FI61280B - VATTENLOESNING AV ETT TRAESKYDDSMEDEL INNEHAOLLANDE KOPPAR- OCH / ELLER ZINKFOERENINGAR SAMT ETT FAERGAEMNE - Google Patents
VATTENLOESNING AV ETT TRAESKYDDSMEDEL INNEHAOLLANDE KOPPAR- OCH / ELLER ZINKFOERENINGAR SAMT ETT FAERGAEMNE Download PDFInfo
- Publication number
- FI61280B FI61280B FI760558A FI760558A FI61280B FI 61280 B FI61280 B FI 61280B FI 760558 A FI760558 A FI 760558A FI 760558 A FI760558 A FI 760558A FI 61280 B FI61280 B FI 61280B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dye
- weight
- wood
- wood preservative
- ett
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D15/00—Woodstains
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/08—Impregnating by pressure, e.g. vacuum impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/22—Compounds of zinc or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
- B27K5/02—Staining or dyeing wood; Bleaching wood
Description
[B] (11)KUULUTUSJULKAISU ί o o n[B] (11) NOTICE OF ADVERTISEMENT ί o o n
Ma l J ' ; UTLÄGGNINOSSKRIFT ö i ^ O UMa l J '; UTLÄGGNINOSSKRIFT ö i ^ O U
C (45) Patentti sycnm-tty 12 07 1932 'S ^ (51) Kv.ik.Vci.3 B 27 K 3/52, 5/02 SUOMI —Fl N LAN D a1) Pu«nttlhtk«moi — Pit«nuft*6kning T ° 5 >* (22) HakemUpälvI — AiuBknlngtdtg OU.Oi. 6 ^ (23) AlkupUv» — Glltlghotsdtg 04.03.76 (41) Tullut julkiseksi — Bllvlt offentllg 26.09-76C (45) Patent sycnm-tty 12 07 1932 'S ^ (51) Kv.ik.Vci.3 B 27 K 3/52, 5/02 FINLAND —Fl N LAN D a1) Pu «ntlhtk« moi - Pit « nuft * 6kning T ° 5> * (22) HakemUpälvI - AiuBknlngtdtg OU.Oi. 6 ^ (23) AlkupUv »- Glltlghotsdtg 04.03.76 (41) Become public - Bllvlt offentllg 26.09-76
Patentti- ja rekisterihallitut (44) Nih«vUCp«on j. kuuL|uik..«.n p*m._Patent and Registration Office (44) Nih «vUCp« is j. month .. «. n p * m._
Patent- och registerstyralien AmOkan utUgd och utl.skrlften publicind 31. UPatent and registration authorities AmOkan utUgd och utl.skrlften publicind 31. U
(32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 25.03-75(32) (33) (31) Privilege claimed —Begird prlorltet 25.03-75
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2513076.1 (71) Dr. Wolman GmbH, 7573 Sinzheim, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (72) Hans-Norbert Marx, Biihl-Weitenung, Wolfgang Schulz, Sinzheim bei Baden-Baden, Heinrich Poppen, Löningen, Saksan Liittotasavalta-Forbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Kupari- ja/tai sinkkiyhdisteitä sekä väriainetta sisältävän puun- suojausaineen vesiliuos - Vattenlösning av ett träskyddsmedel inne-hällande koppar- och/eller zinkföreningar samt ett färgämneFederal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) P 2513076.1 (71) Dr. Wolman GmbH, 7573 Sinzheim, Federal Republic of Germany-Förbunds-republiken Tyskland (DE) (72) Hans-Norbert Marx, Biihl-Weitenung, Wolfgang Schulz, Sinzheim bei Baden- Baden, Heinrich Poppen, Löningen, Federal Republic of Germany Tyskland (DE) (7 * 0 Oy Kolster Ab (5 * 0 Aqueous solution of wood preservative containing copper and / or zinc compounds and dye - Vattenlösning av ett träskyddsmedel inne-hälland / eller zinkföreningar samt ett färgämne
Keksinnön kohteena on kupari- ja/tai sinkkiyhdisteitä ja väriaineita sisältävän, puuhun kiinnittyvän puunsuojausaineen vesiliuos, joka sisältää lisäksi kromaattia, bikromaattia, fluorideja, bifluorideja, arsenaattia tai booriyhdisteitä.The invention relates to an aqueous solution of a wood preservative adhering to copper and / or zinc compounds and dyes, which further contains chromate, dichromate, fluorides, bifluorides, arsenate or boron compounds.
Tunnetusti saadaan puun kyllästyminen värittömillä puunsuojausaiiieilla näkyviin lisäämällä niihin vesiliukoisia, orgaanisia väriaineita. Kysymykseen tulevat väriaineet ovat vesiliukoisia ja valoa kestämättömiä. Värjäys toimii vain sisäpuurakenteiden käsittelykontrollina.It is known to show the saturation of wood with colorless wood preservatives by adding water-soluble, organic dyes. The dyes in question are water-soluble and light-resistant. Staining only serves as a processing control for internal wood structures.
Jotta puunkyllästyksessä saavutettaisiin enemmän tai vähemmän hyvä säänkestävä värjäys voidaan tunnettuun tapaan dispergoida kromaatteja, dikro-maatteja, fluorideja, difluorideja, arsenaatteja tai booriyhdisteitä sisältävien puunsuojausaineiden vesiliuoksiin liukenemattomia väripigmenttejä ja elektrolyytinkestävä muovidispersio (saksalainen patenttijulkaisu 1 642 171). öljykiiltoisen puupinnan saamiseksi voidaan lisäksi käyttää parafiini-, vaha- ja öljyemulsioita sekä pehmittimiä.In order to achieve more or less good weather-resistant staining in wood impregnation, color pigments insoluble in aqueous solutions of wood preservatives containing chromates, dichromates, fluorides, difluorides, arsenates or boron compounds and an electrolyte-resistant plastic solvent can be dispersed in a known manner. in addition, paraffin, wax and oil emulsions as well as plasticizers can be used to obtain an oily wood surface.
2 612802 61280
Puun säänkestävä värjäytyminen johtuu siitä, että suuripolymeeriset muovihiukkaset ympäröivät orgaanisia, liukenemattomia värihiukkasia, jotka kiinnittyvät puukuituihin. Tällöin dispergoidaan liukenemattomia, kiinteitä -äripigmenttejä ja veteen liukenemattomia muoveja määrättyjen epäorgaanisten puunsuojausaineiden vesiliuoksiin. Mutta tällaisiin dispersioihin liittyy kuitenkin huomattavia haittoja.The weather-resistant discoloration of wood is due to the fact that high-polymeric plastic particles surround organic, insoluble color particles that adhere to the wood fibers. In this case, insoluble solid solid pigments and water-insoluble plastics are dispersed in aqueous solutions of certain inorganic wood preservatives. However, such dispersions have considerable disadvantages.
Dispergoidut väriaine- ja muovihiukkaset saostuvat vähitellen, jolloin ne kokkaroituvat. Siksi ainakin dispersiosäiliö on varustettava kierrätys-pumpulla tai sekoittimellä. Koska suurituotant©kyllästyksessä on käytettävä huomattavia varastoliuosmääriä on tehokas tuotanto varsin kallista.The dispersed dye and plastic particles gradually precipitate, causing them to clump. Therefore, at least the dispersion tank must be equipped with a recirculation pump or mixer. Due to the need to use considerable amounts of stock solution for large-scale production, efficient production is quite expensive.
Erityisen nopeasti tapahtuu hiukkasten saostuminen ja kokkaroituminen diepergoitaessa väriaine ja muovi suhteellisen laimeisiin puunsuojausaineliuok-siin (n. 2—4 painot), joilla kyllästetään puuta tyhjö-painemenetelmässä. Erittäin pysymättömiä ovat dispersiot sinkki- tai kuparipitoisten puunsuojausaineiden laimeissa liuoksissa.Particle precipitation and agglomeration is particularly rapid when the dye and plastic are dispersed in relatively dilute wood preservative solutions (about 2 to 4 weights) which impregnate the wood in a vacuum-pressure process. Very volatile are dispersions in dilute solutions of zinc- or copper-containing wood preservatives.
Lisäksi kyllästettäessä tyhjö-painemenetelmässä dispergoidut, liukenemattomat väripigmentit ja muovihiukkaset jäävät suodattamalla puun pinnan läheiseen solukkoon, jolloin varsinkin puun säteisputkilot tukkeutuvat.In addition, when impregnated in the vacuum-pressure method, the dispersed, insoluble color pigments and plastic particles remain by filtration into a cell close to the surface of the wood, whereby the radial tubes of the wood in particular become clogged.
Siten puun ottama puunsuojausaineliuoksen määrä vähenee tuntuvasti ja kyllästyksen suojavaikutus sieniä ja hyönteisiä vastaan alenee.Thus, the amount of wood preservative solution taken up by the wood is considerably reduced and the protective effect of impregnation against fungi and insects is reduced.
Lisähaittana on, että väripigmenttien suurta valon- ja säänkestävyyttä ei voida täysin käyttää hyväksi. Koska värihiukkaset muovisuojuksessaan kiinnittyvät puukuituihin,riippuu värjäyksen säänkestävyys muovin säänkestä-vyydestä. Dispersioista kuivuvat muovikalvot, esim. polyvinyyliasetaatti-ja polyvinyylipropionaattikalvot kestävät huomattavasti huonommin valoa ja kosteutta kuin niiden ympäröivät väripigmentit. Siten sade huuhtoo vähitellen väripigmentit ulkona olevien puurakenteiden pinnalta ja puun pinnasta tulee ruman laikullinen.An additional disadvantage is that the high light and weather resistance of color pigments cannot be fully exploited. Since the color particles in their plastic cover adhere to the wood fibers, the weather resistance of the dye depends on the weather resistance of the plastic. Plastic films drying from dispersions, e.g. polyvinyl acetate and polyvinyl propionate films, are significantly less resistant to light and moisture than the surrounding color pigments. Thus, the rain gradually washes away the color pigments from the surface of the outdoor wood structures and the surface of the wood becomes ugly mottled.
Niinpä keksinnön tarkoituksena on tarjota kestävä väriainekonsentraatti, joka sekoittuu puuhun kiinnittyvien, kuparia ja/tai sinkkiä sisältävien puunsuo jausaineiden vesiliuoksiin erityisesti myös kromaattien, dikromaattien tai kromihapon läsnäollessa siten, että mainitut haitat välttäen imu voidaan pysyvästi värjätä ja kyllästää yhdessä työvaiheessa. Kuparia ja/tai sinkkiä sisältävät puunsuojausaineet ovat tunnettuja (brittiläinen patentti 546 256).Accordingly, it is an object of the invention to provide a durable dye concentrate which is miscible with aqueous solutions of wood and copper and / or zinc-containing wood preservatives, in particular also in the presence of chromates, dichromates or chromic acid, so that the suction can be permanently dyed and impregnated together to avoid said disadvantages. Wood preservatives containing copper and / or zinc are known (British Patent 546,256).
Nyt on havaittu, että kuparia ja/tai sinkkiä ja väriainetta sisältävän, puuhun kiinnittyvän puunsuojausaineen vesiliuoksella on nämä edut, kun se sisältää emulgoituna värikonsentraatin, jossa on liuoksena 0,5-5 paino-osaa veteen liukenematonta orgaanista väriainetta ja vähintään 3 paino-osaa ei-ionista emulgaattoria veteen sekoittamattomassa tai vain 5 61280 rajoitetusti sekoittuvassa orgaanisessa liuottimessa, jolloin väriainepitoi-suus on 0,03 --5 paino-$ laskettuna puunsuojausaineliuoksen kokonaispainosta.It has now been found that an aqueous solution of a wood preservative containing copper and / or zinc and a dye adhering to wood has these advantages when it contains an emulsified dye concentrate having a solution of 0.5 to 5 parts by weight of a water-insoluble organic dye and at least 3 parts by weight of ionic emulsifier in a water-immiscible or only slightly miscible organic solvent having a colorant content of 0.03 to 5% by weight based on the total weight of the wood preservative solution.
Sopivia väriaineita ovat orgaanisiin liuottimiin hyvin liukenevat väriaineet, joilla standardien DIN 54 003 "tai 54 004 mukaan on valonkestävyys 5-8, edullisesti 6-8, esim. orgaanisiin liuottimiin liukenevat väriaineet, kuten metallikompleksi— ja atsoväriaineet.Suitable dyes are dyes which are highly soluble in organic solvents and which, according to DIN 54 003 "or 54 004, have a light fastness of 5-8, preferably 6-8, e.g. dyes which are soluble in organic solvents, such as metal complex dyes and azo dyes.
Keksinnön mukaisesti värjätyn puusuojausaineliuoksen väriainepitoisuus on 0,03 - 0,5 paino-$, edullisesti 0,05 - 0,2 paino-$ laskettuna värjätyn puunsuojausaineliuoksen painosta.According to the invention, the colorant content of the colored wood preservative solution is 0.03 to 0.5% by weight, preferably 0.05 to 0.2% by weight, based on the weight of the colored wood preservative solution.
^äriainepitoisuus, jolla saavutetaan kyllästetyn puun värin optimi-intensiteetti riippuu väriaineen värjäysvoiman lisäksi siitä, kyllästetäänkö puu värjätyllä puunsuojausaineliuoksella kattila paine-, tyhjö-paine- tai upotusmenetelmän avulla. Yleensä väri-intensiteetti saavuttaa optimiarvonsa väriainepitoisuuden ollessa n. 0,05 - 0,5 56 laskettuna värjätyn puunsuojausaineliuoksen painosta. Käytettäessä enemmän väriainetta kyllästetyn puun värjäytyminen ei yleensä parane tuntuvasti.The concentration of the color at which the optimum color intensity of the impregnated wood is achieved depends not only on the coloring power of the dye or whether the wood is impregnated with the colored wood preservative solution by means of a pressure, vacuum or immersion method. In general, the color intensity reaches its optimum value with a dye content of about 0.05 to 0.5 56 based on the weight of the dyed wood preservative solution. When more dye is used, the staining of impregnated wood usually does not improve significantly.
Oli odottamatonta, että keksinnön mukaisesti värjätyn puunsuojaus-aineen värivoima oli niin suuri,että joväriainepitoisuudella 0,05 paino-^ saavutetaan intensiivinen Ja kestävä puunvärjäys.It was unexpected that the color strength of the wood preservative dyed according to the invention was so high that an intense and durable wood staining is achieved with a dye content of 0.05% by weight.
Jotta vältyttäisiin siltä, että orgaaninen liuotin haihtuu liian aikaisin orgaanisen väriainekonsentraatin ja puunsuojausainevesiliuoksen muodostamasta emulsiosta käytetään orgaanisen väriaineen liuottamisessa edullisesti liuottimia, joiden kiehumispiste on vähintään 110°C ja haihtumisluku vähintään 40 (dietyylieetterin haihtumisluvulle on annettu arvo l). Sopivia liuottimia ovat esim. korkealla kiehuvat ketonit»esteritf alkoholit, erityisesti moniarvoiset alkoholit, joissa on esteröityjä tai eetteröityjä hydroksi-ryhmiä, esim. etyyliglykoliasetaatti, glykolihappobutyyliesteri ja n-butyy-liglykoliasetaatti. Puhtaat liuottimet voidaan myös korvata liuotineeoksilla, jolloin voidaan esim. vaikuttaa väriainekonsentraatin tiheyteen. Orgaanisen väriaineen liuottamiseen tarvittava liuotinmäärä vaihtelee, koska se riippuu väriaineen liukoisuudesta ko. liuottimeen. Voidaan esim. käyttää yhtä paino-osaa kohti väriainetta 0,5 - 50, erityisesti 3-10 paino-osaa liuotinta.In order to avoid that the organic solvent evaporates too early from the emulsion formed by the organic dye concentrate and the aqueous wood preservative solution, solvents having a boiling point of at least 110 ° C and an evaporation number of at least 40 (evaporation number of diethyl ether) are preferably used to dissolve the organic dye. Suitable solvents are, for example, high-boiling ketones, esters and alcohols, in particular polyhydric alcohols having esterified or etherified hydroxy groups, for example ethyl glycol acetate, glycolic acid butyl ester and n-butyl glycol acetate. Pure solvents can also be replaced by solvent mixtures, in which case, for example, the density of the dye concentrate can be influenced. The amount of solvent required to dissolve the organic dye varies because it depends on the solubility of the dye in question. solvent. For example, 0.5 to 50, in particular 3 to 10, parts by weight of solvent can be used per part by weight of dye.
Väriainekonsentraatin tiheyteen voidaan vaikuttaa myös siten, että väriaineen ohella liuotetaan multakin orgaanisia, mieluiten fungisidisesti tai insektisidisesti tehoavia yhdisteitä. Tällöin on kuitenkin huomattava,että nämä lisäaineet eivät saostu emulsion vesifaasissa tai orgaanisessa faasissa.The density of the dye concentrate can also be influenced by dissolving, in addition to the dye, organic compounds of the soil, preferably fungicidally or insecticidally active. In this case, however, it should be noted that these additives do not precipitate in the aqueous phase or in the organic phase of the emulsion.
Emulgaattoreina ovat erityisen sopivia sellaiset emulgaattorit tai liuotusapuaineet, jotka ovat sekä öljy- että vesiliukoisia. Tällaisia ovat korkeaetyksoloiduista orgaanisista hydroksiyhdisteistä muodostuneet ei- ioniset emulgaattorit, erityisesti alkyylifenolipolyglykolieetterit, rasvahappo- ja rasva-alkoholipolyglykolieetterit sekä polyetyleeniglykolit, joiden 4 61280 molekyylipaino on suurempi kuin 300 ja niiden seokset.Particularly suitable emulsifiers are emulsifiers or solubilizers which are both oil and water soluble. These include nonionic emulsifiers formed from highly ethyloxyzed organic hydroxy compounds, in particular alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid and fatty alcohol polyglycol ethers and polyethylene glycols having a molecular weight of more than 30012 and their mixtures.
On osoittautunut, että väriainekonsentraatista ja kupari- ja/tai sinkkipitoisen puunsuojausaineen vesiliuoksista muodostuu pysyviä emulsioita, kun ei-lonogeenisen emulgaattorin etoksiloitumisaste on vähintään n. 5 moolia etyleenioksidla moolia kohti hydroksiyhdistettä ja että väriaineen tunkeutuma puuhun erityisesti kyllästettäessä tyhjö-painemenetelmän avulla riippuu väriainekonsentraatin emulgaattoripitoisuudesta. Keksinnön mukaisessa väriainekonsentraatissa on oltava 0,3-3 paino-osan ohella väriainetta vähintään n. 3 paino-osaa emulgaattoria. Vaahtoamisen estämiseksi voidaan lisätä vaahdonestoainetta, esim. mineraaliöljylhin tai silikoniöljyihin perustuvia tai erityisesti veteen liukenemattomia, ei-ionisia emulgaattoreita (oksetyloitumisaste alle 5)t jotka ovat tunnettuja erittäin tehokkaita vaah-donestoaineita, esim. p-nonyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, oksety-loitumisaste n. 1,3·It has been shown that dye concentrate and aqueous solutions of copper and / or zinc-containing wood preservative form stable emulsions when the degree of ethoxylation of the non-lonogenic emulsifier is at least about 5 moles. The dye concentrate according to the invention must contain at least about 3 parts by weight of emulsifier in addition to 0.3 to 3 parts by weight of dye. To prevent foaming, an antifoam agent can be added, e.g. non-ionic emulsifiers based on mineral oils or silicone oils, or in particular water-insoluble ones (degree of oxyethylation less than 5), which are known highly effective antifoams, e.g. ·
Lisäksi havaittiin, että väriainekonsentraatti ja kupari- ja/tai sinkkipitöinen puunsuojausainevesiliuos muodostavat helposti emulsion, joka on käyttövalmis lyhyen sekoittamisen tai edestakaisin valuttamisen (varastoja kyllästysastian välillä) jälkeen ja että emulgoitumisnopeutta voidaan vielä parantaa lisättäessä väriainekonsentraattiin vettä. Lisättäessä vettä väriainekonsentraatin viskositeetti kasvaa jopa niin, että alkuaan helppojuoksuinen liuos jähmettyy tahnamaiseksi. Lisättäessä enemmän vettä viskositeetti kuitenkin nopeasti alenee. Vesipitoisuutta säädetään sopivlmmin siten, että visioosi väriainekonsentraatti tulee helppojuoksuiseksi. Väriainekonsentraatin vesipitoisuus voi olla esim. 75 paino-^:iin saakka. Veden lisääminen ei vaikuta keksinnön mukaisen väriainekonsentraatin pysyvyyteen.In addition, it was found that the dye concentrate and the copper and / or zinc-containing aqueous wood preservative solution easily form an emulsion ready for use after brief mixing or back-and-forth (stocks between the impregnation vessel) and that the emulsification rate can be further improved by adding water to the dye concentrate. When water is added, the viscosity of the dye concentrate even increases so that the initially easy-to-flow solution solidifies into a paste-like. However, as more water is added, the viscosity rapidly decreases. The water content is suitably adjusted so that the viscous dye concentrate becomes easy to flow. The water content of the dye concentrate can be, for example, up to 75% by weight. The addition of water does not affect the stability of the dye concentrate according to the invention.
Yllättäen väriainekonsentraatti ei menetä emulgoitavuuttaan, vaikka emulsio on erottunut. Tämä saattaa tapahtua, kun väriainekonsentraatin orgaanisen faasin tiheys eroaa huomattavasti puunsuojausainevesiliuoksen tiheydestä, johon se on emulgoitu tai emulsiota varastoidaan kuukausia liikkumattomana esim. talvikuukausina,jolloin harvoin kyllästetään. Tällöin emul-siotila palautuu valuttamalla liuosta edestakaisin varasto- ja kyllästys-astian välillä.Surprisingly, the dye concentrate does not lose its emulsifiability, even if the emulsion has separated. This may occur when the density of the organic phase of the dye concentrate differs significantly from the density of the aqueous wood preservative solution to which it is emulsified or the emulsion is stored stationary for months, e.g., during the winter months, rarely impregnated. In this case, the emulsion state is restored by draining the solution back and forth between the storage and the impregnation vessel.
Oli yllättävää, että keksinnön mukaisesta väriainekonsentraatista ja mainitun puunsuojausaineen vesiliuoksesta voitiin tämän liuoksen raskasmetallipitoisuudesta ja hapettavasta vaikutuksesta huolimatta yksinkertaisesti sekoittamalla valmistaa pysyviä emulsioita ja että väriainekonsentraatin emul-goitavuus säilyy.It was surprising that, despite the heavy metal content and the oxidizing effect of this solution, the dye concentrate according to the invention and the aqueous solution of said wood preservative could be prepared by simple mixing and that the emulsifiability of the dye concentrate was maintained.
5 612805,61280
Keksinnön mukaisen väriainekonsentraatin valmistamiseksi liuotetaan 0,3 - 5 paino-osaa väriainetta tai väriaineseosta mahdollisesti lämmittäen ja sekoittaen orgaaniseen liuottimeen. Kun väriaine on liuennut, lisätään mukaan vähintään 3 paino-osaa emulgaattoria tai emulgaattoriseosta, kunnes liuos on tullut homogeeniseksi. Sitten liuos jäähdytetään huoneenlämpö-tilaan.Voidaan myös ensin liuottaa emulgaattori ja sitten väriaine tai molemmat samanaikaisesti orgaaniseen liuottimeen. Jäähtyneeseen liuokseen voidaan sekoittaa huoneenlämpöistä vettä, kunnes haluttu pitoisuus on saavutettu. Veden asemasta voidaan myös käyttää puunsuojausaineen vesiliuosta,johon väri-ainekonsentraatti emulgoidaan. Kuitenkaan veden tai puunsuojausaineliuoksen lisääminen ei ole välttämätöntä. Sekoittamalla väriainekonsentraatti puunsuo-jausaineliuokseen valmistetaan keksinnön mukainen vesiliuos.To prepare the dye concentrate according to the invention, 0.3 to 5 parts by weight of the dye or dye mixture are dissolved in an organic solvent, optionally with heating and stirring. After the dye has dissolved, at least 3 parts by weight of emulsifier or emulsifier mixture are added until the solution is homogeneous. The solution is then cooled to room temperature. It is also possible to first dissolve the emulsifier and then the dye or both simultaneously in an organic solvent. The cooled solution can be stirred with room temperature water until the desired concentration is reached. Instead of water, an aqueous solution of a wood preservative in which the dye concentrate is emulsified can also be used. However, the addition of water or wood preservative solution is not necessary. By mixing the dye concentrate with the wood preservative solution, an aqueous solution according to the invention is prepared.
Veteen liukenemattoman väriaineen liuottimena voidaan myös käyttää ei-ionista emulgaattoria, jonka etoksiloitumusaste on pienempi kuin 5 moolia etyleenioksidia moolia kohti hydroksiyhdistettä. Tässä erikoistapauksessa ei enää tarvitse lisätä orgaanista liuotinta (käyttöesimerkki 6). Tällaisen emulgaattoriliuottimen avulla valmistetun emulsion väriaine tunkeutuu varsinkin kattila-tyhjö-painemenetelmässä tosin hyvin puuhun, mutta säilyy kyllästetyn puun kuivumisenkin jälkeen kauan uudelleenemulgoituvana. Käytettäessä orgaanisia liuottimia, jotka eivät ole emulgaattoreita, väriaine kuitenkin kiinnittyy puuhun nopeammin ja paremmin.As the solvent of the water-insoluble dye, a nonionic emulsifier having a degree of ethoxylation of less than 5 moles of ethylene oxide per mole of the hydroxy compound can also be used. In this special case, it is no longer necessary to add an organic solvent (Use Example 6). Although the dye of the emulsion prepared with the aid of such an emulsifier solvent penetrates well into the wood, especially in the boiler-vacuum pressure method, it remains re-emulsifiable for a long time even after the impregnated wood has dried. However, when organic solvents that are not emulsifiers are used, the dye adheres to the wood faster and better.
Seuraavissa esimerkeissä käytetään vesiliukoisina puunsuojausaineina; kromiin ja kupariin perustuva KK-suola, jossa on 49 paino-$ kiteistä kuparisulfaattia (CuSO^. 5H20) 48 " kaliumdikromaattia (K2Cr20^) 3 " kromihappoanhydridia (CrO^) kromiin, kupariin ja booriin perustuva KKB-suola, jossa on 34 paino-$ CuSO^. 5H20 3Θ " K2Cr2°7 26 " H,B0x 3 3 2 " natriumvetysulfaattia kromiin, kupariin ja fluoriin perustuva KKF-suola, jossa on 35 paino-^ί kuparisilikofluoridiheksahydraattia (CuSiFg. 6H20) 65 painoammoniumdikromaattia (NH^)2Cr20^ kromiin ja sinkkiin perustuva KS-suola, jossa on 62,1 painokaliumdikromaattia (KgCrgO^) 37»9 " sinkkisulfaattimonohydraattia (ZnSO^. HgO) N-nitroso-N-sykloheksyylihydroksyyliamiinin kuparisuolan vesiliukoinen etyleenidiamiinikompleksi, lyhenne Cu-NCH.The following examples use as water-soluble wood preservatives; chromium and copper-based KK salt with 49 wt% crystalline copper sulfate (CuSO 2 .5H 2 O) 48 "potassium dichromate (K 2 Cr 2 O 4) 3" chromic anhydride (CrO 2) chromium, copper and boron based KKB salt with 34 wt. - $ CuSO ^. 5H20 3Θ "K2Cr2 ° 7 26" H, B0x3 3 2 "sodium hydrogen sulfate Chromium, copper and fluorine based KKF salt with 35 wt% copper silicofluoride hexahydrate (CuSiFg. 6H2O) 65 wt% ammonium dichromate (NH4) to 2Cr based KS salt with 62.1 wt% potassium dichromate (KgCrgO 2) 37 → 9 "zinc sulfate monohydrate (ZnSO 4 .HgO) N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine copper salt water soluble ethylenediamine complex, abbreviation Cu-N
Lyhenteet: OE = oksetyloitumisaste, CJ = Colour Index, osa I.Abbreviations: OE = degree of oxylation, CJ = Color Index, Part I.
6128061280
Esimerkki 1Example 1
Sekoitettiin 1000 paino-osaan 4 $:sta KK-, KKB-, KKF- tai KS- liuosta väriainekonsentraattia,jossa on 1.0 paino-osaa ruskeaa väriainetta CJ Solvent Brown 37**^ amiinisuolaa 7*0 " etikkahappo-(3-metoksi-n-butyyli)-esteriä 3»5 " alkyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, 0E = 9 3»5 " alkyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, 0E = 7 20.0 " vettä.Mixed with 1000 parts by weight of a $ 4 solution of KK, KKB, KKF or KS dye concentrate containing 1.0 part by weight of brown dye CJ Solvent Brown 37 ** ^ amine salt 7 * 0 "acetic acid (3-methoxy- n-butyl) ester 3 → 5 "alkylphenol polyethylene glycol ether, 0E = 9 3" 5 "alkylphenol polyethylene glycol ether, 0E = 7 20.0" water.
Muodostui pysyvä, ruskea emulsio, joka sopii hyvin puun kyllästämiseen. Esimerkki 2A permanent, brown emulsion formed which is well suited for impregnating wood. Example 2
Esimerkin 1 väriainekonsentraatissa korvattiin etikkahappo-(3-»etoksi-n-butyyli)-esteri 7 paino-osalla glykolihappo-n-butyyliesteriä. Muut esimerkissä 1 mainitut aineosat olivat samoja ja samassa sekoitussuhteessa.In the dye concentrate of Example 1, acetic acid (3-ethoxy-n-butyl) ester was replaced with 7 parts by weight of glycolic acid n-butyl ester. The other ingredients mentioned in Example 1 were the same and in the same mixing ratio.
Esimerkissä 1 mainittujen puunsuojausaineiden 4 $:lla liuoksilla saatiin tämänkin väriainekonsentraatin kanssa lähes välittömästi emulsioita, jotka lyhyen sekoituksen jälkeen ovat käyttökelpoisia.With $ 4 solutions of the wood preservatives mentioned in Example 1, emulsions were obtained almost immediately with this dye concentrate, which are useful after a short mixing.
Esimerkki 3Example 3
Esimerkin 1 väriainekonsentraatissa korvattiin etikkahappo-(3-metoksi-n-butyyli)-esteri samalla painomäärällä n-voihapon-n-butyyliesteriä. Muut esimerkissä 1 mainitut aineosat olivat samoja ja samassa sekoitussuhteessa.In the dye concentrate of Example 1, acetic acid (3-methoxy-n-butyl) ester was replaced with the same weight of n-butyric acid n-butyl ester. The other ingredients mentioned in Example 1 were the same and in the same mixing ratio.
Suojaussuolakonsentraatioiden vaikutuksen toteamiseksi väriainekonsexfr-raatti lisättiin.To determine the effect of the protective salt concentrations, the dye concentrate was added.
1000 paino-osaan 10 $:sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta 1000 " 6 #:sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta 1000 " 4 fo: sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta 1000 " 3 io sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta.1000 parts by weight of $ 10 KK, KKB, KKF or KS solution 1000 "6 # KK, KKB, KKF or KS solution 1000" 4 fo KK, KKB, KKF or KS solution 1000 "of 3 KK, KKB, KKF or KS solution.
Nämä emulsiot säilytettiin liikkumattomina. 5-8 viikon kuluttua havaittiin väriainekonsentraatin rikastuneen 10 $:sen liuoksen yläosaan. Emulsiot voitiin homogenoida yksinkertaisesti valuttamalla niitä edestakaisin kahden säiliön välillä ja ne värjäsivät puun muuttumattoman ruskeaksi.These emulsions were kept immobile. After 5-8 weeks, the dye concentrate was found to be enriched in the top of the $ 10 solution. The emulsions could be homogenized simply by draining them back and forth between two tanks and staining the wood to a constant brown.
Muilla liuoksilla saadut emulsiot pysyivät muuttumattomina.The emulsions obtained with the other solutions remained unchanged.
Esimerkki 4 1000 paino-osaan 4 $:sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta lisättiin väriäinekonsentraatti, jossa oli 5 paino-osaa punaista väriainetta CJ Solvent red 9^ 15 " n-voihappo-n-butyyliesteriä 5 " sykloheksanonia 10 " alkyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, 0E « 10 10 " alkyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, 0E = 7 20 " vettä.Example 4 To 1000 parts by weight of a $ 4 KK, KKB, KKF or KS solution was added a dye concentrate containing 5 parts by weight of the red dye CJ Solvent red 9 ^ 15 "n-butyric acid n-butyl ester 5" cyclohexanone 10 "alkylphenol polyethylene glycol ether, 0E <10 10" alkylphenol polyethylene glycol ether, 0E = 7 20 "water.
7 612807 61280
Esimerkki 5 1000 paino-osaan 4 $:sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta lisättiin väri-ainekonsentraatti, jossa oliExample 5 To 1000 parts by weight of a $ 4 KK, KKB, KKF or KS solution was added a dye concentrate having
/ÖV/ OV
1 paino-osa punaista väriainetta CJ Solvent Red 160^ Θ paino-osaa sykloheksanonia Θ " rasva-alkoholipolyetyleeniglykolieetteriä, OE = 10 20 " vettä1 part by weight of red dye CJ Solvent Red 160 ^ Θ parts by weight of cyclohexanone Θ "fatty alcohol polyethylene glycol ether, OE = 10 20" water
Esimerkki 6 Käytettiin liuottimena vähän etoksyloitua, veteen liukenematonta alkyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä ja emulgaattorina paljon etoksyloitua alkyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä.Example 6 A slightly ethoxylated, water-insoluble alkylphenol polyethylene glycol ether was used as the solvent and a large amount of ethoxylated alkylphenol polyethylene glycol ether was used as the emulsifier.
1000 paino-osaan 4 $:sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta sekoitettiin väriainekonsentraatti, jossa oli 1 paino-osa ruskean väriaineen CJ Solvent Brown 37:n® amiini-suola 1 " p-nonyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, 0E - 4 Θ paino-osaa p-nonyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, 0E = 9 20 " vettä1000 parts by weight of a $ 4 KK, KKB, KKF or KS solution was mixed with a dye concentrate containing 1 part by weight of the brown dye CJ Solvent Brown 37® amine salt 1 "p-nonylphenol polyethylene glycol ether, 0E - 4 Θ parts by weight of p-nonylphenol polyethylene glycol ether, 0E = 9 20 "water
Esimerkki 7 1000 paino-osaan 4 $tsta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta lisättiin väriainekonsentraatti, jossa oli 0,500 paino-osaa oranssiväriainetta CJ Solvent Orange 5(> 0,125 " punaista väriainetta CJ Solvent Red 119®Example 7 To 1000 parts by weight of a $ 4 solution of KK, KKB, KKF or KS was added a dye concentrate containing 0.500 parts by weight of the orange dye CJ Solvent Orange 5 (> 0.125 "red dye CJ Solvent Red 119®
0,125 " vihreää väriainetta CJ Solvent Yellow 7?H)a CJ0.125 "green dye CJ Solvent Yellow 7? H) a CJ
Solvent Blue 70^ 0,250 " mustaa väriainetta CJ Solvent Black 2 5»0 " n-voihappo-n-hutyyliesteriä 2.0 ” alkyylifenolipolyglykolieetteriä, OE = 9 2.0 ” alkyleenifenolipolyglykolieetteriä, OE « 7·Solvent Blue 70 ^ 0.250 "black dye CJ Solvent Black 2 5» 0 "n-butyric acid n-hutyl ester 2.0” alkylphenol polyglycol ether, OE = 9 2.0 ”alkylene phenol polyglycol ether, OE« 7 ·
Esimerkki 8 1000 paino-osaan 4 $:sta KK-, KKB-, KKF- tai KS-liuosta sekoitettiin väriainekonsentraatti, jossa oli 0,33 paino-osaa keltaista väriainetta CJ Solvent Yellow 8^^ 0,10 " punaista väriainetta CJ Solvent Red 9^? 0,07 " sinistä väriainetta CJ Solvent Blue 44^ 5»0 " n-voihappo-n-butyyllesteriä 10.0 " alkyylifenolipolyetyleeniglykolieetteriä, OE * 9· 61280Example 8 1000 parts by weight of a $ 4 KK, KKB, KKF or KS solution was mixed with a dye concentrate containing 0.33 parts by weight of the yellow dye CJ Solvent Yellow 8 ^^ 0.10 "red dye CJ Solvent Red 9 ^? 0.07 "blue dye CJ Solvent Blue 44 ^ 5» 0 "n-butyric acid n-butyl ester 10.0" alkylphenol polyethylene glycol ether, OE * 9 · 61280
Esimerkki 9 1000 paino-osaan liuosta, jossa oli 1,67 $ Cu-NCH:n etyleenidiamiini-kompleksla, sekoitettiin väriainekonsentraatti, jossa oli 1 paino-osa sinistä väriainetta CJ Solvent Blue 8 ” osaa alkyylifenolipolyglykolieetteriä, 0E = 9 8 " n-voihappo-n-butyyliesteriäExample 9 To 1000 parts by weight of a solution of $ 1.67 Cu-NCH ethylenediamine complex was mixed with a dye concentrate containing 1 part by weight of blue dye CJ Solvent Blue 8 "parts of alkylphenol polyglycol ether, 0E = 98" n-butyric acid -n-butyl
Yllä olevat esimerkit osoittavat, että keksinnön mukaiset väriaine-konsentraatit voidaan hyvin eri tavoin koostaa ja emulgoida erilaisten puuneuojausaineiden vesiliuoksiin.The above examples show that the dye concentrates according to the invention can be formulated and emulsified in aqueous solutions of various wood preservatives in very different ways.
Verrattaessa tunnettuihin väriainedispersioihin on keksinnön mukaisilla väriaine-emulsioilla huomattavia etuja. Koska keksinnön mukaisissa emulsioissa ei ole kiinteitä hiukkasia, ne ovat pysyvämpiä ja yksinkertaisemmin valmistettavissa kuin tunnetut dispersiot. Lisäksi kyllästettäessä erityisesti tyhjö-painemenetelmän avulla kiinteät hiukkaset eivät tuki puun putkilolta.Compared to known dye dispersions, the dye emulsions according to the invention have considerable advantages. Because the emulsions of the invention do not contain solid particles, they are more stable and easier to prepare than known dispersions. In addition, when impregnated, especially by the vacuum-pressure method, the solid particles do not support the wood from the tube.
Erityisen edullista, on että keksinnön mukaisesti valmistettujen emulsioiden sisältämät väriaineet eivät kiinnity puukuituihin enemmän tai vähemmän säänkestävän muovin avulla. Paremminkin ne tunkeutuvat puun soluihin ja soluseinämiin ja siten sade ei pysty huuhtelemaan niitä pois. Siten keksinnön mukaisesti valmistetulla emulsiolla kyllästämällä saadun puunvärjä-yksen säänkestävyys ei riipu muovin enemmän tai vähemmän hyvästä säänkestävyy-destä, vaan ainoastaan käytetyn, veteen liukenemattoman väriaineen valonkestä-vyydestä.It is particularly advantageous that the dyes contained in the emulsions prepared according to the invention do not adhere to the wood fibers by means of a more or less weather-resistant plastic. Rather, they penetrate the cells and cell walls of the wood and thus the rain is unable to flush them out. Thus, the weather resistance of the wood color unit obtained by impregnation with the emulsion prepared according to the invention does not depend more or less on the good weather resistance of the plastic, but only on the light fastness of the water-insoluble colorant used.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2513076 | 1975-03-25 | ||
| DE2513076A DE2513076C3 (en) | 1975-03-25 | 1975-03-25 | Wood preservative solution containing colorant |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760558A FI760558A (en) | 1976-09-26 |
| FI61280B true FI61280B (en) | 1982-03-31 |
| FI61280C FI61280C (en) | 1982-07-12 |
Family
ID=5942342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760558A FI61280C (en) | 1975-03-25 | 1976-03-04 | VATTENLOESNING AV ETT TRAESKYDDSMEDEL INNEHAOLLANDE KOPPAR- OC / ELLER ZINKFOERENINGAR SAMT ETT FAERGAEMNE |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT352989B (en) |
| BE (1) | BE840025A (en) |
| CH (1) | CH597990A5 (en) |
| CS (1) | CS207354B2 (en) |
| DE (1) | DE2513076C3 (en) |
| DK (1) | DK141237C (en) |
| FI (1) | FI61280C (en) |
| FR (1) | FR2305283A1 (en) |
| GB (1) | GB1531868A (en) |
| IT (1) | IT1057424B (en) |
| LU (1) | LU74628A1 (en) |
| NL (1) | NL181637C (en) |
| NO (1) | NO145566C (en) |
| SE (1) | SE408149B (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3932157A1 (en) * | 1989-09-27 | 1991-04-04 | Desowag Materialschutz Gmbh | WOOD PRESERVATIVES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| CH681436A5 (en) * | 1990-04-26 | 1993-03-31 | Warmoctro Bv | |
| DE4237063C2 (en) * | 1992-11-03 | 1998-08-20 | Faber Castell A W | Stains and processes for blackening wood |
| DE602004022171D1 (en) | 2003-06-17 | 2009-09-03 | Phibrowood Llc | PARTICULATE WOOD PROTECTION AGENT AND METHOD OF MANUFACTURE THEREOF |
| US20050252408A1 (en) | 2004-05-17 | 2005-11-17 | Richardson H W | Particulate wood preservative and method for producing same |
| EP1799776B1 (en) | 2004-10-14 | 2013-01-02 | Osmose, Inc. | Micronized wood preservative formulations in organic carriers |
| CN115781844B (en) * | 2022-12-05 | 2023-10-20 | 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司 | Preparation method of high-color-fastness nano modified decorative veneer |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1572942A (en) * | 1967-07-29 | 1969-06-27 | ||
| US3839073A (en) * | 1970-04-20 | 1974-10-01 | Koppers Co Inc | Aesthetic wood product |
-
1975
- 1975-03-25 DE DE2513076A patent/DE2513076C3/en not_active Expired
-
1976
- 1976-02-24 SE SE7602260A patent/SE408149B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-04 FI FI760558A patent/FI61280C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-16 NL NLAANVRAGE7602740,A patent/NL181637C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-22 NO NO761004A patent/NO145566C/en unknown
- 1976-03-22 CH CH353176A patent/CH597990A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-22 FR FR7608215A patent/FR2305283A1/en active Granted
- 1976-03-23 LU LU74628A patent/LU74628A1/xx unknown
- 1976-03-24 GB GB11799/76A patent/GB1531868A/en not_active Expired
- 1976-03-24 DK DK129576A patent/DK141237C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 IT IT48704/76A patent/IT1057424B/en active
- 1976-03-24 AT AT215176A patent/AT352989B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 CS CS761896A patent/CS207354B2/en unknown
- 1976-03-25 BE BE165555A patent/BE840025A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2513076C3 (en) | 1980-11-27 |
| CH597990A5 (en) | 1978-04-28 |
| NL181637B (en) | 1987-05-04 |
| BE840025A (en) | 1976-09-27 |
| AT352989B (en) | 1979-10-25 |
| GB1531868A (en) | 1978-11-08 |
| NL7602740A (en) | 1976-09-28 |
| NL181637C (en) | 1987-10-01 |
| FR2305283B1 (en) | 1979-08-31 |
| FR2305283A1 (en) | 1976-10-22 |
| SE408149B (en) | 1979-05-21 |
| SE7602260L (en) | 1976-09-26 |
| DK129576A (en) | 1976-09-26 |
| DE2513076B2 (en) | 1977-01-20 |
| NO145566C (en) | 1982-04-21 |
| LU74628A1 (en) | 1976-09-01 |
| CS207354B2 (en) | 1981-07-31 |
| FI61280C (en) | 1982-07-12 |
| DK141237C (en) | 1980-07-28 |
| NO145566B (en) | 1982-01-11 |
| NO761004L (en) | 1976-09-28 |
| ATA215176A (en) | 1979-03-15 |
| DE2513076A1 (en) | 1976-09-30 |
| DK141237B (en) | 1980-02-11 |
| IT1057424B (en) | 1982-03-10 |
| FI760558A (en) | 1976-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1146706A (en) | Water repellent and preservative for wood products | |
| US5196182A (en) | Tissue fixative | |
| FI61280B (en) | VATTENLOESNING AV ETT TRAESKYDDSMEDEL INNEHAOLLANDE KOPPAR- OCH / ELLER ZINKFOERENINGAR SAMT ETT FAERGAEMNE | |
| CN103965780B (en) | A kind of woodenware lacquer tree fat coating and preparation method thereof | |
| FI74479B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV LAGRINGSSTABILA VATTENHALTIGA BESTRYKNINGSMEDELEMULSIONER AV TYPEN OLJA I VATTEN, VILKA BASERAR SIG PAO EN TROEGFLYTANDE CELLULOSAHALTIG BLANDNING ELLER PASTA. | |
| CN100577378C (en) | Wood preservative complex containing chitose metal complex | |
| US10111420B2 (en) | Wetting composition | |
| CA2672047C (en) | Triazole formulation | |
| WO1996000264A1 (en) | Method of waterproofing wood and associated composition | |
| EP0218024A1 (en) | Agent or concentrate for the preservation of wood and wooden materials | |
| DE3521386C2 (en) | ||
| CN110256918A (en) | A kind of sealing wax sealer and preparation method thereof | |
| EP0239832B1 (en) | Wood protecting agent and process for its preparation | |
| WO1986003764A1 (en) | Rust-inhibiting primer composition | |
| DE1444477A1 (en) | Process for reducing foam in aqueous, in particular binder-containing dispersions and for using such dispersions | |
| CN108641098A (en) | A kind of preparation method of the aqueous chlorinated polyether emulsion of phase inversion | |
| AT396769B (en) | WOOD IMPREGNATION AGENT WITH LASER FOR EXTERNAL PAINTINGS | |
| CN105440831A (en) | Timber sealing primer | |
| DE3138298C2 (en) | Propellant carrier system for an aerosol paint composition | |
| AT396768B (en) | WOOD IMPREGNANT WITH LASER FOR INTERIOR PAINTING | |
| DE19640873C2 (en) | Use of an aqueous surfactant emulsion or dispersion to improve the mechanical workability of wood | |
| KR100828666B1 (en) | Antifouling paint and manufacturing method of it | |
| Parikh | Surfactants in coatings and paint applications | |
| US2917475A (en) | Composition comprising methyl cellulose, resin binder, amine salt and organic solvent and method of preparing oil-in-water emulsion therefrom | |
| DE1642171B (en) | Wood preservatives and impregnation agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DR. WOLMAN GMBH |