FI69572C - FOERFARANDE FOER RENING AV AVFALLSVATTEN - Google Patents

FOERFARANDE FOER RENING AV AVFALLSVATTEN Download PDF

Info

Publication number
FI69572C
FI69572C FI814090A FI814090A FI69572C FI 69572 C FI69572 C FI 69572C FI 814090 A FI814090 A FI 814090A FI 814090 A FI814090 A FI 814090A FI 69572 C FI69572 C FI 69572C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
bark
prepared
anion exchanger
treatment
wastewater
Prior art date
Application number
FI814090A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI69572B (en
FI814090L (en
Inventor
Sven Erik Joergensen
Original Assignee
Joergensen S E
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Joergensen S E filed Critical Joergensen S E
Publication of FI814090L publication Critical patent/FI814090L/en
Publication of FI69572B publication Critical patent/FI69572B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI69572C publication Critical patent/FI69572C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/12Macromolecular compounds
    • B01J41/16Cellulose or wood; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)

Abstract

1. Process for preparing an anion exchanger, especially for the waste water treatment, comprising the treatment of cellulose derivatives with polyethylene imine in an aqueous reaction medium and recovery of the ion exchanger from the reaction mixture, characterized in that as cellulose derivative bark treated first with caustic alkali and subsequently with sulfuric acid is used and the treatment is carried out at a pH value of from 2 to 6.

Description

6957269572

Menetelmä jäteveden puhdistamiseksiMethod for waste water treatment

Keksintö koskee menetelmää jäteveden puhdistamiseksi käyttäen anioninvaihtajaa.The invention relates to a process for the treatment of waste water using an anion exchanger.

5 Talous- ja teollisuusjätevesien puhdistus on kas vava ongelma, koska jatkuvasti asetetaan kasvavia vaatimuksia poisjohdettavan jäteveden puhtaudelle. Jätevesien puhdistukseen on vain niitä menetelmiä, joiden tehokkuus on hyvä ja joita voidaan soveltaa verrattain halvalla, 10 sovellettu käytännössä. Jäteveden puhdistuksessa käytettävät aineet täytyy siten voida valmistaa mahdollisimman edullisin kustannuksin.5 The treatment of domestic and industrial effluents is a growing problem due to the ever-increasing demands on the purity of effluents. There are only methods for wastewater treatment that are good in efficiency and can be applied relatively cheaply, 10 applied in practice. It must therefore be possible to produce the substances used for the treatment of waste water at the lowest possible cost.

Alkuperänsä mukaan sisältää jätevesi pääasiassa suurimolekyylisiä proteiinejä, pienimolekyylisiä poly-15 peptidejä ja aminohappoja, lipidejä sekä sokereita. Typpipitoisten yhdisteiden poistamiseksi jätevesistä on tähän mennessä käytetty erikoisia koagulointimenetelmiä, jolloin jäteveteen lisätään aineita, jotka pystyvät flokkuloitu-maan likaavien aineiden kanssa, jolloin muodostuneet höy-20 täleet saostuvat muodostaen laskeuman, minkä jälkeen ne voidaan erottaa vedestä. Esimerkkejä tällaisista flokku-lointiaineista ovat ligniinisulfonihappo ja dodekyyli-bentseenisulfonihappo. Nämä yhdisteet pystyvät flokku-loitumaan suurimolekyylisten proteiinien kanssa, mutta 25 eivät pienimolekyylisten typpipitoisten yhdisteiden, kuten polypeptidien ja aminohappojen kanssa. Siten teollisuus jätevettä, kuten kalanjalostustehtaista tai teurastamoista saatua jätevettä, ei täten voida puhdistaa tällaisten flokkulointiaineiden avulla siinä määrin, että 30 jätevesi voitaisiin johtaa pois.According to its origin, wastewater mainly contains high molecular weight proteins, low molecular weight poly-15 peptides and amino acids, lipids, and sugars. To date, special coagulation methods have been used to remove nitrogenous compounds from wastewater, in which substances capable of flocculating with contaminants are added to the wastewater, whereby the formed vapors precipitate to form a precipitate, after which they can be separated from the water. Examples of such flocculants are lignin sulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid. These compounds are able to flocculate with high molecular weight proteins, but not with low molecular weight nitrogenous compounds such as polypeptides and amino acids. Thus, industrial effluents, such as effluents from fish processing plants or slaughterhouses, cannot thus be treated with such flocculants to such an extent that effluents could be discharged.

Jäteveden puhdistaminen ioninvaihtajien avulla on tunnettua, mutta menetelmä ei kuitenkaan ole tähän mennessä ollut taloudellisesti kannattava. Tunnetut ioninvaihta jät, jotka perustuvat selluloosaan, muodostuvat 35 selluloosatosfaattiestereistä tai selluloosasulfaatti- estereistä, jotka valmistetaan antamalla selluloosan reagoida SO^-kaasun kanssa. Näiden ioninvaihtajien valmis- 69572 tus on kuitenkin liian kallista niiden tuotannon käynnistämiseksi jätevesien puhdistusta varten.Wastewater treatment with ion exchangers is known, but the method has not been economically viable so far. Known ion exchangers based on cellulose consist of cellulose phosphate esters or cellulose sulfate esters prepared by reacting cellulose with SO 2 gas. However, the manufacture of these ion exchangers is too expensive to start their production for wastewater treatment.

Keksintö koskee menetelmää jäteveden puhdistamiseksi, jolloin jätevesi saatetaan kosketukseen anioninvaihtajän 5 kanssa, joka on valmistettu käsittelemällä selluloosamateri-aalia polyetyleeni-imiiniliuoksella. Menetelmälle on tunnusomaista, että käytetään anioninvaihtajaa, joka on valmistettu käsittelemällä puunkuorta tai modifioitua puunkuorta polyetyleeni-iminoliuoksella, jonka pH-arvo on 10 2-6, edullisesti 4-5. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävä ioninvaihtaja on tehokas ja se voidaan valmistaa halvalla. Tämä ioninvaihtaja poistaa anionisia orgaanisia yhdisteitä, kuten proteiineja ja typpiyhdisteitä jätevedestä. Ioninvaihtaja täytyy voida regeneroida käy-15 tetyn ioninvaihtajan poisto-ongelmien minimoimiseksi ja tämä saavutetaan keksinnönmukaisessa menetelmässä käytettävällä ioninvaihtajalla.The invention relates to a process for the treatment of waste water, wherein the waste water is contacted with an anion exchanger 5 prepared by treating a cellulosic material with a polyethyleneimine solution. The process is characterized in that an anion exchanger prepared by treating a bark or a modified bark with a polyethyleneimine solution having a pH of 10 to 6, preferably 4 to 5, is used. The ion exchanger used in the process of the invention is efficient and can be prepared inexpensively. This ion exchanger removes anionic organic compounds such as proteins and nitrogen compounds from wastewater. It must be possible to regenerate the ion exchanger in order to minimize the removal problems of the spent ion exchanger, and this is achieved by the ion exchanger used in the process according to the invention.

Ioninvaihtajan talteenotto reaktioseoksesta voidaan suorittaa dekantoimalla, suodattamalla tai jonkun muun 20 erotusmenetelmän avulla ja ioninvaihtaja voidaan reaktio-seoksesta suoritetun erottamisen jälkeen pestä ja/tai kuivata. On kuitenkin tarkoituksenmukaista käsitellä ioninvaihtajaa ilman pesua tai kuivausta ja pestä se vedellä vasta välittömästi ennen sen käyttöä.Recovery of the ion exchanger from the reaction mixture can be accomplished by decantation, filtration, or some other separation method, and after separation from the reaction mixture, the ion exchanger can be washed and / or dried. However, it is appropriate to treat the ion exchanger without washing or drying and to wash it with water only immediately before use.

25 Reaktio puunkuoren tai modifioidun puunkuoren ja polyetyleeni-imiinin välillä voi tapahtua ympäristölämpö-tilassa, kuitenkin reaktioajan lyhentämiseksi ja saannon suurentamiseksi on tarkoituksenmukaista työskennellä kohotetuissa lämpötiloissa, edullisesti alueella 40-90°C 30 ja erikoisesti alueella 60-70°C.The reaction between the bark or modified bark and the polyethyleneimine can take place at ambient temperature, however, in order to shorten the reaction time and increase the yield, it is expedient to work at elevated temperatures, preferably in the range 40-90 ° C and especially in the range 60-70 ° C.

Reaktioseoksen pH-arvo säädetään edullisesti alueelle noin 4-5, mikä voidaan tehdä hapolla, edullisesti suolahapolla. Reaktioaika riippuu muista reaktio-olosuhteista, erikoisesti myös siitä tapahtuuko reaktio sekoit-35 taen tai ilman sitä. Reaktioaika on verrattain pitkä ja on se yleensä välillä kahdesta tunnista neljään vuorokauteen.The pH of the reaction mixture is preferably adjusted to a range of about 4-5, which can be done with an acid, preferably hydrochloric acid. The reaction time depends on other reaction conditions, in particular whether the reaction takes place with or without stirring. The reaction time is relatively long and is usually between two hours and four days.

6957269572

Reaktionopeus on riippuvainen polyetyleeni-imiini-liuoksen väkevyydestä. Tämän väkevyyden täytyy siten olla vähintään 1 painoprosentti, mieluummin kuitenkin vähintään 2 painoprosenttia, mikä voidaan saavuttaa käyttämällä 5-40 5 painoprosentista liuosta.The reaction rate depends on the concentration of the polyethyleneimine solution. This concentration must therefore be at least 1% by weight, but preferably at least 2% by weight, which can be achieved by using a 5-40% by weight solution.

Polyetyleeni-imiiniliuosta voidaan käyttää useita kertoja, koska se ensimmäisen käyttökerran ja myös useiden muiden käyttökertojen jälkeen sisältää vielä riittävästi polyetyleeni-imiiniä käytettäväksi seuraavassa reaktiossa. 10 Yleensä kuluu 5-10 % polyetyleeni-imiiniä ioninvaihtajaa valmistettaessa.The polyethyleneimine solution can be used several times, because after the first use and also after several other uses, it still contains enough polyethyleneimine to be used in the next reaction. Generally, 5-10% of polyethyleneimine is consumed in the manufacture of an ion exchanger.

Materiaalin hyvän aktivoitumisen ja riittävän poly-etyleenimäärän sitoutumisen saavuttamiseksi puunkuoreen tai modifioituun puunkuoreen on reaktioaika tarkoituksen-15 mukaisesti välillä 1-4 vuorokautta.In order to achieve good activation of the material and binding of a sufficient amount of polyethylene to the bark or modified bark, the reaction time is suitably between 1 and 4 days.

Edullinen lähtömateriaali on seos, joka saadaan käsittelemällä puunkuorta erillisissä vaiheissa alkali-lipeällä ja rikkihapolla. Tällaisessa lähtömateriaalissa esiintyviä yhdisteitä ei ole määritelty, mutta on kuitenkin 20 selvää, että ne sisältävät rikkipitoisia, voimakkaasti happamia ryhmiä, kuten happamia sulfaattiesteriryhmiä tai sulfonihapporyhmiä sekä myös karboksyylihapporyhmiä ja hydroksyyliryhmiä.The preferred starting material is a mixture obtained by treating the bark in separate steps with alkali liquor and sulfuric acid. The compounds present in such a starting material have not been defined, but it is nevertheless clear that they contain sulfur-containing, strongly acidic groups, such as acid sulfate ester groups or sulfonic acid groups, as well as carboxylic acid groups and hydroxyl groups.

Tätä lähtömateriaalia valmistetaan tarkoituksen-25 mukaisesti siten, että hienoksijauhettua puunkuorta, jonka osasten keskimääräinen läpimitta on 0,5-5 mm, edullisesti 1-3 mm, käsitellään ensin alkalilipeällä, erikoisesti natronlipeällä, joka on vähintään 5-painoprosenttista, edullisesti 20-40 painoprosenttista, materiaali pestään 30 sitten vedellä tarkoituksenmukaisesti pienempään kuin 9 olevaan pH-arvoon, minkä jälkeen sitä käsitellään 50-65 painoprosenttisella rikkihapolla ja lopuksi pestään uudestaan vedellä, edullisesti suurempaan kuin 4 olevaan pH-arvoon. Käsittelyaika alkalilipeällä on välillä 0,5-20 35 tuntia, edullisesti välillä 3-10 tuntia ja käsittely rikkihapolla on välillä 0,5-8 tuntia, edullisesti välillä 1-6 tuntia.This starting material is prepared according to purpose-25 by first treating a finely ground bark with an average particle diameter of 0.5-5 mm, preferably 1-3 mm, with an alkali liquor, in particular sodium hydroxide solution, of at least 5% by weight, preferably 20-40% by weight. , the material is then washed with water, suitably to a pH of less than 9, then treated with 50 to 65% by weight of sulfuric acid and finally washed again with water, preferably to a pH of more than 4. The treatment time with alkaline liquor is between 0.5 and 20 hours, preferably between 3 and 10 hours and the treatment with sulfuric acid is between 0.5 and 8 hours, preferably between 1 and 6 hours.

4 695724,69572

Erikoisesti käytettäessä ioninvaihtajaa, joka on valmistettu reaktion avulla polyetyleeni-imiinin kanssa, jäteveden puhdistukseen, on tarkoituksenmukaista sekoittaa ioninvaihtajaan aktivoitua savimaata, edullisesti 5 Al203:a, jolloin sekoitussuhde ioninvaihtajän ja aktivoi dun savimaan välillä on tarkoituksenmukaisesti välillä 2:1 - 1:4, esimerkiksi 1:2. Tämä viimeinen arvo tulee kyseeseen erikoisesti silloin, kun seosta käytetään kunnallisten jätevesien puhdistukseen.In particular, when using an ion exchanger prepared by reaction with polyethyleneimine for wastewater treatment, it is expedient to mix activated clay soil, preferably 5 Al 2 O 3, with a mixing ratio between the ion exchanger and the activated clay soil, suitably between 2: 1 and 1: 4, e.g. 1: 2. This last value is especially relevant when the mixture is used for municipal wastewater treatment.

10 Savimaa voidaan tarkoituksenmukaisesti aktivoida käsittelemällä typpihapolla, vaikkakin muut aktivoidut savimaat tulevat myös kyseeseen.10 Clay soils can be conveniently activated by treatment with nitric acid, although other activated clay soils are also possible.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävän ioninvaihtajän tehokkuus jäteveden puhdistuksessa on suuri, 15 sen selektiivisyys on erityisen suuri proteiinien, poly-peptidien, aminohappojen, väriaineiden, humushappojen, epäorgaanisten anionien, kuten kromaatti-ionien tai fosfaatti-ionien ja muiden yhdisteiden suhteen, joita löytyy talous-, laitos- ja teollisuusjätevesissä. Keksinnön 20 mukaista menetelmää voidaan siten käyttää esimerkiksi puhdistettaessa kunnallisia jätevesiä, sekä tekstiili-värjäämöistä, galvanointilaitoksista, teurastamoista ja kalatehtaista saatuja jätevesiä, keittiöiden ja pesu-laitosten jätevesiä ja soijapaputehtaiden ja vastaavien 25 jätevesiä.The ion exchanger used in the process of the invention is highly efficient in wastewater treatment, with a particularly high selectivity for proteins, polypeptides, amino acids, dyes, humic acids, inorganic anions such as chromate ions or phosphate ions and other compounds found in economic, plant and industrial effluents. The method according to the invention 20 can thus be used, for example, in the treatment of municipal waste water, as well as waste water from textile dyeing plants, electroplating plants, slaughterhouses and fish factories, waste water from kitchens and laundries and waste water from soybean mills and the like.

Jos anioninvaihtajaa sekoitetaan selluloosa-kationinvaihtajän ja aktivoidun savimaan, kuten klinopti-loliitin kanssa välillä 2:2:1 - 1:1:4 olevassa suhteessa, voidaan menetelmää myös soveltaa kalanviljelylaitosten 30 veden kierrätykseen. Koska klinoptiloliitti pystyy poistamaan ammoniumia, on tätä seosta käytettäessä mahdollista saavuttaa typpiyhdisteiden täydellinen poisto kalanjalos-tuslaitosten vedestä.If the anion exchanger is mixed with a cellulose cation exchanger and an activated clay soil such as clinoptilolite in a ratio of 2: 2: 1 to 1: 1: 4, the method can also be applied to the recycling of water from fish farms. Because clinoptilolite is capable of removing ammonium, it is possible to achieve complete removal of nitrogen compounds from water from fish processing plants using this mixture.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävää 35 anioninvaihtajaa voidaan tarvittaessa helposti regeneroida eluoimalla natronlipeällä tai vesiliuoksella, joka sisältää natronlipeän ja keittosuolan seosta. Regene-The anion exchanger used in the process of the invention can be easily regenerated, if necessary, by eluting with sodium hydroxide solution or an aqueous solution containing a mixture of sodium hydroxide solution and common salt. Regenerator

It 69572 roinnin jälkeen voidaan suorittaa uudelleenaktivointi käsittelemällä polyetyleeni-imiinillä.After activation of It 69572, reactivation can be performed by treatment with polyethyleneimine.

Esimerkki Lähtömateriaalina käytetty selluloosajohdannaisten 5 seos valmistettin seuraavalla tavalla. Leikkuukoneen avulla hienonnettiin mäntypuun kaarnaa 0,5-5 mm osaskokoon. Hienonnetulle kaarnalle kaadettiin reaktioastiassa 2 M nat-ronlipeää, kunnes kaarna oli peittynyt. Reaktioseoksen annettiin seistä 7 tuntia. Sitten poistettiin natronlipeä 10 ja käsitelty kaarna pestiin vedellä pH-arvoon 9. Kaarna peitettiin sitten 65-prosenttisella rikkihapolla ja seoksen annettiin seistä 4 tuntia. Rikkihappo poistettiin sitten ja kiinteää reaktiotuotetta pestiin useita kertoja vesijohtovedellä, kunnes pH-arvo oli suurempi kuin 4.Example A mixture of cellulose derivatives 5 used as a starting material was prepared as follows. Using a cutting machine, a bark of pine wood was chopped to a particle size of 0.5-5 mm. 2 M sodium hydroxide solution was poured into the comminuted bark in a reaction vessel until the bark was covered. The reaction mixture was allowed to stand for 7 hours. The sodium hydroxide solution 10 was then removed and the treated bark was washed with water to pH 9. The bark was then covered with 65% sulfuric acid and the mixture was allowed to stand for 4 hours. The sulfuric acid was then removed and the solid reaction product was washed several times with tap water until the pH was greater than 4.

15 Noin 7-prosenttisen polyetyleeni-imiiniliuoksen pH säädettiin arvoon 4,5 suolahapolla. Edelläesitetyllä tavalla valmistettu lähtömateriaali peitettiin tällä liuoksella ja reaktioseosta kuumennettiin 5 tuntia 70°C lämpötilassa ja sen annettiin sitten olla 3 vuorokautta huoneen-20 lämpötilassa. Saatu tuote poistettiin sitten suodattamalla ja suodosta voitiin käyttää uudestaan.The pH of the approximately 7% polyethyleneimine solution was adjusted to 4.5 with hydrochloric acid. The starting material prepared as described above was covered with this solution, and the reaction mixture was heated at 70 ° C for 5 hours and then allowed to stand at room temperature for 3 days. The resulting product was then removed by filtration and the filtrate could be reused.

Välittömästi ennen käyttöä pestiin täten saatu kostea ioninvaihtaja useita kertoja vedellä.Immediately before use, the wet ion exchanger thus obtained was washed several times with water.

Selektiviisyyskertoimien määrittämiseksi valmis-25 tettiin liuokset atsoväriaineista, dodekyylibentseeni-sulfonaatista (DBS), humushaposta ja kaliumkromaatista ja sijoitettiin anioninvaihtopylvääseen. Käytettiin 2,5 cm läpimittaista, anioninvaihtajalla täytettyä lasipylvästä. Kerrospaksuus oli 30 cm ja virtausnopeus oli 15 metriä 30 tunnissa. Poisto pylväästä analysoitiin 500 millilitran välein.To determine the selectivity factors, solutions of azo dyes, dodecylbenzene sulfonate (DBS), humic acid, and potassium chromate were prepared and applied to an anion exchange column. A 2.5 cm diameter glass column packed with an anion exchanger was used. The layer thickness was 30 cm and the flow rate was 15 meters in 30 hours. Removal from the column was analyzed every 500 ml.

Havaitut selektiivisyyskertoimet ilmoittavat sen prosentuaalisen määrän ainetta, joka edullisesti sitoutuu ioninvaihtajaan natriumkloridiin verrattuna, kun ionin-35 vaihtajaa käsitellään liuoksella, jossa liuennut aine sisältää 50 % kyseessä olevaa ainetta ja 50 % natriumklori-dia.The selectivity coefficients observed indicate the percentage of substance that preferentially binds to the ion exchanger relative to sodium chloride when the ion-35 exchanger is treated with a solution in which the solute contains 50% of the substance in question and 50% of sodium chloride.

69572 Tällöin saatiin seuraavat selektiivisyyskertoimet eri aineille:69572 The following selectivity factors were obtained for the different substances:

Taulukko 1 5 25 mg/1 käsiteltävässä Käsiteltävän Selektiivisyys- liuoksessa liuoksen pH- kerroin arvoTable 1 5 25 mg / l In the treated Selectivity solution to be treated pH value of the solution

Punainen atsoväriaine 6,8-7,2 67Red azo dye 6.8-7.2 67

Keltainen atsoväriaine 6,8-7,2 35 10 DBS 6,8-7,2 50Yellow azo dye 6.8-7.2 35 10 DBS 6.8-7.2 50

Humushappo 6,0-6,5 100Humic acid 6.0-6.5 100

Cr04 6,5-6,8 19Cr04 6.5-6.8 19

Edellä esitetyllä tavalla valmistettua ioninvaihta-15 jaa sekoitettiin aktivoidun A^O^-materiaalin kanssa sellaisessa määräsuhteessa, että seos sisälsi 2/3 aktivoitua Al^O^ ja 1/3 ioninvaihtajaa. Tätä seosta käytettiin fosfaattipoiston tutkimiseen vesiliuoksesta. Seos pantiin koelaitteeseen, jonka läpimitta oli 15 cm ja korkeus 2 m 20 ja kerrospaksuus oli 1 m. Aktivoitu savimaa pystyy sitomaan ortofosfaatin, kun taas ioninvaihtaja poistaa poly-fosfaattia ja orgaanista fosfaattia. Läpivirtausnopeutena käytettiin 10 kerrostilavuutta tunnissa vastaten noin 175 litraa jätevettä tunnissa. Jätevettä johdettiin ylöspäin 25 pylvään lävitse.The ion exchanger prepared as described above was mixed with the activated Al 2 O 2 material in such a proportion that the mixture contained 2/3 of the activated Al 2 O 2 and 1/3 of the ion exchanger. This mixture was used to study the phosphate removal from aqueous solution. The mixture was placed in a test apparatus with a diameter of 15 cm and a height of 2 m 20 and a layer thickness of 1 m. The activated clay soil is able to bind orthophosphate, while the ion exchanger removes polyphosphate and organic phosphate. A flow rate of 10 bed volumes per hour was used, corresponding to about 175 liters of wastewater per hour. Wastewater was passed up through 25 columns.

Kun pylväs oli kyllästynyt, regeneroitiin se seuraa-valla tavalla: pesu 35 litralla vettä, eluointi 25 litralla 0,5 M NaOH, pesu 70 litralla vettä.After the column was saturated, it was regenerated as follows: washing with 35 liters of water, elution with 25 liters of 0.5 M NaOH, washing with 70 liters of water.

Seuraavia jätevesiä käsiteltiin koelaitoksessa: 30 I. Biologisesta suodattimesta saatu jätevesi, jonka kokonaisfosforipitoisuus oli 9,6 mg/litra.The following wastewaters were treated in a pilot plant: 30 I. Wastewater from a biological filter with a total phosphorus content of 9.6 mg / liter.

II. Kemiallisesta saostuslaitoksesta saatu jätevesi, jonka kokonaisfosforipitoisuus oli 0,61 mg/litra.II. Wastewater from a chemical precipitation plant with a total phosphorus content of 0.61 mg / liter.

III. Ylivirtaus sadevesialtaasta, jonka kokonais-35 fosforipitoisuus oli 1,08 mg/litra.III. Overflow from a rainwater basin with a total phosphorus content of 1.08 mg / liter.

Pylvästä ja eluointinestettä käytettiin 4 kertaa tässä esitetyn kokeen suorittamiseksi. Näytteet pylväästä I! 69572 tulevasta nesteestä otettiin kerran tunnissa ja analysoitiin. Tulokset on esitetty seuraavissa taulukoissa 2 ja 3.The column and eluent were used 4 times to perform the experiment presented here. Samples from column I! 69572 of incoming fluid was taken once an hour and analyzed. The results are shown in the following Tables 2 and 3.

Taulukko 2 5 Syöttö Kapasiteetti Liete 3 3Table 2 5 Feed Capacity Sludge 3 3

Materiaalitilavuus m x) 1 1/m jätevettä I 320 5,5 5 0,90 II 2200 38,4 5 0,13 III 1811 31,6 5 0,16 10 poistettiin 0,1 m"^ vastaten 0,1 pesuvettäMaterial volume m x) 1 1 / m wastewater I 320 5.5 5 0.90 II 2200 38.4 5 0.13 III 1811 31.6 5 0.16 10 was removed 0.1 m "corresponding to 0.1 wash water

Taulukko 3 15 Näyte P. . P, . . Orto-P Liukeneva Liukeneva J tot liukeneva (keskiarvo) orgaaninen polyfosfaattiTable 3 15 Sample P.. P,. . Ortho-P Soluble Soluble J tot soluble (average) organic polyphosphate

PP

Syöttö I 9,6 7,3 6,1 0,7 0,5 20 Poisto I 0,95 0,95 0,57 0,2 0,2Input I 9.6 7.3 6.1 0.7 0.5 20 Deletion I 0.95 0.95 0.57 0.2 0.2

Syöttö II 0,61 0,37 0,25 0,05 0,05Input II 0.61 0.37 0.25 0.05 0.05

Poisto II 0,06 0,06 0,01 0,03 0,02Depreciation II 0.06 0.06 0.01 0.03 0.02

Syöttö III 1,08 0,51 0,38 0,11 0,04Input III 1.08 0.51 0.38 0.11 0.04

Poisto III 0,10 0,10 0,03 0,03 0,04 25Depreciation III 0.10 0.10 0.03 0.03 0.04 25

Taulukot 2 ja 3 osoittavat, että kapasiteetti vastaa noin 90-prosenttista fosfaatin poistoa.Tables 2 and 3 show that the capacity corresponds to about 90% phosphate removal.

Claims (6)

6957269572 1. Menetelmä jäteveden puhdistamiseksi, jolloin jätevesi saatetaan kosketukseen anioninvaihtajän kanssa, 5 joka on valmistettu käsittelemällä selluloosamateriaalia polyetyleeni-imiiniliuoksella, tunnettu siitä, että käytetään anioninvaihtajaa, joka on valmistettu käsittelemällä puunkuorta tai modifioitua puunkuorta poly-etyleeni-iminoliuoksella, jonka pH-arvo on 2-6, edulli- 10 sesti 4-5.A method for treating wastewater, comprising contacting the wastewater with an anion exchanger prepared by treating a cellulosic material with a polyethyleneimine solution, characterized in that an anion exchanger prepared by treating a bark or a modified bark with a polyethylene imine solution of pH 2 is used. -6, preferably 4-5. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioninvaihtaja on valmistettu käsittelemällä puunkuorta tai modifioitua puunkuorta polyetyleeni-imiiniliuoksella lämpötilassa 40-90°C, edulli- 15 sesti 60-70°C.Process according to Claim 1, characterized in that the anion exchanger is prepared by treating the bark or modified bark with a polyethyleneimine solution at a temperature of 40 to 90 ° C, preferably 60 to 70 ° C. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioninvaihtaja on valmistettu suorittamalla käsittely 2 tunnin - 4 vuorokauden aikana.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the anion exchanger is prepared by carrying out the treatment over a period of 2 hours to 4 days. 4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että anioninvaihta ja on valmistettu käyttämällä 1%:ista polyetyleeni-imiiniliuosta.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the anion exchange and is prepared using a 1% polyethyleneimine solution. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- 25. e t t u siitä, että anioninvaihtaja on valmistettu puunkuoresta, jota on modifioitu erillisissä käsittelyissä alkalilipeällä ja rikkihapolla.Process according to Claim 1, characterized in that the anion exchanger is made of wood bark which has been modified in separate treatments with alkali liquor and sulfuric acid. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioninvaihtajaa käytetään sekoi- 30 tettuna savimaahan painosuhteessa 2:1 - 1:4. IlProcess according to Claim 1, characterized in that the anion exchanger is used mixed with clay soil in a weight ratio of 2: 1 to 1: 4. Il
FI814090A 1980-12-20 1981-12-18 FOERFARANDE FOER RENING AV AVFALLSVATTEN FI69572C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803048357 DE3048357A1 (en) 1980-12-20 1980-12-20 METHOD FOR PRODUCING AN ANION EXCHANGER AND USE THEREOF
DE3048357 1980-12-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI814090L FI814090L (en) 1982-06-21
FI69572B FI69572B (en) 1985-11-29
FI69572C true FI69572C (en) 1986-03-10

Family

ID=6119869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI814090A FI69572C (en) 1980-12-20 1981-12-18 FOERFARANDE FOER RENING AV AVFALLSVATTEN

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0054778B1 (en)
JP (1) JPS57127453A (en)
AT (1) ATE16897T1 (en)
DE (2) DE3048357A1 (en)
DK (1) DK158141C (en)
FI (1) FI69572C (en)
NO (1) NO153917C (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2657076B1 (en) * 1990-01-15 1992-09-04 Inst Textile De France USE OF GRAFT CELLULOSE FOR THE PURIFICATION OF WATER.
JPH0687974B2 (en) * 1990-03-27 1994-11-09 忠一 平山 Adsorption material for heat generating substances
DE19859746A1 (en) * 1998-12-23 2000-06-29 Georg Haertel Materials, for removing heavy metals and organic pollutants from contaminated water, contain cellulose or starch derivative
DE19962197A1 (en) * 1999-12-22 2001-07-05 Innovation Pro Terra Gmbh & Co Absorber, preferably substance for taking up and / or exchanging ions
DE10136527A1 (en) * 2001-07-26 2003-02-13 Fraunhofer Ges Forschung Novel optionally crosslinked adducts for use as adsorbents or ion-exchangers are obtained by reacting functionalized renewable materials with polyalkylenepolyamines or polyalkyleneimines

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3393968A (en) * 1964-06-08 1968-07-23 Agriculture Usa Cellulose reacted with ethyleneimine in the presence of glacial acetic acid
GB1351272A (en) * 1970-05-02 1974-04-24 Heraeus Gmbh W C Methods for recovering metal ions from aqueous solutions thereof
US3673110A (en) * 1970-12-28 1972-06-27 Procter & Gamble Surface-modified cellulose
US3714010A (en) * 1972-01-06 1973-01-30 Us Interior Preparation of anion exchange membranes from cellulosic sheets
US3885069A (en) * 1972-08-11 1975-05-20 Us Agriculture Preparation of crosslinked polyethylenimine and impregnation of cellulosic material with in situ crosslink-polymerized ethylenimine
JPS5810401B2 (en) * 1974-10-01 1983-02-25 サカタ コウ Cation Cassero Sukebutsu Shitsuno Seizouhou

Also Published As

Publication number Publication date
NO814291L (en) 1982-06-21
EP0054778A3 (en) 1982-08-25
JPH0351463B2 (en) 1991-08-06
DE3173215D1 (en) 1986-01-23
FI69572B (en) 1985-11-29
EP0054778A2 (en) 1982-06-30
DE3048357A1 (en) 1982-07-15
NO153917C (en) 1986-07-02
DK158141B (en) 1990-04-02
JPS57127453A (en) 1982-08-07
FI814090L (en) 1982-06-21
NO153917B (en) 1986-03-10
DK561481A (en) 1982-06-21
ATE16897T1 (en) 1985-12-15
DK158141C (en) 1990-09-03
EP0054778B1 (en) 1985-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108793493A (en) O-aminophenol recovery and treatment method in a kind of strong brine
Matchett et al. Tartrates from grape wastes
FI69572C (en) FOERFARANDE FOER RENING AV AVFALLSVATTEN
CN114522675A (en) Adsorption separation material for adsorbing boron and separating boron isotope and preparation method thereof
US3931003A (en) Ion exchanger for the treatment of waste water
Applezweig et al. Ion exchange process for extracting Cinchona alkaloids
Rathi et al. Green material from plant source for the remediation of Methylene Blue dye: An emerging wastewater treatment technology
CA1169735A (en) Process for the production of an anion exchanger, and a use of same
FI70153C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV KATIONBYTARE OCH DESS ANVAENDNING
CN102583825A (en) Method for recycling and treating wastewater from glyphosate production
CS216522B2 (en) Method of cleaning the waste waters containing dissolved organic impurities
ES2257226B1 (en) PROCEDURE FOR THE TREATMENT OF LIQUID DISPOSALS OF THE WINE-ALCOHOL INDUSTRY.
Chai et al. Treatment of DSD acid wastewater using a weak basic resin
CN107954535A (en) A kind of environment-friendly treatment method of dyeing terylene waste water
Reza et al. Facile strategy for utilizing sugarcane bagasse as bio-adsorbent for the removal of contaminant form effluents of textile industry
DE2161131A1 (en) Process for purifying waste water
CN107954533A (en) A kind of environment-friendly treatment method of silk dyeing waste water
JP2001025763A (en) Treatment by beer lees and its treated material
SU943274A1 (en) Process for producing crude alcohol, tartaric lime and feed fom wastes of wine-making industry-yeast precipitates
SU486033A1 (en) The method of obtaining anion exchange resin
SU1724661A1 (en) Method of producing aluminium-kaolinite
RU1801571C (en) Method of preparing sorbent for sewage purification against copper
RU2047558C1 (en) Method for activated carbon regeneration
KR20030034867A (en) producing method of phosphorus removal using sludge and starfish
CN204211587U (en) A kind for the treatment of system of G salt mother liquor

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: JOERGENSEN, SVEN ERIK