ES2836488T3 - Composición adhesiva sensible a la presión y productos adhesivos sensibles a la presión - Google Patents

Abstract

Una composición adhesiva sensible a la presión que comprende un copolímero de bloques (I) en una cantidad no inferior a un 40 % en masa, basado en la cantidad total de componentes sólidos de la composición adhesiva sensible a la presión, presentando dicho copolímero (I) de bloques acrílico dos bloques poliméricos (A) que consisten en unidades de éster de ácido metacrílico y un bloque polimérico (B) que consiste en unidades de éster de ácido acrílico y que tienen un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 40.000 a 180.000 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,0 a 1,3, en la que las unidades de éster de ácido acrílico que forman el bloque polimérico (A) procedente de metacrilato de metilo y las unidades de éster de ácido acrílico que constituyen el bloque polimérico (B) procedente de un éster (1) de ácido acrílico que es acrilato de n-butilo y un éster (2) de ácido acrílico que es acrilato de 2-etilhexilo, y la relación másica (1)/(2) del éster (1) de ácido acrílico con respecto al éster (2) de ácido acrílico es de 65/35 a 20/80, el copolímero (I) de bloques acrílico es un copolímero de bloques lineal representado por medio de la fórmula general A-B-A en la que A indica el bloque polimérico (A) y B indica el bloque polimérico (B), el contenido del bloque polimérico (A) en el copolímero (I) de bloques acrílico es de un 15 % en masa a un 25 % en masa, y el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso, la distribución (Mw/Mn) de peso molecular y el contenido del bloque polimérico (A) se determinan como se ha descrito en la descripción.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición adhesiva sensible a la presión y productos adhesivos sensibles a la presión

La presente invención se refiere a una composición adhesiva sensible a la presión que contiene un copolímero de bloques acrílico específico y productos adhesivos sensibles a la presión que tienen una capa adhesiva sensible a la presión formada por la composición adhesiva sensible a la presión.

Como adhesivos sensibles a la presión usados para los productos adhesivos sensibles a la presión presentan cada uno de ellos una capa adhesiva sensible a la presión sobre al menos una parte de una superficie de una capa de base, tal como láminas adhesivas sensibles a la presión, películas adhesivas sensibles la presión y cintas adhesivas sensibles la presión, con frecuencia se han usado en el pasado adhesivos sensibles la presión de tipo disolución que comprenden polímeros de base, tales como adhesivos sensibles la presión basados en caucho y adhesivos sensibles la presión acrílicos. Además, también se han usado en los últimos años adhesivos sensibles la presión de fusión en caliente y adhesivos sensibles la presión de tipo emulsión acuosa. De estos, se han usado ampliamente los adhesivos sensibles la presión acrílicos ya que resultan excelentes en cuanto a transparencia, resistencia a la alterabilidad a la intemperie y durabilidad. Como adhesivos sensibles la presión acrílicos, se han propuesto adhesivos que comprenden copolímeros de bloques acrílicos, desde los puntos de vista de propiedades de revestimiento y propiedades de adhesión sensible a la presión. Por ejemplo, en la literatura de patente 1 y la literatura de patente 2, se han propuesto adhesivos sensibles la presión que contienen un copolímero de bloques acrílico que tiene excelente aptitud de procesado de fusión en caliente y una resina adherente. En la literatura de patente 3, se ha propuesto un adhesivo sensible la presión que usa un copolímero de bloques acrílico que tiene un bloque compuesto por acrilato de 2-etilhexilo y que tiene excelente capacidad de sujeción. En las literaturas de patente 4 y 5, se han propuesto láminas adhesivas sensibles la presión que usan un copolímero de bloques acrílico como polímero de base y se obtienen por medio de coextrusión.

Los adhesivos sensibles a la presión descritos en la presente literatura de patente 1 y la literatura de patente 2 presentaron problemas de fuerza cohesiva insuficiente a temperaturas elevadas y durabilidad insuficiente tal como capacidad de sujeción insuficiente. Las láminas adhesivas sensibles la presión de las literaturas de patente 3 y 4 presentaron excelente aptitud de moldeo en el proceso de coextrusión, pero mostraron baja fuerza adhesiva y, en ocasiones, presentaron defectos tales como despegado en el ensayo de durabilidad. En las literaturas de patente 1 a 4, no se llevó a cabo ningún estudio de durabilidad en condiciones de calentamiento en húmedo. El adhesivo sensible a la presión descrito en la literatura de patente 5 tuvo excelente capacidad de sujeción, pero dejó oportunidad de mejora en cuanto a fuerza adhesiva en vidrio.

Con la amplia diversidad de usos de adhesivos sensibles la presión en los últimos años, se requiere una mayor capacidad de propiedades tales como durabilidad, pero no se ha logrado una capacidad satisfactoria en los adhesivos sensibles a la presión anteriores que contienen copolímeros de bloques acrílicos. Con respecto a los adhesivos sensibles la presión que cumplen también resistencia al blanqueamiento y baja aceleración de adhesión, apenas se ha llevado a cabo estudio alguno, y resulta difícil cumplir los requisitos de la técnica anterior.

Lista de citas

Literatura de patente

Literatura de patente 1: Patente de Estados Unidos N°. 7.714.052

Literatura de patente 2: Publicación Nacional de Patente Internacional N°. 2002-533556.

Literatura de patente 3: Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública N°. 2011 -256319.

Literatura de patente 4: Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública N°. 2011 -256320.

Literatura de patente 5: Publicación Internacional N°. 2007/029783.

Literatura de patente 6: Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública N°. 1994-93060.

Literatura de patente 7: Publicación Nacional de Patente Internacional N°. 1993-507737.

Literatura de patente 8: Publicación de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública N°. 1999-335432.

Literatura no de patente

Literatura no de patente 1: "Macromolecular Chemistry and Physics", 2000, vol. 201, pp. 1108-1114.

El documento WO 02/10309 A1 divulga un material adhesivo basado en copolímero de bloques que tiene una estructura P(A) - P(B) - P(A).

El documento JP 2009 249541 A divulga una lámina o cinta adhesiva preparada por medio de laminado de una composición adhesiva que contiene un copolímero de bloques acrílico que comprende un bloque polimérico metacrílico y un bloque polimérico acrílico como componente principal.

El documento EP 1 541 595 A1 divulga un copolímero de bloques acrílico y una composición de resina termoplástica.

Por consiguiente, es un objetivo de la presente invención proporcionar una composición adhesiva sensible a la presión que sea excelente en cuanto a durabilidad, resistencia al blanqueamiento, aptitud de procesado de fusión en caliente, propiedades de adhesión sensible a la presión, capacidad de sujeción a temperaturas elevadas, resistencia térmica, resistencia a la alterabilidad a la intemperie, compatibilidad con resinas adherentes, propiedades a baja temperatura y transparencia, que sea excelente también en cuanto a equilibrio de estas propiedades y que raramente presente aceleración de adhesión, y productos adhesivos sensibles a la presión que usen la composición adhesiva sensible a la presión.

De acuerdo con la presente invención, el objetivo anterior se logra proporcionando la materia objetivo como se caracteriza en las reivindicaciones.

Generalmente, se divulga en los siguientes [1] a [13].

[1] Una composición adhesiva sensible a la presión que comprende un copolímero (I) de bloques acrílico en una cantidad no inferior a menos de un 40 % en masa, basado en la cantidad total de componentes sólidos de la composición adhesiva sensible a la presión, presentando dicho copolímero (I) de bloque acrílico al menos un bloque polimérico (A) que comprende unidades de éster de ácido metacrílico y al menos un bloque polimérico (B) que comprende unidades de éster de ácido acrílico y que tiene un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 30.000 a 300.000 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,0 a 1,5, en la que las unidades de éster de ácido acrílico que constituyen el bloque polimérico (B) procedente de un éster (1) de ácido acrílico representado por CH²=CH-COOR1 (1) (en la que R1 es un grupo orgánico de 4 a 6 átomos de carbono) y un éster (2) de ácido acrílico representado por CH²=CH-COOR2 (2) (en la que R2 es un grupo orgánico de 7 a 12 átomos de carbono), y la relación másica (1)/(2) del éster (1) de ácido acrílico con respecto al éster (2) de ácido acrílico, es de 65/35 a 20/80.

[2] La presencia de la composición adhesiva sensible a la presión de [1] anterior, en la que el contenido del bloque polimérico (A) en el copolímero (I) de bloques acrílico es de un 5 a un 95 % en masa, y el contenido del bloque polimérico (B) del mismo es de un 95 a un 5 % en masa.

[3] La composición sensible a la presión de [1] o [2] anterior, en la que el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del copolímero (I) de bloques acrílico es de 40.000 a 200.000.

[4] La composición adhesiva sensible a la presión de [1] o [2] anterior, en la que el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del copolímero (I) de bloques acrílico es de 30.000 a 80.000, y la composición adhesiva sensible a la presión se usa en estado térmicamente fundido.

[5] La composición adhesiva sensible a la presión de [1] o [2] anterior, en la que el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del copolímero (I) de bloques acrílico es de 90.000 a 150.000.

[6] La composición adhesiva sensible a la presión de una cualquiera de [1] a [5] anterior, en la que el éster (1) de ácido acrílico es acrilato de n-butilo.

[7] La composición adhesiva sensible a la presión de una cualquiera de [1] a [6] anterior, en la que el éster (2) de ácido acrílico es acrilato de 2-etilhexilo.

[8] La composición adhesiva sensible a la presión de una cualquiera de [1] a [7] anterior, en la que el valor de tan 8 de viscoelasticidad del copolímero (I) de bloques acrílico, tal y como se mide a una frecuencia de 1 Hz, es de 1 x10-2 a 1 x10-1 dentro del intervalo de 50 a 100 °C.

[9] La composición adhesiva sensible a la presión de una cualquiera de [1] a [8] anterior, en la que la resistencia al despegado a 180° frente a una placa de vidrio a una tasa de despegado de 300 mm/minuto no es menor que 10 N/25 mm, y cuando se somete una estructura de PET/capa adhesiva sensible a la presión/vidrio a envejecimiento en un baño a temperatura y humedad constantes a 85 °C y 85 % de HR durante 200 horas, la diferencia del valor de turbidez entre antes del envejecimiento y después del envejecimiento (10 minutos antes de sacar del baño de humedad y temperatura constantes) no es mayor que un 2 %.

[10] Un laminado que comprende una capa compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de uno cualquiera de [1] a [9], estando laminada dicha capa sobre al menos una capa de base.

[11] El laminado de [10] anterior, en el que la transmitancia total de luz de la capa de base no es menor que un 80 %.

[12] Una etiqueta que tiene el laminado de [10] o [11] anterior.

[13] Una lámina adhesiva sensible a la presión óptica que tiene una capa compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de uno cualquiera de [1] a [9] anterior.

De acuerdo con la presente invención, se puede proporcionar una composición adhesiva sensible a la presión que sea excelente en cuanto a durabilidad, resistencia al blanqueamiento, aptitud de procesado de fusión en caliente, propiedades de adhesión sensible a la presión, capacidad de sujeción a temperaturas elevadas, resistencia térmica, resistencia a la alterabilidad a la intemperie, compatibilidad con resinas adherentes, propiedades a baja temperatura y transparencia, sea excelente también en el equilibrio de estas propiedades y raramente presente aceleración de adhesión, y productos adhesivos sensibles a la presión que usen la composición adhesiva sensible a la presión.

La presente invención se describe a continuación con detalle. En la presente invención, "éster de ácido (met)acrílico" es una expresión general de "éster de ácido metacrílico" y "éster de ácido acrílico" y "(met)acrílico" es un término general de "metacrílico" y "acrílico". En la presente invención, además, el término "transparencia" indica que la transmitancia total de luz no es menor que un 80 %. La longitud de onda en la medición de la transmitancia total de luz se puede determinar de forma apropiada dentro del intervalo de luz visible (de 360 a 730 nm).

El copolímero (I) de bloques acrílico para uso generalmente divulgado en la presente memoria tiene al menos un bloque polimérico (A) que comprende unidades de éster de ácido metacrílico y al menos un bloque polimérico (B) que comprende unidades de éster de ácido acrílico, y está compuesto por un éster (1) de ácido acrílico representado por CH²=CH-COOR1 (1) (en la que R1 es un grupo orgánico de 4 a 6 átomos de carbono) y un éster (2) de ácido acrílico representado por CH²=CH-COOR2 (2) (en la que R2 es un grupo orgánico de 7 a 12 átomos de carbono), y la relación másica (1)/(2) del éster (1) de ácido acrílico con respecto al éster (2) de ácido acrílico es de 65/35 a 20/80.

El peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de la totalidad del copolímero (I) de bloques acrílico para uso en la presente invención es de 40.000 a 180.000. Desde el punto de vista de producir de forma sencilla la composición adhesiva sensible a la presión, preferentemente el peso molecular promedio expresado en peso es de 50.000 a 180.000, aún más preferentemente de 60.000 a 150.000. Desde el punto de vista de que la fuerza adhesiva a metales tales como SUS aumente, el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso es de forma particularmente preferida de 90.000 a 150.000.

Cuando la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención se usa de forma térmicamente fundida a través de un método de revestimiento de fusión en caliente, un método de boquilla con forma de T, un método de inflado, un método de calandrado, un método de laminado o similar, el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de todo el copolímero (I) de bloques acrílico es preferentemente de 40.000 a 150.000, más preferentemente de 40.000 a 100.000, desde el punto de vista de productividad del procesado de revestimiento o película. Desde el punto de vista de que el comportamiento de viscosidad en la extrusión o similar sea estable y desde el punto de vista de que la composición adhesiva sensible a la presión tenga una baja viscosidad y excelentes propiedades de revestimiento en el proceso de revestimiento de fusión en caliente, el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso es, de forma particularmente preferida, de 40.000 a 80.000.

La relación (Mw/Mn) de peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de la totalidad del copolímero (I) de bloques acrílico para uso en la presente invención con respecto al peso (Mn) molecular promedio expresado en número es de 1,0 a 1,3, desde el punto de vista de que la fuerza cohesiva de la composición adhesiva sensible a la presión resultante a alta temperatura sea elevada.

El contenido del bloque polimérico (A) en el copolímero (I) de bloques acrílico para uso en la presente invención es de 15 a 25 % en masa. Desde el punto de vista de que la composición adhesiva sensible a la presión resultante tenga excelentes propiedades de adhesión sensible a la presión y sea posible suministrar un copolímero de bloques o una composición adhesiva sensible a la presión usando el copolímero, en formas fácilmente manipulables (por ejemplo, pellas), en general resulta preferible que el contenido del bloque polimérico (A) sea de un 15 a un 60 % en masa y el contenido del bloque polimérico (B) sea de un 85 a un 40 % en masa; en general es más preferible que el contenido de bloque polimérico (A) sea de un 18 a un 60 % en masa y el contenido del bloque polimérico (B) sea de un 82 a un 40 % en masa; en general, es todavía más preferible que el contenido del bloque polimérico (A) sea de un 22 a un 50 % en masa y el contenido del bloque polimérico (B) sea de un 78 a un 50 % en masa; en general, es particularmente preferible que el contenido del bloque polimérico (A) sea de un 22 a un 40 % en masa y el contenido del bloque polimérico (B) sea de un 78 a un 60 % en masa; y lo más preferible es que el contenido del bloque polimérico (A) sea de un 25 a un 40 % en masa y el contenido del bloque polimérico (B) sea de un 75 a un 60 % en masa. Cuando el contenido del bloque polimérico (B) es de un 85 a un 40 % en masa, existe la ventaja de que raramente tiene lugar el blanqueamiento tras al almacenamiento en condiciones húmedas de calor. Si el contenido del bloque polimérico (B) es mayor que un 78 % en masa, el copolímero de bloques adquiere forma de velo, y la manipulación del copolímero de bloques o su manipulación en la producción de un adhesivo sensible a la presión que lo contiene, en ocasiones, resulta difícil. Cuando los contenidos de los bloques poliméricos (A) y (B) cumplen los requisitos anteriores, el valor de tan 8 de viscoelasticidad, tal y como se mide a una frecuencia de 1 Hz, tiende a estar dentro del intervalo de 1x10-2 a 1x10-1 a un valor de temperatura de 50 a 100 °C, y como consecuencia, se obtiene un adhesivo sensible a la presión que raramente presenta aceleración de adhesión, de forma que generalmente se prefieren dichos contenidos.

De acuerdo con la presente invención, el copolímero (I) de bloques acrílico es un copolímero de bloques lineal representado por medio de la fórmula general A-B-A, en la que A indica el bloque polimérico (A) y B indica el bloque polimérico (B).

Cuando el bloque polimérico (A) viene indicado por "A" y el bloque polimérico (B) viene indicado por "B", en general preferentemente el copolímero (I) de bloques acrílico viene representado por cualquiera de las fórmulas generales:

(A-B)n

(A-B)n-A

B-(A-B)n

(A-B)n-Z

(B-A)n-Z

en las que n representa un número entero de 1 a 30, y Z representa un sitio de acoplamiento (sitio de acoplamiento después de que el agente de acoplamiento reaccione con el extremo polimérico para formar un enlace químico). En general, cuando el bloque polimérico (B) comprende dos o más unidades de éster acrílico, el bloque polimérico (B) puede estar compuesto por un copolímero aleatorio de unidades de éster acrílico que constituyen el bloque polimérico (B), o puede estar compuesto por un copolímero de bloques de unidades de éster de ácido acrílico, o puede estar compuesto por un copolímero de bloques con protección de las unidades de éster de ácido acrílico. En general, el valor de n es preferentemente de 1 a 15, más preferentemente de 1 a 8, aún más preferentemente de 1 a 4. De los copolímeros de las estructuras anteriores, en general, se prefiere un copolímero de bloques lineal representado por (A-B)n, (A-B)n-A o B-(A-B)n.

Los ejemplos generales de ésteres de ácido metacrílico que son unidades constitutivas del bloque polimérico (A) incluyen ésteres de ácido metacrílico que carecen de grupos funcionales, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de sec-butilo, metacrilato de terc-butilo, metacrilato de n-hexilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de n-octilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de tridecilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de fenilo y metacrilato de bencilo; y ésteres de ácido metacrílico que tienen un grupo funcional, tal como metacrilato de metoxietilo, metacrilato de etoxietilo, metacrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-aminoetilo, metacrilato de glicidilo y metacrilato de tetrahidrofurilo.

De estos, en general, se prefieren ésteres de ácido metacrílico que carecen de grupos funcionales, más preferentemente son, en general, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de ter-butilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de isobornilo y metacrilato de fenilo.

De acuerdo con la presente invención, las unidades de éster de ácido metacrílico que constituyen el bloque polimérico (A) proceden de metacrilato de metilo, desde el punto de vista de mejora de la transparencia, resistencia térmica y durabilidad de la composición adhesiva sensible a la presión resultante. Debido a que se usa metacrilato de metilo de acuerdo con la presente invención, la separación de fases entre el bloque polimérico (A) y el bloque polimérico (B) se hace más clara, y por tanto, la composición adhesiva sensible a la presión resultante exhibe una fuerza cohesiva particularmente elevada. En el copolímero (I) de bloques acrílico, están presentes dos bloques poliméricos (A), desde el punto de vista de aumento de durabilidad. Los bloques poliméricos (A) pueden ser iguales o diferentes.

El peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del bloque polimérico (A) no está específicamente restringido, sino que preferentemente está dentro del intervalo de 1.000 a 50.000, más preferentemente, de 4.000 a 20.000. Si el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del bloque polimérico (A) es menor que el límite inferior del intervalo anterior, existe un problema de fuerza cohesiva insuficiente del copolímero (I) de bloques acrílico resultante. Si el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso resultante del copolímero de bloques (A) es mayor que el límite superior del intervalo anterior, aumenta la viscosidad en masa fundida del copolímero (I) de bloques acrílico resultante y, en ocasiones, la productividad o aptitud de moldeo del copolímero (I) de bloque acrílico se ve deteriorada. La proporción de unidades de éster de ácido metacrílico en el bloque polimérico (A) no es preferentemente menor que un 60 % en masa, más preferentemente no es menor que un 80 % en masa, aún más preferentemente no es menor que un 90 % en masa, en el bloque polimérico (A).

Las unidades de éster de ácido acrílico que constituyen el bloque polimérico (B) proceden de un éster (1) de ácido acrílico que es acrilato de n-butilo y un éster (2) de ácido acrílico que es acrilato de 2-etilhexilo.

Los ejemplos generales de ésteres (1) de ácido acrílico incluyen ésteres de ácido acrílico que carecen de grupo funcional, tales como acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de terc-butilo, acrilato de amilo, acrilato de isoamilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de ciclohexilo y acrilato de fenilo; y ésteres de ácido acrílico que carecen de grupo funcional, tales como acrilato de metoxietilo, acrilato de etoxietilo, acrilato de dietilaminoetilo, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-aminoetilo, acrilato de glicidilo y acrilato de tetrahid rofu rfu ri lo.

De estos, en general, se prefieren ásteres de ácido acrílico que carecen de grupo funcional, y más preferentemente, en general, son ásteres de ácido acrílico tales como acrilato de n-butilo y acrilato de n-hexilo, desde el punto de vista de mejora de la transparencia, flexibilidad, resistencia al frío y propiedades a baja temperatura de la composición adhesiva sensible a la presión resultante. En general, estos se pueden usar de forma individual, o se pueden usar en combinación de dos o más tipos.

Los ejemplos generales de ásteres (2) de ácido acrílico incluyen acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de n-octilo, acrilato de isooctilo, acrilato de decilo, acrilato de isobornilo, acrilato de laurilo, acrilato de bencilo y acrilato de fenoxietilo.

De estos, en general, se prefieren ásteres de ácido acrílico, tales como acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de n-octilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo y acrilato de fenoxietilo, desde el punto de vista de mejora de la transparencia, flexibilidad, resistencia al frío y propiedades a baja temperatura de la composición adhesiva sensible a la presión resultante. Desde el punto de vista de que la composición adhesiva sensible a la presión resultante tenga excelentes propiedades de adhesión sensible a la presión (adherencia, fuerza adhesiva, etc.) a bajas temperaturas (de 10 a -40 °C) y exhiba una fuerza adhesiva estable bajo una amplia gama de condiciones de tasa de despegado, en general, resultan más preferidos, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de n-octilo y acrilato de isooctilo. Dado que se usa acrilato de 2-etilhexilo de acuerdo con la presente invención, la separación de fases entre el bloque polimárico (A) y el bloque polimárico (B) se hace más clara, y por tanto, la composición adhesiva sensible a la presión resultante exhibe una fuerza cohesiva particularmente elevada.

En el bloque polimárico (B), la relación másica (1)/(2) del áster (1) de ácido acrílico con respecto al áster (2) de ácido acrílico es de 65/35 a 20/80. Cuando la relación másica está dentro del intervalo anterior, la resistencia al blanqueamiento y las propiedades de adhesión sensible a la presión son compatibles entre sí, y además, mejora la compatibilidad con resinas adherentes. Cuando la relación másica del áster (1) de ácido acrílico con respecto al áster (2) de ácido acrílico está dentro del intervalo anterior, el valor de tan 8 de viscoelasticidad, tal y como se mide a una frecuencia de 1 Hz, tiende a estar dentro del intervalo de 1x10-3 a 1x10-1 a una temperatura de 50 a 100 °C y, como consecuencia, se obtiene un adhesivo sensible a la presión que raramente presenta aceleración de adhesión. La relación másica (1)/(2) de los ásteres de ácido acrílico es preferentemente de 55/45 a 30/70, más preferentemente de 55/45 a 40/60. La relación másica de áster (1) de ácido acrílico con respecto a áster (2) de ácido acrílico viene determinada por el mátodo descrito en los ejemplos de trabajo descritos a continuación.

Los ejemplos generales de las combinaciones de los ásteres de ácido acrílico usados para el bloque polimárico (B) incluyen acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de n-butilo/acrilato de octilo, acrilato de n-hexilo/acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de n-butilo/acrilato de laurilo, acrilato de n-butilo/acrilato de bencilo y acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo/acrilato de laurilo. El áster (1) de ácido acrílico y el áster (2) de ácido acrílico usados son, en general, preferentemente un áster (1) de ácido acrílico y un áster (2) de ácido acrílico que tienen una diferencia del parámetro de solubilidad, entre ellos, que varía de 1,0 a 2,5 (MPa)1/2. El parámetro de solubilidad al que se hace referencia en la presente invención se puede calcular por medio del mátodo descrito en "POLYMER HANDBOOK Cuarta Edición", VII, pp. 675-714 (Wiley Interscience, ed. en 1999) y "Polymer Engineering and Science", 1974, vol. 14, pp. 147-154. Cuando están presentes dos o más bloques polimáricos (B) en el copolímero de bloques (I), las combinaciones de las unidades de áster de ácido acrílico que constituyen los bloques polimáricos (B) pueden ser iguales o diferentes.

El bloque polimárico (B) puede estar compuesto por un copolímero aleatorio del áster (1) de ácido acrílico y áster (2) de ácido acrílico que constituye el bloque polimárico (B), o puede estar compuesto por un copolímero de bloques de los ásteres de ácido acrílico, o puede estar compuesto por un copolímero de bloques con protección de los ásteres de ácido acrílico.

El copolímero (I) de bloques acrílico para uso en la presente invención puede presentar otros bloques polimáricos además del bloque polimárico (A) y el bloque polimárico (B), si fuese necesario. Los ejemplos de otros bloques polimáricos incluyen bloques polimáricos o bloques copolimáricos compuestos por estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, m-metilestireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, etileno, propileno, isobuteno, butadieno, isopreno, octano, acetato de vinilo, anhídrido maleico, cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno; y bloques copolimáricos compuestos por poli(tereftalato de etileno), poli(ácido láctico), poliuretano y polidimetilsiloxano. En los bloques polimáricos, tambián se incluyen productos de hidrogenación de bloques polimáricos que contienen compuestos de dieno conjugado tales como butadieno e isopreno.

El proceso de producción para el copolímero (I) de bloques acrílico para su uso en la presente invención no está específicamente restringido, con tal de que el polímero cumpla las condiciones de la presente invención respecto a la estructura química que se obtiene, y se pueden adoptar procesos basados en tácnicas públicamente conocidas. Como proceso para obtener un copolímero de bloques que tenga una distribución estrecha de peso molecular, generalmente se adopta un proceso que comprenda monómeros de polimerización latente que sean unidades constitutivas. Los ejemplos de dichos procesos que comprenden polimerización latente incluyen un proceso en el que la polimerización latente se lleva a cabo usando un complejo orgánico de metal alcalino tárreo como iniciador de polimerización (váase literatura de patente 6), un proceso en el que la polimerización aniónica latente se lleve a cabo usando un compuesto orgánico de metal alcalino como iniciador de polimerización en presencia de una sal de ácido mineral tal como una sal de metal alcalino o metal alcalino tárreo (váase literatura de patente 7), un proceso en el que la polimerización aniónica latente se lleve a cabo usando un compuesto orgánico de metal alcalino como iniciador de polimerización en presencia de un compuesto de organoaluminio (véase literatura de patente 8), y un proceso de polimerización (ATRP) por radicales de transferencia atómica (véase literatura 1 que no es patente).

En el proceso en el que se lleva a cabo la polimerización aniónica latente usando un compuesto de metal alcalino como iniciador de polimerización en presencia de un compuesto de organoaluminio entre los procesos de producción anteriores, el copolímero de bloques resultante tiene una elevada transparencia, la cantidad de monómeros residuales es pequeña, el olor queda inhibido y, cuando se usa el copolímero resultante para una composición adhesiva sensible a la presión, es posible inhibir la aparición de burbujas después del laminado, de forma que dicho proceso resulta preferido. Además, dicho proceso resulta preferido también desde el punto de vista de que la estructura molecular del bloque polimérico de éster de ácido metacrílico se vuelve altamente sindiotáctica, y esto contribuye a la mejora de la durabilidad de la composición adhesiva sensible a la presión, y en caso de producción industrial, el riesgo ambiental (energía eléctrica necesaria del refrigerador para controlar principalmente la temperatura de polimerización) es reducido, ya que es posible la polimerización latente en condiciones de temperatura relativamente moderada.

El compuesto de organoaluminio es, por ejemplo, un compuesto de organoaluminio representado por medio de la siguiente fórmula general (3):

AlR3R4R5 (3)

en la que R3, R4 y R5 son cada uno, de manera independiente, un grupo alquilo que puede tener un sustituyente, un grupo cicloalquilo que puede tener un sustituyente, un grupo arilo que puede tener un sustituyente, un grupo aralquilo que puede tener un sustituyente, un grupo alcoxi que puede tener un sustituyente, un grupo ariloxi que puede tener un sustituyente o un grupo amino N,N-disustituido; o R3 es un grupo cualquiera de los grupos anteriores, y R4 y R5, de manera conjunta, forman un grupo arilendioxi que puede tener un sustituyente.

Como compuestos de organoaluminio representados por medio de la fórmula general (3), desde los puntos de vista de elevadas propiedades latentes en la polimerización, facilidad de manipulación, etc., se pueden mencionar preferentemente isobutilbis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenoxi)aluminio, isobutilbis(2,6-di-terc-butilfenoxi)aluminio, isobutil[2,2'-metilenbis(4-metil-6-terc-butilfenoxi)]aluminio, etc.

Los ejemplos de compuestos orgánicos de metal alcalino incluyen alquillitios y alquildilitios, tales como n-butillitio, sec-butillitio, isobutillitio, terc-butillitio, n-pentillitio y tetrametilendilitio; arillitios y arildilitios, tales como fenillitio, p-tolillitio y naftenllitio; aralquillitios y aralquildilitios, tales como bencillitio, difenilmetillitio y dilitio formado por medio de la reacción de diisopropilbenceno con butillitio; amidas de litio, tales como dimetilamida de litio; y alcóxidos de litio, tales como metoxilitio y etoxilitio. Estos se pueden usar de forma individual, o se pueden usar en combinación de dos o más tipos. Desde el punto de vista de alta eficiencia de inicio de polimerización, se prefieren alquillitios entre ellos, y de estos, se prefieren más terc-butillitio y sec-butillitio, y se prefiere aún más sec-butillitio.

Normalmente, la polimerización aniónica latente se lleva a cabo en presencia de un disolvente que sea inerte con respecto a la reacción de polimerización. Los ejemplos de los disolventes incluyen hidrocarburos aromáticos, tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados, tales como cloroformo, cloruro de metileno y tetracloruro de carbono; y éteres tales como tetrahidrofurano y éter dietílico.

Se puede producir un copolímero de bloques, por ejemplo, por medio de repetición de una etapa de formación de un bloque polimérico deseado (bloque polimérico (A), bloque polimérico (B) o similar) en un extremo de un polímero latente deseado obtenido por medio de polimerización de un monómero, un número deseado de veces, y posteriormente terminar la reacción de polimerización. Específicamente, el copolímero (I) de bloques acrílico se puede producir, por ejemplo, llevando a cabo diversas etapas de polimerización que incluyen una primera etapa de polimerización de un monómero para formar un primer bloque polimérico, una segunda etapa de polimerización de un monómero para formar un segundo bloque polimérico, y una tercera etapa de polimerización de un monómero para formar un tercer bloque polimérico, llevándose a cabo cada una de dichas etapas usando un iniciador de polimerización que comprende un compuesto orgánico de metal alcalino en presencia de un compuesto de organoaluminio, y permitiendo a continuación que el extremo activo del polímero resultante reaccione con un alcohol o similar para concluir la reacción de polimerización. De acuerdo con dicho proceso anterior, se puede producir un bipolímero de bloques (copolímero de dibloques) que consiste en un bloque polimérico (A)-bloque polimérico (B), un terpolímero de bloques (copolímero de tribloques) que consiste en un bloque polimérico (A)-bloque polimérico (B)-bloque polimérico (A), un cuaterpolímero de bloques que consiste en un bloque polimérico (A)-bloque polimérico (B)-bloque polimérico (A)-bloque polimérico (B), etc.

En la formación del bloque polimérico (A), la temperatura de polimerización es preferentemente de 0 a 100 °C, y en la formación del bloque polimérico (B), la temperatura de polimerización es preferentemente de -50 a 50 °C. Si la temperatura de polimerización es menor que el límite inferior del intervalo anterior, el transcurso de la reacción se vuelve lento, y se requiere un tiempo prolongado para completar la reacción. Por otra parte, si la temperatura de polimerización es más elevada que el extremo superior del intervalo anterior, aumenta la desactivación del extremo de polímero latente y, como consecuencia, se amplía la distribución de peso molecular o no se obtiene un copolímero de bloques deseado. El bloque polimérico (A) y el bloque polimérico (B) pueden estar formados, cada uno de ellos, por medio de polimerización durante 1 segundo a 20 horas.

En la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención, se pueden incorporar otros polímeros y aditivos, tales como una resina adherente, un agente de reblandecimiento, plastificante, estabilizador térmico, estabilizador de luz, agente antiestático, retardador de llama, agente de soplado, colorante, agente de ajuste del índice de refracción, material de relleno y agente de curado. Estos otros polímeros y aditivos pueden estar presentes de forma individual, o pueden estar presentes en combinación de dos o más tipos.

Los ejemplos de otros polímeros incluyen resinas acrílicas, tales como poli(metacrilato de metilo) y copolímeros de éster de ácido (met)acrílico; resinas basadas en olefina, tales como polietileno, copolímero de etileno/acetato de vinilo, polipropileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1- y polinorborneno; ionómeros basados en etileno; resinas basadas en estireno, tales como poliestireno, copolímero de estireno/anhídrido maleico, poliestireno de alto impacto, resina AS, resina ABS, resina AES, resina AAS, resina ACS y resina MBS; copolímero de estireno/metacrilato de metilo; poli(resinas de éster), tales como poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno) y poli(ácido láctico); poliamidas, tales como nailon 6, nailon 66 y poli(elastómero de amida); policarbonato; poli(cloruro de vinilo); poli(cloruro de vinilideno); poli(alcohol vinílico); copolímero de etileno/alcohol vinílico; poliacetal; poli(fluoruro de vinilideno); poliuretano; poli(éter de fenileno) modificado; poli(sulfuro de fenileno); resinas modificadas con caucho de silicona; cauchos acrílicos; cauchos basados en silicona; elastómeros termoplásticos basados en estireno, tales como SEPS, SEBS y SIS; y cauchos basados en olefina, tales como IR, EPR y EPDM. De estos, se prefieren resinas acrílicas, copolímero de etileno/acetato de vinilo, resina AS, poli(ácido láctico) y poli(fluoruro de vinilideno), y se prefieren más copolímeros de éster de ácido (met)acrílico, desde el punto de vista de compatibilidad con el copolímero (I) de bloques acrílico presente en la composición adhesiva sensible a la presión.

Como copolímeros de éster de ácido (met)acrílico, se prefieren un copolímero de dibloque y un copolímero de tribloque, cada uno de los cuales está compuesto por al menos un bloque polimérico (A) que comprende unidades de éster de ácido metacrílico y al menos un bloque polimérico (B) que comprende unidades de éster de ácido acrílico. (Estos copolímeros de dibloque y copolímeros de tribloque no incluyen el copolímero (I) de bloques acrílico de la presente invención).

La composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención preferentemente contiene una resina adherente debido a que el control de adherencia, fuerza adhesiva y capacidad de sujeción resulta sencillo. Los ejemplos de resinas adherentes incluyen resinas naturales, tales como resinas basadas en colofonia y resinas basadas en terpeno; y resinas sintéticas, tales como resinas de petróleo, resinas de petróleo con hidrógeno añadido (en ocasiones denominadas "hidrogenadas" a continuación), resinas basadas en estireno, resinas basadas en cumarona-indeno, resinas fenólicas y resinas de xileno. Cuando se incorpora la resina adherente, su contenido es preferentemente de 1 a 100 partes en masa, más preferentemente de 3 a 70 partes en masa, aún más preferentemente de 5 a 50 partes en masa, de forma particularmente preferida de 5 a 40 partes en masa, lo más preferentemente de 5 a 35 partes en masa, basado en 100 partes en masa del copolímero (I) de bloques acrílico, desde los puntos de vista de fuerza adhesiva y durabilidad.

Los ejemplos de resinas basadas en colofonia incluyen colofonias, tales como colofonia de goma, colofonia de aceite de sebo y colofonia de madera; colofonias modificadas, tales como colofonia hidrogenada, colofonia sometida a desproporcionación y colofonia polimerizada; y ésteres de colofonia, tales como ésteres de glicerol y ésteres de pentaeritritol de estas colofonias y colofonias modificadas. Los ejemplos específicos de colofonias incluyen Pinecrystal KE-100, Pinecrystal KE-311, Pinecrystal KE-359, Pinecrystal KE-604 y Pinecrystal D-6250 (cada una fabricada por Arakawa Chemical Industries, Ltd.).

Los ejemplos de resinas basadas en terpeno incluyen resinas de terpeno que tienen a-pineno, p-pineno, dipenteno o similares como cuerpo principal, resinas modificadas con terpeno aromático, resinas de terpeno hidrogenadas y resinas de fenol y terpeno. Los ejemplos específicos de las resinas basadas en terpeno incluyen Tamanol 901 (fabricada por Arakawa Chemical Industries, Ltd.). Los ejemplos de resinas de petróleo (hidrogenadas) incluyen resinas de petróleo (tipo C5) alifáticas (hidrogenadas), resinas de petróleo (tipo C9) aromáticas (hidrogenadas), resinas de petróleo (tipo C5/C9) basadas en copolímero, resinas de petróleo basadas en diciclopentadieno (hidrogenadas) y resinas de hidrocarburo saturado alicíclico. Los ejemplos de resinas basadas en estireno incluyen poli-a-metilestireno, copolímero de a-metilestireno/estireno, copolímero de monómero basado en estireno/monómero alifático, copolímero de monómero basado en estireno/a-metilestireno/monómero alifático, copolímero de monómero basado en estireno y copolímero de monómero basado en estireno/monómero aromático. Los ejemplos específicos de resinas basadas en estireno incluyen la serie PTR6000 y la serie PTR7000 (fabricadas por Mitsui Chemicals, Inc.).

De las resinas adherentes anteriores, se prefieren resinas basadas en colofonia, resinas basadas en terpeno, resinas de petróleo (hidrogenadas) y resinas basadas en estireno, desde el punto de vista de aspecto de fuerza adhesiva elevada, y de estas, se prefieren colofonias desde el punto de vista de mejora de las propiedades de adhesión. Desde los puntos de vista de resistencia al foto-deterioro e inhibición de la coloración y aparición de burbujas provocadas por impurezas, se prefieren más colofonias hidrogenadas o sometidas a desproporcionación que se han purificado por medio de operaciones tales como destilación, recristalización y extracción. Estas se pueden usar de forma individual o en combinación de dos o más tipos. El punto de reblandecimiento de la resina adherente es preferentemente de 50 a 110 °C, desde el punto de vista del aspecto de fuerza adhesiva elevada.

Los ejemplos de plastificantes incluyen ésteres de ácido graso, por ejemplo, ésteres de ácido ftálico, tales como ftalato de dibutilo, ftalato de di-n-octilo, ftalato de bis-2-etilhexilo, ftalato de di-n-decilo y ftalato de diisodecilo, ésteres de ácido sebácico, tales como sebacato de bis-2-etilhexilo y sebacato de di-n-butilo, ésteres de ácido azelaico, tales como azelato de bis-2-etilhexilo y ésteres de ácido adípico, tales como adipato de bis-2-etilhexilo y adipato de di-noctilo; parafinas, tales como parafina clorada; glicoles, tales como propilen glicol; plastificantes de alto peso molecular basados en epoxi, tales como aceite de soja epoxidado y aceite de linaza epoxidado; ésteres de ácido fosfórico, tales como fosfato de trioctilo y fosfato de trifenilo; ésteres de ácido fosforoso, tales como fosfito de trifenilo; oligómeros acrílicos, tales como poli((met)acrilato de n-butilo) y poli((met)acrilato de 2-etilhexilo); polibuteno; poliisobutileno; poliisopreno; aceite de proceso; y aceite nafténico. Estos se pueden usar de forma individual, o se pueden usar en combinación de dos o más tipos.

Los ejemplos de materiales de relleno incluyen fibras inorgánicas, tales como fibra de vidrio y fibra de carbono; fibras orgánicas; y materiales de relleno inorgánicos, tales como carbonato de calcio, talco, negro de carbono, óxido de titanio, sílice, arcilla, sulfato de bario y carbonato de magnesio. Cuando están presentes fibras inorgánicas o fibras orgánicas, se confiere durabilidad a la composición adhesiva sensible a la presión resultante. Cuando están presentes materiales de relleno inorgánicos, se confieren resistencia térmica y resistencia a la alterabilidad a la intemperie a la composición adhesiva sensible a la presión resultante.

Cuando se usa la composición adhesiva sensible a la presión junto con un agente de curado, preferentemente la composición se puede usar como adhesivo sensible a la presión de tipo curado UV. Como agentes de curado, se pueden mencionar agentes de foto-curado tales como agentes de curado UV y agentes de curado térmico, y por ejemplo, se pueden mencionar benzoínas, éteres de benzoína, benzofenonas, antraquinonas, bencilos, acetofenonas y diacetilos. Sus ejemplos específicos incluyen benzoína, a-metilbenzoína, a-t-butilbenzoína, éter metílico de benzoína, éter etílico de benzoína, éter propílico de benzoína, éter isopropílico de benzoína, éter isobutílico de benzoína, éter metílico de a-metilbenzoína, éter metílico de a-metoxibenzoína, éter fenílico de benzoína, benzofenona, 9,10-antraquinona, 2-etil-9,10-antraquinona, bencilo, 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1-ona, (2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona) y diacetilo. Los agentes de curado se pueden usar de forma individual o se pueden usar en combinación de dos o más tipos.

Desde el punto de vista de aumento de los efectos del agente de curado, se pueden añadir de forma adicional, por ejemplo, monómeros, específicamente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido a-cianoacrílico, ácido acrílico a-halogenado, ácido crotónico, ácido cinnámico, ácido sórbico, ácido maleico, ácido itacónico, ésteres, tales como éster de ácido acrílico, éster de ácido metacrílico, éster de ácido crotónico y éster de ácido maleico, acrilamida, metacrilamida, derivados de acrilamida, tales como N-metilolacrilamida, N-hidroxietilacrilamida y N,N-(dihidroxietil)acrilamida, derivados de metacrilamida, tales como N-metilolmetacrilamida, N-hidroxietilmetacrilamida y N,N-(dihidroxietil)metacrilamida, éster vinílico, éter vinílico, derivados mono-N-vinílicos y derivados de estireno; y oligómeros que contienen los monómeros anteriores como constituyentes. Desde el punto de vista de aumento de la durabilidad, se prefieren ésteres, tales como éster de ácido acrílico, éster de ácido metacrílico, éster de ácido crotónico y éster de ácido maleico; éter vinílico; derivados de estireno; y oligómeros que contienen los monómeros anteriores como constituyentes. Además de estos monómeros, se pueden añadir de forma adicional agentes de reticulación que comprenden monómeros u oligómeros bifuncionales o de funcionalidad más elevada.

El proceso de producción para la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención no está específicamente restringido, y la composición se puede producir, por ejemplo, por medio de mezcla de los componentes usando un dispositivo de mezcla o amasado conocido, tal como un amasador, extrusora, rodillo de mezcla o mezclador de Banbury, normalmente a una temperatura de 100 °C a 250 °C. La composición adhesiva sensible a la presión se puede producir disolviendo cada componente en un disolvente orgánico, mezclando las disoluciones y posteriormente eliminando el disolvente orgánico. La composición adhesiva sensible a la presión resultante se puede usar por medio de fusión térmica, o se puede usar como adhesivo sensible a la presión de tipo disolución mediante disolución del mismo en un disolvente. Los ejemplos de disolventes incluyen tolueno, acetato de etilo, etilbenceno, cloruro de metileno, cloroformo, tetrahidrofurano, etil-metil cetona, sulfóxido de dimetilo y disolvente mixto de tolueno-etanol. De éstos, se prefieren tolueno, etilbenceno, acetato de etilo y etil metil cetona.

Cuando se usa la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención por medio de fusión térmica, preferentemente la viscosidad es baja desde el punto de vista de aptitud de procesado y aptitud de manipulación y, por ejemplo, cuando se somete la composición a procesado de fusión en caliente, la viscosidad a aproximadamente 200 °C es preferentemente no mayor que 50.000 mPas, más preferentemente no mayor que 30.000 mPas.

De manera favorable, la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención se usa para la capa adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión o un producto adhesivo sensible a la presión en forma de un laminado que contiene la capa adhesiva sensible a la presión.

Cuando la capa adhesiva sensible a la presión se forma por medio de fusión térmica de la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención, la composición se puede procesar para dar lugar a una lámina, una película o similar usando, por ejemplo, un método de revestimiento de fusión en caliente, un método de boquilla con forma de T, un método de inflado, un método de calandrado, un método de laminado o similar. Cuando se usa la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención por medio de disolución de la misma en un disolvente, se puede formar la capa adhesiva sensible a la presión por medio de un método en el que se usa, como sustrato, una placa lisa o un rodillo de una cinta de acero o un material termo-resistente tal como poli(tereftalato de etileno), y se aplica una disolución obtenida disolviendo el copolímero (I) de bloques acrílico o la composición que contiene el copolímero (I) de bloques acrílico en un disolvente, sobre el sustrato usando un dispositivo de revestimiento de barras, un dispositivo de revestimiento de rodillos, un dispositivo de revestimiento de boquilla, un dispositivo de revestimiento de coma o similar y posteriormente se seca para eliminar el disolvente.

El método para eliminar el disolvente mediante secado no está específicamente restringido y se puede usar un método públicamente conocido hasta la fecha, pero es preferible llevar a cabo el secado en múltiples etapas. Cuando se lleva a cabo el secado en múltiples etapas, es más preferible que el secado de la primera etapa se lleve a cabo a una temperatura relativamente baja con el fin de inhibir la expansión debida a la evaporación rápida del disolvente, y el secado en la segunda etapa y posterior se lleva a cabo a una temperatura elevada con el fin de eliminar el disolvente de forma suficiente.

La concentración de copolímero (I) de bloques acrílico o la composición que contiene el copolímero (I) de bloques acrílico en la disolución se determina de forma apropiada teniendo en consideración la solubilidad del copolímero (I) de bloques acrílico o la composición que contiene el copolímero (I) de bloques acrílico en el disolvente, la viscosidad de la disolución resultante, etc. No obstante, un límite inferior preferido es de un 5 % en masa, y un límite superior preferido es de un 55 % en masa.

El laminado se obtiene laminando una capa adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención sobre cualesquiera bases diversas, tales como papel, celofán, materiales plásticos, telas, madera y metales. Cuando la capa de base está compuesta por un material transparente, se obtiene un laminado transparente ya que la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención es excelente en cuanto a transparencia y resistencia a la alterabilidad a la intemperie, de manera que dicha capa de base resulta preferida. El ejemplo de las capas de base compuestas por materiales transparentes incluyen capas de base compuestas por un polímero, tal como poli(tereftalato de etileno), triacetil celulosa, poli(alcohol vinílico), resina basada en cicloolefina, copolímero de estireno/metacrilato de metilo, polipropileno, polietileno, poli(cloruro de vinilo), copolímero de etileno/acetato de vinilo, policarbonato, poli(metacrilato de metilo), polietileno o polipropileno, mezclas de dos o más de estos polímeros, y vidrios, sin limitarse a los mismos. Dichos polímeros pueden ser un polímero que además comprenda una unidad procedente de diversos monómeros.

Los ejemplos de estructuras del laminado incluyen una estructura de 2 capas de una capa adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención y una capa de base, una estructura de 3 capas de dos capas de base y una capa adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención (capa de base/capa adhesiva sensible a la presión/capa de base), una estructura de 4 capas de una capa de base, dos capas (a) y (b) adhesivas sensibles a la presión compuestas por las composiciones adhesivas sensibles a la presión de la presente invención y una capa de base (capa de base/capa (a) adhesiva sensible a la presión/capa (b) adhesiva sensible a la presión/capa de base), una estructura de 4 capas de una capa de base, una capa (a) adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención, una capa (c) adhesiva sensible a la presión compuesta por otro material y una capa de base (capa de base/capa (a) adhesiva sensible a la presión/capa (c) adhesiva sensible a la presión/capa de base), y una estructura de 5 capas de tres capas de base y dos capas adhesivas sensibles a la presión de la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención (capa de base/capa adhesiva sensible a la presión/capa adhesiva sensible a la presión/capa de base), sin limitarse a las mismas.

Aunque la relación de espesor en el laminado no esté específicamente restringida, la relación de espesor (capa de base/capa adhesiva sensible a la presión) esté preferentemente dentro del intervalo de 1/1000 a 1000/1, más preferentemente 1/200 a 200/1, desde los puntos de vista de propiedades de adhesión sensible a la presión, durabilidad y aptitud de manipulación de los productos adhesivos sensibles a la presión resultantes.

Para producir el laminado, se pueden laminar una capa adhesiva sensible a la presión y una capa de base de manera conjunta por medio de un método de laminado o similar, o se puede formar directamente una capa adhesiva sensible a la presión sobre una capa de base, o se puede someter a coextrusión una capa adhesiva sensible a la presión y una capa de base para formar una estructura en forma de capas al mismo tiempo.

Con el fin de aumentar la fuerza adhesiva entre la capa de base y la capa adhesiva sensible a la presión en el laminado de la presente invención, se puede someter la superficie de la capa de base a un tratamiento superficial tal como un tratamiento de descarga de corona o un tratamiento de descarga de plasma por adelantado. Además, sobre la superficie de al menos una de la capa adhesiva sensible a la presión y la capa de base, se puede formar una capa de anclaje usando una resina que tenga propiedades de adhesión, o similar.

Los ejemplos de las resinas usadas para la capa de anclaje incluyen un copolímero de etileno/acetato de vinilo, un ionómero, un copolímero de bloques (por ejemplo, un copolímero de tribloque basado en estireno tal como SIS o SBS y un copolímero de dibloque), un copolímero de etileno/ácido acrílico y un copolímero de etileno/ácido metacrílico. Se puede formar una capa de anclaje, o se pueden formar dos o más capas de anclaje.

Cuando se forma la capa de anclaje, el método para formar la capa de anclaje no está específicamente restringido, y los ejemplos de los métodos incluyen un método en el que se aplica una disolución que contiene la resina sobre la capa de base para formar la capa de anclaje y un método en el que se funde térmicamente una composición que contiene la resina o similar que se convierte en capa de anclaje, y usando la masa fundida, se forma la capa de anclaje sobre la superficie de la capa de base por medio de una boquilla con forma de T o similar.

Cuando se forma la capa de anclaje, la resina que se convierte en capa de anclaje y la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención se pueden someter a coextrusión para laminar íntegramente la capa de anclaje y la capa adhesiva sensible a la presión sobre la superficie de la capa de base, o la resina que se convierte en la capa de anclaje y la composición adhesiva sensible a la presión se pueden laminar por orden sobre la superficie de la capa de base, y cuando la capa de base es una capa de material plástico, el material plástico que se convierte en capa de base, la resina que se convierte en capa de anclaje y la composición adhesiva sensible a la presión se pueden someter a coextrusión al mismo tiempo.

El adhesivo sensible a la presión que comprende la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención se puede usar con diversos fines. La capa adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión se puede usar sola como lámina adhesiva sensible a la presión, y también el laminado que contiene la capa adhesiva sensible a la presión se puede aplicar con diversos fines. Por ejemplo, se pueden mencionar adhesivos sensibles a la presión y cintas adhesivas sensibles a la presión o películas para protección de superficies, enmascaramiento, ataduras, envasado, usos de oficina, etiquetado, decoración/visualización, unión, cintas de troceado, sellado, prevención de la corrosión/impermeabilización, usos médicos/sanitarios, prevención de dispersión de vidrio, aislamiento eléctrico, fijación y sujeción de equipos electrónicos, producción de semiconductores, películas ópticas de pantallas, película ópticas de tipo adhesión sensible a la presión, protección frente a ondas electromagnéticas y materiales de sellado de partes eléctricas y electrónicas. Los ejemplos específicos se aportan a continuación.

Los adhesivos sensibles a la presión, las películas o cintas adhesivas sensibles a la presión, etc., para la protección de superficies se pueden usar para diversos materiales, tales como metales, plásticos, cauchos y madera, y específicamente, se pueden usar para la protección de superficies de materiales de revestimiento, metales durante el procesado por deformación o extracción profunda, y piezas de automóvil o piezas ópticas. Los ejemplos de piezas de automóvil incluyen placas exteriores revestidas, ruedas, espejos, ventanas, luces y cubiertas de luces. Los ejemplos de piezas ópticas incluyen diversos dispositivos de pantalla de imágenes, tales como pantallas de cristal líquido, pantallas orgánicas EL, pantallas de plasma y pantallas de emisión de campo; películas que constituyen discos ópticos, tales como películas de polarización, placas de polarización, placas de retardo, paneles para el guiado de luz, placas de difusión y DVD; y placas frontales de revestimiento fino para usos electrónicos/ópticos.

Los ejemplos de usos de adhesivos sensibles a la presión, cintas, películas, etc., para el enmascaramiento incluyen enmascaramientos en la fabricación de cuadros eléctricos impresos o cuadros eléctricos impresos flexibles; enmascaramiento en el tratamiento de metalizado o soldadura para equipos electrónicos; y enmascaramiento en la fabricación de vehículos tales como automóviles, revestimiento de vehículos y edificios, impresión de materiales textiles y piezas para trabajos de ingeniería civil.

Los ejemplos de usos para atadura incluyen guarniciones para cables, cables eléctricos, cables, fibras, tuberías, bobinas, bobinados, materiales de acero, conductos, bolsas de plástico, comestibles, vegetales y plantas en floración.

Los ejemplos de usos para envasado incluyen envasado de material pesado, envasado para exportación, sellado de paneles de fibra corrugada y sellado de latas metálicas.

Los ejemplos de usos de oficina incluyen uso general para oficina y usos para sellado, reparación de libros, dibujo y memorización.

Ejemplos de usos para etiquetado incluyen etiquetas de precio, etiquetas de mercancías, etiquetas, POP, pegatinas, bandas, placas de identificación, decoración y anuncios publicitarios.

Los ejemplos de etiquetas incluyen etiquetas que tienen, como base, papel, tal como papel, papel convertido (papel que se ha sometido a deposición de aluminio, laminado de aluminio, degradado, tratamiento de resina o similar) y papel sintético, y películas formadas por celofán, materiales plásticos, telas, madera y metales. Los ejemplos específicos de las bases incluyen papel exento de madera, papel de arte, papel revestido por colada, papel térmico, papel metalizado, película de poli(tereftalato de etileno), película de poli(cloruro de vinilo), película OPP, película de poli(ácido láctico), papel sintético, papel sintético térmico y película de sobrelaminado. Desde los puntos de vista de excelente transparencia y resistencia a la alterabilidad a la intemperie, la composición adhesiva sensible a la presión se puede usar de manera favorable para etiquetas usando bases formadas por materiales transparentes entre ellas. Además, debido a la escasa decoloración con el tiempo, la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención se puede usar de manera favorable para etiquetas térmicas que tienen papel térmico o papel térmico sintético como base.

Los ejemplos de adherentes para etiquetas incluyen productos plásticos, tales como botellas de plástico y fundas de plástico rellenas de espuma; papel o productos de panel de fibra corrugada, tales como cajas de panel de fibra corrugada; productos de vidrio, tales como botellas de vidrio; productos metálicos; y otros productos de materiales inorgánicos, tales como productos cerámicos.

La etiqueta que comprende un laminado que contiene una capa adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención raramente presenta aceleración de adhesión durante el almacenamiento a una temperatura que es ligeramente mayor que temperatura ambiente (por ejemplo, 60 °C), y se puede despegar sin transferencia de adhesivo después de uso. Además, se puede permitir la adherencia a un adherente incluso a temperaturas bajas (de -40 a 10 °C), e incluso si se almacena a baja temperatura (de -40 a 10 °C), no se separa.

Los ejemplos de usos para decoración/pantallas incluyen sellados para pantallas peligrosas, cintas de línea, marcaje de cables, cintas adhesivas luminosas posteriores a la iluminación y láminas reflectantes.

Los ejemplos de películas ópticas de tipo adhesión sensible a la presión incluyen películas ópticas sobre al menos parte o la totalidad de una o ambas superficies de las cuales, se ha formado una capa adhesiva sensible a la presión, tales como películas de polarización, placas de polarización, películas de retardo, películas que amplían el ángulo de visión, películas que mejoran la luminosidad, películas anti-reflectantes, películas anti-deslumbramiento, filtros de color, paneles para el guiado de luz, películas de difusión, láminas de prisma, películas protectoras frente a ondas electromagnéticas, películas de absorción de infrarrojo próximo, películas ópticas de composite funcional, películas para laminado ITO, películas que confieren resistencia a impacto y películas que mejoran la visibilidad. En las películas ópticas de tipo adhesión sensible a la presión, se incluyen películas en las cuales se ha formado una capa adhesiva sensible a la presión compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención, sobre una película protectora usada para la protección de una superficie de la película óptica anterior. Las películas ópticas de tipo adhesión sensible a la presión se usan de manera favorable en diversos dispositivos de pantallas de imágenes, tales como dispositivos de pantallas de cristal líquido, PDP, dispositivos de pantallas EL orgánicas, papel electrónico, máquinas de juegos y terminales móviles.

Los ejemplos de usos para aislamiento eléctrico incluyen cubiertas protectoras o aislamiento de bobinas, y un aislamiento de capa tal como aislamiento de capa de motor/transformador.

Los ejemplos de usos para la fijación y sujeción de equipos eléctricos incluyen cintas transportadoras, envasado, fijación de tubos de rayos catódicos, empalmes y refuerzo de nervaduras.

Los ejemplos de usos para la producción de semiconductores incluyen protección de obleas de silicio.

Los ejemplos de usos para la unión incluyen unión en diversos campos adhesivos, automóviles, trenes eléctricos y equipos eléctricos, fijación de placas de impresión, uniones para construcción, fijación de placas de identificación, unión en modelos generales, y unión a superficies rugosas, superficies irregulares y superficies curvas.

Los ejemplos de usos para sellado incluyen sellado para aislamiento térmico, aislamiento de vibraciones, impermeabilización, resistencia a la humedad, aislamiento acústico y resistencia al polvo.

Los ejemplos de usos para prevención de la corrosión/impermeabilización incluyen prevención de la corrosión para tuberías de gas y tuberías de agua, prevención de la corrosión para tuberías de gran diámetro y prevención de la corrosión para estructuras de ingeniería civil.

Los ejemplos de usos médicos y sanitarios incluyen usos para fármacos de absorción percutánea, tales como agentes antiinflamatorios analgésicos (escayolas, emplastos), remedios para enfermedades cardíacas isquémicas, fármacos sustitutivos de hormonas femeninas, broncodilatadores, agentes paliativos del dolor provocado por cáncer, coadyuvantes para dejar de fumar, vendas enyesadas para frío, parches analgésicos y agentes de reblandecimiento de queratina; usos para diversas cintas, tales como vendas enyesadas para primeros auxilios (que contienen germicida), vendas quirúrgicas/cintas quirúrgicas, escayolas, cintas hemostáticas, cintas para dispositivos de eliminación de residuos de origen humano (cintas de fijación de ano artificial), cintas para sutura, cintas antibacterianas, cintas de fijación, vendas auto-adhesivas, cintas adhesivas para mucosa oral, cintas deportivas y cintas para depilación; usos para belleza, tales como paquetes faciales, láminas humectantes para la piel del contorno ocular y paquetes de despegado de queratina; láminas de refrigeración, calentadores corporales de bolsillo, y usos para resistencia al polvo, impermeabilización y capturas de insectos nocivos.

Los ejemplos de usos para materiales de sellado de piezas electrónicas/eléctricas incluyen monitores de cristal líquido y células solares.

Ejemplos

La presente invención se describe de forma adicional con referencia a los siguientes ejemplos, pero no debe interpretarse que la presente invención se encuentra limitada en modo alguno por esos ejemplos.

Se midieron o evaluaron diversas propiedades de los ejemplos y ejemplos comparativos por medio de los siguientes métodos.

(1) Peso (Mw) molecular promedio expresado en peso y distribución (Mw/Mn) de peso molecular de copolímeros (I-1) a (I-18) de bloques acrílicos.

Se determinó el peso molecular promedio expresado en peso como peso molecular en términos de poliestireno convencional mediante el uso de cromatografía de permeabilidad de gel (abreviado en lo sucesivo como GPC). Aparato: aparato GPC "HLC-8020" fabricado por Tosoh Corporation

Columna de separación "TSKgel GMHXL", "G4000HXL" y "G5000HXL" fabricadas por Tosoh Corporation conectadas en serie.

Eluyente: tetrahidrofurano

Caudal de eluyente: 1,0 ml/min

Temperatura de la columna: 40 °C

Método de detección: índice de refracción diferencial (RI)

(2) Contenido de cada bloque polimérico en los copolímeros de bloques acrílicos (I-1) a (I-18)

Se determinó el contenido por medio de medición de RMN-1H.

Aparato: aparato de resonancia magnética nuclear "JNM-ECX400" fabricado por JEOL Ltd.

Disolvente: cloroformo deuterado

Se asignaron las señales en las proximidades de 3,6 ppm y 4,0 ppm en el espectro de RMN-1H a un grupo éster (-O-CH³) de una unidad de metacrilato de metilo y un grupo éster (-O-CH²-CH²-CH²-CH³ o -O-CH2-CH(-CH2-CH3)-CH2-CH²-CH²-CH³) de una unidad de éster de ácido acrílico, respectivamente, y se determinó el contenido del componente de copolimerización por medio de una relación de sus valores de integral.

(3) Relación de monómeros que constituyen el bloque polimérico (B) en los copolímeros (I-1), (I-2), (I-7) a (I-12) y (I-14) a (I-16) de bloques acrílicos

Se determinó la relación por medio de medición de RMN-1H.

Aparato: aparato de resonancia magnética nuclear "JNM-ECX400" fabricado por JEOL Ltd.

Disolvente: cloroformo deuterado

Se asignaron las señales en las proximidades de 4,1 ppm y 4,2 ppm en el espectro de RMN-1H de una mezcla monomérica usada en la polimerización para la formación del bloque polimérico (B) a un grupo éster (-O-CH²-CH²-CH²-CH³) de acrilato de n-butilo y un grupo éster de (-O-CH2-CH-(CH2-CH3)-CH2-CH2-CH2-CH3) de acrilato de 2-etilhexilo, respectivamente, y se determinó el contenido (relación molar) de cada monómero por medio de la relación de sus valores de integral. Se convirtió este contenido en una relación másica sobre la base del peso molecular de la unidad monomérica, y se consideró esta relación másica como relación másica del monómero que constituye el bloque polimérico (B).

(4) Resistencia al despegado a 180°

Se midió la resistencia al despegado de acuerdo con JIS Z0237. Es decir, se cortó la cinta adhesiva sensible a la presión preparada que tenía un espesor de 25 gm para dar lugar a una anchura de 25 mm y una longitud de 100 mm, y se permitió que la cinta se adhiriese a una placa de vidrio, una placa de acero SUS304) (tratamiento de recocido brillante (referido como producto de tratamiento BA), una placa de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) o una placa de polietileno. Tras almacenar la muestra a temperatura ambiente (después de almacenamiento de 24 horas tras el laminado, a menos que se afirme lo contrario, se despegó la cinta a 23 °C y una tasa de 300 mm/min en la dirección de 180° para medir la resistencia al despegado. En caso de existir adherencia-deslizamiento, se consideró el valor máximo como resistencia al despegado.

(5) Capacidad de sujeción (SAFT)

Se midió la capacidad de sujeción de acuerdo con ASTM D4498. Es decir, se permitió la adherencia de la cinta adhesiva sensible a la presión que tenía un espesor de 25 gm (anchura 25 mm x longitud 25 mm) a una placa de acero inoxidable (SUS304) (producto de tratamiento BA), posteriormente se colgó una carga de 500 g, y se elevó la temperatura de 40 °C a 205 °C a una tasa de 0,5 °C/min para determinar una temperatura a la cual la carga cayó.

(6) Capacidad de sujeción (deformación plástica)

Se midió la capacidad de sujeción de acuerdo con JIS Z0237. Es decir, se permitió que la cinta adhesiva sensible a la presión que tenía un espesor de 25 pm (anchura 25 mm x longitud 25 mm) se adhiriese a una placa de acero inoxidable (SUS304) (producto de tratamiento BA), a continuación, se colgó una carga de 1 kg a una temperatura de 90 °C, y se determinó un tiempo de caída o una distancia de desplazamiento tras 1000 minutos.

(7) Adherencia de bola

Se midió la adherencia de bola de acuerdo con JIS Z0237. Es decir, sobre una cinta adhesiva sensible a la presión que tenía un espesor de 25 pm, que se había colocado para que tuviese un ángulo de inclinación de 30°, se enrollaron bolas basadas en el método de adherencia de bola para determinar un número de bola máximo que detuvo la cinta adhesiva sensible a la presión.

(8) Valor de tan 5 de viscoelasticidad

Se disolvieron cada uno de los copolímeros de bloques descritos en las Tablas 2 y 3 en tolueno para preparar disoluciones de tolueno que tenían una concentración de un 30 % en masa, y se sometió cada disolución a una colada de disolución para obtener una lámina que tenía un espesor de 1 mm. A continuación, se midió la viscoelasticidad de la lámina en vibración torsional en las siguientes condiciones para determinar tan 5 (pérdida de módulo de cizalladura/módulo de cizalladura de almacenamiento).

Aparato: "Advanced Rheometric Expansion System" fabricado por Rheometric Scientific Ltd.

Placa paralela: diámetro de 8 mm

Modo de vibración: vibración torsional

Número de vibraciones: 6,28 rad/s

Intervalo de temperatura de medición: de -50 °C a 250 °C

Tasa de calentamiento: 3 °C/min

Tensión: 0,05 % (de -50 °C a -37 °C), 1,0 % (de -37 °C a -15 °C), 5,0 % (de -15 °C a 250 °C)

(9) Resistencia al blanqueamiento

Se permitió la adherencia de la cinta adhesiva sensible a la presión preparada (50 mm x 50 mm) que tenía un espesor de 50 pm a una placa de vidrio, y se trató en un autoclave a una temperatura de 60 °C y una presión de 0,5 MPa durante 30 minutos para medir el valor de turbidez (valor de turbidez 1). Se almacenó la cinta con la placa de vidrio en un baño térmico húmedo a una temperatura de 85 °C y una humedad de 85 % durante 120 horas y se sacaron del baño térmico húmedo, y trascurridos 10 minutos, se midió el valor de turbidez (valor de turbidez 2). Se evaluó la cinta adhesiva sensible a la presión que tenía una diferencia entre el valor de turbidez 1 y el valor de turbidez 2 (valor de turbidez 2 - valor de turbidez 1) de no más que un 2 % como AA, y se evaluó una cinta adhesiva sensible a la presión que tenía una diferencia entre ellas de no más que un 2 % como BB.

(10) Durabilidad (resistencia a la formación de ampollas)

Se cortó la cinta adhesiva sensible a la presión que tenía un espesor de 50 pm para dar lugar a una anchura de 25 mm y una longitud de 100 mm, y se permitió la adherencia de la cinta a una placa de policarbonato (espesor: 1,5 mm). Se trató en un autoclave a una temperatura de 60 °C y una presión de 0,5 MPa durante 30 minutos y posteriormente se almacenó en un baño térmico húmedo a una temperatura de 60 °C y una humedad de un 95 % durante 200 horas. Posteriormente, se observó la presencia de burbujas usando un amplificador de escala (10 aumentos) y se evaluó la durabilidad en base a los criterios descritos en la Tabla 1.

Tabla 1

(11) Viscosidad en masa fundida

Se preparó una disolución de tolueno que tenía una concentración de un 30 % en masa de acuerdo con la formulación descrita en la Tabla 8, y se sometió la disolución a colada de disolución para obtener una lámina que tenía un espesor de 1 mm. Usando esta lámina, se midió la viscosidad en masa fundida de la composición adhesiva sensible a la presión calentada a 200 °C por medio de un viscosímetro de Brookfield. A modo de husillo, se usó uno de N°. 29.

(12) Aceleración de adhesión (cambio de la fuerza adhesiva con el tiempo)

Se cortó la cinta adhesiva sensible a la presión preparada que tenía un espesor de 25 pm para dar lugar a una anchura de 25 mm y una longitud de 100 mm, y se permitió la adherencia de la cinta a una placa de PMMA (fabricada por Sumika Acryl Co., Ltd., Sumipex E). Se almacenó la muestra a temperatura ambiente durante 3 horas o 24 horas o 7 días, o a 60 °C durante 24 horas o 7 días. Posteriormente, se despegó la cinta a 23 °C y una tasa de 300 mm/min en la dirección de 180° de acuerdo con JIS Z0237, para medir una resistencia de despegado, y se determinó la relación de aceleración de adhesión.

"Ejemplo de Síntesis 1" [Síntesis de copolímero (I-1) de bloques acrílico]

(1) Se purgó el interior de un matraz de tres bocas de 2 litros con nitrógeno, y posteriormente se introdujeron 868 g de tolueno y 43,4 g de 1,2-dimetoxietano a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 60,0 g de una disolución de tolueno que contenía 40,2 mmol de isobutilbis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenoxi)aluminio y se añadieron posteriormente 2,89 g de una disolución mixta de ciclohexano y n-hexano que contenía 5,00 mmoles de sec-butillitio. Posteriormente, a esta disolución mixta, se añadieron 35,9 g de metacrilato de metilo. Al principio el color de la disolución de reacción fue amarillo, pero tras agitar durante 60 minutos a temperatura ambiente, la disolución de reacción se volvió incolora. En este momento, la relación de conversión de polimerización del metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. A continuación, la disolución mixta de reacción se enfrió a -30 °C, y se añadieron gota a gota 240 g de una mezcla de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo (relación másica: 50/50) durante un período de 2 horas. Tras completar la adición gota a gota, se llevó a cabo la agitación durante 5 minutos a -30 °C. En este instante, la relación de conversión de polimerización de la mezcla de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo no fue inferior a un 99,9 %. Posteriormente, a la mezcla de reacción mixta, se añadieron 35,9 g de metacrilato de metilo, y se agitó la mezcla durante una noche a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 3,50 g para concluir la reacción de polimerización. En este instante, la relación de conversión de polimerización de metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. Se vertió la disolución de reacción resultante en 15 kg de metanol para formar un precipitado blanco. Se recuperó el precipitado blanco por medio de filtración y se secó para obtener 260 g de un copolímero de bloques (referido como "copolímero (I-1) de bloques acrílico" a continuación).

(2) Se sometió el copolímero (I-1) de bloques acrílico obtenido a medición de RMN-1H y medición de GPC, y como consecuencia, este copolímero fue un copolímero de tribloques que consistía en poli(metacrilato de metilo)-poli(acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo)-poli(metacrilato de metilo) y tuvo un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 64.600, un peso (Mn) molecular promedio expresado en número de 60.000 y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 1,08. El contenido de cada bloque polimérico en el copolímero (I-1) de bloques acrílico fue el siguiente: el contenido del bloque polímero de metacrilato de metilo fue de un 25,44 % en masa, y el contenido del bloque copolimérico de (acilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo) fue de un 74,6 % en masa.

"Ejemplo de Síntesis 2" [Síntesis de copolímero (I-2) de bloques acrílico]

(1) Se purgó el interior de un matraz de tres bocas de 2 litros con nitrógeno, y posteriormente se introdujeron 43,4 g de 1,2-dimetoxietano a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 60,0 g de una disolución de tolueno que contenía 40,2 mmoles de isobutilbis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenoxi)aluminio, y a continuación se añadieron 2,07 g de una disolución mixta de ciclohexano y n-hexano que contenía 3,54 mmoles de sec-butillitio. Posteriormente, a esta disolución mixta, se añadieron 36,6 g de metacrilato de metilo. Al principio el color de la disolución de reacción fue amarillo, pero tras agitar durante 60 minutos a temperatura ambiente, la disolución de reacción se volvió incolora. En este instante, la relación de conversión de polimerización del metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. A continuación, la disolución de reacción mixta se enfrió a -30 °C, y se añadieron gota a gota 251,9 g de una mezcla de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo (relación másica: 50/50) durante un período de 2 horas. Tras completar la adición gota a gota, se llevó a cabo la agitación durante 5 minutos a -30 °C. En este instante, la relación de conversión de polimerización de acrilato de la mezcla de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo no fue inferior a un 99,9 %. Posteriormente, a la disolución de reacción mixta, se añadieron 36,6 g de metacrilato de metilo, y se agitó la mezcla durante una noche a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 3,50 g de metanol para terminar la reacción de polimerización. En este instante, la relación de conversión de polimerización de metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. Se vertió la disolución de reacción resultante en 15 kg de metanol para formar un precipitado blanco. Se recuperó el precipitado blanco por medio de filtración y se secó para obtener 320 g de un copolímero de bloques (denominado "copolímero (I-2) de bloques acrílico" a continuación).

(2) Se sometió el copolímero (I-2) de bloques acrílico obtenido a medición de RMN-1H y medición de GPC, y como consecuencia, este copolímero fue un copolímero de tribloques que consistía en poli(metacrilato de metilo)-poli(acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo)-poli(metacrilato de metilo) y tuvo un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 113.000, un peso (Mn) molecular promedio expresado en número de 92.000 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,23. El contenido de cada bloque polimérico en el copolímero (I-2) de bloques acrílico fue el siguiente: el contenido del bloque polimérico de metacrilato de metilo fue de un 20,1 % en masa, y el contenido del bloque copolimérico de (acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo) fue de un 79,9 % en masa.

"Ejemplo de Síntesis 3" [Síntesis de copolímero (I-3) de bloques acrílico]

(1) Se purgó el interior de un matraz de tres bocas de 2 litros con nitrógeno, y posteriormente se introdujeron 868 g de tolueno y 43,4 g de 1,2-dimetoxietano a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 60,0 g de una disolución de tolueno que contenía 40,2 mmoles de isobutilbis(2,6-di-terc-butil-4-metilifenoxi)aluminio, y a continuación se añadieron 2,89 g de una disolución mixta de ciclohexano y n-hexano que contenía 5,00 mmoles de sec-butillitio. Posteriormente, a esta disolución mixta, se añadieron 35,9 g de metacrilato de metilo. Al principio el color de la disolución de reacción fue amarillo, pero tras agitar durante 60 minutos a temperatura ambiente, la disolución de reacción se volvió incolora. En este instante, la relación de conversión de polimerización del metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. A continuación, la disolución de reacción mixta se enfrió a -30 °C, y se añadieron gota a gota 240 g de acrilato de n-butilo durante un período de 2 horas. Tras completar la adición gota a gota, se llevó a cabo la agitación durante 5 minutos a -30 °C. En este instante, la relación de conversión de polimerización de acrilato de n-butilo no fue inferior a un 99,9 %. Posteriormente, a la disolución de reacción mixta, se añadieron 35,9 g de metacrilato de metilo, y se agitó la mezcla durante una noche a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 3,50 g de metanol para terminar la reacción de polimerización. En este instante, la relación de conversión de polimerización de metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. Se vertió la disolución de reacción resultante en 15 kg de metanol para formar un precipitado blanco. Se recuperó el precipitado blanco por medio de filtración y se secó para obtener 255 g de un copolímero de bloques (denominado "copolímero (I-3) de bloques acrílico" a continuación).

(2) Se sometió el copolímero (I-3) de bloques acrílico obtenido a medición de RMN-1H y medición de GPC, y como consecuencia, este copolímero fue un copolímero de tribloques que consistía en poli(metacrilato de metilo)-poli(acrilato de n-butilo)-poli(metacrilato de metilo) y tuvo un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 73.000, un peso (Mn) molecular promedio expresado en número de 65.200 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,12. El contenido de cada bloque polimérico en el copolímero (I-3) de bloques acrílico fue el siguiente: el contenido del bloque polimérico de metacrilato de metilo fue de un 23,0 % en masa, y el contenido del bloque polimérico de acrilato de n-butilo fue de un 77,0 % en masa.

"Ejemplo de Síntesis 4" [Síntesis de copolímero (I-4) de bloques acrílico]

(1) Se purgó el interior de un matraz de tres bocas de 2 litros con nitrógeno, y posteriormente se introdujeron 868 g de tolueno y 43,4 g de 1,2-dimetoxietano a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 60,0 g de una disolución de tolueno que contenía 40,2 mmoles de isobutilbis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenoxi)aluminio, y a continuación se añadieron 2,07 g de una disolución mixta de ciclohexano y n-hexano que contenía 3,54 mmoles de sec-butillitio. Posteriormente, a esta disolución mixta, se añadieron 36,6 g de metacrilato de metilo. Al principio el color de la disolución de reacción fue amarillo, pero tras agitar durante 60 minutos a temperatura ambiente, la disolución de reacción se volvió incolora. En este instante, la relación de conversión de polimerización del metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. A continuación, la disolución de reacción mixta se enfrió a -30 °C, y se añadieron gota a gota 251,9 g de acrilato de n-butilo durante un período de 2 horas. Tras completar la adición gota a gota, se llevó a cabo la agitación durante 5 minutos a -30 °C. En este instante, la relación de conversión de polimerización de acrilato de n-butilo no fue inferior a un 99,9 %. Posteriormente, a la disolución de reacción mixta, se añadieron 36,6 g de metacrilato de metilo, y se agitó la mezcla durante una noche a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 3,50 g de metanol para terminar la reacción de polimerización. En este instante, la relación de conversión de polimerización de metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. Se vertió la disolución de reacción resultante en 15 kg de metanol para formar un precipitado blanco. Se recuperó el precipitado blanco por medio de filtración y se secó para obtener 310 g de un copolímero de bloques (denominado "copolímero (I-4) de bloques acrílico" a continuación).

(2) Se sometió el copolímero (I-4) de bloques acrílico obtenido a medición de RMN-1H y medición de GPC, y como consecuencia, este copolímero fue un copolímero de tribloques que consistía en poli(metacrilato de metilo)-poli(acrilato de n-butilo)-poli(metacrilato de metilo) y tuvo un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 110.000, un peso (Mn) molecular promedio expresado en número de 92.000 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,20. El contenido de cada bloque polimérico en el copolímero (I-4) de bloques acrílico fue el siguiente: el contenido del bloque polimérico de metacrilato de metilo fue de un 22,5 % en masa, y el contenido del bloque polimérico de acrilato de n-butilo fue de un 77,5 % en masa.

"Ejemplo de Síntesis 5" [Síntesis de copolímero (I-5) de bloques acrílico]

(1) Se purgó el interior de un matraz de tres bocas de 2 litros con nitrógeno, y posteriormente se introdujeron 868 g de tolueno y 43,4 g de 1,2-dimetoxietano a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 60,0 g de una disolución de tolueno que contenía 40,2 mmoles de isobutilbis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenoxi)aluminio, y a continuación se añadieron 2,07 g de una disolución mixta de ciclohexano y n-hexano que contenía 3,54 mmoles de sec-butillitio. Posteriormente, a esta disolución mixta, se añadieron 36,6 g de metacrilato de metilo. Al principio el color de la disolución de reacción fue amarillo, pero tras agitar durante 60 minutos a temperatura ambiente, la disolución de reacción se volvió incolora. En este instante, la relación de conversión de polimerización del metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. A continuación, la disolución de reacción mixta se enfrió a -30 °C, y se añadieron gota a gota 251,9 g de acrilato de 2-etilhexilo durante un período de 2 horas. Tras completar la adición gota a gota, se llevó a cabo la agitación durante 5 minutos a -30 °C. En este instante, la relación de conversión de polimerización de acrilato de 2-etilhexilo no fue inferior a un 99,9 %. Posteriormente, a la disolución de reacción mixta, se añadieron 36,6 g de metacrilato de metilo, y se agitó la mezcla durante una noche a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 3,50 g de metanol para terminar la reacción de polimerización. En este instante, la relación de conversión de polimerización de metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. Se vertió la disolución de reacción resultante en 15 kg de metanol para formar un precipitado blanco. Se recuperó el precipitado blanco por medio de filtración y se secó para obtener 315 g de un copolímero de bloques (denominado "copolímero (I-5) de bloques acrílico" a continuación).

(2) Se sometió el copolímero (I-5) de bloques acrílico obtenido a medición de RMN-1H y medición de GPC, y como consecuencia, este copolímero fue un copolímero de tribloques que consistía en poli(metacrilato de metilo)-poli(acrilato de 2-etilhexilo)-poli(metacrilato de metilo) y tuvo un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 123.000, un peso (Mn) molecular promedio expresado en número de 104.000 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,19. El contenido de cada bloque polimérico en el copolímero (I-5) de bloques acrílico fue el siguiente: el contenido del bloque polimérico de metacrilato de metilo fue de un 21,3 % en masa, y el contenido del bloque polimérico de acrilato de 2-etilhexilo fue de un 78,7 % en masa.

"Ejemplo de Síntesis 6" [Síntesis de copolímero (I-6) de bloques acrílico]

(1) Se purgó el interior de un matraz de tres bocas de 2 litros con nitrógeno, y posteriormente se introdujeron 868 g de tolueno y 43,4 g de 1,2-dimetoxietano a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 60,0 g de una disolución de tolueno que contenía 40,2 mmoles de isobutilbis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenoxi)aluminio, y a continuación se añadieron 2,89 g de una disolución mixta de ciclohexano y n-hexano que contenía 5,00 mmoles de sec-butillitio. Posteriormente, a esta disolución mixta, se añadieron 35,9 g de metacrilato de metilo. Al principio el color de la disolución de reacción fue amarillo, pero tras agitar durante 60 minutos a temperatura ambiente, la disolución de reacción se volvió incolora. En este instante, la relación de conversión de polimerización del metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. A continuación, la disolución de reacción mixta se enfrió a -30 °C, y se añadieron gota a gota 240 g de acrilato de 2-etilhexilo durante un período de 2 horas. Tras completar la adición gota a gota, se llevó a cabo la agitación durante 5 minutos a -30 °C. En este instante, la relación de conversión de polimerización de acrilato de 2-etilhexilo no fue inferior a un 99,9 %. Posteriormente, a la disolución de reacción mixta, se añadieron 35,9 g de metacrilato de metilo, y se agitó la mezcla durante una noche a temperatura ambiente. Posteriormente, se añadieron 3,50 g de metanol para terminar la reacción de polimerización. En este instante, la relación de conversión de polimerización de metacrilato de metilo no fue inferior a un 99,9 %. Se vertió la disolución de reacción resultante en 15 kg de metanol para formar un precipitado blanco. Se recuperó el precipitado blanco por medio de filtración y se secó para obtener 265 g de un copolímero de bloques (denominado "copolímero (I-6) de bloques acrílico" a continuación).

(2) Se sometió el copolímero (I-6) de bloques acrílico obtenido a medición de RMN-1H y medición de GPC, y como consecuencia, este copolímero fue un copolímero de tribloques que consistía en poli(metacrilato de metilo)-poli(acrilato de 2-etilhexilo)-poli(metacrilato de metilo) y tuvo un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 65.000, un peso (Mn) molecular promedio expresado en número de 59.000 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,09. El contenido de cada bloque polimérico en el copolímero (I-6) de bloques acrílico fue el siguiente: el contenido del bloque polimérico de metacrilato de metilo fue de un 24,0 % en masa, y el contenido del bloque polimérico de acrilato de 2-etilhexilo fue de un 76,0 % en masa.

"Ejemplo de Síntesis 7" [Síntesis de copolímero (I-7) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-7) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 90/10.

"Ejemplo de Síntesis 8" [Síntesis de copolímero (I-8) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-8) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 10/90.

"Ejemplo de Síntesis 9" [Síntesis de copolímero (I-9) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-9) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 60/40.

"Ejemplo de Síntesis 10" [Síntesis de copolímero (I-10) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-10) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 35/65.

"Ejemplo de Síntesis 11" [Síntesis de copolímero (I-11) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-11) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 25/75.

"Ejemplo de Síntesis 12" [Síntesis de copolímero (I-12) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-12) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que la cantidad añadida de metacrilato de metilo se modificó primero a 51,7 g, la cantidad de mezcla de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo (relación másica: 50/50) se modificó a 547,4 g, y la cantidad añadida de metacrilato de metilo para la segunda vez se modificó a 51,7 g.

"Ejemplo de Síntesis 13 [Síntesis de copolímero (I-13) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-13) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 12, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 100/0.

"Ejemplo de Síntesis 14" [Síntesis de copolímero (I-14) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-14) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que la cantidad añadida de metacrilato de metilo se modificó primero a 24,6 g, la cantidad de mezcla de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo (relación másica: 50/50) se modificó a 164,2 g, y la cantidad añadida de metacrilato de metilo para la segunda vez se modificó a 24,6 g.

"Ejemplo de Síntesis 15" [Síntesis de copolímero (I-15) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-15) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 1, exceptuando que la cantidad añadida de metacrilato de metilo se modificó primero a 28,7 g, la cantidad de mezcla de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo (relación másica: 50/50) se modificó a 193,7 g, y la cantidad añadida de metacrilato de metilo para la segunda vez se modificó a 28,7 g.

"Ejemplo de Síntesis 16 [Síntesis de copolímero (I-16) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-16) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 15, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 30/70.

"Ejemplo de Síntesis 17 [Síntesis de copolímero (I-17) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-17) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 14, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 0/100.

"Ejemplo de Síntesis 18 [Síntesis de copolímero (I-18) de bloques acrílico]

Se obtuvo un copolímero (I-18) de bloques acrílico de la misma manera que en el Ejemplo de Síntesis 15, exceptuando que se modificó la relación másica de acrilato de n-butilo/acrilato de 2-etilhexilo hasta 0/100.

Los valores de las propiedades de los copolímeros (I-1) a (I-18) de bloques acrílicos obtenidos en los Ejemplos de Síntesis 1 a 18 anteriores se exponen en la Tabla 2 y Tabla 3 siguientes.

Tabla 2

Tabla 3

"Ejemplos 1 a 7, Ejemplo Comparativo 1 a 8"

Se disolvieron los copolímeros (I-1) a (I-13) de bloques acrílicos preparados en los Ejemplos de Síntesis 1 a 13 anteriores y una resina adherente (fabricada por Arakawa Chemical Industries, Ltd., Pinecrystal KE-311) en tolueno en las relaciones másicas mostradas en la Tabla 4 y Tabla 5 siguientes para preparar disoluciones de tolueno que contenían cada una de ellas un 35 % en masa de una composición adhesiva sensible a la presión. A continuación, se revistió la película de poli(tereftalato de etileno) (Toyobo Ester Film E5000, espesor: 50 pm) con la disolución anterior de tolueno por medio de un dispositivo de revestimiento de forma que el espesor de la capa adhesiva sensible a la presión tras el secado pudiera ser de 25 pm o 50 pm, y posteriormente, se sometió la película a secado/tratamiento térmico a 60 °C durante 3 minutos para preparar una cinta adhesiva sensible a la presión. Cuando fue necesario permitir la adhesión de la cinta adhesiva sensible a la presión a un adherente durante la evaluación de la cinta, se movió un rodillo de 2 kg hacia atrás y hacia adelante dos veces para permitir la adhesión de la cinta al adherente a una tasa de 10 mm/min, seguido de evaluación.

Se evaluaron diversas propiedades de las cintas adhesivas sensibles a la presión resultantes por medio de los métodos anteriormente mencionados. Los resultados se muestran en la Tabla 4 y 6 siguientes.

Tabla 4

Tabla 5

Tabla 6

Como se puede apreciar a partir de los resultados de la Tabla 4 a la Tabla 6, los adhesivos sensibles a la presión de la presente invención que contienen los copolímeros (I-1), (I-2) y (I-9) a (I-12) de bloques acrílicos que tienen cada uno de ellos un bloque polimérico (B) preparado a partir de la mezcla de un éster (1) de ácido acrílico específico y un éster (2) de ácido acrílico específico en una relación másica especificada, fueron excelentes en cuanto a fuerza adhesiva frente a vidrio y SUS, capacidad de sujeción, adherencia y resistencia al blanqueamiento, presentando raramente aceleración de adhesión y fueron excelentes también en cuanto al equilibrio de ellos. En contraste con esto, los Ejemplos Comparativos 1 a 7 usaron los copolímeros de bloques (I-3) a (I-8) y (I-13) en los cuales el bloque polimérico que corresponde al bloque polimérico (B) estaba compuesto únicamente por acrilato de n-butilo, únicamente acrilato de 2-etilhexilo, o la mezcla de acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo que no cumplen la relación másica de éster (1) de ácido acrílico con respecto a éster (2) de ácido acrílico de la presente invención, y fueron inferiores en cuanto a fuerza adhesiva frente a vidrio y SUS, capacidad de sujeción, adherencia y resistencia al blanqueamiento, mostraron una marcada aceleración de adhesión y presentaron un equilibrio pobre de las propiedades de adhesión sensible a la presión. El Ejemplo Comparativo 8 que usa una mezcla de un copolímero de bloques acrílico en el que el bloque que corresponde al bloque polimérico (B) estaba compuesto únicamente por acrilato de n-butilo y un copolímero de bloques acrílico en el que el bloque correspondiente al bloque polimérico (B) estaba compuesto únicamente por acrilato de 2-etilhexilo fue inferior en cuanto a fuerza adhesiva y durabilidad (resistencia a la formación de ampollas).

"Ejemplos 2 y 8 a 11, Ejemplo Comparativo 2, 3 y 9 a 15"

Se prepararon cintas adhesivas sensibles a la presión de la misma manera que en el Ejemplo 1, pero de acuerdo con la formulación descrita en la Tabla 7 siguiente, y se evaluó la adhesión de las cintas frente a polietileno, por medio del método anteriormente mencionado. Los resultados son los que se muestran en la Tabla 7 siguiente.

Tabla 7

** ss (del inglés, stick-slip) significa que tiene lugar adherencia-deslizamiento en el proceso de despegado.

Cuando se comparan los Ejemplos 2 y 8 a 11 con los Ejemplos Comparativos 2, 3 y 9 a 15, se encuentra a partir de los resultados de la Tabla 7 que las composiciones adhesivas sensibles a la presión de la presente invención mostraron tendencia a presentar una adhesión excelente frente a polietileno. En particular, cuando se usó una resina adherente en gran cantidad, se demostró que la mejora de adhesión a polietileno fue notable en la presente invención. Por otra parte, en el caso de las composiciones adhesivas sensibles a la presión de los Ejemplos Comparativos 2 y 9 a 11, que usan cada una de ellas el copolímero de bloques (I-4) en el que el bloque polimérico correspondiente al bloque polimérico (B) estaba compuesto únicamente por acrilato de n-butilo, es probable que aparezca adherencia-deslizamiento mediante la adición de una resina adherente en una cantidad concreta o más.

"Ejemplos 12 a 14, Ejemplos Comparativo 16 y 17"

Se prepararon las composiciones adhesivas sensibles a la presión de las relaciones de mezcla descritas en la siguiente Tabla 8 y las cintas adhesivas sensibles a la presión se prepararon de la misma forma que en el Ejemplo 1, y se evaluaron la adhesión de las cintas a SUS y polietileno y la viscosidad en masa fundida de las composiciones adhesivas sensibles a la presión a 200 °C por medio de los métodos anteriormente mencionados. Los resultados se muestran en la Tabla 8 siguiente.

Tabla 8

*ss significa que tiene lugar adherencia-deslizamiento en el proceso de despegado.

Como se puede apreciar a partir de los resultados de la Tabla 8, los adhesivos sensibles a la presión de los Ejemplos 12 a 14 que contienen los copolímeros de bloques (I-14) a (I-16) que cumplieron las definiciones de la presente invención y la resina adherente exhibieron una adhesión más elevada a SUS y una adhesión más elevada a polietileno, en comparación con el Ejemplo Comparativo 16 y el Ejemplo Comparativo 17 que usan copolímeros de bloques que no cumplen las definiciones de la presente invención. Las composiciones adhesivas sensibles a la presión de los Ejemplos 12 a 14 tienen una baja viscosidad en masa fundida, y por tanto, se pueden usar de manera favorable como adhesivos que se usan para fusión térmica.

La composición adhesiva sensible a la presión de la presente invención exhibe una excelente durabilidad, resistencia al blanqueamiento, aptitud de procesado de fusión en caliente, propiedades de adhesión sensible a la presión, capacidad de sujeción a temperaturas elevadas, resistencia térmica, resistencia al blanqueamiento, compatibilidad con resinas adherentes, propiedades de baja temperatura y transparencia, y raramente presentan aceleración de adhesión. Por medio de la presente invención, se pueden proporcionar adhesivos sensibles a la presión y productos adhesivos sensibles a la presión que muestren excelente rendimiento de adhesión sensible a la presión durante un largo período de tiempo, incluso en el entorno en que quedan expuestos a rayos UV o incluso bajo condiciones ambientales de uso de elevada temperatura y humedad o baja temperatura. El copolímero de bloques acrílico específico para uso en la presente invención se puede proporcionar con excelentes formas manipulables, tales como pellas, y por tanto, se puede mejorar la eficiencia de producción para los adhesivos sensibles a la presión.

Claims (8)

1. REIVINDICACIONES

   1 Una composición adhesiva sensible a la presión que comprende un copolímero de bloques (I) en una cantidad no inferior a un 40 % en masa, basado en la cantidad total de componentes sólidos de la composición adhesiva sensible a la presión, presentando dicho copolímero (I) de bloques acrílico dos bloques poliméricos (A) que consisten en unidades de éster de ácido metacrílico y un bloque polimérico (B) que consiste en unidades de éster de ácido acrílico y que tienen un peso (Mw) molecular promedio expresado en peso de 40.000 a 180.000 y una distribución (Mw/Mn) de peso molecular de 1,0 a 1,3, en la que las unidades de éster de ácido acrílico que forman el bloque polimérico (A) procedente de metacrilato de metilo y las unidades de éster de ácido acrílico que constituyen el bloque polimérico (B) procedente de un éster (1) de ácido acrílico que es acrilato de n-butilo y un éster (2) de ácido acrílico que es acrilato de 2-etilhexilo, y la relación másica (1)/(2) del éster (1) de ácido acrílico con respecto al éster (2) de ácido acrílico es de 65/35 a 20/80, el copolímero (I) de bloques acrílico es un copolímero de bloques lineal representado por medio de la fórmula general A-B-A en la que A indica el bloque polimérico (A) y B indica el bloque polimérico (B),

   el contenido del bloque polimérico (A) en el copolímero (I) de bloques acrílico es de un 15 % en masa a un 25 % en masa, y el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso, la distribución (Mw/Mn) de peso molecular y el contenido del bloque polimérico (A) se determinan como se ha descrito en la descripción.
2. 2. - La composición adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 1, en la que el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del copolímero (I) de bloques acrílico es de 50.000 a 180.000.
3. 3. - La composición adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 1, en la que el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del copolímero (I) de bloques acrílico es de 40.000 a 80.000, y la composición adhesiva sensible a la presión se usa mediante fusión térmica.
4. 4. - La composición adhesiva sensible a la presión de la reivindicación 1, en la que el peso (Mw) molecular promedio expresado en peso del copolímero (I) de bloques acrílico es de 90.000 a 150.000.
5. 5. - La composición adhesiva sensible a la presión de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el valor de tan 5 de viscoelasticidad del copolímero (I) de bloques acrílico, tal y como se mide a una frecuencia de 1 Hz, es de 1x10-2 a 1x10-1 dentro del intervalo de 50 a 100 °C.
6. 6. - Un laminado que comprende una capa compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, estando laminada dicha capa sobre al menos una capa de base.
7. 7. - Una etiqueta que tiene un laminado como en la reivindicación 6.
8. 8. - Una lámina adhesiva sensible a la presión óptica que tiene una capa compuesta por la composición adhesiva sensible a la presión de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.