groups are mainly 1,4-phenylene groups. As used herein, the term "R 1 groups are primarily 1,4-phenylene groups" refers to compounds in which the R 1 groups consist entirely of 1,4-phenylene groups or are partially substituted with other arylene or alkarylene groups, alkylene groups, alkenylene groups, or mixtures thereof. 35 Arylene and alkarylene groups that can partially replace 1,4-phenylene include 1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 1,8-naphthylene, 1,4-naphthylene, 2,2-biphenylene , 4,4-biphenylene and mixtures thereof. Alkylene and alkenylene groups that can partially replace 1,4-phenylene include ethylene, 1,2-propylene, 1,4-butylene, 1,5-pentylene, 1,6-hexaroethylene, 1,7-heptamethylene , 1,8-octamethylene, 1,4-cyclohexylene and mixtures thereof.

Mitä ^-ryhmiin tulee, 1,4-fenyleenin osittaisen muilla ryhmillä korvautumisen asteen tulisi olla sellai-10 nen, että se ei heikennä suuresti yhdisteen lianirrotus-ominaisuuksia. Sallittava osittaisen korvautumisen aste riippuu yleensä yhdisteen rungon pituudesta, so. pitem-missä rungoissa 1,4-fenyleeniryhmien korvautuminen voi olla suurempaa. Tavallisesti yhdisteillä, jotka sisältävät 15 noin 50-100 % 1,4-fenyleeniryhmiä (noin 0-50 % muita ryhmiä kuin 1,4-fenyleeniryhmiä), on riittävä likaa irrottava vaikutus. Esimerkiksi polyestereillä, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisesti käyttäen isoftaalihappoa (1,3-fenyleeni) ja tereftaalihappoa (1,4-fenyleeni) moolisuh-20 teessä 40:60, on riittävä likaa irrottava vaikutus. Koska useimmat kuitujen valmistuksessa käytettävät polyesterit sisältävät kuitenkin etyleenitereftalaattiyksiköitä, on tavallisesti toivottavaa minimoida 1,4-fenyleenin osittaisen muilla ryhmillä korvautumisen aste parhaan lianirro-25 tusvaikutuksen saavuttamiseksi. Edullisesti ^-ryhmät koostuvat kokonaan (so. 100 %:sesti) 1,4-fenyleeniryh-mistä, ts. jokainen R1-ryhmä on 1,4-fenyleeni. (Vaikutusmekanismiin puuttumatta on yllättävää, että likaa irrottavilla polymeereillä on erinomaisia etuja muiden kankaiden 30 kuin polyesterikankaiden ollessa kysymyksessä, ja tässä esitetyt koostumukset on tarkoitettu kaikenlaisten kankaiden ja tekstiilien puhdistamiseen).With respect to the ^ groups, the degree of partial substitution of 1,4-phenylene with other groups should be such that it does not significantly impair the soil release properties of the compound. The degree of partial substitution allowed generally depends on the length of the body of the compound, i. in longer backbones, the substitution of 1,4-phenylene groups may be greater. Generally, compounds containing about 50-100% of 1,4-phenylene groups (about 0-50% of groups other than 1,4-phenylene groups) have a sufficient soil release effect. For example, polyesters prepared in accordance with this invention using isophthalic acid (1,3-phenylene) and terephthalic acid (1,4-phenylene) in a molar ratio of 40:60 have a sufficient soil release effect. However, since most polyesters used in the manufacture of fibers contain ethylene terephthalate units, it is usually desirable to minimize the degree of partial substitution of 1,4-phenylene for other groups in order to achieve the best soil removal effect. Preferably, the R 1 groups consist entirely (i.e., 100%) of 1,4-phenylene groups, i.e., each R 1 group is 1,4-phenylene. (Without interfering with the mechanism of action, it is surprising that soil release polymers have excellent advantages over non-polyester fabrics, and the compositions disclosed herein are intended for cleaning all types of fabrics and textiles).

Mitä R2-ryhmiin tulee, sopivia etyleeni- tai substi-tuoituja etyleeniryhmiä ovat etyleeni, 1,2-propyleeni, 35 1,2-butyleeni, 1,2-heksyleeni, 3-metoksi-l,2-propyleeni ja 6 83232 niiden sekoitukset. Edullisesti R2-ryhmät ovat pääasiassa etyleeni- tai 1,2-propyleeniryhmiä tai niiden sekoituksia. Etyleeniryhmien suuremmalla prosenttiosuudella on taipumusta parantaa yhdisteiden likaa irrottavaa vaikutusta.With respect to R2 groups, suitable ethylene or substituted ethylene groups include ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,2-hexylene, 3-methoxy-1,2-propylene, and mixtures thereof. . Preferably, the R2 groups are mainly ethylene or 1,2-propylene groups or mixtures thereof. A higher percentage of ethylene groups tends to enhance the soil release effect of the compounds.

5 Yllättävää kyllä, 1,2-propyleeniryhmien suuremmalla prosenttiosuudella on taipumusta parantaa yhdisteiden vesiliukoisuutta .Surprisingly, a higher percentage of 1,2-propylene groups tends to improve the water solubility of the compounds.

Tämän keksinnön tapauksessa 1,2-propyleeniryhmien tai niiden haaroittuneiden vastineiden käyttäminen on 10 olennaista, jotta suurtehopesunestekoostumuksiin saadaan sisällytetyksi merkittävä osa likaa irrottavaa komponenttia. Edullisesti noin 75-100 % ja vielä edullisemmin noin 90-100 % R2-ryhmistä on 1,2-propyleeniryhmiä.In the case of the present invention, the use of 1,2-propylene groups or their branched counterparts is essential to incorporate a significant portion of the soil release component into high performance washing liquid compositions. Preferably about 75-100% and even more preferably about 90-100% of the R2 groups are 1,2-propylene groups.

Kumpikin n on vähintään noin 6, edullisesti vähin-15 tään noin 10. Tavallisesti kumpikin n on noin 12-113. Tyypillinen arvo kummallekin n:lie on noin 12-43.Each n is at least about 6, preferably at least about 15. Usually each n is about 12-113. A typical value for each n is about 12-43.

Edullinen menetelmä edullisen likaa irrottavan komponentin valmistamiseksi sisältää vaiheen, jossa polymeeriä, jolla on normaali jakautuma ja joka koostuu huomat-20 tavasti osaksi aineesta, jossa u on suurempi kuin 6, uutetaan oleellisesti vedettömällä etanolilla matalassa lämpötilassa, esimerkiksi noin 10-15 °C:ssa, Etanoliin liukeneva jae on suurin piirtein vapaa pitemmistä polymeereistä ja paljon helpommin sisällytettävissä isotrooppisiin suur-25 tehonesteisiin, erityisesti sellaisiin, joiden ionivahvuus on suuri (jotka esimerkiksi sisältävät enemmän kuin 10 % sukkinaattibuilderiä).A preferred method of making the preferred soil release component comprises the step of extracting a polymer having a normal distribution and consisting substantially in part of a substance having a u greater than 6 with substantially anhydrous ethanol at low temperature, for example at about 10-15 ° C. , The ethanol-soluble fraction is substantially free of longer polymers and much easier to incorporate into isotropic Suur-25 active fluids, especially those with high ionic strength (e.g., containing more than 10% succinate builder).

Vaikka polymeerit, joissa u on pienempi kuin noin 3, ovat jokseenkin arvottomia, mitä likaa irrottavan vai-30 kutuksen tarjoamiseen tulee, ne näyttävät vaikuttavan merkittävästi tuotteen kokonaistoimintaan. Erityisesti sukki-naattibuildereitä sisältävien koostumusten rasvanirrotus-kyky voi olla ihanteellista huonompi; sen sijaan likaa irrottavien polymeerien ollessa mukana tämä kyky säilyy 35 tyydyttävämmällä tasolla.Although polymers with u less than about 3 are somewhat worthless in terms of providing a soil release effect, they appear to have a significant effect on the overall performance of the product. In particular, compositions containing succinate builders may have less than ideal degreasing ability; instead, with the presence of soil release polymers, this ability is maintained at a more satisfactory level.

7 832327 83232

Pesevät pinta-aktiiviset aineet - Tämän keksinnön mukaiset detergenttikoostumukset sisältävät orgaanisia pinta-aktiivisia aineita niiden tavanomaisten puhdistus-etujen saavuttamiseksi, jotka liittyvät sellaisten ai-5 neiden käyttöön.Detergent Surfactants - The detergent compositions of this invention contain organic surfactants to achieve the conventional cleaning benefits associated with the use of such detergents.

Tässä yhteydessä käyttökelpoisia peseviä pinta-aktiivisia aineita ovat tunnetut synteettiset anioniset, ionittomat amfoteeriset ja kahtaisioniset pinta-aktiiviset aineet. Tyypillisiä näistä ovat alkyylibentseenisulfonaa-10 tit, alkyyli- ja alkyylieetterisulfaatit, parafiinisulfo- naatit, olefiinisulfonaatit, amiinioksidit, rasvahappojen ja rasvahappoesterien alfa-sulfonaatit, etoksyloidut alkoholit ja etoksyloidut alkyylifenolit sekä vastaavat, jotka ovat pesuainealalla tunnettuja. Yleensä sellaiset pesevät 15 pinta-aktiiviset aineet sisältävät C9-18-alkyyliryhmän; anionisia peseviä pinta-aktiivisia aineita voidaan käyttää natrium-, kalium- tai trietanolammoniumsuolojensa muodossa. Perusteokset, kuten McCutcheon’s Index, sisältävät yksityiskohtaisia luetteloita sellaisista tyypillisistä 20 pesevistä pinta-aktiivista aineista. C11.14-alkyylibentsee-nisulfonaatit, C^^-parafiinisulfonaatit ja C11.18-sulfaatit ovat erityisen edullisia tämän keksinnön mukaista tyyppiä olevissa koostumuksissa.Detergent surfactants useful in this context include known synthetic anionic, nonionic amphoteric and zwitterionic surfactants. Typical of these are alkylbenzenesulfonates, alkyl and alkyl ether sulfates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, amine oxides, alpha-sulfonates of fatty acids and fatty acid esters, ethoxylated alcohols and ethoxylated alkylphenols. Generally, such detersive surfactants contain a C9-18 alkyl group; anionic detersive surfactants can be used in the form of their sodium, potassium or triethanolammonium salts. Basic works such as the McCutcheon’s Index contain detailed lists of such typical 20 detergent surfactants. C11-14 alkyl benzene sulfonates, C 1-4 paraffin sulfonates and C11.18 sulfates are particularly preferred in compositions of the type of this invention.

Tässä yhteydessä käyttökelpoisia ovat myös vesiliu-25 koiset saippuat, esimerkiksi tavalliset natrium- ja ka- liumkookos- tai -talisaippuat, jotka ovat alalla tunnettuja. Pinta-aktiivista komponenttia voi olla vain 1 % tämän keksinnön mukaisista pyykinpesuainekoostumuksista, mutta yleensä koostumukset sisältävät 5-40 %, edullisesti 30 6-30 %, pinta-aktiivista ainetta. Anionisten pinta-aktii- visten aineiden, kuten alkyylibentseenisulfonaattien, al-kyylisulfaattien ja parafiinisulfonaattien, ja pinta-ak-. . tiivisten etoksyloitujen alkoholien, jotka sisältävät 9-16 hiiliatomia, seokset ovat edullisia käytettäviksi 35 kankaan puhdistamiseen monenlaisista lioista ja tahroista 8 83232 läpi pesun -tavalla.Also useful in this connection are water-soluble soaps, for example the usual sodium and potassium coconut or talc soaps known in the art. The surfactant component may be present in only 1% of the laundry detergent compositions of this invention, but generally the compositions will contain 5-40%, preferably 6-30%, of surfactant. Anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonates, alkyl sulfates and paraffin sulfonates, and surfactants. . mixtures of dense ethoxylated alcohols containing from 9 to 16 carbon atoms are preferred for use in cleaning 35 fabrics from a variety of soils and stains by 8,83232 washing.

Pesevät apuaineet - Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää muitakin aineosia, jotka parantavat niiden puhdistustehoa. On esimerkiksi erittäin toi-5 vottavaa, että tässä kuvattavat pyykinpesuainekoostumukset sisältävät myös entsyymejä niiden erilaisiin likoihin ja tahroihin kohdistuvan puhdistustehon parantamiseksi läpi pesun -tavassa. Detergenteissä käytettäviksi soveltuvat amylaasi- ja proteaasientsyymit ovat alalla ja kaupan ole-10 vissa nestemäisissä ja rakeisissa pesuaineissa tunnettuja. Kaupallisia puhdistusentsyymejä (edullisesti amylaasin ja proteaasin seosta) käytetään tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa tavallisesti 0,001-2 %:n ja tätä suurempinakin pitoisuuksina.Detergent Auxiliaries - The compositions of this invention may contain other ingredients that enhance their cleaning performance. For example, it is highly desirable that the laundry detergent compositions described herein also contain enzymes to improve their cleaning performance against various soils and stains in a wash-through manner. Amylase and protease enzymes suitable for use in detergents are known in the art and in commercial liquid and granular detergents. Commercial purification enzymes (preferably a mixture of amylase and protease) are usually used in the compositions of this invention in concentrations of 0.001-2% and above.

15 Lisäksi keksinnön mukaiset koostumukset voivat si sältää jo mainittujen aineosien lisäksi monenlaisia muita valinnaisia aineosia, joita tavallisesti käytetään kaupallisissa tuotteissa esteettisyysetujen tai tuotteen toiminnallisten lisäetujen saavuttamiseksi. Tyypillisiä aineosia 20 ovat pH:n säätöaineet, hajusteet, väriaineet, valkaisuaineet, optiset kirkasteet, likaa suspendoivat aineet, hyd-rotrooppiset aineet ja geeliytymistä torjuvat aineet, jää-tymissulamisstabilaattorit, bakterisidit, säilymistä parantavat aineet, vaahdonalentajat, valkaisuaineiden ak-25 tivaattorit ja vastaavia.In addition, the compositions of the invention may contain, in addition to the ingredients already mentioned, a wide variety of other optional ingredients commonly used in commercial products to achieve aesthetic benefits or additional functional benefits of the product. Typical ingredients 20 include pH adjusting agents, perfumes, colorants, bleaches, optical brighteners, dirt suspending agents, hydrotropes and anti-gelling agents, antifreeze stabilizers, bactericides, preservatives, defoamers and bleaching agents, bleaching agents .

Läpi pesun -pesutavassa koostumuksia käytetään kankaiden pesemiseen vesipitoisessa pesuliuoksessa, jonka pH on 7-11, vähintään 500 ppm:n, edullisesti 0,10-2,5 %:n, pitoisuutena. Pesu voidaan suorittaa erinomaisin tuloksin 30 liikuttelemalla kankaita tämän keksinnön mukaisten koos tumusten ollessa mukana 5 °C:n ja kiehumispisteen välillä olevassa lämpötilassa.In the wash-by-wash method, the compositions are used to wash fabrics in an aqueous wash solution having a pH of 7-11 at a concentration of at least 500 ppm, preferably 0.10-2.5%. Washing can be performed with excellent results by agitating the fabrics in the presence of the compositions of this invention at a temperature between 5 ° C and the boiling point.

Seuraavat esimerkit ovat tyypillisiä esimerkkejä tämän keksinnön mukaisista koostumuksista.The following examples are typical examples of the compositions of this invention.

IIII

35 9 8323235 9 83232

Esimerkki IExample I

Eräs edullinen HDL on seuraavanlainen:One preferred HDL is as follows:

Aineosa Painoprosenttiosuus 2-dodekyylisukkinaattia 15,00 5 Likaa irrottavaa polymeeriä* 0,50Ingredient Percentage by weight of 2-dodecyl succinate 15.00 5 Dirt-releasing polymer * 0.50

Dietyleenitriamiinipenta(metyleeni-fosfonaattia) 0,85Diethylenetriamine penta (methylene phosphonate) 0.85

CaC^ita 0,01CaCl 2 0.01

Formiaattia (Na) 0,9 10 Trietanolamiinia 5,00Formate (Na) 0.9 10 Triethanolamine 5.00

NaOH:ta** 5,6NaOH ** 5.6

Etanolia 9,0 C^2“älkyylibentseenisulfonaattia 10,2Ethanol 9.0 C 1-4 alkylbenzenesulfonate 10.2

Kookosalkyylisulfaattia 3,88 15 Etoksyloitua C^g_^g-alkoholia (EO 7) 11,6 öljyhappoa 3,88Coconut alkyl sulfate 3.88 15 Ethoxylated C 1-4 alcohol (EO 7) 11.6 oleic acid 3.88

Entsyymejä 0,15Enzymes 0.15

Vettä ja toisarvoisia aineita 100:ksiWater and secondary substances to 100

Tuotteen pH 7,6 - 7,7 20 * Valmistettu esteröimällä 1,4-ftaalihappo (kloridi) 1,2- propaanidiolilla ja etoksyloimalla polymeeri etyleenioksi-dilla. Syntynyt polymeeriseos fraktioidaan kylmässä (15 °C) etanolissa, jolloin saadaan kylmään etanoliin liukeneva jae, jossa u on pääasiallisesti 3-5. Keskimääräinen 25 etoksyyliluku (n) on 12-43.Product pH 7.6 to 7.7 20 * Prepared by esterification of 1,4-phthalic acid (chloride) with 1,2-propanediol and ethoxylation of the polymer with ethylene oxide. The resulting polymer blend is fractionated in cold (15 ° C) ethanol to give a fraction soluble in cold ethanol where u is predominantly 3-5. The average ethoxyl number (n) is 12-43.

** Viskositeettia voidaan muuttaa korvaamalla osa NaOH:ta K0H:lla formuloijän toiveiden mukaisesti. Stabiili homogeeninen isotrooppinen tuote on turvattu.** The viscosity can be changed by replacing part of the NaOH with KOH according to the wishes of the formulator. A stable homogeneous isotropic product is secured.

30 On todettu, että esimerkin I mukaisen koostumuksen laimentaminen vedellä pienentää nopeasti koostumuksen viskositeettia. Tämä on täysin päinvastaista kuin monien HDL:ien tapauksessa, joiden viskositeetti kasvaa vettä lisättäessä. Viskositeetin nopea pieneneminen auttaa tä-35 män keksinnön mukaisia HDL:iä välttämään automaattipesukoneiden jakelulaitteiden tukkeutumisongelman.It has been found that diluting the composition of Example I with water rapidly reduces the viscosity of the composition. This is in stark contrast to many HDLs, whose viscosity increases with the addition of water. The rapid decrease in viscosity helps the HDLs of the present invention to avoid the problem of clogging of dispensers of automatic washing machines.

10 8323210 83232

Esimerkki IIExample II

Pesulisäainetuote valmistetaan sekoittamalla 15 g lauryylisukkinaattia ja 1 g esimerkin 1 mukaista likaa irrottavaa polymeeriä keskenään. Koostumus sijoitetaan 5 joustavaan polyetyleenipussiin, joka suljetaan yhdestä reunasta vesiliukoisella polyvinyylialkoholiliimalla. Käytössä pussi yksinkertaisesti pudotetaan pesuveteen yhdessä jonkin tavanomaisen pyykinpesuaineen kanssa ylimääräisten pesutehonlisäys- ja lianirrotusetujen saavuttamiseksi, 10 mukaan luettuna saven ja hiukkasmaisten likojen irtoaminen puuvilla- ja polyesterikankaista.The detergent additive product is prepared by mixing 15 g of lauryl succinate and 1 g of the soil release polymer of Example 1. The composition is placed in 5 flexible polyethylene bags closed at one edge with a water-soluble polyvinyl alcohol adhesive. In use, the bag is simply dropped into the wash water along with a conventional laundry detergent to provide additional washing performance and soil removal benefits, including the release of clay and particulate dirt from the cotton and polyester fabrics.

Esimerkki IIIExample III

Rakeinen detergenttikoostumus sisältää seuraavat aineosat: 15 Aineosa Painoprosenttiosuus C12-alkyylibentseenisulfonaattia 8,0 C^-is-alkoholietoksylaattia (EO 6,5) 5,0The granular detergent composition contains the following ingredients: 15 Ingredient Percentage by weight of C12-alkylbenzenesulfonate 8.0 C 1-4 alcohol-ethoxylate (EO 6.5) 5.0

Talialkoholisulfaattia 3,0Tallow alcohol sulphate 3.0

Natriumperboraattia (4H20) 19,0 20 C12_14-alkenyylisukkinaattiseosta 20,0Sodium perborate (4H 2 O) 19.0 20 C12-14 alkenyl succinate mixture 20.0

Aineosa PainoprosenttiosuusIngredient Percentage by weight

Natriumsulfaattia 40,0Sodium sulphate 40.0

NaOH:ta/K0H:ta sekoittajaan pH 10,2 25 Entsyymiseosta* 0,25NaOH / KOH in a stirrer pH 10.2 Enzyme mixture * 0.25

Likaa irrottavaa polymeeriä** 0,75 TAED:ta*** 1,0Dirt-removing polymer ** 0.75 TAED *** 1.0

Vettä ja toisarvoisia aineita loppuosa * Alkalaasi-maksataasiseos 1:1 (kuivaseos) 30 ** Esimerkin I mukainen (kuivaseos) *** Tetra-asetyylietyleenidiamiini (kuivaseos)Water and secondary substances remainder * Alkalase-liverase 1: 1 mixture (dry mixture) 30 ** According to Example I (dry mixture) *** Tetraacetylethylenediamine (dry mixture)

Valmistetaan vettä sisältävä sekoitinseos ja se sumukuivataan. Tuloksena oleviin rakeisiin sekoitetaan 35 kuivana entsyymiseos, likaa irrottava polymeeri ja TAED-valkaisuaineaktivaattori.A stirrer containing water is prepared and spray dried. The resulting granules are dry blended with an enzyme mixture, a soil release polymer, and a TAED bleach activator.

IlIl

Claims

11 83232

A laundry detergent composition comprising conventional detergent surfactants and optionally conventional detergent auxiliaries, characterized in that it contains i) 1-35% by weight of an alkyl or alkenyldicarboxylate builder and ii) at least 0.01% by weight of a soil release poly -10 mer, which is an alkoxylated phthalic acid ester of the formula O 0 (OCH 2 CH 2) n (OCR 2 C-OR 2) u (OCR 2 CO 2) (CH 2 CH 2 O) n X 15 wherein X may be H or alkyl- or an acyl group containing from one to about four carbon atoms; n is an integer from 6 to 120; u is an integer of at most 5, with at least 20% of the soil release polymer having a u u of 3-5; R 1 is at least 50% 1,4-phenylene and arylene or alkarylene or alkylene or alkenylene or 1,4-phenylene or a mixture thereof; R 2 is ethylene or 1,2-propylene or 1,2-butylene or 1,2-hexylene or 3-methoxy-1,2-propylene or a mixture thereof.

Composition according to Claim 1, characterized in that the dicarboxylate builder is a C 12-16 alkyl or alkenyl succinate.

Composition according to Claim 2, characterized in that it contains, as builder, 5 to 20% by weight of said succinate compound.

Process according to Claim 1, characterized in that the dirt-removing polymer has the formula 0- 0 O 0 X- (OCH 2 CH 2) n (O-C-R 1 -C-O R 2) u (OCR 12,83232 wherein R 1 is 1,4-phenylene; R 2 is 1,2-propylene; X is hydrogen; n is an integer from 6 to 120; u is generally an integer of 5 or less, with at least 20-40% of substance u having between 3-5.

Composition according to Claim 1, characterized in that it is in liquid form.

Liquid detergent composition according to Claim 5, characterized in that it contains 5 to 20% by weight of a C 12-16 alkyl or alkenyl succinate builder.

Laundry additive, characterized in that it comprises a) a soil release polymer which is an alkoxylated phthalic acid ester according to claim 1 (ii); and b) an alkyl or alkenyl dicarboxylate builder in a weight ratio of Builder to soil release polymer of from 100: 1 to 1: 100.

Composition according to Claim 7, characterized in that it contains a soil release polymer according to Claim 4 and a builder according to Claim 2, the weight ratio of builder to polymer being at least 5: 1.

Composition according to Claim 1 or 7, characterized in that it is packaged in a bag so as to be releasable therefrom or bound to a sheet substrate so as to be releasable therefrom.

A method of washing fabrics, characterized in that the fabrics are agitated in an aqueous solution containing at least 500 ppm of a composition according to any one of the preceding claims. Il 13 83232