FI119247B - Sähköä johtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi - Google Patents

Sähköä johtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI119247B
FI119247B FI20010137A FI20010137A FI119247B FI 119247 B FI119247 B FI 119247B FI 20010137 A FI20010137 A FI 20010137A FI 20010137 A FI20010137 A FI 20010137A FI 119247 B FI119247 B FI 119247B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
plasticizer
polyaniline
mixture
acid
weight
Prior art date
Application number
FI20010137A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20010137A (fi
FI20010137A0 (fi
Inventor
Pauli Kirmanen
Toivo Kaernae
Soili Peltonen
Erkki Heikkinen
Original Assignee
Panipol Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panipol Oy filed Critical Panipol Oy
Priority to FI20010137A priority Critical patent/FI119247B/fi
Publication of FI20010137A0 publication Critical patent/FI20010137A0/fi
Priority to PCT/FI2002/000053 priority patent/WO2002059907A1/en
Publication of FI20010137A publication Critical patent/FI20010137A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI119247B publication Critical patent/FI119247B/fi

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • D06N3/065—PVC together with other resins except polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Description

. 119247 Sähköäjohtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista plastisaattori-koostumusta.
5
9 O
Tällaisen koostumuksen sähkönjohtokyky on yleensä noin 10' ... 10' S/cm.
Keksintö koskee myös patenttivaatimuksen 8 johdannon mukaista menetelmää sähköä johtavan plastisaattorikoostumuksen valmistamiseksi sekä patenttivaatimuksen 17 10 johdannon mukaista menetelmää sähköä johtavan PVC-kalvon valmistamiseksi.
Polyvinyylikloridilla (PVC:llä) pinnoitetusta kankaasta voidaan valmistaa mm. letkuja. Näitä käytetään tunneleissa ja kaivoksissa ilmastointiputkina. Kangasletkut ovat tähän tarkoitukseen käytännöllisiä, koska ne on helppo asentaa paikalleen ja niiden tarvitsemat 15 tukirakenteet ovat yksinkertaisia. Muoviletkuun syntyy kuitenkin erityisesti pölyisissä kaivosolosuhteissa helposti staattista sähköä, joka voi aiheuttaa kipinöintiä. Tämä voi luonnollisesti olla hyvinkin vaarallista. Tämän vuoksi olisi letkut saatava sähköä johtaviksi siten, ettei staattista sähköä pääse muodostumaan.
20 On tunnettua valmistaa sähköä johtavia letkuja käyttämällä PVC-pinnoitteen seassa johtavana komponenttina hiilijauhetta. Pinnoitus tehdään sulatyöstötekniikalla, kuten : *." kalanteroimalla. Esimerkkinä tekniikan tasosta mainittakoon US-patenttijulkaisu φ 5.066.422, jossa on eristetty hiilimustaa sisältäviä PVC-seoksia, joista saadaan työstetyksi • · ·:*·· kalvoja.
··· _ _ : : 25 • · · *:·*: Tunnettuun tekniikkaan liittyy huomattavia epäkohtia. Niinpä hiilijauhe on helposti pölyävää ja siten varsin likaavaa. Tuotteen väijääminen on myös hankalaa, koska hiilipöly antaa tuotteelle mustan perusvärin. Lisäksi hiilipölyllä on vaikea tarkkaan säätää kankaan • · • * · · sähköä johtavia ominaisuuksia mekaanisia ominaisuuksia huonontamatta.
« · · : : 30 ;*·,· Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tunnettuun ratkaisuun liittyvät epäkohdat • * •;· · · ja saada aikaan siisti tuotantotekniikka sähköä johtavien kalvojen valmistamiseksi. Etenkin . · · ·. keksinnön tarkoituksena on saada aikaan sähköä johtava plastisaattorikoostumus, jolla · ··· • · 2 119247 voidaan modifioida polymeerikoostumuksen sähkönjohtokykyä. Keksinnön tarkoituksena on myös saada aikaan koostumus, josta voidaan valmistaa helposti värjättävää kalvoa, jolla on erittäin korkeat johtavuusarvot ja hyvä mekaaninen lujuus.
s Keksintö perustuu siihen ajatukseen, että valmistetaan sähköä johtava plastisaattori-koostumus, jonka sähkönjohtokyky on 10'2... 10'9 S/cm, sekoittamalla plastisointiaine sähköä johtamattomassa muodossa olevan polyaniliinin kanssa plastisaattoriseoksen muodostamiseksi ja lisäämällä plastisaattoriseokseen sähköä johtamattoman polyaniliinin vastaioni polyaniliinin dooppaamiseksi ja doopatun plastisaattorikoostumuksen muodos-10 tamiseksi. Tällainen plastisaattorikostumus käsittää tyypillisesti noin 50 - 95 paino-osaa kestomuovin plastisaattoria ja 50-5 paino-osaa polyanilinia ja tämän vastaionia, jotka yhdessä muodostavat doopatun polyaniliinikompleksin, joka on liuennut tai dispergoitunut plastisaattoriin.
15 Plastisaattorikoostumuksesta voidaan valmistaa sähköä johtava PVC-kalvo sivelemällä tätä koostumusta sisältävä juokseva PVC-seos substraatin päälle kerroksen muodostamiseksi, minkä jälkeen seoksen annetaan kiinteytyä niin, että muodostuu kalvo. Kalvo voidaan tarvittaessa irrottaa substraatilta (esim. siirtopaperilta).
20 Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle plastisaattorikoostumukselle on pääasiallisesti tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkki-osassa.
• · · • · • · * · ....: Keksinnön mukaiselle menetelmälle plastisaattorikoostumuksen valmistamiseksi on .***. 25 puolestaan tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 8 tunnusmerkkiosassa ja »1· ·;··· keksinnön mukaiselle menetelmälle sähköä johtavan PVC-kalvon valmistamiseksi se, mikä : 1": on esitetty patenttivaatimuksen 17 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnöllä saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä ratkaisulla voidaan edullisesti tuottaa (j 30 sähköä johtava plastisaattorikoostumus, joka voidaan sekoittaa monen erilaisen poly- « . 1. (: meerin, etenkin termoplastin (muovin) kanssa, jolloin saadaan migraatiovapaa * · • j · · · polymeeriseos. Siitä voidaan valmistaa kalvoja, levyjä ja sentapaisia polymeerituotteita, jotka ovat saumattavissa esim. hitsaamalla. Polyaniliini on liuennut tai dispergoitunut • · ··· 3 119247 plastisaattoriin, jolloin koostumuksen käsittely ja sen sekoittaminen polymeeridisper-sioiden kanssa on helppoa. Sähkönjohtavuutta voidaan säädellä polyaniliinin ja sen dooppausaineen määrillä. Sähköäjohtava komponentti ei merkittävästi vaikuta polymeerituotteen lujuusominaisuuksiin.
5
Seuraavassa keksintöä ryhdytään lähemmin tarkastelemaan yksityiskohtaisen selityksen ja muutaman sovellutusesimerkin avulla.
Kuten edellä todettiin, keksinnön mukainen plastisaattorikoostumus on sähköäjohtava.
10 Sen sähkönjohtokyky on tällöin tavallisesti alueella 10'2... 10'9 S/cm, tyypillisesti suurempi kuin noin 10-6 S/cm. Koostumus sisältää ainakin kaksi komponenttia, nimittäin kestomuovin (termoplastin) plastisaattorin sekä doopatun polyaniliinikompleksin. Jälkimmäinen on liuennut tai dispergoitunut plastisaattoriin siten, etteivät kiinteät partikkelit erotu koostumuksesta sen seistessä. Tyypillisesti polyaniliinikompleksin 15 partikkelikoko plastisaattorifaasissa on pienempi kuin 100 pm, tavallisesti pienempi kuin 50 pm, edullisesti noin 1 - 30 pm.
Plastisaattorin osuus plastisaattorikoostumuksen painosta on yleensä yli puolet, vaikka pitoisuusrajat voivat vaihdella suuresti. Sopivimmin koostumus sisältää 50 - 99 paino-osaa ·*." 20 plastisaattoria ja 1 - 50 paino-osaa doopattua polyaniliinikompleksia. Koostumukseen voi * · ’: kuitenkin sisältyä muitakin komponentteja, joista tärkeimpiä ovat polyaniliinikompleksiin • · ·;··; sitoutumaton dooppausaine sekä mahdolliset lisä- ja apuaineet, kuten pH-arvon : asettamiseen käytettävät metalliyhdisteet.
··*·· • * ··· * . ♦ .
:, ((: 25 Kestomuovin plastisaattori on tavallisesti valittu ryhmästä, johon kuuluvat dialkyyli- ftalaatti, dialkyylitereftalaatti, trialkyyli- tai triaryylifosfaatti, alifaattisten happojen esteri, • * V.* kuten dialkyylidiapaatti, dialkyylisebasaatti tai sulfoni- tai bentseenihapon esteri, tai • * · epoksoitu öljy tai näiden seos. Nämä ovat tyypillisiä plastisaattoreita, joita käytetään PVC:n pehmentiminä. Edullisiin plastisaattoreihin lasketaan dialkyyliftalaatit, joiden : 30 alkyyliryhmät ovat samanlaisia tai erilaisia ja jotka käsittävät lineaarisen tai haarautuneen .*·*. 1-9 hiiliatomin hiiliketjun. Erityisen edullisia ovat tällöin C7...C9-dialkyyliftalaatit eli • · · • ·.. j tällaisten esterien seokset sekä dioktyyliftalaatti ja di-iso-oktyyliftalaatti.
4 119247
Aniliinipolymeerissä monomeerinä on aniliini tai sen johdannainen, jonka typpiatomi on sitoutunut pääsääntöisesti seuraavan yksikön bentseenirenkaan para-aseman hiileen. Substituoimaton polyaniliini voi esiintyä eri muodoissa, joista johdepolymeerisovelluksiin yleensä käytetään ns. emeraldiinimuotoa. Polyaniliini voidaan doopata johtavaksi 5 polyaniliini-kompleksiksi etenkin proottisilla hapoilla, joista esimerkkeinä voidaan mainita HC1, H2SO4, HNO3, HCIO4, HBF4, HPFö, HF, fosforihapot, sulfonihapot, pikriinihappo, n-nitrobentseenihappo, dikloorietikkahappo ja polymeerihapot. Edullisesti dooppaukseen käytetään funktionaalista happoa, esimerkiksi sulfonihappoa, erityisesti aromaattista sulfonihappoa, kuten dodekyylibentseenisulfonihappoa (DBSA), kamferisulfonihappoa, 10 para-tolueenisulfonihappoa tai fenolisulfonihappoa. Seoksen plastisoimiseksi voidaan happoa käyttää ylimäärin. Tällöin voidaan happamuuden kompensoimiseksi käyttää sopivaa metalliyhdistettä, kuten sinkkioksidia. Voidaan myös lisätä kalsiumyhdistettä, kuten kalsiumkarbonaattia. Seoksen pH on esim. 3-8, tavallisesti noin 4-7. Polyaniliinikompleksien valmistusta on selostettu yksityiskohtaisesti esimerkiksi 15 EP-hakemusjulkaisuissa 545 729 ja 582 919 ja FI-hakemuksissa 932557,932578 ja 940626.
Polyaniliinikompleksi sisältää edullisesti polyaniliinia, kuten emeraldiinimuotoa olevaa polyaniliinia, 1-20 p-%, edullisesti 4-10 p-%, dooppaushappoa, kuten DBSA:ta, 50 - 90 20 p-%, edullisesti 60 - 85 p-%.
j ’·· Esimerkkinä edullisesta plastisaattorikoostumuksesta mainittakoon koostumus, joka «t · ; V käsittää noin 3-8 paino-osaa polyaniliinia, noin 70 - 90 paino-osaa plastisointiaineetta ja » *:**: noin 5-20 paino-osaa polyaniliinin vastaionia, jolloin vastaionin määrä on paino-osina • » · :...i 25 noin 2-.. .4-kertainen suhteessa polyaniliinin määrään. Lisäksi se sisältää dooppausaineen * ···*· , * * määrästä laskettuna noin 1 - 10 % epäorgaanista yhdistettä, joka neutraloi ainakin osittain I·· • · * · · · * dooppausaineen ylimäärää j a siten nostaa koostumuksen pH-arvon sopivaksi. Koostumus muodostaa PVC-emulsioon sekoitettuna oleellisesti migratoitumattoman PVC-seoksen.
• · • ta • · "** 30 Edellä kuvattu koostumus voidaan keksinnön mukaan valmistaa kaksivaiheisella prosessilla. Ensimmäisessä vaiheessa plastisointiaine sekoitetaan sähköä johtamattomassa ··« • 9 ’··** muodossa olevan polyaniliinin kanssa plastisaattoriseoksen muodostamiseksi.
«· · • * · • * • · • · » · a • ·· • · 5 119247
Plastisaattorikoostumuksen aineosat sekoitetaan tavallisesti keskenään olennaisesti ilman lisälämmitys. Koostumuksen lämpötila nousee kuitenkin sekoituksen aikana, jolloin se vaihtelee sekoitusoperaation aikana välillä 25 ja 50 °C.
5 Toisessa vaiheessa näin tuotettuun plastisaattoriseokseen lisätään sähköä johtamattoman polyaniliinin vastaioni polyaniliinin dooppaamiseksi ja doopatun plastisaattorikoostumuksen muodostamiseksi. Doopattua plastisaattorikoostumusta sekoitetaan 1-48 tuntia noin 30 - 50 °C:ssa. Lämpötila voi kuitenkin olla korkeampikin. Plastisaattoriseokseen lisätään tällöin dooppausseos, joka käsittää polyaniliinin vastaionin sekä 10 aktivaattorin, joka kykenee kiihdyttämään dooppausta. Aktivaattorina on sopivimmin haihtuva yhdiste, joka voidaan poistaa plastisaattorikoostumuksesta höyrystämällä. Tällaisia aktivaattoreita ovat alkaanihapot, etenkin muurahaishappo ja etikkahappo, jolloin muurahaishappo on erityisen edullinen. Edullisesti aktivaattori poistetaan alipaineella ja nostamalla koostumuksen lämpötila noin 35 - 150 °C:seen.
15
Edullisen sovelluksen mukaan sekoitetaan keskenään 3-8 paino-osaa polyaniliinia ja noin 70 - 90 paino-osaa plastisointiainetta plastisaattoriseoksen muodostamiseksi ja tähän seokseen lisätään dooppausaineseos, joka sisältää noin 5-20 paino-osaa polyaniliinin vastaionia ja 1-10 paino-osaa aktivaattoria.
20 • I · • Edellä esitetystä plastisaattorikoostumuksesta voidaan valmistaa haluttuja sähköä johtavia polymeerikalvoja päällystämällä tai pinnoittamalla sopiva alusta plastisaattorikoostumuk- • ·· senja polymeeridispersion seoksella. Päällystäminen voidaan tehdä sivelyterä- tai ***· telapinnoitustekniikalla.
··· ♦ · *...· 25 ’’Sivelytekniikalla” tarkoitetaan tässä yleisesti pinnoitusmenetelmiä, joissa pohjakankaalle • · · ***** tai vastaavalla substraatille levitetään ensin juoksevaa polyaniliinikompleksiseosta *;1‘ sivelyterien tai -telojen avulla, minkä jälkeen seos kypsytetään tai kiinteytetään kalvoksi.
·· · * 1.: Sivelyseokset sisältävät sopivimmin juoksutetta, esimerkiksi pehmitintä tai liuotinta, jolla ··· :... 1 30 seokselle saadaan haluttu juoksevuus. Seos on yleensä kuumentamalla kypsytettävissä (eli ;**’; kovetettavissa). Kuumennuksessa myös haihtuvat aineet, kuten liuottimet, poistuvat.
««« · 6 119247
Yleensä seokseen lisätään myös jotain muuta muovia ja lisäaineita. Pinnoitus tehdään mieluummin sivelyterätekniikalla, jossa muoviseosta levitetään kangasrainalle tasaiseksi kerrokseksi sivelyterän avulla. Levityksen jälkeen raina johdetaan sopivimmin kypsytysuniin, jossa seos muodostaa kankaalle yhtenäisen kalvon. Kypsytyksen jälkeen 5 suoritetaan mahdollisesti tarvittava jälkikäsittely, kuten tasoitus tai kuviointi ja jäähdytys.
Saatava tuotteen pintavastus vaihtelee polyaniliinikompleksin määrän ja pinnoitteen paksuuden mukaan. Pintavastus on esim. noin 104 - 109, edullisesti 105 - 10® Ω/sq.
10 Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan valmistaa lujaa ja joustavaa kangasta.
Kankaaseen voidaan tehdä lakkamainen pinnoite. Siitä voidaan valmistaa letkua liittämällä rainan reunat yhteen. Yhteen liittäminen voidaan tehdä suurjaksosaumausta käyttämällä. Letkua voidaan käyttää erityisesti kaivosten ja tunnelien ilmastointiputkena.
15 Kangasta voidaan käyttää myös muissa sovelluksissa, joissa tarvitaan suojausta staattista sähköä tai sähkömagneettista säteilyä vastaan. Käyttökohteita voivat olla esimerkiksi teollisuudessa palo- tai räjähdysherkissä tilanteissa käytettävät suojapeitteet, varastosäiliöt (esim. biokaasujen keräilypussit) ja kuljetinhihnat. Mahdollisia käyttökohteita ovat myös elektronisten laitteiden tai sotilaskohteiden suojat. Kangas soveltuu parhaiten sellaisiin •\# 20 kohteisiin, jossa se ei joudu runsaasti alttiiksi UV-säteilylle.
♦ ♦ · « · · • · • ♦ *:··· Sivelyseoksen, kuten pastan, aikaansaamiseksi voidaan kiinteää polyaniliinikompleksia sekoittaa sopivaan juoksutteeseen, kuten pehmittimeen tai liuottimeen. Polyaniliini- “**: kompleksi on hyvän sekoittumisen aikaansaamiseksi hyvä ensin jauhaa esimerkiksi • · · Σ... J 25 tappimyllyllä mahdollisimman pieneen partikkelikokoon. Sopiva partikkelikoko on esimerkiksi 1 - 200 pm, etenkin 5 - lOOpm, sopivimmin 10 - 50 pm.
• · • « · • · · • · ···
Seoksessa käytetään edullisesti polyaniliinikompleksin lisäksi myös muuta yhteensopivaa :***: muovia, erityisesti PVC:tä. Muita käyttökelpoisia muoveja ovat esimerkiksi polyakrylaatit, • « 30 polyuretaanit, polyeteenivinyyliasetaatti, polyvinylideenikloridi, polyvinyyliasetaatti, .*·*. polyvinyylialkoholi, synteettiset lateksit, silikonit, epoksihartsit ja näiden sopivat seokset ··· ....: (esimerkiksi etyylivinyyliasetaatti ja PVC).
7 119247 PVC on mieluummin emulsiolaatua, jonka partikkelikoko on alle 60 pm. Seoksessa voi olla mukana antistaattisena lisäaineena sulfonamidia.
Polyaniliinikompleksin osuus lopullisen pinnoitteen muoviseoksessa voi olla esimerkiksi 5 0,1-30 p-%, edullisesti 1 - 20 p-%, sopivimmin 5-15 p-%.
Lisäksi seoksessa voidaan käyttää sopivia lisäaineita, kuten pehmittimiä, stabilisaattoreita, palonestoaineita, väriaineita, liukuaineita ja modifiointiaineita. PVC-tuotteissa käytetään yleisimmin pehmittimenä dialkyyliftalaattia, dialkyylitereftalaattia, trialkyyli- tai 10 triaryylifosfaattia, alifaattisten happojen esteriä, kuten dialkyylidiapaattia, dialkyylisebasaattia tai sulfoni- tai bentseenihapon esteriä, tai epoksoitua öljyä tai näiden seosta. Stabilisaattoreina käytetään yleisimmin metallisaippuoita, epäorgaanisia suoloja (esim. barium-ja lyijysuoloja) organotinayhdisteitä ja epoksiyhdisteitä. Väriaineina voidaan käyttää sekä orgaanisia että epäorgaanisia sopivia aineita. Liukuaineet voivat olla 15 esimerkiksi pitkäketjuisia alkoholeja tai erilaisia vaha-aineita.
Sivelyalustana voidaan esim. käyttää kangasta, paperia, kartonkia tai sentapaisia kalvomaisia ja/tai arkkimaisia substraatteja. Pohjakankaista voidaan mainita erilaiset kudokset ja kuitukankaat. Kudosmateriaali voi olla esimerkiksi polyesteriä tai polyamidia.
·*·,, 20 Pohjakangas pinnoitetaan yleensä kummaltakin puolelta esim. PVC:llä tai : * · *: halogeenittomalla muovilla, kuten polyeteenimetakryylihapon ja polyeteenin seoksella.
• * *:··· Pohjakankaaseen voidaan lisätä pinnoitteen tarttuvuutta parantavaa lisäainetta.
• · · • · • · *·· *ί*': Sopivaa pohjakangasta saadaan esimerkiksi siten, että päällystetään verkkokangasta PVC- ··· !,fi! 25 seoksella ensin sivelemällä ja sitten kalanteroimalla. Jos kankaan lankaluku on suurempi kuin noin 6,5 lankaa/cm, pelkkä sivelypinnoitus riittää.
• * • · # • · * • · • * » ; Kun pinnoitusseoksessa käytetään polyaniliinikompleksin lisäksi muuta muovia, voidaan a :' · *; tehdä muoveista ensin kuivaseos, johon sitten lisätään haluttua juoksutetta ja mahdollisia • « : *]: 30 lisäaineita. Kuivaseosten valmistusta on kuvattu esim. EP-hakemusjulkaisussa 497 514 ja a .·*·. FI-hakemuksissa 935889 ja 941783. Vaihtoehtoisesti voidaan lisätä polyaniliini- «I· ....: kompleksiin juoksutetta, muovia ja haluttuja lisäaineita.
8 119247
Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit havainnollistavat keksintöä:
Esimerkki 1
Dodekwlibentseenisulfonihapon laadun vaikutus lopputuotteen ominaisuuksiin 5
Esimerkki IA Dodekyylibentseenisulfonihappona Ufacid TPB
4,68 g polyaniliinia (Panipol Oy, EBR1 Lot 28) ja 80,2 g dioktyyliftalaatti-plastisointiainetta (Bisoflex DOP) sekoitettiin magneettisekoittimella reaktorissa 5 min.
10 Seokseen lisättiin douppaushapposeosta, joka oli valmistettu sekoittamalla 1 S, 12 g dodekyylibentseenisulfonihappoa (Ufacid TPB, Unger Fabrikker A/S) ja 6,5 g 85 % muurahaishappoa huoneen lämmössä 5 min. Hapot lisättiin n. 10 min aikana. Reaktio-seoksen lämpötila nousi lisäyksen aikana huoneen lämpötilasta n. 35 °C:een, jossa lämpötilassa reaktiota jatkettiin yhteensä 24 h sekoittamalla seosta koko reaktion ajan 15 magneettisekoittimella. Tuotteesta haihdutettiin seuraavana päivänä pois muurahaishappo vakuumissa n. 8 h:n aikana. Samalla nostettiin tuotteen lämpötila vähitellen 55 °C:een.
Kun muurahaishapon tislautuminen loppui, tuote jäähdytettiin. Johtava PVC-kalvo valmistettiin laboratoriomittakaavassa seuraavan reseptin mukaan: 20 · 50 g johtavaa edellä mainittua polyaniliinikompleksia • **: · 50 g emulsio PVC:tä · 2 g stabilaattoria • *** *... * · 3 g Nokitahnaa tai titaanidioksidia T1O2 (väriaine) • · ··· • · *···* 25 Aineet sekoitettiin keskenään huolellisesti. Sekoituksen jälkeen seos hienonnettiin edelleen pastamyllyssä. Pastamyllykäsittelyllä saatiin seos homogeenisemmaksi ja • · *; [ ♦ * partikkelimaisuus minimoitua.
• · • · ··· ♦ · · : *.· Tämän jälkeen hienonnettuun seokseen lisättiin 20 g isopropanolia sekoittaen huolellisesti.
··· :" 30 Sekoituksen jälkeen suoritettiin tekstiilikudoksen päällystys molemmin puolin sively- menetelmällä. Päällystyksen yhteydessä syntynyt PVC-kalvo pidettiin uunissa 165 °C:n *:**: lämpötilassa 2,5 minuutin ajan, jolloin se saatiin geeliytymään valmiiksi tuotteeksi.
9 119247
Tehdyissä testeissä pintavastus oli 1,2 +E5 Ω/sq.
Esimerkki IB Dodekyylibentseenisulfonihappona Ufacid K
5 Tehtiin esimerkin IA mukainen koe muuttamalla ainoastaan dodekyylibentseenisulfoni-happolaatu Ufacid TPB Ufacid K:ksi. Johtava kompleksi oli viskositeetiltaan alempi ja paremmin käsiteltävä esimerkin IA kompleksiin verrattuna tehdyissä testeissä lopputuotteen pintavastus oli 1,0... 1,2 +E5 Ω/sq
10 Esimerkki 1C Dodekyylibentseenisulfonihappona Ufacid KW
Tehtiin esimerkin IA mukainen koe muuttamalla ainoastaan dodekyylibentseenisulfoni-happolaatu Ufacid TPB Ufacid KW:ksi. Johtava kompleksi oli viskositeetiltaan alempi ja paremmin käsiteltävä esimerkin IA kompleksiin verrattuna. Testeissä lopputuotteen pinta-15 vastus oli esimerkkejä IA ja IB suurempi ollen n. 1,5 +E6 Ω/sq
Esimerkki 2
Reaktioajan vaikutus lopputuotteen laatuun ·*·.. 20 1,81 kg polyaniliinia (Panipol Oy, EBR1 Lot 28)ja 28,96 kg dioktyyliftalaatti- :*·*: plastisointiainetta (Bisoflex DOP) sekoitettiin reaktorissa 15 min. Seokseen lisättiin • ♦ *:**: douppaushapposeosta, joka oli valmistettu sekoittamalla 5,46 kg dodekyylibentseeni- j: sulfonihappoa (Ufacid K) ja 2,35 kg 85 % muurahaishappoa huoneen lämmössä 15 min.
Hapot lisättiin n. 20 min aikana. Reaktioseoksen lämpötila nousi lisäyksen aikana huoneen ··· 25 lämpötilasta 40 °C:een, missä lämpötilassa reaktiota jatkettiin yhteensä 10 h. Reaktio-seoksen sekoitusta tehostettiin kytkemällä homogenisaattori päälle n. kahden tunnin 9 » V kuluttua reaktion alusta. Tuotteesta haihdutettiin seuraavana päivänä pois muurahaishappo *··.: vakuumissa n. 5 h:n aikana. Samalla nostettiin tuotteen lämpötila vähitellen 95 °C:een.
:**]: Kun muurahaishapon tislautuminen loppui, tuote jäähdytettiin ja pakattiin kuljetus- ϊ . i 30 astioihin.
ΦΙ· 1 2 3 2 • · • · 3
Reaktioseoksesta otettiin näytteet 5 h, 8 h, 10 h:n kuluttua. Näytteistä haihdutettiin muurahaishappo pois Rotavapor-haihduttimella vastaavasti kuin edellä on kuvattu.
10 119247
Tuotteista mitattiin sähkönjohtavuus-arvot pintaresistanssimittauksena esimerkin 1 mukaisen prosessoinnin jälkeen. Johtavan polyaniliinikompleksin vastukset olivat 5,9E+05 Ω/sq (5 h) ja 5,66E+05 Ω/sq (8 h) sekä lopputuotteen l,4E+05 Ω/sq. Mittausten tuloksena paras tulos saavutettiin pisimmällä reaktioajalla.
5
Esimerkki 3
Komposition valmistus pilot-mitassa dodekvvlibentseenisulfonihappona Ufacid K
1,81 kg polyaniliinia (Panipol Oy, EBR1 Lot 28) ja 28,96 kg dioktyyliftalaatti-10 plastisointiainetta (Bisoflex DOP) sekoitettiin reaktorissa 15 min. Seokseen lisättiin dooppaushapposeosta, joka oli valmistettu sekoittamalla 5,46 kg dodekyylibentseeni-sulfonihappoa (Ufacid K) ja 2,35 kg 85 % muurahaishappoa huoneen lämmössä 15 min. Hapot lisättiin n. 20 min aikana. Reaktioseoksen lämpötila nousi lisäyksen aikana huoneen lämpötilasta n. 35 °C:een, missä lämpötilassa reaktiota jatkettiin yhteensä 10 h. Tuotteesta IS haihdutettiin seuraavana päivänä pois muurahaishappo vakuumissa n. 5 h:n aikana.
Samalla nostettiin tuotteen lämpötila vähitellen 90 °C:een. Kun muurahaishapon tislautuminen loppui, tuote jäähdytettiin ja käytettiin johtavan PVC-kalvon valmistamiseen seuraavan reseptin mukaan: 4 · • ’·* 20 · 30 kg johtavaa em. johtavaa polyaniliinikompleksia • V · 30 kg Emulsio PVC:tä *!’*; · 1,2 kg stabilaattoria ·*· • ♦ *···* · 1,8 kg Nokitahnaa tai titaanidioksidia T1O2 (väriaine) « * * *»« * · ***** 25 Aineet sekoitettiin keskenään huolellisesti. Sekoituksen jälkeen seos hienonnettiin edelleen , . 3-telamyllyssä jonka telojen väli oli säädetty 40... 50 pm:iin. Telamyllykäsittelyllä saatiin • · • · · *. I seos homogeenisemmaksi j a partikkelimäisyys minimoitua.
• · • * • · · * · * · · • · ‘ Tämän jälkeen hienonnettuun seokseen lisättiin 12 kg isopropanolia sekoittaen • 1 '*;·* 30 huolellisesti. Sekoituksen jälkeen suoritettiin tekstiilikudoksen päällystys sively-tai ··· *.„: syväpainomenetelmällä. Päällystyksen yhteydessä syntynyt PVC-kalvo lämmitettiin n 165 *:": °C, jolloin se saatiin geeliytymään valmiiksi tuotteeksi. Tämän jälkeen kalvo käännettiin ja 119247 π toinen puoli päällystettiin samalla tavalla. Tehdyissä testeissä valmiin PVC-kalvon pintavastus oli l,6E+05 Ω/sq.
Esimerkki 4
5 Komposition valmistus pilot-mitassa dodekwlibentseenisulfonihappona Ufacid TPB
1,81 kg polyaniliinia (Panipol Oy, EBR1 Lot 28) ja 28,96 kg dioktyyliftalaatti-plastisointiainetta (Bisoflex DOP) sekoitettiin reaktorissa 15 min. Seokseen lisättiin dooppaushapposeosta, joka oli valmistettu sekoittamalla 5,46 kg dodekyylibentseeni-10 sulfonihappoa (Ufacid TPB) ja 2,35 kg 85 % muurahaishappoa huoneen lämmössä 15 min. Hapot lisättiin n. 20 min aikana. Reaktioseoksen lämpötila nousi lisäyksen aikana huoneen lämpötilasta n. 35 °C:een, missä lämpötilassa reaktiota jatkettiin yhteensä 10 h. Tuotteesta haihdutettiin seuraavana päivänä pois muurahaishappo vakuumissa n. 5 h:n aikana.
Samalla nostettiin tuotteen lämpötila vähitellen 90 °C:een. Kun muurahaishapon 15 tislautuminen loppui, tuote jäähdytettiin. . Tuote jäähdytettiin ja pakattiin kuljetusastioihin jatkokäsittelyä varten Johtavasta polyaniliinikompleksista otetusta näytteestä mitattiin sähkönjohtavuusominaisuus. Vastusarvoksi saatiin l,76E+07 Ω/sq. Esimerkissä 3 kuvatun jatkoprosessin jälkeen johtavuustaso oli alhaisempi kuin esimerkissä 3.
j * \. 20 Alhaisesta sähkönjohtavuustasosta johtuen reaktiota jatkettiin ja tuotteen joukkoon lisättiin M · | 1,8 kg muurahaishappoa. Reaktioaika oli 8 h. Muurahaishappo tislattiin pois vakuumissa *: : vastaavasti kuin edellä. Tuote jäähdytettiin ja pakattiin kuljetusastioihin. Tuotteen ··· :: vastusarvoksi saatiin 9,73E+05 Ω/sq.
• · • M • · **··* 25 Dodekyylibentseenisulfonihapon laadulla on merkittävä vaikutus komposition valmistus- aikaan, mutta reaktiota jatkamalla johtavuusarvoa voidaan parantaa merkittävästi.
♦ ·*· • · · • * 1 ♦ · *;·' Esimerkki 5 ·« e : *.♦ Sekoituksen ja polvaniliinilaadun vaikutus lopputuotteen laatuun i...: 30
Valmistettiin kolme erää (5a, 5b ja 5c) kompositiota esimerkin 3 mukaisella reseptillä. Kahdessa ensimmäisessä kokeessa (5a ja b) polyaniliininä käytettiin polyaniliinierää EBR1 Lot28 ja seuraavassa kokeessa (5c) erää EBR Lot29. Reaktio suoritettiin kuten 12 119247 esimerkissä 3 on kuvattu, paitsi että kokeessa 5a koko reaktion ajan käytettiin sekoituksen tehostamiseen homogenisaattoria kierrosnopeudella 1500 rpm ja kokeessa 5b kierros-nopeudella 3000 rpm. Kokeessa 5c prosessointi suoritettiin kuten kokeessa 5b. Tuotteista mitattiin johtavuustasot vastusmittauksina, kuten Esimerkissä 1 on kuvattu.
5 Koetuotteiden vastusarvot olivat 5a: 6,02E+04 Ω/sq, 5b: 2,35E+04 ja 5c: l,86E+06 arvioituna esimerkin 3 mukaisella tavalla. Tuloksista voidaan päätellä, että sekoituksen tehostaminen alensi lievästi vastustasoa. Polyaniliinin laadulla havaittiin myös olevan vaikutusta lopputuotteen johtavuustasoon.
10 Esimerkki 6
Prosessointilämpötilan ia esisekoitusaian aian vaikutus 1,81 kg polyaniliinia (Panipol Oy, EBR1 Lot 29) ja 28,96 kg dioktyyliftalaatti-plastisointiainetta (Bisoflex DOP) sekoitettiin reaktorissa 60 min. Sekoitusta tehostettiin IS homogenisaattorilla (kierrosnopeus 3000 rpm) Reaktioseoksen lämpötila nostetaan 45 °C:een sekoituksen aikana. Seokseen lisättiin dooppaushapposeosta, joka oli valmistettu sekoittamalla 5,46 kg dodekyylibentseeni-sulfonihappoa (Ufacid K ) ja 2,35 kg 85 % muurahaishappoa huoneen lämmössä 15 min. Hapot lisättiin n. 10 min aikana. Lisäyksen aikana homogenisaattorin kierrosnopeus alennettiin 1500 rpm ja nostettiin lisäyksen 20 loputtua kaksinkertaiseksi. Reaktioseoksen lämpötila nostettiin lisäyksen jälkeen 50 Γ**: °C:een, jossa lämpötilassa reaktiota jatkettiin yhteensä 10 h. Tuotteesta haihdutettiin seuraavana päivänä pois muurahaishappo vakuumissa n. 5 h:n aikana. Samalla nostettiin ··· tuotteen lämpötila vähitellen 95 °C:een. Kun muurahaishapon tislautuminen loppui, tuote ***** jäähdytettiin ja pakattiin kuljetusastioihin.
»«· 25
Johtava PVC-kalvo valmistettiin esimerkissä 3 kuvatulla tavalla ilman telamyllykäsittelyä.
* » • · · ’·*.* Lopputuotteen johtavuustaso määritettiin pintaresistanssi-mittauksena ja se oli l,25E+04 • * Ω/sq. Tulos osoitti että johtavan kompleksin laatu on selvästi parempi, koska telamylly- • e · : käsittelyä ei tarvita. Samalla tulos indikoi prosessointilämpötilan noston ja esisekoitusajan • ·· !...: 30 positiivisesta vaikutuksesta tuotteen laatuun.
e • · • · «·· < · 13 119247
Esimerkki 7 A
Dodekyylibentseenisulfonihappona Ufacid TPB
4,68 g polyaniliinia (Panipol Oy, EBR1 Lot 28) ja 80,2g C7-C9 dialkyyliftalaatti 5 -plastisointiainetta (Bisoflex L79P) sekoitettiin magneettisekoittimella reaktorissa 5 min. Seokseen lisättiin dooppaushapposeosta, joka oli valmistettu sekoittamalla 15,12 g dodekyylibentseenisulfonihappoa (Ufacid TPB) ja 6,5 g 85 % muurahaishappoa huoneen lämmössä 5 min. Hapot lisättiin n. 10 min aikana. Reaktioseoksen lämpötila nousi lisäyksen aikana huoneen lämpötilasta n. 35 °C:een, missä lämpötilassa reaktiota jatkettiin 10 yhteensä 24 h sekoittamalla seosta koko reaktion ajan magneettisekoittimella. Tuotteesta haihdutettiin seuraavana päivänä pois muurahaishappo vakuumissa n. 8 h:n aikana. Samalla nostettiin tuotteen lämpötila vähitellen 55 °C:een. Kun muurahaishapon tislautuminen loppui, tuote jäähdytettiin. Johtava PVC-kalvo valmistettiin laboratoriomittakaavassa seuraavan reseptin mukaan: 15 • 50 g johtavaa edellä mainittua polyaniliinikompleksia • 50g Emulsio PVC:tä • 2 g stabilaattoria • 3 g Nokitahnaa tai titaanidioksidia T1O2 (väriaine) 20 :***: Aineet sekoitettiin keskenään huolellisesti. Sekoituksen jälkeen seos hienonnettiin edelleen *:**: pastamyllyssä. Pastamyllykäsittelyllä saatiin seos homogeenisemmaksi ja partikkeli- ««· ί,.,' mäisyys minimoitua.
• · ··♦ , ·1 25 Tämän jälkeen hienonnettuun seokseen lisättiin 20 g isopropanolia sekoittaen huolellisesti.
Sekoituksen jälkeen suoritettiin tekstiilikudoksen päällystys molemmin puolin sively- \ V menetelmällä. Päällystyksen yhteydessä syntynyt PVC-kalvo pidettiin uunissa 165 °C:teen ··» *”·1 lämpötilassa 2,5 minuutin ajan, jolloin se saatiin geelautumaan valmiiksi tuotteeksi.
M · • 1.· Tehdyissä testeissä pintavastus oli 1,0 +E5 Ω/sq *· 30
»M
* · • # ··« 14 119247
Esimerkki 7B
Dodekyylibentseenisulfonihappona Ufacid K
Tehtiin esimerkin 7A mukainen koe muuttamalla ainoastaan dodelyylibentseeni-5 sulfonihappolaatu Ufacid TPB Ufacid K:ksi. Johtava kompleksi oli viskositeetiltaan alempi ja paremmin käsiteltävä esimerkin X A kompleksiin verrattuna Tehdyissä testeissä lopputuotteen pintavastus oli 1,5 +E5 Ω/sq
Esimerkki 7C
10 Dodekyylibentseenisulfonihappona Ufacid KW
Tehtiin esimerkin 7A mukainen koe muuttamalla ainoastaan dodelyylibentseeni-sulfonihappolaatu Ufacid TPB Ufacid KW.ksi. Johtava kompleksi oli viskositeetiltaan alempi ja paremmin käsiteltävä esimerkin 7A kompleksiin verrattuna Tehdyissä testeissä 15 lopputuotteen pintavastus oli esimerkkejä 7A ja 7B huonompi ollen n.2,0 +E6 Ω/sq • a • a • i· • «· a • · · • · • a • • a aaa • a • a aaa a aaaa« • · aaa • · • a aaa • a a a a a a * a a aaa a a a a aaa a aa a aaa a a a · aaa a a a a aaa a aaa a a a a aaa a a a

Claims (23)

1. Sähköä johtava plastisaattorikoostumus, jonka sähkönjohtokyky on 10'2... 10'9 S/cm, 5 tunnettu siitä, että se käsittää SO - 95 paino-osaa kestomuovin plastisaattoria ja 50 - 5 paino-osaa polyanilinia ja tämän vastaionia, jotka yhdessä muodostavat doopatun polyaniliinikompleksin, joka on liuennut tai dispergoitunut plastisaattoriin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen plastisaattorikoostumus, tunnettu siitä, että 10 kestomuovin plastisaattori on dtalkyy 1 iftalaatti, dialkyylitereftalaatti, trialkyyli- tai triaryylifosfaatti, alifaattisten happojen esteri, kuten dialkyylidiapaatti, dialkyylisebasaatti tai sulfoni- tai bentseenihapon esteri, tai epoksoitu öljy tai näiden seos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen plastisaattorikoostumus, tunnettu siitä, että 15 plastisaattori on dialkyyliftalaatti, jonka alkyyliryhmät ovat samanlaisia tai erilaisia ja jotka käsittävät lineaarisen tai haarautuneen 1-9 hiiliatomin hiiliketjun.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen plastisaattorikoostumus, tunnettu siitä, että plastisaattori on dioktyyliftalaatti tai di-iso-oktyyliftalaatti. :*. 20
• ·· « ·*·*· 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen plastisaattorikoostumus, tunnettu • · •; · · · siitä, että polyaniliinin vastaioni on johdettu dodekyylibentseenisulfonihaposta, kamferisulfonihaposta, p-tolueenisulfonihaposta tai fenolisulfonihaposta tai näiden ·:··; seoksesta. ··· : : 25 ·«·
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen plastisaattorikoostumus, tunnettu • · V.: siitä, että se käsittää noin 3-8 paino-osaa polyaniliinia, noin 70 - 90 paino-osaa plasti- ··· sointiainetta ja noin 5-20 paino-osaa polyaniliinin vastaionia, jolloin vastaionin määrä on ; * · *; paino-osina noin 2-... 4-kertainen suhteessa polyaniliinin määrään. • · ··· ΑΛ ; ; 30 ··· .···.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen plastisaattorikoostumus, tunnettu siitä, ···* että se sisältää dooppausaineen ylimäärää neutraloivaa epäorgaanista yhdistettä, kuten sinkkioksidia. 119247
8. Menetelmä sähköä johtavan plastisaattorikoostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sekoitetaan plastisointiaine sähköä johtamattomassa muodossa olevan S polyaniliinin kanssa plastisaattoriseoksen muodostamiseksi ja - plastisaattoriseokseen lisätään sähköä johtamattoman polyaniliinin vastaioni polyaniliinin dooppaamiseksi ja doopatun plastisaattorikoostumuksen muodostamiseksi.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että plastisaattori seokseen lisätään dooppausseos, joka käsittää polyaniliinin vastaionin sekä aktivaattorin, joka kykenee kiihdyttämään dooppausta.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aktivaation on 15 haihtuva yhdiste, joka poistetaan plastisaattorikoostumuksesta höyrystämällä.
11. Patenttivaatimuksen9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, ettäaktivaattori on muurahaishappo tai etikkahappo.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 8-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että φ ·*·*; sekoitetaan keskenään 3-8 paino-osaa polyaniliinia ja noin 70 - 90 paino-osaa plasti- • · *:··; sointiainetta plastisaattoriseoksen muodostamiseksi ja lisätään tähän seokseen dooppaus- aineseos, joka sisältää noin 5 - 20 paino-osaa polyaniliinin vastaionia ja 1-10 paino-osaa ·:·*: aktivaattoria. ··· : i 25 ···
13. Jonkin patenttivaatimuksen 8-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · V plastisaattorikoostumuksen aineosat sekoitetaan keskenään olennaisesti ilman ·*« *...· lisälämmitystä. ·* · • · * • · • ·
14. Jonkin patenttivaatimuksen 8-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että .***. doopattua plastisaattorikoostumusta sekoitetaan 1-48 tuntia noin 30 - SO °C:ssa. ··♦ • · 17 1 1 9247
15. Jonkin patenttivaatimuksen 9-14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aktivaattori poistetaan alipaineella ja nostamalla koostumuksen lämpötila noin 35-150 °C:seen.
16. Jonkin patenttivaatimuksen 9-15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyaniliini on EB (emeraldiiniemäs), kestomuovin plastisaattori on dialkyyliftalaatti, dialkyylitereftalaatti, trialkyyli- tai triaryylifosfaatti, alifaattisten happojen esteri, kuten dialkyylidiapaatti, dialkyylisebasaatti tai sulfoni- tai bentseenihapon esteri, tai epoksoitu öljy tai näiden seos, ja polyaniliinin dooppausaineena käytetään dodekyylibentseeni-10 sulfonihappoa, kamferisulfonihappoa, p-tolueenisulfonihappoa tai fenolisulfonihappoa tai näiden seosta.
17. Menetelmä sähköä johtavan PVC-kalvon valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sekoitetaan keskenään 10-50 paino-osaa patenttivaatimuksen 1 mukaista 15 plastisaattori-koostumusta, 1-90 paino-osaa PVC-emulsiota sekä 0-10 paino-osaa sinänsä tunnettuja apu- ja väriaineita PVC-seoksen muodostamiseksi, - seos levitetään alustan päälle yhtenäiseksi kerrokseksi, ja - kerroksen annetaan kiinteytyä kalvon muodostamiseksi.
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kerros kiinteytetään saattamalla se ainakin 120 °C:n, edullisesti ainakin 150 °C:n lämpötilaan. ·♦ • # • ·· Γ**:
19. Patenttivaatimuksen 17 tai 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että PVC-seos • · ·:·*: hienonnetaan ja mahdollisesti laimennetaan ennen alustalle levittämistä. ··· : : 25 ·»·
20. Jonkin patenttivaatimuksen 17 - 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ··· •.., · plastisaattorikoostumus, PVC-emulsio ja mahdolliset apu- ja väriaineet sekoitetaan yhteen dissolverissa tai telamyllyssä tai vastaavassa sekoituslaitteessa. • · • « • ·* ***· *...* 30
21. Jonkin patenttivaatimuksen 17 - 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että :*·.: PVC-seokseen lisätään lisää PVC:n plastisaattoria, joka on dialkyyliftalaatti, : * * ϊ dialkyylitereftalaatti, trialkyyli- tai triaryylifosfaatti, alifaattisten happojen esteri, kuten « * ·· • · • · ·· · • · ( is 1 1 9247 dialkyylidiapaatti, dialkyylisebasaatti tai sulfoni- tai bentseenihapon esteri, tai epoksoitu öljy tai näiden seos.
22. Jonkin patenttivaatimuksen 17-21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 5 alusta käsittää tekstiilikudoksen tai paperisubstraatin.
23. Jonkin patenttivaatimuksen 17 - 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että PVC-kalvolla päällystetyn tuotteen pintavastus on ainakin noin 1 * 106 Ω/sq. • · • · • ·♦ ·* · t · · « · • · • · ··* « ♦ • · ··· • · *·♦ • · • · « » · • · • ·· 1 • · • * • · »·· • · • · ♦ • ·· • · • · • · • · ··· 119247 2 9
FI20010137A 2001-01-23 2001-01-23 Sähköä johtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi FI119247B (fi)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20010137A FI119247B (fi) 2001-01-23 2001-01-23 Sähköä johtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi
PCT/FI2002/000053 WO2002059907A1 (en) 2001-01-23 2002-01-23 Electrically conducting plasticizer composition and process for the production thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20010137 2001-01-23
FI20010137A FI119247B (fi) 2001-01-23 2001-01-23 Sähköä johtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20010137A0 FI20010137A0 (fi) 2001-01-23
FI20010137A FI20010137A (fi) 2002-07-24
FI119247B true FI119247B (fi) 2008-09-15

Family

ID=8560101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20010137A FI119247B (fi) 2001-01-23 2001-01-23 Sähköä johtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi

Country Status (2)

Country Link
FI (1) FI119247B (fi)
WO (1) WO2002059907A1 (fi)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1875431A (zh) * 2003-11-14 2006-12-06 普立万公司 静电耗散增塑溶胶
FR2884733B1 (fr) * 2005-04-25 2007-06-29 Federation Vendee Rech Ass Loi Reacteur chimique et ou biologique de grande dimension pour contact entre deux fluides, et installation de traitement comprenant un tel reacteur
US11257606B2 (en) * 2013-09-17 2022-02-22 Industry Foundation Of Chonnam National University Integrated conductive polymer binder composition, method for preparing the binder composition, and applications comprising the binder composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5217649A (en) * 1991-01-31 1993-06-08 Americhem, Inc. Electrically conductive blends of intrinsically conductive polymers and thermoplastic polymers containing sulfonamide plasticizer and acidic surfactant
WO1995006685A1 (en) * 1993-09-03 1995-03-09 Neste Oy Electrically conducting compositions
FI101075B (fi) * 1993-12-28 1998-04-15 Neste Oy Sähköä johtava PVC-kuivasekoitemateriaali
US5595689A (en) * 1994-07-21 1997-01-21 Americhem, Inc. Highly conductive polymer blends with intrinsically conductive polymers
DE69532669D1 (de) * 1995-01-09 2004-04-15 Ibm Zersetzte, elektrisch leitfähige Polymere und ihre Verläufer
FR2751660B1 (fr) * 1996-07-29 1998-08-28 Commissariat Energie Atomique Composition pour la fabrication d'un materiau composite conducteur contenant une polyaniline et materiau composite obtenu a partir de cette composition
EP0797218B1 (en) * 1996-03-22 2002-06-05 International Business Machines Corporation Electrically conductive polymers
US5871671A (en) * 1997-10-14 1999-02-16 Monsanto Company Intrinsically conductive polymer/plasticizer blends with enhanced conductivity
US5908898A (en) * 1998-02-12 1999-06-01 Monsanto Company Intrinsically conductive polymer blends having a low percolation threshold

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002059907A1 (en) 2002-08-01
FI20010137A (fi) 2002-07-24
FI20010137A0 (fi) 2001-01-23
WO2002059907A8 (en) 2003-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI115059B (fi) Emulsiopolymerointiprosessi ja sähköisesti johtavan polyaniliinisuolan sisältävät koostumukset
US5281363A (en) Polyaniline compositions having a surface/core dopant arrangement
US5595689A (en) Highly conductive polymer blends with intrinsically conductive polymers
US5871671A (en) Intrinsically conductive polymer/plasticizer blends with enhanced conductivity
KR101805960B1 (ko) 저농도의 카르복스아미드 기를 갖는 폴리아미드 및 전기 전도성 탄소의 조성물
KR101805961B1 (ko) 탄소 나노튜브를 함유하는 폴리아미드 12 조성물
CA2433788A1 (en) Novel polymer binder systems comprising ionic liquids
Okubo et al. Production of electrically conductive, core/shell polystyrene/polyaniline composite particles by chemical oxidative seeded dispersion polymerization
EP0643397A1 (en) Electrically conducting compositions
US20180171559A1 (en) Coated substrates including compostable coatings and methods for producing the same
US5840214A (en) Method of increasing polyaniline conductivity with ionic surfactants
FI119247B (fi) Sähköä johtava plastisaattorikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi
US5540862A (en) Colored electrically conductive polyaniline compounds
JP3165147B2 (ja) ポリアニリン分散液およびその製造方法
EP0673042A1 (en) Soluble and processable doped electrically conductive polymer and polymer blend thereof
AU2012325224A1 (en) Use of antistats in interior coating compositions
EP3017011A1 (en) Nanoparticle ink compositions, process and applications
Dutta et al. Amphiphiles as hydrophobicity regulator: Fine tuning the surface hydrophobicity of an electropolymerized film
US5670607A (en) Miscible forms of electrically conductive polyaniline
US5583169A (en) Stabilization of polyaniline solutions through additives
Jadhav et al. Synthesis of waterborne nanopolyanilne latexes and application of nanopolyaniline particles in epoxy paint formulation for smart corrosion resistivity of carbon steel
Tsotra et al. Hardener type as critical parameter for the electrical properties of epoxy resin/polyaniline blends
TWI404775B (zh) 表面保護塗層用組成物及使用其所製備之保護膜
EP0563281A1 (en) Method for processing electrically conductive polyanilines in lewis-base solvents
Zain et al. The effects of MgO nanofiller to the physicochemical and ionic liquid retention properties of PEMA‐MgTf2‐EMITFSI nanocomposite polymer electrolytes

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 119247

Country of ref document: FI