ES2934464T3

ES2934464T3 - Descaling formulation for toilets

Info

Publication number: ES2934464T3
Application number: ES19196827T
Authority: ES
Inventors: Vincenzo Russo; Cinzia Brignoli; Roberta Marelli; Marco Oliva
Original assignee: Bolton Manitoba SpA
Current assignee: Bolton Manitoba SpA
Priority date: 2018-09-12
Filing date: 2019-09-11
Publication date: 2023-02-22
Anticipated expiration: 2039-09-11
Also published as: EP3623455A1; PL3623455T3; HUE061204T2; EP3623455B1; RS63907B1; SI3623455T1; HRP20221551T1

Abstract

Se describe una formulación desincrustante para aplicación sobre la superficie de accesorios de baño, preferiblemente para aplicación sobre inodoros. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)A descaling formulation is described for application on the surface of bathroom accessories, preferably for application on toilets. (Automatic translation with Google Translate, without legal value)

Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Formulación desincrustante para inodorosDescaling formulation for toilets

La presente invención se refiere a una formulación desincrustante para su aplicación en inodoros (WC). Los productos desincrustantes para WC que existen actualmente son productos a base de ácido clorhídrico y casi siempre están formulados con sistemas modificadores de la reología para asegurar una mayor eficacia en las superficies verticales del WC.The present invention refers to a descaling formulation for its application in toilets (WC). Today's existing toilet descaling products are hydrochloric acid-based products and are almost always formulated with rheology modifier systems to ensure greater effectiveness on vertical toilet surfaces.

De hecho, se debe reducir la velocidad de flujo sobre las paredes cerámicas del WC, aumentando de este modo el tiempo de contacto del producto con la piedra caliza y obteniendo así la eliminación de una mayor cantidad de incrustaciones.In fact, the flow speed on the ceramic walls of the WC must be reduced, thus increasing the contact time of the product with the limestone and thus obtaining the removal of a greater amount of scale.

Los sistemas viscosificantes tradicionales se caracterizan por la presencia de aminas grasas etoxiladas y óxidos de aminas etoxiladas y tienen una fuerte tendencia a amarillear en condiciones extremas de pH causadas por la presencia en las formulaciones de ácidos minerales fuertes, como el ácido clorhídrico. Además, con el paso del tiempo, estos agentes viscosificantes le dan a la formulación desincrustante un color amarillo oscuro a rojizo, y con el fin de remediar esta coloración y obtener un producto que tenga un color más atractivo para el consumidor, y sobre todo un color que no cambie a lo largo del tiempo, se añaden colorantes azules o verdes, que son capaces de enmascarar la coloración amarillo/rojo oscuro.Traditional viscosifying systems are characterized by the presence of ethoxylated fatty amines and ethoxylated amine oxides and have a strong tendency to yellow under extreme pH conditions caused by the presence of strong mineral acids, such as hydrochloric acid, in formulations. In addition, with the passage of time, these viscosifying agents give the descaling formulation a dark yellow to reddish color, and in order to remedy this coloration and obtain a product that has a more attractive color for the consumer, and above all a color that does not change over time, blue or green dyes are added, which are capable of masking the dark yellow/red coloration.

Sin embargo, también como resultado de su viscosidad, las formulaciones resultantes tienden a dejar un color muy persistente en la superficie vidriada de los accesorios de baño. La eliminación completa de este residuo de producto y por lo tanto de color, requiere varias descargas de aguas residuales con el consiguiente consumo adicional de agua.However, also as a result of their viscosity, the resulting formulations tend to leave a very persistent color on the glazed surface of bathroom fixtures. The complete removal of this product residue, and therefore color, requires several discharges of wastewater with the consequent additional consumption of water.

Esto ha dado lugar a la necesidad de un producto de limpieza de WC, un desincrustante, que no deje residuos coloreados sobre la superficie del WC después de su uso. Por un lado, de hecho, como se mencionó anteriormente, es fundamental tratar de reducir al mínimo la cantidad de agua utilizada, evitando así las descargas de agua solo para la eliminación de residuos de color: este requisito es de principal importancia dentro de una necesidad global para minimizar el desperdicio de agua; la expresión de descontento por parte de los usuarios de productos desincrustantes debido a la eliminación no perfecta del producto de la superficie del WC, con la consiguiente formación de manchas coloreadas que desaparecen sólo tras varias descargas de agua, ha conducido, por otra parte, a la búsqueda de una formulación desincrustante para WC que no presente los inconvenientes antes mencionados. La solución más sencilla para resolver el problema de los residuos de color, es decir, la eliminación del colorante de la formulación, no es factible en realidad, debido al pobre efecto estético de la mezcla obtenida: el amarillo no es un color deseable para esta categoría de productos, ya que no transmite una sensación de higiene al usuario final.This has given rise to the need for a toilet cleaning product, a descaler, which does not leave a colored residue on the toilet surface after use. On the one hand, in fact, as mentioned above, it is essential to try to reduce the amount of water used to a minimum, thus avoiding water discharges only for the removal of colored residues: this requirement is of primary importance within a need global to minimize water waste; the expression of discontent on the part of the users of descaling products due to the non-perfect removal of the product from the surface of the WC, with the consequent formation of colored stains that disappear only after several water flushes, has led, on the other hand, to the search for a descaling formulation for WC that does not present the aforementioned drawbacks. The simplest solution to solve the problem of color residues, that is, the elimination of the colorant from the formulation, is not really feasible, due to the poor aesthetic effect of the mixture obtained: yellow is not a desirable color for this product category, as it does not convey a sense of hygiene to the end user.

Otra forma de evitar depósitos de color en las paredes de los WC es utilizar una formulación blanca que luego se camufla con la cerámica del WC. Sin embargo, una solución similar debe tener en cuenta la dificultad inherente a cubrir una base que tiende al amarillo: con el tiempo, la formulación blanca tiende en cualquier caso a pasar del blanco al beige e incluso al marrón.Another way to avoid color deposits on the WC walls is to use a white formulation that later blends in with the WC ceramic. However, a similar solution must take into account the inherent difficulty of covering a base that tends to yellow: over time, the white formulation tends in any case to turn from white to beige and even brown.

Además, incluso si el usuario final aceptara una coloración del producto que cambia con el tiempo hacia el amarillo/beige, sería en cualquier caso extremadamente difícil identificar un sistema de pigmentación capaz de dar a la formulación un color blanco y resistir los valores de pH inferiores a 1. El pigmento blanco más común, el dióxido de titanio, no es capaz de soportar durante mucho tiempo las condiciones de pH de los productos desincrustantes de WC y se disuelve por completo en pocos días. El destino de todos los demás materiales de carga minerales (yeso, carbonatos, silicatos) que se pueden utilizar para el mismo propósito es similar. Un ejemplo de una composición líquida autoespesante para limpiar superficies duras se divulga en el documento de patente EP0832964, que comprende un pigmento genérico junto con un tensioactivo catiónico de sal de amonio cuaternario, un tensioactivo aniónico de sal orgánica aromática y un agente desincrustante.Furthermore, even if the end user were to accept a coloration of the product that changes to yellow/beige over time, it would still be extremely difficult to identify a pigmentation system capable of giving the formulation a white color and resisting lower pH values. a 1. The most common white pigment, titanium dioxide, is not able to withstand the pH conditions of toilet descaling products for a long time and dissolves completely in a few days. The fate of all other mineral fillers (gypsum, carbonates, silicates) that can be used for the same purpose is similar. An example of a self-thickening liquid composition for cleaning hard surfaces is disclosed in EP0832964, which comprises a generic pigment together with a quaternary ammonium salt cationic surfactant, an aromatic organic salt anionic surfactant and a descaling agent.

Por lo tanto, el objetivo de la presente invención es identificar una formulación desincrustante para aplicaciones de WC que supere los inconvenientes de las formulaciones del estado de la técnica.Therefore, the objective of the present invention is to identify a descaling formulation for WC applications that overcomes the drawbacks of the formulations of the state of the art.

Este y otros objetivos que resultarán evidentes a partir del texto de la presente solicitud de patente se han logrado mediante la formulación desincrustante para WC de acuerdo con la presente invención.This and other objectives that will become apparent from the text of the present patent application have been achieved by the toilet descaling formulation according to the present invention.

Por lo tanto, la presente invención se refiere a una formulación desincrustante para WC caracterizada porque comprende o consiste en:Therefore, the present invention refers to a descaling formulation for toilets characterized in that it comprises or consists of:

a) un agente viscosificante que consiste en un tensioactivo catiónico y un tensioactivo aniónico seleccionados, respectivamente, entre sales de amonio cuaternario y sales de ácidos orgánicos aromáticos fuertes;a) a viscosifying agent consisting of a cationic surfactant and an anionic surfactant selected, respectively, from quaternary ammonium salts and salts of aromatic organic acids powerful;

b) un agente de pigmentación que consiste en, o comprende, una dispersión acuosa coloidal de un polímero orgánico inerte que consiste en un copolímero acrílico de estireno, que tiene un peso molecular promedio que oscila entre 300.000 y 800.000 Dalton, preferentemente igual a 500.000 Dalton, y una concentración de sólidos que oscila entre 20 y 50% en peso, preferentemente igual a 35% en peso; y c) un agente desincrustante seleccionado entre ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico o ácido sulfámico, preferentemente ácido clorhídrico.b) a pigmentation agent consisting of, or comprising, a colloidal aqueous dispersion of an inert organic polymer consisting of a styrene acrylic copolymer, having an average molecular weight ranging from 300,000 to 800,000 Daltons, preferably equal to 500,000 Daltons , and a solids concentration ranging from 20 to 50% by weight, preferably equal to 35% by weight; and c) a descaling agent selected from hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or sulfamic acid, preferably hydrochloric acid.

Más específicamente, la sal de amonio cuaternario se puede seleccionar de sales que tienen la fórmula general (I)More specifically, the quaternary ammonium salt can be selected from salts having the general formula (I)

R1R2R3R4N+ Cl- (I)R1R2R3R4N+ Cl- (I)

en la que Ri, R2, R3, R4, iguales o diferentes entre sí, son grupos alquilo o alquilarilo que tienen un número de átomos de carbono que oscila entre 1 y 30.wherein Ri, R2, R3, R4, the same or different from each other, are alkyl or alkylaryl groups having a number of carbon atoms ranging from 1 to 30.

La sal de amonio cuaternario se selecciona preferentemente de cloruro de sebo-trimetilamonio o cloruro de hexadeciltrimetil-amonio.The quaternary ammonium salt is preferably selected from tallow trimethyl ammonium chloride or hexadecyl trimethyl ammonium chloride.

El sebo es un producto de origen animal, que consiste en una mezcla de triglicéridos de C14-C18, ácidos grasos de cadena larga saturados e insaturados.Tallow is a product of animal origin, consisting of a mixture of C14-C18 triglycerides, saturated and unsaturated long-chain fatty acids.

La sal de un ácido orgánico aromático fuerte se selecciona preferentemente de sulfonatos que tienen la fórmula general (II)The salt of a strong aromatic organic acid is preferably selected from sulfonates having the general formula (II)

Ri-Ar-SO3Na (II)Ri-Ar-SO3Na(II)

en la que Ri es un grupo alquilo que tiene un número de átomos de carbono que oscila entre 1 y 30 y Ar es un grupo fenilo.wherein Ri is an alkyl group having a number of carbon atoms ranging from 1 to 30 and Ar is a phenyl group.

La sal del ácido orgánico aromático fuerte se selecciona más preferentemente entre la sal sódica de ácido dodecilbencenosulfónico, la sal sódica de ácido 4-metilbencenosulfónico y mezclas relativas.The salt of the strong aromatic organic acid is more preferably selected from the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, the sodium salt of 4-methylbenzenesulfonic acid, and relative mixtures.

La relación en peso de sales de amonio cuaternario/sales de ácidos orgánicos aromáticos fuertes oscila preferentemente entre 1.000:1 y 10:1, o preferentemente entre 5:1 y 4:1.The weight ratio of quaternary ammonium salts/salts of strong aromatic organic acids is preferably between 1,000:1 and 10:1, or preferably between 5:1 and 4:1.

El agente viscosificante está presente en la formulación de acuerdo con la presente invención en una cantidad que oscila entre el 0,1 y el 10% en peso: más específicamente, el tensioactivo catiónico está presente en una cantidad que oscila entre el 0,09 y el 9% en peso y el tensioactivo aniónico en una cantidad que oscila entre el 0,01 y el 1% en peso con respecto al peso total de la formulación desincrustante.The viscosifying agent is present in the formulation according to the present invention in an amount ranging from 0.1 to 10% by weight: more specifically, the cationic surfactant is present in an amount ranging from 0.09 to 9% by weight and the anionic surfactant in an amount ranging between 0.01 and 1% by weight with respect to the total weight of the descaling formulation.

El agente de pigmentación es preferentemente una dispersión acuosa coloidal de un polímero orgánico inerte, a saber, un copolímero acrílico de estireno, obtenido por polimerización de estireno y ácido acrílico/metacrílico, que tiene un peso molecular promedio que oscila entre 300.000 y 800.000 Dalton, preferentemente igual a 500.000 Dalton, y una concentración de sólidos que oscila entre el 20 y el 50% en peso, preferentemente igual al 35% en peso. El peso molecular es un peso molecular promedio en número.The pigmenting agent is preferably a colloidal aqueous dispersion of an inert organic polymer, namely a styrene acrylic copolymer, obtained by polymerization of styrene and acrylic/methacrylic acid, having an average molecular weight ranging from 300,000 to 800,000 Daltons, preferably equal to 500,000 Daltons, and a solids concentration ranging from 20 to 50% by weight, preferably equal to 35% by weight. The molecular weight is a number average molecular weight.

El agente de pigmentación está presente en la formulación de acuerdo con la presente invención en una cantidad que oscila entre el 0,01 y el 5% en peso con respecto al peso total de la formulación desincrustante.The pigmenting agent is present in the formulation according to the present invention in an amount ranging from 0.01 to 5% by weight with respect to the total weight of the descaling formulation.

El agente desincrustante se selecciona de ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico o ácido sulfámico; es preferentemente ácido clorhídrico, más preferentemente ácido clorhídrico acuoso al 33% en peso.The descaling agent is selected from hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or sulfamic acid; it is preferably hydrochloric acid, more preferably 33% by weight aqueous hydrochloric acid.

El agente desincrustante está presente en la formulación de acuerdo con la presente invención en una cantidad que oscila entre el 0,1 y el 60% en peso, en el caso del HCl al 33% en peso.The descaling agent is present in the formulation according to the present invention in an amount ranging from 0.1 to 60% by weight, in the case of HCl 33% by weight.

La formulación de acuerdo con la presente invención puede opcionalmente comprender también un agente perfumante o fragancia en una cantidad que oscila entre el 0,01 y el 1% en peso con respecto al peso total de la formulación desincrustante.The formulation according to the present invention can optionally also comprise a perfuming agent or fragrance in an amount ranging between 0.01 and 1% by weight with respect to the total weight of the descaling formulation.

La formulación desincrustante para WC de acuerdo con la presente invención comprende o consiste preferentemente en:The descaling formulation for toilets according to the present invention preferably comprises or consists of:

a) un agente viscosificante que consiste en cloruro de sebo-trimetilamonio o cloruro de hexadeciltrimetilamonio y una mezcla de sal sódica de ácido dodecilbencenosulfónico y sal sódica de ácido 4metilbencenosulfónico, en una relación en peso de sal de amonio cuaternario/mezcla de sales de sodio que oscila entre 5:1 a 4:1;a) a viscosifying agent consisting of tallowtrimethylammonium chloride or hexadecyltrimethylammonium chloride and a mixture of the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and the sodium salt of 4-methylbenzenesulfonic acid, in a weight ratio of quaternary ammonium salt/mixture of sodium salts ranging from 5:1 to 4:1;

b) un agente de pigmentación que consiste en una dispersión acuosa coloidal de un copolímero acrílico de estireno, que tiene un peso molecular promedio de 500.000 Dalton y una concentración de sólidos igual al 35% en peso; yb) a pigmentation agent consisting of a colloidal aqueous dispersion of a styrene acrylic copolymer, having an average molecular weight of 500,000 Daltons and a solids concentration equal to 35% by weight; and

c) un agente desincrustante que es ácido clorhídrico acuoso al 33% en peso.c) a descaling agent which is 33% by weight aqueous hydrochloric acid.

La formulación desincrustante para WC de acuerdo con la presente invención consiste más preferentemente en:The descaling formulation for toilets according to the present invention more preferably consists of:

a) un agente viscosificante que consiste en un 1,5% en peso de cloruro de sebo-trimetilamonio o cloruro de hexadecil-trimetil-amonio y un 0,35% en peso de una mezcla de sal sódica de ácido dodecilbencenosulfónico y sal sódica de ácido 4-metilbencenosulfónico;a) a viscosifying agent consisting of 1.5% by weight of tallow-trimethylammonium chloride or hexadecyl-trimethyl-ammonium chloride and 0.35% by weight of a mixture of the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and the sodium salt of 4-methylbenzenesulfonic acid;

b) un agente de pigmentación que consiste en un 0,6% en peso de una dispersión acuosa coloidal de un copolímero acrílico de estireno, con un peso molecular promedio de 500.000 Dalton y una concentración de sólidos igual al 35% en peso;b) a pigmentation agent consisting of 0.6% by weight of a colloidal aqueous dispersion of a styrene acrylic copolymer, with an average molecular weight of 500,000 Daltons and a solids concentration equal to 35% by weight;

c) 41% en peso de ácido clorhídrico acuoso al 33% en peso, como agente desincrustante;c) 41% by weight of 33% by weight aqueous hydrochloric acid, as a descaling agent;

d) 0,1% en peso de una fragancia,d) 0.1% by weight of a fragrance,

el complemento hasta 100 consiste en agua.the complement up to 100 consists of water.

Los porcentajes en peso se refieren siempre al peso total de la formulación desincrustante para WC de acuerdo con la presente invención.The percentages by weight always refer to the total weight of the descaling formulation for toilets according to the present invention.

Por lo tanto, un objeto adicional de la presente invención se refiere al uso de la formulación desincrustante de acuerdo con la presente invención para aplicación sobre la superficie de accesorios de baño, preferentemente para aplicación sobre la superficie de inodoros, como agente desincrustante y detergente.Therefore, a further object of the present invention refers to the use of the descaling formulation according to the present invention for application on the surface of bathroom fittings, preferably for application on the surface of toilet bowls, as a descaling agent and detergent.

Las dificultades técnicas anteriormente indicadas y propias de las formulaciones del estado de la técnica o posibles alternativas de solución al problema técnico planteado, han sido resueltas de manera muy sorprendente por la formulación desincrustante para WC de acuerdo con la presente invención caracterizada por la presencia de un sistema viscosificante particular de alta resistencia al amarilleamiento, combinado con un sistema de pigmentación resistente a valores bajos de pH, todo ello sin comprometer las propiedades de disolución de la piedra caliza de una formulación desincrustante tradicional, es decir, a base de ácido clorhídrico o, más generalmente, de ácidos minerales fuertes.The technical difficulties indicated above and typical of the formulations of the state of the art or possible alternative solutions to the technical problem posed, have been solved in a very surprising way by the descaling formulation for toilets according to the present invention characterized by the presence of a particular viscosifying system with high resistance to yellowing, combined with a pigmentation system resistant to low pH values, all without compromising the limestone dissolving properties of a traditional descaling formulation, that is, based on hydrochloric acid or, more generally, from strong mineral acids.

El sistema viscosificante particular de la formulación de acuerdo con la presente invención se basa en la combinación de un tensioactivo catiónico tal como una sal de amonio cuaternario y un tensioactivo aniónico, derivado de un ácido orgánico aromático fuerte.The particular viscosifying system of the formulation according to the present invention is based on the combination of a cationic surfactant such as a quaternary ammonium salt and an anionic surfactant, derived from a strong aromatic organic acid.

Las sales de amonio cuaternario son compuestos conocidos por su alta estabilidad química en un intervalo de pH muy amplio: más específicamente, la estabilidad es particularmente alta en un ambiente ácido, mientras que con pH extremadamente alcalinos puede ocurrir degradación por eliminación de Hofmann. Evidentemente, la estabilidad química también se traduce en una menor tendencia al amarilleamiento, fenómeno causado principalmente por la presencia de aminas libres.Quaternary ammonium salts are compounds known for their high chemical stability over a very wide pH range: more specifically, the stability is particularly high in an acidic environment, while at extremely alkaline pH degradation by Hofmann elimination can occur. Obviously, chemical stability also translates into a lower tendency to yellowing, a phenomenon caused mainly by the presence of free amines.

Las micelas que se forman en presencia del tensioactivo catiónico pueden alterarse mediante la adición de un hidrótropo adecuado, con la formación de especies micelares similares a varillas y un aumento simultáneo de la viscosidad. De hecho, debe tenerse en cuenta que una formulación desincrustante para WC debe caracterizarse por unas características de viscosidad específicas a fin de poder funcionar y eliminar las incrustaciones de manera eficiente.The micelles that form in the presence of the cationic surfactant can be disrupted by the addition of a suitable hydrotrope, with the formation of rod-like micellar species and a concomitant increase in viscosity. In fact, it should be noted that a toilet descaling formulation must be characterized by specific viscosity characteristics in order to function and remove scale efficiently.

Dado que el ambiente de la formulación es fuertemente ácido, hubo que identificar un agente hidrotrópico entre las sales de ácidos muy fuertes que no pudieran protonarse con la consecuente formación de especies insolubles.Since the formulation environment is strongly acidic, a hydrotropic agent had to be identified among the salts of very strong acids that could not be protonated with the consequent formation of insoluble species.

Por lo tanto, se excluyeron las sales de ácidos carboxílicos y los fosfatos orgánicos, mientras que los sulfatos, teóricamente excelentes candidatos, mostraron una tendencia hacia la hidrólisis que hacía extremadamente desaconsejable su uso.Therefore, salts of carboxylic acids and organic phosphates were excluded, while sulfates, theoretically excellent candidates, showed a tendency towards hydrolysis that made their use extremely inadvisable.

Los sulfonatos, y en particular la sal sódica de ácido dodecilbencenosulfónico, sorprendentemente demostraron ser particularmente efectivos.The sulfonates, and in particular the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, surprisingly proved to be particularly effective.

Sin embargo, es importante operar con las dosificaciones definidas anteriormente, para evitar la precipitación de especies derivadas de la formación de pares iónicos entre tensioactivos de carga opuesta. However, it is important to operate with the dosages defined above, to avoid the precipitation of species derived from the formation of ionic pairs between surfactants of opposite charge.

Aunque el sistema viscosificante de acuerdo con la presente invención alcanza una viscosidad más baja con respecto a las formulaciones tradicionales a base de aminas etoxiladas, garantiza en todo caso una correcta adhesión de la formulación desincrustante de acuerdo con la presente invención a las paredes del WC y por consiguiente un efecto desincrustante eficaz.Although the viscosifying system according to the present invention achieves a lower viscosity with respect to traditional formulations based on ethoxylated amines, it guarantees in any case a correct adhesion of the descaling formulation according to the present invention to the walls of the WC and therefore an effective descaling effect.

También se ha descubierto sorprendentemente que la formulación desincrustante de acuerdo con la presente invención puede estar caracterizada por una pigmentación blanca mediante la adición de una dispersión coloidal de polímeros orgánicos inertes. Esta dispersión demostró ser sorprendentemente estable incluso a un pH inferior a 1.It has also surprisingly been found that the descaling formulation according to the present invention can be characterized by a white pigmentation by adding a colloidal dispersion of inert organic polymers. This dispersion proved to be surprisingly stable even at pH less than 1.

Más específicamente, se trata de una dispersión acuosa coloidal de un copolímero acrílico de estireno que se puede asimilar de acuerdo con la nomenclatura INCI a un poliestireno, es decir, que tiene propiedades químicas similares a las de un poliestireno.More specifically, it is a colloidal aqueous dispersion of a styrene acrylic copolymer that can be assimilated according to the INCI nomenclature to a polystyrene, that is to say, it has chemical properties similar to those of a polystyrene.

También se puede añadir una fragancia a la mezcla acuosa de ácido clorhídrico, tensioactivo catiónico, tensioactivo aniónico y dispersión de poliestireno, con un ligero descenso de la viscosidad final.A fragrance can also be added to the aqueous mixture of hydrochloric acid, cationic surfactant, anionic surfactant, and polystyrene dispersion, with a slight decrease in final viscosity.

La formulación desincrustante para WC de acuerdo con la presente invención obtenida de este modo no presenta diferencias de rendimiento, expresadas en cantidad de carbonato cálcico eliminado, con respecto a los productos desincrustantes tradicionales que contienen aminas/óxidos de aminas etoxiladas y colorantes.The descaling formulation for toilets according to the present invention obtained in this way does not present differences in performance, expressed in the amount of calcium carbonate removed, with respect to traditional descaling products containing ethoxylated amines/amine oxides and dyes.

Tiene la ventaja indudable, sin embargo, de mantener su coloración blanca (como se muestra en las Figuras 1 y 2 discutidas en los siguientes ejemplos) casi constante y de no requerir descargas de agua innecesarias para eliminar los residuos de color de las paredes del WC con un consecuente ahorro de agua significativo.It has the undoubted advantage, however, of keeping its white coloration (as shown in Figures 1 and 2 discussed in the following examples) almost constant and of not requiring unnecessary flushing to remove color residues from the WC walls. with consequent significant water savings.

Los siguientes ejemplos se proporcionan con fines puramente ilustrativos.The following examples are provided for illustrative purposes only.

En todos los ejemplos proporcionados a continuación, la formulación desincrustante se preparó de la siguiente manera:In all of the examples provided below, the descaling formulation was prepared as follows:

- se cargó una mezcladora con toda el agua desionizada necesaria para el proceso, a temperatura ambiente; - luego se añadió ácido clorhídrico al 33% en peso bajo agitación y bajo campana de succión;- A mixer was loaded with all the deionized water necessary for the process, at room temperature; - 33% by weight hydrochloric acid is then added under stirring and under a suction hood;

- posteriormente se añadió el tensioactivo catiónico, dependiendo de la composición, agitando hasta completar la mezcla;- Subsequently, the cationic surfactant was added, depending on the composition, stirring until the mixture was complete;

- luego se agregó el tensioactivo aniónico en forma sólida, añadiéndolo lentamente con agitación, hasta su completa disolución;- then the anionic surfactant was added in solid form, adding it slowly with stirring, until completely dissolved;

- posteriormente se añadió la solución de polímero acrílico de estireno inerte, agitando hasta obtener una dispersión homogénea de color blanco;- Subsequently, the inert styrene acrylic polymer solution was added, stirring until a homogeneous white dispersion was obtained;

- finalmente se añadió la fragancia, mezclando durante 15 minutos para obtener una completa dispersión del aceite en la fase acuosa.- finally the fragrance was added, mixing for 15 minutes to obtain a complete dispersion of the oil in the aqueous phase.

En los ejemplos, se probaron nueve tabletas de gel, cuyas composiciones cualitativas y cuantitativas se indican en la Tabla 1 a continuación.In the examples, nine gel tablets were tested, the qualitative and quantitative compositions of which are indicated in Table 1 below.

Ejemplo 1Example 1

Composición base del producto de referencia del estado de la técnica, que contiene HCl, aminas y óxidos de aminas etoxiladas:Base composition of the reference product of the state of the art, which contains HCl, amines and ethoxylated amine oxides:

El producto Arlypon VPC es una mezcla de amina oleica etoxilada y alcoholes C16-C18 y C18 insaturados etoxilados, en una relación en peso de 3:1. The Arlypon VPC product is a mixture of ethoxylated oleic amine and ethoxylated C16-C18 and C18 unsaturated alcohols, in a 3:1 weight ratio.

Ejemplo 2Example 2

Composición base de la formulación de acuerdo con la presente invención que contiene HCl, sales de amonio cuaternario y sulfonatos:Base composition of the formulation according to the present invention containing HCl, quaternary ammonium salts and sulfonates:

Ejemplo 3Example 3

Ejemplo 4Example 4

Formulación final de acuerdo con la presente invención con la formulación base del Ejemplo 2:Final formulation according to the present invention with the base formulation of Example 2:

Ejemplo 5Example 5

Formulación final del producto de referencia del estado de la técnica, que contiene la base tradicional del Ejemplo 1:Final formulation of the reference product of the state of the art, which contains the traditional base of Example 1:

Ejemplo 6Example 6

Las características fisicoquímicas de los productos de los Ejemplos 1-5 anteriores se indican en la Tabla 1 a continuación:The physicochemical characteristics of the products of Examples 1-5 above are indicated in Table 1 below:

Tabla 1Table 1

El título de ácido se determina mediante titulación volumétrica clásica con una solución estándar de NaOH 0,1 N y un indicador de fenolftaleína.The acid titer is determined by classical volumetric titration with 0.1 N NaOH standard solution and phenolphthalein indicator.

La densidad se mide por medio de un microdensómetro Mettler DA -100 M, inyectando la muestra directamente en el tubo en U del instrumento, previa calibración con agua desmineralizada.The density is measured by means of a Mettler DA -100 M microdensometer, injecting the sample directly into the U-shaped tube of the instrument, after calibration with demineralized water.

La viscosidad de los productos se mide mediante una copa Ford con orificio de 2 mm de diámetro, llenando completamente el instrumento con el fluido en examen y midiendo el tiempo que tarda en su vaciado total.The viscosity of the products is measured using a Ford cup with a 2-mm diameter hole, completely filling the instrument with the fluid under test and measuring the time it takes to completely empty it.

A continuación, se llevaron a cabo las siguientes pruebas de rendimiento comparando la formulación final del Ejemplo 4 de acuerdo con la presente invención y la formulación final del Ejemplo 1 según el estado de la técnica.Then, the following performance tests were carried out comparing the final formulation of Example 4 according to the present invention and the final formulation of Example 1 according to the state of the art.

Pruebas de rendimientoTest of performance

El poder desincrustante de un limpiador de WC se evaluó con dos pruebas de rendimiento adecuadas para medir cuánto CaCO3 (piedra caliza) se consume a lo largo del tiempo.The descaling power of a toilet cleaner was evaluated with two performance tests suitable to measure how much CaCO3 (limestone) is consumed over time.

Prueba 1: Prueba de cubo de mármol, que consiste en sumergir un cubo de mármol blanco de Carrara, de peso y tamaño conocidos, en el líquido desincrustante durante determinados tiempos (5, 30 y 60 minutos). Después de un cuidadoso enjuague y secado del cubo, se mide su peso para determinar el porcentaje de CaCO3 consumido por el producto.Test 1: Marble cube test, which consists of immersing a cube of white Carrara marble, of known weight and size, in the descaling liquid for certain times (5, 30 and 60 minutes). After careful rinsing and drying of the cube, its weight is measured to determine the percentage of CaCO3 consumed by the product.

Prueba 2: Prueba de losa de mármol, que consiste en sumergir una losa de mármol blanco de Carrara, de peso y tamaño conocidos, en el líquido desincrustante por un tiempo igual a 10 segundos; Luego, la losa se coloca en posición vertical sobre una rejilla para permitir que el líquido fluya a lo largo de la superficie del mármol durante un período de 10 minutos. Después de un cuidadoso enjuague y secado de la losa, se mide su peso para determinar el porcentaje de CaCO3 consumido por el producto. Para ambas pruebas, el mayor porcentaje de CaCO3 eliminado corresponde al mejor desempeño del producto.Test 2: Marble slab test, which consists of immersing a slab of white Carrara marble, of known weight and size, in the descaling liquid for a time equal to 10 seconds; The slab is then placed upright on a rack to allow the liquid to flow along the surface of the marble over a period of 10 minutes. After careful rinsing and drying of the slab, its weight is measured to determine the percentage of CaCO3 consumed by the product. For both tests, the highest percentage of CaCO3 removed corresponds to the best performance of the product.

Los resultados de la Prueba 1, realizada sobre un cubo de mármol, para la formulación del Ejemplo 4 en comparación con la formulación del Ejemplo 5, se indican en la Tabla 2:The results of Test 1, carried out on a marble cube, for the formulation of Example 4 in comparison with the formulation of Example 5, are indicated in Table 2:

Tabla 2Table 2

Los resultados de la Prueba 2, realizada sobre una losa de mármol, para la formulación del Ejemplo 4 en comparación con la formulación del Ejemplo 5, se indican en la Tabla 3: The results of Test 2, carried out on a marble slab, for the formulation of Example 4 in comparison with the formulation of Example 5, are indicated in Table 3:

Tabla 3Table 3

A partir de los datos mostrados en las Tablas 2 y 3, también es evidente una ligera mejora o al menos una identidad de rendimiento sustancial entre una formulación desincrustante según el estado de la técnica y una formulación desincrustante de acuerdo con la presente invención.From the data shown in Tables 2 and 3, a slight improvement or at least substantial performance identity between a descaling formulation according to the state of the art and a descaling formulation according to the present invention is also evident.

Ejemplo 7Example 7

A continuación, se sometió a prueba la estabilidad del color en el tiempo con respecto a la formulación base según el estado de la técnica del Ejemplo 1 y la formulación base de acuerdo con la presente invención del Ejemplo 2, y para la formulación desincrustante final del Ejemplo 4 de acuerdo con la presente invención.Subsequently, the color stability over time was tested with respect to the base formulation according to the state of the art of Example 1 and the base formulation according to the present invention of Example 2, and for the final descaling formulation of Example 4 according to the present invention.

La Figura 1 muestra las dos muestras, la formulación base según el estado de la técnica del Ejemplo 1 (a la izquierda) y la formulación base de acuerdo con la presente invención del Ejemplo 2 (a la derecha), almacenadas a 40 °C durante tres meses: es evidente la diferente tendencia al amarilleamiento de la base. La formulación base según el estado de la técnica del Ejemplo 1 tiene un color sustancialmente marrón, mientras que la formulación base de acuerdo con la presente invención del Ejemplo 2 sigue siendo completamente transparente. La Figura 2 muestra la formulación desincrustante de acuerdo con la presente invención del Ejemplo 4, almacenada a 5 °C (izquierda), 20 °C (centro) y 40 °C (derecha) durante tres meses: la estabilidad del color del producto es evidente, que es blanco y permanece blanco incluso después de un almacenamiento de tres meses a 40 °C. Figure 1 shows the two samples, the base formulation according to the state of the art of Example 1 (on the left) and the base formulation according to the present invention of Example 2 (on the right), stored at 40 °C for three months: the different tendency to yellowing of the base is evident. The base formulation according to the state of the art of Example 1 has a substantially brown color, while the base formulation according to the present invention of Example 2 remains completely transparent. Figure 2 shows the descaling formulation according to the present invention of Example 4, stored at 5 °C (left), 20 °C (middle) and 40 °C (right) for three months: the color stability of the product is evident, that it is white and remains white even after three months' storage at 40°C.

Claims

1. A descaling formulation for WC characterized in that it comprises or consists of:

a) a viscosifying agent consisting of a cationic surfactant and an anionic surfactant selected, respectively, from quaternary ammonium salts and strong aromatic organic acid salts, the weight ratio of quaternary ammonium salts/strong aromatic organic acid salts preferably ranging between 1,000:1 and 10:1, or preferably between 5:1 and 4:1; b) a pigmentation agent consisting of, or comprising, a colloidal aqueous dispersion of an inert organic polymer consisting of a styrene acrylic copolymer, having an average molecular weight ranging from 300,000 to 800,000 Daltons, preferably equal to 500,000 Daltons , and a solids concentration ranging from 20 to 50% by weight, preferably equal to 35% by weight; and

c) a descaling agent selected from hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or sulfamic acid, preferably hydrochloric acid.

The formulation according to claim 1, wherein the quaternary ammonium salt is selected from salts having the general formula (I)

R1R2R3R4N+ Cl- (I)

wherein R1, R2, R3, R4, the same or different from each other, are alkyl or alkylaryl groups having a number of carbon atoms ranging from 1 to 30, and is preferably selected from tallowtrimethylammonium chloride or hexadecyltrimethylammonium chloride. ammonium.

The formulation according to one or more of the preceding claims, wherein the strong aromatic organic acid salt is selected from sulfonates having the general formula (II)

R-i-Ar-SO3Na (II)

in which R1 is an alkyl group having a number of carbon atoms ranging from 1 to 30 and Ar is a phenyl group, preferably selected from the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, the sodium salt of 4-methylbenzenesulfonic acid and relative mixtures .

4. The formulation according to one or more of the preceding claims, wherein the viscosifying agent a) is present in an amount ranging from 0.1 to 10% by weight, the cationic surfactant being present in an amount ranging from 0.09 to 9% by weight and the anionic surfactant in an amount ranging from 0.01 to 1% by weight with respect to the total weight of the descaling formulation.

The formulation according to one or more of the preceding claims, wherein the pigmenting agent is a colloidal aqueous dispersion of an inert organic polymer, namely a styrene acrylic copolymer, having an average molecular weight equal to 500,000 Daltons, and a solids concentration equal to 35% by weight, in an amount ranging between 0.01 and 5% by weight with respect to the total weight of the descaling formulation.

The formulation according to one or more of the preceding claims, wherein the descaling agent is selected from hydrochloric acid, preferably 33% by weight aqueous hydrochloric acid.

7. The formulation according to one or more of the preceding claims, wherein the descaling agent is 33% by weight aqueous hydrochloric acid in an amount ranging from 0.1 to 60% by weight with respect to the total weight. of the descaling formulation.

8. The formulation according to one or more of the preceding claims, further comprising a perfuming agent or fragrance in an amount ranging from 0.01 to 1% by weight with respect to the total weight of the descaling formulation.

The formulation according to one or more of the preceding claims, comprising or consisting of:

a) a viscosifying agent consisting of tallow-trimethylammonium chloride or hexadecyltrimethyl-ammonium chloride and a mixture of dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt and 4-methylbenzenesulfonic acid sodium salt, in a weight ratio of quaternary ammonium salt/mixture of sodium salts that oscillates between 5:1 and 4:1;

b) a pigmentation agent consisting of a colloidal aqueous dispersion of a copolymer styrene acrylic, having an average molecular weight of 500,000 Daltons and a solids concentration equal to 35% by weight; and

c) a descaling agent which is 33% by weight aqueous hydrochloric acid.

10. The formulation according to one or more of the preceding claims, consisting of:

a) a viscosifying agent consisting of 1.5% by weight of tallowtrimethylammonium chloride or hexadecyltrimethylammonium chloride and 0.35% by weight of a mixture of dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt and 4-acid sodium salt -methylbenzenesulfonic acid;

b) a pigmentation agent consisting of 0.6% by weight of a colloidal aqueous dispersion of a styrene acrylic copolymer, with an average molecular weight of 500,000 Daltons and a solids concentration equal to 35% by weight;

c) 41% by weight of 33% by weight aqueous hydrochloric acid, as a descaling agent;

d) 0.1% by weight of a fragrance,

the complement up to 100 consists of water.

Use of the descaling formulation according to one or more of claims 1 to 10, for application on the surface of bathroom fittings, preferably for application on the surface of toilet bowls, as a descaling agent and detergent.