FI122773B - Preparation of pulp - Google Patents
Preparation of pulp Download PDFInfo
- Publication number
- FI122773B FI122773B FI990531A FI990531A FI122773B FI 122773 B FI122773 B FI 122773B FI 990531 A FI990531 A FI 990531A FI 990531 A FI990531 A FI 990531A FI 122773 B FI122773 B FI 122773B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bleaching
- pulp
- washing
- acid
- acidic
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 112
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 67
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 54
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 45
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 39
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 35
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 34
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 30
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 30
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 9
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- -1 calcium and barium Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 22
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 4
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 2
- QGGOCWIJGWDKHC-FSIIMWSLSA-N (2s,3s,4r,5r)-2,4,5-trihydroxy-3-methoxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@@H](O)C=O QGGOCWIJGWDKHC-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGGOCWIJGWDKHC-UHFFFAOYSA-N O4-Methyl-D-glucuronsaeure Natural products OC(=O)C(O)C(OC)C(O)C(O)C=O QGGOCWIJGWDKHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002044 Rhizophora apiculata Species 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1042—Use of chelating agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
Description
Massan valmistusManufacture of pulp
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä jatkuvasti valmistaa sellupi-toisesta kuituaineesta paperimassaa, jossa tavassa kuituaine keitetään, hap-5 pikaasudelignifioidaan ja valkaistaan valkaisusekvenssissä, joka käsittää alustavan happaman valkaisuvaiheen klooridioksidi valkaisuaineena, jota hapanta klooridioksidivalkaisuvaihetta seuraa pesuvaihe, josta ainakin yksi suodate erotetaan, jolloin ainakin osa suodatteesta käytetään laimennusnesteenä massan sakeuden alentamiseksi mainitun happaman valkaisuvaiheen jälkeen.The present invention relates to a process for continuously making a pulp from a cellulosic fibrous material, wherein the fiber is boiled, oxygen-fast-gas-de-defined and bleached in a bleaching sequence comprising a preliminary acidic bleaching step as chlorine dioxide as a bleaching step followed by at least one step the filtrate is used as a diluent to reduce the consistency of the pulp after said acid bleaching step.
1010
Keksinnön kohteena on myös menetelmä kasvattaa valkaisulaitoksen sulke-misastetta, jossa keitetty ja happikaasudelignifioitu sellupitoisen kuituaineen paperimassa valkaistaan valkaisusekvenssissä, joka käsittää alustavan happaman valkaisuvaiheen klooridioksidi valkaisuaineena, jota hapanta klooridioksi-15 divalkaisuvaihetta seuraa pesuvaihe, josta ainakin yksi suodate erotetaan, jolloin ainakin osa suodatteesta käytetään laimennusnesteenä massan sakeuden alentamiseksi mainitun happaman valkaisuvaiheen jälkeen.The invention also relates to a method of increasing the degree of closure of a bleaching plant comprising bleaching a cooked pulp of pulp-containing fibrous pulp in a bleaching sequence comprising a preliminary acidic bleaching step as chlorine dioxide as a bleaching agent followed by to reduce the consistency of the pulp after said acid bleaching step.
Nykyaikaisessa kemiallisen massan tuotantotehtaassa kierrätys ja kuitulinja 20 valkaisulaitokseen asti ovat tiukasti suljettuja. Ainoastaan pieniä määriä orgaanista ainesta päästetään ulos näistä osaprosesseista.In a modern chemical pulp production plant, the recycling and fiber line up to 20 bleaching plants are strictly closed. Only small amounts of organic matter are released from these sub-processes.
^ Sulfaattiprosessissa sekä keittäminen että happikaasudelignifiointi ovat alkali- ^ siä käsittelyvaiheita. Jos alkalinen delignifiointi viedään liian pitkälle heikentyy 25 massan voimapotentiaali, ts. laatu heikkenee. Korkean voimapotentiaalin o omaavien vaaleiden massojen aikaansaamiseksi massa on käsiteltävä happa- | man ympäristön edellyttävillä kemikaaleilla. Tämä suoritetaan yleensä val- ^ ka isu laitoksessa esimerkiksi klooridioksidilla tai peretikka ha polla.In the sulfate process, both cooking and oxygen gas delignification are alkaline processing steps. If the alkaline delignification is taken too far, the power potential of the pulp 25 is reduced, i.e. the quality decreases. In order to obtain light masses with high force potential o, the mass must be treated with acid chemicals that require the environment. This is usually done in a white pellet plant, for example with chlorine dioxide or peracta.
LOLO
o 05 05 30 Kehitystä tapahtuu valkaisuprosessin orgaanisten ainesten päästöjen vähentämiseksi asteittain, joka voi tapahtua eri tekniikoilla. Yhteinen lähtökohta on, 2 että poistovolyymit on vähennettävä. Tavanomaiset valkaisulaitosten poisto-virtaamat 1996 ovat 20-30 m3/valkaistua massatonnia. Tulevaisuudessa tullaan vaatimaan virtaamia alas 5 m3/tonnin tienoille, mieluiten virtaamien on oltava vieläkin alhaisempia.o 05 05 30 Progress is being made to gradually reduce the organic matter emissions from the bleaching process, which can be achieved by various techniques. A common starting point is that the removal volumes must be reduced. Conventional bleaching plant effluents 1996 are 20-30 m3 / tonne of bleached pulp. In the future, flows down to about 5 m3 / ton will be required, preferably even lower.
55
Aikalisillä suodatteilla ja kompleksinmuodostajilla on suurempi ympäristövaikutus kuin happamilla suodatteilla ja ovat sen vuoksi etuoikeutettuja virtaamia poistettavaksi poistosta. Valkaisulaitoksessa muodostuu liuennettua orgaanista ainetta, jota ympäristöä huomioonottaen on vältettävä pääsemästä 10 ulos. Etenkin aikalisissä vaiheissa liukenee suuria ligniinifragmentteja, joilla on alhainen biologinen hajoamiskyky. Kompleksinmuodostajien päästöt, kuten EDTA tai DTPA, on myös säännösteltävä ja niin menetellään monissa tehtaissa. Kompleksinmuodostajat ovat vaikeasti hajoavia ja niitä epäillään vaikuttavan yhdessä kasviston ja eläimistön kanssa resipientissä. Muita ympäris-15 tölle vaarallisia yhdisteitä esiintyy myös.Temporal filtrates and complexing agents have a greater environmental impact than acidic filtrates and are therefore privileged streams for removal from removal. At the bleaching plant, dissolved organic matter is formed which, taking into account the environment, must be prevented from escaping. Particularly in the temporal stages, large lignin fragments with low biodegradability are soluble. Emissions of complexing agents, such as EDTA or DTPA, also need to be regulated, and are the norm at many factories. Complexing agents are difficult to degrade and are suspected to interact with flora and fauna in the recipient. Other environmentally hazardous compounds are also present.
Tämä tarkoitta sitä, että tulevaisuuden valkaisu tapahtuu huomattavasti korkeamman liuenneiden orgaanisten ja epäorgaanisten ainesten pitoisuuksien ympäristössä tähän päivään verrattuna. Rajoitetun liukoisuuden omaavien 20 yhdisteiden saostuma on seuraus, joka on jo havaittu monilla tehtailla.This meant that future bleaching would take place at significantly higher concentrations of dissolved organic and inorganic materials compared to today. Precipitation of compounds with limited solubility is a consequence that has already been observed in many factories.
Prosessien niukkaliukoisimpiin yhdisteisiin kuuluu eri kalsiumsuolat kuten kal-^ siumoksalaatti ja kalsiumkarbonaatti. Kalsiumionit siirtyvät puun mukana pro- ^ sessiin. Keittokemikaalien kautta kierrätyksen kalkkisyklin kalsiumyhdisteet o 25 voidaan myös tuoda kuitulinjaan.The most soluble compounds of the processes include various calcium salts such as calcium oxalate and calcium carbonate. Calcium ions migrate with the wood into the process. Through the cooking chemicals, calcium compounds o 25 of the recycling lime cycle can also be introduced into the fiber line.
I'- o | Mahdollisuus saavuttaa alhaisia päästövolyymeja ja alhaista ympäristövaiku- ^ tusta rajoittaa alhaisen liukoisuuden omaavien yhdisteiden, esim. kalsium in § suolien ja bariumsulfaatin, läsnäoloa.I'- o | The ability to achieve low emission volumes and low environmental impact limits the presence of low solubility compounds, e.g., calcium in salts and barium sulfate.
O) 30 3O) 30 3
Aikalisien maametallien kalsiumin ja bariumin ja mangaanin alhaiset pitoisuudet ovat tärkeitä edellytyksiä tiukasti suljetulle valkaisulle. Ne määrät, jotka tuodaan valkaisulaitokseen tulevat liukenemaan etupäässä happamissa val-kaisuvaiheissa.Low calcium and barium and manganese concentrations of alkaline earth metals are important prerequisites for tightly closed bleaching. The amounts introduced into the bleaching plant will dissolve mainly in acidic bleaching stages.
55
Valkaistaessa klooridioksidilla muodostuu oksalaattia ligniinin ja hek-seeniuronihappojen hapettumisella. Hekseeniuronihappoja muodostuu ksy-laanista sulfaattikeiton yhteydessä.Bleaching with chlorine dioxide produces oxalate by oxidation of lignin and hexenuronic acids. Hexenuronic acids are formed from xylan in the sulphate soup.
10 Oksalaattia ja karbonaattia muodostuu massasta valkaisureaktioiden aikana. Muodostumisen rajoittavia teknikoita on pitää alhaista kappalukua valkaisu-laitokseen saakka ja välttää äärimmäisen voimakkaita hapetusaineita.Oxalate and carbonate are formed during the bleaching reactions. Formation limiting techniques are to keep a low kappa number up to the bleaching plant and to avoid extremely strong oxidants.
Saostumien eräs ongelma on, että ne rajoittavat valkaisulaitoksen sulkemis-15 astetta optimaalisissa olosuhteissa jokaisessa yksittäisessä valkaisuvaiheessa. Kun muodostuu saostumia jotka kiinnittyvät herkkään laitteistoon, kuten esim. suodatin ka n ka isiin ja puristusviiroihin, tuotanto on keskeytettävä ja laitteisto puhdistettava. Kalsiumoksalaatti muodostaa esim. posliinin tapaista saostumaa, jota on erittäin vaikeaa poistaa prosessilaitteistoista. Kalsiumok-20 salaatin alhaisin liukoisuus on pH-välissä 4-7. Koska pH valkaisulaitoksessa vaihtelee happaman ja alkalisen välillä on vaikeaa välttää saostumia korkeiden kalsiumpitoisuuksien delignifiointiprosessissa. Kalsiumkarbonaattia, joka myös on hankala saostuma, muodostuu noin pH:ssa 9. Tämä johtuu siitä, ^ että karbonaatti esiintyy bikarbonaattina ja hiilihappona alemmissa pH:ssa.One problem with the precipitates is that they limit the Bleaching Plant's Closure to 15 degrees under optimal conditions at each individual bleaching step. When precipitates are formed that adhere to sensitive equipment, such as filter strips and compression wires, production must be stopped and the equipment cleaned. Calcium oxalate forms a precipitate such as porcelain, which is very difficult to remove from process equipment. The lowest solubility of calcium oxide-20 salad is in the pH range 4-7. Because the pH in the bleaching plant varies between acidic and alkaline, it is difficult to avoid precipitation in the delignification process of high calcium levels. Calcium carbonate, which is also a difficult precipitate, is formed at about pH 9. This is due to the fact that the carbonate is present as bicarbonate and carbonic acid at lower pH.
έ 25 o Mitä enemmän poistovirtaamaa alennetaan valkaisulaitoksessa, ts. mitä | enemmän valkaisulaitosta suljetaan, sitä korkeampia COD-, oksalaatti- ja kal- ^ siumpitoisuuksia tulee esiintymään suodatteissa. Tämä taas kasvattaa kal in § siumoksalaattikarstan vaaraa laitteistossa.έ 25 o The more the effluent is reduced at the bleaching plant, ie the | the more the bleaching plant is shut down, the higher the COD, oxalate and calcium contents will be in the filters. This, in turn, increases the risk of kal s § oxalate precipitate in the equipment.
σ> 30 4σ> 30 4
Tuotantopysähdys saostumien johdosta johtaa suurin taloudellisiin tappioihin. Tämä voi myös myötävaikuttaa lisääntyvään ympäristövaikutukseen, koska pesu aiheuttaa lisääntyvää vedenvirtaamaa ja joissain tapauksissa puhdistus-kemikaaleja on käytettävä.The stoppage of production due to precipitation leads to the largest financial losses. This can also contribute to increasing environmental impact, as washing causes increased water flow and in some cases cleaning chemicals must be used.
55
Massa sisältää suuria määriä kalsiumia jota liukenee prosessin aikana. Tämän vuoksi etupäässä kalsiumyhdisteet aiheuttavat saostumia. Myös barium voi liueta niin suurina pitoisuuksin, että se muodostaa kiinteää bariumsulfaattia. Valkaisulaitoksessa ensimmäisessä happamassa delignifioivassa valkaisu-10 vaiheessa suurin määrä bariumia ja kalsiumia liukenee ja suurin määrä oksa-laattia muodostuu. Pesussa sellaisen vaiheen jälkeen pH muuttuu usein alka-lisempaan päin. pH-korotus vaikuttaa negatiivisesti kalsiumoksalaattien liukoisuuteen. Siksi tukoksen vaara pesusuodattimessa tällaisen valkaisuvaiheen jälkeen on suurimmillaan.The pulp contains large amounts of calcium which is dissolved during the process. Therefore, it is mainly calcium compounds which cause precipitates. Barium can also dissolve in such high concentrations that it forms solid barium sulfate. In the bleaching plant, in the first acid delignifying bleaching step 10, most of the barium and calcium are dissolved and most of the oxalate is formed. After washing such a step, the pH often changes to a more alkaline direction. The pH increase negatively affects the solubility of calcium oxalates. Therefore, the risk of blockage in the washing filter after such a bleaching step is greatest.
1515
Alhaisten päästövirtaamien valkaisulaitoksessa pesu tulee tapahtumaan jonkinlaisen vastavirran muodossa. Myöhään prosessiin sijoitetut valkaisuvaiheen suodatteet käytetään silloin pesuun aikaisempien valkaisuvaiheiden jälkeen. Nämä suodatteet sisältävät sekä kalsiumia, oksalaattia että alhaisen 20 liukoisuuden omaavia muita aineita. Karstalle alttiiden yhdisteiden korkeimmat pitoisuudet savutetaan yleensä ensimmäisessä happamassa vaiheessa.In a low-emission flow bleaching plant, the washing will take place in the form of some sort of counter-current. Late process bleach filtrates are then used for washing after previous bleaching steps. These filtrates contain both calcium, oxalate and other substances of low solubility. The highest concentrations of compounds susceptible to karst are usually smoked during the first acidic step.
^ Kuten ylhäällä mainittiin saostumat rajoittavat tämän päivän valkaisulaitosten ° sulkemisastetta. Prosessilaitteiston käytettävyys saostumista johtuen säädel- £ 25 lään vedenvirtaamalla. Tapauksissa, joissa vedenvirtaamaa ei voida säädellä o prosessin pH voidaan pakottaa asettumaan ei toivotuille tasoille, esim. kemi- | kaalien toiminnalle, massan laadulle, prosessilaitteiston kestävyydelle ja pro- r- sessin taloudelle ei-optimaaliselle pH-arvolle.^ As mentioned above, precipitation limits the degree of closure of today's bleaching plants. The availability of the process equipment due to precipitation is controlled by the flow of water. In cases where the water flow cannot be controlled o the process pH can be forced to settle to undesirable levels, eg chemical | cabbage performance, pulp quality, process equipment durability and process economy at sub-optimal pH.
LOLO
OO
CDCD
CDCD
30 Patentissa 74012842 B kuvataan tekniikka kalsiumin poispesemiseen. Tällä menetelmällä pH säädetään arvoon 0,5-1,5 HCkllä. Tämä tapahtuu koko 5 kloorivaiheen aikana. Klooria ei tänä päivänä käytetä tavanomaisena valkaisuaineena ja tätä menetelmää ei voida soveltaa tämän päivän nykyaikaisiin valkaisuaineisiin. Tuloksena saadaan huonompi delignifiointi ja huonompi selektiviteetti kuten yllä on osoitettu.Patent 74012842 B describes a technique for washing calcium. This method adjusts the pH to 0.5-1.5 with HCl. This occurs throughout the 5 chlorine steps. Chlorine is not used today as a standard bleach and this method cannot be applied to today's modern bleach. The result is inferior delignification and inferior selectivity as indicated above.
55
Jo kiinteän kalsiumoksalaatin liuottamiseksi puusta voidaan käyttää korkean ionivahvuuden omaavaa väliainetta. Tätä kuvataan patentissa 76026522 B. Tämä vaatii pitkän viipymisajan ja sen jälkeisen happaman vaiheen. Tämä on käyttökelpoinen esim. mangrovella, jolla on jo puussa äärimmäisen korkeita 10 kalsiumoksalaattipitoisuuksia. Muut puut eivät sisällä näin korkeita pitoisuuksia ja kalsiumia ei voida poistaa massasta tällä tavalla. Massa sisältää edelleen korkeita kalsiumpitoisuuksia, jotka myöhemmin kuitulinjalla voidaan uuttaa ja myöhemmissä kohdissa voi saostua kalsiumoksalaattina tai muuna kal-siumyhdisteenä.A medium of high ionic strength can be used to dissolve the already solid calcium oxalate in wood. This is described in Patent 76026522 B. This requires a long residence time and an acidic step thereafter. This is useful, for example, in mangrove, which already has extremely high levels of calcium oxalate in the wood. Other trees do not contain such high concentrations and calcium cannot be removed from the pulp in this way. The pulp still contains high levels of calcium which can later be extracted on the fiber line and subsequently precipitated as calcium oxalate or other calcium compound.
1515
Kalsiumoksalaatin saostumien välttämiseksi polymeeriä voidaan lisätä tarkoitettuun prosessijaksoon. Polymeeri liuottaa kiinteät saostumat ja estää jatkuvan kristallimuodostumisen, joka on kuvattu ruotsalaisessa patentissa 0401818 A. Tällä tekniikalla tätä lisäkemikaalia on jatkuvasti lisättävä proses-20 siin mikä ajan mittaan ei ole kestävä ratkaisu. Tämä ratkaisu ehkäisee ainoastaan saostumat rajatulla prosessijaksolla.To avoid precipitation of calcium oxalate, the polymer may be added to the intended process step. The polymer dissolves the solid precipitates and prevents the continuous crystallization that is described in Swedish Patent 0401818 A. With this technique, this additional chemical has to be continuously added to the process which is not a sustainable solution over time. This solution only prevents deposits during a limited process cycle.
^ Valkaistaessa klooridioksidilla alhaisissa pH:ssa hekseeniuronihapot ja siten ^ myös varatut ryhmät hajoavat. Varatut ryhmät ovat edullisia massan laadul- o 25 le. Hekseeniuronihapot voivat, kuten aikaisemmin on mainittu, hajoamisen 0 yhteydessä muodostaa oksalaatteja.When bleached with chlorine dioxide at low pH, the hexeneuronic acids and thus also the charged groups are decomposed. The charged groups are preferred for pulp quality. Hexenuronic acids can, as previously mentioned, form oxalates upon decomposition.
1 CC Q_ ^ Hekseeniuronihappojen rakenteet ovat jo kauan sitten olleet tunnettuja, mut-1 CC Q_ ^ The structures of hexenuronic acids have long been known but
LOLO
§ ta uudet analyysitekniikat tekevät niiden tutkimuksen helpommaksi. On tun er) 30 nettua, että hekseeniuronihapot muodostuvat sulfaattikeiton aikana puun alkuperäisten uronihappojen, esim. 4-0-metyyli-glukuronihapon, uudelleen 6 järjestelyllä. Hekseeniuronihapot hajoavat vahvasti happamassa ympäristössä ja voimakkaalla hapettavalla käsittelyllä sellaisella valkaisuaineella kuten klooridioksidilla.§ new analytical techniques make their research easier. It is known that hexeneuronic acids are formed during sulphate cooking by the rearrangement of the original uronic acids in the wood, e.g. 4-O-methyl-glucuronic acid. Hexenuronic acids decompose strongly in an acidic environment and under strong oxidative treatment with a bleaching agent such as chlorine dioxide.
5 Esillä olevan keksinnön tarkoitus on saada aikaan massan valmistuksen parannettu menetelmä, joka olennaisesti vähentää yllä käsittelyt ongelmat.It is an object of the present invention to provide an improved method of pulping which substantially reduces the problems discussed above.
Keksinnön tarkoituksena on myös saada aikaan massan valmistuksen parannettu menetelmä niin, että metallit, jotka voivat muodostaa niukkaliukoisia 10 yhdisteitä, saatetaan liuokseen ennen pesua, joka seuraa happaman val-kaisuvaiheen jälkeen, poistuakseen siten kuitulinjalta mainitun pesun kautta.It is also an object of the invention to provide an improved pulping process such that metals which may form sparingly soluble compounds are brought into solution prior to washing following the acid bleaching step, thereby exiting the fiber line through said washing.
Keksinnön tarkoituksena on myös saada aikaan massan valmistuksen parannettu menetelmä niin, että arvokkaat hekseeniuronihapot säilyvät aikaisem-15 paa suuremmassa määrässä toteutettaessa hapanta valkaisuvaihetta.It is also an object of the invention to provide an improved process for pulp production so that valuable hexeneuronic acids are retained in an amount greater than the prior art in carrying out the acidic bleaching step.
Keksinnön lisätarkoituksena on saada aikaan massan valmistuksen parannettu menetelmä niin, että valkaisulaitoksen sulkemisastetta voidaan vielä kasvattaa suhteessa tunnettuun tekniikkaan.A further object of the invention is to provide an improved process for pulp production so that the degree of closure of the bleaching plant can be further increased relative to the prior art.
20 Keksinnön lisätarkoituksena on saada aikaan massan valmistuksen parannettu menetelmä niin, että klooratun orgaanisen aineen (AOX) määrä jää alhaiseksi happaman delignifioidun valkaisuvaiheen klooridioksidivalkaisumääräys- ^ ten mukaan.It is a further object of the invention to provide an improved pulping process so that the amount of chlorinated organic matter (AOX) remains low according to the chlorine dioxide bleaching instructions of the acid delignified bleaching step.
δδ
(M(M
25 Keksinnön mukaiselle menetelmälle massan valmistamiseksi on tunnusomaiset ta se, että happaman vaiheen valkaisu suoritetaan sellaisissa hallituissa olo- | suhteissa, että loppu-pH on 3,0 tai sen yli; että ennalta määrättynä ajanjak- ^ sona ennen pesuvaihetta, joka suoritetaan alustavan happaman valkaisuvai-The process for the preparation of pulp according to the invention is characterized in that the acid phase bleaching is carried out under such controlled conditions. in ratios having a final pH of 3.0 or more; that at a predetermined time before the washing step which is carried out in the initial acid bleaching
LOLO
§ heen jälkeen, massa käsitellään pH:ssa joka on 0,3 pH-yksikköä alhaisempi O) 30 tai enemmän kuin mainittu loppu-pH lisäämällä massaan tarvittavan määrän happoa niin, että alkaliset maametallit, kuten kalsium ja barium, jotka muo- 7 dostavat niukkaliukoisia yhdisteitä saatetaan liuokseen ja pidetään siinä ennen pesuvaihetta; ja että pesuvaihe suoritetaan ainakin yhdellä alustavalla pesujaksolla niin, että mainittu poistettu suodate on hapan ja sisältää mainitut alkaliset maametallit ionimuodossa, niin että ne voidaan poistaa kuituai-5 neesta mainitussa pesuvaiheessa.After the treatment, the pulp is treated at a pH of less than 0.3 pH units O) 30 or more than said final pH by adding to the pulp the requisite amount of acid such that alkaline earth metals such as calcium and barium form sparingly soluble bringing the compounds into solution and retaining therein prior to the washing step; and that the washing step is carried out in at least one preliminary washing cycle so that said removed filtrate is acidic and contains said alkaline earth metals in ionic form so that they can be removed from the fibrous material in said washing step.
Keksinnön mukaisella menetelmällä lisätä valkaisulaitoksen sulkemisastetta on tunnusomaista se, että valkaisu happamassa valkaisuvaiheessa suoritetaan sellaisissa hallituissa olosuhteissa, että loppu-pH on 3,0 tai sen yli; että 10 ennalta määrättynä ajanjaksona ennen pesuvaihetta, joka suoritetaan alustavan happaman valkaisuvaiheen jälkeen, massa käsitellään pH:ssa joka on 0,3 pH-yksikköä alhaisempi tai enemmän kuin mainittu loppu-pH lisäämällä massaan tarvittavan määrän happoa niin, että alkaliset maametallit, kuten kalsium ja barium, jotka muodostavat niukkaliukoisia yhdisteitä saatetaan 15 liuokseen ja pidetään siinä ennen pesuvaihetta; ja että pesuvaihe suoritetaan ainakin yhdellä alustavalla pesujaksolla niin, että mainittu poistettu suodate on hapan ja sisältää mainitut alkaliset maametallit ionimuodossa, niin että ne voidaan poistaa valkaisulinjalta mainitussa pesuvaiheessa.The process of increasing the degree of closure of the bleaching plant according to the invention is characterized in that the bleaching in the acidic bleaching stage is carried out under controlled conditions such that the final pH is 3.0 or above; that for a predetermined period of time prior to the washing step after the initial acid bleaching step, the pulp is treated at a pH of 0.3 pH units lower or greater than said final pH by adding to the pulp the necessary amount of acid such that alkaline earth metals such as calcium and the barium forming the sparingly soluble compounds is brought into solution and kept therein prior to the washing step; and that the washing step is carried out in at least one preliminary washing cycle so that said removed filtrate is acidic and contains said alkaline earth metals in ionic form so that they can be removed from the bleaching line in said washing step.
20 Keksinnön mukaan on mahdollista välttää saostumia yksinkertaisella ja halvalla tavalla menettämättä, valkaisun tehokkuutta, laatua ja selektiivisyyttä ja ilman vieraiden kemikaalien lisäystä, ja siten savuttaa tiukasti suljettu val-kaisulaitos, jonka kokonaispoistovolyymi on pienempi kuin 5 m3/tonnia, missä ^ poiston pääosa on peräisin ensimmäisestä happamasta valkaisuvaiheesta.According to the invention, it is possible to avoid precipitation in a simple and inexpensive way without losing efficiency, quality and selectivity of bleaching and without the addition of foreign chemicals, and thus to smoke a tightly closed bleaching plant with a total removal volume of less than 5 m3 / ton from the first acid bleaching step.
0 25 Tämä voidaan aikaansaada kemiallisesti optimoidussa valkaisussa alentamal- o la pH vain lyhyen ajan, esim. 1-5 minuuttia, ensimmäisen pesuvaiheen aikain na verrattuna edellisen valkaisutornin pH:hon.This can be achieved in chemically optimized bleaching by lowering the pH for only a short time, e.g. 1-5 minutes, at the time of the first washing step compared to the pH of the previous bleaching tower.
COC/O
LT) § Keksinnön mukaan on mahdollista suorittaa hekseeniuronihappoa säilyttävää σ> 30 valkaisua.LT) § According to the invention it is possible to carry out σ> 30 bleach preserving hexenuronic acid.
88
Keksinnön mukaan vältetään kalsiumoksalaatin saostumaa herkässä pesulait-teistossa.According to the invention, precipitation of calcium oxalate in a sensitive washing apparatus is avoided.
Keksinnön mukaan happamalla pesusuodatteella alkaliset maametallit voi-5 daan aikaisin prosessiIinjaItä uuttaa pois niin, että sen jälkeinen valkaisulaitos pitkälti voidaan sulkea ilman tukoksen vaaraa.According to the invention, the alkaline earth metals can be extracted from the process line with an acidic washing filter so that the subsequent bleaching plant can be largely closed without the risk of blockage.
Korkeammat pH-arvot (> 3,0) ovat osoittautuneet antavan huomattavasti alhaisempi määrä kloorattua orgaanista ainetta (AOX) klooridioksidivalkaisus-10 sa. Massalaitosten AOX-päästöt säädellään toimilupapäätöksillä ja ne on pidettävä alhaisella tasolla.Higher pH values (> 3.0) have proven to yield significantly lower levels of chlorinated organic matter (AOX) in chlorine dioxide bleaching. Mass AOX emissions are regulated by licensing decisions and must be kept low.
Tekniikka alennetulla pH:lla ennen massan pesua klooridioksidivaiheen jälkeen on hyvin käyttökelpoinen, alhaisten AOX-määrien ja hyvän "ajettavuu-15 den" yhdistämiseksi.The technique at reduced pH before washing the pulp after the chlorine dioxide step is very useful for combining low AOX levels and good "runnability".
Keksinnön mukaan on yllättäen osoittautunut, että valkaistaessa loppu-pH:ssa yli 3,0 (3,0 mukaan lukien) muutama ryhmä, nimittäin mainitut hek-seeniuronihapot, voidaan säilyttää massassa, jotka hajoavat tavallisessa kloo-20 ridioksidivalkaisussa. Nämä ryhmät ovat hydrofiilejä happopääteryhmästään johtuen ja edesauttavat vahvemman massan tuottamiseksi.According to the invention, it has surprisingly been found that when bleaching at a final pH above 3.0 (including 3.0), a few groups, namely said hexeneuronic acids, can be retained in the pulp, which is decomposed in conventional chlorine dioxide bleaching. These groups are hydrophilic due to their acid end group and contribute to a stronger mass.
^ On myös osoittautunut, että hydrofiilit hekseeniuronihapporyhmät edesautta- ^ vat antamaan helposti paisuvia kuituja, joilla on parantuneita lujuusominai- έ 25 suuksia tavanomaiseen valkaisutekniikkaan verrattuna. Jauhatustarve tietyn o vetovoiman saavuttamiseksi voidaan puolittaa ja vetolujuus tietyllä vuotoky- | vyllä (paperikoneen "ajettavuudella") voidaan korottaa 10%:lla.It has also been shown that hydrophilic hexenuronic acid groups are conducive to the delivery of readily expandable fibers having improved strength properties over conventional bleaching techniques. The need for grinding to achieve a given o traction force can be halved and the tensile strength at a given leakage capacity | (the "runnability" of the paper machine) can be increased by 10%.
COC/O
tn § Keksinnön mukaan korkea pH voidaan ylläpitää klooridioksidivaiheessa val oi 30 kaistavuuden parantamiseksi, AOX-muodostumisen välttämiseksi sekä hek-seeniuronihappojen hajoamisen välttämiseksi ja varattujen ryhmien vähen- 9 tämiseksi, mutta samalla karstamuodostumisen välttämiseksi muun muassa ensimmäisessä pesussa.According to the invention, a high pH can be maintained in the chlorine dioxide step to improve luminance, to avoid AOX formation, to avoid decomposition of hexeneuronic acids and to reduce charged groups, but also to avoid the formation of lime, for example in the first wash.
Hapotus keksinnön mukaan ensimmäisen happaman valkaisuvaiheen jälkeen, 5 esim. kalsiuminmäärän vähentämiseksi valkaisulaitoksessa, on tekniikka joka vaatii pientä lisälaitteistoa. Se on myös sijoitus joka vaatii pienimmän määrän lisäkemikaaleja pH-säätöön. Keksintö mahdollistaa myös saostumien välttämisen alttiimmassa pesusuodattimessa.Acidification according to the invention after the first acidic bleaching step, e.g. to reduce the amount of calcium in the bleaching plant, is a technique which requires a small additional equipment. It is also an investment that requires the least amount of additional chemicals for pH control. The invention also makes it possible to avoid precipitation in a more sensitive washing filter.
10 Soveltamalla keksintöä myös siirtymä metal lit peseytyvät pois. Tämä voi johtaa pienempään kemikaalikulutukseen valkaisulaitoksessa. Kompleksinmuodostajia voidaan lisätä hapotuksen yhteydessä vielä pestäkseen siirtymäme-tallit pois massasta.By applying the invention, the transition metal liters are also washed away. This can lead to lower chemical consumption at the bleaching plant. The complexing agents may be added during acidification to further wash the transition metals from the pulp.
15 Esisijassa kalsiumrikas suodate voidaan monella tavalla puhdistaa ja sitten palauttaa prosessiin. Tällä tavoin prosessi voidaan sulkea edelleen.15 Preferably, the calcium rich filtrate can be purified in many ways and then returned to the process. In this way, the process can be closed further.
Pitkälle viety happikaasudelignifiointi on suositeltavaa saostumisnäkökulmas-ta. Tällä tavoin delignifiointia valkaisulaitoksessa ei tarvitse viedä yhtä pitkälle 20 ja muodostunut oksalaattimäärä valkaisulaitoksessa pysyy alhaisena.Advanced oxygen gas deflation is desirable from a precipitation point of view. In this way, delignification at the bleaching plant does not have to be taken as far 20 and the amount of oxalate formed at the bleaching plant remains low.
Yllättäen on osoittautunut, että pH:n alentaminen massasuspensiossa lyhye-^ nä ajanjaksona voi puolittaa massan karstanmuodostus- ja siirtymämetallien c3 sisältöä. Ajanjakso voi vaihdella välillä 10 sekuntia 1 tunti. Suositellusti hyö- o 25 dynnetään ainoastaan 1-5 minuuttia. PH voidaan suositellusti alentaa arvoon 0 1-3.Surprisingly, it has been found that lowering the pH of the pulp suspension for a short period of time can halve the content of pulp deposit and transition metals c3. The time period can vary from 10 seconds to 1 hour. Preferably, the gain 25 is dynamically only 1-5 minutes. The pH can preferably be lowered to 0 1-3.
1 CC Q_ ^ pH:n alentaminen tapahtuu siis ensimmäisen happaman valkaisuvaiheen jäl-Thus, the lowering of the pH of 1 CC Q_ ^ occurs after the first acid bleaching step.
LOLO
§ keen. Tässä kohdassa valkaisuneste ei ole alkalinen ja ne pH-välit, joissa O) 10 saostumien vaara on suurin voidaan kokonaan välttää. pH-alentamisen kustannukset eivät myöskään muodostu niin suuriksi suhteessa hapotukseen alkalisen valkaisuvaiheen jälkeen.§ keen. At this point, the bleaching liquid is not alkaline and those pH ranges where the risk of O) 10 precipitation is greatest can be completely avoided. The cost of lowering the pH is also not so high with respect to the acidification after the alkaline bleaching step.
5 Esisijassa kalsiumrikas vesi poistetaan valkaisuprosessista pesusuodattimes-ta, joka seuraa ensimmäisen happaman valkaisuvaiheen jälkeen. Tällä tavoin kalsium valutetaan pois eikä aiheuta saostumia myöhemmin valkaisulaitoksessa.Preferably, the calcium-rich water is removed from the bleaching process from the scrubbing filter following the first acidic bleaching step. In this way, the calcium is drained off and does not subsequently precipitate in the bleaching plant.
10 Osiin jaetut pesulaitteistot jotka voivat erottaa suodatteet ovat esimerkillisiä käytettäväksi tässä pesutekniikassa. Tällä tavalla hapan pesuvirta voidaan erottaa seuraavasta alkalisemmasta pesuvedestä.10 Separated washing facilities that can separate filtrates are exemplary for use in this washing technique. In this way, the acidic wash stream can be separated from the next more alkaline wash water.
pH:n alentaminen voi tapahtua useammalla eri hapolla kuten esimerkiksi 15 etikkahapolla, rikkihapolla, suolahapolla, typpihapolla, rikkidioksidilla, ja hiili-hapolla.The lowering of the pH can take place with a variety of acids such as acetic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfur dioxide, and carbonic acid.
Keksintö tullaan kuvamaan tarkemmin viitaten piirustuksiin ja muutamiin esimerkkeihin, joissa on keksinnön mukaan suoritettuja kokeita ja vertailevia 20 kokeita.The invention will be described in more detail with reference to the drawings and a few examples of experiments and comparative experiments conducted in accordance with the invention.
Kuvio 1 näyttää kaavamaisesti valkaisulaitoksen ylävirtaosaa keksinnön mu- ^ kaisen menetelmän toteuttamiseksi.Figure 1 schematically shows an upstream portion of a bleaching plant for carrying out the process of the invention.
δδ
(M(M
o 25 Kuvio 2 on käyrästö joka näyttää kalsiumoksalaatin liukoisuuskäyrät COD:n o ja pH:n funktiona ja jonka Per Ulmgren ja Rune Rädeström, Swe- | dish Pulp and Paper Research Institute, ovat esittäneet sym- ^ posiumissa San Franciscossa, USA, lokakuun 23-24, 1997, "1997 m § TAPPI, Minimum Effluent Mills, Symposium".Figure 25 is a graph showing the solubility curves of calcium oxalate as a function of COD and pH, and Per Permgren and Rune Rästeström, Swe- | Dish Pulp and Paper Research Institute, presented at a symposium in San Francisco, USA, October 23-24, 1997, "1997 m TAPPI, Minimum Effluent Mills, Symposium".
CDCD
30 1130 11
Kuviot 3-5 näyttävät valkaisusekvenssiä, jossa on pesunesteiden virtaama sisältäen kolmen eri tapauksen suodatteet.Figures 3-5 show a bleaching sequence with a flow rate of washing liquids including filtrates from three different cases.
Kuviossa 1 näytetään kaavamaisesti valkaisulaitoksen ylävirtaosaa massan 5 valkaisemiseksi esillä olevan keksinnön mukaisesti. Valkaisulaitos käsittää ensimmäisen valkaisutornin 1 jo toisen valkaisutornin 2. Massa syötetään putkessa 3 ensimmäiseen valkaisutorniin 1 alemman sisääntulon 4 kautta ja ensimmäisestä valkaisutornista 1 ylemmän ulosmenon 5 kautta putkessa 6 pesulaitteistoon 7, josta massa syötetään putkessa 8 toiseen valkaisutorniin 2 10 alemman sisääntulon 9 kautta. Valkaisulaitoksen ylävirtaosa muodostaa näin kuitulinjan, joka käsittää ensimmäisen valkaisuvaiheen, pesuvaiheen ja toisen valkaisuvaiheen. Pesunestettä lisätään pesulaitteistoon 7 yhden tai useamman putken 10 kautta, ja hapanta suodatetta syötetään putken 11 kautta ulos. Happaman suodatteen putki 11 on liitetty putkeen 6, joka yhdistää en-15 simmäisen valkaisutornin 1 pesulaitteistoon 7, haaraputken 12 kautta, joka yhtyy putkeen 6 lähellä ensimmäisen valkaisutornin 1 ylempää ulosmenoa 5 tai sen kohdalla. Haaraputki 13 on edelleen liitetty happaman suodatteen putken 11 ja massaa ensimmäiseen valkaisutorniin 1 syöttävän putken 3 väliin. Valkaisukemikaaleja lisätään putken 14 kautta. Happoa, esim. rikkihap-20 poa, lisätään putken 15 kautta, joka liittyy haaraputkeen 12 massan laimentamiseksi niin, että massan sakeus alenee, esim. 10 %:sta 3 %:iin, samalla kun massan pH säädetään ennalta määrättyyn arvoon esillä olevan keksin- nön mukaisesti, δFigure 1 schematically shows an upstream portion of a bleaching plant for bleaching pulp 5 according to the present invention. The bleaching plant comprises a first bleaching tower 1 already a second bleaching tower 2. The pulp is fed in a pipe 3 to a first bleaching tower 1 through a lower inlet 4 and a first bleaching tower 1 through an upper outlet 5 in a pipe 6 to a washing plant 7 from which pulp 8 is fed into a second bleaching tower 2. The upstream part of the bleaching plant thus forms a fiber line comprising a first bleaching step, a washing step and a second bleaching step. The washing liquid is added to the washing apparatus 7 via one or more tubes 10, and the acidic filtrate is discharged through the tube 11. The acid filtrate tube 11 is connected to a tube 6 that connects the en-15 first bleaching tower 1 to the washing apparatus 7 via a branch tube 12 which joins the tube 6 near or at the upper outlet 5 of the first bleaching tower 1. The branch tube 13 is further connected between the acid filtrate tube 11 and the pulp feed tube 1 to the first bleaching tower 1. Bleaching chemicals are added through tube 14. An acid, e.g. sulfuric acid 20 pola, is added through a tube 15 connected to the branch tube 12 to dilute the pulp so that the consistency of the pulp is reduced, e.g. from 10% to 3%, while adjusting the pH of the pulp to a predetermined value. δ
CVICVI
o 25 Massan viipymisaika putken 6 läpikulun aikana edustaa ennalta määrättyä i o ajanjaksoa, joka ulottuu siitä ajankohdasta, kun massan alempi pH sääde- | tään, siihen ajankohtaan, kun pesuvaiheen alustava pesujakso tapahtuu pe- ^ sulaitteistossa 7 happaman suodatteen aikaansaamiseksi, jota syötetään put-o 25 The residence time of the pulp during the passage of the tube 6 represents a predetermined time period from the time when the lower pH of the pulp is adjusted | at the time when the preliminary washing cycle of the washing step takes place in the washing apparatus 7 to provide an acidic filter which is fed to the tube.
LOLO
§ kesta 11 ulos. Tätä alustavaa pesujaksoa seuraa toinen pesujakso joka toteu- σ> 30 tetaan alkalisella pesunesteellä, jolloin tätä poistoa ei ole esitetty. Vaihtoehtoisesti "alustava" pesujakso on ainoa.§ take 11 out. This preliminary wash cycle is followed by another wash cycle, which is performed with σ> 30 alkaline wash liquid, whereby this removal is not shown. Alternatively, the "preliminary" wash cycle is the only one.
1212
Esimerkki 1Example 1
Happikaasudelignifioitua havupuun sulfaattimassaa kappaluvulla 12 valkaistiin klooridioksidilla ensimmäisessä happamassa valkaisuvaiheessa loppu-pH:n ollessa 3,5 ja kappa 6. Pesunesteellä pH:ssa 7 suoritetun pesun jälkeen 5 mitattiin massan ajankohtaisten metallien pitoisuudet, jotka siis olivat sitoutuneet liukenemattomiin yhdisteisiin. Ensimmäisessä kokeessa, Koe 1, ei happoa lisätty ennen pesua, joka koe siis oli vertailu. Sen jälkeen suoritettiin neljä erilaista koetta, Kokeet 2-5, H2S04-lisäyksellä ensimmäisen happaman valkaisuvaiheen jälkeen sellaisella määrällä, että pH:sta tuli 2,0, ja hapan 10 käsittely tässä alennetussa pH:ssa suoritettiin 1 min., 6 min., 11 min. vastaavasti 16 min. aikana ennen pesua. Tulokset esitetään alla olevassa Taulukko l:ssä.Oxygen gas-defined pulp sulfate pulp of kappa number 12 was bleached with chlorine dioxide in the first acidic bleaching step at a final pH of 3.5 and kappa 6. After washing with washing liquid at pH 7, the concentrations of topical metals in the pulp which were bound to insoluble compounds were measured. In the first experiment, Experiment 1, no acid was added prior to washing, which experiment was thus a control. Thereafter, four different experiments were performed, Experiments 2-5, with addition of H2SO4 after the first acidic bleaching step in an amount such that the pH became 2.0, and the acidic treatment at this reduced pH was carried out for 1 min, 6 min, 11 min. min. respectively 16 min. during washing. The results are shown in Table 1 below.
Taulukko 1 15Table 1 15
Massan metallipitoisuus pesun jälkeen, ma/ka Koe pH Aika, min Ca Mg Mn 1 3,5 0 240 38 10 2 2,0 1 60 9 2,1 20 3 2,0 6 61 9 2,5 4 2,0 11 58 8 2 5 2,0 16 70 6 1,6 ^ Niin kuin tuloksista ilmenee 1 min. käsittely pH:ssa 2,0 oli riittävä saattaakin 25 seen niukkaliukoisten metallisuolien huomattavan osan liuokseen seuratak- 0 seen suodatteen mukana.Metal content of pulp after washing, w / w Experiment pH Time, min Ca Mg Mn 1 3,5 0 240 38 10 2 2,0 1 60 9 2,1 20 3 2,0 6 61 9 2,5 4 2,0 11 58 8 2 5 2,0 16 70 6 1,6 ^ As the results show in 1 min. treatment at pH 2.0 was sufficient to bring a substantial portion of the poorly soluble metal salts into solution to follow with the filtrate.
CCCC
CLCL
Esimerkki 2 co -Example 2 co -
LOLO
§ Happikaasudelignifioitua havupuun sulfaattimassaa kappaluvulla 12 valkais ee 30 tiin klooridioksidilla ensimmäisessä happamassa valkaisuvaiheessa loppu-pH:n ollessa 3,5 ja kappa 6. Pesu ja mittaukset suoritettiin Esimerkki 1 mu- 13 kaan. Ensimmäisessä kokeessa, Koe 6, ei happoa lisätty pesun jälkeen, joka koe siis oli vertailu. Sen jälkeen suoritettiin kolme erilaista koetta, Kokeet 7-9, H2SO4-Iisäyksellä valkaistuun massaan, jonka pH oli 3,5, eri määrissä niin, että pH 3, pH 2,5 vastaavasti pH 2,3 saavutettiin. Käsittelyaika happojen li-5 säyksestä pesuun asti oli sama, nimittäin 1 minuutti. Tulokset esitetään alla olevassa Taulukko 2:ssa.Oxygen gas -dissolved coniferous sulphate pulp of kappa number 12 was bleached with chlorine dioxide in the first acidic bleaching stage at a final pH of 3.5 and kappa 6. Washing and measurements were carried out according to Example 1. In the first experiment, Experiment 6, no acid was added after washing, which was a comparison. Thereafter, three different experiments, Experiments 7-9, were carried out in varying amounts on H2 3.5 bleached pulp to pH 3, pH 2.5 and pH 2.3 respectively. The treatment time from the addition of acids li-5 to washing was the same, namely 1 minute. The results are shown in Table 2 below.
Taulukko 2Table 2
Massan metallipitoisuus pesun jälkeen, ma/ka 10 Koe qH Aika, min Ca Ma Mn 6 3,5 0 220 110 15 7 3,0 1 160 96 13 8 2,5 1 130 83 11 9 2,3 1 110 68 10 15Metal content of pulp after washing, Ma / ka 10 Experiment qH Time, min Ca Ma Mn 6 3.5 0 220 110 15 7 3.0 1 160 96 13 8 2.5 1 130 83 11 9 2.3 1 110 68 10 15
Tuloksista ilmenee, että mitä happamampi esikäsittely on sitä enemmän metalli-ioneja liukenee ja seuraa suodatteen mukana. Saostumien vaara pienenee siten vastaavasti koko valkaisulaitoksessa.The results show that the more acidic the pretreatment is, the more metal ions dissolve and follow along with the filtrate. The risk of precipitation is thus reduced correspondingly throughout the bleaching plant.
20 Kuvio 2 esittää kalsiumoksalaatin liukoisuuskäyriä valkaisulaitossuodatteessa eri COD-pitoisuuksilla ja alenevalla pHilla, jossa Ls vastaa liukoisuustulosta. Esim. kalsiumin, jota on valkaisulaitossuodatteessa, pitoisuus on siis pH:n ja orgaanisen ainemäärän funktio. Oksalaattimuodostus on etupäässä delignifi-^ oinnin, joka voidaan ilmaista kappalukualenemisena, funktio. Delignifiointi έ 25 johtaa orgaanisen aineen liukenemiseen, joka epäsuorasti voidaan kvantifioi- o da suodatteen, COD, happitarpeen määrityksellä.Figure 2 shows the solubility curves of calcium oxalate in a bleaching plant filtrate at various COD concentrations and decreasing pH, where Ls corresponds to the solubility result. For example, the concentration of calcium in the bleaching plant filter is a function of pH and organic matter content. Oxalate formation is primarily a function of delignification, which can be expressed as kappa number reduction. Delignification έ 25 results in the dissolution of the organic matter, which can indirectly be quantified by determining the oxygen demand of the filtrate, COD.
XX
trtr
CLCL
Soveltamalla keksintöä voidaan valita ne sulkemisvaihtoehdot, joita ilmanBy applying the invention, it is possible to select those closure options without which
COC/O
LOLO
§ karstanmuodostumisen vaaraa pidetään parhaimpina.§ the risk of karst formation is considered best.
CDCD
30 1430 14
Sekvenssi O OP D Q PO pesupuristimineen voidaan monella tavalla sulkea poistovolyymiin < 5 m3/tonni, missä joka pesu käyttää pesukerrointa 2, joka tarkoittaa 4 m3/tonnin pesuvolyymia. Jokainen ulosmenevä poisto sisältää siten myös 4 m3/tonni.The sequence O OP D Q PO with its washing presses can in many ways be enclosed in an outlet volume of <5 m3 / ton, where each wash uses a wash factor of 2, which means a 4 m3 / ton wash volume. Each outgoing discharge thus also contains 4 m3 / tonne.
55
Kuvioissa 3-5 kuvataan sekvenssiä, pesunesteiden virtaamat mukaan lukien suodatteet, kolmea eri toteutuksena, merkitty Tapaus 1, Tapaus 2 ja Tapaus 3.Figures 3-5 illustrate the sequence, washing fluid flows including filtrates, in three different embodiments, labeled Case 1, Case 2, and Case 3.
10 Tapauksessa 1, kuvio 3, kokonaispoistovolyymi jää erittäin alhaiseksi noin 4 m3/tonni. Kaikki PO- ja Q-vaiheissa muodostunut COD palautetaan alkaliselle suljetulle ruskealle puolelle. Tämän strategian eräs etu on se, ettei yhtään kompleksinmuodostajaa seuraa poiston mukana resipienttiin. Saostumisten vaara D-vaiheen jälkeen on suhteellisen alhainen, mutta ne kerrat kun D-vai-15 heessa joudutaan delignifioimaan voimakkaasti myös paljon oksalaattia muodostuu D-vaiheessa. Siksi myös saostumisten vaara pesulaitteistossa on olemassa, kun pH D-vaiheessa tai sen jälkeisessä pesussa ylittää noin 3,5. Keksinnön mukainen lyhyt hapotus ennen pesua eliminoi tämän uhan ja mahdollistaa valkaisun optimaalisissa olosuhteissa niin ikään keksinnön mukaisesti 20 säilyttääkseen hekseeniuronihapot ja varatut ryhmät.In Case 1, Figure 3, the total removal volume remains extremely low at about 4 m3 / ton. All COD formed in the PO and Q phases are returned to the alkaline closed brown side. An advantage of this strategy is that no complexing agent is followed by removal to the recipient. The risk of precipitation after D-stage is relatively low, but each time D-15 also has to delignify strongly, much of the oxalate is formed in D-stage. Therefore, there is also a risk of precipitation in the washing system when the pH in the D or subsequent washing exceeds about 3.5. The short acidification of the invention prior to washing eliminates this threat and allows bleaching under optimal conditions, also according to the invention, to preserve hexenuronic acids and charged groups.
Myös Tapauksessa 2, kuvio 4, poistovolyymi on 4 m3/tonni. PO-vaiheessa muodostuvan suuren COD-määrän ulosjohtaminen vältetään. Suuri osa kom-^ pleksinmuodostajista virtaa kuitenkin pois D-suodatteen kanssa poistoon.Also, in Case 2, Figure 4, the removal volume is 4 m3 / ton. The extraction of a large amount of COD formed during the PO step is avoided. However, a large number of complexing agents flow out with the D-filtrate for removal.
o 25 Kalsiumoksalaattisaostuman vaara D-pesussa on suurempi kuin Tapauksessa o 1, koska Q-vaiheesta tuleva pesuneste sisältää D-vaiheesta tuotua kalsiumia | ja oksalaattia, ja pH on optimaalinen pesuvaiheessa saostumista varten.o 25 The risk of calcium oxalate precipitation in D washing is greater than in case o 1 because the washing liquid from Q phase contains calcium from D phase | and oxalate, and the pH is optimal for precipitation in the washing step.
^ Myöskin tässä tapauksessa lyhyt hapotus D-vaiheen jälkeen keksinnön mu- § kaisesti tulee estämään saostumisen pesulaitteistossa.Also in this case, short acidification after step D according to the invention will prevent precipitation in the washing apparatus.
O) 30 15O) 30 15
Tapauksessa 3, kuvio 5, poistovolyymi on yhtä alhainen kuin kahdessa aikaisemmassa tapauksessa. COD-määrä ja kompleksinmuodostajan määrä on kuitenkin ainoastaan vähän pienempi kun täysin avoimessa noin 12 m3/tonnin poistovolyymin tapauksessa. Saostumien vaara on tässä tapauk-5 sessa suurin verrattuna kahteen aikaisempaan. Tässä palautetaan oksalaat-tia, jota on muodostettu PO-vaiheessa Q-vaiheeseen ja sitten edelleen D-pesuun. Pesuvesi on silloin pH:ssa 5-7 joka on optimaalinen Q-vaiheessa. D-vaiheessa liukenee suuria määriä kalsiumia, joka saa mahdollisuuden muodostaa kalsiumoksalaattia herkässä pesulaitteistossa koska liukoisuus on 10 alimmillaan pH:ssa 4-8. Myös Tapauksessa 3 lyhyt pH-aleneminen ennen pesua keksinnön mukaisesti tulee aiheuttamaan sen, että liukoisuus drasti-sesti kasvaa ja suolansaostus vältetään. Koska massasta uutetaan kalsium kalsiumpitoisuus ei akkumuloidu Q-vaiheessa ja kalsiumoksalaatin tai kalsiumkarbonaatin saostus seuraavassa pesussa vältetään myös.In case 3, Figure 5, the discharge volume is as low as in the two previous cases. However, the amount of COD and the amount of complexing agent is only slightly lower than in the case of a fully open discharge volume of about 12 m3 / ton. In this case, the risk of precipitation is greatest compared to the previous two. Here, the oxalate formed in the PO step to the Q step and then further to the D wash is restored. The wash water is then at pH 5-7, which is optimal in the Q phase. Phase D dissolves large amounts of calcium, which allows for the formation of calcium oxalate in a delicate washing apparatus since the solubility is at its lowest at pH 4-8. Also in Case 3, a brief decrease in pH prior to washing according to the invention will result in a drastic increase in solubility and avoid salt precipitation. Since the calcium is extracted from the pulp, the calcium content does not accumulate in the Q stage and the precipitation of calcium oxalate or calcium carbonate in the subsequent washing is also avoided.
1515
Mitä yllä on sanottu kolmen kuvatun valkaisusekvenssin tapausten kohdalla voidaan soveltaa myös muihin sekvensseihin kuten esimerkiksi O D (EO) D (PO), D E D E D, D (EOP) D (EP) D, D (EOP) D (PO)/P, D (EOP) D, Paa Q (PO)/P, Z Q (PO)/P, ym.What has been said above for the cases of the three bleaching sequences described may also be applied to other sequences such as OD (EO) D (PO), DEDED, D (EOP) D (EP) D, D (EOP) D (PO) / P, D ( EOP) D, Paa Q (PO) / P, ZQ (PO) / P, et al.
2020
Hapan valkaisulaitospoisto voidaan käsitellä useammalla tavalla.Acid bleaching plant drainage can be treated in several ways.
^ Happaman poiston suuri osa voidaan käyttää massan tuomiseen ja laimenta- ^ miseen tähän ensimmäiseen delignifioituun valkaisuvaiheeseen. Valkaisuvai- o 25 heen valkaisukemikaaleista ja optimaalisesta pH:sta riippuen happoa on o usein lisättävä alkaliseen massaan. Tässä tapauksessa kun massa tuodaan ja | laimennetaan happamammalla suodatteella tämä happolisäys voidaan pie- ^ nentää tai kokonaan jättää pois.A large portion of the acid removal can be used to introduce and dilute the pulp to this first delignified bleaching step. Depending on the bleaching chemicals and optimum pH of the bleaching agent, 25 the acid must often be added to the alkaline pulp. In this case, when mass is imported and diluted with a more acidic filter, this acid addition can be reduced or omitted.
tn o σ> σ> 30 Hapan poisto voidaan johtaa biologiseen puhdistukseen, ennen kun se johdatetaan resipienttiin.tn o σ> σ> 30 Acid removal may be performed by biological purification before being introduced into the recipient.
1616
Lisäsulkemiseksi hapan poisto voidaan puhdistaa kalsiumista palatakseen sitten prosessiin pesuvetenä esimerkiksi ensimmäisessä happamassa vaiheessa. Puhdistus voi tapahtua useammalla tunnetulla menetelmällä.For further closure, the acid removal can be purified from calcium and then returned to the process as washing water, for example in the first acidic step. Purification can be accomplished by several known methods.
5 Hapan poisto voidaan alkaloida sopivalla alkalilla pH-arvoon 10-12, orgaanisten ja epäorgaanisten yhdisteiden, etupäässä kalsiumkarbonaatin, saostami-seksi. Sopiva alkali voi olla natriumhydroksidi, magnesiumhydroksidi, mesa tai kalkki.The acid deprotection can be alkalized with a suitable alkali to pH 10-12 to precipitate organic and inorganic compounds, mainly calcium carbonate. A suitable alkali may be sodium hydroxide, magnesium hydroxide, mesa or lime.
10 Kalsiumia sisältävät kiinteät yhdisteet voidaan sitten erottaa prosessivedestä ja vesi voidaan sitten palauttaa. Kiinteiden kalsiumyhdisteiden erottaminen voi tapahtua tunnetulla tekniikalla.The calcium-containing solid compounds can then be separated from the process water and the water can then be recovered. The separation of solid calcium compounds can be accomplished by known techniques.
Hapan poisto voidaan haihduttaa ja kondensaatti voidaan palauttaa pesuve-15 tenä prosessiin.The acid removal can be evaporated and the condensate can be recycled as a wash.
Alkaloinnin tai haihdutuksen kiinteät yhdisteet voidaan sitten sekoittaa musta lipeää n ja polttaa soodakattilassa.The alkaline or evaporation solid compounds can then be mixed with black liquor and burned in a recovery boiler.
20 Hapan poisto voidaan myös puhdistaa kalsiumista ja muista metalleista20 Acid removal can also be purified from calcium and other metals
Champions BFR tekniikalla (Champions moves toward closure with BFR Start up at Canton, N.C. Pulp and Paper april 1996). BFR-tekniikalla prosessivesi puhdistuu esim. metalleista ensin suodattamalla ja sitten ioninvaihdolla. Pu-^ distettu vesi voidaan seuraavaksi palauttaa prosessiin, έ 25 o Hapan poistovesi voidaan ultrasuodattaa päästettäväksi sitten resipienttiin tai | käytettäväksi pesunesteenä.Champions using BFR technology (Champions moves toward closure with BFR Start up at Canton, N.C. Pulp and Paper April 1996). With BFR technology, the process water is cleared of metals, for example, first by filtration and then by ion exchange. Compressed water can then be returned to the process, έ 25 o Acidic effluent can be ultrafiltered to be discharged to the recipient or | for use as a washing liquid.
cöc/o
LOLO
o Alustavan valkaisuvaiheen jälkeen ja ennen pesua tapahtuvan pH-alenemisen CT> 30 suuruus määrätään tapaus tapaukselta ja on riippuvainen joukosta tekijöitä, joihin muun muassa kuuluu sulkemisasteen suuruus, loppu-pH ensimmäises 17 sä valkaisuvaiheessa, kappaluku, joka osoittaa oksalaattipitoisuutta ja COD:ta, kalsiumpitoisuutta, bariumpitoisuutta.o The amount of CT> 30 after the initial bleaching step and before washing is determined case by case and depends on a number of factors including, but not limited to, degree of closure, final pH in first 17 bleaching step, kappa number indicating oxalate and COD, calcium , barium content.
Korkealla sulkemisasteella on välttämätöntä liuottaa kalsium, poistettavaksi 5 ensimmäisen pesun suodatteen mukana, ja suuri pH-aleneminen on siten perusteltua. Korkealla sulkemisasteella voi muodostua kalsiumoksalaatin saostumaa suoraan ensimmäisen valkaisuvaiheen jälkeen ja pH-aleneminen on silloin oltava niin suuri, että kalsiumoksalaatin liukoisuus kohdassa ennen pesua ei koskaan ylity, jotta vältyttäisiin näin saostumisilta pesulaitteistossa 10 valkaisuvaiheen jälkeen.At a high degree of closure, it is necessary to dissolve the calcium to be removed with the first wash filtrate, and a large decrease in pH is thus justified. At a high degree of closure, calcium oxalate precipitation may occur immediately after the first bleaching step, and then the pH reduction must be such that the solubility of the calcium oxalate at the point prior to washing is never exceeded to avoid precipitation in the washing plant after 10 bleaching steps.
On ymmärrettävää, että keksinnön tarkoituksen saavuttamiseksi suhteessa massan saostumisalttiiden aineiden vähentämiseen ja siitä seuraavaan mahdollisuuteen valkaisulaitoksen sulkemisasteen kasvattamiseen, pH-arvon 15 alentaminen suoritetaan aina ensimmäisen happaman valkaisuvaiheen jälkeen ja ennen sen jälkeistä pesua siten saattaakseen enemmän saostumisalt-tiista aineista liuokseen. pH-aleneminen on siten 0,3 pH-yksikköä tai enemmän, edullisesti 0,5 pH-yksikköä tai enemmän.It will be appreciated that in order to achieve the object of the invention with respect to reducing pulp-susceptible substances and the consequent possibility of increasing the bleaching plant closure rate, lowering the pH is always carried out after the first acidic bleaching step and prior to subsequent washing thereby bringing more precipitating substances into solution. The pH reduction is thus 0.3 pH units or more, preferably 0.5 pH units or more.
δδ
(M(M
h-· o h-· oh- · o h- · o
XX
enI do not
CLCL
COC/O
m o σ> σ>m o σ> σ>
Claims (16)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9800797A SE523084E (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Ways to continuously produce pulp and to increase the degree of closure in a bleachery |
| SE9800797 | 1998-03-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI990531A0 FI990531A0 (en) | 1999-03-11 |
| FI990531A FI990531A (en) | 1999-09-13 |
| FI122773B true FI122773B (en) | 2012-06-29 |
Family
ID=20410503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI990531A FI122773B (en) | 1998-03-12 | 1999-03-11 | Preparation of pulp |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI122773B (en) |
| SE (1) | SE523084E (en) |
-
1998
- 1998-03-12 SE SE9800797A patent/SE523084E/en not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-03-11 FI FI990531A patent/FI122773B/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI990531A0 (en) | 1999-03-11 |
| SE9800797D0 (en) | 1998-03-12 |
| SE523084C2 (en) | 2004-03-23 |
| SE523084E (en) | 2011-02-15 |
| SE9800797L (en) | 1999-09-13 |
| FI990531A (en) | 1999-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5352332A (en) | Process for recycling bleach plant filtrate | |
| US5853535A (en) | Process for manufacturing bleached pulp including recycling | |
| US8632656B2 (en) | Method for treating liquid flows at a chemical pulp mill | |
| FI116392B (en) | Process for complex treatment of pulp in connection with a chlorine dioxide step | |
| CA2102713A1 (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing material | |
| US5938892A (en) | Process for recycling bleach plant filtrate | |
| CA1175610A (en) | Process for alkaline oxygen gas bleaching of cellulose pulp | |
| FI128900B (en) | A method for treating liquid flows at a chemical pulp mill and use of low chloride content process waters at a chemical pulp mill | |
| AU665461B2 (en) | Method of treating process water | |
| US6679972B1 (en) | Process for the bleaching of a pulp suspension by separating calcium from lignin | |
| FI122773B (en) | Preparation of pulp | |
| FI128111B (en) | A method and a system for treating liquid flows at a chemical pulp mill | |
| AU2010323001B2 (en) | Method of treating liquid flows at a chemical pulp mill | |
| WO2007113380A1 (en) | Bleaching process of chemical pulp | |
| AU2008202566A1 (en) | Processes and Systems for the Bleaching of Lignocellulosic Pulps Following Cooking with Soda and Anthraquinone | |
| EP0720676A1 (en) | Improved method for bleaching lignocellulosic pulp | |
| FI127859B (en) | Method and system for reducing phosphorus in effluent or filtrate | |
| WO1998017857A1 (en) | Removal of metals from treatment fluids in a cellulose pulp mill | |
| WO1998021400A1 (en) | Prebleaching of paperpulp before a peroxide bleaching stage | |
| EP3126295B1 (en) | Method for reducing phosphorus in effluent or filtrate | |
| Alajoutsijärvi | Replacing sulfuric acid in pulp bleaching with internally formed organic acids | |
| AU685483B2 (en) | Improved process for recycling bleach plant filtrate | |
| Brelid et al. | TCF bleaching of softwood kraft pulp: Part 2. Reducing the need for chelating agent in hydrogen peroxide bleaching of softwood kraft pulp | |
| EP0831170A2 (en) | Improved process for recycling bleach plant filtrate | |
| CA2240030A1 (en) | Method for washing bleached wood pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Ref document number: 122773 Country of ref document: FI Kind code of ref document: B |
|
| MM | Patent lapsed |