FI69443C - REFERENCE TO A STRUCTURE WITH A SPECIFIC STRUCTURE OF A BLACKING UNIT - Google Patents
REFERENCE TO A STRUCTURE WITH A SPECIFIC STRUCTURE OF A BLACKING UNIT Download PDFInfo
- Publication number
- FI69443C FI69443C FI822463A FI822463A FI69443C FI 69443 C FI69443 C FI 69443C FI 822463 A FI822463 A FI 822463A FI 822463 A FI822463 A FI 822463A FI 69443 C FI69443 C FI 69443C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- hydrate
- solution
- titanium
- dioxide hydrate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
1 694431 69443
Menetelmä erikoisrakenteisen titaanidioksidihydraatin tai sitä sisältävän seoksen valmistamiseksiA process for preparing a specially structured titanium dioxide hydrate or a mixture containing it
Erotettu jakamalla hakemuksesta 791293.Separated by division of application 791293.
55
Keksinnön kohteena on menetelmä £-titaanidi-oksidihydraatin tai sellaisen seoksen valmistamiseksi, joka sisältää yli 20 %, ilmoitettuna Ti02:na ja laskettuna Ti02:n kokonaismäärästä mainittua «5-titaani-10 dioksihydraattia, jonka Cu-K4rsäteilyn avulla otetussa röntgentaipumadiagrammissa on päämaksimit kohdissa 20= 24,6 + 0,4° ja 48 + 0,4°.The invention relates to a process for the preparation of ε-titanium dioxide hydrate or to a mixture containing more than 20%, expressed as TiO 2 and based on the total amount of TiO 2, of said β-titanium-10 dioxyhydrate having a principal maximum at 20 in the X-ray diffraction pattern of Cu-K 4. = 24.6 + 0.4 ° and 48 + 0.4 °.
Keksinnölle on tunnusomaista, että titaani-sulfaattiliuos, jonka Ti02_pitoisuus on 120 - 250 15 g/1, Ti02:n moolisuhde vapaaseen rikkihappoon 1:1-1:2, kaksiarvoisen raudan pitoisuus 0-1 g Fe yhtä grammaa kohti titaanidioksidia ja joka mahdollisesti sisältää kolmearvoista titaania, hydrolysoidaan <P-titaani-dioksidihydraattiytimien läsnäollessa kuumentamalla, 20 saostunut titaanidioksidihydraatti tarvittaessa ero tetaan, liuoksessa oleva kolloidisesta jakautunut titaanidioksidihydraatti flokkuloidaan lisäämällä yksiemäk-sistä happoa tai sen suolaa ja flokkuloitu titaanidioksidihydraatti, mahdollisesti yhdessä erottamattoman, 25 ennen flokkuloimista saostuneen titaanidioksidihydraatin kanssa, poistetaan, pestään vedellä raudan ja muiden vieraiden aineosien poistamiseksi ja haluttaessa kuivataan.The invention is characterized in that a titanium sulphate solution with a TiO 2 content of 120 to 250 g / l, a molar ratio of TiO 2 to free sulfuric acid of 1: 1 to 1: 2, a divalent iron content of 0 to 1 g Fe per gram of titanium dioxide and optionally containing trivalent titanium, hydrolysed by heating in the presence of <P-titanium dioxide dihydrate cores, separating the precipitated titanium dioxide hydrate if necessary, flocculating the colloidal titanium dioxide hydrate in solution with , washed with water to remove iron and other foreign matter and, if desired, dried.
Titaani(IV)-suolaliuosten, erikoisesti titaani-30 (IV)-sulfaattiliuosten termisessä hydrolyysissä, jolloin esimerkiksi ilmeniitistä tai muista titaanimalmeista tai muista titaanipitoisista materiaaleista uuttamalla rikkihapolla suurteknisessä mittakaavassa valmistetaan titaanidioksidioksidipigmenttejä ns. sulfaattimenetel-35 män mukaan, muodostuu sopivien hydrolyysiytimien läsnä- 2 69443 ollessa tavallisesti titaanidioksidihydraattia, joille esim. tutkimuksissa röntgensädetaipuman avulla on osoitettu anataasirakenne (Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8. painos systeemi-n:o 41 titaa-5 ni (1951) sivu 229; J. Amer. ceram. Soc. osa 42 n:o 3 (1959) sivut 127-133) .In the thermal hydrolysis of titanium (IV) salt solutions, especially titanium-30 (IV) sulphate solutions, in which, for example, titanium dioxide pigments are prepared on a large technical scale by extraction from ilmenite or other titanium ores or other titanium-containing materials on sulfur scale. According to the sulphate method, in the presence of suitable hydrolysis nuclei, 2 69443 are usually formed titanium dioxide hydrate, which, for example, have been shown to have an anatase structure by X-ray diffraction studies (Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8th edition of System No. 1951). 229; J. Amer. Ceram. Soc. Part 42 No. 3 (1959) pages 127-133).
Jos titaanisulfaattiliuos hydrolysoidaan lisäämällä alkalia, muodostuu tavallisesti röntgenamorfinen tuote tai tuote, joka osoittaa anataasille tyypillisen 10 pääröntgentaipumaheijastuman (J. physic. Chem. 44 (1940) sivut 1081-1094; J. appi. Chem. 19 (1969) sivut 46-51).If the titanium sulfate solution is hydrolyzed by the addition of alkali, an X-ray amorphous product or a product showing the main X-ray diffraction reflection typical of anatase is usually formed (J. physic. Chem. 44 (1940) pages 1081-1094; J. appi. Chem. 19 (1969) pages 46-51). .
Valmistettaessa titaanidioksidipigmenttejä titaani (IV)-sulfaattiliuoksista toimitaan siten, että saadaan anataasi- tai rutiilirakenteen omaavaa titaani-15 dioksidihydraattia. Tällaista titaanidioksidihydraattia kutsutaan seuraavassa lyhyesti "anataasihydraatiksi" tai rutiilihydraatiksi.The preparation of titanium dioxide pigments from titanium (IV) sulphate solutions is carried out in such a way as to obtain titanium dioxide hydrate having an anatase or rutile structure. Such titanium dioxide hydrate is hereinafter briefly referred to as "anatase hydrate" or rutile hydrate.
Tutkittaessa titaani(IV)-sulfaattiliuosten hydro-lyysiä on nyt havaittu, että määrätyissä olosuhteissa 20 muodostuu määrättyä titaanidioksidihydraattia, joka poikkeaa selvästi fysikaalisilta ja kemiallisilta ominaisuuksiltaan anataasihydraatista ja rutiilihydraa-tista. Löydettiin erikoisen rakenteen omaavaa titaanidioksidihydraattia, jolle on tunnusomaista, että Cu-K«4-25 säteilyn avulla saatu röntgentaipumadiagrammassa esiin tyy päämaksimi kohdissa 2 Θ = 24,6 + 0,4° ja 48 + 0,4°. Tätä uutta titaanidioksidihydraattia kutsutaan seuraavassa lyhyesti "^-hydraatiksi".When studying the hydrolysis of titanium (IV) sulphate solutions, it has now been found that under certain conditions a certain titanium dioxide hydrate is formed, which differs markedly in physical and chemical properties from anatase hydrate and rutile hydrate. Titanium dioxide hydrate with a special structure was found, which is characterized in that the principal maximum appears at 2 Θ = 24.6 + 0.4 ° and 48 + 0.4 ° in the X-ray diffraction pattern obtained by Cu-K <4-25 radiation. This new titanium dioxide hydrate is hereinafter referred to as "^ hydrate" for short.
Oletetaan, että £-hydraatti ei muodostu pelkäs-30 tään titaani(IV)-sulfaattiliuosten hydrolyysissä, vaan myös titaani(IV)-suoloja sekä muita useampiarvoisia anioneja, esim. fosfaatti-ioneja, sisältävien liuosten hydrolyysissä.It is assumed that the E-hydrate is formed not only in the hydrolysis of titanium (IV) sulphate solutions, but also in the hydrolysis of solutions containing titanium (IV) salts and other polyvalent anions, e.g. phosphate ions.
Kuviossa on vertailtu keskenään ^-hydraatin 35 röntgentaipumadiagrammia tunnettuihin anataasirakenteen ja rutiilirakenteen omaaviin hydraatteihin. Annetut kul- 3 69443 ma-arvot on määrätty kaikissa tapauksissa Cu-K®fcrsätei-lyn avulla. Kuvio osoittaa, että ^-hydraatti voidaan erottaa ennen kaikkea sen pääröntgentaipumaheijastuman avulla kohdassa 24,6° selvästi anataasista (pääröntgen-5 taipumaheijastuma kohdassa 25,4°) ja rutiilista (pää röntgentaipumaheij as tuma kohdassa 27,4°). Brookit-ver-tailu osoitti, että J-hydraatti ei myöskään ole yhteydessä tämän modifikaation kanssa. Se eroaa edelleen US-patentissa 2 333 662 esitetystä titaanidioksidihyd-10 raatista, jota kutsutaan "«f-hydraatiksi” ja jonka pää- röntgenheijastus ^-hydraatista poiketen on kohdassa 22,3°.The figure compares the X-ray diffraction pattern of the β-hydrate 35 with known hydrates having an anatase structure and a rutile structure. The given 3 69443 ma values are determined in all cases by means of a Cu-K®fcr beam. The figure shows that the β-hydrate can be distinguished, above all by its main X-ray deflection at 24.6 °, clearly from anatase (main X-ray deflection at 25.4 °) and rutile (main X-ray deflection at 27.4 °). A Brookit comparison showed that J-hydrate is also not associated with this modification. It further differs from the titanium dioxide hydrate disclosed in U.S. Patent 2,333,662, which is referred to as the "β-hydrate" and which, unlike the β-hydrate, has a main X-ray reflection at 22.3 °.
Huoneen lämpötilassa säilyy^-hydraatti kuinka kauan tahansa. Noin 350°C:n yläpuolella se muuttuu 15 anataasiksi.The hydrate is retained at room temperature for any length of time. Above about 350 ° C it is converted to anatase.
Poiketen anataasihydraatista, joka määrätyn osas-koon yläpuolella on flokkuloituneena sulfaattiliuok-sessa ja voidaan poistaa suodattamalla tai linkoamalla, on ^-hydraatti jakautunut kolloidisesti sulfaattiliuok-20 seen eikä sitä siten voida samalla tavalla erottaa sul- faattiliuoksesta. Kuitenkin voidaan ^-hydraatti suolahapon tai muiden yksiarvoisten anionien happojen tai niiden suolojen avulla hiutaloittaa riittävänä pitoisuutena niin, että se voidaan tällä tavalla erottaa hydro-25 lysoitumattomasta Ti02~osuudesta tai emäliuoksesta.Unlike anatase hydrate, which is flocculated in a sulphate solution above a certain particle size and can be removed by filtration or centrifugation, the β-hydrate is colloidally distributed in the sulphate solution and thus cannot be similarly separated from the sulphate solution. However, the β-hydrate can be flaked with hydrochloric acid or other monovalent anionic acids or their salts in a sufficient concentration so that it can be separated from the non-hydrolyzed TiO 2 portion or mother liquor in this way.
Edelleen voidaan saostettu, erotettu ja pesty, kostea tai kuivattu <S-hydraatti muista titaanisulfaattiliuoksista saaduista Ti02_hydraateista poiketen peptisoida jälleen lisäämällä sulfaatti-ioneja (erikoisesti rikkihapon muo-30 dossa) tai muita kaksi- tai kolmearvoisia anioneja. Rik- kihappopitoisesta emäliuoksesta hiutaloittamisen ja erottamisen sekä pesun jälkeen saadaan enemmän kuin 30 paino-osaa 100 osaa kohti T1O2· 4 69443Furthermore, the precipitated, separated and washed, wet or dried <S-hydrate, unlike other TiO 2 hydrates obtained from titanium sulphate solutions, can be peptized again by the addition of sulphate ions (especially in the form of sulfuric acid) or other divalent or trivalent anions. After flocculation and separation and washing with sulfuric acid-containing mother liquor, more than 30 parts by weight per 100 parts are obtained T1O2 · 4 69443
Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan ,J> -hydraatti seoksena muiden TiC^-hydraattien kanssa. Ti-taanidioksidihydraattiseos, joka sisältää enemmän kuin 20 %, titaanioksidina laskettuna TiC^-kokonaismäärän 5 suhteen, titaanidioksidihydraattia £ -muodossa, sovel tuu erittäin hyvin useisiin tarkoituksiin, erikoisesti adsorptioaineeksi tai kokoojareagenssiksi.The process according to the invention gives, β-hydrate in admixture with other TiCl 4 -hydrates. A mixture of titanium dioxide hydrate containing more than 20%, calculated as titanium oxide, based on the total amount of TiCl 2, in the form of titanium dioxide hydrate is very well suited for many purposes, in particular as an adsorbent or a collecting reagent.
Keksinnön mukaisen menetelmän etu perustuu siihen, että lisäämällä -titaanidioksidihydraatti-yti-10 miä, voidaan käyttää suuremman titaanipitoisuuden omaavia liuoksia kuin jos näitä ytimiä ei käytetä. Erikoisesti voidaan tällöin käyttää liuoksia, jotka ovat tavanomaisia pigmenttivalmistuksessa.The advantage of the process according to the invention is based on the fact that, by adding titanium dioxide hydrate nuclei, solutions with a higher titanium content can be used than if these nuclei are not used. In particular, solutions which are customary in the preparation of pigments can be used.
d -titaanidioksidihydraattia olevat ytimet 15 valmistetaan esimerkiksi siten, että osa titaanisul- faattilähtöliuoksesta sopivalla tavalla, esim. laimentamalla saatetaan patenttivaatimuksessa 1 esitettyyn koostumukseen ja hydrolysoidaan kuumentamalla, saostunut titaanidioksidihydraatti, jolla on anataa-20 sirakenne, erotetaan ensin, liuoksessa vielä oleva kolloidisesti jakautunut titaanidioksidihydraatti flok-kuloidaan lisäämällä yksiarvoista happoa tai sen suolaa ja flokkuloitunut titaanidioksidihydraatti, jolla on ^-rakenne, poistetaan liuoksesta ja haluttaes-25 sa pestään vedellä.The d-titanium dioxide hydrate cores 15 are prepared, for example, by bringing a portion of the titanium sulphate stock solution in a suitable manner, e.g. by dilution, into the composition of claim 1 and hydrolysing by heating, the precipitated titanium dioxide hydrate is calculated by adding a monovalent acid or a salt thereof and the flocculated titanium dioxide hydrate having the ^ structure is removed from the solution and, if desired, washed with water.
d -titaanidioksidihydraatti-ytimet voidaan lisätä myös kolloidisena liuoksena, jollainen saadaan titaanisulfaattiliuoksen hydrolyysissä valmistettaessa ^-titaanidioksidihydraattia poistamalla ensin saos-30 tunut, anataasihydraattia oleva titaanidioksidihydraatti ennen yksiarvoisen hapon tai sen suolan lisää mistä .The t-titanium dioxide hydrate cores can also be added as a colloidal solution such as that obtained in the hydrolysis of the titanium sulfate solution to prepare the t-titanium dioxide hydrate by first removing the precipitated titanium dioxide hydrate in anatase hydrate before adding the monovalent acid or its salt.
Ytimiä lisätään yleensä 2-20 %, titaanidioksidina laskettuna ja titaanisulfaattiliuoksen Ti02~pi-35 toisuuden suhteen.The cores are generally added in an amount of 2-20%, calculated as titanium dioxide and based on the TiO2-pi-35 content of the titanium sulphate solution.
5 694435 69443
Ytimet voidaan lisätä joko ennen titaanisul-faattiliuoksen hydrolyysiä tai aikaisemmissa menetel-mävaiheissa, esim. uutossa tai uutoskakkua liuotettaessa .The cores can be added either before the hydrolysis of the titanium sulphate solution or at earlier stages of the process, e.g. extraction or dissolution of the extraction cake.
5 Titaanisulfaattiliuos voidaan saada tunnetulla tavalla uuttamalla ilmeniittiä, muita titaanimalmeja, kuonaa tai titaanirikastetta rikkihapolla. Voidaan lähteä titaanisulfaattiliuoksesta, joka saadaan valmistettaessa titaanidioksidipigmenttiä sulfaattimen-10 telmän avulla. Haluttaessa voidaan ennen sen käsittelyä poistaa rauta rauta(II)-sulfaatti-heptahydraattina. Oleellista on, että titaanisulfaattiliuos sisältää mahdollisimman vähän anataasiytimiä. Tämä ehto voidaan täyttää sopivien toimenpiteiden avulla uutettaes-15 sa, uutoskakkua liuotettaessa, pelkistettäessä ja/tai uutosliuosta selkeytettäessä. Siten on edullista, että uutoskakkua liuotettaessa käytetään laimeaa happoa. Uutoskakkua liuotettaessa ei lämpötila saisi nousta 60°C:n yläpuolelle ja uutoskakkua liuotettaessa ei 20 saisi käyttää enempää nestettä kuin on välttämätöntä.The titanium sulphate solution can be obtained in a known manner by extracting ilmenite, other titanium ores, slag or titanium concentrate with sulfuric acid. It is possible to start from a titanium sulphate solution obtained by preparing a titanium dioxide pigment by means of a sulphate diluent. If desired, iron can be removed as iron (II) sulfate heptahydrate prior to treatment. It is essential that the titanium sulfate solution contains as few anatase cores as possible. This condition can be met by appropriate measures during extraction, dissolution of the extraction cake, reduction and / or clarification of the extraction solution. Thus, it is preferred that dilute acid be used when dissolving the extraction cake. When dissolving the extraction cake, the temperature should not rise above 60 ° C and when dissolving the extraction cake, no more liquid should be used than is necessary.
Selkeytyksessä tulisi käyttää selkeytysainetta, joka flokkuloi kolloidisesti liuenneen titaanidioksidin. Sopivia menetelmiä on esitetty esimerkiksi GB-paten-tissa 473 054 ja US-patentissa 2 413 640 ja 2 413 641. 25 Erittäin sopiva lähtöliuos saadaan, jos tunnetulla tavalla valmistettu titaanisulfaattiliuos selkeytetään polymeeristen dietyyliaminoetyyliakrylaattien tai polyakryyliamidien avulla.A clarifier that colloidally dissolves dissolved titanium dioxide should be used for clarification. Suitable methods are described, for example, in GB Patent 473,054 and U.S. Patents 2,413,640 and 2,413,641. A very suitable starting solution is obtained if the titanium sulphate solution prepared in a known manner is clarified with polymeric diethylaminoethyl acrylates or polyacrylamides.
Jos lähtöliuoksen rautapitoisuus on pieni ja/tai 30 vapaan rikkihapon suhde titaanidioksidiin on alhai nen, siirtyy ootimaalinen Ti02_pitoisuus suurempia arvoja kohti (käsitteellä "vapaa rikkihappo" ymmärretään tavanomaisella tavalla rikkihappoa, joka ei ole sitoutunut liuoksessa muihin kationeihin kuin titaa-35 niin).If the iron content of the starting solution is low and / or the ratio of free sulfuric acid to titanium dioxide is low, the optimum TiO 2 content shifts to higher values (the term "free sulfuric acid" is conventionally understood as sulfuric acid which is not bound to cations other than titanium-35 in solution).
6 694436 69443
Sopiva pitoisuus voidaan säätää uutettaessa ja/tai myöhemmissä menetelmävaiheissa, esim. rauta(II)-sulfaattiheptahydraatin poistossa. Toisaalta voidaan rautapitoisuus ja rikkihappopitoisnus säätää käytetyn 5 titaanipitoisen lähtömateriaalin laadun avulla (ilme- niitti, TiC^-pitoiset kuonat jne.).The appropriate concentration can be adjusted during extraction and / or subsequent process steps, e.g. removal of ferrous sulphate heptahydrate. On the other hand, the iron content and the sulfuric acid content can be controlled by the quality of the titanium-containing starting material used (manifestite, TiO 2 -containing slags, etc.).
Lähtöliuoksen pelkistyksessä muodostuneen kol-miarvoisen titaanin pitoisuus liuoksessa voi olla 2 g/1 ja eräissä tapauksissa jopa ylikin, jotta var-10 niistettäisiin kolmiarvoisen raudan puuttuminen hydrolyy- sissä.The concentration of trivalent titanium formed in the reduction of the starting solution in the solution can be 2 g / l and in some cases even higher, in order to counteract the absence of trivalent iron in the hydrolysis.
Hydrolyysi suoritetaan yleensä yksinkertaisesti kuumentamalla liuosta kiehumispisteeseen ja ylläpitämällä tämä lämpötila; tällöin ei ennen hydrolyysiä lisätä 15 tavanomaisia ytimiä ulkopuolelta eikä niitä esim. se koitettaessa veden kanssa muodostu liuoksessa. Vain X-hydraattirakenteen omaavia ytimiä lisätään ennen hydrolyysiä .The hydrolysis is generally carried out simply by heating the solution to boiling point and maintaining this temperature; in this case, prior to hydrolysis, no 15 conventional nuclei are added from the outside and, for example, they do not form in solution when mixed with water. Only cores with an X-hydrate structure are added before hydrolysis.
Kuumennuksen kesto määräytyy liuoksen anataasi-20 ytimien pitoisuuden ja liuoksen koostumuksen mukaan.The duration of heating is determined by the concentration of anatase-20 nuclei in the solution and the composition of the solution.
Yleensä nousee ίΓ-titaanidioksidihydraatin saanto kuu-mennusajan pidentyessä, kuitenkin pitkään kuumennus-aikaan liittyy eräissä tapauksissa määrättyjä haittoja, esim. laadun heikkenemistä. ,1 -hydraattiytimien lisää-25 misen jälkeen voidaan ennen hydrolyysiä pitää liuoksen koostumus muuttumattomana tai muuttaa sitä esim. haihduttamalla tai laimentamalla.In general, the yield of ίΓ-titanium dioxide hydrate increases as the heating time increases, however, the long heating time is associated with certain disadvantages in some cases, e.g. deterioration in quality. After the addition of the 1-hydrate cores, the composition of the solution can be kept unchanged or changed, for example by evaporation or dilution, before hydrolysis.
Teknisesti tavanomaisesti käytettävissä titaani-sulfaattiliuoksissa lisääntyvät myös itsestään tapah-30 tuvaan ytimien muodostukseen edullisen, titaanisulfaat- tiliuoksen analyyttisen koostumuksen alueen ulkopuolella aluksi muodostuneet tai lisätyt f) -hydraattiytimet edelleen. Koska titaanidioksidihydraatin teknisessä valmistuksessa rikkihappoisista uutosliuoksista ) -hyd-35 raatin muodostukseen edullisen analyyttisen koostumuk-In technically conventional titanium sulphate solutions, the f) -hydrate cores initially formed or added outside the range of analytical composition of the titanium sulphate solution, which is preferred for spontaneous nucleation, also increase further. Since in the technical preparation of titanium dioxide hydrate from sulfuric acid extraction solutions) the formation of a preferred analytical composition
IIII
7 69443 sen omaava alue säännöllisesti ohitetaan, muodostuu 5-hydraattia aina pieninä määrinä. Määrä riippuu S-hyd-raatin ytimien muodostus- ja kasvunopeuden lisäksi myös anataasiytimien lukumäärästä, suuruudesta ja kasvuno-5 peudesta, so. kilpailevan anataasihydraatin muodostus- reaktion kinetiikasta.7 69443 its area is regularly bypassed, 5-hydrate is always formed in small amounts. In addition to the rate of formation and growth of S-hydrate nuclei, the amount also depends on the number, size and growth rate of the anatase nuclei, i. the kinetics of the competitive anatase hydrate formation reaction.
Hydrolyysissä muodostuu titaanisulfaattiliuok-sessa usein sakka, joka muodostuu pääasiassa anataasi-hydraatista, kun taas samalla muodostunut S-hydraatti 10 jää kolloidisena liuokseen. Jos molemmista aineosista muodostuva titaanidioksidihydraattiseos on otettava talteen, niin saostunut anataasihydraatti poistetaan vasta hydrolysoidun liuoksen jatkokäsittelyn jälkeen ^-hydraatin saostamiseksi yhdessä sen kanssa. Jos taas 15 toisaalta halutaan J-hydraatti saada talteen mahdol lisimman konsentroituna tai puhtaassa muodossa, poistetaan anataasihydraattisakka sinänsä tunnetulla tavalla liuoksesta ennen £-hydraatin flokkulointia. ^-hyd-raatin flokkulointi tapahtuu lisäämällä yksiarvoista 20 happoa tai sen suolaa. Erikoisen suositeltava on suola happo, mutta myös hyvin veteen liukenevat kloridit, esim. natriumkloridi, on edullinen. Yleensä tarvitaan yksiarvoisten anionien lisäykseksi määrä, joka antaa niiden pitoisuudeksi liuoksessa 1,5 - 8, edullisesti 25 4-5 moolia/litra.In the hydrolysis, a precipitate often forms in the titanium sulphate solution, which consists mainly of anatase hydrate, while the S-hydrate 10 formed at the same time remains colloidal in solution. If a mixture of titanium dioxide hydrates consisting of both components has to be recovered, the precipitated anatase hydrate is removed only after further treatment of the hydrolyzed solution to co-precipitate the β-hydrate with it. On the other hand, if, on the other hand, it is desired to recover the J-hydrate in the most concentrated or pure form possible, the anatase hydrate precipitate is removed from the solution in a manner known per se before flocculation of the E-hydrate. Flocculation of the β-hydrate is effected by the addition of a monovalent acid or a salt thereof. Hydrochloric acid is particularly preferred, but highly water-soluble chlorides, e.g. sodium chloride, are also preferred. In general, the addition of monovalent anions is required in an amount which gives their concentration in the solution in the range of 1.5 to 8, preferably 25 to 5 mol / liter.
Saostuneen titaanidioksidihydraatin pesu tapahtuu samoin kuin titaanidioksidipigmenttien valmistuksessa, valkaisuvaihetta ei kuitenkaan välttämättä tarvita.The washing of the precipitated titanium dioxide hydrate takes place in the same way as in the preparation of titanium dioxide pigments, but a bleaching step is not necessarily required.
Yli 20 %, ilmoitettuna titaanidioksidina ja las-30 kettuna T1O2-kokonaismäärästä, ^-titaanidioksidihyd- raattia sisältävän titaanidioksidihydraattiseoksen valmistuksen edullinen suoritusmuoto on, että yksiemäk-sisen hapon tai sen suolan lisäämisen jälkeen liuoksessa hiutaleina oleva titaanidioksidihydraatti erottami-35 sen ja pesun jälkeen neutraloidaan alkalilla tai ammo niakilla ja pestään uudestaan ja/tai kuivataan.A preferred embodiment of the preparation of a titanium dioxide hydrate mixture containing more than 20%, expressed as titanium dioxide and calculated on the total amount of T1O2, is that, after the addition of the monobasic acid or its salt, the titanium dioxide hydrate in the solution is separated or ammonia and washed again and / or dried.
8 694438 69443
Neutraloinnissa vaihdetaan SO^-ryhmät OH-ryhmiin; tällöin poistetaan rikkihappo aina pieneen määrään asti; samalla säilytetään kuitenkin S-hydraatin luonteenomainen rakenne. Neutralointi suoritetaan edullisesti vesi-5 suspensiossa. Sitten voidaan neutraloitu hydraatti pes tä ja/tai kuivata. Neutraloinnissa haluttu optimaalinen pH-arvo riippuu jossain määrin tuotteen valraistusolo-suhteista ja se voidaan kokeiden avulla määrätä helposti. Neutralointi voidaan suorittaa sekä ennen tuotteen 10 jatkokäsittelyä, esim. ennen tahnanmuodostusta, kuivaus ta ja granulointia että myös sen jälkeen. Neutraloitu tuote soveltuu erikoisen hyvin adsorptioaineeksi tai kokoojareagenssiksi.In neutralization, the SO 2 groups are replaced by OH groups; in which case the sulfuric acid is removed to a small extent; at the same time, however, the characteristic structure of the S-hydrate is preserved. The neutralization is preferably carried out in an aqueous suspension. The neutralized hydrate can then be washed and / or dried. The optimum pH desired in neutralization depends to some extent on the illumination conditions of the product and can be easily determined experimentally. Neutralization can be performed both before and after further processing of the product 10, e.g. before paste formation, drying and granulation. The neutralized product is particularly well suited as an adsorbent or a collecting reagent.
Yksiemäksisen hapon tai sen suolan lisäämisen 15 jälkeen flokkuloituneena liuoksessa oleva titaanidiok- sidihydraatti voidaan ennen poistamista liuoksesta sakeuttaa sedimentoimalla. Menetelmän eräs suositeltava toteutusmuoto perustuu siihen, että ennen yksiemäksisen hapon tai sen suolan lisäyksen avullci flokkuloidun, 20 liuoksessa olevan titaanidioksidihydraatin erottamista liuoksesta lisätään hiutaloitumista edistävää ainetta. Flokkulointia edistävän aineen täytyy olla tehokas voimakkaasti happamassa liuoksessa. E’lokkulointia edistäviksi aineiksi sopivat esimerkiksi tähän tarkoitukseen 25 myytävät polyakryyliamidit. Flokkulointia edistävä aine lisätään edullisesti sedimentoimalla sakeutettuun suspensioon. Täten käsitelty suspensio voidaan helposti suodattaa ja erotettu titaanidioksidihydraatti voidaan pestä helposti.After the addition of the monobasic acid or its salt, the titanium dioxide hydrate flocculated in solution can be thickened by sedimentation before removal from the solution. A preferred embodiment of the method is based on the addition of a flocculant prior to the addition of the monobasic acid or its salt by flocculating titanium dioxide hydrate in solution. The flocculant must be effective in a strongly acidic solution. Suitable acylating agents are, for example, polyacrylamides sold for this purpose. The flocculant is preferably added to the thickened suspension by sedimentation. The suspension thus treated can be easily filtered and the separated titanium dioxide hydrate can be easily washed.
30 Käytettäessä keksinnön mukaisesti valmistettua ainetta adsorptioaineena on tarkoituksenmukaista granuloida ^-titaanidioksidihydraatti tai titaanidioksidi-hydraattiseos sen erottamisen jälkeen liuoksesta. Granulointi voidaan suorittaa tunnetulla tavalla ennen tai 35 jälkeen kuivauksen, jolloin granulointi ennen kuivausta 9 69443 on suositeltava. Granulointi voidaan suorittaa esim. siten, että tuote esimerkiksi suulakepuristamalla reikä-levyn lävitse muotoillaan tahnaksi tai ruiskutuskuiva-taan. On oleellista, että tahnaan ei kohdisteta voimak-5 kaita leikkuuvoimia pitkähköjä aikoja, koska tämä vaikut taa haitallisesti granulaatin mekaanisiin ominaisuuksiin.When a substance prepared according to the invention is used as an adsorbent, it is expedient to granulate the titanium dioxide hydrate or titanium dioxide hydrate mixture after it has been separated from the solution. The granulation can be carried out in a known manner before or after drying, in which case granulation before drying is recommended. The granulation can be carried out, for example, in such a way that the product is formed into a paste or spray-dried, for example by extrusion through a hole plate. It is essential that no strong shear forces are applied to the paste for extended periods of time, as this adversely affects the mechanical properties of the granulate.
Keksinnön eräälle suoritusmuodolle on tunnusomaista, että ennen kuivausta titaanidioksidihydraattiin tai titaanidioksidihydraattiseokseen lisätään kiinteitä, hap-10 poihin liukenemattomia epäorgaanisia tai orgaanisia ai neita 70 paino-%:iin asti olevina määrinä tällöin saadusta kokonaisseoksesta laskettuna ja saatu kokonaisseos sitten, haluttaessa granuloinnin jälkeen, kuivataan.It is characteristic of an embodiment of the invention that, before drying, solid, acid-insoluble inorganic or organic substances are added to the titanium dioxide hydrate or titanium dioxide hydrate mixture in amounts of up to 70% by weight, calculated from the total mixture thus obtained and then obtained in the total mixture.
Tällä tavalla voidaan parantaa 5-titaanidioksidihydraa-15 tin tai tätä hydraattia sisältävän adsorptioaineen me kaanisia ja/tai adsorptio-ominaisuuksia ja/tai adsorption kinetiikkaa. Kiinteiden aineiden lisäys voidaan tehdä ennen titaanidioksidihydraatin tai titaanidiok-sidihydraattiseoksen seostamista, flokkulointia, neut-20 ralointia tai kuivaamista. Sopivia ovat esim. täyteai neet, joita käytetään esimerkiksi sivelyihin tai muut suuren pinta-alan omaavat aineet (katso Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie 3. painos 13. osa (1962) sivut 814-821 ja "Chemische Technologie", jul-25 kaisseet K. Winnacker ja L. KUchler 3. painos osa 2 (1970) sivut 539-545) . Esimerkkeinä mainittakoon piimää, kiille, asbestikuitu ja aktiivihiili.In this way, the mechanical and / or adsorption properties and / or the adsorption kinetics of 5-titanium dioxide hydrate or an adsorbent containing this hydrate can be improved. The addition of solids can be done before mixing, flocculating, neutralizing or drying the titanium dioxide hydrate or titanium dioxide hydrate mixture. Suitable fillers are, for example, fillers used, for example, for brushes or other high-surface-area substances (see Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie 3rd edition, Part 13 (1962), pages 814-821 and "Chemische Technologie", published K .Winnacker and L. KUchler 3rd Edition Part 2 (1970) pages 539-545). Examples are silicon, mica, asbestos fiber and activated carbon.
β-titaanidioksidihydraatilla tai titaanidioksidi-hydraattiseoksella, joka sisältää enemmän kuin 20 %, ti-30 taanidioksidina laskettuna Ti02-kokonaismäärästä, £-titaanidioksidihydraattia, on erinomainen adsorptio-kyky. Sitä voidaan erikoisesti käyttää adsorptioaineena tai kokoojareagenssina uraanin ja/tai muiden alkuaineiden talteenottamiseksi näitä alkuaineita sisältävistä 35 laimeista vesiliuoksista. On havaittu, että £-hydraatti 10 69443 sille ominaisen adsorptiokyvyn ansiosta on parempi kuin tähän mennessä tunnetut titaanidioksidihydraatit. Tämän vuoksi on se erittäin käyttökelpoinen uraanin kokoo-jareagenssina otettaessa sitä merivedestä talteen.β-titanium dioxide hydrate or a mixture of titanium dioxide and hydrate containing more than 20%, as t-dioxide, based on the total amount of TiO2, ε-titanium dioxide hydrate, has an excellent adsorption capacity. In particular, it can be used as an adsorbent or a collection reagent for recovering uranium and / or other elements from dilute aqueous solutions containing these elements. It has been found that ε-hydrate 10 69443 is superior to titanium dioxide hydrates known to date due to its inherent adsorption capacity. Therefore, it is very useful as a uranium aggregating reagent in recovering it from seawater.
5 Seuraavat esimerkit esittelevät tarkemmin keksin töä .5 The following examples illustrate the invention in more detail.
Esimerkki 1Example 1
Ulkomuurauksella ja lyijytetyllä kuumennusputkis-tolla ja lyijytetyllä sekoittajalla varustettuun asti-10 aan, jonka tilavuus oli 1 000 litraa, pantiin 200 litraa rauta (II)-sulfaatti-heptahydraatin erottamisen avulla suurimmaksi osaksi raudasta puhdistettua ilmeniittiuutos-liuosta, joka sisälsi 150 g/1 Ti02 45 g/1 Fe^+, 375 g/1 kokonaissulfaattia SO^inä laskettuna sekä 0,75 g/1 Ti3+ 15 ja laimennettiin vedellä 300 litraan. Liuoksen koostu mus oli sivulla 5 esitetty analyyttinen koostumus. Astian sisältö kuumennettiin sitten kiehumispisteeseen sekoittaen epäsuorasti kuumennusputkiston lävitse johdetun höyryn avulla ja sitä pidettiin sitten kiehumis-20 pisteessä noin 30 minuuttia. Höyrynsyöttö lopetettiin sitten ja seos laimennettiin kylmällä vedellä 600 litraan, jolloin lämpötila laski 62°C:seen. Uutosliuokses-sa ei voitu välttyä pienen anataasiytimien määrän läsnäololta niin, että hydrolyysissä muodostui määrätty mää-25 rä anataasihydraattia, joka oli kuitenkin vain noin 5 % titaanidioksidin kokonaismäärästä. Tämä anataasihyd-raatti erottui 70-tuntisen seisomisen aikana liuoksesta. Yläpuolella oleva, vain heikosti samea ruskea liuos, joka sisälsi £-hydraattia noin 50 % kaikesta Ti02~mää-30 rästä kolloidisesti jakautuneena poistettiin. 500 lit raan tätä liuosta lisättiin toisessa muurauksella ja kumitetulla sekoittimella varustetussa astiassa, jonka tilavuus oli 1 000 litraa, sekoittaen 60 minuutin aikana 400 litraa 30-%:ista suolahappoa. Tällöin 35 flokkuloitui ^-hydraatti ja yön ylitse kestäneen sei- sottamisen jälkeen poistettiin yläosassa oleva emäliuos 11 69443 lapolla sakeuttaen jäljelle jääneen seoksen noin nelinkertaiseen kiinteäainepitoisuuteen. Tähän suspensioon sekoitettiin välittömästi ennen suodattamista 20 ml/1 2-%:ista kaupallisen polyakryyliamidin (Tiofloc B 21) 5 vesiliuosta. Tällöin voitiin <£-hydraatti suodattaa ja pestä vaikeuksitta,To a volume of 1,000 liters equipped with an exterior masonry and a leaded heating piping and a leaded stirrer, 200 liters of iron (II) sulfate heptahydrate was separated into a bulk iron-purified ilmenite extract solution containing 150 g / l of 45 g / l Fe 2+, 375 g / l total sulphate calculated as SO 2 and 0.75 g / l Ti 3+ and diluted to 300 liters with water. The composition of the solution was the analytical composition shown on page 5. The contents of the vessel were then heated to boiling point with indirect stirring by means of steam passed through the heating piping and then kept at boiling point for about 30 minutes. The steam supply was then stopped and the mixture was diluted with cold water to 600 liters, dropping the temperature to 62 ° C. The presence of a small amount of anatase nuclei in the extraction solution could not be avoided, so that a certain amount of anatase hydrate was formed in the hydrolysis, which, however, was only about 5% of the total amount of titanium dioxide. This anatase hydrate separated from the solution after standing for 70 hours. The above, only slightly turbid brown solution containing ε-hydrate of about 50% of the total amount of TiO 2 in colloidal distribution was removed. To 500 liters of this solution was added in a second vessel of 1,000 liters equipped with a masonry and a rubberized stirrer, stirring over 400 minutes with 400 liters of 30% hydrochloric acid. The β-hydrate then flocculated, and after standing overnight, the top mother liquor was removed with a spatula 11,644,43, thickening the remaining mixture to about four times the solids content. Immediately before filtration, 20 ml / l of a 2% aqueous solution of commercial polyacrylamide (Tiofloc B 21) was stirred into this suspension. In this case, the <£ hydrate could be filtered and washed without difficulty,
Raudattomiksi pestyt suodatuskakut vaivattiin veden kanssa kylmässä hyvin sekoitettavaksi suspensioksi ja lisättiin 10-%:ista natronlipeää hitaasti pH-10 arvoon 7 asti. Sekoittamista jatkettiin vielä 10 minuut tia ja pH-arvo säädettiin uudestaan arvoon 7 lisäämällä tuoretta natronlipeää. Suspensio oli tällöin hyvin flokkuloitunut ja voitiin se ilman flokkulointia edistävän aineen lisäämistä suodattaa ja pestä vaikeuk-15 sitta. Täten saatu tahna puristettiin reikälevyllä varustetun puristimen avulla (reikäläpimitta 5 mm) tangoiksi ja tangot kuivattiin 12 tunnin aikana 110°C lämpötilassa. Tangot pienennettiin sitten noin 3,5 mm osasläpimitan omaaviksi granuleiksi. Esimuotoilun vai-20 kutuksesta muodostui tällöin vain vähän hienojakoista ainetta. Saatiin noin 10,5 kg kuivattua titaanidioksi-dihydraattia, jonka Ti02~pitoisuus oli noin 75 %; tämä vastasi noin 26 % saantoa lähtöliuoksessa olleesta T1O2-määrästä laskettuna.The iron-washed filter cakes were kneaded with water in the cold to mix well and 10% sodium hydroxide solution was added slowly until pH-10. Stirring was continued for another 10 minutes and the pH was readjusted to 7 by the addition of fresh sodium hydroxide solution. The suspension was then well flocculated and could be filtered and washed without difficulty without the addition of a flocculant. The paste thus obtained was pressed into bars by means of a press equipped with a perforated plate (hole diameter 5 mm), and the bars were dried for 12 hours at 110 ° C. The rods were then reduced to granules having a particle diameter of about 3.5 mm. The effect of the preforming then formed only a small amount of fines. About 10.5 kg of dried titanium dioxide dihydrate with a TiO 2 content of about 75% was obtained; this corresponded to about 26% yield based on the amount of T1O2 in the starting solution.
25 Saadun tuotteen röntgentaipumatutkimuksessa ei voitu osoittaa anastaasiheijastumia, ja tuote oli siis käytännöllisesti katsoen puhdasta £-hydraattia.25 An X-ray diffraction study of the obtained product did not show anastase reflections and was therefore practically pure ε-hydrate.
Esimerkki 2 Käytettiin samaa ilmeniittiuutosliuosta kuin 30 esimerkissä 1. Osa tästä liuoksesta (30 1) laimennet tiin, kuten esimerkissä 1 vedellä niin että Ti02~pi“ toisuus oli 100 g/1, kuumennettiin kiehumispisteeseen ja pidettiin siinä 20 minuuttia kiehuen. Tällöin oli noin 30 % liuoksessa olevasta titaanista hydrolysoitu-35 nut <§-hydraatiksi.Example 2 The same ilmenite extraction solution was used as in Example 1. A portion of this solution (30 L) was diluted as in Example 1 with water to a TiO 2 concentration of 100 g / L, heated to boiling point and boiled for 20 minutes. In this case, about 30% of the titanium in solution was hydrolyzed to the hydrate.
i2 69443i2 69443
Toinen osa uutosliuoksesta haihdutettiin tyhjiössä 250 g/1 olevan Ti02~pitoisuuteen. Sata litraa tätä väkevöityä liuosta sekoitettiin ilmeniittiuutos-liuoksen ensimmäisen osan sisältämän £-hydraattipitoi-5 sen reaktioseoksen kanssa, seos kuumennettiin sekoittaen kiehumaan ja sitä pidettiin 60 minuuttia kiehumispisteessä. Tällöin oli noin 30 % T1O2-kokonaismäärästä hydrolysoitunut ja tästä oli 25 % 5-hydraattia ja 5 % anataasihydraattia.Another portion of the extraction solution was evaporated in vacuo to a TiO 2 content of 250 g / l. One hundred liters of this concentrated solution was mixed with the ε-hydrate-containing reaction mixture contained in the first part of the ilmenite extract solution, the mixture was heated to reflux with stirring and kept at the boiling point for 60 minutes. At that time, about 30% of the total T1O2 was hydrolyzed, of which 25% was 5-hydrate and 5% anatase hydrate.
10 Reaktioseos laimennettiin vedellä 600 litraan, jolloin lämpötila laski 50°C:n alapuolelle. Anataasi-hydraatin poisto sekä ^-hydraatin flokkulointi ja erotus suoritettiin samoin kuin esimerkissä 1. Myöskään tällöin saadussa tuotteessa ei voitu osoittaa anataasi-15 heijastumaa, vaan ainoastaan 5-hydraatin heijastuma.The reaction mixture was diluted with water to 600 liters, whereupon the temperature dropped below 50 ° C. Removal of the anatase hydrate and flocculation and separation of the β-hydrate were performed as in Example 1. Also in the product thus obtained, no reflection of anatase-15 could be detected, but only the reflection of the 5-hydrate.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2817551A DE2817551C2 (en) | 1978-04-21 | 1978-04-21 | Titanium dioxide hydrate with a special structure and its production |
DE2817551 | 1978-04-21 | ||
FI791293 | 1979-04-20 | ||
FI791293A FI67358C (en) | 1978-04-21 | 1979-04-20 | SAOSOM ADSORPTIONSMEDEL OCH SAMLARREAGENS ANVAENDBAR TITANDIOXIDHYDRAT MED SPECIELL STRUKTUR |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI822463A0 FI822463A0 (en) | 1982-07-09 |
FI822463L FI822463L (en) | 1982-07-09 |
FI69443B FI69443B (en) | 1985-10-31 |
FI69443C true FI69443C (en) | 1986-02-10 |
Family
ID=25774316
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI822463A FI69443C (en) | 1978-04-21 | 1982-07-09 | REFERENCE TO A STRUCTURE WITH A SPECIFIC STRUCTURE OF A BLACKING UNIT |
FI822462A FI68088C (en) | 1978-04-21 | 1982-07-09 | SAOSOM ADSORPTIONS- OCH SAMLARREAGENS ANVAENDBAR TITANDIOXIDHYDRATBLANDNING |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI822462A FI68088C (en) | 1978-04-21 | 1982-07-09 | SAOSOM ADSORPTIONS- OCH SAMLARREAGENS ANVAENDBAR TITANDIOXIDHYDRATBLANDNING |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
FI (2) | FI69443C (en) |
-
1982
- 1982-07-09 FI FI822463A patent/FI69443C/en not_active IP Right Cessation
- 1982-07-09 FI FI822462A patent/FI68088C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI69443B (en) | 1985-10-31 |
FI822462L (en) | 1982-07-09 |
FI822462A0 (en) | 1982-07-09 |
FI822463A0 (en) | 1982-07-09 |
FI68088B (en) | 1985-03-29 |
FI68088C (en) | 1985-07-10 |
FI822463L (en) | 1982-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI67358B (en) | SAOSOM ADSORPTIONSMEDEL OCH SAMLARREAGENS ANVAENDBAR TITANDIOXIDHYDRAT MED SPECIELL STRUKTUR | |
US4923682A (en) | Preparation of pure titanium dioxide with anatase crystal structure from titanium oxychloride solution | |
DE60010702T2 (en) | TREATMENT OF TITANIUM FOR THE MANUFACTURE OF TITANIUM DIOXIDE PIGMENTS | |
RU2736539C1 (en) | Method of producing vanadium oxide of a battery grade | |
DE69415526T2 (en) | METHOD FOR TREATING WATER TREATMENT SLUDGE | |
CN102531054A (en) | Purification method of ammonium metavanadate and preparation method of high-purity vanadium pentoxide | |
WO1991008169A1 (en) | Method for producing alkali metal silicates | |
CN110589884A (en) | Method for recycling waste and side-product titanium oxychloride | |
CN104743606B (en) | Metatitanic acid purification process | |
JP6970174B2 (en) | The method for producing titanium dioxide and the resulting titanium dioxide | |
CN103014378A (en) | Vanadium liquid purification method | |
DE4121276C2 (en) | Process for the preparation of sulfate-containing, basic polyaluminium chloride solutions | |
FI69443C (en) | REFERENCE TO A STRUCTURE WITH A SPECIFIC STRUCTURE OF A BLACKING UNIT | |
CN109219577B (en) | Preparation of nanoparticulate titanium dioxide | |
CN1326772C (en) | Production method of medical sodium iodide | |
EP0056068B1 (en) | Method of treating waste waters | |
FI91270B (en) | Process for making titanium dioxide pigments | |
CN108499541B (en) | A kind of titanium sulfate-chitosan compounding filter aid and preparation method thereof | |
RU2720790C1 (en) | Method of producing complex aluminium-containing coagulant | |
DE1926626A1 (en) | Process for the production of very pure cryolite from sodium fluosilicate and ammonia | |
CN1022558C (en) | Method for separating ultrafine iron oxide from waste mother liquor from rutile production by dilute hydrochloric acid | |
RU2715193C1 (en) | Ilmenite concentrate processing method | |
RU2543172C2 (en) | Method of producing sodium silicofluoride | |
CN114162861B (en) | Synthetic rutile mother liquor comprehensive utilization method | |
SU1585294A1 (en) | Method of producing titanium dioxide of rutile modification |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: KRONOS TITAN GMBH |