FI83100C - Process for preparing pulp of lignin-containing cellulose raw material - Google Patents
Process for preparing pulp of lignin-containing cellulose raw material Download PDFInfo
- Publication number
- FI83100C FI83100C FI872892A FI872892A FI83100C FI 83100 C FI83100 C FI 83100C FI 872892 A FI872892 A FI 872892A FI 872892 A FI872892 A FI 872892A FI 83100 C FI83100 C FI 83100C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- boiling
- alkaline
- cooking
- process according
- raw material
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Description
x 83100x 83100
MENETELMÄ MASSAN VALMISTAMISEKSI LIGNIINIPITOISESTA SELLULOOSARAAKA-AINEESTAMETHOD FOR MAKING PULP FROM LIGIN-CONTAINING CELLULOSE RAW MATERIAL
5 Esillä oleva ksiksintö koskee menetelmää massan valmistamiseksi alkalisella keittomenetelmällä, kuten on määritelty patenttivaatimuksessa 1.The present invention relates to a process for producing pulp by an alkaline cooking process as defined in claim 1.
Eräs sulfaattikeiton heikkouksista on deligni-fioinnin epäselektiivisyys. Ligniinin liuottamiseen 10 joudutaan käyttäämään ankaria keitto-oloja, jotka saattavat varsinkin keiton loppuvaiheessa aiheuttaa ylimääräistä massan hiilihydraattiosan purkautumista ja edelleen massan saannon ja laadun alentumista. Tämän johdosta keitto pyritään lopettamaan ennen tätä loppuvaihetta, 15 jolloin massan ligniinipitoisuus jää suhteellisen korkeaksi. Suuri massan ligniinipitoisuus on toisaalta epäedullista valmistettaessa valkaistavaa massaa.One of the weaknesses of sulfate cooking is the non-selectivity of delignification. To dissolve the lignin 10, harsh cooking conditions have to be used, which, especially in the final stages of cooking, may cause an additional discharge of the carbohydrate part of the pulp and a further reduction in the yield and quality of the pulp. As a result, the aim is to finish the cooking before this final stage, whereby the lignin content of the pulp remains relatively high. On the other hand, a high lignin content of the pulp is disadvantageous in the production of the pulp to be bleached.
Ligniinin poiston tehokkuutta ja selektiivi-syyttä sulfaattikeitossa voidaan parantaa erilaisten 20 lisä kemikaalien avulla. Lisäkemikaalien tuominen keit-toprosessiin aiheuttaa eräissä tapauksissa hankaluuksia.The efficiency and selectivity of lignin removal in sulfate cooking can be improved by a variety of additional chemicals. Bringing additional chemicals into the cooking process causes inconvenience in some cases.
Sulfaattikeiton selektiivisyyttä pystytään jonkin verran parantamaan myös aikaiiprofiilin säätelyllä keiton aikana, mikä vaatii lisälaitteita ja inves-25 tointeja. Normaalin sulfaattikeiton parametreistä pystytään lähinnä sulfiditeetin nostolla parantamaan ligniinin poiston selektiivisyyttä. Valkaistavaa massaa valmistettaessa suuntaus on viime aikoina ollut korkean sulfiditeetin käyttöönottto keitossa, mikä nopeuttaa 30 keittoprosessia ja sallii pidemmälle viedyn keiton massan lujuuden kärsimättä. Prosessin korkea rikkimäärä asettaa kuitenkin vaatimuksia laitemateriaalien kestävyydelle ja aiheuttaa hankaluuksia ympäristölle. Sulfi-diteetin nosto lisää haihtuvien rikkiyhdisteiden määrää 35 keitossa sekä mustalipeän käsittelyssä ja poltossa. Tästä syystä näiden yhdisteiden talteenotto ja käsittely hyödynnettävään muotoon on tarpeellista sekä ympäris- 2 83100 tön että itse prosessin kannalta. Jo nykyiselläkin tekniikalla toteutettava haihtuvien rikkiyhdisteiden talteenotto prosessin eri vaiheista polttoa varten samoin kuin soodakattilasta lähtevien rikkidioksidi-5 pitoisten savukaasujen pesu on tällöin välttämätöntä.The selectivity of sulphate cooking can also be improved to some extent by regulating the time profile during cooking, which requires additional equipment and investments. Among the parameters of normal sulphate cooking, it is mainly possible to improve the selectivity of lignin removal by increasing the sulphidity. In the production of the pulp to be bleached, the trend has recently been the introduction of high sulphidity in cooking, which speeds up the cooking process and allows for further cooking without compromising the strength of the pulp. However, the high sulfur content of the process places demands on the durability of the equipment materials and causes inconveniences to the environment. Increasing the sulfide content increases the amount of volatile sulfur compounds in 35 soups as well as in the treatment and incineration of black liquor. Therefore, the recovery and processing of these compounds into the recoverable form is necessary both for the environment and for the process itself. Even with the current technology, the recovery of volatile sulfur compounds from the various stages of the process for combustion, as well as the scrubbing of flue gases containing sulfur dioxide-5 from the recovery boiler, is then necessary.
Hakkeen esisulfonointia sulfiittiliuoksella ennen sulfaattikeittoa on tutkittu korkea-alfaisen viskoosimassan valmistuksen yhteydessä esihydrolyysi-sulfaattikeitolla (Rydholm, S.A.: Pulping Prosesses 10 Interscience Publishers 1965, s. 658). Tavoitteena on ollut estää ligniinin kondensoituminen esihydrolyysi-vaiheessa pyrittäessä hydrolysoimaan hemiselluloosa mahdollisimman tehokkaasti ennen sulfaattikeittoa. Rikkidioksidi-vesiseos yksinään esikäsittelyvaiheessa 15 lisää ligniinin kondensoitumista, koska sulfonoinnissa muodostuneet sulfonihapporyhmät aiheuttavat korkean paikallisen happamuuden kiinteässä faasissa. Sen sijaan bisulfiittia käytettäessä muodostuvat sulfonaatit sisältävät kationina vetyionin sijasta metalli-ionin ja 20 kondensoituminen estyy, mikä sallii melko alhaisen ligniinipitoisuuden saavuttamisen sulfaattikeittovai-heessa.The presulfonation of chips with a sulfite solution prior to sulfate cooking has been studied in connection with the preparation of high alpha viscose pulp by prehydrolysis sulfate cooking (Rydholm, S.A .: Pulping Processes 10 Interscience Publishers 1965, p. 658). The aim has been to prevent the condensation of lignin in the prehydrolysis step in order to hydrolyze the hemicellulose as efficiently as possible before the sulphate cooking. The sulfur dioxide-water mixture alone in pretreatment step 15 increases the condensation of lignin because the sulfonic acid groups formed in the sulfonation cause high local acidity in the solid phase. Instead, the sulfonates formed when using bisulfite contain a metal ion as a cation instead of a hydrogen ion, and condensation is prevented, which allows a rather low lignin content to be achieved in the sulfate cooking step.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa edellä esitetyt, epäkohdat.It is an object of the present invention to obviate the above drawbacks.
25 Erityisesti keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uusi ja aiempia tehokkaampi menetelmä, jolla alkalista keittoa voidaan nopeuttaa ja sellun valkaista-vuutta parantaa.In particular, it is an object of the invention to provide a new and more efficient method by which alkaline cooking can be accelerated and pulp bleachability can be improved.
Edelleen keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin 30 uusi menetelmä massan valmistamiseksi ligniinipitoisesta selluloosaraaka-aineesta siten, että ligniinin poiston tehokkuutta ja selektiivisyyttä alkalisessa keitossa, erityisesti sulfaattikeitossa saadaan parannettua aiempaa suuremmassa määrin.It is a further object of the invention to provide a new method for producing pulp from a lignin-containing cellulosic raw material so that the lignin removal efficiency and selectivity in alkaline cooking, especially sulphate cooking, can be improved to a greater extent.
35 Edelleen keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uusi menetelmä massan valmistamiseksi ligniinipitoisesta selluloosaraaka-aineesta alkalisella keittomene- 3 83100 telmällä siten, että ligniinin poistamiseksi ei jouduta käyttämään liian ankaria keitto-olosuhteita, ja keitossa ei aiheuteta hiilihydraattien hajoamisesta johtuvaa massan saannon ja laadun alentumista.It is a further object of the invention to provide a new process for producing pulp from a lignin-containing cellulosic raw material by an alkaline cooking process so that too harsh cooking conditions do not have to be used to remove lignin and the cooking does not cause a reduction in pulp yield and quality due to carbohydrate decomposition.
5 Edelleen keksinnön tarkoituksena on tuoda esiin uusi menetelmä massan valmistamiseksi ligniinipitoisesta selluloosaraaka-aineesta alkalisella keittomenetelmällä siten, että edellä mainitut edut saavutetaan, mutta keittomenetelmä ei aiheuta rikin poiston tarpeen lisään-10 tyrnistä ja rikin aiheuttamien ympäristöhaittojen lisääntymistä.It is a further object of the invention to provide a new process for producing pulp from a lignin-containing cellulosic raw material by an alkaline cooking process so as to achieve the above advantages, but the cooking process does not increase the need for desulfurization and increased environmental damage caused by sulfur.
Keksinnölle tunnusomaisten seikkojen osalta viitataan patenttivaatimuksiin.For aspects of the invention, reference is made to the claims.
Keksinnön mukaan ligniinipitoista selluloosa-15 raaka-ainetta käsitellään sulfiittiliuoksella ennen varsinaista alkalista keittoa. Esikäsitellyssä raaka-aineen sisältämä ligniini sulfonoituu, mikä edistää ligniinin hajoamista ja liukenemista esikäsittelyä seuraa-vassa keittovaiheessa. Ligniinin poiston lisääntymisen 20 ansiosta keitto voidaan suorittaa normaalia lievemmissä olosuhteissa, mikä vähentää sellun tärkeimpien aineosien, selluloosan ja hemiselluloosien hajoamista keitossa antaen täten sellulle normaalia paremmat ominaisuudet paperin valmistusta silmällä pitäen.According to the invention, the lignin-containing cellulose-15 raw material is treated with a sulphite solution before the actual alkaline cooking. The lignin contained in the pretreated raw material is sulfonated, which promotes the decomposition and dissolution of the lignin in the cooking step following the pretreatment. Due to the increase in lignin removal 20, cooking can be performed under milder conditions than normal, which reduces the degradation of the main ingredients of the pulp, cellulose and hemicelluloses in the cooking, thus giving the pulp better than normal properties for papermaking.
25 Esisulfonoinnin aikaansaaman lisääntyneen ligniinin poiston ansiosta massassa keiton jälkeen oleva jäännösligniini säilyy reaktiivisempana kuin normaalin keiton jälkeisessä massassa. Tämän ansiosta ligniini on helpommin poistettavissa massasta myös valkaisussa, mikä 30 vähentää valkaisukemikaalien kulutusta normaalin massan valkaisuun verrattuna.Due to the increased lignin removal caused by the presulfonation, the residual lignin in the pulp after cooking remains more reactive than in the pulp after normal cooking. This makes it easier to remove lignin from the pulp also in bleaching, which reduces the consumption of bleaching chemicals compared to bleaching normal pulp.
Esisulfonoinnin aiheuttamaa ligniinin reaktiivisuuden kasvua voidaan käyttää hyväksi myös ns. pidennetyssä keitossa eli keittovaiheessa voidaan poistaa 35 ligniiniä normaalia enemmän massan ominaisuuksia vaarantamatta. Pidennetty keitto eli normaalia pienempi lig-niinipitoisuus massassa vähentää valkaisukemikaalien 4 83100 tarvetta sekä valkaisun jätevesien määrää ja puhdistus-tarvetta.The increase in lignin reactivity caused by presulfonation can also be exploited in the so-called in extended cooking, i.e. in the cooking stage, 35 more lignin can be removed than normal without compromising the properties of the pulp. Prolonged cooking, i.e. a lower than normal lignin content in the pulp, reduces the need for bleaching chemicals 4 83100 as well as the amount of bleaching effluent and the need for cleaning.
yleisesti ottaen, käyttäen keksinnön mukaista menetelmää, ligniinin poistoa lignoselluloosaraaka-ai-5 neesta saadaan selektiivisesti tehostettua sekä keitto-vaiheessa että myöhemmässä valkaisuvaiheessa. Täten vietäessä keittoprosessi tietylle ligniinitasolle hiilihydraattien hajoaminen on aiempaa vähäisempää, massan laatu ja saanto ovat aiempia parempia, kemikaalitarve 10 on aiempaa vähäisempi keitossa ja mahdollisessa valkaisussa ja keitosta muodostuu ympäristöä vähemmän saastuttava ja vähemmän jätteiden puhdistustarvetta aiheuttava.in general, using the process of the invention, the removal of lignin from the lignocellulosic raw material can be selectively enhanced both in the cooking step and in the subsequent bleaching step. Thus, when the cooking process is carried out to a certain level of lignin, the decomposition of carbohydrates is lower, the quality and yield of the pulp are better, the need for chemicals 10 is lower in cooking and possible bleaching, and the cooking becomes less polluting and less wasteful.
Keksinnön mukaista selluloosapitoisen raaka-aineen esisulfonointia voidaan käyttää normaalin sulfaat-15 ti keiton lisäksi myös muissa alkalissa keittoproseissa, kuten sulfaattikeiton muunnoksissa: sulfaatti-antraki-noni- tai jokin muu lisäaine-sulfaattikeitossa, poly-sulfidikeitoissa, kuten polysulfidi-antrakinoni- tai jokin muu lisäaine-sulfidikeitossa, soodakeitossa, 20 kuten sooda-antrakinoni- tai jokin muu lisäaine-sooda-keitossa, aikalisissä ja puolialkalisissa sulfiittikei-toissa, kuten sulfiitti-antrakinoni- tai jokin muu lisäaine-sulfiittikeitossa.The presulfonation of the cellulosic feedstock according to the invention can be used not only for normal sulphate cooking but also for other alkaline cooking processes, such as sulphate cooking modifications: sulphate-anthraquinone or other additive sulphate cooking, polysulphide soups such as polysulphide-anthraquinone or other in additive sulphide soup, soda soup, such as soda-anthraquinone or other additive-soda soup, in time and semi-alkaline sulphite soups, such as sulphite-anthraquinone or other additive sulphite soup.
Selluloosaraaka-aineen esikäsittely suoritetaan 25 sopivasti sulfiittiliuoksella, jonka kokonaisrikkidi-oksidipitoisuus on 0,5 - 15 p-% edullisesti 3-8 p-% ja pH 1 - 13,5, edullisesti happamalla puolella 1,5-3 tai emäksisellä puolella 9-12.The pretreatment of the cellulosic raw material is suitably carried out with a sulphite solution having a total sulfur dioxide content of 0.5 to 15% by weight, preferably 3 to 8% by weight and a pH of 1 to 13.5, preferably on the acid side 1.5-3 or on the basic side 9- 12.
Käsittelylämpötila on sopivasti 50 - 190 *C, 30 edullisesti 100 - 150 ’C.The treatment temperature is suitably 50 to 190 ° C, preferably 100 to 150 ° C.
Käsittelyaika on sopivasti 1 - 300 min, edullisesti 30 - 120 min.The treatment time is suitably 1 to 300 minutes, preferably 30 to 120 minutes.
Neste-puu - suhde esikäsittelyssä on 2 - 15 1/kg, edullisesti 3-6 1/kg.The liquid-wood ratio in the pretreatment is 2 to 15 1 / kg, preferably 3 to 6 1 / kg.
35 Esikäsittelyssä käytetty liuos voidaan erottaa selluloosaraaka-aineesta ennen alkalista keittoa osittain tai pääasiassa kokonaan.35 The solution used in the pre-treatment can be partially or substantially completely separated from the cellulosic raw material before alkaline cooking.
5 831005 83100
Suoritettaessa esikäsittely happamalla sulfiit-tiliuoksella esikäsitelty selluloosaraaka-aine voidaan pestä neutraaliksi tai neutraloida ennen alkalista keittoa.When performing the pretreatment, the cellulosic raw material pretreated with an acidic sulfite solution can be washed neutral or neutralized before alkaline cooking.
5 Suoritettaessa selluloosaraaka-aineen esikäsit tely alkalisella tai puolialkalisella sulfiittiliuoksel-la esikäsittelyssä käytetty liuos voidaan käyttää osittain tai kokonaan aikaiisessa keittovaiheessa. Täten esikäsittelyssä käytetty sulfiittipitoinen jäteliuos 10 voidaan lisätä osittain tai kokonaan keiton alkuun tai johonkin myöhempään vaiheeseen; esim. alkalisen keiton loppuvaiheessa osa keittoliuosta voidaan poistaa keit-timestä ja ainakin osa esikäsittelyssä käytettyä sul-fiittiliuosta voidaan lisätä keittoon.5 When pretreating the cellulosic raw material with an alkaline or semi-alkaline sulfite solution, the solution used in the pretreatment can be used in part or in full in the early cooking step. Thus, the sulfite-containing waste solution 10 used in the pretreatment may be added in part or in whole to the beginning of the cooking or to a later stage; e.g., at the end of the alkaline cooking, a portion of the cooking solution may be removed from the digester and at least a portion of the sulfite solution used in the pretreatment may be added to the cooking.
15 Selluloosaraaka-aineen esikäsittelyssä käytetty sulfiittiliuos voidaan käyttää myös ainakin osin uudelleen esim. toisen ligniinipitoisen selluloosaraaka-aineen esikäsittelyssä. Lisäksi esikäsittelyssä käytettyä liuosta voidaan käyttää, osin tai kokonaan, massan 20 pesuun alkalisen keiton jälkeen.The sulphite solution used in the pretreatment of the cellulosic raw material can also be reused at least in part, e.g. in the pretreatment of another lignin-containing cellulosic raw material. In addition, the solution used in the pretreatment can be used, in part or in whole, to wash the pulp 20 after alkaline cooking.
On huomattava, että keksinnön mukaisessa selluloosaraaka-aineen sulfiittikäsittelyssä voidaan käyttää myös lisäaineita, kuten antrakinonia tai muita sinänsä tunnettuja lisäaineita ligniinin poiston selek-25 tiivisyyden tehostamiseksi, selluloosan ja hemiselluloo-san hajoamisen estämiseksi tai muista syistä, kuten on tunnettua alalla.It should be noted that additives such as anthraquinone or other additives known per se may also be used in the sulphite treatment of the cellulosic raw material according to the invention to enhance the selectivity of lignin removal, to prevent degradation of cellulose and hemicellulose or for other reasons as known in the art.
Keksintöä selostetaan seuraavassa yksityiskohtaisesti suoritusesimerkkien avulla.The invention is described in detail below by means of exemplary embodiments.
3030
Esimerkki 1Example 1
Puuraaka-aineena oli mäntyrungoista valmistettu haketta, hakkeesta seulottiin pois yli 32 mm ja alle 6 mm jakeet ja hake ilmakuivattiin kuiva-ainepitoisuu-35 teen n. 90 p-%. Koekeitot suoritettiin 10 1 pakkokierto-keittimessä. Normaalit sulfaattikeitto-olot olivat seuraavat: 6 83100The wood raw material was wood chips made from pine trunks, fractions of more than 32 mm and less than 6 mm were screened out of the wood chips, and the wood chips were air-dried to a dry matter content of about 90% by weight. Experimental soups were performed in a 10 L forced flow digester. Normal sulfate cooking conditions were as follows: 6,838,100
Hakeannos 1800 g (a.k.)Chip dose 1800 g (a.k.)
Neste/puu suhde 4 1/kgLiquid / wood ratio 4 1 / kg
Tehollinen alkali (NaOH+NaaS) 4,5 - 6,5 mol/kg puuEffective alkali (NaOH + NaaS) 4.5 to 6.5 mol / kg wood
Sulfiditeetti 30 - 50 %Sulfidity 30 - 50%
5 Lämpötilan nosto 20 "C -> 170 *C 2 h Keittolämpötila 170 *C5 Temperature increase 20 "C -> 170 * C 2 h Cooking temperature 170 * C
Aika 170 eC:ssa 45 - 210 minTime at 170 eC 45-210 min
Hakkeen esisulfonointi ennen sulfaattikeittoa 10 suoritettiin happamissa, puolialkalisissa tai aikalisissä oloissa. Esisulfonoinnissa olot olivat:The pre-sulfonation of the chips before the sulphate cooking was carried out under acidic, semi-alkaline or temporal conditions. In the presulfonation, the conditions were:
Hapan Puoli- Aikaiinen aikaiinen 15 pH 1,7 10 13Acid Semi-Early Early 15 pH 1.7 10 13
Sulfiit- kok.SOa NaaSOa NaaSOa ti 6,4 % 4 mol/kg puu 4 mol/kgSulphite total SO2 NaaSOa NaaSOa ti 6.4% 4 mol / kg wood 4 mol / kg
NaOH 0,8 mol/kgNaOH 0.8 mol / kg
Neste/puu 4 1/kg 4 1/kg 4 1/kgLiquid / wood 4 1 / kg 4 1 / kg 4 1 / kg
20 Lämpötila 120 'C 140 *C 140 *C20 Temperature 120 'C 140 * C 140 * C
Aika 1 h 1 h 1 hTime 1 h 1 h 1 h
Happaman esisulfonoinnin jälkeen hake pestiin vedellä. Puolialkalisen ja alkalisen sulfonoinnin jälkeen 70 % sulfonointiliuoksesta poistettiin ja korvat tiin vastaavalla määrällä valkolipeää. Sulfaattikeitossa 5 aikaiiannos oli normaali (TA 4,5 mol/kg) tai normaalia alempi (TA 3,15 mol/kg). Puolialkalisen sulfonoinnin kohdalla eräissä tapauksissa sulfonoinnista saatu liuos lisättiin vielä keiton loppuvaiheeseen poistamalla ensin 70 % keittoliuoksesta. Eräissä tapauksissa esisulfonoin-10 tisulfaattikeittoon lisättiin antrakinonia joko esisulfonointi- tai keittovaiheeseen, yleensä 1 g/kg puuta. Keiton jälkeen massat pestiin ja lajiteltiin tavalliseen tapaan.After acid pre-sulfonation, the chips were washed with water. After semi-alkaline and alkaline sulfonation, 70% of the sulfonation solution was removed and replaced with an equivalent amount of white liquor. In sulfate cooking 5, the time dose was normal (TA 4.5 mol / kg) or lower than normal (TA 3.15 mol / kg). In the case of semi-alkaline sulfonation, in some cases the solution obtained from the sulfonation was added to the final stage of cooking by first removing 70% of the cooking solution. In some cases, anthraquinone was added to the pre-sulfonoin-10 disulfate soup for either the pre-sulfonation or cooking step, usually 1 g / kg wood. After cooking, the masses were washed and sorted as usual.
Hakkeen esisulfonoinnin vaikutus massan kappa-15 lukuun sulfaattikeitossa on esitetty graafisesti kuvassa 1, jossa keittoaika (h)/170 °c x-akselilla ja kappaluku 7 83100 on esitetty y-akselilla.The effect of the pre-sulfonation of the chips on the kappa-15 number of the pulp in the sulphate cooking is shown graphically in Figure 1, where the cooking time (h) / 170 ° C on the x-axis and the piece number 7 83100 are shown on the y-axis.
Keittoaikaa 170 *C:ssa voitiin lyhentää 60 - 70 % saman kappa-luvun saavuttamiseksi normaaliin 5 sulfaattikeittoon verrattuna hakkeen aikaiisen (pH 13) tai puolialkalisen (pH 10) sulfonoinnin ansiosta (kuva 1)·The cooking time at 170 * C could be reduced by 60-70% to achieve the same kappa number compared to normal 5 sulphate soups due to early (pH 13) or semi-alkaline (pH 10) sulphonation of the chips (Figure 1) ·
Happaman esisulfonoinnin jälkeen keittoaikaa voitiin lyhentää yli 80 % normaalin sulfaattikeiton 10 keittoajasta kappatasolla 30 (kuva 1). Lisäämällä antra-kinoni alkalisen tai puolialkalisen sulfonoinnin jälkeiseen keittoon päästiin lähes happamalla sulfonoinnilla saavutettuun nopeuteen sulfaattikeitossa. Antrakinonia voidaan lisätä myös alkaliseen esisulfonointivaiheeseen. 15 Saannon säilyttämiseksi suoritettu hakkeen neutraali sulfonointi (pH 8) ennen hapanta sulfonointia ei hidastanut sulfaattikeittoa (kuva 1).After acidic presulfonation, the cooking time could be shortened by more than 80% of the cooking time of a normal sulfate soup 10 at the pot level 30 (Figure 1). By adding anthra-quinone to the soup after alkaline or semi-alkaline sulfonation, the rate achieved by almost acid sulfonation in sulfate cooking was achieved. Anthraquinone can also be added to the alkaline presulfonation step. Neutral sulfonation of the chips (pH 8) before acid sulfonation to maintain yield did not slow down sulfate cooking (Figure 1).
Kuvassa 2 on esitetty graafisesti hakkeen esisulfonoinnin vaikutus sulfaattimassan kokonaissaan-20 toon; kappaluku x-akselilla ja kokonaissaanto y-akselilla.Figure 2 shows graphically the effect of wood chip presulfonation on total sulfate mass yield; number of pieces on the x-axis and total yield on the y-axis.
Happaman esisulfonoinnin jälkeen sulfaattikeiton saanto oli noin 3 prosenttyksikköä pienempi kuin ilman esisulfonointia kappatasolla 30.After acidic pre-sulfonation, the yield of sulfate soup was about 3 percentage points lower than without pre-sulfonation at the acid level 30.
25 Käytettäessä keitossa antrakinonia 2 g/kg puuta saanto nousi 2 prosenttiyksikköä, mikä riitti korvaamaan saantoeron normaaliin keittoon verrattuna vasta pitkälle viedyssä keitossa kappaluvun ollessa pienempi kuin 20. Saannon puolesta tätä antrakinonin käyttöä vastasi 30 hakkeen neutraali sulfonointi ennen hapanta sulfonointia.25 When anthraquinone was used in cooking 2 g / kg of wood, the yield increased by 2 percentage points, which was sufficient to compensate for the difference in yield compared to normal cooking in advanced cooking with a kappa number of less than 20. In terms of yield, this use of anthraquinone was equivalent to neutralization of 30 chips.
Alkalisen sulfonoinnin jälkeen sulfaattikeiton saanto oli noin yhden prosenttiyksikön verran pienempi kuin normaalin sulfaattikeiton (kuva 2). Antrakinonin 35 käyttö (1 g/kg) keittovaiheessa poisti tämän eron, ja jos sitä käytettiin keittovaiheen lisäksi sulfonoin-tivaiheessa, saanto oli korkeampi kuin normaalissa β 83100 sulfaattikeitossa.After alkaline sulfonation, the yield of sulfate broth was about one percentage point lower than that of normal sulfate broth (Fig. 2). The use of anthraquinone 35 (1 g / kg) in the cooking step eliminated this difference, and if it was used in addition to the cooking step in the sulfonation step, the yield was higher than in normal β 83100 sulfate soup.
Saannon kannalta hakkeen puolialkalinen sulfo-nointi oli edullisin; sen jälkeisessä keitossa päästiin sulfaattikeiton saantotasolle (kuva 2). Jos keitossa 5 käytettiin antrakinonia (1 g/kg), saanto nousi sulfaattikeiton saantoa paremmaksi.From a yield point of view, semi-alkaline sulfonation of the chips was most preferred; in the subsequent cooking, the yield level of sulfate soup was reached (Fig. 2). If anthraquinone (1 g / kg) was used in cooking 5, the yield was better than that of sulphate cooking.
Kuvassa 3 on esitetty hakkeen esisulfonoinnin vaikutus massan viskositeettiarvoon sulfaattikeiton jälkeen, kappaluku x-akselilla ja viskositeetti y-akse-10 lilla.Figure 3 shows the effect of chip presulfonation on the viscosity value of the pulp after sulphate cooking, the number of pieces on the x-axis and the viscosity on the y-axis.
Hakkeen alkalinen tai puolialkalinen suflonoin-ti ei vaikuttanut valkaisemattoman sulfaattimassan viskositeettiarvoihin (kuva 3). Sen sijaan happamalla sulfonoinnilla oli huomattava vaikutus: viskositeetti-15 arvo oli nejänneksen korkeampi kuin vastaavalla normaalilla sulfaattimassalla.The viscosity values of the unbleached sulphate pulp were not affected by alkaline or semi-alkaline sulfonation of the chips (Figure 3). In contrast, acid sulfonation had a significant effect: the viscosity-15 value was a quarter higher than that of the corresponding normal sulfate mass.
Esimerkki 2. (puolialkalinen sulfonointi-sulfaattikeit-toprosessi) 20 Koska puolialkalinen sulfonointi natriumsul- faattiliuoksella näytti massan saannon kannalta edullisimmalta, sulfaattikeiton nopeus sillä oli alkalisen sulfonoinnin luokkaa ja se olisi käytännössä toteutettavissa helpommin kuin esim. hapan esisulfonointi, sillä 25 suoritettiin joitakin lisäkokeita. Näissä lisättiin osa (70 %) sulfonointiliuoksesta takaisin keittoon keiton loppuvaiheessa, alennettiin keiton alkaliannosta ja eräissä tapauksissa käytettiin myös antrakinonia sulfo-nointivaiheessa. Kaavio keittoprosessista, jossa hakkeen 30 puolialkalisen (pH 10) esisulfonoinnin jäteliuos lisätään alennetulla alkaliannokselle tapahtuvan sulfaattikeiton loppuvaiheeseen, on esitetty kuvassa 4.Example 2. (Semi-alkaline sulfonation-sulphate cooking process) Since semi-alkaline sulphonation with sodium sulphate solution seemed to be the most advantageous for pulp yield, the sulphate cooking rate was of the order of alkaline sulphonation and would be easier to carry out than e.g. acid pre-sulphonation. In these, part (70%) of the sulfonation solution was added back to the soup at the end of the cooking, the alkali dose of the cooking was reduced and in some cases anthraquinone was also used in the sulfonation step. A diagram of the cooking process in which the waste solution from the semi-alkaline (pH 10) pre-sulfonation of the chips is added to the final stage of sulphate cooking at a reduced alkali dose is shown in Figure 4.
Hakkeen esisulfonointiliuoksen lisäyksen vaikutus keiton loppuvaiheeseen ja antrakinonilisäyksen 35 vaikutus massan kappalukuun sulfaattikeitossa on esitetty kuvassa 5, jossa keittoaika on esitetty x-akselilla ja kappaluku y-akselilla.The effect of the addition of the chip pre-sulfonation solution on the final stage of cooking and the effect of the addition of anthraquinone 35 on the pulp number in the sulphate cooking are shown in Figure 5, where the cooking time is shown on the x-axis and the number on the y-axis.
9 831009 83100
Tulosten mukaan antrakinonin käyttö sulfonoin-tivaiheessa lisäsi keittonopeutta. Sulfonoinnin jälkeisen keiton alkaliannoksen pienentäminen 30 % arvosta 4,5 ml/kg arvoon 3,15 mol/kg hidasti selvästi keitto-5 proses siä vieden kuitenkin vielä 25 % lyhyemmän keit-toajan kappaan 30 kuin normaali sulfaattikeitto 4,5 mol/kg alkaliannoksella (kuva 5). Kun sulfonointivai-heeseen lisättiin jälleen antrakinonia, keittonopeus oli taas lähes 4,5 ml/kg alkaliannoksella keitetyn 10 sulfonoin ti-sulfaattikeiton nopeuden luokkaa.The results showed that the use of anthraquinone in the sulfonation step increased the cooking rate. Reducing the alkali dose of cooking after sulfonation by 30% from 4.5 ml / kg to 3.15 mol / kg clearly slowed down the cooking-5 process, however, taking a further 25% shorter cooking time to the cup 30 than normal sulphate cooking at 4.5 mol / kg alkali ( Figure 5). When anthraquinone was added to the sulfonation step again, the cooking rate was again in the order of almost 4.5 ml / kg of alkali-boiled sulfonate ti-sulfate cooking.
Käytettäessä keitossa normaalia 4,5 mol/kg alkaliannosta puolialkalisen sulfonointiliuoksen lisäys keiton loppuvaiheeseen nosti saantoa jonkin verran eli alle 0,5 prosenttiyksikköä ilman sulfonointiliuoksen 15 lisäystä tapahtuneeseen sulfonointi-sulfonaattikeittoon verrattuna ja 0,5 - 1 prosenttiyksikköä normaaliin sulfaattikeittoon verrattuna.When using a normal 4.5 mol / kg alkali dose in cooking, the addition of a semi-alkaline sulfonation solution to the final stage of cooking slightly increased the yield, i.e. less than 0.5 percentage points compared to sulfonation-sulfonate cooking without addition of sulfonation solution and 0.5-1 percentage points compared to normal sulphate cooking.
Kuvassa 6 on esitetty hakkeen esisulfonointi-liuoksen lisäyksen vaikutus keiton loppuvaiheeseen ja 20 antrakinonilisäyksen vaikutus massan saantoon sulfaat-tikeitossa; kappaluku x-akselilla ja kokonaissaalis y-akselilla.Figure 6 shows the effect of the addition of the pre-sulfonation solution of the chips on the final stage of cooking and the effect of the addition of anthraquinone on the pulp yield in the sulphate cooking; number of pieces on the x-axis and total catch on the y-axis.
Keiton alkaliannoksen pienentäminen lisäsi huomattavasti sulfonointi-sulfaattikeiton saantoa. Saan-25 nonlisäys sulfaattikeittoon verrattuna oli 2 - 2,5 prosenttiyksikköä.Reducing the alkali dose of the soup significantly increased the yield of the sulfonation-sulfate soup. The non-addition of I-25 compared to sulfate soup was 2 to 2.5 percentage points.
Kuvassa 7 on esitetty hakkeen esisulfonointi-liuoksen lisäyksen vaikutus keiton loppuvaiheeseen ja antrakinonilisäyksen vaikutus massan viskosittettiin 30 sulfaattikeiton jälkeen; kappaluku x-akselilla ja visko-sitettu y-akselilla.Figure 7 shows the effect of the addition of the pre-sulfonation solution of the chips to the final stage of cooking and the effect of the addition of anthraquinone to the pulp viscous after 30 sulphate cooking; piece number on the x-axis and viscosity on the y-axis.
Esimerkki 3. (hakkeen esisulfonointi erilaisissa aikalisissä keitoissa) 35 Hakkeen happaman esisulfonoinnin vaikutusta kokeiltiin erilaisiin aikalisiin keittoihin. Tulokset on esitetty taulukossa 1.Example 3. (Pre-sulfonation of wood chips in different time soups) 35 The effect of acid pre-sulfonation of wood chips was tested on different time soups. The results are shown in Table 1.
10 831 0010 831 00
Sulfonointi nopeutti keittoprosessia huomattavasti erilaisissa sulfaattikeiton muunnoksissa (sul-faatti-AQ-, polysulfidi-, polysulfidi-AQ-) ja sooda-keitonkin muunnoksissa (sooda-, sooda-AQ-, sooda-5 -NaBH*-). Suurin vaikutus sillä oli sooda-NaBH*- ja soodakeittoihin.Sulfonation significantly accelerated the cooking process in various sulphate cooking variants (sulphate-AQ-, polysulphide, polysulphide-AQ-) and also in soda-cooking variants (soda, soda-AQ-, soda-5 -NaBH * -). It had the greatest effect on soda NaBH * and soda soups.
Esisulfonointi nopeutti huomattavasti männyn neutraalisulfiitti-AQ-(NS-AQ-)-keittoa.The presulfonation significantly accelerated the neutral sulphite AQ (NS-AQ -) cooking of pine.
Taulukko 1.Table 1.
10 Keittomenetelmä Aika Normaali Esisulfonointi** /min* kappa saanto/% kappa saanto % sulfaatti 30 59.9 48.8 44.2 46.9 sulfaatti 60 31.0 44.8 16.5 40.910 Cooking method Time Normal Pre-sulphonation ** / min * kappa yield /% kappa yield% sulphate 30 59.9 48.8 44.2 46.9 sulphate 60 31.0 44.8 16.5 40.9
Sulfaatti 120 21.0 42.7 12.9 38.7Sulphate 120 21.0 42.7 12.9 38.7
15 Sulfaatti + AQ15 Sulfate + AQ
(2 g/kg) 30 43.8 47.7 18.7 43.4(2 g / kg) 30 43.8 47.7 18.7 43.4
Polysulfidi (42 g/kg) 30 40.6 52.8 22.3 47.2Polysulphide (42 g / kg) 30 40.6 52.8 22.3 47.2
Polysulfidi (42 20 g/kg) + AQPolysulfide (42 20 g / kg) + AQ
(2 g/kg) 30 43.7 53.4 20.5 48.4(2 g / kg) 30 43.7 53.4 20.5 48.4
Sooda 60 93.6 54.3 45.1 44.8Soda 60 93.6 54.3 45.1 44.8
Sooda 120 83.7 51.1 27.7 41.6Soda 120 83.7 51.1 27.7 41.6
Sooda + AQSoda + AQ
25 (2 g/kg) 60 48.8 49.7 20.1 44.225 (2 g / kg) 60 48.8 49.7 20.1 44.2
Sooda + NaBH*) (30 g/kg) 60 10.1 58.1 38.1 50.2 e**) NS-AQ (1.5 g/kg) 180 37.5 56.0 28.4 51.3Soda + NaBH *) (30 g / kg) 60 10.1 58.1 38.1 50.2 e **) NS-AQ (1.5 g / kg) 180 37.5 56.0 28.4 51.3
30 *> Keitto ***>NS-AQ30 *> Soup ***> NS-AQ
neste/puu 3.5 1/kg 3.5 1/kg aikaiiannos 4.5 mol/kg (tehol.) 6.25 mol/kg/(NaaSO* +NaaCOs) sulfiditeetti 30 % (sulfaatti) 35 51 % (polysulfidi) 0 % (sooda) li 83100liquid / wood 3.5 1 / kg 3.5 1 / kg time dose 4.5 mol / kg (effective) 6.25 mol / kg / (NaaSO * + NaaCOs) sulphidity 30% (sulphate) 35 51% (polysulphide) 0% (soda) li 83100
keittolämpötila 170 'C 175 *Ccooking temperature 170 'C 175 * C
nosto keittoläm- pötilaan 2 h 2 h 5 Esisulfonointi neste/puu 5 1/kg 3.5 1/kg pH 2 1.8 kokonais SOa 7.7 % 3.2 %raising to cooking temperature 2 h 2 h 5 Presulphonation liquid / wood 5 1 / kg 3.5 1 / kg pH 2 1.8 total SO 7.7% 3.2%
lämpötila 120 eC 100 *Ctemperature 120 eC 100 * C
10 aika 120 'C:seen asti 60 min 60 min aika 120 ‘C:seen asti 60 min 60 min10 time up to 120 ° C 60 min 60 min time up to 120 ° C 60 min 60 min
Esimerkki 4: (valkaisu) Tässä kokeessa tutkittiin menetelmien vaikutusta valkaisuun. Eri massatyypeistä valittiin sopivan kappaluvun omaavat maseat valkaisuun. Valkaisussa käy-5 tettiin tunnettuja D/CEDED- ja D/CED-sekvenssejä. Val-kaisuolot olivat:Example 4: (bleaching) In this experiment, the effect of the methods on bleaching was investigated. From different pulp types, pulps with a suitable kappa number were selected for bleaching. Known D / CEDED and D / CED sequences were used for bleaching. The bleaching conditions were:
Vaihe Da 0/C7 o Ex Dx Ea DaStep Da 0 / C7 o Ex Dx Ea Da
Sakeus, % 3 10 10 10 10 10 Lämpötila, °C 35 60 60 60 60Consistency,% 3 10 10 10 10 10 Temperature, ° C 35 60 60 60 60
Aika, min 1/29 60 180 60 180Time, min 1/29 60 180 60 180
Valkaisukokeiden tulokset on esitetty taulukossa 2.The results of the bleaching experiments are shown in Table 2.
15 Hakkeen esisulfonointi, varsinkin hapan, näytti nostavan valkaisun saantoa johtuen ilmeisesti normaalia pienemmistä keiton hiilihydrattihäviöistä. Kappaluvun suhteen normaalia kemikaaliannostusta käytettäessä esisulfonointi-sulfaattimassojen vaaleudet nousivat 20 helposti yli arvon 90 ISO, kun tavoitearvona oli noin 89 ISO. Sulfiitin käyttö keiton yhteydessä paransi siis sulfaattimassan valkaistavuutta. Hakkeen happamalla esisulfonoinnilla oli selvin positiivinen vaikutus D/CEDED-valkaistun massan viskositeettin.15 Pre-sulfonation of the chips, especially acidic, appeared to increase the bleach yield, apparently due to lower than normal carbohydrate losses in the cooking. With respect to the number of pieces at normal chemical dosage, the brightness of the presulfonation-sulfate pulps easily increased above 90 ISO, with a target value of about 89 ISO. The use of sulphite in cooking thus improved the bleachability of the sulphate pulp. Acid presulfonation of the chips had a clear positive effect on the viscosity of the D / CEDED bleached pulp.
25 Repäisyindeksi laski lievästi massan kappaluvun i3 83 1 0025 The tear index slightly decreased the mass number i3 83 1 00
Taulukko 2Table 2
Massojen valkalsutulokset ja ominaisuudet (OFI-jauhatus)Pulp whitening results and properties (OFI grinding)
Kelttomenet. Massan Valkal- Annostus/kulutusKelttomenet. Pulp White- Dosage / Consumption
Teholl.alk. Sulf. NaaS03 Kappa saanto suyh- valk. kemlkal. mol/kg X raol/kg X distel- X akt. Cl mä D/C Di Da Kokon.Teholl.alk. Sulfatoethyl. NaaSO 3 Kappa yield relative to white. kemlkal. mol / kg X raol / kg X distel- X act. Cl I D / C Di Da Kokon.
Sulfaatti 1. 4.5 30 - 31.5 49.9 D/CEDED 5.6/5.5 3.0/3.0 1.0/0.5 9.6/9.0 2. 4.5 30 - 23.3 44.7 D/CEDED 4.7/4.5 2.9/2.5 1.0/0.7 8.6/8.0 3. 5.5 40 - 25.3 44.8 D/CEDED 5.1/4.8 3.0/2.8 1.0/0.8 9.1/8.4 4. 5.5 40 - 17.8 43.4 D/CEDED 3.7/3.7 2.8/2.4 1.0/0.8 7.5/6.9 5. 5.5 40 - 15.6 32.9 D/CEDED 3.3/3.2 2.7/2.3 1.0/1.0 7.0/6.5Sulphate 1. 4.5 30 - 31.5 49.9 D / CEDED 5.6 / 5.5 3.0 / 3.0 1.0 / 0.5 9.6 / 9.0 2. 4.5 30 - 23.3 44.7 D / CEDED 4.7 / 4.5 2.9 / 2.5 1.0 / 0.7 8.6 / 8.0 3. 5.5 40 - 25.3 44.8 D / CEDED 5.1 / 4.8 3.0 / 2.8 1.0 / 0.8 9.1 / 8.4 4. 5.5 40 - 17.8 43.4 D / CEDED 3.7 / 3.7 2.8 / 2.4 1.0 / 0.8 7.5 / 6.9 5. 5.5 40 - 15.6 32.9 D / CEDED 3.3 /3.2 2.7 / 2.3 1.0 / 1.0 7.0 / 6.5
Sulflittleslkäslt.Sulflittleslkäslt.
Sulf on. pH 13 -t- sulfaatti 6. 4.5 30 - 30.7 45.5 D/CEDED 5.5/5.2 3.0/2.8 1.0/0.9 9.5/8.9 7. 4.5 30 - 17.1 42.8 D/CEDED 3.3/3.3 2.8/2.2 0.8/0.6 6.1/6.1Sulf on. pH 13 -t- sulphate 6. 4.5 30 - 30.7 45.5 D / CEDED 5.5 / 5.2 3.0 / 2.8 1.0 / 0.9 9.5 / 8.9 7. 4.5 30 - 17.1 42.8 D / CEDED 3.3 / 3.3 2.8 / 2.2 0.8 / 0.6 6.1 / 6.1
Sulfon. pH 10 + sulfaatti 8. 4.5 30 - 33.3 46.8 D/CEDED 5.8/5.8 2.9/2.6 0.8/0.7 9.5/9.1 9. 4.5 ‘ 30 - 18.9 44.0 D/CEDED 3.5/3.5 2.5/2.1 0.8/0.6 6.8/6.2 10. 4.5 30 +si(phl0)K - 44.7 D/CEDED 3.0/2.9 2.2/2.0 0.7/0.5 5.9/5.5 11. 18.7 44.7 D/CEDED 2.8/2.8 1.9/1.8 0.6/0.5 5.3/5.1 12. D/CEDED 2.6/2.5 1.7/1.7 0.5/0.4 4.8/4.7 13. 4.5 30 +si(pH10)x 13.0 41.7 D/CEDED 2.1/2.1 2.0/1.8 0.6/0.5 4.7/4.4.Sulfo. pH 10 + sulphate 8. 4.5 30 - 33.3 46.8 D / CEDED 5.8 / 5.8 2.9 / 2.6 0.8 / 0.7 9.5 / 9.1 9. 4.5 '30 - 18.9 44.0 D / CEDED 3.5 / 3.5 2.5 / 2.1 0.8 / 0.6 6.8 / 6.2 10 4.5 30 + si (phl0) K - 44.7 D / CEDED 3.0 / 2.9 2.2 / 2.0 0.7 / 0.5 5.9 / 5.5 11. 18.7 44.7 D / CEDED 2.8 / 2.8 1.9 / 1.8 0.6 / 0.5 5.3 / 5.1 12. D / CEDED 2.6 / 2.5 1.7 / 1.7 0.5 / 0.4 4.8 / 4.7 13. 4.5 30 + si (pH10) x 13.0 41.7 D / CEDED 2.1 / 2.1 2.0 / 1.8 0.6 / 0.5 4.7 / 4.4.
14. 3.15 30 +si(pH10)*c 31.7 48.9 D/CEDED 5.3/5.2 2.5/2.1 0.7/0.6 8.5/7.9 15 3.15 30 +si(pH10)x 31.7 48.9 D/CEDED 5.7/5.6 2.5/2.3 0.8/0.6 9.0/8.6 16 3.15 30 si(pH10)“ 33.4 49.2 D/CEDED 5.2/5.1 2.2/2.1 0.7/0.6 8.1/7.8 . . 17. D/CEDED 4.2/4.2 2.2/2.2 0.8/0.7 7.2/7.1 18. 3.15 30 +si(pH10)K 18.5 45.1 D/CEDED 3.0/2.9 2.0/1.7 0.6/0.5 5.6/5.2 Γ 19. 4.5 30 +si(pH10)’* 13.0 41.7 D/CED 3.5/3.1 2.0/1.7 - 5.4/5.814. 3.15 30 + si (pH10) * c 31.7 48.9 D / CEDED 5.3 / 5.2 2.5 / 2.1 0.7 / 0.6 8.5 / 7.9 15 3.15 30 + si (pH10) x 31.7 48.9 D / CEDED 5.7 / 5.6 2.5 / 2.3 0.8 / 0.6 9.0 / 8.6 16 3.15 30 si (pH10) “33.4 49.2 D / CEDED 5.2 / 5.1 2.2 / 2.1 0.7 / 0.6 8.1 / 7.8. . 17. D / CEDED 4.2 / 4.2 2.2 / 2.2 0.8 / 0.7 7.2 / 7.1 18. 3.15 30 + si (pH10) K 18.5 45.1 D / CEDED 3.0 / 2.9 2.0 / 1.7 0.6 / 0.5 5.6 / 5.2 Γ 19. 4.5 30 + si (pH10) '* 13.0 41.7 D / CED 3.5 / 3.1 2.0 / 1.7 - 5.4 / 5.8
Sulfon. pH 1.7 + sulfaatti ; 20. 4.5 30 - 31.1 42.9 D/CEDED 5.6/5.6 30./2.9 1.0/0.8 9.6/9.3 21· 4.5 30 - 15.0 40.4 D/CEDED 3.0/2.9 2.4/1.8 0.7/0.5 6.1/5.2 22. 4.5 30 +AQ2g/kg 13.4 41.0 D/CED 3.0/2.9 1.9/1.6 - 4.9/4.5 .23. 4.5 30 +AQ2g/kg 14.7 42.1 D/CED 3.7/3.3 2.0/1.6 - 5.7/4.9 h 83100Sulfo. pH 1.7 + sulfate; 20. 4.5 30 - 31.1 42.9 D / CEDED 5.6 / 5.6 30./2.9 1.0 / 0.8 9.6 / 9.3 21 · 4.5 30 - 15.0 40.4 D / CEDED 3.0 / 2.9 2.4 / 1.8 0.7 / 0.5 6.1 / 5.2 22. 4.5 30 + AQ2g / kg 13.4 41.0 D / CED 3.0 / 2.9 1.9 / 1.6 - 4.9 / 4.5 .23. 4.5 30 + AQ2g / kg 14.7 42.1 D / CED 3.7 / 3.3 2.0 / 1.6 - 5.7 / 4.9 h 83100
Taulukko 2 (jatk.)Table 2 (cont.)
Lujuusomin. (SR 30)In his own strength. (SR 30)
NaOH Vaal. Viskosi- pc- Saanto Jauh. Veto- Puhk. Repäi- annos, X X ISO teetti luku X kierr. ind. ind. sylnd,NaOH Vaal. Viscose PC Yield Flour. Veto- Holiday. Tear-off dose, X X ISO commissioned number X rev. ind. ind. sylnd,
Ex Dx Ea Kokon. dm 3/kg Nm/g kPa. raN.mVg m2/g T. 2.1 0.3 0.9 3.3 87.6 1080 1.02 94.1 5636 114.5 8.95 11.2 2. 1.7 0.3 0.9 2.9 88.4 990 0.98 95.5 4750 109.0 8.95 11.0 3. 2.0 0.3 0.9 3.2 90.2 940 0.53 97.6 4500 100.5 8.55 11.9 4. 1.5 0.3 0.9 2.7 89.5 790 0.59 96.8 - - 5. 1.35 0.3 0.9 2.55 90.2 740 - 96.8 5288 102.0 7.50 11.2 6 2.0 0.3 0.9 3.2 91.4 1030 0.56 94.9 6000 107. 8.35 12.1 7. 1.4 0.3 0.9 2.6 91.1 820 0.61 96.9 6400 97.0 7.70 11.6 8. 2.2 0.3 0.9 3.4 91.1 1030 0.61 93.9 5579 103.0 8.80 11.2 9. 1.5 0.3 0.9 2.7 90.1 940 0.58 96.3 ...Ex Dx Ea Kokon. dm 3 / kg Nm / g kPa. raN.mVg m2 / g T. 2.1 0.3 0.9 3.3 87.6 1080 1.02 94.1 5636 114.5 8.95 11.2 2. 1.7 0.3 0.9 2.9 88.4 990 0.98 95.5 4750 109.0 8.95 11.0 3. 2.0 0.3 0.9 3.2 90.2 940 0.53 97.6 4500 100.5 8.55 11.9 4. 1.5 0.3 0.9 2.7 89.5 790 0.59 96.8 - - 5. 1.35 0.3 0.9 2.55 90.2 740 - 96.8 5288 102.0 7.50 11.2 6 2.0 0.3 0.9 3.2 91.4 1030 0.56 94.9 6000 107. 8.35 12.1 7. 1.4 0.3 0.9 2.6 91.1 820 0.61 96.9 6400 97.0 7.70 11.6 8. 2.2 0.3 0.9 3.4 91.1 1030 0.61 93.9 5579 103.0 8.80 11.2 9. 1.5 0.3 0.9 2.7 90.1 940 0.58 96.3 ...
10. 1.3 0.3 0.9 2.5 90.2 950 - 97.2 3714 99.0 8.65 11.2 11. 1.2 0.3 0.8 2.3 88.7 980 - 97.3 ...10. 1.3 0.3 0.9 2.5 90.2 950 - 97.2 3714 99.0 8.65 11.2 11. 1.2 0.3 0.8 2.3 88.7 980 - 97.3 ...
12. 1.1 0.3 0.7 2.1 88.4 970 - 97.4 ...12. 1.1 0.3 0.7 2.1 88.4 970 - 97.4 ...
13. 1.0 0.2 0.7 1.8 89.4 770 - 98.3 ...13. 1.0 0.2 0.7 1.8 89.4 770 - 98.3 ...
14. 2.0 0.3 0.9 3.2 91.3 1160 0.55 93.6 5000 109.0 8.55 9.60 15. 2.1 0.3 0.9 3.3 91.7 1170 - 93.2 - 16. 1.9 0.3 0.8 3.0 91.0 1190 - 93.2 5269 104.0 8.40 10.6 17. 1.5 0.3 0.7 2.5 87.0 1170 - 93.2 5190 97.0 8.25 11.5 18. 1.3 0.3 0.8 2.4 91.2 1080 96.2 5556 97.5 7.35 11.7 19. 1.4 0.2 - 1.6 87.5 760 - 98.5 5353 104. 8.10 12.1 20. 2.1 0.3 0.9 3.3 91.7 1180 0.48 95.0 7000 87.5 6.70 16.2 21. 1.4 0.3 0.8 2.5 91.4 890 0.28 97.8 ...14. 2.0 0.3 0.9 3.2 91.3 1160 0.55 93.6 5000 109.0 8.55 9.60 15. 2.1 0.3 0.9 3.3 91.7 1170 - 93.2 - 16. 1.9 0.3 0.8 3.0 91.0 1190 - 93.2 5269 104.0 8.40 10.6 17. 1.5 0.3 0.7 2.5 87.0 1170 - 93.2 5190 97.0 8.25 11.5 18. 1.3 0.3 0.8 2.4 91.2 1080 96.2 5556 97.5 7.35 11.7 19. 1.4 0.2 - 1.6 87.5 760 - 98.5 5353 104. 8.10 12.1 20. 2.1 0.3 0.9 3.3 91.7 1180 0.48 95.0 7000 87.5 6.70 16.2 21. 1.4 0.3 0.8 2.5 91.4 890 0.28 97.8 ...
22. 1.2 0.2 - 1.4 88.1 920 - 7000 77.5 6.90 15.9 23. 1.40.2 - 1.6 88.8 950 - 97.1 5556 91.5 6.50 14.5 ·* 70 X sulfonointiliuoksesta lisätty keiton loppuvaiheeseen22. 1.2 0.2 - 1.4 88.1 920 - 7000 77.5 6.90 15.9 23. 1.40.2 - 1.6 88.8 950 - 97.1 5556 91.5 6.50 14.5 · * 70 X of sulphonation solution added to the final stage of cooking
Claims (11)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI872892A FI83100C (en) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Process for preparing pulp of lignin-containing cellulose raw material |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI872892 | 1987-06-30 | ||
FI872892A FI83100C (en) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Process for preparing pulp of lignin-containing cellulose raw material |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI872892A0 FI872892A0 (en) | 1987-06-30 |
FI872892A FI872892A (en) | 1988-12-31 |
FI83100B FI83100B (en) | 1991-02-15 |
FI83100C true FI83100C (en) | 1991-05-27 |
Family
ID=8524745
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI872892A FI83100C (en) | 1987-06-30 | 1987-06-30 | Process for preparing pulp of lignin-containing cellulose raw material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (1) | FI83100C (en) |
-
1987
- 1987-06-30 FI FI872892A patent/FI83100C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI872892A0 (en) | 1987-06-30 |
FI83100B (en) | 1991-02-15 |
FI872892A (en) | 1988-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2150381C (en) | Viscose production process | |
FI67895B (en) | BLEKNING AV LIGNOCELLULOSAMATERIAL MED PEROXIDHALTIGA BLEKMEDEL | |
Colodette et al. | Influence of pulping conditions on eucalyptus kraft pulp yield, quality, and bleachability | |
US5779856A (en) | Cooking cellulose material using high alkali concentrations and/or high pH near the end of the cook | |
US4155806A (en) | Method for continuous alkaline delignification of lignocellulose material in two or more steps, the final of which with oxygen | |
CA1043515A (en) | Method for controlling batch alkaline pulp digestion in combination with continuous alkaline oxygen delignification | |
US20070284068A1 (en) | Methods for carbonate pretreatment and pulping of cellulosic material | |
FI83437B (en) | SULFIT COCONUTIC FAR FOR FRAMSTAELLNING AV CELLULOSA UR LIGNOCELLULOSAHALTIGA MATERIAL. | |
CA2363793A1 (en) | Method to improve pulp yield and bleachability of lignocellulosic pulps | |
US4091749A (en) | Alkaline pulping of lignocellulosic material with amine pretreatment | |
CA2320131A1 (en) | Treatment of cellulose material with additives while producing cellulose pulp | |
FI122655B (en) | Batch-making process for mass production | |
US3919041A (en) | Multi-stage chlorine dioxide delignification of wood pulp | |
FI83100C (en) | Process for preparing pulp of lignin-containing cellulose raw material | |
CA2036311A1 (en) | Process for producing pulp from a lignocellulosic-containing material | |
EP0635080B1 (en) | Method of producing pulp | |
US4384921A (en) | Alkaline sulfite pulping process with sodium aluminate and anthraquinone | |
US6350348B1 (en) | Batch cooking with black liquor pretreatment | |
RU2479683C2 (en) | Method and systems for bleaching of lignocellulosic mass after cooking with soda and anthraquinone | |
US20030168190A1 (en) | Method for controlling the delignfication and bleaching of a pulp suspension | |
US7351306B2 (en) | Cooking of cellulose pulp in a cooking liquor containing pre-evaporated black liquor | |
Andrews et al. | Extended delignification kraft pulping of softwoods-effect of treatments on chips and pulp with sulfide-containing liquors | |
Lindström et al. | The effect of polysulfide pretreatment when kraft pulping to very low kappa numbers | |
Kvarnlöf et al. | Oxygen delignification of acid sulfite and bisulfite softwood pulps | |
US20100263813A1 (en) | Green liquor pretreatment of lignocellulosic material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: OY KESKUSLABORATORIO-CENTRALLABORATORIUM AB |