FI117708B - Procedure for the extraction of gold in connection with the manufacture of copper - Google Patents
Procedure for the extraction of gold in connection with the manufacture of copper Download PDFInfo
- Publication number
- FI117708B FI117708B FI20040622A FI20040622A FI117708B FI 117708 B FI117708 B FI 117708B FI 20040622 A FI20040622 A FI 20040622A FI 20040622 A FI20040622 A FI 20040622A FI 117708 B FI117708 B FI 117708B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- copper
- chloride
- att
- gold
- kännetecknat
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/06—Chloridising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/044—Recovery of noble metals from waste materials from pyrometallurgical residues, e.g. from ashes, dross, flue dust, mud, skim, slag, sludge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0065—Leaching or slurrying
- C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
- C22B15/0069—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0084—Treating solutions
- C22B15/0089—Treating solutions by chemical methods
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
11??08 MENETELMÄ KULLAN TALTEENOTTAMISEKSI KUPARIN VALMISTUKSEN YHTEYDESSÄ11 - 08 METHOD FOR RECOVERY OF GOLD IN THE COPPER MAKING
5 KEKSINNÖN ALAFIELD OF THE INVENTION
Keksintö kohdistuu menetelmään kullan talteenottamiseksi kuparin hydro-metallurgisen valmistuksen yhteydessä kuparin raaka-aineen liuotuksessa syntyvästä, rikkiä ja rautaa sisältävästä välituotteesta tai jätteestä. Sekä kuparin että kullan talteenotto tapahtuu kloridimiljöössä. Välituotteen tai io jätteen sisältämä kulta liuotetaan kaksiarvoisen kuparin ja kloorin avulla kupari(ll)kloridi-natriumkloridiliuoksessa olosuhteissa, joissa hapetus-pelkistyspotentiaali on alueella 650-750 mV ja pH alueella 1- 1,6. Kloorin syötön yhteydessä syntyvä happo neutraloidaan prosessissa syntyvän kupari(ll)oksikloridin avulla. Neutraloinnilla estetään kustannuksia aiheuttava 15 raudan liukeneminen.The present invention relates to a process for the recovery of gold from the sulfur and iron-containing intermediate or waste resulting from the leaching of the copper raw material during the hydro-metallurgical production of copper. Both copper and gold are recovered in the chloride environment. The gold in the intermediate or in the waste is dissolved in divalent copper and chlorine in copper (II) chloride-sodium chloride solution under conditions of oxidation-reduction potential in the range of 650-750 mV and pH in the range of 1- 1.6. The acid produced by the chlorine supply is neutralized by the copper (II) oxychloride formed in the process. Neutralization prevents costly iron dissolution.
KEKSINNÖN TAUSTABACKGROUND OF THE INVENTION
US-patenttijulkaisussa 6,007,600 on kuvattu menetelmää kuparin : valmistamiseksi hydrometallurgisesti kuparia sisältävästä raaka-aineesta • ·· • · 20 kuten kuparisulfidirikasteesta. Menetelmän mukaisesti raaka-ainetta » · ; liuotetaan vastavirtaliuotuksena natriumkloridi-kuparikloridiliuoksella useam- **· :**’· massa vaiheessa yksiarvoisen kupari(l)kloridiliuoksen muodostamiseksi.U.S. Patent No. 6,007,600 describes a process for the hydrometallurgical production of copper from a copper-containing raw material, such as copper sulphide concentrate. According to the method, raw materials »·; is solubilized by countercurrent leaching with sodium chloride-copper chloride solution in several ** ·: ** '· mass steps to form a monovalent copper (I) chloride solution.
a··:-- ·:· Koska liuokseen jää aina sekä kaksiarvoista kuprikloridia että muista • · · · metalleista muodostuvia epäpuhtauksia, suoritetaan liuokselle kaksiarvoisen • * · 25 kuparin pelkistys ja liuospuhdistus. Puhdas kuprokloridiliuos saostetaan natriumhydroksidin avulla kuparioksiduuliksi ja oksiduuli pelkistetään * · · edelleen elementtikupariksi. Kuparioksiduulin saostuksen yhteydessä i . muodostuva natriumkloridiliuos käsitellään edelleen kloori-alkalielektro- * · · · lyysissä, josta saatavaa kloorikaasua ja/tai kloridiliuosta käytetään raaka- • · ♦ .···. 30 aineen liuotukseen, elektrolyysissä syntyvää natriumhydroksidia oksiduuli- • · · saostukseen ja syntyvää vetyä elementtikuparin pelkistykseen. Menetelmän * * yhteydessä ei ole kuvattu erikseen kullan talteenottoa liuotusjäännöksestä.a ··: - ·: · Since the solution always contains both divalent cupric chloride and impurities of other metals, the solution is subjected to reduction and purification of divalent copper * * · 25. The pure cupric chloride solution is precipitated with sodium hydroxide into copper oxides and the oxide gas is further reduced to elemental copper. During the precipitation of copper oxide i. the resulting sodium chloride solution is further processed by chlor-alkali electrolysis, using chlorine gas and / or chloride solution as raw material. • dissolution of 30 substances, sodium hydroxide produced by electrolysis, · · · precipitation of hydrogen, and hydrogen produced for the reduction of elemental copper. The recovery of gold from the leaching residue is not specifically described in the method * *.
1 1 7708 21 1 7708 2
Tekniikan tasossa tunnetaan joitakin menetelmiä, mitä on käytetty kullan liuottamiseksi rikki- ja rautapitoisista materiaaleista kuparin kloridipohjaisen talteenottoprosessin yhteydessä.Some methods have been known in the art that have been used to dissolve gold from sulfur and iron-containing materials in the copper chloride-based recovery process.
5 US-patentissa 4,551,213 on kuvattu menetelmä, jonka mukaan kulta voidaan liuottaa rikkipitoisista materiaaleista, erityisesti hydrometallurgisten prosessien jätteestä. Edullinen lähtömateriaali menetelmälle on CLEAR-prosessin jäte. CLEAR-prosessi on hydrometallurginen kuparin talteenotto-iö prosessi, joka tapahtuu kloridimiljöössä ja korotetussa paineessa. Kultapitoinen jäte lietetään veteen ja saadun suspension kloridipitoisuus säädetään niin, että se sisältää 12 - 38 painoprosenttia kloridia. Hapetus-pelkistyspotentiaali säädetään alueelle 650 - 750 mV ja pH olemaan alle 0. Suspensioon lisätään kupari(ll)kloridia tai rauta(lll)kloridia hapettamaan 15 raaka-aineen sisältämä kulta, jolloin se liukenee.U.S. Patent 4,551,213 discloses a method according to which gold can be dissolved from sulfur-containing materials, particularly from waste from hydrometallurgical processes. The preferred starting material for the process is waste from the CLEAR process. The CLEAR process is a hydrometallurgical copper recovery process that takes place in a chloride environment and under elevated pressure. The gold-containing waste is slurried in water and the chloride content of the suspension obtained is adjusted to contain 12 to 38% by weight of chloride. The oxidation-reduction potential is adjusted to 650-750 mV and the pH is less than 0. Copper (II) chloride or iron (III) chloride is added to the suspension to oxidize the gold in the raw materials, whereupon it dissolves.
EP-patentti 646185 koskee kuparin talteenottoa sulfidisista rikasteista kloridiliuotuksella atmosfäärisissä olosuhteissa. Liuotusjätteestä liuotetaan .·. : kulta elektrolyyttiin, joka sisältää vähintään kahta halidia, kuten I »· • · 20 natriumkloridia ja natriumbromidia. Tarkoitus on varastoida kuparielektro- • « . lyysin anodilla hapetusvoimaa bromikompleksiin, ja sen avulla liuottaa • * ♦ ;***: jätteen kultaa.EP 646185 relates to the recovery of copper from sulfide concentrates by chloride leaching under atmospheric conditions. Dissolve from leaching waste. : gold in an electrolyte containing at least two halides, such as I · · · · 20 sodium chloride and sodium bromide. The purpose is to store copper electricity. lode the anode to oxidize the bromine complex and use it to dissolve • * ♦; ***: gold in the waste.
• · · • · · ···«• · · • · ··· «
Edellä mainituissa menetelmissä on joitakin haittoja. US-patentin 4,551,213 25 menetelmässä liuotusolosuhteet ovat hyvin ankarat. Patentissa on mainittu, että rikki ei vielä patentin olosuhteissa liukene, mutta maininta ei ole * φ · yleispätevä, sillä elementtirikin ja patentissa mainittujen rautayhdisteiden liukenemistaipumukset riippuvat rikin ja kyseisten yhdisteiden syntytavasta.The above methods have some disadvantages. In the process of U.S. Patent 4,551,213, the dissolution conditions are very stringent. The patent states that sulfur is not soluble under patent conditions but is not * φ · universal, since the solubility properties of elemental sulfur and the iron compounds mentioned in the patent depend on the nature of the sulfur and the compounds in question.
• · φ · .• · φ ·.
♦*"; Suorittamissamme kokeissa on todettu, että kun atmosfäärisissä olosuh- • · · ,···. 30 teissä muodostuneita liuotusjäännöksiä käsitellään ko. patentin mukaisissa • · olosuhteissa, rikin ja raudan liukeneminen on huomattavaa. Koska julkaisun • · mukaan rikki ja rauta eivät liukene, siinä ei ole myöskään mainittu, miten 3 117708 niiden talteenotto liuoksesta tapahtuu. EP-patentissa 646185 käytetty kullan liuotustapa bromikompleksin avulla ei taas ole ympäristöhygienian kannalta edullinen, sillä rikasteen liuotusvaiheissa voi syntyä haitallisia bromipäästöjä.♦ * "; In our experiments, it has been found that when solubilizing residues formed in atmospheric conditions are treated under the conditions of the said patent, the dissolution of sulfur and iron is remarkable. They do not dissolve, nor does it mention how they are recovered from the solution. By contrast, the gold leaching method using the bromine complex in EP 646185 is not advantageous from the point of view of environmental hygiene, since harmful leaching may occur during concentrate leaching steps.
5 WO-patenttihakemus 03/091463 kuvaa menetelmää kullan liuottamiseksi rautaa ja rikkiä sisältävästä liuotusjätteestä tai välituotteesta, joka on syntynyt kuparisulfidirikasteen atmosfäärisessä kloridiliuotuksessa. Julkaisussa on todettu, että kulta on mahdollista liuottaa rautaa ja rikkiä sisältävästä materiaalista kupari(ll)kloridi-natriumkloridin vesiliuokseen, 10 kaksiarvoisen kuparin ja hapen avulla olosuhteissa, joissa hapetus-pelkistyspotentiaali on alle 650 mV ja liuoksen pH- arvo on alueella 1-3. Näissä olosuhteissa rauta ei vielä liukene ja rikki jää pääosin liukenematta. Siten vältytään kustannuksilta, mitä syntyy, kun rauta ja rikki poistetaan liuoksesta. Kullan talteenotto liuoksesta tehdään jollakin ennestään 15 tunnetulla tavalla kuten elektrolyysin tai aktiivihiilen avulla. Kyseinen menetelmä on sinänsä varsin hyvä, mutta on kuitenkin käytännössä jonkin verran hidas.WO patent application 03/091463 describes a process for dissolving gold from iron and sulfur-containing leaching waste or an intermediate obtained by atmospheric chloride leaching of a copper sulphide concentrate. It is stated in the publication that it is possible to dissolve gold from an iron and sulfur-containing material in an aqueous solution of copper (II) chloride-sodium chloride, with bivalent copper and oxygen under conditions of oxidation-reduction potential less than 650 mV and pH 1-3. Under these conditions, the iron is not yet soluble and the sulfur is largely insoluble. This avoids the cost of removing iron and sulfur from the solution. The recovery of gold from the solution is accomplished by any of the known methods, such as electrolysis or activated carbon. This method is quite good in itself, but in practice it is somewhat slow.
: WO-patenttihakemuksessa 03/035916 on kuvattu menetelmä, jossa * * * . .: WO patent application 03/035916 describes a method in which * * *. .
.·. : 20 kuparipitoisen raaka-aineen liuotuksessa syntynyt kaksiarvoinen kuparikloridi • · · * · . (CuCI2) poistetaan liuoksesta seostamalla kupari sopivan reagenssin avulla ··· .·*·. emäksisenä kupari(ll)kloridina eli kupari(ll)oksikloridina. Kupari(ll)oksikloridi ··· ·:· liuotetaan suolahapon avulla ja syntynyt kupari(ll)kloridililiuos kierrätetään ···· kuparisulfidirikasteen liuotukseen.. ·. : Divalent Copper Chloride Dissolved in 20 Copper Raw Materials • · · * ·. (CuCl2) is removed from the solution by doping copper with a suitable reagent. basic copper (II) chloride or copper (II) oxychloride. Copper (II) oxychloride ··· ·: · is dissolved in hydrochloric acid and the resulting copper (II) chloride solution is recycled to dissolve the copper sulfide concentrate.
• ♦ · 25• ♦ · 25
·:· KEKSINNÖN TARKOITUSPURPOSE OF THE INVENTION
········
Nyt on kehitetty menetelmä kullan talteenottamiseksi rikkiä ja rautaa sisältävästä välituotteesta tai jätteestä, jota syntyy kuparin hydrometal- ····'.A process has now been developed for the recovery of gold from sulfur-iron-containing intermediate or waste from copper hydrometallic ···· '.
lurgisen valmistuksen yhteydessä kuparin sulfidisen raaka-aineen • · · •I. 30 liuotuksessa. Raaka-aineen liuotus suoritetaan väkevän alkalikloridi- • · • · I?·, kupari(ll)kloridin vesiliuoksen avulla atmosfäärisissä olosuhteissa.in the case of lurgical manufacturing of copper sulphide raw material • · · • I. 30 in solution. The leaching of the raw material is carried out with concentrated aqueous alkali chloride, copper (II) chloride solution under atmospheric conditions.
* ·* ·
Liuotuksen tuloksena saadaan liuos, jossa on kupari pääosin yksiarvoisena 4 117708 kuparikloridina CuCI, mutta osa on myös kaksiarvoisena CuC^. Kaksiarvoinen kupari saostetaan emäksisenä kupari(ll)kloridina. Kun kuparirikasteen liuotusvaiheisiin syötetään happea tai happipitoista kaasua, rauta hapettuu ja saostuu oksidina tai hydroksidina ja arvometallit kultaa 5 lukuunottamatta liukenevat. Kullan liuotus jäljellejääneestä sakasta suoritetaan alkalikloridi-kupari(ll)kloridin vesiliuoksen ja kloorin avulla atmosfäärisissä olosuhteissa. Kloorin avulla liuotusvaiheen hapetus-pelkistyspotentiaali nostetaan alueelle 650-750 mV. Korkea hapetus-pelkistyspotentiaali saa aikaan sakan elementtirikin liukenemista ja sen ίο seurauksena vaiheeseen muodostuu happoa. Hapon neutraloimiseen käytetään edullisesti ainakin kaksiarvoisen kuparin saostuksen yhteydessä muodostunutta emäksistä kupari(ll)kloridia. Hapon samanaikaisen neutraloinnin avulla pH pidetään arvossa 1,0 - 1,6, jolloin raudan liukeneminen estetään. Liuennut kulta otetaan talteen jollakin sinänsä 15 tunnetulla menetelmällä.The leaching results in a solution of copper having a predominantly monovalent CuCI of 4,117,708 copper chloride, but also a portion of divalent CuCl2. Bivalent copper is precipitated as basic copper (II) chloride. When oxygen or oxygen-containing gas is supplied to the leaching steps of the copper concentrate, the iron is oxidized and precipitated as an oxide or hydroxide and the precious metals dissolve except gold. The leaching of gold from the remaining precipitate is carried out with an aqueous solution of alkali chloride-copper (II) chloride and chlorine under atmospheric conditions. With the help of chlorine, the oxidation-reduction potential of the leaching step is raised to 650-750 mV. The high oxidation-reduction potential causes the precipitation of the elemental sulfur in the precipitate and results in acid formation in the step. Alkaline copper (II) chloride formed during the precipitation of at least divalent copper is preferably used to neutralize the acid. By simultaneous neutralization of the acid, the pH is maintained at 1.0 to 1.6, thereby preventing the dissolution of iron. The dissolved gold is recovered by any method known per se.
Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät esille oheisista patenttivaatimuksista.The essential features of the invention will be apparent from the appended claims.
• · • * # ···• · • * # ···
20 KEKSINNÖN YHTEENVETOSUMMARY OF THE INVENTION
* · : Kultaa sisältävä välituote tai jäte lietetään kupari(ll)kloridia sisältävään • · t natriumkloridiliuokseen suspensioksi ja kullan liuotukseen tarvittava hapetus- • * * ^j* pelkistyspotentiaali saadaan aikaan juuri kaksiarvoisen kuparin ja kloorikaasun avulla. Jos kullan liuotukseen tuleva syöte sisältää vielä 25 liukenematonta kuparisulfidia, voidaan liuotusvaiheen alkuun syöttää happipitoista kaasua kuparin liuottamiseksi. Kloorikaasu saadaan edullisesti • · * kuparirikasteen hydrometallurgiseen talteenottoon liittyvästä kloori- alkalielektrolyysistä. Hapetus-pelkistyspotentiaali mitataan Pt- ja Ag/AgCI- elektrodeilla ja potentiaali pidetään arvossa 650-750 mV. Kaksiarvoisen .···. 30 kuparin, Cu2+, määrä liuoksessa on edullisesti 20 - 80 g/l ja natriumkloridin *·· määrä luokkaa 200 - 330 g/l. Kulta liukenee klorokompleksina seuraavan • · reaktion mukaisesti: 5 117708* ·: The gold-containing intermediate or waste is slurried in copper (II) chloride-containing sodium chloride solution for suspension and the oxidation potential for gold dissolution is achieved precisely by bivalent copper and chlorine gas. If the feed for gold leaching still contains 25 insoluble copper sulfides, an oxygen-containing gas may be introduced at the beginning of the leaching step to dissolve the copper. Chlorine gas is preferably obtained from chlorine alkali electrolysis associated with hydrometallurgical recovery of copper concentrate. The oxidation-reduction potential is measured with Pt and Ag / AgCl electrodes and kept at 650-750 mV. Bivalent ···. The amount of 30 copper, Cu 2+, in the solution is preferably 20 to 80 g / l and sodium chloride * ·· is in the range of 200 to 330 g / l. Gold dissolves as a chloro complex according to the reaction • ·: 5 117708
Au + 3 Cu2+ + 6 Cl" -> AuCI4’ + 3 Cu+ + 2 Cl' (1)Au + 3 Cu2 + + 6 Cl "-> AuCl4 '+ 3 Cu ++ 2 Cl' (1)
Liuotus tapahtuu atmosfäärisissä olosuhteissa lämpötilassa, joka on alueella huoneen lämpötila - suspension kiehumispiste, edullisesti kuitenkin lämpö-5 tilassa 80 °C - suspension kiehumispiste.The dissolution takes place under atmospheric conditions at a temperature ranging from room temperature to the boiling point of the suspension, preferably at 80 ° C to the boiling point of the suspension.
Kokeissa on nyt siis havaittu, että kloorikaasulla tapahtuva reagoivan lietteen ns. redox-potentiaalin nostaminen nopeuttaa kullan liukenemista. Nopeuttamisella on kuitenkin varjopuolensa. Redox-potentiaalin nostaminen lisää ίο liuotettavassa materiaalissa olevan alkuaineskin (S°) liukenemista, joka todennäköisesti tapahtuu seuraavan reaktion (2) mukaisesti.Thus, it has now been found in experiments that the so-called reactive sludge with chlorine gas increasing the redox potential will accelerate the dissolution of gold. However, acceleration has its downsides. Increasing the redox potential increases the dissolution of the element (S °) in the solute, which is likely to occur according to the following reaction (2).
S° + 3 Cl2 + 4 H20 H2S04 + 6 HCI (2) 15 Reaktiosta (2) nähdään, että happoa syntyy paljon (8 mol H+/ mol SQ). Liuokseen syntynyt happo pitää kuitenkin neutraloida, sillä pH-arvon 1 alapuolella kiintoaineessa oleva rauta alkaa liueta. Raudan liukenemisesta aiheutuu prosessiin kustannuksia, sillä liuennut rauta kiertää ja saostuu Cu2+-. saostuksen yhteydessä ja kuluttaa reagensseja. Edullinen pH-alue raudan .·, j 20 pitämiseksi vielä sakassa on 1,0 - 1,6.S0 + 3 Cl2 + 4 H2O H2SO4 + 6 HCl (2) The reaction (2) shows that a large amount of acid is formed (8 mol H + / mol SQ). However, the acid generated in the solution must be neutralized because below pH 1 the iron in the solids begins to dissolve. The dissolution of iron causes costs in the process as the dissolved iron circulates and precipitates Cu2 + -. precipitation and consumes reagents. A preferred pH range for retaining iron in the precipitate is still 1.0 to 1.6.
• ·· • · • · · • · · ·** .···. Keksintömme mukaan ainakin syntyvän suolahapon neutralointiin käytetään • · · kaksiarvoisen kuparin saostuksen yhteydessä syntyvää emäksistä ···· :**·. kupari(ll)kloridia, jonka mineraalinimi on atakamiitti ja kemiallinen kaava ··· 25 Cu2(OH)3CI. Tämä menettely tuottaa huomattavia kustannussäästöjä : tavanomaisen menettelyyn verrattuna. Emäksinen kupari(ll)kloridi liukenee ja :["m: syntyvää kupari(ll)kloridia voidaan käyttää raaka-aineen liuotukseen. Jos . .·. kupari(ll)oksikloridia ei johdeta tähän vaiheeseen, sen liuotus vaatii kuitenkin * · * .***. happoa, jota pitää sitten tuottaa muulla tavoin. Suolahapon neutralointi ja • · · m.\' 30 kupari(ll)oksikloridin liuotus tapahtuvat seuraavan reaktion mukaisesti: • * · * « • · · « · 3 Cu(OH)2-CuCI2 + 6 HCI-> 4 CuCIz + 6 H20 (3) 6 117708• ·· • · • · · · · · **. ···. According to our invention, · · · the bases produced by the precipitation of divalent copper are used to at least neutralize the hydrochloric acid formed ····: ** ·. copper (II) chloride with the mineral name acacamite and the chemical formula ··· 25 Cu2 (OH) 3Cl. This procedure generates significant cost savings: compared to the conventional procedure. The basic copper (II) chloride is soluble and: ["m: the resulting copper (II) chloride can be used to leach the raw material. If. ·. Copper (II) oxychloride is not passed to this step, however, its solubilization requires * · *. * ** .the acid which must then be otherwise produced Neutralization of the hydrochloric acid and dissolution of the · · · · m. 30 copper (II) oxychloride is carried out according to the following reaction: • 3 · Cu (OH) 2 -CuCl 2 + 6 HCl-> 4 CuCl 2 + 6 H 2 O (3) 6 117708
Syntyvä rikkihappo voidaan neutraloida esimerkiksi kalkin avulla: H2S04 + CaC03 -> CaS04 2H20+ C02 (4) 5The sulfuric acid produced can be neutralized, for example, with lime: H2SO4 + CaCO3 -> CaSO4 2H2O + CO2 (4) 5
Kalkin sijasta voidaan tietysti käyttää myös jotain muuta emästä kuten natrium- tai kaliumhydroksidia. Kullan talteenotto liuoksesta tapahtuu jollakin sinänsä tunnetulla tavalla kuten aktiivihiilen avulla, elektrolyysillä tai kemiallisella saostuksella.Of course, another base such as sodium or potassium hydroxide may be used instead of lime. The gold is recovered from the solution in some manner known per se, such as activated carbon, electrolysis, or chemical precipitation.
1010
KUVALUETTELOLIST OF FIGURES
Keksinnön mukaista menetelmää kuvataan vielä kuvan 1 virtauskaaviossa, jossa kullan talteenotto on yhdistetty kuparin hydrometallurgiseen talteenottoon.The process of the invention is further illustrated in the flow chart of Fig. 1, where gold recovery is combined with copper hydrometallurgical recovery.
1515
KEKSINNÖN YKSITYISKOHTAINEN SELOSTUSDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Kuvan 1 mukaisesti ensimmäiseen liuotusvaiheeseen 1 syötetään kuparin sulfidinen raaka-aine kuten kuparisulfidirikaste 2, ja vaiheeseen kierrätetään ,·. j myös myöhäisemmästä prosessivaiheesta tulevaa liuosta 3, joka on • · · ,·. · 20 kupari(ll)kloridi-natriumkloridin vesiliuos. Paksummat nuolet kuvaavat • * · • · . .·, kiintoainetta ja ohuemmat nuolet liuoksen kulkua. Vaihe sisältää aina yhden k · k .*··. tai useampia reaktoreja sekä sakeutuksen. Kuparirikasteen kupari liukenee • kk ··· pääosin prosessiliuokseen ja saatu liuos 4 sisältää kuparikloridia, jossa on • · * * ·'**: noin 70 g/l kuparia pääosin yksiarvoisena. Liuoksen kaksiarvoinen kupari • · * 25 seostetaan saostusvaiheessa 5 jonkin sopivan alkalin tai maa-alkalin kuten t4|j* esimerkiksi lipeän NaOH tai kalkin CaC03 avulla. Liuos, jossa kaikki kupari on nyt yksiarvoisena, johdetaan liuospuhdistukseen 6 ja tämän jälkeen k kuparioksiduulisaostusvaiheeseen 7. Kuparioksiduulisaostuksesta tuleva ···· natriumkloridiliuos johdetaan kloori-alkalielektrolyysiin 8, jossa muodostuvia k k k 30 kloori- ja vetykaasua samoin kuin natriumhydroksidia käytetään • k .V. reagensseina prosessissa. Vetyä voidaan käyttää esimerkiksi * * kuparioksiduulin pelkistysvaiheessa 9, ja tarpeen vaatiessa myös 117708 7 suolahapon valmistuksessa yhdessä kloorin kanssa seuraavan reaktion mukaisesti: H2 + Cl2 = 2 HCI (5) 5According to Figure 1, copper sulfide feedstock such as copper sulfide concentrate 2 is fed to the first leaching step 1 and recycled to the step, ·. j also the solution 3 from the later process step, which is · · ·, ·. · 20 Copper (II) aqueous solution of chloride-sodium chloride. Thicker arrows represent • * · • ·. ·, Solids and thinner arrows flow through the solution. The phase always contains one k · k. * ··. or more reactors and thickening. Copper concentrate copper dissolves • months ··· mainly in process solution and solution 4 contains copper chloride with • · * * · '**: approximately 70 g / l copper, mainly monovalent. The divalent copper · · * 25 solution is alloyed in a precipitation step 5 with a suitable alkali or alkaline earth such as t4 µ, for example, caustic NaOH or CaCO3 lime. The solution in which all the copper is now monovalent is led to solution purification 6 and then to the copper oxide precipitation step 7. The ···· sodium chloride solution from the copper oxide precipitation is passed to chlor-alkali electrolysis 8 where k k k 30 of chlorine and hydrogen gas are used. as reagents in the process. Hydrogen can be used, for example, in the * 9 reduction of copper oxide 9 and, if necessary, in the preparation of 117708 7 hydrochloric acid together with chlorine according to the following reaction: H2 + Cl2 = 2 HCl (5) 5
Ensimmäisestä liuotusvaiheesta tulevan kiintoaineen 10 liuotusta jatketaan toisessa liuotusvaiheessa 11 liuoksella 12, joka saadaan myöhemmästä prosessivaiheesta. Tämän vaiheen liuotuksen tehostamiseksi reaktoreihin johdetaan ilmaa. Vaiheen lopussa on sakeutus.Dissolution of the solid 10 from the first leaching step is continued in the second leaching step 11 with the solution 12 obtained from the subsequent process step. In order to enhance the leaching of this step, air is supplied to the reactors. At the end of the step is thickening.
1010
Toisesta liuotusvaiheesta tuleva liuos 3 johdetaan ensimmäiseen liuotusvaiheeseen 1 liuottamaan rikastetta. Toisesta liuotusvaiheesta tulevan kiintoaineen 13 liuotusta jatketaan kolmannessa vaiheessa 14 lopun kuparin sekä kullan liuottamiseksi. Kolmannessa liuotusvaiheessa eli kullan 15 liuotusvaiheessa sakkaa liuotetaan kupari(ll)kloridi-natriumkloridiliuoksella 15, jossa Cu2+-pitoisuus on 20 - 80 g/l ja natriumkloridin pitoisuus 200 - 330 g/l. Jos tähän liuotusvaiheeseen tuleva sakka sisältää vielä liukenematonta kuparisulfidia, voidaan vaiheen alkuun, sen ensimmäiseen reaktoriin johtaa .*. : myös happea edullisimmin ilman muodossa. Kuparisulfidi pitää liuottaa • * .·.$ 20 sakasta pois ennen kuin kulta liukenee. Redox-potentiaalin nostamiseksi * · ; alueelle 650-750 mV reaktoriin johdetaan myös kloorikaasua 16, jota saadaan prosessiin liittyvästä kloori-alkalielektrolyysistä 8. Korkean • · * ··· potentiaalin vuoksi rikki alkaa liueta ja sen seurauksena vaiheeseen «•t* muodostuu happoa. Jotta vaiheen pH ei laske alle arvon 1,0, sinne syötetään 25 kaksiarvoisen kuparin saostuksessa muodostunutta emäksistä ..*j* kupari(ll)kloridia 17. Tarvittaessa voidaan tämän lisäksi syöttää myös jotain * · · muuta emästä.Solution 3 from the second leaching step is led to the first leaching step 1 to dissolve the concentrate. The leaching of the solid 13 from the second leaching step is continued in the third step 14 to leach the remaining copper and gold. In the third leaching step, i.e. the leaching of gold 15, the precipitate is leached with copper (II) chloride-sodium chloride solution 15 having a Cu 2+ content of 20 to 80 g / l and a sodium chloride concentration of 200 to 330 g / l. If the precipitate entering this leaching step still contains undissolved copper sulfide, it may be introduced into the first reactor at the beginning of the step. : also oxygen most preferably in the form of air. Copper sulphide must be dissolved out of the precipitate before the gold dissolves. To increase Redox potential * ·; in the range of 650-750 mV, the reactor is also fed with chlorine gas 16 from process-related chlor-alkali electrolysis 8. Because of its high potential, the sulfur begins to dissolve and, as a result, the acid is formed in step. In order to ensure that the pH of the step does not fall below 1.0, 25 bases formed from the precipitation of divalent copper are fed there. * J * copper (II) chloride 17. In addition, * * · other bases can be added if necessary.
• · • · · «·· :***: Liuotusvaiheesta saatava kultaklorokompleksiliuos 18 johdetaan joko .···. 30 sellaisenaan tai suodatettuna kullan talteenottoon, joka tässä esimerkki- • · • * · tapauksessa tapahtuu hiilikolonnissa 19 aktiivihiilen avulla. Kolonneista • * * · saadaan kultatuote 20. Kolonnista 19 poistuva liuos on kultavapaa liuos 21, 8 117708 joka kierrätetään liuotuksen toiseen vaiheeseen 11 ja tarpeen vaatiessa sinne johdetaan natriumkloridiliuosta liuotusta varten sopivan kupari(ll)kloridipitoisuuden aikaan saamiseksi. Kullan talteenottovaiheen sakka on normaalin jälkikäsittelyn kuten suodatuksen ja pesun (ei tarkemmin s kuvassa) jälkeen lopullinen liuotusjäännös 22, joka sisältää lähes kaiken rikasteen rikin ja raudan. Sakan suodos ja pesuvedet palautetaan esimerkiksi rikasteen liuotusprosessiin.The gold chloride complex solution from the leaching step 18 is either: ···. 30 as such or filtered for gold recovery, which in this exemplary case occurs on a carbon column 19 with activated carbon. The columns yield a gold product 20. The solution leaving column 19 is a gold-free solution 21,817,708 which is recycled to the second stage 11 of leaching and, if necessary, a sodium chloride solution is introduced therein to obtain a suitable concentration of copper (II) chloride. The gold recovery step precipitate, after normal post-treatment such as filtration and washing (not more specifically in the figure), is the final leaching residue 22 which contains almost all the sulfur and iron in the concentrate. The precipitate filtrate and washings are returned to the concentrate leaching process, for example.
Kuvan 1 mukaisessa virtauskaaviossa on esitetty kullan liuotusmenetelmä ίο kuparipitoisen raaka-aineen liuotuksen yhteydessä, mutta on keksinnön mukainen menetelmä ei ole sidottu täsmälleen kaaviossa olevaan kuparipitoisen raaka-aineen liuotusprosessiin. Menetelmällemme on keskeistä, että kultaa sisältävän materiaalin liuotus suoritetaan kaksiarvoisen kuparin ja kloorin avulla olosuhteissa, joissa liuoksen redox-potentiaali 15 korotetaan arvoon 650-750 mV, ja rikin liukenemisen yhteydessä muodostuva happo neutraloidaan niin, että pH on vähintään arvossa 1, edullisesti ainakin arvossa 1,0-1,6.The flow chart of Figure 1 illustrates the gold leaching process in connection with the leaching of the copper-bearing raw material, but the method of the invention is not specifically bound to the leaching process of the copper-bearing raw material. It is central to our process that the leaching of the gold-containing material is carried out with divalent copper and chlorine under conditions which increase the solution's redox potential to 650-750 mV and neutralize the acid formed during sulfur dissolution to a pH of at least 1, preferably at least 1. , 0 to 1.6.
1 · 'j1 · 'j
.·. : ESIMERKIT. ·. : EXAMPLES
• t · * · .·. : 20 Keksintöä kuvataan vielä oheisten esimerkkien avulla, joista esimerkki 1 on • · · 4 • * . tekniikan tason mukainen ja esimerkki 2 kuvaa keksinnön mukaista • i * * • · * menetelmää.• t · * ·. ·. The invention will be further described by the following examples, of which example 1 is • · · 4 • *. prior art and Example 2 illustrates a process according to the invention.
• * · * * · · • · · *• * · * * · · · · · *
Esimerkki 1 • · · 25 Liuotettiin kultaa kalkopyriittisen rikasteen liuotusjätteestä laboratoriossa sekoittimella varustetussa yhden litran reaktorissa. Jäte oli saatu aikaan ***'''Example 1 • · · 25 Gold was leached from the leaching residue of chalcopyrite concentrate in a one-liter reactor equipped with a stirrer. The waste was generated *** '' '
liuottamalla kalkopyriittistä tavanomaista kuparirikastetta patentin USby dissolving conventional chalcopyrite copper concentrate in U.S. Pat
* ··· 6,007,600 mukaisessa laboratoriomittakaavaisessa kolmivaiheisessa vasta- virtaliuotuksessa Jäte sisälsi 3,7 % Cu, 28,9 % Fe, 32,4 % S ja 5,8 ppm Au.* ··· In a laboratory-scale three-stage countercurrent leaching of 6,007,600, the waste contained 3.7% Cu, 28.9% Fe, 32.4% S and 5.8 ppm Au.
* · · .···. 30 Liuotukseen käytettiin synteettistä liuosta joka sisälsi n. 40 g Cu2+ kloridina ja • · :v. n. 300 g NaCI / L. Koelämpötila oli 40 °C ja redox-potentiaali pidettiin arvossa • · • · 690-700 mV (AgCI/Ag vs. Pt) kloorikaasun avulla. Koe kesti 12 tuntia ja 9 117708 kullan liuotussaanniksi tuli n. 83 %. Kokeen kuluessa liuoksen pH ja liuos-analyysit muuttuivat seuraavasti:* · ·. ···. A synthetic solution containing about 40 g of Cu2 + as chloride and • · v was used for dissolution. 300 g NaCl / L. The test temperature was 40 ° C and the redox potential was maintained at 690-700 mV (AgCl / Ag vs. Pt) with chlorine gas. The experiment lasted 12 hours and the yield of 9 117708 gold was about 83%. During the test, the pH and solution analyzes of the solution changed as follows:
Aika (h) pH Fe (g/L) S (g/L) Au (mg/L) Ö TT96 ÖÖ m 0,00 ” 2 0.60 5^8 1^42 Ö58 4 Ö47 Ϊ05 2^26 Öjl 8 0,08 3Λ0 8^54 M6 12 07Ϊ3 42^6 9^33 1^28 5 Tuloksista nähdään voimakas hapon muodostus, joka johti runsaaseen raudan liukenemiseen.Time (h) pH Fe (g / L) S (g / L) Au (mg / L) Ö TT96 ÖÖ m 0.00 ”2 0.60 5 ^ 8 1 ^ 42 Ö58 4 Ö47 Ϊ05 2 ^ 26 Oil 8 0, 08 3Λ0 8 ^ 54 M6 12 07Ϊ3 42 ^ 6 9 ^ 33 1 ^ 28 5 The results show a strong acid formation which resulted in abundant iron dissolution.
Esimerkki 2Example 2
Ajettiin patentin US 6,007,600 mukaista laboratoriomittakaavaista ίο jatkuvatoimista kolmivaiheista vasta-virtaliuotusta, johon kuului Cu2+:n poistovaihe. Poistovaiheessa kaksiarvoinen kupari saostettiin tuoteliuoksesta emäksisenä kupari(ll)kloridinal ja sen lisäksi myös saostettiin :\j Fe täydellisesti ja SO42'melko täydellisesti.A laboratory-scale continuous three-phase countercurrent leaching, including the Cu2 + removal step, according to US Patent No. 6,007,600 was run. In the removal step, divalent copper was precipitated from the product solution as basic copper (II) chloride, and additionally precipitated: µ Fe completely and SO42 quite fairly.
• · • 1 • · · * · · • · : is Liuotusreaktoreiden koko oli 5 L. Liuotuksen kolmanteen vaiheeseen, jossa ··· tapahtui kullan liuotus, kuului kaksi reaktoria R4 ja R5. Niiden toiminta-lämpötila oli 90 °C ja niiden redox-potentiaalia (AgCI/Ag vs. Pt) säädettiin kloorikaasulla ja pH-arvoa Cu2+:n saostuksen sakalla. Liuottimena käytettiin synteettistä liuosta, joka sisälsi 40 g Cu2+ kloridia ja 280 g NaCI/L. Vaiheen 20 liuosviive oli luokkaa 10 h. Vaiheen syötteenä oli sitä edeltävän reaktorin R3 • · 1 sakka. Kiintoaineiden analyysit olivat eräällä viikolla seuraavat: • · · ** 1 ...The leaching reactors were 5 L. The third stage of leaching, where gold was leached, consisted of two reactors R4 and R5. Their operating temperature was 90 ° C and their redox potential (AgCl / Ag vs. Pt) was adjusted with chlorine gas and the pH was adjusted by precipitation of Cu 2+ precipitation. A synthetic solution containing 40 g of Cu2 + chloride and 280 g of NaCl / L was used as solvent. The solution delay of step 20 was of the order of 10 h. The input of the step was the precipitate of the preceding reactor R3 · · 1. The solids analyzes for one week were as follows: • · · ** 1 ...
• · · · • · • · * *·· • · 25 • * · · 10 117708• · · · • · • * * · · · 25 • * · · 10 117708
Kiintoaine Cu (%) Fe (%) S (%) Au (ppm)Solid Cu (%) Fe (%) S (%) Au (ppm)
Rikaste 28fi 3Ö/7 34^0 5^5 _____ — _ — — _R4-sakka 2?i 30^5 3Ö4 T?i _R5-sakka ÖJ 28^2 3Ϊ7 0,7Concentrate 28fi 3Ö / 7 34 ^ 0 5 ^ 5 _____ - _ - - _R4-pk 2? I 30 ^ 5 3Ö4 T _ i _R5-pk ÖJ 28 ^ 2 3Ϊ7 0.7
Cuz+-sakka 32^2 iÖJj 3,1 “ Nähdään, että saavutettiin hyvät Cu:n ja Au:n liuotussaannit, jotka olivat vastaavasti luokkaa 98 ja 87 %. Liuosanalyysit ja pH-sekä redox-arvot olivat seuraavat: 5Cuz + precipitate 32 ^ 2 iJj 3.1 "It is seen that good dissolution yields of Cu and Au were obtained, which were in the order of 98 and 87%, respectively. The solution analyzes and the pH and redox values were as follows: 5
Liuos Cu (g/L) Fe (g/L) S (g/) pH Redox (mV)Soluble Cu (g / L) Fe (g / L) S (g /) pH Redox (mV)
Syöte 4Ö 0,0 0,0 2^0 R4-liuos 55 5,0 VS T|5 66Ö R5-liuos 55 M 1^3 M 7ÖÖ Nähdään, että korkeista redox-potentiaaleista huolimatta Au-liuotuksesta aiempaan liuotusvaiheeseen lähtevän liuoksen Fe- ja S-pitoisuudet olivat • · ; varsin kohtuullisia. Siten emäksistä kupari(ll)kloridia sisältävä sakka teki • · 10 tehtävänsä ja liukeni varsin hyvin.Feed 4 4 0.0 0.0 2 ^ 0 R4 solution 55 5.0 VS T |5 66Ö R5 solution 55 M 1 ^ 3 M 7ÖÖ It is seen that, despite the high redox potentials, the Fe of the solution leaving the previous leaching step and S concentrations were · ·; quite reasonable. Thus, a precipitate containing alkaline copper (II) chloride performed its · · 10 function and dissolved quite well.
• · · • · · • · 1 ··’ • · * 1 • · · * 1 1 1 ··· • · • · · • · 1 « » · · * · • · • · · « · 1• 1 · · · 1 1 · · · * 1 1 · · · 1 1 1 · · · · 1 1 · · · · 1 1
t1MT1M
• » · • · • » * · 1 • · 1 • · • · • 1 · • * · · • ·• »· • · •» * · 1 • · 1 • · • · • 1 · • * · · • ·
Claims (15)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20040622A FI117708B (en) | 2004-04-30 | 2004-04-30 | Procedure for the extraction of gold in connection with the manufacture of copper |
PE2005000441A PE20060225A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-04-21 | METHOD FOR THE RECOVERY OF GOLD IN CONNECTION WITH THE PRODUCTION OF COPPER |
PCT/FI2005/000193 WO2005106051A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-04-25 | Method for the recovery of gold in connection with the production of copper |
ARP050101715 AR049634A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-04-29 | METHOD FOR GOLD RECOVERY RELATED TO COPPER PRODUCTION |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20040622 | 2004-04-30 | ||
FI20040622A FI117708B (en) | 2004-04-30 | 2004-04-30 | Procedure for the extraction of gold in connection with the manufacture of copper |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI20040622A FI20040622A (en) | 2005-10-31 |
FI117708B true FI117708B (en) | 2007-01-31 |
Family
ID=35185130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI20040622A FI117708B (en) | 2004-04-30 | 2004-04-30 | Procedure for the extraction of gold in connection with the manufacture of copper |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
AR (1) | AR049634A1 (en) |
FI (1) | FI117708B (en) |
PE (1) | PE20060225A1 (en) |
WO (1) | WO2005106051A1 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI120315B (en) * | 2007-11-27 | 2009-09-15 | Outotec Oyj | A process for treating a pyrite concentrate containing gold, copper and arsenic |
CA3192359A1 (en) * | 2020-08-18 | 2022-02-24 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1063809A (en) * | 1975-12-11 | 1979-10-09 | Godefridus M. Swinkels | Hydrometallurgical process for metal sulphides |
US4551213A (en) * | 1984-05-07 | 1985-11-05 | Duval Corporation | Recovery of gold |
AT387587B (en) * | 1986-10-31 | 1989-02-10 | Austria Metall | HYDROMETALLURGICAL METHOD FOR THE EXTRACTION OF SILVER FROM THE ANODE SLUDGE OF COPPER ELECTROLYSIS AND SIMILAR RAW MATERIALS |
AP538A (en) * | 1992-06-26 | 1996-09-18 | Intec Pty Ltd | Production of metal from minerals |
FI113667B (en) * | 2002-04-23 | 2004-05-31 | Outokumpu Oy | Method for recovering gold |
-
2004
- 2004-04-30 FI FI20040622A patent/FI117708B/en active IP Right Grant
-
2005
- 2005-04-21 PE PE2005000441A patent/PE20060225A1/en not_active Application Discontinuation
- 2005-04-25 WO PCT/FI2005/000193 patent/WO2005106051A1/en active Application Filing
- 2005-04-29 AR ARP050101715 patent/AR049634A1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI20040622A (en) | 2005-10-31 |
PE20060225A1 (en) | 2006-04-25 |
WO2005106051A1 (en) | 2005-11-10 |
AR049634A1 (en) | 2006-08-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI120315B (en) | A process for treating a pyrite concentrate containing gold, copper and arsenic | |
FI118302B (en) | Procedure for the extraction of gold | |
CA2636122C (en) | Process of leaching gold | |
ES2356720T3 (en) | METHOD FOR HYDROMETALURGICAL TREATMENT OF A SULFIDE CONCENTRATE THAT CONTAINS VARIOUS VALUABLE METALS. | |
FI97154B (en) | Method for dissolving nickel copper rock | |
PL171300B1 (en) | Method of obtaining at least one metal form a mineral containing it | |
BR112015030282B1 (en) | METHOD OF RECOVERING COPPER AND PRECIOUS METALS | |
FI113667B (en) | Method for recovering gold | |
ES2265265B2 (en) | METHOD FOR METAL RECOVERY USING LIXIVIATION WITH CHLORIDE AND EXTRACTION. | |
FI124954B (en) | A process for preparing a solution containing gold and a process arrangement for recovering gold and silver | |
US20070245856A1 (en) | Method for Recovering Gold | |
FI120406B (en) | Process for hydrometallurgical treatment of a sulfidic material containing zinc and copper | |
FI117708B (en) | Procedure for the extraction of gold in connection with the manufacture of copper | |
JP2017145434A (en) | Processing method of metal-containing acidic aqueous solution | |
AU2002333937B2 (en) | A method for purifying the solution in the hydrometallurgical processing of copper | |
JP7005384B2 (en) | How to collect tellurium | |
FI108543B (en) | Process for removing impurities in a gold concentrate containing sulfides | |
RU2200132C1 (en) | Method of recovering and separating platinum-group metals | |
JP6967937B2 (en) | How to collect selenium | |
PL198113B1 (en) | Method for removal of silver from a copper chloride solution |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OYJ Free format text: OUTOKUMPU TECHNOLOGY OYJ |
|
FG | Patent granted |
Ref document number: 117708 Country of ref document: FI |