ES2956071B2 - Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y ceramicos porosos - Google Patents
Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y ceramicos porosos Download PDFInfo
- Publication number
- ES2956071B2 ES2956071B2 ES202230407A ES202230407A ES2956071B2 ES 2956071 B2 ES2956071 B2 ES 2956071B2 ES 202230407 A ES202230407 A ES 202230407A ES 202230407 A ES202230407 A ES 202230407A ES 2956071 B2 ES2956071 B2 ES 2956071B2
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- product
- water
- solution
- concentration
- vol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 26
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 title claims description 14
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 title description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 27
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 23
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- -1 transition metal cation Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims description 9
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 6
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical group CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 claims description 5
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000004044 response Effects 0.000 description 10
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 230000035440 response to pH Effects 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical group CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011409 Cross infection Diseases 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002520 smart material Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
DESCRIPCIÓN
PRODUCTO CON PROPIEDADES HIDROFUGANTES O SUPERHIDROFUGANTES REVERSIBLES PARA EL RECUBRIMIENTO DE MATERIALES TEXTILES Y CERÁMICOS POROSOS
SECTOR DE LA TÉCNICA
La presente invención se refiere a un producto diseñado para el recubrimiento de materiales textiles y cerámicos porosos, que dota al material de un carácter hidrofóbico reversible mediante un mecanismo de hidrofilia inducida, por efecto de variaciones de pH o intercambio iónico que genera, en contacto con agua, propiedades oleofóbicas y que es capaz, tras el tratamiento con sales de Cu2+, Ag+ y/o Zn2+, de dotar a la superficie tratada con propiedades antimicrobianas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Una estrategia eficaz para dotar a los materiales de nuevas funcionalidades constituye la aplicación de tratamientos capaces de modificar su superficie. En la actualidad, la producción de tratamientos inteligentes ha atraído el interés de la comunidad científica; una superficie o material inteligente puede definirse como aquél capaz de modificar sus propiedades de manera dinámica y reversible en respuesta a estímulos externos(Yoshida, M. & Lahann, J. Smart nanomaterials. ACS Nano 2, 1101-1107 (2008)).Estas superficies modificadas pueden proporcionar una respuesta adaptada a las necesidades en función de una variada casuística de estímulos: variaciones de pH o temperatura; exposición a radiación o campos magnéticos; captura de iones; adsorción de gases, etc.
La tipología de las propiedades que buscan modificarse es muy diversa, al igual que lo son los estímulos a los cuales responden estas superficies sintéticas, concretamente, la obtención de tratamientos superficiales capaces de modificar las propiedades de humectación de los materiales, pudiendo permutar de forma reversible entre un carácter hidrofóbico e hidrofílico, en respuesta a diferentes estímulos externos, resulta especialmente interesante. Esta cualidad añade nuevas funcionalidades adicionales a las superficies, como: (1) propiedades oleofóbicas en inmersión bajo agua, que permiten eliminar manchas oleosas con mayor facilidad; (2) compatibilidad con otros tratamientos en base acuosa (pinturas, soluciones de limpieza...) y (3) capacidad para modificar la bio-receptividad alterando las fuerzas de interacción superficie-microorganismo.
Si bien la investigación y desarrollo de materiales inteligentes se inició hace ya más de dos décadas, en la actualidad la aplicación de estos productos como tratamientos para dotar las superficies de nuevas funcionalidades ha cobrado mayor relevancia. Algunas de las estrategias observadas en la bibliografía reciente, con objeto de obtener superficies con una respuesta reversible en sus propiedades de humectación, abordan el empleo de nanopartículas funcionalizadas(Xu, X., Li, M., Li, X. & Zhang, L. Fabricated smart sponge with switchable wettability and photocatalytic response for controllable oil-water separation and pollutants removal. J. Ind. Eng. Chem. 92, 278 286 (2020); Wang, F. et al. Highly-efficient separation of oil and water enabled by a silica nanoparticle coating with pH-triggered tunable surface wettability. J. Colloid Interface Sci. 557, 65-75 (2019))con grupos funcionales de diversa índole, como grupos carboxílicos, amino- e hidroxilo, que propician un fenómeno de hidrofilia inducida en respuesta a variaciones de pH.
La presente invención constituye un método rápido, con un reducido tiempo de tratamiento y curado del producto, aplicable en grandes o pequeñas superficies por métodos comunes, como: inmersión, pulverización, brocha o rodillo, entre otros. Para este fin son empleados productos aminoalquil alcoxisilanos cuyos grupos amino-, por protonación y desprotonación, pueden establecer equilibrios de pH y modificar la influencia de una matriz hidrofóbica organosilicea, basada en alcoxisilanos, de forma reversible. Asimismo, estos grupos funcionales son capaces de complejar cationes metálicos, tales como: cobre, plata o cinc, que además de modificar las propiedades de humectación de la superficie de forma reversible mediante un equilibrio de formación de complejos, poseen una comprobada actividad biocida(Kakakhel, M. A. et al. Controlling biodeterioration of cultural heritage objects with biocides: A review. Int. Biodeterior. Biodegrad. 143, 104721 (2019)),disminuyendo efectivamente la bioreceptividad de las superficies tratadas.
Materiales con actividad biocida, o de escasa bio-receptividad, que de forma pasiva disminuyan la carga microbiana de sus superficies suponen activos de vital importancia en entornos específicos, tales como: los hospitalarios, a fin de evitar infecciones nosocomiales; urbanísticos o de infraestructuras, creando materiales de construcción libres de colonización y biodeterioro; náuticos, con objetivo de evitar la formación de biofilms; u otros como el del patrimonio cultural, para su protección y conservación.
El uso de productos basados en alcoxisilanos para el tratamiento de materiales de construcción es generalizado dada su capacidad para penetrar en la estructura porosa de estos materiales y polimerizarin situpor medio de una ruta sol-gel, reduciendo la energía superficial y proporcionando propiedades hidrofugantes(Carrascosa, L. A. M., Zarzuela, R., Badreldin, N. & Mosquera, M. J. A Simple, Long-Lasting Treatment for Concrete by Combining Hydrophobic Performance with a Photoinduced Superhydrophilic Surface for Easy Removal of Oil Pollutants. ACS Appl. Mater. Interfaces 12, 19974-19987 (2020)).Estos poseen también una importante compatibilidad con materiales textiles, como el poliéster o el algodón, interaccionando el producto con las fibras del tejido mediante fuerzas de interacción principalmente de naturaleza débil, como puentes de hidrógeno, o incluso llegando a copolimerizar en la estructura(Boukhriss, A. et al. Sol-gel based water repellent coatings for textiles. doi: 10.1007/s10570-015-0565-7).
EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un producto específicamente diseñado para el recubrimiento de materiales textiles y cerámicos porosos, que dota al material de una combinación de propiedades hidrófobas, que es además reversible, por respuesta a variaciones de pH o presencia de cationes de metales de transición, a través de un mecanismo de hidrofilia inducida que genera, en contacto con agua, un carácter oleofóbico reversible, facilitando la eliminación de cualquier mancha depositada en su superficie, al tiempo que mantiene su efecto de protección frente al agua y agentes hidrosolubles; así como para la reducción de la bio-receptividad por tratamiento posterior con cationes metálicos con comprobado efecto biocida; además de otras potenciales aplicaciones como la generación de tejidos filtrantes para la separación de mezclas agua/aceite.
Un primer aspecto de la invención se refiere a un sol compuesto por:
(i) Un alcohol de cadena corta (1 a 5 carbonos), preferiblemente 2-propanol, cuya proporción, que debe mantenerse entre el 50 y 90% vol/vol para mantener la miscibilidad y no alterar la efectividad del tratamiento, puede modificarse con el fin de alterar alguna de las propiedades del producto, como la estabilidad, la viscosidad o el grosor del recubrimiento en aplicaciones concretas.
(ii) Un alquilalcoxisilano con una cadena alifática de entre 3 y 20 carbonos (con una concentración de entre el 3,0 y el 12,0% vol/vol), que reduce la energía superficial del recubrimiento y produce un comportamiento hidrofóbico. (iii) Un compuesto con grupos funcionales amino-, mediante el empleo de productos aminoalquil alcoxisilanos, con una cadena conteniendo entre 3 y 10 carbonos y 1-4 nitrógenos en una relación N:C de al menos 1:3, incluidos como parte de la formulación del producto, con al menos una proporción del 5% vol/vol.
(iv) Un tensioactivo no-iónico (con una concentración entre 0,2 y 1,0% vol/vol).
El tensioactivo no iónico es una amina primaria, preferiblemente noctilamina. Su función es actuar como catalizador básico de la reacción solgel.
(v) Partículas de dióxido de silicio, entre 0,1 y 1% peso/volumen, en caso de querer dotar la superficie de una rugosidad superficial que haga acentuar las propiedades de humectación en su carácter superhidrofóbico (definido por ángulos de contacto >150° y deslizamiento del agua con inclinación inferior a 10°) o superhidrofílico (definido por ángulos de contacto <10°). Estas nanopartículas, con un tamaño entre 10 y 200 nm, pueden funcionalizarse con grupos alquilo hidrofóbicos y/o grupos aminoterminales a fin de regular las propiedades de humectación y/o la sensibilidad al pH.
En una realización preferida, el alcohol de cadena corta es 2-propanol, el alcoxisilano es n-propiltrietoxisilano, y el aminoalquil alcoxisilano es N-(3-(trimetoxisililpropil)-etilendiamina o N-(3-(trimetoxisililpropil)-dietilentriamina con una concentración no superior al 10% en volumen y la n-octilamina se encuentra en una concentración entre 0,2-1,0% v/v.
En otra realización preferida, el producto puede contener adicionalmente en su formulación nanopartículas de dióxido de silicio funcionalizadas (es decir, modificadas químicamente en superficie con grupos alquilo hidrofóbicos y/o grupos aminoterminales), con una concentración no superior al 1% en p/v.
Un segundo aspecto de la invención se refiere al proceso general de preparación del producto consiste en la mezcla de todos sus componentes en un recipiente. Esta mezcla es homogeneizada mediante baño de ultrasonidos durante un tiempo no inferior a 30 minutos. En este punto el producto está listo para la aplicación en el substrato textil o cerámico poroso mediante métodos comunes, como inmersión, pulverización, brocha o rodillo. En caso de que la aplicación no sea inmediata, el producto debe ser envasado en un recipiente que asegure su correcto aislamiento frente a la humedad del aire.
Un tercer aspecto de la invención se refiere al procedimiento de activación y desactivación del efecto de hidrofilia y oleofóbia en contacto con agua que el producto es capaz de producir al material sobre el que se aplica. El producto aminoalquil alcoxisilano posee la capacidad de proporcionar una respuesta a estímulos externos, en el caso del producto objeto de la patente, frente a variaciones de pH o presencia de iones, provocando un fenómeno de hidrofilia inducida como consecuencia de un equilibrio de pH por protonación-desprotonación de sus grupos amino- o bien, por formación de complejos con metales de transición. Estos cambios químicos aumentan la polaridad y energía superficial del recubrimiento siempre que la ratio atómica N:C de la cadena sea suficiente (1:3 o superior) para que el efecto predomine sobre la influencia de la cadena alquílica apolar. Gracias a esta cualidad es posible regular el carácter hidrofóbico-hidrofílico u oleofóbico-oleofílico en condiciones de inmersión bajo agua de la superficie. Este fenómeno puede lograrse por inmersión o contacto con un paño húmedo de una disolución acuosa bien de pH controlado (en un rango de pH 2 a 4 para la protonación, provocando la hidrofilia, y 8 a 10 para la desprotonación, provocando la hidrofobicidad) o de una sal metálica, por ejemplo, Cu2+, Ag+ y/o Zn2+, de concentración variable, entre 0,025 y 1,0M.
Un cuarto aspecto de la invención se refiere a los usos particulares del producto objeto de la invención. Este producto consiste en un sol de reducida viscosidad y, por tanto, puede ser aplicado por métodos sencillos (inmersión, pulverización, brocha, etc.) impregnando con facilidad la estructura fibrosa de los tejidos y los materiales cerámicos porosos. El mecanismo de hidrofilia inducida que es posible generar en el material en el que se aplica el producto, le confiere un carácter oleofóbico reversible, el cual facilita la eliminación de cualquier mancha depositada en su superficie, al tiempo que mantiene su efecto de protección frente al agua y agentes hidrosolubles. Por otra parte, por tratamiento posterior con cationes metálicos, produce sobre el material en el que se aplique el producto una reducción de la bio-receptividad con comprobado efecto biocida.
DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS.
FIGURA 1. Descripción del proceso de síntesis objeto de la patente.
FIGURA 2. Variación del ángulo de contacto estático de una muestra en el transcurso de un ensayo de abrasión.
FIGURA 3. Imágenes fotográficas y de microscopía electrónica de barrido tras la finalización del ensayo.
FIGURA 4. Evolución del ángulo de contacto estático, por respuesta a variaciones de pH, en dos muestras de algodón y poliéster tratadas con el producto objeto de la invención, ED 1:1 (N50), en sucesivas etapas de inmersión y secado en una disolución reguladora a pH 2 y pH 10.
FIGURA 5. Fotografías de un textil tratado con el producto objeto de la patente, E (N200), en su estado hidrofóbico/oleofílico (no activado) situado en la boca de un recipiente que contiene agua (coloreada con azul de metileno) y cloroformo (coloreado con rodamina B), observándose una separación perfecta de las fases por acción de la superficie filtrante.
FIGURA 6. Fotografías de dos textiles, de poliéster y algodón, tratados con el producto objeto de la patente, ED 9:1, en su estado hidrofóbico/oleofílico (no activado), y en su estado hidrofílico y oleofóbico, por respuesta a las variaciones de pH, en condiciones de inmersión bajo agua, con gotas de cloroformo, coloreado con rodamina B, depositados sobre superficie.
FIGURA 7. Evolución del ángulo de contacto estático, por respuesta a la presencia de iones, tras sucesivas etapas de carga y descarga de cationes cobre (II) y variación del cambio de color total en el proceso.
FIGURA 8. Transición del carácter hidrofóbico a hidrofílico de tejidos de poliéster tratados por interacción con cationes metálicos.
FIGURA 9. Fotografías e imágenes de microscopía óptica de muestras textiles de poliéster tras 11 días del comienzo de un ensayo de colonización por hongos.
FIGURA 10. Cuantificación de ATP (pg) por unidad de área (m2) en tejidos de poliéster del ensayo por colonización de hongos y porcentaje de inhibición del tratamiento, y cargado con diferentes cationes metálicos, respecto a la muestra de control sin tratamiento.
MODO DE REALIZACIÓN DE LA INVENCIÓN.
A continuación, y con objeto de ilustrar con más detalle el producto objeto de la invención, se describen resultados obtenidos a escala de laboratorio. En concreto, en el ejemplo 1 se describe la síntesis de un producto preparado de acuerdo con el método descrito, y su aplicación en tejido de poliéster (tereftalato de polietileno, 100%). Posteriormente, se describe la evaluación de la eficacia del producto aplicado. En el segundo ejemplo, se comprueba la eficacia del tratamiento expuesto en el Ejemplo 1 para responder, mediante un mecanismo de hidrofilia inducida, a la presencia de iones, revirtiendo el comportamiento de su superficie alternativamente entre los estados hidrofóbico e hidrofílico.
EJEMPLO 1
Un producto objeto de la invención, denominado E (N200), se preparó de acuerdo con la siguiente ruta de síntesis: Se adicionaron secuencialmente, sobre una base de un disolvente orgánico, 2-propanol, un alquilalcoxisilano (n-propiltrietoxisilano, denominado PTEO, de Fluorochem), un surfactante no iónico (n-octilamina, de Sigma-Aldrich) y nanopartículas (NPs) de dióxido de SiO<2>(Aerosil 200, de Evonik) funcionalizadas con PTEO y un aminoalquil alcoxisilano (N-(3-(trimetoxisililpropil)-dietilentriamina (TPD), de Sigma-Aldrich). Por último, se homogeneizó la mezcla mediante ultrasonidos durante 30 minutos. Las proporciones de 2-propanol, PTEO y n-octilamina fueron 90,6; 9 y 0,4 %v/v respectivamente. En cuanto a las NPs de SiO<2>funcionalizadas, se añadieron en una proporción del 1% en peso, respecto del volumen total del sol.
Múltiples muestras de poliéster (tipo PET, 100%) de 4x4 cm son tratadas con el producto anteriormente descrito con la finalidad de evaluar la eficacia y durabilidad del tratamiento. Los valores de viscosidad, tiempo de gelificación, consumo, ángulo de contacto estático e histéresis se muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Valores de viscosidad, tiempo de gelificación, consumo de producto, ángulo de contacto e histéresis del producto sintetizado.
Tras la síntesis, se calculó la viscosidad de los productos a 25°C, temperatura mantenida con un recirculador, empleando un viscosímetro rotacional de cilindro concéntrico de Brookfield (modelo DV-II+). La viscosidad del tratamiento, de 2,33 mPas, es similar a otros productos superficiales de base alcohólica(Carrascosa, L. A. M., Facio, D. S. & Mosquera, M. J. Producing superhydrophobic roof tiles. Nanotechnology 27, (2016)),por ello es apto para su aplicación por métodos convencionales.
Se determinó el tiempo de gelificación, depositando unos 10 mL de producto en placas de Petri que quedaron expuestas al aire a temperatura ambiente (20°C, 40% HR). El producto gelifica de forma espontánea, pero no inmediata, con un tiempo de gelificación inferior a 24 horas desde la síntesis del producto; la estabilidad del producto en bote cerrado es superior a un mes.
El consumo fue calculado (cantidad de producto absorbido) pesando las muestras antes e inmediatamente después de ser tratadas. El consumo asciende a 266 gramos por metro cuadrado de poliéster tratado, principalmente, asociado al volumen de disolvente empleado en la formulación del producto.
El ángulo de contacto estático, al igual que la histéresis, fueron determinados mediante un equipo de videomedición de ángulo de contacto. El ángulo de contacto estático observado, en conjunción con una histéresis próxima a 10° y una elevada repelencia al agua indican un carácter superhidrofóbico de la superficie tratada, propiciado por la formación de un estado de Cassie-Baxter.
A continuación, se evalúo la durabilidad del tratamiento en una muestra de poliéster de 10 x 10 cm mediante un ensayo de resistencia a la abrasión. Para ello, se utilizó un abrasímetro rotacional modelo 5135 Abraser de Taber Instruments. En el ensayo, la muestra fue sometida a un desgaste por fricción de dos muelas abrasivas recubiertas de tiras de lija Taber S-33, constituidas por óxido de aluminio finamente dividido (calificación 360 FEPA) durante 240 ciclos abrasivos. Tras el ensayo (ver Figura 2) la muestra mantuvo su carácter hidrofóbico, con un ángulo de contacto estático de aproximadamente 119°, a pesar del apreciable daño en sus fibras, tal y como se observa en la Figura 3, indicando una notable durabilidad del tratamiento en condiciones de extrema abrasión.
EJEMPLO 2
Se prepararon dos productos con los compuestos mencionados en el Ejemplo 1, npropiltrietoxisilano (denominado PTEO) y N-(3-(trimetoxisililpropil)-etilendiamina (denominado TPD), estos son:
1. ED 9:1, con una proporción relativa entre los compuestos PTEO y TPD 9:1 en % v/v.
2. ED 1:1 (N50), con una proporción relativa entre los compuestos PTEO y TPD 1:1 en % v/v y con NPs funcionalizadas de dióxido de silicio con el producto TPD.
Los productos se prepararon de acuerdo con la siguiente ruta de síntesis: Se adicionaron secuencialmente, sobre una base de un disolvente orgánico, 2-propanol, los compuestos PTEO, TPD, y n-octilamina. Por último, se homogeneizó mediante ultrasonidos durante 30 minutos. Las proporciones de 2-pentanol, PTEO, TPD y noctilamina fueron 90,6; 9; 1 y 0,4 %v/v respectivamente, en el producto ED 9:1 y 90,6; 5; 5 y 0,4 %v/v respectivamente, en el caso del producto ED 1:1 (N50). Adicionalmente, se añadieron NPs funcionalizadas en el producto ED 1:1 (N50), en una proporción del 1% en peso, respecto del volumen total del sol.
Múltiples muestras de tejido de poliéster (tipo PET, 100%) y algodón (celulosa, 100%) de 4x4 cm fueron tratadas con los productos anteriormente descritos con la finalidad de evaluar el fenómeno de hidrofilia inducida por respuesta a variaciones de pH y presencia de iones.
La respuesta a variaciones de pH se evaluó utilizando tres disoluciones reguladoras preparadas en el laboratorio: una primera solución de NaCl acidificada con HCl y pH 2; una segunda solución de ácido acético/acetato y pH 4; y una tercera solución de bicarbonato/carbonato sódico y pH 10.
La respuesta a variaciones de pH se evaluó utilizando tres disoluciones preparadas en el laboratorio, una primera disolución reguladora se trata de una solución de NaCl acidificada con HCL de naturaleza ácida con pH 2, preparada con ácido clorhídrico, de Honeywell Fluka y cloruro potásico, de Panreac; una segunda disolución reguladora, de naturaleza ácida con pH 4, preparada con ácido acético glacial, de Supelco y acetato sódico, de Panreac AppliChem; y una tercera disolución, de naturaleza básica con pH 10, preparada con carbonato cálcico, de Honeywell Fluka.
Se analizó el cambio en el ángulo de contacto estático (denominado ACE) de muestras textiles poliéster y algodón tratadas con el producto ED 1:1 (N50) tras inmersión y secado en las disoluciones a pH 2 y 10 anteriormente descritas. El resultado, mostrado en la Figura 4, verificó la respuesta a las variaciones de pH del producto, modificando las propiedades de humectación de los tejidos de poliéster y algodón modificados, alternando entre un comportamiento hidrofóbico (ACE > 90°) e hidrofílico (ACE < 90°). Posteriormente, y con la finalidad de evaluar la modificación de las propiedades oleofóbicas en condiciones de inmersión bajo agua, en respuesta a estas variaciones de pH, se tomaron dos muestras textiles de poliéster tratadas con el producto ED 9:1, anteriormente descrito, activando en una de ellas su carácter hidrofílico por inmersión en una disolución reguladora de pH 4, mencionada antes, y, posteriormente, sumergiendo ambas en agua desionizada y depositando sobre su superficie gotas de cloroformo (coloreado con rodamina B), tal y como se muestra en la Figura 5. El textil no activado, de carácter hidrofóbico, mostró un comportamiento oleofílico, por formación de un estado de Wenzel de la gota de aceite sobre la superficie mientras que, por el contrario, el textil activado, de carácter hidrofílico, mostró un comportamiento oleofóbico, por formación de un estado de Cassie-Baxter.
Dada la capacidad de estos textiles modificados de alternar su comportamiento entre un carácter oleofóbico y oleofílico, en condiciones de inmersión bajo agua, por respuesta a las variaciones de pH se estudió su potencial aplicación como superficie filtrante para la separación de mezclas agua/aceite. Tal y como se observa en la Figura 6, un textil no activado, y por lo tanto hidrofóbico/oleofílico fue capaz de separar con eficacia una mezcla inmiscible de cloroformo (coloreado con rodamina B) y agua (coloreada con azul de metileno), verificando su potencial aplicación como filtro.
EJEMPLO 3
En el tercer ejemplo, se aplicó el tratamiento descrito en el Ejemplo 1 en muestras de poliéster de 4x4 cm, con la finalidad de verificar la interacción de los grupos funcionales amino- con diferentes cationes metálicos de transición y como ello puede modificar las propiedades de humectación de la superficie tratada. Para ello, se prepararon disoluciones 0,1 mol/L de sulfato de cobre (II) pentahidratado, de Honeywell Fluka nitrato de plata, de Sigma Aldrich; acetato de cinc, de Panreac Applichem; y nitrato de calcio tetrahidrato, de Honeywell Fluka. Posteriormente, se desarrolló el siguiente protocolo, empleando uno de los cationes, concretamente, cobre (II), con el objetivo de comprobar la reversibilidad del proceso de respuesta a presencia de iones:
1. Se sumergió un textil en una disolución 0,1 mol/L de sulfato de cobre (II) descrito anteriormente, con objetivo de inducir la hidrofilia en la muestra.
2. Se secó el textil entre dos capas de papel filtrante, depositando un peso constante de aproximadamente 2 Kg, y, adicionalmente, mediante una pistola de calor a baja temperatura a una distancia de 20 cm de la muestra, un minuto por cada cara.
3. Se midió en este momento el ángulo de contacto estático (denominado ACE), así como el cambio de color mediante espectrofotómetro colorímetro.
El complejo formado entre los grupos amino- y cationes cobre (II) produce una coloración intensa azulada, por este motivo, se siguió la modificación del ángulo de contacto estático con el cambio de color utilizando un espectrómetro de reflexión para sólidos modelo ColorFlex de Hunterlab, con las siguientes condiciones: iluminante D65, observador 10° y estándar CIE L*a*b*, determinando la diferencia de color total (AE*). Los valores de ACE y AE* se muestran en la Figura 7.
Se observó cómo el tejido tratado modificaba sus propiedades de humectación, alternando entre un carácter hidrofóbico, por inmersión y secado en una disolución en sulfato de cobre (II), e hidrofílico, por inmersión y secado en una disolución reguladora a pH 4, descrita en el Ejemplo 2, de forma consistente y reproducible entre las diferentes muestras de poliéster tratadas. Asimismo, el cambio de color total entre las diferentes inmersiones en ambas disoluciones verificó la formación del complejo, por interacción con cationes Cu2+, y su posterior liberación en medio ácido.
Posteriormente, se comprobó la posibilidad de utilizar otros iones con la finalidad de inducir el carácter hidrofílico; tal y como se observa en la Figura 8, iones plata y cinc pueden fomentar el estado hidrofílico de la superficie, sin embargo, este efecto no se obtiene por medio de la utilización de iones calcio, probablemente, relacionado con una escasa interacción con los grupos amino- del tratamiento. La captura selectiva de estos cationes de naturaleza metálica, y, concretamente, siendo el cobre un metal pesado potencialmente contaminante, la aplicación de estos tejidos como filtro para la descontaminación de aguas resulta de especial interés.
EJEMPLO 4
En el cuarto ejemplo, se utilizaron cinco muestras textiles de poliéster de 4 x 3 cm: una muestra sin tratamiento, a modo de control, y cuatro muestras tratadas con el producto descrito en el Ejemplo 1; activando en tres de ellas su carácter hidrofílico, siguiendo el protocolo mostrado en el Ejemplo 2, utilizando cationes cobre, plata y cinc, que poseen además un comprobado efecto biocida. Posteriormente, se tomaron hongos ambientales, raspados localmente mediante hisopos estériles, realizando siembra estriada en placas de medio PDA sin antibióticos, resembrando trozos de agar visiblemente colonizados de aquellas zonas en las que se observaba esporulación en nuevas palcas de PDA recién preparado. Días posteriores, se aisló una tipología de hongo cuyas características morfológicas corresponden con el géneroPenicillium,y, seguidamente, se suspendieron trozos del agar visiblemente colonizados en una solución salina estéril al 0,85 % (NaCl), filtrando con un filtro de nylon para jeringa de 0,45 pm de tamaño de poro. Por último, se adicionó un tensioactivo, Tween 80, al 0,4 % v/v, principalmente con la finalidad de poder humectar la superficie superhidrofóbica del tejido tratado no activado.
Los tejidos se inocularon depositando microgotas de 200 pL, y, seguidamente, se introdujeron en autoclave a 25°C en recipiente cerrado con una atmósfera saturada de humedad. Adicionalmente, y tras los primeros 5 días del ensayo, se adicionó una disolución en medio salino (NaCl) de D-(+) glucosa anhidra, de Panreac Applichem, al 1% p/v a fin de potenciar el crecimiento.
Fotografías de los tejidos tras 11 días desde el comienzo del ensayo, así como imágenes de microscopía óptica se muestran en la Figura 9 y dos gráficas mostrando la cuantificación del ATP presente en los tejidos por unidad de área se muestran en la Figura 10. Solo la muestra control, sin tratamiento, mostró crecimiento visible de hongos, sin embargo, la cantidad de ATP presente por unidad de área fue superior en la muestra tratada con el producto E (N200), esto es debido a una proliferación de bacterias, dada la ausencia de antibióticos, en el inóculo inicial. Asimismo, la notable disminución del ATP en las muestras en aquellos tejidos cargados (tras inmersión y secado en disoluciones de estos iones, como se muestra en el Ejemplo 3) con cationes metálicos, con comprobado efecto biocida, muestran la efectividad de este tratamiento con la finalidad de disminuir, de forma no selectiva, crecimiento de hongos y bacterias.
APLICACIÓN INDUSTRIAL
Los productos objeto de la invención presentan aplicación como tratamientos de protección en materiales textiles y cerámicos porosos. En concreto, dota de propiedades hidrofugantes y repelentes al agua (superhidrofugantes) reversibles mediante un mecanismo de hidrofilia inducida, por efecto de variaciones de pH o interacción con cationes de metales de transición que genera a su vez, en inmersión bajo agua, propiedades oleofóbicas. Asimismo, un tratamiento posterior con diferentes cationes metálicos con comprobado efecto biocida permite disminuir la bioreceptividad de las superficies, generando superficies antimicrobianas.
Los materiales pueden ser tratados individualmente inmersión, o pueden abarcarse grandes áreas con técnicas sencillas de aplicaciónin situcomo pulverización, brocha, rodillo o cualquier otro procedimiento, ocurriendo la reacción de polimerización e interacción con el substrato de forma espontánea en un periodo de tiempo inferior a 48 horas pudiendo acelerarse, en aquellos casos necesarios, mediante tratamiento térmico a 100°C durante una hora.
Claims (14)
1. Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y cerámicos porosos, consistente en un sol estable que comprende:
- un alcohol de cadena corta (1 a 5 carbonos), con una concentración de entre el 50 y 90% vol/vol,
- un alquilalcoxisilano, con una cadena alifática de entre 3 y 20 carbonos, con una concentración de entre el 3,0 y el 12,0% vol/vol.,
- un aminoalquil alcoxisilano, con una cadena conteniendo entre 3 y 10 carbonos y 1-4 nitrógenos en una relación N:C de al menos 1:3, en al menos una proporción del 5% vol/vol.,
- un tensioactivo no iónico, que es una amina primaria, con una concentración entre 0,2 y 1,0% vol/vol.
2. Producto, según reivindicación 1, donde el disolvente es 2-propanol en una concentración no superior al 90% en volumen.
3. Producto, según reivindicación 1, donde el alquilalcoxisilano es npropiltrietoxisilano con una concentración no superior al 10% en volumen.
4. Producto, según reivindicación 1, donde el aminoalquil alcoxisilano es N-(3-(trimetoxisililpropil)-etilendiamina o N-(3-(trimetoxisililpropil)-dietilentriamina con una concentración no superior al 10% en volumen.
5. Producto, según reivindicación 1, donde el surfactante no-iónico es n-octilamina con una concentración entre 0,2-1,0% v/v.
6. Producto, según reivindicaciones 1 a 5, que adicionalmente puede contener en su formulación nanopartículas de dióxido de silicio funcionalizadas con una concentración no superior al 1% en p/v.
7. Procedimiento de obtención del producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles, según reivindicaciones 1 a 6, que comprende las siguientes etapas:
a) Mezcla del oligómero de sílice, el aminoalquil alcoxisilano y n-octilamina en el disolvente orgánico.
b) Dispersión sobre el compuesto de la etapa anterior de las nanopartículas de dióxido de silicio funcionalizadas, en caso de querer dotar la superficie de una rugosidad superficial que haga acentuar las propiedades de humectación en su carácter superhidrofóbico o superhidrofílico,.
c) Homogenización de la mezcla mediante agitación asistida por ultrasonidos.
8. Procedimiento de regulación de las propiedades hidrofugantes o supoerhidrofugantes del producto para el recubrimiento de materiales textiles y cerámicos porosos, según reivindicaciones anteriores, que consiste en un mecanismo de hidrofilia inducida regulado por cambios de pH y/o presencia de cationes metálicos.
9. Procedimiento de activación de un efecto de hidrofilia y un efecto oleofóbico en contacto con agua, de un material textil o cerámico poroso sobre el que previamente se ha aplicado el producto, según reivindicación 8, que consiste en la realización de una etapa de inmersión y secado en una disolución de naturaleza ácida (pH < 5).
10. Procedimiento de reversión de un efecto de hidrofilia y un efecto oleofóbico en contacto con agua de un material textil o cerámico poroso, sobre el que previamente se ha aplicado el producto, según reivindicación 8, al que previamente se ha realizado una etapa de inmersión y secado en una disolución de naturaleza ácida (pH < 5), que consiste en hacerle recuperar su propiedad hidrofóbica y oleofílica inicial en contacto con agua, mediante su inmersión y secado en una disolución de naturaleza básica (pH > 9)
11. Procedimiento de activación de un efecto de hidrofilia y un efecto oleofóbico en contacto con agua de un material textil o cerámico poroso, sobre el que previamente se ha aplicado el producto, según reivindicación 8, que consiste en la aplicación de una etapa de inmersión y secado en una disolución de un catión metálico de transición con capacidad para ser acomplejado por los grupos aminodel tratamiento.
12. Procedimiento de reversión de un efecto de hidrofilia y un efecto oleofóbico en contacto con agua de un material textil o cerámico poroso, sobre el que previamente se ha aplicado el producto, según reivindicación 8, al que previamente se ha realizado una etapa de inmersión y secado en una disolución de un catión metálico de transición con capacidad para ser acomplejado por los grupos aminodel tratamiento, que consiste en hacerle recuperar su propiedad hidrofóbica y oleofílica inicial en contacto con agua, mediante su inmersión y secado en una disolución de naturaleza ácida (pH < 4).
13. Uso del producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles, según reivindicaciones anteriores, para facilitar la eliminación de cualquier mancha depositada en la superficie del material tratado, activando su carácter hidrofílico mediante la realización de una etapa de inmersión y secado en una disolución de naturaleza ácida (pH < 5) o en una disolución de un catión metálico de transición, lo cual le confiere un carácter oleofóbico reversible, al tiempo que mantiene su efecto de protección frente al agua y agentes hidrosolubles.
14. Uso del producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles, según reivindicaciones anteriores para dotar a la superficie tratada con propiedades antimicrobianas, activando su carácter hidrofílico mediante la realización de una etapa de inmersión y secado en una disolución de sales de Cu2+, Ag+ y/o Zn2+ en una concentración variable, entre 0,025 y 1,0M.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES202230407A ES2956071B2 (es) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y ceramicos porosos |
PCT/ES2023/070235 WO2023214100A1 (es) | 2022-05-05 | 2023-04-14 | Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y cerámicos porosos. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES202230407A ES2956071B2 (es) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y ceramicos porosos |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2956071A1 ES2956071A1 (es) | 2023-12-12 |
ES2956071B2 true ES2956071B2 (es) | 2024-04-17 |
Family
ID=88646320
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES202230407A Active ES2956071B2 (es) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y ceramicos porosos |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
ES (1) | ES2956071B2 (es) |
WO (1) | WO2023214100A1 (es) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3158997B2 (ja) * | 1995-09-08 | 2001-04-23 | 信越化学工業株式会社 | 水溶性有機ケイ素化合物の製造方法 |
US9028603B2 (en) * | 2011-06-09 | 2015-05-12 | The Research Foundation Of State University Of New York | Anti-fouling coating compositions and methods for preventing the fouling of surfaces |
-
2022
- 2022-05-05 ES ES202230407A patent/ES2956071B2/es active Active
-
2023
- 2023-04-14 WO PCT/ES2023/070235 patent/WO2023214100A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2956071A1 (es) | 2023-12-12 |
WO2023214100A1 (es) | 2023-11-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Xu et al. | Recent advance in alkoxysilane-based consolidants for stone | |
Munafò et al. | Durability of nano-engineered TiO2 self-cleaning treatments on limestone | |
Afsharpour et al. | Preventive protection of paper works by using nanocomposite coating of zinc oxide | |
Šlamborová et al. | New type of protective hybrid and nanocomposite hybrid coatings containing silver and copper with an excellent antibacterial effect especially against MRSA | |
BR112014011860B1 (pt) | Método para preparar um sol de dióxido de titânio fotocatalítico, neutro, estável e transparente | |
CN104797661A (zh) | 多功能涂覆结构和用于形成该多功能涂覆结构的方法 | |
Ganguli et al. | Nanomaterials in antimicrobial paints and coatings to prevent biodegradation of man-made surfaces: A review | |
Zarzuela et al. | Ormosils loaded with SiO2 nanoparticles functionalized with Ag as multifunctional superhydrophobic/biocidal/consolidant treatments for buildings conservation | |
ES2956071B2 (es) | Producto con propiedades hidrofugantes o superhidrofugantes reversibles para el recubrimiento de materiales textiles y ceramicos porosos | |
Chen et al. | Architecture of modified silica resin coatings with various micro/nano patterns for fouling resistance: microstructure and antifouling performance | |
Girginova et al. | Inorganic nanomaterials for restoration of cultural heritage: synthesis approaches towards nanoconsolidants for stone and wall paintings | |
Ruggiero et al. | Synthesis and characterization of TEOS coating added with innovative antifouling silica nanocontainers and TiO2 nanoparticles | |
Zarzuela et al. | Incorporation of functionalized Ag-TiO2NPs to ormosil-based coatings as multifunctional biocide, superhydrophobic and photocatalytic surface treatments for porous ceramic materials | |
Weththimuni et al. | ZrO2-doped ZnO-PDMS nanocomposites as protective coatings for the stone materials | |
Estekhraji et al. | Synthesis and characterization of anti-fungus, anti-corrosion and self-cleaning hybrid nanocomposite coatings based on sol–gel process | |
Wang et al. | Layer-by-layer self-assembled ultrathin multilayer films of lanthanide polyoxometalates and poly (allylamine hydrochloride) and their photoluminescent properties | |
CN104854196B (zh) | 可涂布型组合物、抗微生物组合物、抗微生物制品以及它们的制备方法 | |
Cao et al. | Multi-functional TiO2-based nanocomposite coating with durable superhydrophobicity and enhanced photocatalytic and antimicrobial properties for the sustainable maintenance of building stones | |
Silva et al. | Evaluating the effectiveness of self-cleaning products applied on external thermal insulation composite systems (ETICS) | |
Sadiku et al. | Nanotechnology in paints and coatings | |
RU2540478C1 (ru) | Композиция для получения антимикробного покрытия | |
JP5102281B2 (ja) | 水相による疎水性表面の処理方法 | |
Weththimuni et al. | Polydimethylsiloxane (PDMS)/ZrO2-doped ZnO nanocomposites as protective coatings for stone materials | |
Kondratenko et al. | Improving the bioresistance of silica-organic coatings by introducing soft biocides based on intracomplex compounds of triethanolamine | |
Guo et al. | Non-whitening superhydrophobic coating for heritage protection |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BA2A | Patent application published |
Ref document number: 2956071 Country of ref document: ES Kind code of ref document: A1 Effective date: 20231212 |
|
FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 2956071 Country of ref document: ES Kind code of ref document: B2 Effective date: 20240417 |