ES2883287T3 - Heat sensitive recording material - Google Patents

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Abstract

Un material de grabación termosensible, que comprende: una capa de grabación termosensible que contiene un tinte básico que es incoloro o ligeramente coloreado a temperatura ambiente, y un revelador capaz de expresar un color por contacto con el tinte por calentamiento y proporcionado sobre un cuerpo de soporte, en el que el revelador es al menos un tipo de un derivado de aminoácido N-sustituido en el que una materia prima del mismo es un aminoácido natural, estando el derivado de aminoácido N-sustituido representado por la siguiente Fórmula General (1): (R-X)m-Y-(Z)m ... en la Fórmula (1), R representa un grupo alquilo que tiene un sustituyente de un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, o un grupo arilo que puede tener un sustituyente de un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, o un grupo alcoxi que tiene 1 a 8 átomos de carbono, X es un grupo enlazado a un término N de Y, y representa -OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, o -NHCS-, Y representa un resto de aminoácido o un resto peptídico, y un grupo OH de un resto de serina, un resto de treonina, un resto de ácido aspártico, un resto de ácido glutámico, o un resto de tirosina en el grupo Y se puede sustituir por un grupo OR o un grupo OR'', un grupo SH de un resto de cisteína se puede sustituir por un grupo SR o un grupo SR'', un grupo NH de un resto de histidina se puede sustituir por un grupo NR o un grupo NR', un grupo NH2 de un resto de lisina o un resto de ornitina se puede sustituir por un grupo NHR o un grupo NHR', R' representa un grupo protector de amino, y R'' representa un grupo protector de carboxi, Z es un grupo enlazado a un término C de Y, y representa un grupo OH o un grupo OR'', y una pluralidad de grupos R, R' y R'' pueden ser iguales o diferentes entre sí, y pueden estar enlazados entre sí para formar un anillo, con la condición de que Y sea un resto de aminoácido distinto de un resto de cistina, o un resto peptídico que no tenga un resto de cistina, y m = 1.A thermosensitive recording material, comprising: a thermosensitive recording layer containing a basic dye that is colorless or slightly colored at room temperature, and a developer capable of expressing a color by contacting the dye by heating and provided on a body of carrier, wherein the developer is at least one kind of an N-substituted amino acid derivative wherein a raw material thereof is a natural amino acid, the N-substituted amino acid derivative being represented by the following General Formula (1) : (R-X)m-Y-(Z)m ... in Formula (1), R represents an alkyl group having a substituent of an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aryl group which may have a substituent of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms , X is a group bonded to a t N-term of Y, and represents -OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, or -NHCS-, Y represents an amino acid residue or a peptide residue, and an OH group of a serine residue, a threonine residue, an aspartic acid residue, a glutamic acid residue, or a tyrosine residue in the Y group may be substituted by an OR group or an OR'' group, an SH group of a cysteine residue may be substituted by an SR group or an SR'' group, an NH group of a histidine residue may be substituted by an NR group or an NR' group, an NH2 group of a lysine residue or an ornithine residue may be substituted by an NHR group or a NHR' group, R' represents an amino protecting group, and R" represents a carboxy protecting group, Z is a group bonded to a C-terminus of Y, and represents an OH group or an OR" group, and a plurality of R groups, R' and R'' may be the same or different from each other, and may be linked together to form a ring, with the proviso that Y is an amino acid residue other than a re st of cystine, or a peptide moiety not having a cystine moiety, and m = 1.

Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Material de grabación termosensiblethermosensitive recording material

Campo técnicotechnical field

La presente invención se refiere a un material de grabación termosensible, y en particular, a un material de grabación termosensible que utiliza un derivado de aminoácido N-sustituido como revelador.The present invention relates to a thermosensitive recording material, and in particular, to a thermosensitive recording material using an N-substituted amino acid derivative as a developer.

La prioridad se reivindica en la Solicitud de Patente Japonesa No. 2015-185024, presentada el 18 de septiembre de 2015 en Japón, la Solicitud de Patente Japonesa No. 2016-041569 presentada el 3 de marzo de 2016 en Japón, y la Solicitud de Patente Japonesa No. 2016-140814 presentada el 15 de julio de 2016 en Japón.Priority is claimed in Japanese Patent Application No. 2015-185024, filed on September 18, 2015 in Japan, Japanese Patent Application No. 2016-041569 filed on March 3, 2016 in Japan, and Application for Japanese Patent No. 2016-140814 filed on July 15, 2016 in Japan.

Antecedentes de la técnicaBackground art

En general, un material de grabación termosensible en el que se aplica energía térmica (calor de Joule) desde un cabezal termosensible, lápiz térmico, o similar a un colorante básico que es incoloro o ligeramente coloreado a temperatura ambiente y a un revelador orgánico para obtener una grabación de color ya se ha usado ampliamente en la práctica.In general, a thermosensitive recording material in which thermal energy (Joule heat) from a thermosensitive head, thermal pen, or the like is applied to a basic dye that is colorless or slightly colored at room temperature and an organic developer to obtain a Color recording has already been widely used in practice.

Ejemplos de los comportamientos requeridos para el material de grabación termosensible incluyen la blancura de la parte no impresa, la blancura de la parte no impresa en diversas condiciones ambientales, la densidad de coloración de la parte impresa, la estabilidad de almacenamiento de la parte impresa, y similares.Examples of the performances required for the thermosensitive recording material include the whiteness of the unprinted part, the whiteness of the unprinted part under various environmental conditions, the coloring density of the printed part, the storage stability of the printed part, and the like.

La estabilidad de almacenamiento de la parte impresa significa el comportamiento en el que la pérdida de la imagen impresa no se produce incluso en un caso en el que la imagen impresa se coloca en un entorno de alta humedad, un caso en el que se adhiere agua a la misma, un caso en el que se adhiere aceite a la misma, un caso en el que se adhiere un plastificante a la misma, o similar.The storage stability of the printed part means the behavior that loss of the printed image does not occur even in a case where the printed image is placed in a high-humidity environment, a case where water adheres thereto, a case in which oil adheres thereto, a case in which a plasticizer adheres thereto, or the like.

Por otro lado, los comportamientos requeridos para las impresiones formadas por el material de grabación termosensible dependen en gran medida de los tintes, reveladores y sensibilizadores que son los componentes principales del material de grabación termosensible, y, en particular, la influencia del revelador es grande.On the other hand, the performances required for prints formed by the thermosensitive recording material are highly dependent on the dyes, developers, and sensitizers that are the main components of the thermosensitive recording material, and in particular, the influence of the developer is great. .

Por esta razón, se han propuesto como reveladores compuestos sintéticos derivados de sustancias petroquímicas, tales como compuestos fenólicos o compuestos de sulfonilurea, que satisfacen los comportamientos requeridos descritos anteriormente. Entre estos, se han desarrollado y puesto en práctica muchos compuestos fenólicos.For this reason, synthetic compounds derived from petrochemicals, such as phenolic compounds or sulfonylurea compounds, which satisfy the required performances described above, have been proposed as developers. Among these, many phenolic compounds have been developed and put into practice.

Sin embargo, existe la preocupación de que algunos compuestos fenólicos presenten alteraciones endocrinas, y por lo tanto recientemente se está suprimiendo su uso. Por ejemplo, el bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil)propano) se ha usado en grandes cantidades como materia prima para poliéster o como revelador para papel termosensible; sin embargo, el bisfenol A está clasificado como Sustancia Química de Monitorización de Tipo II y Tipo III en la Ley Japonesa sobre la Evaluación de Sustancias Químicas y Regulación de su Fabricación, etc., antes de la enmienda y como sustancia química de evaluación prioritaria en la misma Ley después de la enmienda; además, su uso ya ha sido restringido en la UE, Estados Unidos, Canadá, Japón, y similares, debido a las sospechas de ser una sustancia disruptiva endocrina.However, there is concern that some phenolic compounds present endocrine disruption, and therefore their use is recently being suppressed. For example, bisphenol A (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane) has been used in large amounts as a raw material for polyester or as a developer for heat-sensitive paper; however, bisphenol A is classified as a Type II and Type III Monitoring Chemical in the Japanese Law on the Evaluation of Chemical Substances and Regulation of their Manufacture, etc., before the amendment and as a priority evaluation chemical in the same Law after the amendment; In addition, its use has already been restricted in the EU, the United States, Canada, Japan, and the like, due to suspicions of being an endocrine disrupting substance.

El bisfenol S (4,4’-dihidroxidifenilsulfona) está registrado como una sustancia química designada en la Ley japonesa sobre la evaluación de sustancias químicas y la regulación de su fabricación, etc., antes de la enmienda debido a problemas de anomalías cromosómicas y similares, y está regulado como una Sustancia Química de Monitorización de Tipo II.Bisphenol S (4,4'-dihydroxydiphenylsulfone) is registered as a designated chemical substance in the Japanese Law on the Evaluation of Chemical Substances and the Regulation of their Manufacture, etc., before the amendment due to problems of chromosomal abnormalities and the like , and is regulated as a Type II Monitoring Chemical.

Como revelador no fenólico, tal como un compuesto de sulfonilurea, se ha propuesto como materia prima el uso de un compuesto sintético, tal como 4,4’-diaminodifenilalcano (Documento de Patente 1). Se ha propuesto el uso de un revelador no fenólico utilizando un aminoácido acilado en el que la principal materia prima es un aminoácido natural (Documento de Patente 2). Además, también se ha propuesto un material de grabación termosensible que obtiene una imagen aplicando una reacción de pardeamiento (reacción de Maillard) calentando aminoácidos y sacáridos (Documento de Patente 3).As a non-phenolic developer such as a sulfonylurea compound, use of a synthetic compound such as 4,4'-diaminodiphenylalkane has been proposed as a raw material (Patent Document 1). The use of a non-phenolic developer using an acylated amino acid in which the main raw material is a natural amino acid has been proposed (Patent Document 2). In addition, a thermosensitive recording material which obtains an image by applying a browning reaction (Maillard reaction) by heating amino acids and saccharides has also been proposed (Patent Document 3).

El documento EP0212010 se refiere a un revelador de color para uso en papeles de grabación sensibles a la presión o al calor.EP0212010 relates to a color developer for use on pressure or heat sensitive recording papers.

El documento JPS618389 se refiere a un material de grabación termosensible provisto de una capa de grabación termosensible.JPS618389 relates to a thermosensitive recording material provided with a thermosensitive recording layer.

El documento JPH09263058 se refiere a un material de grabación termosensible que contiene un precursor de tinte y un compuesto que acepta electrones. JPH09263058 relates to a thermosensitive recording material containing a dye precursor and an electron accepting compound.

El documento US5868821 se refiere a una composición formadora de color térmicamente reversible que incluye un compuesto cromofórico donante de electrones y un compuesto aceptor de electrones. El documento JPH11349552 se refiere a un compuesto de éster que tiene un enlace de urea, y al borrado de color de un material de grabación termosensible reversible.US5868821 relates to a thermally reversible color-forming composition including an electron donating chromophoric compound and an electron accepting compound. JPH11349552 relates to an ester compound having a urea bond, and color erasing of a reversible thermosensitive recording material.

El documento JPH09176186 se refiere a un compuesto peptídico N-(n-octadecilaminocarbonílico) útil como revelador de color para un material de grabación termosensible reversible. El documento US2007/004594 se refiere a un material de grabación termosensible que incluye al menos una capa de grabación termosensible sobre un soporte.JPH09176186 relates to an N-(n-octadecylaminocarbonyl) peptide compound useful as a color developer for a reversible thermosensitive recording material. US2007/004594 relates to a thermosensitive recording material including at least one thermosensitive recording layer on a support.

Lista de citascitation list

Bibliografía de patentesPatent bibliography

[Documento de Patente 1] Solicitud de Patente japonesa sin examinar, primera publicación no. H05-147357 [Documento de Patente 2] Solicitud de Patente japonesa sin examinar, primera publicación no. H07-109423 [Documento de Patente 3] Solicitud de Patente japonesa sin examinar, primera publicación no. 2005-254764 Sumario de la invención[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Application, first publication no. H05-147357 [Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Application, First Publication No. H07-109423 [Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Application, First Publication No. 2005-254764 Summary of the invention

Problema técnicotechnical problem

Sin embargo, el compuesto de sulfonilurea propuesto en el Documento de Patente 1 tiene el problema de que un compuesto sintético que tiene una estructura molecular similar a la del bisfenol A se usa como materia prima para un componente constituyente, y el compuesto de sulfonilurea no cumple suficientemente con los comportamientos requeridos como revelador para un material de grabación termosensible.However, the sulfonylurea compound proposed in Patent Document 1 has a problem that a synthetic compound having a molecular structure similar to that of bisphenol A is used as a raw material for a constituent component, and the sulfonylurea compound does not meet sufficiently with the behaviors required as a developer for a thermosensitive recording material.

El uso de un revelador que usa un aminoácido acilado que tiene un aminoácido natural como materia prima principal en el Documento de Patente 2 no se clasifica como el uso de una sustancia que causa una alteración endocrina como se describe anteriormente. Sin embargo, en términos de densidad de coloración, blancura y varios tipos de estabilidad en almacenamiento de la parte no impresa, la parte impresa, y similares, el comportamiento de calidad del mismo no alcanza el comportamiento requerido como revelador para un material de grabación termosensible.The use of a developer using an acylated amino acid having a natural amino acid as a main raw material in Patent Document 2 is not classified as the use of an endocrine-disrupting substance as described above. However, in terms of coloring density, whiteness and various kinds of storage stability of the unprinted part, the printed part, and the like, the quality performance thereof does not reach the performance required as a developer for a thermosensitive recording material. .

La propuesta para obtener una imagen mediante la aplicación de una reacción de pardeamiento (reacción de Maillard) mediante el calentamiento de los aminoácidos y sacáridos del Documento de Patente 3 no satisface el comportamiento requerido como revelador.The proposal for obtaining an image by applying a browning reaction (Maillard reaction) by heating amino acids and saccharides of Patent Document 3 does not satisfy the required performance as a developer.

La presente invención se ha realizado en vista de las circunstancias descritas anteriormente, y tiene el objetivo de proporcionar un material de grabación termosensible utilizando un derivado de aminoácido N-sustituido que satisfaga los comportamientos requeridos como revelador, tales como densidad de coloración, blancura y estabilidad en almacenamiento de una parte impresa, y para el que no hay preocupación por una acción disruptiva endocrina. Solución al problemaThe present invention has been made in view of the circumstances described above, and has the object of providing a thermosensitive recording material using an N-substituted amino acid derivative which satisfies the required performances as a developer, such as color density, whiteness and stability. in storage of a printed part, and for which there is no concern for endocrine disrupting action. Solution to the problem

Los inventores de la presente solicitud llevaron a cabo una investigación desde el punto de vista de si es posible utilizar aminoácidos, que también son alimentos, como un revelador para un material de grabación termosensible. Como resultado, se encontró que, dado que el grupo amino básico y el grupo carboxilo ácido coexisten en la misma molécula y se neutralizan en la molécula, el aminoácido no imparte color incluso cuando entra en contacto con el colorante básico. Los inventores de la presente solicitud completaron la presente invención introduciendo un grupo funcional, que contribuye al comportamiento requerido y a la capacidad reveladora de un revelador de un material de grabación termosensible, como grupo protector de un grupo amino de un aminoácido, para eliminar la neutralización intramolecular y expresar fuertemente la capacidad reveladora del aminoácido, y, en particular, usando un derivado de aminoácido N-sustituido en el que una materia prima del mismo es un aminoácido natural, como revelador.The inventors of the present application carried out an investigation from the viewpoint of whether it is possible to use amino acids, which are also foods, as a developer for a thermosensitive recording material. As a result, it was found that since the basic amino group and the acidic carboxyl group coexist in the same molecule and are neutralized in the molecule, the amino acid does not impart color even when it comes into contact with the basic dye. The inventors of the present application completed the present invention by introducing a functional group, which contributes to the required behavior and developing ability of a developer of a thermosensitive recording material, as a protecting group of an amino group of an amino acid, to suppress intramolecular neutralization and strongly express the developer ability of the amino acid, and, in particular, using an N-substituted amino acid derivative in which a raw material thereof is a natural amino acid, as a developer.

La presente invención se define en las reivindicaciones adjuntas.The present invention is defined in the appended claims.

Efectos ventajosos de la invenciónAdvantageous effects of the invention

El revelador que es el derivado con el aminoácido N-sustituido antes mencionado como materia prima, según la presente invención, hace posible proporcionar un material de grabación termosensible que satisface los requisitos de comportamiento para materiales de grabación termosensibles hasta un grado igual a los reveladores de la técnica relacionada, y que es seguro sin una acción disruptiva endocrina o similar. The developer which is the above-mentioned N-substituted amino acid derivative as a raw material, according to the present invention, makes it possible to provide a heat-sensitive recording material which satisfies the performance requirements for heat-sensitive recording materials to an extent equal to the developers of the related art, and that it is safe without endocrine disruptive action or the like.

Descripción de realizacionesDescription of achievements

En un material de grabación termosensible según la presente realización, se proporciona sobre un cuerpo de soporte una capa de grabación termosensible, que contiene un tinte básico que es incoloro o ligeramente coloreado a temperatura ambiente, y un revelador capaz de expresar un color a través del contacto con el tinte por calentamiento. In a thermosensitive recording material according to the present embodiment, a thermosensitive recording layer, containing a basic dye that is colorless or slightly colored at room temperature, and a developer capable of expressing a color through the medium, are provided on a support body. contact with the dye by heating.

Un material de grabación termosensible según una realización de la presente invención está provisto de una capa de grabación termosensible dispuesta sobre un cuerpo de soporte. La capa de grabación termosensible contiene un tinte básico que es incoloro o ligeramente coloreado a temperatura ambiente, y un revelador capaz de expresar un color por contacto con el tinte por calentamiento. El revelador es al menos un tipo de un derivado de aminoácido N-sustituido representado por la Fórmula General (1) que se muestra a continuación. La capa de grabación termosensible del material de grabación termosensible según una realización de la presente invención se forma preparando un líquido de revestimiento obtenido mediante la adición del tinte básico mencionado anteriormente, el revelador mencionado anteriormente representado por la fórmula general, un aglutinante, un sensibilizador, una carga, un lubricante, diversos otros aditivos, y similares, y aplicando el líquido de revestimiento obtenido sobre un cuerpo de soporte tal como papel, película plástica, o papel procesado.A thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention is provided with a thermosensitive recording layer disposed on a support body. The thermosensitive recording layer contains a basic dye that is colorless or slightly colored at room temperature, and a developer capable of expressing a color by contacting the dye by heating. The developer is at least one kind of an N-substituted amino acid derivative represented by General Formula (1) shown below. The thermosensitive recording layer of the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention is formed by preparing a coating liquid obtained by adding the above-mentioned basic dye, the above-mentioned developer represented by the general formula, a binder, a sensitizer, a filler, a lubricant, various other additives, and the like, and applying the obtained coating liquid on a supporting body such as paper, plastic film, or processed paper.

En el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención, el revelador es al menos un tipo de derivado de aminoácido N-sustituido representado por la siguiente fórmula general (1).In the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention, the developer is at least one kind of N-substituted amino acid derivative represented by the following general formula (1).

(R-X)m-Y-(Z)m ... (1)(R-X)m-Y-(Z)m ... (1)

En la Fórmula (1), R representa un grupo alquilo que puede tener un sustituyente de un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo isocianato, o un grupo arilo que puede tener un sustituyente de un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene 1 a 8 átomos de carbono, o un grupo isocianato.In Formula (1), R represents an alkyl group which may have a substituent of an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an isocyanate group, or a aryl which may have a substituent of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an isocyanate group.

Ejemplos de grupos alquilo incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo isopropilo, un grupo butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo pentilo, un grupo isoamilo, un grupo neopentilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo hexilo, un grupo isohexilo, un grupo 4-metilpentilo, y similares.Examples of alkyl groups include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, pentyl group, isoamyl group, neopentyl group, 2 -methylbutyl, a hexyl group, an isohexyl group, a 4-methylpentyl group, and the like.

Los ejemplos del grupo alquilo que puede tener un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono (grupo aralquilo) incluyen un grupo bencilo, un grupo fenetilo, un grupo o-tolilmetilo, un grupo m-tolilmetilo, un grupo p-tolilmetilo, un grupo o-toliletilo, grupo m-toliletilo, grupo p-toliletilo, y similares. Los ejemplos del grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono incluyen un grupo bencilo, un grupo fenetilo, y similares.Examples of the alkyl group that an aryl group having 6 to 10 carbon atoms (aralkyl group) may have include benzyl group, phenethyl group, o-tolylmethyl group, m-tolylmethyl group, p-tolylmethyl group, an o-tolylethyl group, m-tolylethyl group, p-tolylethyl group, and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms include benzyl group, phenethyl group, and the like.

Los ejemplos de grupos arilo incluyen un grupo fenilo, un grupo naftilo, y similares. Ejemplos de grupos arilo que pueden tener un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono incluyen un grupo o-tolilo, un grupo m-tolilo, un grupo p-tolilo, un grupo 1 -etilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 3-etilfenilo, un grupo 1 -propilfenilo, un grupo 2-propilfenilo, un grupo 3-propilfenilo, un grupo 1 -butilfenilo, un grupo 2-butilfenilo, un grupo 3-butilfenilo, un grupo 1 -pentilfenilo, un grupo 2-pentilfenilo, un grupo 3-pentilfenilo, y similares. Ejemplos de grupos arilo que tienen 6 a 10 átomos de carbono incluyen un grupo fenilo, un grupo o-tolilo, un grupo m-tolilo, un grupo p-tolilo, un grupo 1 -etilfenilo, un grupo 2-etilfenilo, un grupo 3-etilfenilo, y similares.Examples of aryl groups include a phenyl group, a naphthyl group, and the like. Examples of aryl groups which may have an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 1-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 1-propylphenyl group, 2-propylphenyl group, 3-propylphenyl group, 1-butylphenyl group, 2-butylphenyl group, 3-butylphenyl group, 1-pentylphenyl group, 2- -pentylphenyl, a 3-pentylphenyl group, and the like. Examples of aryl groups having 6 to 10 carbon atoms include phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 1-ethylphenyl group, 2-ethylphenyl group, 3 -ethylphenyl, and the like.

Los ejemplos del grupo arilo que puede tener un sustituyente de un grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono 0 un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono incluyen un grupo bifenilo, un grupo 3,3’-dimetilbifenilo, un grupo p-bencilbifenilo, y similares. Los ejemplos del grupo arilo que puede tener un sustituyente de un grupo alcoxi que tiene 1 a 8 átomos de carbono incluyen un grupo 6-metoxifenilo, y similares.Examples of the aryl group which may have a substituent of an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a biphenyl group, a 3,3'-dimethylbiphenyl group, a p-benzylbiphenyl, and the like. Examples of the aryl group which may have a substituent of an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include a 6-methoxyphenyl group, and the like.

X es un grupo enlazado al término N de Y, y representa -OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, -NHCS-, o -SO2- (grupo sulfonilo).X is a group bonded to the N-terminus of Y, and represents -OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, -NHCS-, or -SO2- (sulfonyl group).

Y representa un resto de aminoácido o un resto peptídico, y un grupo OH de un resto de serina, un resto de treonina, un resto de ácido aspártico, un resto de ácido glutámico, o un resto de tirosina en el grupo Y se puede sustituir por un grupo OR o un grupo OR’’, un grupo SH del resto de cisteína se puede sustituir por un grupo SR o un grupo SR’’, un grupo NH del resto de histidina se puede sustituir por un grupo NR o un grupo NR’, el grupo NH2 de un resto de lisina o un resto de ornitina se puede sustituir por un grupo NHR o un grupo NHR’, R’ representa un grupo protector de amino, y R’’ representa un grupo protector de carboxi.Y represents an amino acid residue or a peptide residue, and an OH group of a serine residue, a threonine residue, an aspartic acid residue, a glutamic acid residue, or a tyrosine residue in the Y group can be substituted by an OR group or an OR'' group, an SH group of the cysteine residue may be replaced by an SR group or an SR'' group, an NH group of the histidine residue may be replaced by an NR group or an NR group ', the NH 2 group of a lysine residue or an ornithine residue may be substituted by an NHR group or an NHR' group, R' represents an amino protecting group, and R'' represents a carboxy protecting group.

Ejemplos del grupo protector de amino (grupo R’) que protege el grupo NH de un resto de histidina en el grupo Y, o protege el grupo NH2 de un resto de lisina o un resto de ornitina, incluye un grupo RX, y otros ejemplos del mismo incluyen un grupo acilo o un grupo alquilo. Los ejemplos del grupo protector de carboxi (grupo R’’) para proteger un resto de ácido aspártico o un resto de ácido glutámico en el grupo Y incluyen un grupo alcoxi, un grupo ariloxi, un grupo amino, un grupo alquilamino, un grupo arilamino, y similares. Además, los ejemplos del grupo protector para el grupo OH de un resto de serina, un resto de treonina o un resto de tirosina, o el grupo SH de un resto de cisteína en el grupo Y, incluyen el grupo protector de carboxi (grupo R’’) mencionado anteriormente. Examples of the amino protecting group (R' group) that protects the NH group of a histidine residue in the Y group, or protects the NH2 group of a lysine residue or an ornithine residue, includes an RX group, and other examples thereof include an acyl group or an alkyl group. Examples of the carboxy protecting group (R'' group) for protecting an aspartic acid residue or a glutamic acid residue in the Y group include alkoxy group, aryloxy group, amino group, alkylamino group, arylamino group , and the like. Also, examples of the protecting group for the OH group of a serine residue, a threonine residue, or a tyrosine residue, or the SH group of a cysteine residue in the Y group, include the carboxy protecting group (R group '') previously mentioned.

Z es un grupo enlazado al término C de Y, y representa un grupo OH o un grupo OR’’.Z is a group bonded to the C-terminus of Y, and represents an OH group or an OR'' group.

Una pluralidad de grupos R, R’ y R’’ pueden ser iguales o diferentes entre sí, y pueden estar enlazados entre sí para formar un anillo.A plurality of R, R' and R'' groups may be the same or different from each other, and may be linked together to form a ring.

Cuando Y es un resto de aminoácido distinto de un resto de cistina, o cuando Y es un resto peptídico que no tiene un resto de cistina, m = 1, y cuando Y es un resto peptídico que tiene n restos de cistina, m = n 1, y n es 1 o 2.When Y is an amino acid residue other than a cystine residue, or when Y is a peptide residue that does not have a cystine residue, m = 1, and when Y is a peptide residue that has n cystine residues, m = n 1, and n is 1 or 2.

Es posible fabricar fácilmente el derivado de aminoácido N-sustituido representado por la fórmula general antes mencionada a partir de un aminoácido o un derivado de aminoácido y un cloruro de ácido sulfónico, un compuesto de isocianato, o similar, aplicando un método conocido tal como una reacción de Schotten-Baumann.It is possible to easily manufacture the N-substituted amino acid derivative represented by the aforementioned general formula from an amino acid or an amino acid derivative and a sulfonic acid chloride, an isocyanate compound, or the like by applying a known method such as Schotten-Baumann reaction.

Los aminoácidos, péptidos, y ésteres y amidas de los mismos, usados como componentes constituyentes del compuesto representado por la fórmula general antes mencionada pueden estar en forma L, forma D, o forma DL. Puede usarse un aminoácido natural, un aminoácido no natural, un a-aminoácido, o un p-aminoácido. Los ésteres son ésteres de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ésteres de arilo, ésteres de aralquilo, y las amidas son amidas, amidas sustituidas con alquilo, amidas sustituidas con arilo, y similares.Amino acids, peptides, and esters and amides thereof, used as constituent components of the compound represented by the aforementioned general formula may be in L-form, D-form, or DL-form. A natural amino acid, a non-natural amino acid, an a-amino acid, or a p-amino acid can be used. The esters are alkyl esters with 1 to 4 carbon atoms, aryl esters, aralkyl esters, and the amides are amides, alkyl-substituted amides, aryl-substituted amides, and the like.

Los ejemplos específicos incluyen glicina, derivados de éster tales como éster metílico de glicina, éster etílico de glicina, éster t-butílico de glicina, éster fenílico de glicina, éster p-cresílico de glicina, éster m-cresílico de glicina, y éster bencílico de glicina, derivados de amida tales como amida de glicina, amida de N’-metilglicina, y glicilanilida, fenilglicina, derivados de éster tales como éster metílico de fenilglicina, éster etílico de fenilglicina, y éster bencílico de fenilglicina, fenilglicinamida, alanina, derivados de éster tal como éster metílico de alanina, éster etílico de alanina, y éster bencílico de alanina, amida de alanina, fenilalanina, naftilalanina, derivados de éster tales como éster metílico de fenilalanina, éster etílico de fenilalanina, y éster bencílico de fenilalanina, derivados de amida tales como amida de fenilalanina, amida de N’-metilfenilalanina, y fenilalanilida, valina, derivados de éster tales como como éster metílico de valina, éster metílico de valina, éster isopropílico de valina, éster t-butílico de valina, y éster bencílico de valina,Specific examples include glycine, ester derivatives such as glycine methyl ester, glycine ethyl ester, glycine t-butyl ester, glycine phenyl ester, glycine p-cresyl ester, glycine m-cresyl ester, and benzyl ester. of glycine, amide derivatives such as glycine amide, N'-methylglycine amide, and glycylanilide, phenylglycine, ester derivatives such as phenylglycine methyl ester, phenylglycine ethyl ester, and phenylglycine benzyl ester, phenylglycinamide, alanine, derivatives ester derivatives such as alanine methyl ester, alanine ethyl ester, and alanine benzyl ester, alanine amide, phenylalanine, naphthylalanine, ester derivatives such as phenylalanine methyl ester, phenylalanine ethyl ester, and phenylalanine benzyl ester, derivatives amide derivatives such as phenylalanine amide, N'-methylphenylalanine amide, and phenylalanilide, valine, ester derivatives such as valine methyl ester, methyl ester valine ico, valine isopropyl ester, valine t-butyl ester, and valine benzyl ester,

amida de valina, leucina, éster metílico de leucina, isoleucina, serina, serinas o-sustituidas tales como o-metilserina, y o-bencilserina, derivados de éster tales como éster metílico de serina y éster bencílico de serina, treonina, treonina psustituida tal como o-metiltreonina y o-benciltreonina, derivados de éster tales como éster metílico de treonina y éster t-butílico de treonina, tirosina, tirosina o-sustituida tal como o-metoxitirosina, o-benciloxitirosina, y tirosina, 3-(3’,4’-dihidroxifenil)alanina (DOPA), derivados de éster tales como éster metílico de tirosina y éster bencílico de tirosina, tirosinamida, prolina, hidroxiprolina, derivados de éster tales como éster metílico de prolina, éster t-butílico de prolina, y éster bencílico de prolina, prolinamida, lisina, ornitina, derivados de éster tales como éster metílico de lisina, éster etílico de lisina, éster bencílico de lisina, éster metílico de ornitina, éster etílico de ornitina, y éster bencílico de ornitina, valine amide, leucine, leucine methyl ester, isoleucine, serine, o-substituted serines such as o-methylserine, and o-benzylserine, ester derivatives such as serine methyl ester and serine benzyl ester, threonine, p-substituted threonine such such as o-methylthreonine and o-benzylthreonine, ester derivatives such as threonine methyl ester and threonine t-butyl ester, tyrosine, o-substituted tyrosine such as o-methoxytyrosine, o-benzyloxytyrosine, and tyrosine, 3-(3' ,4'-dihydroxyphenyl)alanine (DOPA), ester derivatives such as tyrosine methyl ester and tyrosine benzyl ester, tyrosinamide, proline, hydroxyproline, ester derivatives such as proline methyl ester, proline t-butyl ester, and proline benzyl ester, prolinamide, lysine, ornithine, ester derivatives such as lysine methyl ester, lysine ethyl ester, lysine benzyl ester, ornithine methyl ester, ornithine ethyl ester, and ornithine benzyl ester,

arginina, éster metílico de arginina, éster etílico de arginina, histidina, éster metílico de histidina, triptófano, éster metílico de triptófano, éster bencílico de triptófano, triptofanamida, cisteína, cistina, cisteínas S-sustituidas tales como S-metilcisteína, S-etilcisteína, S-bencilcisteína, y S-fenilcisteína, derivados de éster tales como éster metílico de cisteína y éster bencílico de cisteína, derivados S-oxidados tales como sulfóxido y sulfona de cisteína, metionina, derivados S-oxidados tales como sulfóxido de metionina y sulfona de metionina, derivados de éster tales como éster metílico de metionina y éster bencílico de metionina, metioninamida, ácido aspártico, derivados de éster tales como éster metílico de ácido aspártico, éster etílico de ácido aspártico, y éster bencílico de ácido aspártico, asparagina, ácido glutámico, derivados de éster tales como éster metílico de ácido glutámico, éster etílico de ácido glutámico, y éster bencílico de ácido glutámico, y glutamina.arginine, arginine methyl ester, arginine ethyl ester, histidine, histidine methyl ester, tryptophan, tryptophan methyl ester, tryptophan benzyl ester, tryptophanamide, cysteine, cystine, S-substituted cysteines such as S-methylcysteine, S-ethylcysteine , S-benzylcysteine, and S-phenylcysteine, ester derivatives such as cysteine methyl ester and cysteine benzyl ester, S-oxidized derivatives such as cysteine sulfoxide and sulfone, methionine, S-oxidized derivatives such as methionine sulfoxide and sulfone of methionine, ester derivatives such as methionine methyl ester and methionine benzyl ester, methioninamide, aspartic acid, ester derivatives such as aspartic acid methyl ester, aspartic acid ethyl ester, and aspartic acid benzyl ester, asparagine, acid glutamic acid, ester derivatives such as glutamic acid methyl ester, glutamic acid ethyl ester, and glutamic acid benzyl ester, and glutamine.

Además, los ejemplos pueden incluir un aminoácido tal como homoserina, homocisteína, o norleucina, o un derivado de los mismos. Además, también se pueden seleccionar ácidos aminocarboxílicos con 1 a 8 átomos de carbono, tales como p-alanina, ácido 5-aminovalérico, y ácido 7-aminoheptanoico.Also, examples may include an amino acid such as homoserine, homocysteine, or norleucine, or a derivative thereof. In addition, aminocarboxylic acids with 1 to 8 carbon atoms, such as p-alanine, 5-aminovaleric acid, and 7-aminoheptanoic acid, can also be selected.

Los Ejemplos de péptidos incluyen glicilglicina, éster metílico de glicilglicina, glicilglicinamida, glicilalanina, éster metílico de glicilalanina, glicilvalina, glicilleucina, glicilfenilalanina, éster metílico de glicilfenilalanina, glicilfenilalaninamida, glicilprolina, alanilalanina, alanilprolina, alanilmetionina, éster metílico de alanilmetionina, alanilfenilalanina, glicilglicilglicina, y similares.Examples of peptides include glycylglycine, glycylglycine methyl ester, glycylglycinamide, glycylalanine, glycylalanine methyl ester, glycylvaline, glycilleucine, glycylphenylalanine, glycylphenylalanine methyl ester, glycylphenylalaninamide, glycylproline, alanylalanine, alanylproline, alanylmethionine, alanylmethionine methyl ester, alanylglycycylalanine, glycylphenylalanine, , and the like.

El compuesto representado por la fórmula general antes mencionada es un aminoácido o péptido o un derivado del mismo protegidos con un grupo amino, y el grupo protector de los mismos se usa ampliamente en el campo de la química de aminoácidos o la química de síntesis de péptidos.The compound represented by the above-mentioned general formula is an amino acid or peptide or a derivative thereof protected with an amino group, and the protecting group thereof is widely used in the field of amino acid chemistry or peptide synthesis chemistry .

Ejemplos del grupo funcional (grupo -XNH-) formado por el N-sustituyente del derivado de aminoácido N-sustituido representado por la Fórmula General (1) antes mencionada en el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención incluyen un grupo sulfonilamino, un grupo uretano, un grupo (tio)urea (ureido), y un grupo sulfonilurea, y estos grupos funcionales, por ejemplo los grupos sulfonilamino, derivan de cloruro de alcanosulfonilo o cloruro de arilsulfonilo. El grupo uretano deriva de un éster de ácido clorofórmico tal como éster t butílico de ácido clorofórmico y éster bencílico de ácido clorofórmico, o un éster de ácido carbónico tal como carbonato de dimetilo. El grupo (tio)urea deriva de un éster de ácido iso(tio)ciánico tal como iso(tio)cianato de fenilo. La sulfonilurea deriva de una sulfonilurea tal como el isocianato de toluenosulfonilo.Examples of the functional group (-XNH- group) formed by the N-substituent of the N-substituted amino acid derivative represented by the aforementioned General Formula (1) in the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention include a sulfonylamino group , a urethane group, a (thio)urea (ureido) group, and a sulfonylurea group, and these functional groups, for example sulfonylamino groups, are derived from alkanesulfonyl chloride or arylsulfonyl chloride. The urethane group is derived from an ester of chloroformic acid such as ester t-butyl of chloroformic acid and benzyl ester of chloroformic acid, or an ester of carbonic acid such as dimethyl carbonate. The (thio)urea group is derived from an iso(thio)cyanic acid ester such as phenyl iso(thio)cyanate. The sulfonylurea is derived from a sulfonylurea such as toluenesulfonyl isocyanate.

Ejemplos específicos del compuesto (X1) que forma un grupo sulfonilamino incluyen cloruros, tales como cloruro de metanosulfonilo, cloruro de etanosulfonilo, cloruro de propanosulfonilo, cloruro de butanosulfonilo, cloruro de bencenosulfonilo, cloruro de p-toluensulfonilo, cloruro de m-toluenosulfonilo, cloruro de o-toluenosulfonilo, cloruro de p-metoxibencenosulfonilo, cloruro de p-xilenosulfonilo, cloruro de m-xilenosulfonilo, cloruro de mesitilenosulfonilo, cloruro de 1-naftalenosulfonilo, y cloruro de 2-naftalensulfonilo, bromuros, yoduros, y similares.Specific examples of the compound (X1) which forms a sulfonylamino group include chlorides, such as methanesulfonyl chloride, ethanesulfonyl chloride, propanesulfonyl chloride, butanesulfonyl chloride, benzenesulfonyl chloride, p-toluenesulfonyl chloride, m-toluenesulfonyl chloride, o-toluenesulfonyl chloride, p-methoxybenzenesulfonyl chloride, p-xylenesulfonyl chloride, m-xylenesulfonyl chloride, mesitylenesulfonyl chloride, 1-naphthalenesulfonyl chloride, and 2-naphthalenesulfonyl chloride, bromides, iodides, and the like.

Ejemplos del compuesto (X2) que forma un grupo uretano incluyen ésteres de ácido fórmico halogenado tales como éster metílico de ácido clorofórmico, éster etílico de ácido clorofórmico, éster t-butílico de ácido clorofórmico, éster bencílico de ácido clorofórmico, y éster fenílico de ácido clorofórmico, ésteres de carbonato tales como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de difenilo, y carbonato de dibencilo, y similares.Examples of the compound (X2) forming a urethane group include halogenated formic acid esters such as chloroformic acid methyl ester, chloroformic acid ethyl ester, chloroformic acid t-butyl ester, chloroformic acid benzyl ester, and chloroformic acid phenyl ester. chloroform, carbonate esters such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and dibenzyl carbonate, and the like.

Ejemplos del compuesto (X3) que forma un grupo (tio)urea incluyen isocianato de butilo, isocianato de hexilo, 1,6-diisocianato de hexametileno, isocianato de bencilo, isocianato de fenilo, isocianato de p-tolilo, isocianato de m-tolilo, isocianato de o-tolilo, 1-isocianato de naftilo, isocianato de 2-naftilo, 1,4-diisocianato de fenileno, 1,3-diisocianato de fenileno, 2,4-diisocianato de tolileno, 2,6-diisocianato de tolileno, diisocianato de p-xilileno, diisocianato de m-xilileno, 1,5-diisocianato de naftaleno, 4,4’-diisocianato-3,3’-dimetilbifenilo, 4,4’-diisocianato de metilendifenilo, 4,4’-diisocianato-3,3’-dimetil difenil metano, isotiocianato de fenilo, isotiocianato de m-tolilo, isotiocianato de p-tolilo, y similares.Examples of the compound (X3) which forms a (thio)urea group include butyl isocyanate, hexyl isocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, benzyl isocyanate, phenyl isocyanate, p-tolyl isocyanate, m-tolyl isocyanate , o-tolyl isocyanate, 1-naphthyl isocyanate, 2-naphthyl isocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate , p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-methylenediphenyl diisocyanate, 4,4'-diisocyanate -3,3'-dimethyl diphenyl methane, phenyl isothiocyanate, m-tolyl isothiocyanate, p-tolyl isothiocyanate, and the like.

Los ejemplos del compuesto (X4) que forma un grupo sulfonilurea incluyen isocianato de bencenosulfonilo, isocianato de p-toluenosulfonilo, y similares.Examples of the compound (X4) which forms a sulfonylurea group include benzenesulfonyl isocyanate, p-toluenesulfonyl isocyanate, and the like.

Ejemplos del derivado de aminoácido N-sustituido obtenido mediante el uso del compuesto (X1) que forma un grupo sulfonilamino en la Fórmula General (1) antes mencionada incluyen N-(alcano de C1 -C8)sulfonil-aminoácidos, ésteres y amidas de los mismos tales como N-metanosulfonil-glicina, éster bencílico de N-metanosulfonil-glicina, amida de N-metanosulfonil-glicina, N-metanosulfonil-valina, N-metanosulfonil-fenilalanina, éster metílico de N-metanosulfonilfenilalanina, éster bencílico de N-metanosulfonil-fenilalanina, N-metanosulfonil-p-alanina, éster metílico de N-metanosulfonil-p-alanina, N-etanosulfonil-leucina, N-propanosulfonil-metionina, N-metanosulfonil-asparagina, y N-metanosulfonil-glutamina, N-arilsulfonil-aminoácidos, ésteres, y amidas tales como N-bencenosulfonil-glicina, éster metílico de N-bencenosulfonil-glicina, N-bencenosulfonil-glicinamida, éster metílico de N-bencenosulfonil-metionina, N-bencenosulfonil-cisteína S-bencilo, N-(p-toluenosulfonil)-glicina, N-(p-toluenosulfonil)-alanina, N-(p-toluenosulfonil)-p-alanina, N-(p-toluenosulfonil)-fenilalanina,Examples of the N-substituted amino acid derivative obtained by using the compound (X1) forming a sulfonylamino group in the aforementioned General Formula (1) include N-(C1-C8 alkane)sulfonyl-amino acids, esters and amides of the such as N-methanesulfonyl-glycine, N-methanesulfonyl-glycine benzyl ester, N-methanesulfonyl-glycine amide, N-methanesulfonyl-valine, N-methanesulfonyl-phenylalanine, N-methanesulfonylphenylalanine methyl ester, N-methanesulfonyl-phenylalanine methyl ester, methanesulfonyl-phenylalanine, N-methanesulfonyl-p-alanine, N-methanesulfonyl-p-alanine methyl ester, N-ethanesulfonyl-leucine, N-propanesulfonyl-methionine, N-methanesulfonyl-asparagine, and N-methanesulfonyl-glutamine, N- arylsulfonyl-amino acids, esters, and amides such as N-benzenesulfonyl-glycine, N-benzenesulfonyl-glycine methyl ester, N-benzenesulfonyl-glycinamide, N-benzenesulfonyl-methionine methyl ester, N-benzenesulfonyl-cysteine S-benzyl, N -(p-toluenesulfonyl)-glycine, N-(p-toluenosulf phonyl)-alanine, N-(p-toluenesulfonyl)-p-alanine, N-(p-toluenesulfonyl)-phenylalanine,

Éster metílico de N-(p-toluenosulfonil)-fenilalanina, éster bencílico de N-(p-toluenosulfonil)-fenilalanina, N-(ptoluenosulfonil)-metionina, éster bencílico de N-(p-toluenosulfonil)-metionina, N-(m-toluenosulfonil)-isoleucina, ácido 3-N-(o-toluenosulfonil)aminocaproico, N-(2,4-xilenosulfonil)-alanina, N-(2,4,6-mesitilenosulfonil)-serina, N-(petilbencenosulfonil)-treonina, N,N'-di(p-t-butilbencenosulfonil)-lisina, N,N'-di(p-t-butilbencenosulfonil)-ornitina, N-(1 -naftalenosulfonil)-triptófano, y N-2-naftalenosulfonil-asparagina, N-aralquilsulfonil-aminoácidos, ésteres, y amidas tales como N-bencilsulfonil-valina, N-bencilsulfonil-tirosina, y N-bencilsulfonil-fenilglicina, y similares.N-(p-toluenesulfonyl)-phenylalanine methyl ester, N-(p-toluenesulfonyl)-phenylalanine benzyl ester, N-(ptoluenesulfonyl)-methionine, N-(p-toluenesulfonyl)-methionine benzyl ester, N-( m-Toluenesulfonyl)-isoleucine, 3-N-(o-toluenesulfonyl)aminocaproic acid, N-(2,4-xylenesulfonyl)-alanine, N-(2,4,6-mesitylenesulfonyl)-serine, N-(petylbenzenesulfonyl) -threonine, N,N'-di(pt-butylbenzenesulfonyl)-lysine, N,N'-di(pt-butylbenzenesulfonyl)-ornithine, N-(1-naphthalenesulfonyl)-tryptophan, and N-2-naphthalenesulfonyl-asparagine, N-aralkylsulfonyl-amino acids, esters, and amides such as N-benzylsulfonyl-valine, N-benzylsulfonyl-tyrosine, and N-benzylsulfonyl-phenylglycine, and the like.

Como derivado de aminoácido N-sustituido obtenido mediante el uso del compuesto (X3) que forma un grupo urea en la Fórmula General (1) antes mencionada, es adecuado usar al menos un tipo seleccionado del grupo que consiste en N-fenilaminocarbonil-glicina, éster metílico N-fenilaminocarbonil-glicina, éster bencílico N-fenilaminocarbonil-glicina, N-fenilaminocarbonil-glicinamida, N-fenilaminocarbonil-alanina, éster métilico N-fenilaminocarbonil-alanina, N-fenilaminocarbonil-p-alanina, N-fenilaminocarbonil-metionina, éster metílico de N-fenilaminocarbonil-metionina, N-fenilaminocarbonil-glutamina, N,N'-di(fenilaminocarbonil)-lisina, N,N'-di(fenilaminocarbonil)-ornitina, N-fenilaminocarbonil-fenilalanina, N-fenilaminocarbonil-norvalina, N-(p-tolilaminocarbonil)-glicina, N-(ptolilaminocarbonil)-alanina, N-(p-tolilaminocarbonil)-valina, N-(p-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(ptolilaminocarbonil)-cisteína-S-bencilo, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, ácido N-(p-tolilaminocarbonil)-glutámico, N-(p-tolilaminocarbonil)-glutamina, N-(m-tolilaminocarbonil)-glicina, N-(p-tolilaminocarbonil)-glicilglicina, N-(ptolilaminocarbonil)-glicilglicilglicina, N-(m-tolilaminocarbonil)-glicilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-leucilalanina, N-(mtolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina sulfona, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(mtolilaminocarbonil)-tirosina, éster metílico de N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, As the N-substituted amino acid derivative obtained by using the compound (X3) forming a urea group in the aforementioned General Formula (1), it is suitable to use at least one type selected from the group consisting of N-phenylaminocarbonyl-glycine, N-phenylaminocarbonyl-glycine methyl ester, N-phenylaminocarbonyl-glycine benzyl ester, N-phenylaminocarbonyl-glycinamide, N-phenylaminocarbonyl-alanine, N-phenylaminocarbonyl-alanine methyl ester, N-phenylaminocarbonyl-p-alanine, N-phenylaminocarbonyl-methionine, N-phenylaminocarbonyl-methionine methyl ester, N-phenylaminocarbonyl-glutamine, N,N'-di(phenylaminocarbonyl)-lysine, N,N'-di(phenylaminocarbonyl)-ornithine, N-phenylaminocarbonyl-phenylalanine, N-phenylaminocarbonyl-norvaline , N-(p-tolylaminocarbonyl)-glycine, N-(ptolylaminocarbonyl)-alanine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-valine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(ptolylaminocarbonyl)-cysteine-S-benzyl , N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-glutamic acid co, N-(p-tolylaminocarbonyl)-glutamine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-glycine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-glycylglycine, N-(ptolylaminocarbonyl)-glycylglycylglycine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-glycylalanine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-leucylalanine, N-(mtolylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine sulfone, N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine, N-(mtolylaminocarbonyl)-tyrosine, methyl ester of N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine,

N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina, N-fenilglicina, N-(3-isopropenil-a,a-dimetilbencil)aminocarbonil-metionina, y N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina.N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine, N-phenylglycine, N-(3-isopropenyl-a,a-dimethylbenzyl)aminocarbonyl-methionine , and N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine.

Ejemplos de los mismos incluyen éster metílico de N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, éster etílico de N-(mtolilaminocarbonil)-fenilalanina, éster bencílico de N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-pfenilalaninamida, N,N'-di(m-tolilaminocarbonil)-lisina, éster metílico de N,N'-di(m-tolilaminocarbonil)-lisina, N,N'-di(mtolilaminocarbonil)-ornitina, éster metílico de N,N'-di(m-tolilaminocarbonil)-ornitina, ácido N-(m-tolilaminocarbonil)-glutámico, N-(o-tolilaminocarbonil)-alanina, N-(o-tolilaminocarbonil)-homoserina, N-(o-tolilaminocarbonil)-valina, 1,6hexametilenbis(N-aminocarbonil-fenilalanina), 2,4-fenilenbis(N-aminocarbonil-fenilalanina), 1,3-tolilenbis(N-aminocarbonil-fenilglicina), y similares.Examples thereof include N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine methyl ester, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine ethyl ester, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine benzyl ester, N-(m-tolylaminocarbonyl)- pphenylalaninamide, N,N'-di(m-tolylaminocarbonyl)-lysine, N,N'-di(m-tolylaminocarbonyl)-lysine methyl ester, N,N'-di(m-tolylaminocarbonyl)-ornithine, N, N'-di(m-tolylaminocarbonyl)-ornithine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-glutamic acid, N-(o-tolylaminocarbonyl)-alanine, N-(o-tolylaminocarbonyl)-homoserine, N-(o-tolylaminocarbonyl) -valine, 1,6-hexamethylenebis(N-aminocarbonyl-phenylalanine), 2,4-phenylenebis(N-aminocarbonyl-phenylalanine), 1,3-tolylenebis(N-aminocarbonyl-phenylglycine), and the like.

Ejemplos del derivado de aminoácido N-sustituido obtenido mediante el uso del compuesto (X3) que forma un grupo tiourea en la Fórmula General (1) antes mencionada incluyen N-fenilaminotiocarbonil-fenilalanina, éster metílico de N-fenilaminotiocarbonil-fenilalanina, éster isopropílico de N-fenilaminotiocarbonil-valina, éster metílico de N-fenilaminotiocarbonil-tirosina, éster metílico de N-fenilaminotiocarbonil-metionina, N-fenilaminotiocarbonil-glicilglicina, N-fenilaminotiocarbonil-glicilalanina, N-m-tolilaminotiocarbonil-fenilalanina, éster bencílico de N-mtolilaminotiocarbonil-fenilalanina, N-m-tolilamidotiocarbonil-fenilalaninamida, N-m-tolilaminotiocarbonil-valina, éster isopropílico de N-m-tolilaminotiocarbonil-valina, éster metílico de N-m-tolilaminotiocarbonil-metionina, N-mtolilaminotiocarbonil-glicilglicina, N-p-tolilaminotiocarbonil-fenilalanina, éster bencílico de N-p-tolilaminotiocarbonilfenilalanina, N-p-tolilaminotiocarbonil-fenilalaninamida, N-p-tolilaminotiocarbonil-valina, éster isopropílico de N-ptolilaminotiocarbonil-valina, éster metílico de N-p-tolilaminotiocarbonil-metionina, N-p-tolilaminotiocarbonil-glicilglicina, y similares.Examples of the N-substituted amino acid derivative obtained by using the compound (X3) forming a thiourea group in the aforementioned General Formula (1) include N-phenylaminothiocarbonyl-phenylalanine, N-phenylaminothiocarbonyl-phenylalanine methyl ester, N-phenylaminothiocarbonyl-phenylalanine methyl ester, N-phenylaminothiocarbonyl-phenylalanine isopropyl ester, N-phenylaminothiocarbonyl-valine, N-phenylaminothiocarbonyl-tyrosine methyl ester, N-phenylaminothiocarbonyl-methionine methyl ester, N-phenylaminothiocarbonyl-glycylglycine, N-phenylaminothiocarbonyl-glycylalanine, Nm-tolylaminothiocarbonyl-phenylalanine, N-mtlylaminothiocarbonyl-phenylalanine benzyl ester , Nm-tolylamidothiocarbonyl-phenylalaninamide, Nm-tolylaminothiocarbonyl-valine, Nm-tolylaminothiocarbonyl-valine isopropyl ester, Nm-tolylaminothiocarbonyl-methionine methyl ester, N-mtolylaminothiocarbonyl-glycylglycine, Np-tolylaminothiocarbonyl-phenylalanine, Np-tolylaminothiocarbonylphenylalanine benzyl ester, Np-tolylaminothiocarbonyl-phenylalaninamide, Np-tolylaminothiocarbonyl-va line, N-ptolylaminothiocarbonyl-valine isopropyl ester, N-p-tolylaminothiocarbonyl-methionine methyl ester, N-p-tolylaminothiocarbonyl-glycylglycine, and the like.

Los ejemplos del derivado de aminoácido N-sustituido obtenido mediante el uso del compuesto (X2) que forma un grupo uretano en la Fórmula General (1) antes mencionada incluyen N-benciloxicarbonil-glicina, N-benciloxicarbonilfenilglicina, N-benciloxicarbonil-valina, N-benciloxicarbonil-metionina, N-benciloxicarbonil-tirosina, N-benciloxicarbonilhidroxiprolina, N-benciloxicarbonil-arginina, N-benciloxicarbonil-glicina, N-t-butoxicarbonil-prolina, N-t-butoxicarbonilglicina, N-t-butoxicarbonil-fenilalanina, N-t-butoxicarbonil-triptófano, N-t-butoxicarbonil-tirosina, ácido N-tbutoxicarbonil-glutámico, y similares.Examples of the N-substituted amino acid derivative obtained by using the urethane group-forming compound (X2) in the aforementioned General Formula (1) include N-benzyloxycarbonyl-glycine, N-benzyloxycarbonylphenylglycine, N-benzyloxycarbonyl-valine, N -benzyloxycarbonyl-methionine, N-benzyloxycarbonyl-tyrosine, N-benzyloxycarbonylhydroxyproline, N-benzyloxycarbonyl-arginine, N-benzyloxycarbonyl-glycine, Nt-butoxycarbonyl-proline, Nt-butoxycarbonylglycine, Nt-butoxycarbonyl-phenylalanine, Nt-butoxycarbonyl-tryptophan, Nt -butoxycarbonyl-tyrosine, N-t-butoxycarbonyl-glutamic acid, and the like.

Los ejemplos del derivado de aminoácido N-sustituido obtenido mediante el uso del compuesto (X4) que forma un grupo sulfonilurea en la Fórmula General (1) antes mencionada incluyen N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-glicina, N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-fenilalanina, éster metílico de N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-fenilalanina, éster etílico de N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-fenilalaninamida, N-(ptoluenosulfonilaminocarbonil)-p-alanina, éster metílico de N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-p-alanina, éster metílico de N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-metionina, N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-leucina, éster metílico de N,N'-di(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-lisina, éster metílico de N,N'-di(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-ornitina, y similares. Examples of the N-substituted amino acid derivative obtained by using the compound (X4) forming a sulfonylurea group in the aforementioned General Formula (1) include N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-glycine, N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl) -phenylalanine, N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-phenylalanine methyl ester, N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-phenylalanine ethyl ester, N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-phenylalaninamide, N-(ptoluenesulfonylaminocarbonyl)-p-alanine, ester N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-p-alanine methyl ester, N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-methionine methyl ester, N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-leucine, N,N'-di(p-toluenesulfonylaminocarbonyl) methyl ester )-lysine, N,N'-di(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-ornithine methyl ester, and the like.

El derivado de aminoácido N-sustituido obtenido usando un compuesto de diisocianato, tal como 1,6-diisocianato de hexametileno, 1,4-diisocianato de fenileno, 1,3-diisocianato de fenileno, 2,4-diisocianato de tolileno, 2,6-diisocianato de tolileno, diisocianato de p-xilileno, diisocianato de m-xilileno, 1,5-diisocianato de naftaleno, 4,4’-diisocianato-3,3’-dimetilbifenilo, 4,4’-diisocianato de difenilmetano, y 4,4’-diisocianato-3,3’-dimetildifenilmetano, puede tener un grupo isocianato como grupo R, y puede formar un anillo haciendo reaccionar el grupo OH de un resto de serina, un resto de treonina, un resto de ácido aspártico, un resto de ácido glutámico, o un resto de tirosina, el grupo SH de un resto de cisteína, el grupo NH de un resto de histidina, o el grupo NH2 de un resto de lisina o un resto de ornitina, en el grupo Y.The N-substituted amino acid derivative obtained using a diisocyanate compound, such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2, 6-tolylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, and 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethyldiphenylmethane, can have isocyanate group as R group, and can form a ring by reacting OH group of serine residue, threonine residue, aspartic acid residue, a glutamic acid residue, or a tyrosine residue, the SH group of a cysteine residue, the NH group of a histidine residue, or the NH2 group of a lysine residue or an ornithine residue, in the Y group.

Ejemplos del grupo protector de amino (grupo R’) para proteger el grupo NH del resto de histidina o el grupo NH2 del resto de lisina o del resto de ornitina en el grupo Y del derivado de aminoácido N-sustituido representado por la Fórmula General (1) antes mencionada en el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención incluyen un grupo RX, y otros ejemplos del mismo incluyen un grupo acilo y un grupo alquilo. Es posible introducir estos grupos protectores de amino (grupos R’) mediante un método conocido. Por ejemplo, es posible introducir un grupo acilo usando un anhídrido de ácido. Por ejemplo, es posible introducir el grupo alquilo con un haluro de alquilo, tal como cloruro de tritilo, en presencia de una amina o similar.Examples of amino protecting group (R' group) for protecting NH group of histidine residue or NH2 group of lysine residue or ornithine residue in Y group of N-substituted amino acid derivative represented by General Formula ( 1) mentioned above in the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention include an RX group, and other examples thereof include an acyl group and an alkyl group. It is possible to introduce these amino protecting groups (R' groups) by a known method. For example, it is possible to introduce an acyl group using an acid anhydride. For example, it is possible to introduce the alkyl group with an alkyl halide such as trityl chloride in the presence of an amine or the like.

Ejemplos del grupo protector de carboxi (grupo R’’) para proteger el resto de ácido aspártico o el resto de ácido glutámico en el grupo Y del derivado de aminoácido N-sustituido representado por la Fórmula General (1) antes mencionada en el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención incluyen un grupo alcoxi, un grupo ariloxi, un grupo amino, un grupo alquilamino, un grupo arilamino, y similares. Además, los ejemplos del grupo protector para el grupo OH del resto de serina, el resto de treonina, o el resto de tirosina en el grupo Y, o el grupo SH del resto de cisteína, incluyen el grupo protector de carboxi (grupo R’’). Es posible introducir estos grupos protectores de carboxi (grupo R’’) mediante un método conocido.Examples of the carboxy protecting group (R'' group) for protecting the aspartic acid residue or the glutamic acid residue in the Y group of the N-substituted amino acid derivative represented by the aforementioned General Formula (1) in the material of thermosensitive recording according to an embodiment of the present invention include alkoxy group, aryloxy group, amino group, alkylamino group, arylamino group, and the like. Also, examples of the protecting group for the OH group of the serine residue, the threonine residue, or the tyrosine residue in the Y group, or the SH group of the cysteine residue, include the carboxy protecting group (R' group '). It is possible to introduce these carboxy protecting groups (R'' group) by a known method.

Los derivados de aminoácido N-sustituido preferibles como un revelador en el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención incluyen N-alilsulfonil-aminoácidos tales como N-(p-toluenosulfonil)-glicina, N-(p-toluenosulfonil)-alanina, y N-(p-toluenosulfonil)-p-alanina, y N-aminocarbonil-aminoácidos tales como N-fenilaminocarbonil-glicina, N-fenilaminocarbonil-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-cisteína-S-bencilo, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina, N-(p-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(p-tolilaminocarbonil)-cisteína-S-bencilo, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(fenilaminocarbonil)-metionina, y N-(p-tolilaminocarbonil)-tirosina, y de manera particularmente preferible incluyen N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(fenilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina, y N-(mtolilaminocarbonil)-tirosina. Preferable N-substituted amino acid derivatives as a developer in the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention include N-allylsulfonyl-amino acids such as N-(p-toluenesulfonyl)-glycine, N-(p-toluenesulfonyl)- alanine, and N-(p-toluenesulfonyl)-p-alanine, and N-aminocarbonyl-amino acids such as N-phenylaminocarbonyl-glycine, N-phenylaminocarbonyl-valine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(m- tolylaminocarbonyl)-cysteine-S-benzyl, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-cysteine-S -benzyl, N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(phenylaminocarbonyl)-methionine, and N-(p-tolylaminocarbonyl)-tyrosine, and particularly preferably include N- (m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(phenylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbon yl)-valine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine, and N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine.

Se pueden usar en combinación uno o dos o más tipos de estos derivados de aminoácido N-sustituido. One or two or more kinds of these N-substituted amino acid derivatives can be used in combination.

Además, Z es preferiblemente un grupo OH, y X es preferiblemente un grupo -NHCO-, y específicamente, como derivado de aminoácido N-sustituido, se usa adecuadamente al menos un tipo seleccionado del grupo que consiste en N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(fenilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina, y N-(mtolilaminocarbonil)-tirosina.Further, Z is preferably an OH group, and X is preferably an -NHCO- group, and specifically, as the N-substituted amino acid derivative, at least one type selected from the group consisting of N-(m-tolylaminocarbonyl) is suitably used. -phenylalanine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(phenylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine , and N-(mtolylaminocarbonyl)-tyrosine.

El material de grabación termosensible según una realización de la presente invención puede usarse en combinación con reveladores convencionales siempre que no se perjudique el efecto de la presente invención.The thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention can be used in combination with conventional developers as long as the effect of the present invention is not impaired.

Ejemplos de tintes básicos que son incoloros o ligeramente coloreados a temperatura ambiente en el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención incluyen compuestos a base de trifenilmetano, compuestos a base de fluorano, compuestos a base de difenilmetano, compuestos a base de espiro, compuestos a base de fluoreno, y compuestos a base de tiazina, y es posible seleccionar de tintes del leuco conocidos en la técnica relacionada.Examples of basic dyes that are colorless or slightly colored at room temperature in the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention include triphenylmethane-based compounds, fluoran-based compounds, diphenylmethane-based compounds, spiro-based compounds , fluorene-based compounds, and thiazine-based compounds, and it is possible to select from leuco dyes known in the related art.

Por ejemplo, es posible seleccionar de 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(pdimetilaminofenil)ftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3,3-bis(pmetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3-dietilamino-7-dibencilaminobenzo[a]fluorano, 3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-3-(4-dietilamino-2-n-hexiloxifenil)-4-azaftalida, 3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-3-(4-dietilamino)-2-metilfenil-4-azaftalida, 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(2-metil-1-n-octilindol-3-il)-3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-4-azaftalida, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(o, p-dimetilanilino)fluorano,For example, it is possible to select from 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis(pdimethylaminophenyl)phthalide, 3-(4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-3-(1-ethyl -2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide, 3,3-bis(pmethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylaminobenzo[a]fluoran, 3-(1-ethyl-2-methylindol- 3-yl)-3-(4-diethylamino-2-n-hexyloxyphenyl)-4-azaphthalide, 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(4-diethylamino)-2-methylphenyl -4-azaphthalide, 3-(4-diethylaminophenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)phthalide, 3-(2-methyl-1-n-octylindol-3-yl)-3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-4-azaphthalide, 3-(N-ethyl-N-isopentylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino- 6-methyl-7-(o, p-dimethylanilino)fluorane,

3-(N-etil-Np-toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-ciclohexil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluoro metilanilino)fluorano, 3-di(n-pentil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-[N-(3-etoxipropil)-N-etilamino]-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(Nn-hexil-N-etilamino)-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-(N-etil-N-2-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 2,2-bis{4-[6'-(N-ciclohexil-N-metilamino)-3’-metil-espiro[ftalida-3,9'-xanten]-2'-ilamino]fenil}propano, y 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano,3-(N-ethyl-Np-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-(N-cyclohexyl -N-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran, 3-di(n-pentyl)amino -6-methyl-7-anilinoflurane, 3-[N-(3-ethoxypropyl)-N-ethylamino]-6-methyl-7-anilinoflurane, 3-(Nn-hexyl-N-ethylamino)-7-(o- chloroanilino)fluoran, 3-(N-ethyl-N-2-tetrahydrofurfurylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran, 2,2-bis{4-[6'-(N-cyclohexyl-N-methylamino)-3' -methyl-spiro[phthalide-3,9'-xanthene]-2'-ylamino]phenyl}propane, and 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran,

3,6-dimetoxifluorano, 3-pirrolidino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3- dietilamino-7,8-dibenzofluorano, 3-dietilamino-6,7-dimetilfluorano, 3-(N-metil-p-toluidino)-7-metilfluorano, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-7,8-benzofluorano, 3,3’-bis(1-n-amil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(N-metil-N-isoamilamino)-7-fenoxifluorano, 3,3’-bis(1 -n-butil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3,3’-bis(1 -etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3,3’-bis(pdimetilaminofenil)ftalida, 3-(N-etil-Np-tolilamino)-7-(N-fenil-N-metilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-bencilaminofluorano, 3-pirrolidino-7-dibencilaminofluorano, y similares. La presente invención no se limita a los mismos, y se pueden usar dos o más tipos juntos.3,6-dimethoxyflurane, 3-pyrrolidino-6-chloroflurane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chloroflurane, 3-diethylamino-7-chloroflurane, 3-diethylamino-7,8-dibenzoflurane, 3-diethylamino-6, 7-Dimethylflurane, 3-(N-methyl-p-toluidino)-7-methylflurane, 3-(N-methyl-N-isoamylamino)-7,8-benzoflurane, 3,3'-bis(1-n-amyl -2-methylindol-3-yl)phthalide, 3-(N-methyl-N-isoamylamino)-7-phenoxyfluoran, 3,3'-bis(1-n-butyl-2-methylindol-3-yl)phthalide, 3,3'-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)phthalide, 3,3'-bis(pdimethylaminophenyl)phthalide, 3-(N-ethyl-Np-tolylamino)-7-(N-phenyl -N-methylamino)fluoran, 3-diethylamino-7-anilinoflurane, 3-diethylamino-7-benzylaminoflurane, 3-pyrrolidino-7-dibenzylaminoflurane, and the like. The present invention is not limited thereto, and two or more types can be used together.

En el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención, como sensibilizador, se puede usar junto un sensibilizador conocido convencionalmente en la técnica relacionada.In the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention, as a sensitizer, a sensitizer conventionally known in the related art may be used together.

Los ejemplos del mismo incluyen amidas de ácidos grasos tales como amida de ácido esteárico, bisamida de ácido esteárico, y amida de ácido palmítico, calcio tal como p-toluenosulfonamida, ácido esteárico, ácido behénico, y ácido palmítico, sales metálicas de ácidos grasos tal como una sal de calcio, zinc o aluminio, p-bencilbifenilo, difenilsulfona, benciloxibenzoato de bencilo, 2-benciloxinaftaleno, 1,2-bis(p-toliloxi)etano, 1,2-bis(fenoxi)etano, 1,2-bis(3-metilfenoxi)etano, 1,3-bis(fenoxi)propano, oxalato de dibencilo, oxalato de p-metilbencilo, m-terfenilo, ácido 1-hidroxi-2-naftoico, y similares.Examples thereof include fatty acid amides such as stearic acid amide, stearic acid bisamide, and palmitic acid amide, calcium such as p-toluenesulfonamide, stearic acid, behenic acid, and palmitic acid, metal salts of fatty acids such as as a calcium, zinc or aluminum salt, p-benzylbiphenyl, diphenylsulfone, benzyl benzyloxybenzoate, 2-benzyloxynaphthalene, 1,2-bis(p-tolyloxy)ethane, 1,2-bis(phenoxy)ethane, 1,2- bis(3-methylphenoxy)ethane, 1,3-bis(phenoxy)propane, dibenzyl oxalate, p-methylbenzyl oxalate, m-terphenyl, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, and the like.

Además, es posible utilizar el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención junto con un estabilizador de almacenamiento conocido en la técnica relacionada.Furthermore, it is possible to use the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention together with a storage stabilizer known in the related art.

Ejemplos del mismo incluyen un compuesto de fenol impedido, tal como 2,2’-metilenbis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2’-metilenbis(4-etil-6-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 4,4’-tiobis(2-metil-6-terc-butilfenol), 4,4’-butilidenbis(6-terc-butil-m-cresol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona, isocianurato de tris(2,6-dimetil-4- terc-butil-3-hidroxibencilo), 4,4’-tiobis(3-metilfenol), 4,4’-dihidroxi-3,3',5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 4,4’-dihidroxi-3,3’,5,5'-tetrametildifenilsulfona, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dibromofenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-diclorofenil)propano, y 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)propano,Examples thereof include a hindered phenol compound, such as 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2, 2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis(2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-tert-butyl-m-cresol ), 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 4, 4'-bis[(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl)ureido]diphenylsulfone, tris(2,6-dimethyl-4- tert -butyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, 4,4'-thiobis(3-methylphenol) , 4,4'-dihydroxy-3,3',5,5'-tetrabromodiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3',5,5'-tetramethyldiphenylsulfone, 2,2-bis(4-hydroxy-3 ,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, and 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane,

compuestos epoxídicos tales como 1,4-diglicidiloxibenceno, 4,4’-diglicidiloxidifenilsulfona, 4-benciloxi-4'-(2-metilgliciloxi)difenilsulfona, tereftalato de glicidilo, resina epoxídica de tipo bisfenol A, resina epoxídica de tipo cresol novolaca, resina epoxídica de tipo fenol novolaca, N,N’-di-2-naftil-p-fenilendiamina, una sal de sodio o una sal de metal polivalente de 2,2’-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato, bis(4-etileniminacarbonilaminofenil)metano, 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona, y un compuesto de tipo reticulante de difenilsulfona representado por la siguiente Fórmula General (2). Estos estabilizadores de almacenamiento contribuyen a mejorar la estabilidad de almacenamiento de la parte impresa del material de grabación termosensible.epoxy compounds such as 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4'-diglycidyloxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-4'-(2-methylglycyloxy)diphenylsulfone, glycidyl terephthalate, bisphenol A type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, resin epoxy phenol novolac, N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, a sodium salt or a polyvalent metal salt of 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate , bis(4-ethyleniminecarbonylaminophenyl)methane, 4,4'-bis[(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl)ureido]diphenylsulfone, and a diphenylsulfone crosslinker-type compound represented by the following General Formula (2). These storage stabilizers help improve the storage stability of the printed part of the thermosensitive recording material.

Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0001

En la fórmula, 1 representa un número entero de 1 a 6.In the formula, 1 represents an integer from 1 to 6.

Entre estos estabilizadores de almacenamiento, es preferible que contengan al menos un tipo seleccionado de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona, y un compuesto de tipo reticulante de difenilsulfona representado por la Fórmula General (2) antes mencionada. La resistencia al agua en la parte impresa del material de grabación termosensible se mejora particularmente al incluir estos estabilizadores de almacenamiento.Among these storage stabilizers, it is preferable that they contain at least one type selected from 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,1,3-tris(2- methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 4,4'-bis[(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl)ureido]diphenylsulfone, and a diphenylsulfone crosslinking-type compound represented by the aforementioned General Formula (2) . The water resistance on the printed part of the thermosensitive recording material is particularly improved by including these storage stabilizers.

La cantidad del estabilizador de almacenamiento oscila preferiblemente de 2,5 a 100 partes en masa, y más preferiblemente oscila de 5 a 50 partes en masa, con respecto a 100 partes en masa del revelador.The amount of the storage stabilizer preferably ranges from 2.5 to 100 parts by mass, and more preferably ranges from 5 to 50 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the developer.

Además, los ejemplos de agentes auxiliares incluyen un dispersante tal como succinato de dioctilo, dodecilbencenosulfonato de sodio, éster de sulfato de alcohol laurílico de sodio, y sales metálicas de ácidos grasos, ceras tales como estearato de zinc, estearato de calcio, cera de polietileno, cera de carnauba, cera de parafina, y cera de éster, compuestos de hidrazida tales como dihidrazida de ácido adípico, agentes impermeables tales como glioxal, ácido bórico, almidón dialdehídico, metilolurea, glioxilato, y compuestos basados en epoxi, agentes desespumantes, tintes colorantes, tintes fluorescentes, pigmentos, y similares.Also, examples of auxiliary agents include dispersant such as dioctyl succinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate ester, and fatty acid metal salts, waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax , carnauba wax, paraffin wax, and ester wax, hydrazide compounds such as adipic acid dihydrazide, waterproofing agents such as glyoxal, boric acid, dialdehyde starch, methylolurea, glyoxylate, and epoxy-based compounds, defoaming agents, dyes dyes, fluorescent dyes, pigments, and the like.

En el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención, los ejemplos del aglutinante usado para la capa de grabación termosensible incluyen alcoholes polivinílicos completamente saponificados que tienen un grado de polimerización que oscila de 200 a 1900, alcoholes polivinílicos parcialmente saponificados, alcoholes polivinílicos modificados con carboxi, alcoholes polivinílicos modificados con diacetona, alcoholes polivinílicos modificados con acetoacetilo, alcoholes polivinílicos modificados con amida, alcoholes polivinílicos modificados con ácido sulfónico, alcoholes polivinílicos modificados con butiral, derivados de celulosa tales como hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, copolímero de estireno-anhídrido maleico, copolímero de estireno-butadieno, y etilcelulosa, y acetilcelulosa, poliacetato de vinilo, poliacrilamida, éster de ácido poliacrílico, polivinilbutiral, poliestireno y un copolímero del mismo, una resina de poliamida, una resina de silicona, una resina de petróleo, una resina de terpeno, una resina de cetona, una resina de cromano, y similares. Estos aglutinantes se pueden usar solos o en combinación de dos o más tipos. Los aglutinantes se pueden usar disolviéndolos en un disolvente, o se pueden usar en un estado de emulsión o dispersión como una pasta en agua u otro medio.In the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention, examples of the binder used for the thermosensitive recording layer include fully saponified polyvinyl alcohols having a degree of polymerization ranging from 200 to 1900, partially saponified polyvinyl alcohols, polyvinyl alcohols carboxy-modified polyvinyl alcohols, diacetone-modified polyvinyl alcohols, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohols, amide-modified polyvinyl alcohols, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohols, butyral-modified polyvinyl alcohols, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, styrene- maleic anhydride, styrene-butadiene copolymer, and ethylcellulose, and acetylcellulose, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylic acid ester, polyvinylbutyral, polystyrene and a copolymer thereof, a polyamide resin, a silicone resin, a petroleum resin, a terpene resin, a ketone resin, a chroman resin, and the like. These binders can be used alone or in combination of two or more types. The binders can be used by dissolving in a solvent, or can be used in an emulsion or dispersion state as a paste in water or other medium.

Ejemplos del pigmento mezclado en la capa de grabación termosensible incluyen pigmentos inorgánicos u orgánicos tales como sílice, carbonato de calcio, caolín, caolín calcinado, tierra de diatomeas, talco, óxido de titanio, óxido de zinc, hidróxido de aluminio, resina de poliestireno, resina de urea-formalina, copolímeros de estireno-ácido metacrílico, copolímeros de estireno-butadieno, pigmentos plásticos huecos, y similares.Examples of the pigment mixed in the thermosensitive recording layer include inorganic or organic pigments such as silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, polystyrene resin, urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-butadiene copolymers, hollow plastic pigments, and the like.

En el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención, los tipos y cantidades de tintes básicos, reveladores, sensibilizadores, aglutinantes, pigmentos, y otros aditivos usados en la capa de grabación termosensible se determinan apropiadamente según los comportamientos de calidad requeridos en la capa de grabación termosensible.In the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention, the types and amounts of basic dyes, developers, sensitizers, binders, pigments, and other additives used in the thermosensitive recording layer are appropriately determined according to the quality performances required in the thermosensitive recording layer.

En la capa de grabación termosensible del material de grabación termosensible según una realización de la presente invención, la cantidad del derivado de aminoácido N-sustituido representado por la Fórmula General (1) antes mencionada como revelador oscila preferiblemente de 0,3 a 5 partes en masa, y más preferiblemente oscila de 0,4 a 3 partes en masa, con respecto a 1 parte en masa del tinte básico de la capa de grabación termosensible, desde el punto de vista de la densidad de coloración.In the thermosensitive recording layer of the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention, the amount of the N-substituted amino acid derivative represented by the aforementioned General Formula (1) as a developer preferably ranges from 0.3 to 5 parts by weight. mass, and more preferably ranges from 0.4 to 3 parts by mass, with respect to 1 part by mass of the basic dye of the thermosensitive recording layer, from the standpoint of coloring density.

Además, el sensibilizador está adecuadamente en una cantidad de 0,2 a 4 partes en masa con respecto a 1 parte del leucotinte, y el aglutinante está adecuadamente en una cantidad de 5 a 50% en masa del contenido total de sólidos. Como cuerpo de soporte, se pueden usar papel, papel reciclado, papel sintético, película de plástico, tejido no tejido, papel metálico, y similares. Además, también se pueden utilizar láminas compuestas que combinen estos materiales. Además, con el fin de mejorar la estabilidad durante el almacenamiento, se puede proporcionar una capa de sobrerrevestimiento formada por una sustancia polimérica que contiene un pigmento orgánico. Además, con el fin de evitar la adhesión de polvo al cabezal térmico, mejorar la calidad de la imagen de impresión, y mejorar la sensibilidad, se puede proporcionar una capa base de revestimiento que contenga un pigmento orgánico, un pigmento inorgánico, partículas finas huecas, y similares.Further, the sensitizer is suitably in an amount of 0.2 to 4 parts by mass relative to 1 part of the leuco dye, and the binder is suitably in an amount of 5 to 50% by mass of the total solid content. As the supporting body, paper, recycled paper, synthetic paper, plastic film, non-woven fabric, metallic foil, and the like can be used. In addition, composite sheets that combine these materials can also be used. Furthermore, in order to improve storage stability, an overcoat layer made of a polymeric substance containing an organic pigment may be provided. Furthermore, in order to To prevent dust from adhering to the thermal head, improve print image quality, and improve sensitivity, a coating base layer containing an organic pigment, an inorganic pigment, hollow fine particles, and the like may be provided.

En el material de grabación termosensible según una realización de la presente invención, el tinte básico, revelador, sensibilizador, y estabilizador de almacenamiento según sea necesario, y similares, que se usan en la capa de grabación termosensible, se usan después de ser finamente dispersados en, por ejemplo, agua como medio de dispersión usando una máquina de agitación y pulverización tal como un molino de bolas, un molino de bolas de alta energía agitado internamente, o un molino de arena, de forma que el diámetro medio de partícula sea de 2 gm o menos.In the thermosensitive recording material according to an embodiment of the present invention, the basic dye, developer, sensitizer, and storage stabilizer as necessary, and the like, which are used in the thermosensitive recording layer, are used after being finely dispersed into, for example, water as the dispersion medium using an agitating and pulverizing machine such as a ball mill, an internally agitated high-energy ball mill, or a sand mill, such that the average particle diameter is 2 gm or less.

Un revestimiento de capa de grabación termosensible se prepara mezclando y agitando un pigmento, un aglutinante, un agente auxiliar, y similares, según sea necesario, en el líquido de dispersión finamente dispersados como se describe anteriormente.A thermosensitive recording layer coating is prepared by mixing and stirring a finely dispersed pigment, binder, auxiliary agent, and the like, as necessary, in the dispersion liquid as described above.

El revestimiento de la capa de grabación termosensible obtenido como se describe anteriormente se aplica sobre un cuerpo de soporte de manera que la cantidad de revestimiento después del secado sea aproximadamente 1,5 a 12 g/m2, y más preferiblemente alrededor de 3 a 7 g/m2, y se seca para formar una capa de grabación termosensible. EjemplosThe thermosensitive recording layer coating obtained as described above is applied on a support body so that the coating amount after drying is about 1.5 to 12 g/m2, and more preferably about 3 to 7 g. /m2, and dried to form a thermosensitive recording layer. examples

De aquí en adelante, la presente invención se describirá específicamente con referencia a Ejemplos y Ejemplos Comparativos, pero la presente invención no se limita a los mismos. Aquí, en los ejemplos, "partes" y "%" representan "partes en masa" y "% en masa".Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Here, in the examples, "parts" and "%" stand for "parts by mass" and "% by mass".

A continuación, se dan ejemplos de síntesis de los derivados de aminoácido N-sustituido usados en los ejemplos. Ejemplo 1 de síntesis: N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalaninaSynthesis examples of the N-substituted amino acid derivatives used in the examples are given below. Synthesis Example 1: N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine

Se colocaron 16,5 g de L-fenilalanina y 50 g de agua en un matraz de cuatro bocas equipado con un termómetro, un embudo de goteo y un agitador, después la temperatura interna se ajustó hasta 15°C, se le añadieron 50 g de una disolución acuosa al 8% de hidróxido de sodio, y se disolvió la L-fenilalanina. Mientras se mantenía la temperatura interna a 15°C, se le añadieron gota a gota 13,3 g de isocianato de m-tolilo disuelto en acetato de etilo, y la mezcla se agitó durante 5 horas. Se añadió acetato de etilo a la disolución de reacción, la mezcla se neutralizó con ácido clorhídrico diluido, y el producto se extrajo con acetato de etilo. El acetato de etilo del extracto se concentró, después se añadió tolueno al residuo concentrado para provocar la cristalización. Los cristales se separaron por filtración y se secaron para obtener N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina como un cristal blanco. El punto de fusión fue 151 °C. Ejemplo 2 de síntesis: N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina16.5 g of L-phenylalanine and 50 g of water were placed in a four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a stirrer, after the internal temperature was adjusted to 15°C, 50 g of of an 8% aqueous solution of sodium hydroxide, and L-phenylalanine was dissolved. While maintaining the internal temperature at 15°C, 13.3 g of m-tolyl isocyanate dissolved in ethyl acetate was added dropwise thereto, and the mixture was stirred for 5 hours. Ethyl acetate was added to the reaction solution, the mixture was neutralized with dilute hydrochloric acid, and the product was extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate in the extract was concentrated, then toluene was added to the concentrated residue to cause crystallization. The crystals were filtered off and dried to obtain N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine as a white crystal. The melting point was 151 °C. Synthesis Example 2: N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine

N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina como cristal blanco se obtuvo mediante la misma operación como en el Ejemplo 1 de Síntesis, excepto que se usaron 14,9 g de L-metionina en lugar de los 16,5 g de L-fenilalanina del Ejemplo 1 de Síntesis. El punto de fusión fue 142°C.N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine as a white crystal was obtained by the same operation as in Synthesis Example 1, except that 14.9 g of L-methionine was used instead of 16.5 g of L-phenylalanine. of Synthesis Example 1. The melting point was 142°C.

Ejemplo 3 de síntesis: N-(m-tolilaminocarbonil)-valinaSynthesis Example 3: N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine

N-(m-tolilaminocarbonil)-valina como cristal blanco se obtuvo mediante la misma operación como en el Ejemplo 1 de Síntesis, excepto que se usaron 11,7 g de L-valina en lugar de los 16,5 g de L-fenilalanina del Ejemplo 1 de Síntesis. El punto de fusión fue 169°C.N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine as a white crystal was obtained by the same operation as in Synthesis Example 1, except that 11.7 g of L-valine was used instead of 16.5 g of L-phenylalanine. of Synthesis Example 1. The melting point was 169°C.

Ejemplo 4 de síntesis: N-(m-tolilaminocarbonil) -cisteína-S-benciloSynthesis Example 4: N-(m-tolylaminocarbonyl)-cysteine-S-benzyl

N-(m-tolilaminocarbonil)-cisteína-S-bencilo como cristal blanco se obtuvo mediante la misma operación como en el Ejemplo 1 de Síntesis, excepto que se usaron 21,1 g de L-cisteína-S-bencilo en lugar de los 16,5 g de L-fenilalanina del Ejemplo 1 de Síntesis. El punto de fusión fue 164°C.N-(m-tolylaminocarbonyl)-cysteine-S-benzyl as a white crystal was obtained by the same operation as in Synthesis Example 1, except that 21.1 g of L-cysteine-S-benzyl was used instead of those 16.5 g of L-phenylalanine from Synthesis Example 1. The melting point was 164°C.

Ejemplo 5 de síntesis: N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosinaSynthesis Example 5: N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine

N-(m-tolilaminosulfonil)-tirosina como cristal blanco se obtuvo mediante la misma operación como en el Ejemplo 1 de Síntesis, excepto que se usaron 18,1 g de L-tirosina en lugar de los 16,5 g de L-fenilalanina del Ejemplo 1 de Síntesis. El punto de fusión fue 161 °C.N-(m-tolylaminosulfonyl)-tyrosine as a white crystal was obtained by the same operation as in Synthesis Example 1, except that 18.1 g of L-tyrosine was used instead of 16.5 g of L-phenylalanine. of Synthesis Example 1. The melting point was 161 °C.

Ejemplo 6 de síntesis: N-fenilaminotiocarbonil-glicilglicinaSynthesis Example 6: N-phenylaminothiocarbonyl-glycylglycine

Se cargaron 13,2 g de glicilglicina, 50 g de agua, y 50 g de THF en el mismo aparato como en el Ejemplo 1 de Síntesis, y se añadieron 50 g de una disolución acuosa al 8% de hidróxido de sodio para disolver la glicilglicina. Mientras se mantenía la temperatura interna de 20 a 25°C, se le añadieron gota a gota 13,5 g de isotiocianato de fenilo, y la mezcla se agitó durante 5 horas.13.2 g of glycylglycine, 50 g of water, and 50 g of THF were charged to the same apparatus as in Synthesis Example 1, and 50 g of an 8% aqueous solution of sodium hydroxide was added to dissolve the glycylglycine. as long as maintaining the internal temperature at 20 to 25°C, 13.5 g of phenyl isothiocyanate was added dropwise thereto, and the mixture was stirred for 5 hours.

Se llevó a cabo el mismo procedimiento de reacción como en el Ejemplo 1 de Síntesis para obtener N-fenilaminotiocarbonil-glicilglicina como un cristal blanco. El punto de fusión fue 157°C.The same reaction procedure as in Synthesis Example 1 was carried out to obtain N-phenylaminothiocarbonyl-glycylglycine as a white crystal. The melting point was 157°C.

Ejemplo 7 de síntesis:Synthesis Example 7:

Éster metílico de N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-fenilalaninaN-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-phenylalanine methyl ester

Se cargaron 21,5 g de hidrocloruro de éster metílico de L-fenilalanina y 120 g de acetato de etilo en un matraz de cuatro bocas provisto de un termómetro, un embudo de goteo, y un agitador, y se le añadieron gota a gota 10,1 g de trietilamina manteniendo la temperatura interna a 10°C. Mientras se mantenía la temperatura interna de 8 a 10°C, se le añadieron gota a gota 19,7 g de isocianato de p-toluenosulfonilo, y se continuó agitando durante 5 horas. Una vez completada la reacción, se añadió una pequeña cantidad de ácido acético a la disolución de reacción, y se añadió agua para lavar y separar la capa orgánica. Se añadió tolueno al residuo obtenido concentrando la capa orgánica a presión reducida para precipitar cristales, y se obtuvieron por filtración cristales blancos de éster metílico de N-(ptoluenosulfonilaminocarbonil)-fenilalanina. El punto de fusión fue 162°C.21.5 g of L-phenylalanine methyl ester hydrochloride and 120 g of ethyl acetate were charged to a four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel, and a stirrer, and 10 0.1 g of triethylamine keeping the internal temperature at 10°C. While maintaining the internal temperature at 8 to 10°C, 19.7 g of p-toluenesulfonyl isocyanate was added dropwise thereto, and stirring was continued for 5 hours. After the completion of the reaction, a small amount of acetic acid was added to the reaction solution, and water was added to wash and separate the organic layer. Toluene was added to the residue obtained by concentrating the organic layer under reduced pressure to precipitate crystals, and white crystals of N-(ptoluenesulfonylaminocarbonyl)-phenylalanine methyl ester were obtained by filtration. The melting point was 162°C.

Ejemplo 8 de síntesis: N-(p-toluenosulfonil)-p-alaninaSynthesis Example 8: N-(p-toluenesulfonyl)-p-alanine

Se cargaron 8,9 g de p-alanina, 30 g de agua, y una disolución acuosa al 8% de hidróxido de sodio en un matraz de cuatro bocas provisto de un termómetro, un embudo de goteo, y un agitador, y se enfrió hasta una temperatura interna de 10°C. Se disolvieron 30 g de una disolución de THF en la que se disolvieron 19,1 g de cloruro de p-toluensulfonilo, y se dividieron 50 g de hidróxido de sodio al 8% en cuatro fracciones, y se añadieron alternativamente gota a gota al matraz las fracciones respectivas para provocar una reacción. Después de agitar durante 4 horas, la mezcla se acidificó con ácido clorhídrico diluido. La disolución de reacción se sometió a un tratamiento de reacción de la misma manera que en el Ejemplo 1de Síntesis para obtener N-(p-toluenosulfonil)-p-alanina como un cristal blanco. El punto de fusión fue 125°C.8.9 g p-alanine, 30 g water, and 8% aqueous sodium hydroxide solution were charged to a four-necked flask equipped with a thermometer, dropping funnel, and stirrer, and cooled. up to an internal temperature of 10°C. 30 g of a THF solution was dissolved in which 19.1 g of p-toluenesulfonyl chloride was dissolved, and 50 g of 8% sodium hydroxide was divided into four fractions, and alternately added dropwise to the flask. the respective fractions to cause a reaction. After stirring for 4 hours, the mixture was acidified with dilute hydrochloric acid. The reaction solution was subjected to reaction treatment in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain N-(p-toluenesulfonyl)-p-alanine as a white crystal. The melting point was 125°C.

Se preparó un material de grabación termosensible mediante la siguiente operación.A thermosensitive recording material was prepared by the following operation.

[Preparación del revestimiento para la capa base][Preparation of coating for base coat]

Se mezclaron 100 partes de partículas huecas de plástico (nombre comercial: ROPAQUE SN-1055: relación de los huecos: 55%, contenido de sólidos 26,5%), 100 partes de caolín calcinado en forma de líquido de dispersión al 50%, 25 partes de látex a base de estireno-butadieno (nombre comercial: L-1571, contenido de sólidos 48%), 50 partes de una disolución acuosa al 10% de almidón oxidado, y 20 partes de agua, para preparar un revestimiento para una capa base.100 parts of hollow plastic particles (trade name: ROPAQUE SN-1055: void ratio: 55%, solid content 26.5%), 100 parts of calcined kaolin in the form of 50% dispersion liquid, 25 parts of styrene-butadiene-based latex (trade name: L-1571, solid content 48%), 50 parts of a 10% aqueous solution of oxidized starch, and 20 parts of water, to prepare a coating for a base coat.

(Ejemplo 1)(Example 1)

[Preparación de revestimiento para uso en grabación termosensible][Preparation of coating for use in thermosensitive recording]

Líquido A (preparación de líquido de dispersión de tinte)Liquid A (dye dispersion liquid preparation)

3-(N,N-dibutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano 10 partes3-(N,N-dibutylamino)-6-methyl-7-anilinoflurane 10 parts

disolución acuosa al 10% de alcohol polivinílico 10 partes10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts

Agua 16,7 partesWater 16.7 parts

Líquido B (preparación del líquido de dispersión del revelador)Liquid B (preparation of developer dispersion liquid)

N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) 20 partesN-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) 20 parts

disolución acuosa al 10% de alcohol polivinílico 20 partes10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts

Agua 33,3 partesWater 33.3 parts

Líquido C (preparación de líquido de dispersión del sensibilizador)Liquid C (sensitizer dispersion liquid preparation)

1,2-bis(m-toliloxi)etano 15 partes1,2-bis(m-tolyloxy)ethane 15 parts

disolución acuosa al 10% de alcohol polivinílico 15 partes10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 15 parts

Agua 25 partes water 25 parts

Los líquidos de dispersión del Líquido A, el Líquido B y el Líquido C mencionados anteriormente se pulverizaron mediante una trituradora de arena hasta que el diámetro medio de partícula llegó a ser de 1 pm o menos, y los líquidos de dispersión se mezclaron en la siguiente relación para preparar un líquido de revestimiento.The dispersion liquids of Liquid A, Liquid B and Liquid C mentioned above were pulverized by a sand crusher until the average particle diameter became 1 pm or less, and the dispersion liquids were mixed in the following relationship to prepare a coating liquid.

Líquido A (líquido de dispersión de agente colorante) 36,7 partesLiquid A (coloring agent dispersion liquid) 36.7 parts

Líquido B (líquido de dispersión de revelador) 73,3 partesLiquid B (Developer dispersion liquid) 73.3 parts

Líquido C (líquido de dispersión de sensibilizador) 55,0 partesLiquid C (sensitizer dispersion liquid) 55.0 parts

Los componentes formados por 20 partes de hidróxido de aluminio (nombre comercial: Higilite H-42), 10 partes de sílice amorfa (nombre comercial: Mizukasil P-605), 20 partes de un lisado al 10% de almidón oxidado, 15 partes de líquido de dispersión de estearato de zinc: (nombre comercial: Hydrin Z-8-36), y 20 partes de agua se mezclaron para preparar un revestimiento para uso en grabación termosensible.The components consisting of 20 parts of aluminum hydroxide (trade name: Higilite H-42), 10 parts of amorphous silica (trade name: Mizukasil P-605), 20 parts of a 10% lysate of oxidized starch, 15 parts of zinc stearate dispersion liquid: (trade name: Hydrin Z-8-36), and 20 parts of water were mixed to prepare a coating for use in thermosensitive recording.

[Preparación de material de grabación termosensible][Preparation of thermosensitive recording material]

Se aplicó un revestimiento para uso en una capa base, y se secó sobre papel de alta calidad (papel ácido) que tiene un peso base de 53 g como cuerpo de soporte, de modo que la masa por área después del secado fue 6 g/m2. Posteriormente, se aplicó un revestimiento termosensible sobre el mismo, y se secó de manera que la masa por área fue 3,5 g/m2 después del secado.A coating for use in a base layer was applied, and dried on high-grade paper (acid paper) having a basis weight of 53 g as a support body, so that the mass per area after drying was 6 g/ m2. Subsequently, a thermosensitive coating was applied thereon, and it was dried so that the mass per area was 3.5 g/m 2 after drying.

Esta hoja se trató con una supercalandra de tal manera que la suavidad (JIS P 8155: 2010) fue 900 a 1200 s para preparar un material de grabación termosensible.This sheet was treated with a supercalender in such a way that the smoothness (JIS P 8155: 2010) was 900 to 1200 s to prepare a thermosensitive recording material.

[Diversos ensayos][Various essays]

1. Ensayo de grabación termosensible (ensayo de desarrollo de color)1. Heat Sensitive Etch Test (Color Development Test)

El material de grabación termosensible preparado de esta manera se sometió a una energía aplicada de 0,38 mJ/punto usando un medidor de impresión de papel de grabación termosensible (TH-PMD fabricado por Okura Electric Co., Ltd.). La densidad de impresión de la parte grabada se midió con un densitómetro de reflexión Macbeth RD-914. 2. Ensayo de resistencia al calorThe thermosensitive recording material prepared in this way was subjected to an applied energy of 0.38 mJ/dot using a thermosensitive recording paper printing meter (TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd.). The print density of the engraved portion was measured with a Macbeth RD-914 reflection densitometer. 2. Heat resistance test

El material de grabación termosensible grabado en el ensayo de grabación termosensible se dejó durante 24 horas en un entorno de temperatura constante a una temperatura de ensayo de 60°C, y después la densidad de imagen de la parte impresa de la pieza de ensayo y la densidad de la parte no impresa se midieron con un densitómetro de reflexión Macbeth.The thermosensitive recording material recorded in the thermosensitive recording test was left for 24 hours in a constant temperature environment at a test temperature of 60°C, and then the image density of the printed part of the test piece and the Densities of the unprinted part were measured with a Macbeth reflection densitometer.

3. Ensayo de resistencia a la humedad3. Humidity resistance test

El material de grabación termosensible grabado por el ensayo de propiedad de grabación termosensible se dejó durante 24 horas en un entorno de una temperatura de ensayo de 40°C y 90% de HR, y después la densidad de imagen de la parte impresa de la pieza de ensayo y la densidad de la parte no impresa se midieron con un densitómetro de reflexión Macbeth.The thermosensitive recording material recorded by the thermosensitive recording property test was left for 24 hours in an environment of a test temperature of 40°C and 90% RH, and then the image density of the printed part of the workpiece of test and the density of the unprinted part were measured with a Macbeth reflection densitometer.

4. Ensayo de resistencia al aceite4. Oil resistance test

El material de grabación termosensible grabado en el ensayo de grabación termosensible se sumergió en aceite de ensalada durante 1 minuto, se limpió el aceite de la pieza de ensayo, y se midió la densidad de imagen con un densitómetro de reflexión Macbeth.The thermosensitive recording material recorded in the thermosensitive recording test was immersed in salad oil for 1 minute, the oil was wiped off the test piece, and the image density was measured with a Macbeth reflection densitometer.

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 2)(Example 2)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(p-toluenosulfonil)-fenilalanina (Revelador 2).The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(p-toluenesulfonyl)-phenylalanine (Developer two).

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1. The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 3)(Example 3)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(benciloxicarbonil)-valina (Revelador 3).The same operations were carried out as in Example 1, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(benzyloxycarbonyl)-valine (Developer 3). .

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 4)(Example 4)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 5)(Example 5)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina (Revelador 5).The same operations were carried out as in Example 1, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Example 1 B was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine (Developer 5). ).

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 6)(Example 6)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina (Revelador 6). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine (Developer 6). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 7)(Example 7)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-valina (Revelador 7). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine (Developer 7). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 8)(Example 8)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-cisteína-S-bencilo (Revelador 8). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations were carried out as in Example 1, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-cysteine-S -benzyl (Developer 8). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 9)(Example 9)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-p-alanina (Revelador 9). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-p-alanine (Developer 9). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 10)(Example 10)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-fenilaminotiocarbonilglicilglicina (Revelador 10). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-phenylaminothiocarbonylglycylglycine (Developer 10). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 11)(Example 11)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por éster metílico de N-(p-toluenosulfonilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 11). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1. The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(p-toluenesulfonylaminocarbonyl)-methyl ester. phenylalanine (Developer 11). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 12)(Example 12)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(p-toluenosulfonil)-p-alanina (Revelador 12). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations were carried out as in Example 1, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(p-toluenesulfonyl)-p-alanine (Developer 12). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 13)(Example 13)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 13). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 13). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

(Ejemplo 14)(Example 14)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(fenilaminocarbonil)-metionina (Revelador 14). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 1.The same operations were carried out as in Example 1, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(phenylaminocarbonyl)-methionine (Developer 14). . The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 1.

[Ejemplo 1 comparativo][Comparative Example 1]

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-acetil-fenilalanina (Revelador 15). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo comparativo se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-acetyl-phenylalanine (Developer 15). The various test results of the thermosensitive recording material according to this comparative example are shown in Table 1.

[Ejemplo 2 comparativo][Comparative Example 2]

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-benzoil-valina (Revelador 16). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo comparativo se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-benzoyl-valine (Developer 16). The various test results of the thermosensitive recording material according to this comparative example are shown in Table 1.

[Ejemplo 3 comparativo][Comparative Example 3]

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-benzoil-p-alanina (Revelador 17). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo comparativo se muestran en la Tabla 1.The same operations were carried out as in Example 1, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-benzoyl-p-alanine (Developer 17). . The various test results of the thermosensitive recording material according to this comparative example are shown in Table 1.

[Ejemplo 1 de referencia][Reference example 1]

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por bisfenol A (Revelador 18). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo de referencia se muestran en la Tabla 1.The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by bisphenol A (Developer 18). The various test results of the thermosensitive recording material according to this reference example are shown in Table 1.

[Ejemplo 2 de referencia][Reference example 2]

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por 4,4’-bisfenol S (Revelador 19). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo de referencia se muestran en la Tabla 1.The same operations were carried out as in Example 1, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by 4,4'-bisphenol S (Developer 19). . The various test results of the thermosensitive recording material according to this reference example are shown in Table 1.

T l 1Tl 1

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Como está claro a partir de los Ejemplos y Tabla 1, los materiales de grabación termosensibles preparados a partir de derivados de aminoácidos exhibieron una buena densidad de coloración con alta blancura, y en particular, en el caso de que Z sea un grupo OH, X sea -NHCO-, y Además, el derivado de aminoácido N-sustituido es N-(mtolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(mtolilaminocarbonil)-fenilglicina, y N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina, los materiales de grabación termosensibles también tenían una buena estabilidad al almacenamiento en términos de resistencia al calor, resistencia a la humedad, y resistencia al aceite de las partes impresas y las partes no impresas.As is clear from Examples and Table 1, thermosensitive recording materials prepared from amino acid derivatives exhibited good color density with high whiteness, and in particular, in the case that Z is an OH group, X is -NHCO-, and In addition, the N-substituted amino acid derivative is N-(mtolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine, N-(mtolylaminocarbonyl)- phenylglycine, and N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine, the thermosensitive recording materials also had good storage stability in terms of heat resistance, moisture resistance, and oil resistance of printed parts and non-printed parts. .

(Ejemplo 15)(Example 15)

[Preparación de revestimiento para uso en grabación termosensible][Preparation of coating for use in thermosensitive recording]

Líquido A (preparación de líquido de dispersión de tinte)Liquid A (dye dispersion liquid preparation)

3-(N,N-dibutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano 10 partes3-(N,N-dibutylamino)-6-methyl-7-anilinoflurane 10 parts

disolución acuosa al 10% de alcohol polivinílico 10 partes10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10 parts

Agua 16,7 partesWater 16.7 parts

Líquido B (preparación del líquido de dispersión del revelador)Liquid B (preparation of developer dispersion liquid)

N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) 20 partesN-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) 20 parts

disolución acuosa al 10% de alcohol polivinílico 20 partes10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts

Agua 33,3 partesWater 33.3 parts

Líquido C (preparación de líquido de dispersión del sensibilizador)Liquid C (sensitizer dispersion liquid preparation)

1,2-bis(m-toliloxi)etano 15 partes disolución acuosa al 10% de alcohol polivinílico 15 partes1,2-bis(m-tolyloxy)ethane 15 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 15 parts

Agua 25 parteswater 25 parts

Líquido D (preparación de líquido estabilizador de almacenamiento) 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano 5 partesLiquid D (storage stabilizer liquid preparation) 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane 5 parts

disolución acuosa al 10% de alcohol polivinílico 5 partes10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 5 parts

Agua 8,33 partes Water 8.33 parts

Los líquidos de dispersión del Líquido A, el Líquido B, el Líquido C, y el líquido D mencionados anteriormente se pulverizaron mediante una trituradora de arena hasta que el diámetro medio de partícula llegó a ser de 1 pm o menos, y los líquidos de dispersión se mezclaron en la siguiente relación para preparar un líquido de revestimiento.The dispersion liquids of Liquid A, Liquid B, Liquid C, and Liquid D mentioned above were pulverized by a sand crusher until the average particle diameter became 1 pm or less, and the dispersion liquids were mixed in the following ratio to prepare a coating liquid.

Líquido A (líquido de dispersión de agente colorante) 36,7 partesLiquid A (coloring agent dispersion liquid) 36.7 parts

Líquido B (líquido de dispersión de revelador) 73,3 partesLiquid B (Developer dispersion liquid) 73.3 parts

Líquido C (líquido de dispersión de sensibilizador) 55,0 partesLiquid C (sensitizer dispersion liquid) 55.0 parts

Líquido D (líquido estabilizador de almacenamiento) 18,33 partesLiquid D (storage stabilizer liquid) 18.33 parts

Los componentes formados por 20 partes de hidróxido de aluminio (nombre comercial: Higilite H-42), 10 partes de sílice amorfa (nombre comercial: Mizukasil P-605), 20 partes de un lisado al 10% de almidón oxidado, 15 partes de líquido de dispersión de estearato de zinc (nombre comercial: Hydrin Z-8-36), y 20 partes de agua se mezclaron para preparar un revestimiento para uso en grabación termosensible.The components consisting of 20 parts of aluminum hydroxide (trade name: Higilite H-42), 10 parts of amorphous silica (trade name: Mizukasil P-605), 20 parts of a 10% lysate of oxidized starch, 15 parts of zinc stearate dispersion liquid (trade name: Hydrin Z-8-36), and 20 parts of water were mixed to prepare a coating for use in thermosensitive recording.

[Preparación de material de grabación termosensible][Preparation of thermosensitive recording material]

Se aplicó un revestimiento para una capa base, y se secó sobre papel de alta calidad (papel ácido) que tiene un peso base de 53 g como cuerpo de soporte, de modo que la masa por área después del secado fue 6 g/m2. Posteriormente, se aplicó un revestimiento termosensible sobre el mismo, y se secó de manera que la masa por área fue 3,5 g/m2 después del secado.A coating for a base layer was applied, and dried on high-grade paper (acid paper) having a basis weight of 53 g as a support body, so that the mass per area after drying was 6 g/m 2 . Subsequently, a thermosensitive coating was applied thereon, and it was dried so that the mass per area was 3.5 g/m 2 after drying.

Esta hoja se trató con una supercalandra de tal manera que la suavidad (JIS P 8155: 2010) fue 900 a 1200 s para preparar un material de grabación termosensible.This sheet was treated with a supercalender in such a way that the smoothness (JIS P 8155: 2010) was 900 to 1200 s to prepare a thermosensitive recording material.

[Diversos ensayos][Various essays]

Con respecto a los materiales de grabación termosensibles preparados, el 1. Ensayo de grabación termosensible (ensayo de desarrollo de color), el 2. Ensayo de resistencia al calor, y el 3. Ensayo de resistencia a la humedad se llevaron a cabo de la misma manera que en el caso del Ejemplo 1. El 4. Ensayo de resistencia al aceite, el 5. Ensayo de resistencia al agua, y el 6. Ensayo de resistencia al plastificante se llevaron a cabo usando el siguiente método.With respect to the prepared thermosensitive recording materials, the 1. Thermosensitive recording test (color development test), the 2. Heat resistance test, and the 3. Humidity resistance test were carried out in the same way. same manner as in the case of Example 1. The 4. Oil resistance test, the 5. Water resistance test, and the 6. Plasticizer resistance test were carried out using the following method.

4. Ensayo de resistencia al aceite4. Oil resistance test

El papel de grabación termosensible grabado en la ensayo de grabación termosensible se sumergió en un aceite de ensalada durante 10 minutos, después se limpió el aceite de la pieza de ensayo, y se midió la densidad de imagen con un densitómetro de reflexión Macbeth.The heat-sensitive recording paper recorded in the heat-sensitive recording test was immersed in a salad oil for 10 minutes, then the oil was wiped off the test piece, and the image density was measured with a Macbeth reflection densitometer.

5. Ensayo de resistencia al agua5. Water resistance test

El papel de grabación termosensible grabado en la ensayo de grabación termosensible se sumergió en agua durante 24 horas, después la pieza de ensayo se secó al aire, y la densidad de imagen y la densidad de la parte no impresa se midieron con un densitómetro de reflexión Macbeth.The heat-sensitive recording paper recorded in the heat-sensitive recording test was immersed in water for 24 hours, then the test piece was air-dried, and the image density and the density of the unprinted part were measured with a reflection densitometer. Macbeth.

6. Ensayo de resistencia al plastificantes6. Plasticizer resistance test

Una película de envolver (nombre comercial: HIGH WRAP KMA fabricada por Mitsui Chemicals, Inc.) se enrolló tres veces alrededor de una tubería de policarbonato (48 mm 9), se le colocó encima el papel de grabación termosensible grabado en el ensayo de grabación termosensible, y la película de envolver se enrolló adicionalmente tres veces a su alrededor, y se dejó reposar durante 24 horas en un entorno de 20°C y 65% de HR. Posteriormente, se midieron la densidad de imagen y la densidad de la parte no impresa con un densitómetro de reflexión Macbeth.A wrapping film (trade name: HIGH WRAP KMA manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was wrapped three times around a polycarbonate pipe (48 mm 9), the thermosensitive recording paper recorded in the recording test was placed on it. heat-sensitive, and the wrapping film was further wrapped three times around it, and allowed to stand for 24 hours in an environment of 20°C and 65% RH. Subsequently, the image density and the density of the unprinted part were measured with a Macbeth reflection densitometer.

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 16)(Example 16)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) en el Líquido B del Ejemplo 15 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2. The same operations were carried out as in Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) in Liquid B of Example 15 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer one). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

( Ejemplo 17)(Example 17)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) en el Líquido B del Ejemplo 15 se reemplazó por N-(fenilaminocarbonil)-metionina (Revelador 14). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The same operations were carried out as in Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) in Liquid B of Example 15 was replaced by N-(phenylaminocarbonyl)-methionine (Developer 14). . The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 18)(Example 18)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) en el Líquido B del Ejemplo 15 se reemplazó por N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 13). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The same operations were carried out as in Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) in Liquid B of Example 15 was replaced by N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 13). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 19)(Example 19)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) en el Líquido B del Ejemplo 15 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-valina (Revelador 7).The same operations were carried out as in Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) in Liquid B of Example 15 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine (Developer 4). 7).

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 20)(Example 20)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) en el Líquido B del Ejemplo 15 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina (Revelador 6). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The same operations were carried out as in Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) in Liquid B of Example 15 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine (Developer 4). 6). The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 21)(Example 21)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) en el Líquido B del Ejemplo 15 se reemplazó por N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina (Revelador 5).The same operations were carried out as in Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) in Liquid B of Example 15 was replaced by N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine (Developer 5).

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 22)(Example 22)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que el 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano en el líquido D del Ejemplo 15 se reemplazó por 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano.The same operations as in Example 15 were carried out, except that the 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane in liquid D of Example 15 was replaced by 1,1 ,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane.

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 23)(Example 23)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que el 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano en el líquido D del Ejemplo 15 se reemplazó por un compuesto de tipo reticulante de difenilsulfona. (nombre comercial: D-90, fabricado por Nippon Soda Co., Ltd, una mezcla de compuestos en la que 1 es 1 a 6 en la Fórmula (2)).The same operations as in Example 15 were carried out, except that the 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane in liquid D of Example 15 was replaced by a compound of diphenylsulfone crosslinking type. (trade name: D-90, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd, a mixture of compounds in which 1 is 1 to 6 in Formula (2)).

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 24)(Example 24)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que el 1,1,3-tris (2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano en el líquido D del Ejemplo 1 se reemplazó por 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]fenilsulfona.The same operations as in Example 15 were carried out, except that the 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane in liquid D of Example 1 was replaced by 4,4 '-bis[(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl)ureido]phenylsulfone.

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2. The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

(Ejemplo 25)(Example 25)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la cantidad de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano en el Líquido D del Ejemplo 1 se reemplazó por 9,165 partes. Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2. (Ejemplo 26)The same operations as in Example 15 were carried out, except that the amount of 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane in Liquid D of Example 1 was replaced by 9.165 parts. The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2. (Example 26)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la cantidad de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano en el Líquido D del Ejemplo 1 se reemplazó por 36,67 partes.The same operations as in Example 15 were carried out, except that the amount of 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane in Liquid D of Example 1 was replaced by 36 .67 parts.

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 2. The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 2.

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(Ejemplo 27)(Example 27)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que la cantidad de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano en el Líquido D del Ejemplo 1 se reemplazó por 73,34 partes.The same operations as in Example 15 were carried out, except that the amount of 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane in Liquid D of Example 1 was replaced by 73 .34 parts.

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 3.The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 3.

(Ejemplo 28)(Example 28)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 15, excepto que el 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano en el líquido D del Ejemplo 15 se reemplazó por 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano y un compuesto de tipo reticulante de difenilsulfona en una relación de mezclamiento de 1:1. Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este ejemplo son como se muestran en la Tabla 3.The same operations as in Example 15 were carried out, except that the 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane in liquid D of Example 15 was replaced by 1,1 ,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane and a diphenylsulfone crosslinking type compound in a mixing ratio of 1:1. The various test results of the thermosensitive recording material according to this example are as shown in Table 3.

[Ejemplos 3 a 9 de Referencia][Reference Examples 3 to 9]

Los Ejemplos 1 a 7 de Referencia (Ejemplos 4, 1, 14, 13, 7, 6 y 5) son los mismos que el Ejemplo 15, excepto que el Líquido D no se usó en los Ejemplos 15 a 21. Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según los Ejemplos 3 a 9 de Referencia (Ejemplos 4, 1, 14, 13, 7, 6 y 5) son como se muestran en la Tabla 3.Reference Examples 1 to 7 (Examples 4, 1, 14, 13, 7, 6 and 5) are the same as Example 15, except that Liquid D was not used in Examples 15 to 21. The various results of the tests of the thermosensitive recording material according to Reference Examples 3 to 9 (Examples 4, 1, 14, 13, 7, 6 and 5) are as shown in Table 3.

[Ejemplo 1 de referencia][Reference example 1]

El Ejemplo 1 de Referencia es el mismo que el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina en el Líquido B en el Ejemplo 15 se reemplazó por bisfenol A (Revelador 18). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según el Ejemplo 1 de Referencia son como se muestran en la Tabla 3.Reference Example 1 is the same as Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine in Liquid B in Example 15 was replaced with bisphenol A (Developer 18). The various test results of the thermosensitive recording material according to Reference Example 1 are as shown in Table 3.

[Ejemplo 2 de referencia][Reference example 2]

El Ejemplo 2 de Referencia es el mismo que el Ejemplo 15, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina (Revelador 4) en el Líquido B del Ejemplo 15 se reemplazó por 4,4’-bisfenol S (Revelador 19). Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según el Ejemplo 2 de Referencia son como se muestran en la Tabla 3. Reference Example 2 is the same as Example 15, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine (Developer 4) in Liquid B of Example 15 was replaced by 4,4'-bisphenol S (Developer 19). . The various test results of the thermosensitive recording material according to Reference Example 2 are as shown in Table 3.

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(Ejemplo 29)(Example 29)

Se llevaron a cabo las mismas operaciones como en el Ejemplo 1, excepto que la N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina (Revelador 1) en el Líquido B del Ejemplo 1 se reemplazó por N-(3-isopropenil-a,a-dimetilbencil)aminocarbonilmetionina (Revelador 20).The same operations as in Example 1 were carried out, except that the N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine (Developer 1) in Liquid B of Example 1 was replaced by N-(3-isopropenyl-a,a- dimethylbenzyl)aminocarbonylmethionine (Developer 20).

Los diversos resultados de los ensayos del material de grabación termosensible según este Ejemplo son como se muestran en la Tabla 4.The various test results of the thermosensitive recording material according to this Example are as shown in Table 4.

T l 4Tl 4

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Como está claro a partir de los Ejemplos y Tabla 2 , 3 , 4 , los materiales de grabación termosensibles preparados a partir de derivados de aminoácidos exhibieron una buena densidad de coloración con alta blancura, y en particular, en el caso de que Z sea un grupo OH, X sea -NHCO-, y además, el derivado de aminoácido N-sustituido sea N-(mtolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(mtolilaminocarbonil)-fenilglicina, y N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina, los materiales de grabación termosensibles también tenían una buena estabilidad al almacenamiento en términos de resistencia al calor, resistencia a la humedad, y resistencia al aceite de las partes impresas y las partes no impresas. Además, es posible obtener un material de grabación termosensible que también es excelente en la resistencia al agua de la parte impresa añadiendo un estabilizador de almacenamiento específico.As is clear from Examples and Table 2, 3, 4, thermosensitive recording materials prepared from amino acid derivatives exhibited good color density with high whiteness, and in particular, in the case that Z is a OH group, X is -NHCO-, and in addition, the N-substituted amino acid derivative is N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine, N- (m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine, and N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine, the thermosensitive recording materials also had good storage stability in terms of heat resistance, moisture resistance, and oil resistance of printed parts and the non-printed parts. Furthermore, it is possible to obtain a thermosensitive recording material which is also excellent in water resistance of the printed part by adding a specific storage stabilizer.

Aplicabilidad industrialindustrial applicability

El revelador usado en el material de grabación termosensible de la presente invención tiene un aminoácido natural como materia prima principal, y por esta razón, no hay preocupación con respecto a la alteración endocrina, hay una densidad de coloración superior, la blancura de la parte no impresa es alta, y la estabilidad de almacenamiento de la parte impresa también es buena, por lo que la aplicabilidad industrial como alternativa a los materiales de grabación termosensibles de la técnica relacionada es extremadamente prometedora. The developer used in the thermosensitive recording material of the present invention has a natural amino acid as the main raw material, and for this reason, there is no concern regarding endocrine disruption, there is a higher coloring density, the whiteness of the part is not printed part is high, and the storage stability of the printed part is also good, so the industrial applicability as an alternative to related art thermosensitive recording materials is extremely promising.

Claims (4)

REIVINDICACIONES 1. Un material de grabación termosensible, que comprende:1. A thermosensitive recording material, comprising: una capa de grabación termosensible que contiene un tinte básico que es incoloro o ligeramente coloreado a temperatura ambiente, y un revelador capaz de expresar un color por contacto con el tinte por calentamiento y proporcionado sobre un cuerpo de soporte,a thermosensitive recording layer containing a basic dye that is colorless or slightly colored at room temperature, and a developer capable of expressing a color by contacting the dye by heating and provided on a supporting body, en el que el revelador es al menos un tipo de un derivado de aminoácido N-sustituido en el que una materia prima del mismo es un aminoácido natural, estando el derivado de aminoácido N-sustituido representado por la siguiente Fórmula General (1):wherein the developer is at least one kind of an N-substituted amino acid derivative wherein a raw material thereof is a natural amino acid, the N-substituted amino acid derivative being represented by the following General Formula (1): (R-X)m-Y-(Z)m ... (1)(R-X)m-Y-(Z)m ... (1) en la Fórmula (1), R representa un grupo alquilo que tiene un sustituyente de un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, o un grupo arilo que puede tener un sustituyente de un grupo alquilo que tiene 1 a 8 átomos de carbono, un grupo aralquilo que tiene 7 a 11 átomos de carbono, un grupo arilo que tiene 6 a 10 átomos de carbono, o un grupo alcoxi que tiene 1 a 8 átomos de carbono,in Formula (1), R represents an alkyl group having a substituent of an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aryl group which may have a substituent of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms , an aralkyl group having 7 to 11 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, X es un grupo enlazado a un término N de Y, y representa -OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, o -NHCS-,X is a group bonded to an N-terminus of Y, and represents -OCO-, -SO2NHCO-, -NHCO-, or -NHCS-, Y representa un resto de aminoácido o un resto peptídico, y un grupo OH de un resto de serina, un resto de treonina, un resto de ácido aspártico, un resto de ácido glutámico, o un resto de tirosina en el grupo Y se puede sustituir por un grupo OR o un grupo OR’’, un grupo SH de un resto de cisteína se puede sustituir por un grupo SR o un grupo SR’’, un grupo NH de un resto de histidina se puede sustituir por un grupo NR o un grupo NR’, un grupo NH2 de un resto de lisina o un resto de ornitina se puede sustituir por un grupo NHR o un grupo NHR’, R’ representa un grupo protector de amino, y R’’ representa un grupo protector de carboxi,Y represents an amino acid residue or a peptide residue, and an OH group of a serine residue, a threonine residue, an aspartic acid residue, a glutamic acid residue, or a tyrosine residue in the Y group can be substituted by an OR group or an OR'' group, an SH group of a cysteine residue may be replaced by an SR group or an SR'' group, an NH group of a histidine residue may be replaced by an NR group or a NR' group, an NH2 group of a lysine residue or an ornithine residue may be substituted by an NHR group or an NHR' group, R' represents an amino protecting group, and R'' represents a carboxy protecting group, Z es un grupo enlazado a un término C de Y, y representa un grupo OH o un grupo OR’’, yZ is a group bonded to a C terminus of Y, and represents an OH group or an OR'' group, and una pluralidad de grupos R, R’ y R’’ pueden ser iguales o diferentes entre sí, y pueden estar enlazados entre sí para formar un anillo,a plurality of R, R' and R'' groups may be the same or different from each other, and may be linked together to form a ring, con la condición de que Y sea un resto de aminoácido distinto de un resto de cistina, o un resto peptídico que no tenga un resto de cistina, y m = 1.provided that Y is an amino acid residue other than a cystine residue, or a peptide residue that does not have a cystine residue, and m = 1. 2. El material de grabación termosensible según la reivindicación 1,2. The thermosensitive recording material according to claim 1, en el que dicho revelador es al menos un tipo seleccionado del grupo que consiste en N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilalanina, N-(m-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(p-tolilaminocarbonil)-metionina, N-(fenilaminocarbonil)-metionina, N-(m-tolilaminocarbonil)-valina, N-(m-tolilaminocarbonil)-fenilglicina, y N-(m-tolilaminocarbonil)-tirosina.wherein said developer is at least one type selected from the group consisting of N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylalanine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(p-tolylaminocarbonyl)-methionine, N-(phenylaminocarbonyl )-methionine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-valine, N-(m-tolylaminocarbonyl)-phenylglycine, and N-(m-tolylaminocarbonyl)-tyrosine. 3. El material de grabación termosensible según la reivindicación 1 o 2,3. The thermosensitive recording material according to claim 1 or 2, en el que dicha capa de grabación termosensible contiene, como estabilizador de almacenamiento, al menos un tipo o más seleccionados de 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ciclohexilfenil)butano, 4,4’-bis[(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil)ureido]difenilsulfona, y un compuesto de tipo reticulante de difenilsulfona representado por lo siguiente Fórmula General (2):wherein said thermosensitive recording layer contains, as a storage stabilizer, at least one type or more selected from 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butane, 1,1 ,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 4,4'-bis[(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl)ureido]diphenylsulfone, and a diphenylsulfone crosslinker-type compound represented by following General Formula (2):
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 en la fórmula, l representa un número entero de 1 a 6.In the formula, l represents an integer from 1 to 6. 4. El material de grabación termosensible según la reivindicación 3,4. The thermosensitive recording material according to claim 3, en el que una cantidad de dicho estabilizador de almacenamiento oscila de 2,5 a 100 partes en masa con respecto a 100 partes en masa de dicho revelador. wherein an amount of said storage stabilizer ranges from 2.5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of said developer.
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