FI68087C - FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV GALLIUM UR SYNNERLIGEN BASISKA LOESNINGAR GENOM VAETSKE / VAETSKE-EXTRACT - Google Patents
FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV GALLIUM UR SYNNERLIGEN BASISKA LOESNINGAR GENOM VAETSKE / VAETSKE-EXTRACT Download PDFInfo
- Publication number
- FI68087C FI68087C FI782222A FI782222A FI68087C FI 68087 C FI68087 C FI 68087C FI 782222 A FI782222 A FI 782222A FI 782222 A FI782222 A FI 782222A FI 68087 C FI68087 C FI 68087C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- gallium
- organic phase
- phase
- organic
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G15/00—Compounds of gallium, indium or thallium
- C01G15/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
nrjzrm r, KUULUTUSJULKAISU , n - _ _ B (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 6 8087 ^ !..... *' (51) Kv.ik.‘/Int.ci.* c 22 B 58/00 S UO M I—FI N L A N D (21) Patenttihakemus — Patenunsöknlng 782222 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdjg 1] 07 78 iFh ' * (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 1 1 .07 78 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig j ^ qj η^nrjzrm r, ADVERTISEMENT PUBLICATION, n - _ _ B (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 6 8087 ^! ..... * '(51) Kv.ik.' / Int.ci. * c 22 B 58/00 S UO MI — EN NLAND (21) Patent application - Patenunsöknlng 782222 (22) Filing date - Ansökningsdjg 1] 07 78 iFh '* (23) Starting date - Giltighetsdag 1 1 .07 78 (41) Published public - Blivit offentlig j ^ qj η ^
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. —National Board of Patents and Registration Date of publication and publication. -
Patent- och registerstyrelsen ' f Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 29.03.85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 13.07.77 Ranska-Frankrike(FR) 7721607 (71) Rhone-Poulenc-Industries, 22, avenue Montaigne, F-75 Paris 8£me,Patent- och registerstyrelsen 'f Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 29.03.85 (32) (33) (31) Privilege claimed - Begärd priority 13.07.77 France-France (FR) 7721607 (71) Rhone-Poulenc-Industries, 22 , avenue Montaigne, F-75 Paris £ 8 me,
Ranska-Trankr i ke(FR) (72) Jacques Heigorsky, Frepillon, Alain Leveque, Paris, Ranska-Frankrike(FR) (71+) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä galliumin taiteenottamiseksi hyvin emäksisistä liuoksista nesteestä/nesteeseen uuttamalla - Förfarande för ätervinning av gallium ur synnerligen basiska lösningar genom vätske/vätske-extraktion Tämä keksintö koskee parannusta menetelmään, jonka avulla voidaan ottaa talteen galliumia hy*/in emäksisitä liuoksista uuttamalla nesteestä/nesteeseen, mikä on selostettu ranskalaisessa pääpatenttiha-kemuksessa n:o 74 24263 ja sen lisähakemuksissa n:ot 75 H200, 75 11797 ja 76 29009.France-Trankr i ke (FR) (72) Jacques Heigorsky, Frepillon, Alain Leveque, Paris, France-Frankrike (FR) (71+) Berggren Oy Ab (5 * 0 Method for the artistic extraction of gallium from liquid / liquid extraction solutions - Förfarande This invention relates to an improvement in the process for recovering gallium from alkaline solutions by extraction from / into a liquid, which is described in French main patent application No. 74 24263 and in its supplementary applications Nos 75 H200, 75 11797 and 76 29009.
Näissä hakemuksissa selostetaan erityisesti menetelmää, jonka avulla voidaan ottaa talteen galliumia, jota on aikalisissä vesiliuoksissa, jotka sisältävät myös alumiini- ja natriumyhdisteitä, uuttamalla nesteestä/nesteeseen substituoitujen hydroksikinoliinien avulla. Menetelmää sovelletaan erityisesti galliumin talteenottamiseen BAYER-prosessin natriumaluminaattilipeästä hydroksi-8-kinoliinien avulla. Häissä patenttihakemuksissa selostettu galliumin talteen-ottomenetelmä sisältää varsinaisen uuttamisvaiheen ja liuottimen regeneraatiovaiheen ja galliumin talteenottamisen voimakkaiden happojen avulla. On olemassa tämän menetelmän soveltamisen suhteen parhaana pidettyjä variantteja toisaalta käytetyn hapon ja sen konsentraation suhteen galliumia sisältävän liuottimen regeneraatio- 68087 2 vaiheessa, ja toisaalta sen suhteen, kuinka puhdasta galliumia halutaan. Ensimmäisessä variantissa käsittää parhaana pidetty menetelmä jonka avulla voidaan ottaa talteen galliumia, jota on hyvin emäksisissä liuoksissa, jotka sisältävät myös alumiini- ja natriumyh-disteitä, seuraavat vaiheet: vesiliuos pannaan kontaktiin veteen liukenemattoman substituoidun hydroksikinoliinin kanssa, joka on liuotettu veteen liukenemattomaan orgaaniseen liuottimeen, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alifaattiset ja aromaattiset halogenoidut tai halogenoimattomat hiilivedyt, siten että gallium ja jokin määrä natriumia ja alumiinia siirtyvät vesifaasista orgaaniseen faasiin, erotetaan orgaaninen faasi vesifaasista, pannaan orgaaninen faasi kontaktiin jonkin hapon laimean vesi-liuoksen kanssa natriumin ja alumiinin uuttamiseksi orgaanisesta fakista, jolloin gallium jää mainittuun orgaaniseen faasiin liuenneena , erotetaan orgaaninen faasi vesifaasista ja pannaan jäljelle jäänyt orgaaninen faasi kontaktiin väkevämmän hapon vesiliuoksen kanssa galliumin uuttamiseksi orgaanisesta faasista vesifaasiin, erotetaan gallium vesifaasista.In particular, these applications describe a process for recovering gallium present in aqueous aqueous solutions which also contain aluminum and sodium compounds by liquid / liquid-substituted hydroxyquinolines. The method is particularly applicable to the recovery of gallium from the sodium aluminate liquor of the BAYER process by means of hydroxy-8-quinolines. The gallium recovery method described in the wedding patent applications includes the actual extraction step and the solvent regeneration step and the recovery of gallium with strong acids. There are preferred variants for the application of this method, on the one hand, in terms of the acid used and its concentration in the regeneration step of the gallium-containing solvent, and on the other hand, in terms of how pure gallium is desired. In a first embodiment, the preferred method of recovering gallium present in highly basic solutions which also contain aluminum and sodium compounds comprises the steps of: contacting an aqueous solution with a water-insoluble substituted hydroxyquinoline dissolved in a water-insoluble organic solvent; is selected from the group consisting of aliphatic and aromatic halogenated or non-halogenated hydrocarbons such that gallium and some sodium and aluminum are transferred from the aqueous phase to the organic phase, the organic phase is separated from the aqueous phase, the organic phase is contacted with a dilute aqueous solution of sodium and aluminum , leaving the gallium dissolved in said organic phase, separating the organic phase from the aqueous phase and contacting the remaining organic phase with an aqueous solution of a more concentrated acid to extract the gallium into the organic phase. from the aqueous phase to the aqueous phase, the gallium is separated from the aqueous phase.
Käytetyt hapot ovat edullisimmin kloorivetyhappo, rikkihappo ja typpihappo. Hapon laimean vesiliuoksen konsentraatio on edullisimmin välillä 0,2 M - 0,5 M. Hapon väkevämmän vesiliuoksen konsentraatio on tavallisesti edullisimmin yli 1,6 M, mutta siinä tapauksessa että käytetään kloorivetyhappoa, se on edullisimmin välillä 1,3 M - 2,2 M, ja erikoisesti välillä 1,6 M - 1,8 M.The acids used are most preferably hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid. The concentration of the dilute aqueous acid solution is most preferably between 0.2 M and 0.5 M. The concentration of the more concentrated aqueous acid solution is usually most preferably greater than 1.6 M, but in the case of using hydrochloric acid, it is most preferably between 1.3 M and 2.2 M , and especially between 1.6 M and 1.8 M.
Toisen variantin mukaan käsittää parhaana pidetty galliumin talteen-ottomenetelmä seuraavat vaiheet: vesiliuos pannaan kontaktiin veteen liukenemattoman substituoi-dun hydroksikinoliinin kanssa, joka on liuotettu veteen liukenemattomaan orgaaniseen liuottimeen, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alifaattiset ja aromaattiset halogenoidut tai halogenoimattomat hiilivedyt siten, että gallium ja jokin määrä natriumia ja alumiinia siirtyvät vesifaasista orgaaniseen faasiin, erotetaan orgaaninen faasi vesifaasista, pannaan orgaaninen faasi kontaktiin sellaisen hapon konsentroidun vesiliuoksen kanssa, joka pystyy liittämään galliumin kompleksi-According to another variant, the preferred method of recovering gallium comprises the steps of: contacting an aqueous solution with water-insoluble substituted hydroxyquinoline dissolved in a water-insoluble organic solvent selected from the group consisting of aliphatic and aromatic hydrocarbons, halogenated or halogenated and some sodium and aluminum are transferred from the aqueous phase to the organic phase, the organic phase is separated from the aqueous phase, the organic phase is contacted with a concentrated aqueous solution of an acid capable of incorporating a gallium complex.
IIII
3 68087 sesti anionin muodossa, ja gallium jää liuenneena orgaaniseen faasiin kun taas natrium ja alumiini siirtyvät vesifaasiin, erotetaan orgaaninen faasi vesifaasista ja pannaan jäljellä oleva orgaaninen faasi kontaktiin hapon laimean vesiliuoksen kanssa, jotta gallium siirtyy orgaanisesta faasista vesifaasiin, erotetaan gallium vesifaasista.3 68087 in the form of an anion, and the gallium remains dissolved in the organic phase while sodium and aluminum are transferred to the aqueous phase, the organic phase is separated from the aqueous phase and the remaining organic phase is contacted with a dilute aqueous acid solution to transfer the gallium from the organic phase to the aqueous phase.
Käytetyt hapot ovat edullisimmin kloorivetyhappo ja bromivetyhappo. Konsentroidun liuoksen konsentraatio on edullisimmin välillä 5 M -8 M ja laimean liuoksen konsentraatio välillä 1,3 M - 2,2 M.The acids used are most preferably hydrochloric acid and hydrobromic acid. The concentration of the concentrated solution is most preferably between 5 M and 8 M and the concentration of the dilute solution is between 1.3 M and 2.2 M.
Tämän lisäksi erään toisen variantin mukaan, kun halutaan vähemmän puhdasta galliumia, menetelmä voi käsittää seuraavat vaiheet: - vesiliuos pannaan kontaktiin veteen liukenemattoman substituoi-dun hydroksikinoliinin kanssa, joka on liuotettu orgaaniseen, veteen liukenemattomaan liuottimeen, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alifaattiset ja aromaattiset halogenoidut tai halogenoimat-tomat hiilivedyt, siten, että gallium ja jokin määir natriumia ja alumiinia siirtyvät vesifaasista orgaaniseen faasiin, erotetaan orgaaninen faasi vesifaasista, pannaan orgaaninen faasi kontaktiin hapon vesiliuoksen kanssa natriumin, alumiinin ja galliumin uuttamista varten orgaanisesta faasista, erotetaan vesifaasi orgaanisesta faasista, otetaan talteen gallium, natrium ja alumiini.In addition, according to another variant, when less pure gallium is desired, the process may comprise the following steps: - contacting the aqueous solution with water-insoluble substituted hydroxyquinoline dissolved in an organic, water-insoluble solvent selected from the group consisting of aliphatic and aromatic halogenated or non-halogenated hydrocarbons, such that gallium and some sodium and aluminum are transferred from the aqueous phase to the organic phase, the organic phase is separated from the aqueous phase, the organic phase is contacted with an aqueous acid solution for extracting sodium, aluminum and gallium from the organic phase, recovered gallium, sodium and aluminum.
Käytetyt hapot ovat edullisimmin joko rikkihappo tai typpihappo, joiden konsentraatio on yli 1,6 II tai kloorivetyhappo tai bromivetyhappo, joiden konsentraatio on välillä 1,3 M - 2,2 M.The acids used are most preferably either sulfuric acid or nitric acid with a concentration of more than 1.6 II or hydrochloric acid or hydrobromic acid with a concentration of between 1.3 M and 2.2 M.
Näissä patenttihakemuksissa selostetussa galliumin uuttamisvaiheessa voi tunnetusti olla edullista lisätä orgaaniseen uuttamisfaasiin joitakin alkoholifunktion omaavia aineita kuten raskaita alkoholeja, esimerkiksi N-dekanolia ja isodekanolia ja erilaisia raskaita fenoleja samoin juin erilaisia muita solvatoivia yhdisteitä kuten joitakin fosforia sisältäviä estereitä kuten tri-butyylifosfaattia.In the gallium extraction step described in these patent applications, it may be known to be advantageous to add to the organic extraction phase some alcohol-functional substances such as heavy alcohols, e.g. N-decanol and isodecanol and various heavy phenols as well as various other solvating compounds such as some phosphorus-containing esters.
Substituoidun hydroksikinoliinin pitoisuus orgaanisessa faasissa ei ole ratkaisevan tärkeä ja se voi vaihdella laajoissa rajoissa. Tavallisesti kuitenkin sopii sen pitoisuudeksi 1-50 tilavuus-% 4 68087 laskettuna orgaanisesta faasista, ja ekonomisesti edullinen on suhde 6-12 %.The concentration of substituted hydroxyquinoline in the organic phase is not critical and can vary within wide limits. Usually, however, it is suitable for a concentration of 1 to 50% by volume of 4,68087, based on the organic phase, and a ratio of 6 to 12% is economically preferred.
Hydroksikinoliineja voidaan käyttää keksinnön mukaan joko yksinään tai sekoitettuina.The hydroxyquinolines can be used according to the invention either alone or in admixture.
Vaikka lämpötila ei olekaan ratkaisevan tärkeä parametri hyvien tulosten saamiseksi näissä patenttihakemuksissa selostetun menetelmän mukaan, on kuitenkin edullista että uuttamisvaihe suoritetaan riittävän korkeassa lämpötilassa, käytännössä alle 100°C ja edullisimmin välillä 50-80°C. Voidaan lisätä, että teollisessa käytännössä ovat käsitellyt liuokset tavallisesti BAYER-prosessin aluminaatti-liuoksia ja nimenomaan ns. "hajotettuja" liuoksia, joiden lämpötila on suunnilleen 50°C, ja tämä lämpötila, vaikka se onkin vähemmän edullinen kuin korkeampi lämpötila, on kuitenkin riittävä takaamaan tyydyttävät uuttamissaaliit: sitä paitsi liuottimen regeneraatio-vaihe ja galliumin talteenottovaihe suoritetaan siten, että orgaanista faasia käsitellään galliumin talteenottamiseksi happoliuok-sella, jonka lämpötila on alempi kuin uuttamisvaiheen ja edullisimmin suunnilleen ympäristön lämpötilan mukainen.Although temperature is not a critical parameter for obtaining good results according to the method described in these patent applications, it is preferred that the extraction step be performed at a sufficiently high temperature, in practice below 100 ° C and most preferably between 50-80 ° C. It may be added that in industrial practice the treated solutions are usually aluminate solutions of the BAYER process and in particular the so-called "decomposed" solutions with a temperature of approximately 50 ° C, which, although less favorable than the higher temperature, is nevertheless sufficient to ensure satisfactory extraction yields: in addition, the solvent regeneration step and the gallium recovery step are carried out by treating the organic phase with gallium. for recovery with an acid solution having a temperature lower than that of the extraction step and most preferably approximately ambient temperature.
Näissä patenttihakemuksissa selostetun menetelmän mukaan käsitellyt hyvin emäksiset liuokset ovat nimenomaan sellaisia, joissa 0H~-konsentraatio voi olla jopa 13-14 grammaionia/1. BAYER-prosessin natriumaluminaatti-lipeät, joita käsitellään edullisimmin tämän menetelmän mukaan, vastaavat seuraavaa kokoomusta:The highly basic solutions treated according to the method described in these patent applications are precisely those in which the 0H ~ concentration can be as high as 13-14 gram ions / l. The sodium aluminate lyes of the BAYER process, which are most preferably treated according to this method, correspond to the following composition:
Na20 100-400 g/1 AI2O3 40-150 g/1 "hajotettujen" Upeiden kokoomus on tavallisesti seuraava:Na 2 O 100-400 g / l Al 2 O 3 40-150 g / l "decomposed" The composition of stunning is usually as follows:
Na20 150-200 g/1 A1203 70-100 g/1.Na 2 O 150-200 g / l Al 2 O 3 70-100 g / l.
Teollisuudessa ovat tässä menetelmässä käytetyt laitteet seuraavanlaisia: ensimmäiseen uuttamislaitteeseen kuljetetaan natriumalumi-naattiliuos, josta on poistettu alumiinioksidia "hajotuksen" kautta ja orgaaninen faasi, joka sisältää valitun kompleksia muodostavan aineen, liuotinta ja mahdollisesti yhdistettä, jossa on alkoholi-funktio ja muita solvatoivia yhdisteitä; gallium siirtyy silloin 5 68087 suurelta osalta orgaaniseen faasiin, tämän osan suuruus riippuu molempien nesteiden vastaavista virtausnopeuksista. Orgaaniseen faasiin menee nyös alumiinia, natriumia ja joitakin epäpuhtauksia.The equipment used in this process in the industry is as follows: the first extraction device is conveyed sodium aluminate solution from which alumina has been removed by "decomposition" and an organic phase containing the selected complexing agent, solvent and optionally a compound having an alcohol function and other solvating compounds; gallium then transitions largely to the organic phase, the magnitude of which depends on the respective flow rates of both liquids. Aluminum, sodium and some impurities also enter the organic phase.
Tämä orgaaninen faasi pannaan kontaktiin toisessa uuttamislaitteessa ensimmäisen regeneraatioliuoksen kanssa, joka on laimennettua vahvaa happoa tai konsentroitua kompleksia muodostavaa voimakasta happoa, ja kummassakaan tapauksessa ei tähän orgaaniseen faasiin jää muuta kuin galliumia; tämä orgaaninen faasi käsitellään sitten kolmannessa vastavirtaan toimivassa uuttamislaitteessa, jossa se joutuu kontaktiin voimakkaan hapon kanssa galliumin talteenottamista varten, sen jälkeen se pestään vedellä ennen joutumistaan uudelleen sykliin ensimmäiseen uuttamislaitteeseen; kun happameen liuokseen on otettu talteen gallium, sitä käsitellään jotta se puhdistuisi täysin, sen jälkeen gallium uutetaan siitä pois. Voidaan harkita myös yksinkertaisempaa teollista laitetta, josta saatava gallium on vähemmän puhdasta; tämän ryyppisessä laitteessa on ensimmäinen uuttamisiaite, kuten edellä on selostettu, jonka jälkeen suoritetaan toisessa vastavirtaan toimivassa laitteessa yksi ainoa orgaanisen faasin sisältämien alumiinin, natriumin ja galliumin regeneraatio voimakkaiden happojen liuoksen avulla.This organic phase is contacted in a second extraction apparatus with a first regeneration solution which is a dilute strong acid or a strong acid forming a concentrated complex, and in either case leaves nothing but gallium in this organic phase; this organic phase is then treated in a third countercurrent extraction apparatus, where it comes into contact with a strong acid to recover gallium, after which it is washed with water before being recycled to the first extraction apparatus; once gallium has been recovered in the acidic solution, it is treated to completely purify it, after which the gallium is extracted therefrom. A simpler industrial device from which the resulting gallium is less pure may also be considered; this type of device has a first extraction device, as described above, after which a second regeneration device is used to perform a single regeneration of the aluminum, sodium and gallium contained in the organic phase with a solution of strong acids.
Lisäksi on havaittu, ranskalaisen patenttihakemuksen n:o 76 29009 mukaan, että pitempiaikainen alkenyyli-hydroksi-8-kinoliinin käyttäminen galliumin uuttamisyksikössä menetelmän mukaan, joka on selostettu ranskalaisessa patentissa n:o 2 227 897 ja sen kahdessa lisähakemuksissa n:ot 75 11200 ja 75 11797, johtaa niiden progressiiviseen turmeltumiseen uuttamisliuoksen emäksisyyden vuoksi, mikä ilmenee niiden uuttamiskyvyn alenemisena. Patentinhakija on joutunut valitsemaan substituoitujen hydroksikinoliinien joukosta sellaisia, joilla on osoittautunut olevan suurempi stabiilisuus emäksisessä liuoksessa ja jotka pystyvät säilyttämään alkenyy1i-hydrok-si-8-kinoliinien hyvät uuttamisominaisuudet kun galliumia uutetaan natriumaluminaattilipeistä. Tämän vuoksi patentin hakija on ehdottanut patenttihakemuksessa n:o 76 29009 substituoituja hydroksikino-liineja, jotka on valittu hydroksikinoliinien ryhmästä, jolla on seuraava yleinen kaava: RIn addition, it has been found, according to French Patent Application No. 76 29009, that the prolonged use of alkenyl-hydroxy-8-quinoline in a gallium extraction unit according to the method described in French Patent No. 2,227,897 and its two additional applications Nos. 75 11200 and 75 11797, results in their progressive deterioration due to the alkalinity of the extraction solution, which manifests itself in a decrease in their extraction capacity. Among the substituted hydroxyquinolines, the applicant has had to choose those which have been shown to have greater stability in alkaline solution and which are able to retain the good extraction properties of alkenyl-hydroxy-8-quinolines when gallium is extracted from sodium aluminate liquors. Therefore, the applicant has proposed in Patent Application No. 76 29009 substituted hydroxyquinolines selected from the group of hydroxyquinolines having the following general formula: R
XrVXRV
OHOH
ΤΓ 6 68087 jossa R on alkyyliradikaali tai vety.ΤΓ 6 68087 wherein R is an alkyl radical or hydrogen.
Alkyyliradikaali R sisältää parhaana pidetyssä toteutuksessa 5-20 hiiliatomia.In an preferred embodiment, the alkyl radical R contains 5 to 20 carbon atoms.
Erään toisen suositun suoritusmuodon mukaan sijaitsee radikaali R asennossa 7 hydroksi-8-kinoliinin renkaassa ja parhaana pidetyt käytetyt yhdisteet vastaavat seuraavaa yleistä kaavaa: il - C H~ .According to another preferred embodiment, the radical R is located in the 7-position of the hydroxy-8-quinoline ring and the preferred compounds used correspond to the following general formula: il - C H ~.
n 2 n + 1n 2 n + 1
OHOH
jossa n on etupäässä välillä 5- 20.where n is primarily between 5 and 20.
Tämän menetelmän mukaisten hydroksikinoliinien avulla päästään lähes totaaliseen uuttamistulokseen ja ilman häviöitä pitemmän ajan kuluessa, kun uutetaan hyvin emäksisissä liuoksissa olevaa galliumia ja nimenomaan BAYER-prosessin natriumaluminaattilipeissä olevaa galliumia.The hydroxyquinolines according to this method achieve an almost total extraction result and without losses over a longer period of time when gallium in highly basic solutions and especially gallium in sodium aluminate liquors of the BAYER process is extracted.
Tutkimustensa kuluessa on patentin hakija havainnut, että vaikka hydroksi-8-kinoliinien turmeltumisen olennainen syy on liuoksen hyvin voimakas emäksisyys, niin näiden tuotteiden oksidoiminen ilman hapen avulla aiheutti samaten jonkin asteista turmeltumista kun niitä käytettiin pitemmän ajan; tämä jälkimmäinen turmeltuminen kon-distui eri asteisena eri tyyppisiin hydroksi-8-kinoliineihin, joita käytettiin. Kyseessä olevan keksinnön kohteena on välttää tämä haitta .In the course of his research, the applicant has found that although the essential reason for the deterioration of hydroxy-8-quinolines is the very strong alkalinity of the solution, the oxidation of these products with oxygen by air also caused some degree of deterioration when used for a longer period of time; this latter deterioration was confirmed to varying degrees by the different types of hydroxy-8-quinolines used. It is an object of the present invention to avoid this disadvantage.
Tämä keksintö koskee parannusta menetelmään, jonka avulla otetaan talteen galliumia, jota on erittäin emäksisissä liuoksissa uuttamalla nesteestä/nesteeseen orgaanisen faasin avulla, joka koostuu pääasiallisesti veteen liukenemattomista substituoiduista hydroksi-kinoliineista ja orgaanisesta liuottimesta, ja tämä parannus on tunnettu siitä, että ainakin galliumin uuttamisvaihe suoritetaan inertissä atmosfäärissä.This invention relates to an improvement in a process for recovering gallium present in highly basic solutions by extraction from / into a liquid by means of an organic phase consisting essentially of water-insoluble substituted hydroxyquinolines and an organic solvent, and this improvement is characterized by at least a gallium extraction step. in an inert atmosphere.
Inertti atmosfääri voi olla varsinkin argon- tai typpiatmosfääri.The inert atmosphere can be, in particular, an argon or nitrogen atmosphere.
7 680877 68087
Keksinnön mukaisen menetelmän suorituksessa olevat eri vaiheet on jo edellä selostettu. Menetelmän kaikki vaiheet voidaan toteuttaa inertissä atmosfäärissä, mutta uuttamisvaihe on suoritettava ehdottomasti siinä.The various steps in carrying out the method according to the invention have already been described above. All steps of the process can be carried out in an inert atmosphere, but the extraction step must be carried out therein.
Allaoleva esimerkki osoittaa, että työskentelemällä inertissä atmosfäärissä galliumin uuttamisvaiheen aikana BAYER- lipeästä, voidaan vähentää huomattavasti hydroksikinoliinin häviötä, minkä ansiosta menetelmän taloudellisuus paranee paljon.The example below shows that working in an inert atmosphere during the gallium extraction step from BAYER liquor can significantly reduce the loss of hydroxyquinoline, which greatly improves the economics of the process.
Esimerkki: Hydroksikinoliini, jonka kaava on ΛΛ ίΗ3 <fH3 <fH3 ^ — CH-CH2-CH2·-C-CH — CH2--CH3 I CHaExample: Hydroxyquinoline of the formula ΛΛ ίΗ3 <fH3 <fH3 ^ - CH-CH2-CH2 · -C-CH - CH2 - CH3 I CHa
ÖH JÖH J
pantiin käyttökokeeseen galliumin uuttamisvaiheen aikana.was put into operation during the gallium extraction step.
BAYER lipeää, jonka kokoomus oli Al203: 82 g/1, Na2Oj 185 g/1,BAYER lye with an Al 2 O 3 concentration: 82 g / l, Na 2 O 3 185 g / l,
Ga 240 mg/1, sekoitettiin orgaanisen faasin kanssa, joka sisälsi hydroksikinoliinin 10—prosenttista liuosta 90—10-kerosiini—dekanoli-seoksessa ja työ suoritettiin lämpötilassa 50°G vapaassa ilmassa tai typpiatmosfäärissä. Sekoitusajan funktiona analysoidaan kaasu-faasikromatografiän avulla orgaanisessa faasissa olevan hvdroksi-kinoliinin pitoisuus. Saadut tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon, josta käy ilmi hydroksikinoliinin häviö prosenteissa.Ga 240 mg / l, was mixed with an organic phase containing a 10% solution of hydroxyquinoline in a mixture of 90-10 kerosene-decanol and the work was carried out at a temperature of 50 ° G in free air or under a nitrogen atmosphere. As a function of the stirring time, the concentration of hydroxyquinoline in the organic phase is analyzed by gas-phase chromatography. The results obtained are summarized in the following table, which shows the percentage loss of hydroxyquinoline.
Aika (tunneissa) 24 100 250 500 ilmassa 5 % 20 % 55 % 90 % typessä - 2 % 4 % η %Time (hours) 24 100 250 500 in air 5% 20% 55% 90% in nitrogen - 2% 4% η%
Claims (8)
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7721607A FR2397464A2 (en) | 1977-07-13 | 1977-07-13 | PROCESS FOR RECOVERING GALLIUM FROM VERY BASIC SOLUTIONS BY LIQUID / LIQUID EXTRACTION |
| FR7721607 | 1977-07-13 | ||
| KR780003585 | 1978-12-07 | ||
| KR7803585A KR810001297B1 (en) | 1977-07-13 | 1978-12-07 | Method for extraction of gallium values |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI782222A FI782222A (en) | 1979-01-14 |
| FI68087B FI68087B (en) | 1985-03-29 |
| FI68087C true FI68087C (en) | 1985-07-10 |
Family
ID=26220127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI782222A FI68087C (en) | 1977-07-13 | 1978-07-11 | FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV GALLIUM UR SYNNERLIGEN BASISKA LOESNINGAR GENOM VAETSKE / VAETSKE-EXTRACT |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0000457B1 (en) |
| JP (1) | JPS5440212A (en) |
| KR (1) | KR810001297B1 (en) |
| AU (1) | AU517726B2 (en) |
| CA (1) | CA1117767A (en) |
| ES (3) | ES471694A1 (en) |
| FI (1) | FI68087C (en) |
| FR (1) | FR2397464A2 (en) |
| GR (1) | GR66020B (en) |
| IT (1) | IT1105093B (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2460276A1 (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-23 | Rhone Poulenc Ind | PROCESS FOR TREATING RARE EARTH OXIDES AND GALLIUM MIXTURES |
| FR2532296B1 (en) * | 1982-08-26 | 1985-06-07 | Rhone Poulenc Spec Chim | PROCESS FOR THE EXTRACTION OF GALLIUM USING SUBSTITUTED HYDROXYQUINOLEINS AND ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS |
| SE8206377A0 (en) * | 1982-11-10 | 1984-05-11 | Madan Khorshed | New chelating biskinoline compounds |
| SE8206378L (en) * | 1982-11-10 | 1984-05-11 | Sverker Hogberg | NEW CHELATING CINOLIC SOCIETY COMPOUNDS |
| CH655710A5 (en) * | 1983-11-17 | 1986-05-15 | Sulzer Ag | METHOD FOR LIQUID-LIQUID EXTRACTION OF GALLIUM FROM SODIUM ALUMINATE SOLUTION WITH THE AID OF AN ORGANIC EXTRACTION AGENT. |
| CH656643A5 (en) * | 1983-11-29 | 1986-07-15 | Sulzer Ag | METHOD FOR THE LIQUID-LIQUID EXTRACTION OF GALLIUM FROM BASIC, AQUEOUS SOLUTIONS BY MEANS OF AN ORGANIC EXTRACTION AGENT. |
| DE3508041A1 (en) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | METHOD FOR LIQUID-LIQUID EXTRACTION OF GALLIUM, GERMANIUM OR INDIUM FROM AQUEOUS SOLUTIONS |
| NO158028C (en) * | 1985-12-16 | 1988-06-29 | Elkem As | GALLIUM EXTRACTION. |
| JPH01117370U (en) * | 1988-01-29 | 1989-08-08 | ||
| US5016092A (en) * | 1989-11-17 | 1991-05-14 | Rca Licensing Corporation | Control circuitry for an adaptive multistandard video comb filter |
| FR2670803B1 (en) * | 1990-12-19 | 1993-03-19 | Rhone Poulenc Chimie | PROCESS FOR THE EXTRACTION OF GALLIUM WITH SUBSTITUTED HYDROXYQUINOLEIN. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR952976A (en) * | 1947-08-25 | 1949-11-28 | Alais & Froges & Camarque Cie | Process for extracting gallin from aluminous products |
| US3214239A (en) * | 1962-07-02 | 1965-10-26 | Kerr Mc Gee Oil Ind Inc | Recovery of metal values from aqueous solution by solvent extraction with an organo phosphorus extractant |
| US3971843A (en) * | 1974-07-12 | 1976-07-27 | Rhone-Poulenc Industries | Process for liquid/liquid extraction of gallium |
-
1977
- 1977-07-13 FR FR7721607A patent/FR2397464A2/en active Granted
-
1978
- 1978-06-27 EP EP78400035A patent/EP0000457B1/en not_active Expired
- 1978-07-10 JP JP8389378A patent/JPS5440212A/en active Granted
- 1978-07-11 GR GR56752A patent/GR66020B/el unknown
- 1978-07-11 FI FI782222A patent/FI68087C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-07-12 CA CA000307275A patent/CA1117767A/en not_active Expired
- 1978-07-12 AU AU37963/78A patent/AU517726B2/en not_active Expired
- 1978-07-12 IT IT50271/78A patent/IT1105093B/en active
- 1978-07-13 ES ES471694A patent/ES471694A1/en not_active Expired
- 1978-12-07 KR KR7803585A patent/KR810001297B1/en active
-
1979
- 1979-03-28 ES ES479022A patent/ES479022A1/en not_active Expired
- 1979-03-28 ES ES479023A patent/ES479023A1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU517726B2 (en) | 1981-08-20 |
| GR66020B (en) | 1981-01-13 |
| ES479022A1 (en) | 1979-07-01 |
| ES479023A1 (en) | 1979-07-01 |
| FI68087B (en) | 1985-03-29 |
| FR2397464A2 (en) | 1979-02-09 |
| FR2397464B2 (en) | 1980-01-18 |
| IT7850271A0 (en) | 1978-07-12 |
| FI782222A (en) | 1979-01-14 |
| ES471694A1 (en) | 1979-10-01 |
| IT1105093B (en) | 1985-10-28 |
| EP0000457B1 (en) | 1982-06-02 |
| KR810001297B1 (en) | 1981-10-13 |
| AU3796378A (en) | 1980-01-17 |
| JPS6242851B2 (en) | 1987-09-10 |
| JPS5440212A (en) | 1979-03-29 |
| EP0000457A1 (en) | 1979-01-24 |
| CA1117767A (en) | 1982-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68087C (en) | FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV GALLIUM UR SYNNERLIGEN BASISKA LOESNINGAR GENOM VAETSKE / VAETSKE-EXTRACT | |
| US4241029A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values from basic aqueous solutions thereof | |
| JPS6048451B2 (en) | Gallium recovery method | |
| US4169130A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values from highly basic aqueous solutions thereof | |
| US4485076A (en) | Liquid/liquid extraction of gallium values from basic aqueous solutions thereof | |
| JPH0124849B2 (en) | ||
| US4228309A (en) | Cyclohexane extraction to remove chlorodibenzo-p-dioxins | |
| EP0324963A1 (en) | Metal extraction process | |
| FI69113C (en) | FOERFARANDE FOER SEPARERING OCH UTVINNING AV KOBOLT | |
| KR930007139B1 (en) | Process for the recovery of gallium from basic solution | |
| NO852826L (en) | PROCEDURE FOR WASTE-WASTE EXTRACTION OF GALLIUM FROM BASIC, Aqueous SOLUTIONS USING AN ORGANIC EXTRACTIVE AGENT | |
| EP0210934B1 (en) | Process for separating and valorizing rare-earth metals and uranium of an uranium tetrafluoride concentrate | |
| IE59640B1 (en) | Process for the recovery of gallium by liquid-liquid extraction | |
| EP0703189B1 (en) | Method for purifying hydrogen peroxide | |
| JPS6213289B2 (en) | ||
| EP0371832B1 (en) | Recovery of Gallium contained in aqueous solutions | |
| SU1120002A1 (en) | Method of isolating salicyclic acid from aqueous solutions | |
| NO154434B (en) | BATTLE DEVICE FOR CRUSHING IN AN ELECTROLYCLE CELL FOR ALUMINUM PRODUCTION: | |
| CA1334892C (en) | Gallium liquid-liquid extraction process using aqueous alkaline solutions and an organic phase | |
| Huang et al. | Recovery of copper from spent etching solution by extraction | |
| KR100396376B1 (en) | A method of extraction of trihydric alcohol | |
| JP3162294B2 (en) | Back extraction method for palladium and back extraction method for platinum | |
| SU680636A3 (en) | Method of purifying phospforic acid | |
| Sabot et al. | Liquid--Liquid Extraction of Gallium From Basic Sodium Aluminate Solution | |
| JPS5612363A (en) | Purification of aromatic sulfinic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |