FI60733B - SAET OCH ANORDNING FOER ATT FOERBAETTRA BLEKNINGSFOERLOPPET VID BLEKNING AV CELLULOSAMASSA - Google Patents

SAET OCH ANORDNING FOER ATT FOERBAETTRA BLEKNINGSFOERLOPPET VID BLEKNING AV CELLULOSAMASSA Download PDF

Info

Publication number
FI60733B
FI60733B FI90273A FI90273A FI60733B FI 60733 B FI60733 B FI 60733B FI 90273 A FI90273 A FI 90273A FI 90273 A FI90273 A FI 90273A FI 60733 B FI60733 B FI 60733B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pulp
impregnation
magnesium
alkali
att
Prior art date
Application number
FI90273A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI60733C (en
Inventor
Goethe Norberg
Hans Olof Samuelson
Original Assignee
Mo Och Domsjoe Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mo Och Domsjoe Ab filed Critical Mo Och Domsjoe Ab
Publication of FI60733B publication Critical patent/FI60733B/en
Application granted granted Critical
Publication of FI60733C publication Critical patent/FI60733C/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1026Other features in bleaching processes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

τ ,-ΐΒ^.Ι rDl /44. KU ULUTUSJULKAISU sc\n 77 B UTLÄGGN INGSSKRIFT 60 ' ^3 C (45) Patentti ayir.r.t lly 53 03 1982 Paterit o:···-Juhlat V> v ^ (51) Kv.ik.3/int.ci.3 D 21 C 9/10 SUOMI — FINLAND (21) Pitenttlhekeimi» — P*tencei»ekninS 902/73 (22) Hakemlspllvl — Arafiknlngideg 22.03*73 * * (23) Alkupllvl — GHtlfhetsdig 22.03.73 (41) Tullut Julkis·k*l — Bllvlt ofTentll* 01.10.73τ, -ΐΒ ^ .Ι rDl / 44. PUBLICATION SC \ n 77 B UTLÄGGN INGSSKRIFT 60 '^ 3 C (45) Patent ayir.rt lly 53 03 1982 Paterit o: ··· -Party V> v ^ (51) Kv.ik.3 / int.ci. 3 D 21 C 9/10 FINLAND - FINLAND (21) Pitenttlhekeimi »- P * tencei» ekninS 902/73 (22) Hakemlspllvl - Arafiknlngideg 22.03 * 73 * * (23) Alkupllvl - GHtlfhetsdig 22.03.73 (41) Become Public · k * l - Bllvlt ofTentll * 01.10.73

Patentti-ja rekisterihallitus , _ (44) Nthtlvtkslpanon |i kuul.julksltun pvm. —National Board of Patents and Registration, _ (44) Date of publication of the published publication. -

Patent- och registerstyrelsen Aniöken Utltfd och ucl.tkriften publtcerad 30.11. oi (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prloritet 30.0 3.72Patent and registration authorities Aniöken Utltfd och ucl.tkriften publtcerad 30.11. oi (32) (33) (31) Privilege claimed - Begird prloritet 30.0 3.72

Ruotsi-Sverige(SE) ^251/72 (71) Mo och Domsjö Aktiebolag, Fack, S-891 01 Örnsköldsvik 1,Sweden-Sweden (SE) ^ 251/72 (71) Mo och Domsjö Aktiebolag, Fack, S-891 01 Örnsköldsvik 1,

Ruotsi-Sverige(SE) (72) Göthe Norberg, Husum, Hans Olof Samuelson, Göteborg, Ruotsi-Sverige(SE) (7*0 Berggren Oy Ab (5h) Tapa ja laite sellun valkaisuprosessin parantamiseksi - Sätt och anordning för att förbättra blekningsförloppet vid blekning av cellulosamassa Tämä keksintö liittyy menetelmään sellun valkaisemiseksi happi-kaasulla ja laitteeseen menetelmän suorittamiseksi. Valkaistaessa teknisessä mittakaavassa happikaasulla on osoittautunut olevan vaikeata saada yhtä hyviä tuloksia kuin laboratoriomittakaavassa ilman, että syntyy joukko sellaisia haittoja, kuten hygieniaan liittyvät vaikeudet, kemikaalien ja lämmön ylimääräiset tappiot sekä puun liuentamiseen käytetyn keittimen ja itse happikaasureaktorin välillä tarvittavan laitteiston vaatimat hyvin suuret investoinnit.Sweden-Sweden (SE) (72) Göthe Norberg, Husum, Hans Olof Samuelson, Gothenburg, Sweden-Sweden (SE) (7 * 0 Berggren Oy Ab (5h) Method and device for improving the pulp bleaching process - Sätt och anordning för att förbättra blekningsförloppet This invention relates to a process for bleaching pulp with oxygen gas and to an apparatus for carrying out the process, and on a technical scale bleaching with oxygen gas has proved difficult to obtain as good results as on a laboratory scale without a number of disadvantages such as hygiene difficulties, additional chemical and heat losses. and the very large investment required for the equipment required between the digester used to dissolve the wood and the oxygen gas reactor itself.

Nyt on osoittautunut olevan mahdollista välttää yllämainitut epäkohdat sekä aikaansaada hyvä kemikaalien ja orgaanisen aineen talteenotto sekä keittoprosessista että valkaisuprosessista ja tämän lisäksi saada massaa, jolla on määrätyssä ligniinipitoisuudessa erittäin hyvät lujuusominaisuudet, jos jatkuvatoimisesta keittoprosessista saatua massaa, joka mahdollisesti voi olla kokonaan tai osittain lastun muodossa, imeytetään valkaisujätelipeällä ja sen jälkeen impregnoidaan happivalkaisussa käytetyillä kemikaaleilla massan edelleen ollessa paineen alaisena.It has now proved possible to avoid the above drawbacks and to obtain good recovery of chemicals and organic matter from both the cooking process and the bleaching process and, in addition, to obtain a pulp with very good strength properties at a given lignin content if the pulp from a continuous cooking process can be is impregnated with bleach waste liquor and then impregnated with the chemicals used in oxygen bleaching while the pulp is still under pressure.

Tämän mukaan keksintö koskee tapaa parantaa sellun valkaisu-prosessia, jossa käytetään happea sisältävää kaasua ja jossa jatkuvatoimisessa keittimessä puusta paineenalaisena liuentamalla saatava 60733 sellumassa vapautetaan lähes kokonaan keittojätelipeästä saattamalla massa edelleen paineen alaisena pesuvyöhykkeen läpi, jossa keitto-jätelipeä syrjäytetään happivalkaisusta saatavalla valkaisujätelipeäl-lä. Keksinnön mukaiselle tavalle on ominaista se, että paineenalai-nen pesty massa saatetaan yhteen tai useampaan impregnointivaihee-seen, joissa massa impregnoidaan happivalkaisussa tarvittavalla alkalilla ja mahdollisesti sellun pilkkoutumista estävillä aineilla.Accordingly, the invention relates to a method of improving a pulp bleaching process using an oxygen-containing gas, in which 60733 pulp obtained by dissolving wood under pressure in a continuous digester is almost completely released from cooking liquor by passing the pulp under pressure through a scrubbing zone. The method according to the invention is characterized in that the washed pulp under pressure is subjected to one or more impregnation steps, in which the pulp is impregnated with the alkali required for oxygen bleaching and possibly with anti-pulping agents.

Keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää sellaisten sekä alkaalisten ja neutraalien että happamien keittomenetelmien yhteydessä, joissa keittoneste sisältää pääasiallisena metallikationina natriumia. Esimerkkejä tällaisista keittomenetelmistä ovat hapan sul-fiittikeitto , bisulfiittikeitto, neutraalisulfiittikeitto ja alkali-nen sulfiittikeitto sekä monivaiheinen sulfiittikeitto samoin kuin sulfaattikeitto, polysulfidikeitto, rikkivety-alkalikeitto, natrium-hydroksidikeitto (soodakeitto), happi-alkalikeitto ja happi-bikarbo-naattikeitto. Erikoisen sopivaksi menetelmä on osoittautunut sulfaat-tikeiton ja polysulfidikeiton yhteydessä. Keksinnön mukaisessa menetelmässä puusta jatkuvatoimisella keitolla saatavasta massasta poistetaan keittimen paineen alaisena pääosa keittojätelipeästä syrjäyttämällä se happivalkaisusta saatavalla valkaisujätelipeällä, minkä jälkeen massa, joka edelleen on paineen alaisena, impregnoidaan happivalkaisussa tarvittavilla kemikaaleilla. Kun massa ja keittojäte-lipeä eivät tule kosketuksiin ympäröivän ilmakehän kanssa, ei synny hygieenisiä haittoja myrkyllisten ja pahalta haisevien kaasujen muodossa eikä ole vaaraa myrkyllisten ja silmille vaarallisten nesteit-ten roiskumisesta. Edelleen käytetään hyväksi keitetyn massan ja jäte-lipeän lämpösisältö siten, että saadaan aikaan vähennystä tarvittavien prosessivaiheiden kokonaislämmöntarpeessa. Alkalin tarve ja tarve lisätä aineita, jotka suojaavat sellua pilkkoutumista vastaan, nk. inhibiittoreita, tulee sen lisäksi pienemmäksi kuin tähän asti tunnetuissa prosesseissa mm. siksi, että alkalin ja inhibiittorien tappiot ovat vähentyneet minimiinsä. Menetelmä mahdollistaa sen lisäksi järkiperäisen keittojätelipeän ja valkaisujätelipeän yhdistetyn talteenoton laitteistossa, joka on rakenteeltaan yksinkertainen.The process according to the invention can be used in connection with both alkaline and neutral and acidic cooking methods in which the cooking liquid contains sodium as the main metal cation. Examples of such cooking methods are acid sulfite soup, bisulfite soup, neutral sulfite soup and alkaline sulfite soup, as well as multi-stage sulfite soup as well as sulfate soup, polysulfide soup, hydrogen sulfide soup, sodium hydroxide soup and oxygen soup, soda soup. The method has proven to be particularly suitable in connection with sulphate cooking and polysulphide cooking. In the process according to the invention, the bulk of the pulp obtained from wood by continuous cooking is removed from the cooking waste liquor under pressure of the digester by displacing it with bleaching waste liquor from oxygen bleaching, after which the pulp, which is still under pressure, is impregnated with oxygen bleaching chemicals. When the pulp and cooking liquor do not come into contact with the surrounding atmosphere, there are no hygienic disadvantages in the form of toxic and foul-smelling gases and no risk of splashing of toxic and eye-hazardous liquids. Furthermore, the heat content of the cooked pulp and the waste liquor is utilized so as to achieve a reduction in the total heat demand of the required process steps. In addition, the need for alkali and the need to add substances that protect the pulp against decomposition, so-called inhibitors, becomes smaller than in hitherto known processes e.g. because the losses of alkali and inhibitors have been reduced to a minimum. In addition, the method enables the combined recovery of rational cooking waste liquor and bleaching waste liquor in an apparatus of simple construction.

Aivan yllättäen saadaan keksinnön mukaisella menetelmällä massaa, jonka lujuusominaisuudet ovat tietyssä delignifiointiasteessa paremmat kuin aikaisemmin tunnetuilla happivalkaisumenetelmillä vai-laistetuilla massoilla. Näin on asianlaita erikoisesti silloin, kun impregnointi tapahtuu kahdessa vaiheessa siten,että magnesiumioneja esim. magnesiumsulfaattia, magnesiumkloridia, magnesiumasetaattia 3 60733 tai kompleksisia magnesiumsuoloja sisältävä vesiliuos lisätään ensimmäiseen vaiheeseen ja että alkalinen liuos, jonka pH-arvo on niin korkea, että se saa aikaan vaikealiukoisten magnesiumyhdisteiden, esim. magnesiumhydroksidin ja magnesiumkarbonaatin saostumisen, lisätään toiseen vaiheeseen. Käytännössä on osoittautunut erikoisen soveliaaksi lisätä ensimmäiseen vaiheeseen magnesiumioneja sisältävää valkaisujätelipeätä, johon on lisätty esim. magnesiumsulfaattia, magnesiumkarbonaattia tai magnesiumoksidia. Käytettäessä vaikealiukoisia magnesiumsuoloja esim. karbonaattia tai oksidia, tulee niiden olla kosketuksessa valkaisujätelipeän kanssa niin pitkän ajan, että tapahtuu lähes täydellinen liukeneminen ennen kuin magnesiumia sisältävä jätelipeä syötetään impregnointivaiheeseen. Tähän tarvittava aika riippuu mm. raekoosta ja sekoituksen tehokkuudesta. Noin 5-60 min on normaalisti riittävä aika.Quite surprisingly, the process according to the invention gives a pulp which, at a certain degree of delignification, has better strength properties than pulps illuminated by previously known oxygen bleaching processes. This is especially the case when the impregnation takes place in two steps, so that an aqueous solution containing magnesium ions, e.g. magnesium sulphate, magnesium chloride, magnesium acetate 3 60733 or complex magnesium salts, is added to the first step and the alkaline solution has a pH so high as to give sparingly soluble precipitation of magnesium compounds, e.g. magnesium hydroxide and magnesium carbonate, is added to the second step. In practice, it has proved particularly suitable to add bleach waste liquor containing magnesium ions to the first stage, to which, for example, magnesium sulphate, magnesium carbonate or magnesium oxide has been added. When sparingly soluble magnesium salts, e.g. carbonate or oxide, are used, they must be in contact with the bleach waste liquor for such a long time that almost complete dissolution takes place before the magnesium-containing waste liquor is fed to the impregnation step. The time required for this depends on e.g. grain size and mixing efficiency. About 5-60 minutes is normally sufficient time.

Magnesiumyhdisteiden kokonaispanos säädetään sopivimmin siten, että magnesiumin kokonaismäärä liuenneena ja saostuneena, joka on jäljellä massassa viimeisen impregnointivaiheen jälkeen, on 0,05-1 %y sopivimmin 0,05-0,3 %, laskettuna Mg0:na massan kuivapainosta. On osoittautunut erikoisen soveliaaksi valita olosuhteet impregnointivai-heissa sillä tavalla, että osa magnesiummäärästä saostetaan esim. hydroksidina samalla, kun osa on liuenneena sopivimmin kompleksisina magnesiumyhdisteinä, joissa magnesium on sidottu kompleksisesti jäte-lipeässä oleviin orgaanisiin happoihin, jotka ovat hydroksihappoja ja happoja, joissa on vähintään kaksi karboksyyliryhmää. Jotta optimitulos saavutettaisiin, tulee vähintään 0,03 %» sopivimmin 0,05-0,1 % magnesiumia laskettuna Mg0:na massan kuivapainosta olla liukoisena magnesiumsuolana viimeisen impregnointivaiheen jälkeen. Ensimmäisessä impregnointivaiheessa tulee pääosan ja mieluummin koko läsnäolevan magnesiummäärän olla liuenneena, niin että saadaan aikaan tasainen impregnointi ja mahdollisimman suuri teho happivalkaisussa. Tietyissä tapauksissa saattaa olla tarkoituksenmukaista, että impregnointivaiheessa käytetään valkaisujätelipeän lisäksi myös muita kompleksin muodostajia, esim. polyfosfaatteja tai sopivia määriä typpipitoisia polykarboksyylihappoja, etupäässä sellaisia, jotka saavat aikaan suhteellisen heikon kompleksin magnesiumin kanssa, kuten esim. iminodietikkahappoa tai nitrilotrietikkahappoa. Tietyillä massoilla, etupäässä sellaisilla, jotka sisältävät kobolttia, on edullista lisätä massan joukkoon pienehkö määrä, esim. 0,1 kg, ety-leenidiamiinia massatonnia kohti.The total charge of the magnesium compounds is preferably adjusted so that the total amount of magnesium dissolved and precipitated remaining in the pulp after the last impregnation step is 0.05-1% y, preferably 0.05-0.3%, calculated as MgO of the dry weight of the pulp. It has proved particularly suitable to select the conditions in the impregnation steps in such a way that part of the magnesium is precipitated, e.g. as hydroxide, while part is dissolved, preferably as complex magnesium compounds, in which the magnesium is complexed with organic acids in the waste liquor and at least two carboxyl groups. In order to obtain the optimum result, at least 0.03% »preferably 0.05-0.1% of magnesium, calculated as MgO of the dry weight of the pulp, must be present as a soluble magnesium salt after the last impregnation step. In the first impregnation step, the major part, and preferably the entire amount of magnesium present, should be dissolved so as to provide uniform impregnation and maximum power in oxygen bleaching. In certain cases it may be appropriate to use other complexing agents in the impregnation step in addition to the bleach waste liquor, e.g. polyphosphates or suitable amounts of nitrogenous polycarboxylic acids, especially those which form a relatively weak complex with magnesium, such as iminodiacetic acid or nitrilic acid For certain pulps, in particular those containing cobalt, it is advantageous to add a smaller amount, e.g. 0.1 kg, of ethylenediamine per ton of pulp to the pulp.

* 60733* 60733

Impregnointivaihetta edeltävä pesu voidaan suorittaa tunnetulla tavalla jatkuvatoimisessa keittimessä tai jossain painepesussa käytettävässä laitteistossa, kuten esim. yhdessä tai useammassa paineen alaisena toimivassa diffusöörissä. Pesu tapahtuu ko. suoritusmuodon mukaisesti syrjäyttämällä keittojätelipeä happivalkaisusta saatavalla jätelipeällä, so. vesiliuoksella, joka sisältää jätelipeä-tä happivalkaisusta. Tämä jätelipeä voi siten sisältää myös muita liuoksia, jotka on lisätty kondensaattina esim. happivalkaistun massan pesun yhteydessä ja muina pesunesteinä, jotka saadaan esim. muiden valkaisuvaiheitten jälkeisestä pesusta tai regeneroitaessa adsorptioaineita, joihin on adsorboitunut orgaanista ainetta sinänsä tunnetulla tavalla. Pesuastetta säädellään siten, että pääosa keit-tojätelipeän orgaanisesta aineesta syrjäytyy ja se syötetään kemikaalien talteenottoon tai palautetaan keittämölle, kun taas pienehkö osa, 1-20 kg , sopivimmin 1-10 kg 100 kg:a kohti kuivaa sellumassaa, johdetaan happivalkaisuun. Pesu tapahtuu sopivimmin useissa vaiheissa, jolloin ensimmäisestä pesuvaiheesta saadaan korkeimman kuiva-ainepitoisuuden omaavaa lipeätä, joka johdetaan haihduttamolle ja sen jälkeen poltetaan, kun taas viimeisestä pesuvaiheesta saatava lipeä käytetään keittonesteen komponenttina. Lipeät voidaan myös märkäpolttaa paineen alaisina, mikä on mahdollista suorittaa sinänsä tunnetulla tavalla ilman edeltävää haihdutusta. Hyvän lämpötalouden saavuttamisen kannalta on tarkoituksenmukaista pestä happivalkaisu-reaktorista saatava valkaisujätelipeä vastavirtaperiaatteella, jolloin valkaisujätelipeään saadaan korkea orgaanisen aineen pitoisuus. Ylipaineen säilyttämisestä impregnointivyöhykkeessä saavutetaan se erikoisetu, että tällöin on mahdollista yksinkertaisella tavalla siirtää sellumassa impregnointivyöyykkeitten läpi sekä viimeisestä impregnointivyöhykkeestä happivalkaisulaitteistoon. Sitä paitsi on osoittautunut saatavan aikaan tasaisempi happivalkaisu pienemmin hii- lihydraattipilkkoutumisin, kun impregnointi suoritetaan alkalilla o paineen alaisena. Impregnoinnissa tulee paineen olla 3-30 kg/cm , 2 sopivimman 5-20 kg/cm .The washing prior to the impregnation step can be carried out in a known manner in a continuous digester or in some pressure washing equipment, such as, for example, one or more pressurized diffusers. The washing takes place according to an embodiment by displacing the cooking waste liquor with the waste liquor obtained from oxygen bleaching, i. with an aqueous solution containing waste liquor from oxygen bleaching. This waste liquor may thus also contain other solutions added as condensate, e.g. in connection with the washing of oxygen-bleached pulp and other washing liquids obtained, for example, from washing after other bleaching steps or by regenerating adsorbents to which organic matter has been adsorbed in a manner known per se. The degree of washing is controlled so that most of the organic matter in the cooking liquor is displaced and fed to the chemical recovery or returned to the digester, while a smaller portion, 1-20 kg, preferably 1-10 kg per 100 kg of dry pulp, is passed to oxygen bleaching. The washing preferably takes place in several steps, the first washing step resulting in a lye with the highest dry matter content, which is passed to an evaporator and then incinerated, while the lye from the last washing step is used as a component of the cooking liquid. The liquors can also be wet-burned under pressure, which can be carried out in a manner known per se without prior evaporation. In order to achieve good temperature economy, it is expedient to wash the bleach waste liquor from the oxygen bleaching reactor on a countercurrent basis, whereby a high content of organic matter is obtained in the bleach waste liquor. The special advantage of maintaining the overpressure in the impregnation zone is that it is possible to transfer the pulp in a simple manner through the impregnation zones and from the last impregnation zone to the oxygen bleaching plant. In addition, it has been shown to provide more uniform oxygen bleaching with less carbohydrate degradation when impregnated with alkali under pressure. In impregnation, the pressure should be 3-30 kg / cm, 2 preferably 5-20 kg / cm.

Valkaisujätelipeällä tapahtuvassa syrjäyttämisessä ei lämpötila ole juuri kriittinen, vaan se voi olla alueella 170-50°C, jolloin on kuitenkin huomattava, että korkea lämpötila aikaansaa nopean syrjäyttämisen. Keitettäessä massaa käyttäen aikalisiä keittomene-telmiä, esim. sulfaattikeittoa, työskennellään etupäässä alueella 150-80°C, kun taas keitettäessä happamella alueella, esim. sulfiitti-prosessin mukaan, käytetään etupäässä alempia lämpötiloja, esim. 11G-50°C.In displacement with bleach waste liquor, the temperature is not very critical, but can be in the range of 170-50 ° C, in which case it should be noted, however, that the high temperature causes rapid displacement. When cooking the pulp using time-consuming cooking methods, e.g. sulphate cooking, work is mainly in the range 150-80 ° C, while when cooking in the acidic range, e.g. according to the sulphite process, lower temperatures, e.g. 11G-50 ° C are used.

5 60733 Lähes samoja lämpötila-alueita, joita käytetään jätelipeän syrjäyttämisessä, voidaan käyttää myös impregnointivyöhykkeissä. Impregnoitaessa alkalilla on kuitenkin osoittautunut sopivaksi käyttää alempaa lämpötilaa, esim. 130-70°C alkalisesti keitetyille massoille. Massoilla, jotka on keitetty happamessa väliaineessa, on sopiva lämpötila alueella 100-30°C, sopivimmin 60-i40°C. Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa laitekombinaatiolla, jossa on a) yksi tai useampi säiliö massan pesemiseksi (syrjäytysvyöhyke), b) yksi tai useampi säiliö massan impregnoimiseksi inhibiittoreilla (impregnointivyöhyke), c) yksi tai useampi säiliö massan impregnoimiseksi alkalilla (impregnointivyöhyke), d) tarvittavat laitteet massan ja liuosten kuljettamiseksi säiliöstä toiseen.5 60733 Almost the same temperature ranges used to displace waste liquor can also be used in impregnation zones. However, when impregnating with alkali, it has proved suitable to use a lower temperature, e.g. 130-70 ° C for alkali cooked pulps. The pulps cooked in an acidic medium have a suitable temperature in the range of 100-30 ° C, preferably 60-140 ° C. The process according to the invention can be carried out with a combination of devices comprising a) one or more tanks for washing the pulp (displacement zone), b) one or more tanks for impregnating the pulp with inhibitors (impregnation zone), c) one or more tanks for impregnating the pulp with alkali (impregnation zone) equipment for transporting pulp and solutions from one tank to another.

Esillä olevan suoritusmuodon mukaan muodostavat yllämainitut säiliöt a), b) ja c) vyöhykkeet jatkuvatoimisessa keittimessä. Tässä tapauksessa tapahtuu massan siirto eri vyöhykkeitten välillä häiriöttömästä ilman mitään teknisiä kuljetus- tai sulkulaitteita.According to the present embodiment, the above-mentioned tanks a), b) and c) form zones in a continuous digester. In this case, the mass is transferred between the different zones without interference without any technical transport or closing devices.

Esillä olevan suoritusmuodon mukaan suoritetaan impregnointi jatkuvatoimisessa keittimessä. Edellytys tähän on tietysti se, että keitin on varustettu jatkuvatoimisella pesuvyöhykkeellä. Impregnointi tapahtuu siten yhdessä tai useammassa impregnointivyöhykkeessä, jotka on sijoitettu pesuvyöhykkeen jälkeen. Tätä tyyppiä oleva laitteisto on erikoisen sovelias uuteen tehdasrakennukseen sillä edellytyksellä, että paikalliset olosuhteet eivät muodosta estettä. Toisen sopivan suoritusmuodon mukaan, kun valkaistaan hapella massaa, joka on valmistettu jo olemassa olevalla jatkuvatoimisella keittimellä, suoritetaan impregnointi erillisessä laitteistossa keittimen ulkopuolella, esim. yhdessä tai useammassa paineen alaisena toimivassa dif-fusöörissä. Impregnointilaitteisto kytketään myös tässä tapauksessa välittömästi pesuvyöhykkeen jälkeen, mikä voidaan suorittaa joko suoraan keittimessä tai keittimen ja impregnointilaitteiston välillä olevassa pesulaitteistossa. Pesu- ja impregnointilaitteistot voidaan myös rakentaa kokonaan yhteen, so. ne saattavat muodostua yhdestä ainoasta säiliöstä, missä massa ensin kulkee pesuvyöhykkeen läpi ja sen jälkeen yhden tai useamman impregnointivyöhykkeen läpi.According to the present embodiment, the impregnation is performed in a continuous digester. A prerequisite for this is, of course, that the kettle is equipped with a continuous washing zone. The impregnation thus takes place in one or more impregnation zones located after the washing zone. Equipment of this type is particularly suitable for a new factory building, provided that local conditions do not constitute an obstacle. According to another suitable embodiment, when bleaching a pulp with oxygen with an already existing continuous digester, the impregnation is carried out in a separate apparatus outside the digester, e.g. in one or more pressurized diffusers. In this case, too, the impregnation equipment is connected immediately after the washing zone, which can be carried out either directly in the digester or in the washing apparatus between the digester and the impregnation apparatus. Washing and impregnation equipment can also be built together, i.e. they may consist of a single tank in which the pulp first passes through the washing zone and then through one or more impregnation zones.

Impregnointivyöhykkeissä, jotka on rakennettu jatkuvatoimisen keittimen sisään, syötetään massa normaalisti ylhäältä alaspäin samalla tavalla kuin tapahtuu jatkuvatoimisissa keittimissä olevissa pesuvyöhykkeissä. Käytettäessä erillistä impregnointilaitteistoa saattaa olla tarkoituksenmukaista, että massan annetaan kulkea sen 6 60733 sijaan vastakkaiseen suuntaan, so. alhaalta ylöspäin impregnointi-laitteiston läpi, jolloin siirto tapahtuu käyttäen hyväksi keittimen painetta. Tietyissä tapauksissa saattaa olla tarkoituksenmukaista sijoittaa ennen impregnointivyöhykettä tai impregnointivyöhyk-keeseen mekaaninen laite, esim. sekoittaja, jonka tehtävänä on kui-duttaa massaa. Tällöin voidaan impregnointia nopeuttaa. Toisaalta tällaisen laitteen käyttö tuo mukanaan tiettyjä vaikeuksia ja mm. sihtien tukkeutumisvaara kasvaa. Tällaisessa tapauksessa voidaan käyttää sinänsä tunnettuja menetelmiä pitämään sihdit puhtaina häiritsevistä tukkeumista. Kaksinkertaistamalla sihtien luku ja ajamalla vaihtelevasti eri sihtien kautta voidaan välttää vaikeudet.In impregnation zones built inside a continuous digester, the pulp is normally fed from top to bottom in the same way as in the washing zones in continuous digesters. When using a separate impregnation apparatus, it may be expedient to allow the pulp to run in the opposite direction instead of 6 60733, i. from the bottom up through the impregnation equipment, whereby the transfer takes place using the pressure of the digester. In certain cases, it may be appropriate to place a mechanical device, e.g. a stirrer, to dry the pulp before or in the impregnation zone. In this case, the impregnation can be accelerated. On the other hand, the use of such a device brings with it certain difficulties and e.g. the risk of clogging of the screens increases. In such a case, methods known per se can be used to keep the screens free of interfering blockages. By doubling the number of screens and driving alternately through different screens, difficulties can be avoided.

Impregnointiprosessiin sopiva laitteisto on periaatteessa samanlainen kuin jatkuvatoimisessa keittimessä käytettävät pesuvyöhyk-keet, jotka ovat aikaisemmin tunnettujen jatkuvatoimisten diffusöörien tyyppiä. Näissä on mm. sihdit sekä johdot nesteen sisäänsyöttöä, jakamista ja poistoa varten. Edelleen on tarpeen asentaa johdot, pumput ja muut tarpeelliset laitteet, jotka tekevät mahdolliseksi poistetun nesteen palauttamisen takaisin impregnointivyöhykkeeseen, poistetun nesteen kemikaalitäydennyksen esim. alkalilla ja inhibiittoreilla ja näiden kemikaalien syöttämisen impregnointivyöhykkeeseen. Lisäksi tarvitaan laitteet ylimääräisen nesteen poistamiseksi impreg-nointivyöhykkeestä ja tämän ylimäärän johtamiseksi esimerkiksi keittimeen tai johonkin pesuvyöhykkeeseen. Laitteiston tulee myös olla varustettu laitteilla, jotka säätämällä syötettyä ja poistettua nestemäärää tekevät mahdolliseksi suorittaa impregnointi tälle prosessille sopivassa massakonsentraatiossa, so. konsentraatiossa 8-25 %» sopivimmin konsentraatiossa 10-18 %.The equipment suitable for the impregnation process is in principle similar to the washing zones used in a continuous digester, which are of the type of continuous diffusers previously known. These include e.g. strainers and wires for fluid supply, distribution and discharge. It is further necessary to install lines, pumps and other necessary devices that allow the removed liquid to be returned to the impregnation zone, the chemical replenishment of the removed liquid with e.g. alkali and inhibitors and the supply of these chemicals to the impregnation zone. In addition, devices are needed to remove excess liquid from the impregnation zone and to direct this excess to, for example, a digester or a washing zone. The apparatus must also be equipped with devices which, by adjusting the amount of liquid fed and removed, make it possible to carry out the impregnation at a mass concentration suitable for this process, i.e. at a concentration of 8-25% »preferably at a concentration of 10-18%.

Se impregnointivaihe, jossa massaa käsitellään magnesiumioneja sisältävällä vesiliuoksella, voidaan edullisesti suorittaa siten, että vesiliuos pannaan kiertämään impregnointivyöhykkeen läpi ja siihen lisätään magnesiumyhdisteitä ja että, kun impregnointi suoritetaan siten, että saadaan ylimäärä nestettä, tämä otetaan pois ko. kierrätyksestä ja johdetaan pesuvyöhykkeeseen, so. käytetään keitto-jätelipeän syrjäyttämiseen. Tämä voi tapahtua erillisessä pesuvyöhyk-keessä viimeiseksi tai siten, että ylimääräneste sekoitetaan valkai-sujätelipeän kanssa.The impregnation step in which the pulp is treated with an aqueous solution containing magnesium ions can preferably be carried out by circulating the aqueous solution through the impregnation zone and adding magnesium compounds, and that when the impregnation is carried out to obtain an excess liquid, this is removed. recycling and led to the washing zone, i.e. used to displace cooking waste liquor. This can be done last in a separate washing zone or by mixing the excess liquid with the bleach waste liquor.

Kun massa on kulkenut impregnointivyöhykkeen läpi, se johdetaan happivalkaisureaktoriin. Tämä voi tapahtua siten, että massa tavalliseen tapaan syötetään ulos keittimestä tai erillisistä säiliöistä, esim. jatkuvatoimisista diffusööreistä tm3., missä tapahtuu 7 60733 viimeinen impregnointi. Tällöin massa tulee kosketuksiin ympäröivän ilman kanssa, minkä jälkeen se syötetään tunnetuilla laitteilla, kuten esim. ruuvikuljettimilla ja/tai mäntäpuristimilla tai nk. sakea-massapumpuilla happivalkaisureaktoriin, jossa on tunnetun tyyppiset sulkulaitteet. Viimeisen impregnointivyöhykkeen ja happikaasureak-torin välillä saattaa olla laitteet veden poistamiseksi massasta puristimissa, esim. ruuvipuristimissa ja laitteet massan kuiduttami-seksi ja hiutaloittamiseksi, esim. hajoittimissa tunnetulla tavalla.Once the pulp has passed through the impregnation zone, it is fed to an oxygen bleaching reactor. This can take place in such a way that the pulp is fed out in the usual way out of the digester or in separate tanks, e.g. from continuous diffusers tm3., Where the last impregnation takes place. The pulp then comes into contact with the ambient air, after which it is fed by known devices, such as e.g. screw conveyors and / or piston presses or so-called thick-mass pumps, to an oxygen bleaching reactor with shut-off devices of known type. Between the last impregnation zone and the oxygen gas reactor there may be devices for removing water from the pulp in presses, e.g. screw presses, and devices for defibering and flaking the pulp, e.g. in diffusers, in a known manner.

Happivalkaisureaktori saattaa käsittää esim. reaktoritornin, jossa ei ole muita liikkuvia osia kuin sisään- ja ulossyöttölaitteet. Tätä tyyppiä oleva reaktori on erikoisen sopiva, kun valkaisu happi-kaasulla tapahtuu korkeassa massakonsentraatiossa, esim. 25-^0 i:ssa. Reaktorissa voi kuitenkin olla tunnettua tyyppiä olevat laitteet massan sekoittamiseksi ja kuljettamiseksi reaktorin läpi. Myöskin reaktoria, jonka toiminta perustuu valkaisuun fluidisoidulla alustalla, voidaan käyttää.The oxygen bleaching reactor may comprise, for example, a reactor tower with no moving parts other than inlet and outlet devices. A reactor of this type is particularly suitable when bleaching with oxygen gas takes place at a high mass concentration, e.g. 25- ^ 0 i. However, the reactor may have devices of a known type for mixing and conveying the pulp through the reactor. A reactor based on bleaching on a fluidized bed can also be used.

Esillä olevan suoritusmuodon mukaan, jossa laitteistoa on yksinkertaistettu, ylläpidetään impregnointivyöhykkeessä niin korkea paine, että alkalilla impregnoitu massa syötetään happikaasureaktoriin käyttäen tätä painetta hyväksi. Impregnointivyöhykkeen ja happikaa- sureaktorin väliin voidaan tässä tapauksessa asentaa kuljetuslaite, esim. sakeamassapumppu. Huolimatta siitä käytetäänkö pumppua tai ei tapahtuu syöttö sitä ylipainetta vastaan, joka vallitsee reaktorissa 2 ja jonka suuruus on n. 3-10 kg/cm . Tällöin asennetaan pyörivä sul-kuventtiili, esim. pyörivä klikki, viimeisen impregnointivyöhykkeen ja happikaasureaktorin väliin. Tämän sulkulaitteen pääasiallisin tehtävä on estää kaasua pääsemästä happikaasureaktorista impregnointi-vyöhykkeeseen. Yllämainitut sakeamassapumput voivat myös itse toimia sulkulaitteina. Myös tässä tapauksessa voi olla soveliasta antaa massan kulkea viimeisen impregnointivyöhykkeen ja happikaasureaktorin välillä läpi laitteitten, jotka poistavat siitä vettä ja kuiduttavat sitä mekaanisesti. Jos tällaista vedenpoistoa käytetään, on tarkoituksenmukaista palauttaa sellumassasta saatu liuos impregnointi-vyöhykkeeseen ja jos liuosta saadaan ylimäärin, käytetään se keitto-nesteen valmistamiseen. Yllättäen on osoittautunut, ettei näitä laitteita tarvitse käyttää ja että happivalkaisu voidaan edullisesti suorittaa suoraan viimeisestä impregnointivyöhykkeestä happikaasureaktoriin syötetylle massalle. Tämä merkitsee pienentyneitä investointikustannuksia laitteistolle ja saadaan aikaan myös parempi käyttötalous, koska hajoittimien ja puristimien huolto- ja hoitokustannukset säästyvät.According to the present embodiment, in which the apparatus is simplified, such a high pressure is maintained in the impregnation zone that the alkali-impregnated pulp is fed to an oxygen gas reactor using this pressure. In this case, a conveying device, e.g. a thick pulp pump, can be installed between the impregnation zone and the oxygen gas reactor. Regardless of whether the pump is used or not supplied against the overpressure prevailing in the reactor 2, which is about 3-10 kg / cm. In this case, a rotary shut-off valve, e.g. a rotating click, is installed between the last impregnation zone and the oxygen gas reactor. The main function of this shut-off device is to prevent gas from entering the impregnation zone from the oxygen gas reactor. The above-mentioned thick pulp pumps can also themselves act as shut-off devices. Also in this case, it may be appropriate to allow the pulp to pass between the last impregnation zone and the oxygen gas reactor through devices that remove water from it and defiber it mechanically. If such dewatering is used, it is expedient to return the solution obtained from the pulp to the impregnation zone and, if an excess solution is obtained, it is used to prepare the cooking liquid. Surprisingly, it has been found that these devices do not have to be used and that oxygen bleaching can advantageously be carried out directly from the last impregnation zone to the pulp fed to the oxygen gas reactor. This means reduced investment costs for the equipment and also results in better operating economy, as the maintenance and upkeep costs of the diffusers and presses are saved.

8 607338 60733

Alkalilla ei tarkoiteta yllä ja jatkossa vain alkalimetallien hydroksideja, kuten esim. natriumhydroksidia, jota käytetään sellu-tekniikassa, vaan myös muita alkalisesti reagoivia alkalimetallien suoloja, etupäässä natriumsuoloja ja tällaisten suolojen seoksia. Erikoisen sopivia tällaisia suoloja ovat natriumkarbonaatti, natriumbikarbonaatti, natriumsulfidi ja natriumvetysulfidi. Edullista on käyttää sellaisia liuoksia, jotka sisältävät useita komponentteja. Tällaisia ovat viherlipeä, valkolipeä ja näiden seokset, joihin voidaan lisätä yllämainittuja suoloja. Tämä mahdollistaa kemikaalien talteenoton yksinkertaistamisen. Erikoisen edullista kemikaalitasa-painon kannalta on käyttää alkalina valkolipeätä tai valkolipeän seosta natriumhydroksidin ja/tai natriumkarbonaatin kanssa. Sellaisella alkaliannostuksella, jossa natriumhydroksidi ja natriumsulfidi ovat pääkomponentteina, suoritetaan happivalkaisu 90-120°C:ssa. Kun käytetään viherlipeätä, natriumkarbonaattia ja natriumvetykarbonaattia, voidaan edullisesti käyttää korkeampaa lämpötilaa, esim. 100-lA0°GBy alkali is meant above and hereafter not only alkali metal hydroxides, such as, for example, sodium hydroxide, which are used in the pulp technology, but also other alkali-reactive alkali metal salts, mainly sodium salts and mixtures of such salts. Particularly suitable such salts are sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfide and sodium hydrogen sulfide. It is preferred to use solutions which contain several components. These include green liquor, white liquor, and mixtures thereof, to which the above-mentioned salts may be added. This makes it possible to simplify the recovery of chemicals. It is particularly advantageous from the point of view of chemical balance to use white liquor or a mixture of white liquor with sodium hydroxide and / or sodium carbonate as alkali. With an alkali dosage in which sodium hydroxide and sodium sulfide are the main components, oxygen bleaching is performed at 90-120 ° C. When green liquor, sodium carbonate and sodium hydrogen carbonate are used, a higher temperature, e.g. 100-1A0 ° G, can be advantageously used.

Käytettäessä sulfidiliuoksia tai sulfidipitoisia liuoksia, kuten valkolipeätä ja/tai viherlipeätä, on hiilihydraatteihin vaikuttamisen johdosta edullista happivalkaisun esikäsittelyvaiheessa kokonaan tai osittain hapettaa sulfidi sinänsä tunnetulla tavalla, jolloin syntyy mm. tiosulfaattia ja/tai sulfaattia. Esikäsittelyvaihe pidetään sopivimmin erillisenä vaiheena, missä sulfidi hapetetaan ennen kuin sulfidipitoiset liuokset saatetaan kosketuksiin valkaistavan massan kanssa, mutta hapetus voi myös tapahtua impregnointivai-heen aikana tai sen jälkeen, kun massa on impregnoitu ko. sulfidipitoisilla liuoksilla. Hapettava esikäsittelyvaihe aikaansaa myös sen, että happikaasun kulutus pienenee myöhemmän happivalkaisun aikana. Hapetus voidaan suorittaa ilmalla tai hapella tavallisessa ilmanpaineessa tai korkeammassa paineessa. Reaktion alkuunpanijana voidaan käyttää jotain peroksidiyhdistettä, esim. vetyperoksidia. Sulfidia sisältävän liuoksen hapettavan esikäsittelyn sijasta tai yhdessä sen kanssa voidaan lisätä elementaarista rikkiä, joka alkalisessa liuoksessa reagoi nopeasti sulfidin kanssa ja synnyttää polysulfidia. Tämä menetelmä on erikoisen sopiva sovellettaessa patenttihakemuksen kohteena olevaa menetelmää happamina keitettyihin massoihin, esim. sulfiitti-massoihin.When using sulphide solutions or sulphide-containing solutions, such as white liquor and / or green liquor, it is advantageous to oxidize the sulphide completely or partially in the oxygen bleaching pretreatment step in a manner known per se. thiosulphate and / or sulphate. The pretreatment step is preferably considered as a separate step, in which the sulphide is oxidized before the sulphide-containing solutions are brought into contact with the pulp to be bleached, but the oxidation can also take place during or after the impregnation step. with sulfide-containing solutions. The oxidative pretreatment step also results in a reduction in oxygen gas consumption during subsequent oxygen bleaching. The oxidation can be performed with air or oxygen at normal atmospheric pressure or higher pressure. A peroxide compound, e.g. hydrogen peroxide, can be used to initiate the reaction. Instead of or in combination with oxidative pretreatment of a sulfide-containing solution, elemental sulfur can be added, which reacts rapidly with sulfide in an alkaline solution to generate polysulfide. This method is particularly suitable for applying the process of the patent application to acid-cooked pulps, e.g. sulphite pulps.

Siinä impregnointivyöhykkeessä, missä alkalinen impregnointi tapahtuu, voidaan edullisesti käyttää ylimäärää alkalista impregnoin-tinestettä. Tämä lisää impregnoinnin tasaisuutta. Tästä vaiheesta saatava nesteylimäärä voidaan lisätä keittoprosessiin tai käyttää uuden keittonesteen valmistukseen siten, että ylimäärä johdetaan 9 60733 sopivassa vaiheessa kemikaalien talteenottoprosessiin. Sulfaatti-massan valmistuksessa tuo mahdollisesti natriumhydroksidilla tai natriumkarbonaatilla täydennetyn valkolipeän käyttö sen edun, että ylimäärä voidaan käyttää järkiperäisesti hyväksi puun liuentamisessa ilman mitään kemiallista välikäsittelyä.In the impregnation zone where the alkaline impregnation takes place, an excess of alkaline impregnating liquid can advantageously be used. This increases the smoothness of the impregnation. The excess liquid from this step can be added to the cooking process or used to make a new cooking liquid by passing the excess at an appropriate stage to the chemical recovery process. In the production of sulphate pulp, the use of white liquor, possibly supplemented with sodium hydroxide or sodium carbonate, offers the advantage that the excess can be rationally used to dissolve the wood without any chemical intermediate treatment.

Keksintöä kuvataan seuraavassa suoritusesimerkillä , missä kuvio 1 esittää keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseen sopivaa laitetta.The invention is illustrated by the following exemplary embodiment, in which Figure 1 shows an apparatus suitable for carrying out the method according to the invention.

Esimerkki 1 Mäntypuun lastua keitettiin tavanomaiseen tapaan keittovyöhyk-keessä 1 jatkuvatoimisessa sulfaattikeittimessä. Saatu massa, jonka kappaluku oli keiton jälkeen 30, johdettiin jatkuvasti sihdeillä varustetun pesuvyöhykkeen 2 läpi. Pesuvyöhyke oli jaettu kahteen osaan A ja B, joissa keittovyöhykkeestä tulevaa massaa käsiteltiin vastavirtaan happivalkaisusta saatavalla valkaisujätelipeällä, joka johdettiin sisään johdosta 3. Valkaisujätelipeän kuiva-ainepitoisuus oli 1 %. Alemmasta osasta B otettiin johdon 4 kautta ulos valkaisu-jätelipeään sekoittunut keittojätelipeä. Johdon 4 kautta poistettu lipeä, 2 m^ massatonnia kohti, palautettiin keittoon. Ylemmästä osasta A poistettiin keittojätelipeä johdon 5 kautta. Keittojätelipeä oli syrjäytetty valkaisujätelipeällä ja se oli tällöin jonkin verran laimentunut. Lipeän orgaanisen aineen pitoisuus oli 16 %. Johdon 5 kautta poistettu lipeä johdettiin haihdutukseen ja polttoon. Lämpötila pesuvyöhykkeessä oli n. 130°C ja massan kokonaisviipymis- aika 5 tuntia. Pesuvyöhykkeisiin tuodun valkaisujätelipeän kokonais- 3 . ...Example 1 Pine wood chips were cooked in a conventional manner in cooking zone 1 in a continuous sulphate digester. The resulting mass, having a number of pieces of 30 after cooking, was continuously passed through a screened washing zone 2. The washing zone was divided into two parts A and B, where the pulp from the cooking zone was treated countercurrently with bleach waste liquor from oxygen bleaching, which was introduced from line 3. The dry matter content of the bleach waste liquor was 1%. Cooking liquor mixed with bleach waste liquor was taken out of line B via line 4. The lye removed via line 4, 2 m 2 per tonne of pulp, was returned to the soup. Cooking liquor was removed from the upper part A via line 5. The cooking liquor liquor had been displaced by the bleach waste liquor and was then somewhat diluted. The organic content of the liquor was 16%. The lye removed via line 5 was passed to evaporation and incineration. The temperature in the washing zone was about 130 ° C and the total residence time of the pulp was 5 hours. Total bleaching liquor liquor introduced into the washing zones 3. ...

määrä oli 3 m massatonnia kohti. Massa johdettiin pesuvyöhykkeestä 2 ensimmäiseen impregnointivyöhykkeeseen 6, missä massa impregnoitiin kierrätyslipeällä, joka pääasiassa käsitti valkaisujätelipeää, mutta joka sisälsi osan keittojätelipeää, joka seurasi massan mukana impregnointivyöhykkeeseen. Pesuvyöhykkeestä 2 impregnointivyöhykkeeseen 6 tulleen keittolipeästä liuenneen orgaanisen aineen määrä oli n. 30 kg massatonnia kohti. Kierrätyslipeä pantiin kulkemaan puskurisäiliön 7 kautta ja sekoitettiin siinä kierrätyslipeään liuotetun magnesiumkarbonaatin kanssa. Saatu liuos painettiin pumpulla 8 impregnointivyöhykkeeseen 6 johdosta 9 ja syrjäytetty liuos poistettiin johdosta 10 sekä palautettiin puskurisäiliöön 7. Ylimäärä liuosta poistettiin johdosta 11 ja tuotiin syrjäytysnesteenä johdon 3 kautta. Lisätty magnesiummäärä laskettuna Mg0:na oli 2 kg massa-tonnia kohti. Lämpötila impregnointivyöhykkeessä 6 oli 110°C ja massakonsentraatio 15 1> Viipymisaika oli 60 min. Impregnointi-vyöhykkeestä 6 massa johdettiin jatkuvasti impregnointivyöhykkeeseen 10 60733 12, missä massaa käsiteltiin alkaliliuoksella, joka muutoin pääasiassa sisälsi happivalkaisusta saatua valkaisujätelipeää. Alkali lisättiin 35 % · sena natriumhydroksidina puskurisäiliössä 13 siinä määrin, että se vastasi 25 kg natriumhydroksidia kuivaa massatonnia kohti. Pumpulla 14 painettiin puskurisäiliössä 13 saatu laimennettu liuos impregnointivyöhykkeeseen 12 johdon 15 kautta ja impregnointi-vyöhykkeestä syrjäytetty neste poistettiin johdon 16 kautta ja palautettiin puskurisäiliöön 13, missä siihen lisättiin natriumhydroksidia, joka tuotiin johdon 18 kautta. Lämpötila impregnointivyöhykkeessä 12 pidettiin 95°C:ssa ja massakonsentraatio oli 15 %. Viipymisaika vyöhykkeessä 12 oli 60 min. Johdon 17 kautta poistettiin ylimäärä nestettä, mikä käytettiin keittojätelipeän syrjäyttämiseen tai keitto-nesteen valmistukseen.the amount was 3 m per tonne of pulp. The pulp was passed from the washing zone 2 to the first impregnation zone 6, where the pulp was impregnated with a recycled liquor, which mainly comprised bleach waste liquor, but which contained part of the cooking waste liquor that accompanied the pulp to the impregnation zone. The amount of dissolved organic matter from the cooking liquor from the washing zone 2 to the impregnation zone 6 was about 30 kg per ton of pulp. The recycle liquor was passed through a buffer tank 7 and mixed with magnesium carbonate dissolved therein in the recycle liquor. The resulting solution was pressed by pump 8 into the impregnation zone 6 from line 9 and the displaced solution was removed from line 10 and returned to the buffer tank 7. Excess solution was removed from line 11 and introduced as displacement liquid via line 3. The amount of magnesium added, calculated as MgO, was 2 kg per ton of pulp. The temperature in impregnation zone 6 was 110 ° C and the pulp concentration was 15 1> The residence time was 60 min. From the impregnation zone 6, the pulp was continuously fed to the impregnation zone 10 60733 12, where the pulp was treated with an alkali solution which otherwise mainly contained bleaching waste liquor from oxygen bleaching. The alkali was added as 35% sodium hydroxide in buffer tank 13 to the extent that it corresponded to 25 kg of sodium hydroxide per ton of dry pulp. The pump 14 pressed the diluted solution obtained in the buffer tank 13 into the impregnation zone 12 via line 15 and the liquid displaced from the impregnation zone was removed via line 16 and returned to the buffer tank 13 where sodium hydroxide introduced via line 18 was added. The temperature in the impregnation zone 12 was maintained at 95 ° C and the pulp concentration was 15%. The residence time in zone 12 was 60 min. Excess liquid was removed via line 17, which was used to displace the cooking liquor or to prepare the cooking liquid.

Käsitelty massa syötettiin toisen impregnointivaiheen pohjalta putken 19 kautta ulos ja siirrettiin omalla paineellaan happikaasu-reaktoriin (ei esitetty kuvassa),joka oli varustettu sekoittajalla. Massaa käsiteltiin reaktorissa happikaasulla, jonka osapaine oli 4 kg/cm2, 30 min:n ajan lämpötilassa 100°c. Happivalkaistu massa pestiin vedellä vastavirtaperiaatteella sen valkaisujätelipeän talteen-ottamiseksi, joka jatkuvasti palautettiin prosessiin. Tämän valkaisu-vaiheen jälkeen saatiin massaa, jonka kappaluku oli 14 ja vaaleus 44 SCAN-normin mukaan, mikää vastasi kappaluvun pienennystä 2:11a yksiköllä ja vaaleuden nousua 4 5i:lla verrattuna massaan, joka oli valkaistu tavalliseen tapaan samalla alkaliannostuksella.From the bottom of the second impregnation step, the treated pulp was fed out via a pipe 19 and transferred at its own pressure to an oxygen gas reactor (not shown in the figure) equipped with a stirrer. The pulp was treated in a reactor with oxygen gas having a partial pressure of 4 kg / cm 2 for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. The oxygen bleached pulp was washed with water on a countercurrent basis to recover the bleach waste liquor that was continuously returned to the process. After this bleaching step, a pulp with a kappa number of 14 and a brightness of 44 according to the SCAN standard was obtained, which corresponded to a reduction in the kappa number of 2 by 11 units and an increase in brightness by 4 5i compared to the pulp bleached in the usual way with the same alkali dosage.

Esimerkki 2Example 2

Massa keitettiin samaan kappalukuun kuin esimerkissä 1 ja käsiteltiin muuten samoin paitsi, että alkalina käytettiin natrium-hydroksidin sijasta valkolipeätä, jonka sulfiditeetti oli 35 %· Annostettuna alkalina laskettiin se määrä alkalia, joka määritettiin happotitrauksella pH-arvoon 10. Annostettu alkali laskettiin NaOH:na, vaikka aktiivisina kemikaaleina olivat myös sulfidi ja natriumkarbonaatti. Valkolipeän alkalipitoisuus laskettuna NaOH:na oli 130 g/1 määritettynä yllämainitulla tavalla. Jotta saavutettaisiin sama kappaluku kuin annosteltaessa 25 kg NaOH massatonnia kohti, lisättiin annostusta 28 kg:aan NaOH määrättynä yllämainitulla tavalla. Valkaistun massan vaaleus oli sama kuin käytettäessä puhdasta natriumhydroksidia .The pulp was boiled to the same number as in Example 1 and otherwise treated in the same way except that white liquor with a sulphidity of 35% was used instead of sodium hydroxide. The amount of alkali determined by acid titration to pH 10 was calculated as the alkali added. although sulfide and sodium carbonate were also active chemicals. The alkali content of the white liquor, calculated as NaOH, was 130 g / l as determined above. In order to achieve the same number of pieces as when dosing 25 kg of NaOH per ton of mass, the dosage was increased to 28 kg of NaOH as determined as described above. The brightness of the bleached pulp was the same as with pure sodium hydroxide.

Claims (12)

1. Sätt att förbättra blekningsförloppet vid blekning av eellu-losamassa med en syre innehällande gas, varvid cellulosamassa, fram-ställd genom uppslutning av ved under övertryck i en kontinuerlig kokare befrias frän huvuddelen av kokavluten genom att massan bringas att under bibehället Övertryck passera en tvättzon i vilken kokavluten förträng^s med blekavlut frän syrgasblekningen, känneteck-nat därav, att den tvättade massan under bibehället övertryck bringas att passera en eller flera impregneringszoner, i vilka massan impregneras med för syrgasblekningen erforderligt alkali och even-tuellt även med cellulosanedbrytning hämmande substanser.1. Sätt att förbättra blekningsförloppet vid blekning av eellu-losASSA med en syre innehällande gas, varvid cellulosamaa, fram-ställd genom uppslutning av ved under övertryck i en kontinuerlig kokare befrias frän taluddelen av kokavluten genom att massing i vilken kokavluten förträng ^ s med blekavlut frän syrgasblekningen, känneteck-nat därav, att den tvättade massan under bibehället övertryck bringas att passera en eller flera impregneringszoner, i vilka pulan impregneras with förgraskekingen erforedellul tertin alkali och 1. Tapa parantaa valkaisun kulkua valkaistaessa sellua happea sisältävällä kaasulla, jolloin sellumassa, joka on valmistettu liuenta-malla puuta ylipaineessa jatkuvatoimisessa keittimessä, vapautetaan pääosasta keittojätelipeää siten, että massa pannaan edelleen ylipaineen alaisena kulkemaan pesuvyöhykkeen läpi, missä keittojätelipeä syrjäytetään happivalkaisusta saatavalla valkaisujätelipeällä, tunnettu siitä, että pesty massa ylipaineen alaisena saatetaan kulkemaan yhden tai useamman impregnointivyöhykkeen läpi, missä massa impregnoidaan happivalkaisussa tarvittavalla alkalilla ja mahdollisesti myös sellun pilkkoutumista estävillä aineilla.A method for improving the bleaching process when bleaching pulp with an oxygen-containing gas, wherein the pulp prepared by dissolving wood under overpressure in a continuous digester releases the major cooking liquor so that the pulp is further pressurized to pass through that the washed pulp, under overpressure, is passed through one or more impregnation zones, where the pulp is impregnated with the alkali required for oxygen bleaching and possibly also with anti-fouling agents. 2. Sätt enligt patentkravet 1, känneteck nat där-a v, att temperaturen under förträngningen med blekavlut hälles vid 170-50°C, företrädesvis vid 150-80°C vid alkaliskt kokad massa och vid 110-50°C vid surt kokad massa. 15 607332. Sät enligt patentkravet 1, känneteck nat där-a v, att förträngningen med blekavlut cajles vid 170-50 ° C, företrädesvis vid 150-80 ° C vid alkalikt kokad massa och vid 110-50 ° C vid surt kokad masass . 15 60733 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa, tunnettu s i i- t ä, että lämpötila syrjäytettäessä valkaisujätelipeällä on 170-50°C, sopivammin 150-80°C, alkalisesti keitetyllä massalla ja 110-50°C happamena keitetylle massalle.Process according to Claim 1, characterized in that the temperature during displacement with the bleach waste liquor is 170-50 ° C, more preferably 150-80 ° C, for the alkali-cooked pulp and 110-50 ° C for the acid-cooked pulp. 3. Sätt enlist patentkraven 1-2, kännetecknat d ä r a v, att temperaturen under impregneringen med alkali halles vid 130-70°C vid alkaliskt kokade massor och vid 100-30°C, företrä-desvis vid 60-40°C vid surt kokade massor. Sätt enlist patentkraven 1-3, kännetecknat d ä r a v, att trycket i impregneringszonerna halles vid ett sädant värde, att den med alkali impregnerade massan inmatas i syrgasblek-ningsreaktorn med användande av detta tryck.3. A set of patents 1-2, which can be used at temperatures under impregnation with an alkali of 130-70 ° C to an alkaline temperature range of 100-30 ° C, to a temperature of 60-40 ° C chef masseur. Sät enlist patentkraven 1-3, kännetecknat d ä r a v, att trycket i impregneringsonerna Halles vid ett sädant värde, att den med alkali impregnerade pulp inmatas i syrgasblek-ningreaktorn med användande av detta tryck. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tapa, tunnettu siitä, että lämpötila alkali-impregnoinnin aikana on 130-70 C alkalisesti keitetyille massoille ja 100-30°C, sopivimmin 60-40°C happamena keitetyille massoille.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the temperature during the alkali impregnation is 130 to 70 ° C for alkali-cooked pulps and 100 to 30 ° C, preferably 60 to 40 ° C for acid-cooked pulps. 4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen tapa, tunnettu siitä, että paine impregnointivyöhykkeessä pidetään sellaisena, että alkalilla impregnoitu massa voidaan syöttää happikaasu-reaktoriin käyttäen hyväksi tätä painetta.Method according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the pressure in the impregnation zone is maintained such that the alkali-impregnated pulp can be fed to the oxygen gas reactor by taking advantage of this pressure. 5. Sätt enligt patentkravet 4,kännetecknat d ä r- a v, att övertrycket i impregneringszonerna uppgär till 3 tili 30 kg/ 2 cm .5. Sät enligt patentkravet 4, kännetecknat d ä r- a v, att övertrycket i impregneringszonerna uppgär till 3 account 30 kg / 2 cm. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen tapa, tunnettu . . . 2 siitä, että ylipaine impregnointivyöhykkeissä on 3-30 kg/cm .Method according to Claim 4, characterized in. . . 2 that the overpressure in the impregnation zones is 3-30 kg / cm. 6. Sätt enligt patenktraven 1-5, kännetecknat d ä r~ a v, att impregneringsprocessen utföres i kontinuerlig kokare.6. The provisions of paragraphs 1 to 5 apply to impregnation processes on a continuous basis. 6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen tapa, tunnettu siitä, että impregnointi suoritetaan jatkuvatoimisessa keittimessä.Method according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the impregnation is carried out in a continuous digester. 7· Sätt enligt patentkraven 1-5, kännetecknat där- a v, att impregneringsprocessen utföres i separat apparatur utanför kokaren, vilken utgöres av en eller flera under övertryck arbetande dif fusörer.7 · Sät enligt patentkraven 1-5, kännetecknat där- a v, att impregneringsprocessen utföres i separat apparatur utanfok kokaren, vilken utgöres av en eller flera under övertryck arbetande dif fusörer. 7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen tapa, tunnettu siitä, että impregnointi suoritetaan erillisessä laitteistossa keittimen ulkopuolella, joka laitteisto käsittää yhden tai useamman ylipaineella toimivan diffusöörin.Method according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the impregnation is carried out in a separate apparatus outside the digester, which apparatus comprises one or more pressurized diffusers. 8. Sätt enligt patentkraven 1-7, känneteck nat d ä r a v, att massan i en första impregneringszon behandlas med en magnesiumjoner innehällande vattenlösning och i en efterföljande impregneringszon behandlas med en alkalisk lösning av sä högt pH-värde, att en utfällning inuti massans fibrer av sv&rlösliga magnesium-föreningar, säsom magnesiumhydroxid och magnesiumkarbonat, erhälles.8. The provisions of claims 1 to 7, which refer to the use of an impregnating agent with a magnesium ion in the water supply and to the subsequent use of an impregnating agent with an alkaline solution with a high pH value, av sv & rlösliga magnesium-föreningar, säsom magnesiumhydroxid och magnesiumkarbonat, erhälles. 8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen tapa, tunnettu siitä, että massaa käsitellään ensimmäisessä impregnointivyöhykkeessä magnesiumioneja sisältävällä vesiliuoksella ja sen jälkeen seuraavassa impregnointivyöhykkeessä alkalisella liuoksella, jonka pH-arvo on niin suuri, että vaikealiukoiset magnesiumyhdisteet, kuten magnesiumhydroksidi ja magnesiumkarbonaatti saostuvat massan kuiduille. 12 60733Method according to one of Claims 1 to 7, characterized in that the pulp is treated in the first impregnation zone with an aqueous solution containing magnesium ions and then in the subsequent impregnation zone with an alkaline solution having a pH so high that sparingly soluble magnesium compounds such as magnesium hydroxide and magnesium carbonate precipitate. 12 60733 9. Sätt enligt patentkravet 8,kännetecknat där- a v, att den magnesiumjoner innehällande vattenlösningen helt eller delvis bestar av blekavlut frän syrgasblekning.9. Sät enligt patentkravet 8, kännetecknat där- a v, att den magnesium magnesium ingot hattlandland helten or delvis bestar av blekavlut frän syrgasblekning. 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen tapa, tunnettu siitä, että magnesiumioneja sisältävä vesiliuos kokonaan tai osittain koostuu happivalkaisusta saatavalla valkaisujätelipeällä.Process according to Claim 8, characterized in that the aqueous solution containing magnesium ions consists wholly or partly of bleaching liquor obtained from oxygen bleaching. 10. Sätt enligt patentkravet 9,kännetecknat där-a v, att totala mängden magnesium, som kvarstannar i massan efter det sista impregneringssteget, halles vid 0,05-1 % räknat säsom MgO pä den torrtänkta massans vikt.10. The composition according to claim 9, which comprises a total of magnesium, which has a weight after the impregnation process, having an MgO content of 0.05 to 1% by weight. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen tapa, tunnettu siitä, että viimeisen impregnointivaiheen jälkeinen massaan jäävän magnesiumin kokonaismäärä on 0,05-1 % laskettuna Mg0:na massan kuivapainosta.A method according to claim 9, characterized in that the total amount of magnesium remaining in the pulp after the last impregnation step is 0.05-1% calculated as MgO of the dry weight of the pulp. 11. Sätt enligt patentkravet 10,kännetecknat där- a v, att minst 0,03 %> företrädesvis 0,05-0,1 % magnesium räknat som MgO pä torrtänkt massa, föreligger som lösligt magnesiumsalt efter det sista impregneringssteget.11. A composition according to claim 10, comprising about 0.03%> 0.05-0.1% of magnesium in the presence of MgO in the form of a pulp, the addition of which contains a magnesium salt after the impregnation process. 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen tapa, tunnettu siitä, että vähintään 0,03 %, sopivimmin 0,05-0,1 % magnesiumia laskettuna Mg0:na massan kuivapainosta on liukoisena magnesiumsuola-na viimeisen impregnointivaiheen jälkeen.Process according to Claim 10, characterized in that at least 0.03%, preferably 0.05-0.1%, of magnesium, calculated as MgO, based on the dry weight of the pulp, is in the form of a soluble magnesium salt after the last impregnation step. 12. Laite jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mukaisen menetelmän suorittamiseksi, tunnettu siitä, että siinä on A) painesäiliö massassa olevan keittojätelipeän syrjäyttämiseksi happivalkaisusta saatavalla jätelipeällä, B) painesäiliö säiliössä A käsitellyn massan impregnoimiseksi sellun pilkkoutumista estävällä liuoksella, C) painesäiliö säiliössä B käsitellyn massan impregnoimiseksi alkalia sisältävällä liuoksella, D) laitteet massan ja liuostenkuljettamiseksi mainittujen säi-liöitten välillä.Apparatus for carrying out the process according to one of Claims 1 to 11, characterized in that it has A) a pressure vessel for displacing the cooking liquor in the pulp with oxygen bleaching waste liquor, B) a pressure vessel for impregnating the pulp treated in tank A with an anti-pulp solution, C) a pressure tank for processing pulp with alkali-containing solution, D) devices for transporting the pulp and solutions between said containers. 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen laite, tunnettu siitä, että painesäiliöt A, B ja C ovat vyöhykkeitä jatkuvatoimisessa keittimessä. PatenktravDevice according to Claim 12, characterized in that the pressure vessels A, B and C are zones in a continuous digester. Patenktrav 11 6073311 60733 12. Anordning för utförande av förfarandet enligt patentkraven 1-11,k ännetec knäd därav, att den innfattar i kombinaticn A) en tryckbehällare för förträngning av i massan innehällen kokavlut med avlut frän syr$gasblekning, B) en tryckbehällare för impregnering av i behällaren A blandad massa med en cellulosanedbrytning hämmande lösning,12. The application of the provisions of claims 1 to 11, which are incorporated herein by reference in their entirety: A bleached pulp with a cellulosic braking effect,
FI90273A 1972-03-30 1973-03-22 SAET OCH ANORDNING FOER ATT FOERBAETTRA BLEKNINGSFOERLOPPET VID BLEKNING AV CELLULOSAMASSA FI60733C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE425172 1972-03-30
SE7204251A SE373397C (en) 1972-03-30 1972-03-30 WAY TO IMPROVE THE WHEATING WHITING WHEN BLINDING CELLULOSAMASSA WITH AN ACID CONTAINING GAS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI60733B true FI60733B (en) 1981-11-30
FI60733C FI60733C (en) 1982-03-10

Family

ID=20263802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI90273A FI60733C (en) 1972-03-30 1973-03-22 SAET OCH ANORDNING FOER ATT FOERBAETTRA BLEKNINGSFOERLOPPET VID BLEKNING AV CELLULOSAMASSA

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5116524B2 (en)
CA (1) CA1001360A (en)
FI (1) FI60733C (en)
FR (1) FR2177877A1 (en)
SE (1) SE373397C (en)
SU (1) SU847932A3 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE394466C (en) * 1974-05-16 1986-06-23 Mannbro Systems Handelsbolag SEE CONTINUOUS ALKALIC DELIGNIFICATION OF LIGNOCELLULOSAMENTAL MATERIAL IN TWO OR MULTIPLE STEPS, WHICH ARE LAST WITH Oxygen
JPS583074B2 (en) * 1975-11-17 1983-01-19 三菱瓦斯化学株式会社 Palpuno Kasan Kabutsu Hiyou Hakuhou
WO1992007994A1 (en) * 1990-10-24 1992-05-14 Beloit Corporation Pulping process

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5116524B2 (en) 1976-05-25
SE373397B (en) 1975-02-03
FI60733C (en) 1982-03-10
SU847932A3 (en) 1981-07-15
FR2177877A1 (en) 1973-11-09
FR2177877B1 (en) 1975-08-22
JPS497503A (en) 1974-01-23
CA1001360A (en) 1976-12-14
SE373397C (en) 1984-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI59273B (en) FOERFARANDE FOER BLEKNING AV CELLULOSAMASSA
FI61925B (en) SAETTING VIDEO CONTAINER ALKALISK DELIGNIFIERING AV LIGNOCELLULOSAMATERIAL I TVAO ELLER FLERA STEG VARAV DET SISTA MED SYRGAS
FI66443C (en) PROCESS FOR HEMMANDE AV IMPROVEMENT WITH CELLULOSE VID CLEANING AND CELLULOSE PROCESSING
EP0739434B1 (en) Improved process for recycling bleach plant filtrate
CA1070908A (en) Bleach plant filtrate recovery
US4053352A (en) Method for producing oxidized white liquor
US3698995A (en) Digestion and bleaching of wood pulp followed by recovery of chemicals and countercurrent flow of wash water
US5853535A (en) Process for manufacturing bleached pulp including recycling
FI116393B (en) Procedure for delignification and bleaching of cellulose pulp
US3843473A (en) Impregnation of cellulosic pulp under superatmospheric pressure with waste alkaline oxygan gas bleaching liquor followed by oxygen-alkali bleaching
FI75883B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV KOKLUT.
FI112507B (en) Process for producing bleached cellulose pulp
FI122655B (en) Batch-making process for mass production
FI60733B (en) SAET OCH ANORDNING FOER ATT FOERBAETTRA BLEKNINGSFOERLOPPET VID BLEKNING AV CELLULOSAMASSA
FI64408C (en) SAETT VIDEO UPPSLUTNING AV CELLULOSAHALTIGT MATERIAL
FI98538C (en) Process for the preparation of sodium hydroxide from white liquor
FI73020B (en) FOERFARANDE FOER DELIGNIFIERING / BLEKNING AV CELLULOSAMASSA.
US6679972B1 (en) Process for the bleaching of a pulp suspension by separating calcium from lignin
JPS62501921A (en) Alkaline delignification method and apparatus for lignocellulose fibrous material
US5507912A (en) Kraft pulping process wherein sulphide-rich and sulphide-lean white liquors are generated
FI71362B (en) FOERFARANDE FOER FOERHINDRANDE AV UTSLAEPP AV SVAVELINNEHAOLLANDE GASER VID FRAMSTAELLNING AV KEMISK CELLULOSAMASSA
CN109811572A (en) A kind of method and system in chemical pulp mills processing liquid stream
WO1995032331A1 (en) Sulphidic impregnation of chips for alkaline pulping
WO1995006772A1 (en) Improved method for bleaching lignocellulosic pulp
FI74497B (en) FOERFARANDE FOER BLANDNING AV KEMIKALIER MED MASSA AV VED OCH VID FOERFARANDET ANVAEND BLANDARE.