ES2811952T3 - Antifouling coating composition and its use on artificial structures - Google Patents
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Abstract
Composición de revestimiento antiincrustante que comprende un polímero de acrilato de cobre, 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol (tralopirilo) y disolvente, estando la composición de revestimiento sustancialmente libre de compuestos biocidas adicionales, en donde el polímero de acrilato de cobre está presente en una cantidad de 60-99% en peso y el tralopirilo está presente en una cantidad de 0,1-30% en peso, calculándose los porcentajes en peso para el polímero de acrilato de cobre y el tralopirilo sobre el peso seco de la composición de revestimiento.Antifouling coating composition comprising a copper acrylate polymer, 2- (p-chlorophenyl) -3-cyano-4-bromo-5-trifluoromethylpyrrole (tralopyril) and solvent, the coating composition being substantially free of additional biocidal compounds, wherein the copper acrylate polymer is present in an amount of 60-99% by weight and the tralopyril is present in an amount of 0.1-30% by weight, the weight percentages being calculated for the copper acrylate polymer and tralopyril on the dry weight of the coating composition.
Description
DESCRIPCIÓNDESCRIPTION
Composición de revestimiento antiincrustante y su uso sobre estructuras artificialesAntifouling coating composition and its use on artificial structures
Esta invención trata de una composición de revestimiento antiincrustante con propiedades deseables, que es adecuada como un revestimiento sobre estructuras artificiales sumergidas en un ambiente acuático. La invención también trata de un procedimiento para proteger una estructura artificial sumergida en un ambiente acuático. La invención también trata de un procedimiento para proteger una estructura artificial sumergida en un ambiente acuático incrustante usando una composición de revestimiento antiincrustante según la invención, y de una estructura artificial sumergida en un ambiente acuático incrustante revestida con una composición de revestimiento antiincrustante según la invención.This invention relates to an antifouling coating composition with desirable properties, which is suitable as a coating on artificial structures submerged in an aquatic environment. The invention also deals with a method for protecting a submerged artificial structure in an aquatic environment. The invention also relates to a method for protecting an artificial structure immersed in a fouling aquatic environment using an antifouling coating composition according to the invention, and to an artificial structure immersed in an fouling aquatic environment coated with an antifouling coating composition according to the invention.
Estructuras artificiales tales como cascos de barcos y barcas, boyas, plataformas de perforación, torres de producción de petróleo y tubos que están sumergidos en agua son tendentes a incrustaciones por organismos acuáticos tales como algas verdes y pardas, percebes, mejillones y similares. Comúnmente, estas estructuras son de metal, pero también pueden comprender otros materiales estructurales tales como madera, fibra de vidrio u hormigón. Esta incrustación es una molestia sobre cascos de barcas, debido a que incrementa la resistencia a la fricción durante el movimiento a través del agua, siendo la consecuencia una reducción de las velocidades y un incremento de los costes de combustible. Es un perjuicio sobre estructuras estáticas tales como las patas de plataformas de perforación y torres de producción de petróleo, en primer lugar debido a que la resistencia a las olas y las corrientes de capas espesas de incrustaciones puede provocar estreses impredecibles y potencialmente peligrosos en la estructura y, en segundo lugar, debido a que las incrustaciones hacen difícil inspeccionar la estructura con respecto a defectos tales como agrietamiento por estrés y corrosión. Es un perjuicio en tubos tales como tomas y salidas de agua de refrigeración, debido a que la superficie transversal efectiva se reduce por las incrustaciones, con la consecuencia de que se reducen los caudales. Una composición de revestimiento antiincrustante se aplicará generalmente como una mano final sobre superficies sumergidas de la estructura para inhibir la sedimentación y el crecimiento de organismos acuáticos tales como percebes y algas, generalmente mediante la liberación de un biocida para los organismos acuáticos.Artificial structures such as ship and boat hulls, buoys, drilling platforms, oil production towers, and pipes that are submerged in water are prone to fouling by aquatic organisms such as green and brown algae, barnacles, mussels, and the like. These structures are commonly made of metal, but can also comprise other structural materials such as wood, fiberglass, or concrete. This encrustation is a nuisance on boat hulls, because it increases the resistance to friction during movement through the water, the consequence being a reduction in speeds and an increase in fuel costs. It is a detriment to static structures such as the legs of drilling platforms and oil production towers, in the first place because the resistance to waves and currents of thick layers of encrustation can cause unpredictable and potentially dangerous stresses on the structure. and second, because fouling makes it difficult to inspect the structure for defects such as stress cracking and corrosion. It is a detriment to tubes such as cooling water intakes and outlets, because the effective cross-sectional area is reduced by scale, with the consequence that flow rates are reduced. An antifouling coating composition will generally be applied as a topcoat over submerged surfaces of the structure to inhibit sedimentation and growth of aquatic organisms such as barnacles and algae, generally by releasing a biocide for aquatic organisms.
Tradicionalmente, las composiciones de revestimiento antiincrustantes han comprendido un aglutinantes relativamente inerte con un pigmento biocida que se lixivia desde la composición de revestimiento. Entre los aglutinantes que se han usado están las resinas vinílicas y colofonia o derivados de colofonia. Las resinas vinílicas son insolubles en agua y las composiciones de revestimiento basadas en ellas usan una alta concentración de pigmento a fin de tener un contacto entre las partículas de pigmento para asegurar la lixiviación. La colofonia es una resina frágil dura que es muy ligeramente soluble en agua. Las composiciones de revestimiento antiincrustantes basadas en colofonia se han denominado matriz soluble composiciones de revestimiento erosionables. El pigmento biocida se lixivia muy gradualmente de la matriz de aglutinante de colofonia durante el uso, dejando una matriz esquelética de colofonia, que se elimina por lavado de la superficie del casco para permitir la lixiviación del pigmento biocida desde la profundidad de la película de composición de revestimiento.Traditionally, antifouling coating compositions have comprised a relatively inert binder with a biocidal pigment that leaches from the coating composition. Among the binders that have been used are vinyl resins and rosin or rosin derivatives. Vinyl resins are insoluble in water and coating compositions based on them use a high concentration of pigment in order to have contact between the pigment particles to ensure leaching. Rosin is a hard brittle resin that is very slightly soluble in water. Rosin-based antifouling coating compositions have been referred to as soluble matrix erodible coating compositions. The biocidal pigment leaches out very gradually from the rosin binder matrix during use, leaving a skeletal rosin matrix, which is washed away from the surface of the hull to allow the biocidal pigment to leach from the depth of the composition film. Coating.
En los últimos años, muchas composiciones de revestimiento antiincrustantes satisfactorias han sido composiciones de revestimiento de "copolímero autopulidor" basadas en un aglutinante polimérico al que están unidos químicamente restos de triorganoestaño biocidas y del que los restos biocidas se hidrolizan gradualmente en un ambiente acuático. En estos sistemas aglutinantes, los grupos laterales de una unidad de polímero lineal se separan en una primera etapa mediante reacción en el medio acuoso, haciéndose como resultado hidrosoluble o hidrodispersable la red polimérica que permanece. En una segunda etapa, la red hidrosoluble o hidrodispersable en la superficie de la capa de composición de revestimiento sobre el barco se separa por lavado o se erosiona. Estos sistemas de composiciones de revestimiento se describen, por ejemplo, en el documento GB-A-1 457590.In recent years, many successful antifouling coating compositions have been "self-polishing copolymer" coating compositions based on a polymeric binder to which biocidal triorganotin moieties are chemically bound and from which the biocidal moieties are gradually hydrolyzed in an aquatic environment. In these binder systems, the side groups of a linear polymer unit are removed in a first step by reaction in the aqueous medium, resulting in the remaining polymer network being rendered water-soluble or water-dispersible. In a second stage, the water-soluble or water-dispersible network on the surface of the coating composition layer on the ship is washed away or eroded. These coating composition systems are described, for example, in GB-A-1 457590.
Como el uso de triorganoestaño se ha prohibido en todo el mundo, existe una necesidad de sustancias antiincrustantes alternativas que se puedan usar en composiciones antiincrustantes.As the use of triorganotin has been banned throughout the world, there is a need for alternative antifouling substances that can be used in antifouling compositions.
Se han descrito en la técnica diversas composiciones antiincrustantes alternativas que no contienen triorganoestaño. Various alternative antifouling compositions that do not contain triorganotin have been described in the art.
El documento WO2005/005516 describe una composición de revestimiento antiincrustante que comprende un copolímero de éster silílico y un ingrediente que tienen propiedades biocidas para organismos acuáticos.WO2005 / 005516 describes an antifouling coating composition comprising a silyl ester copolymer and an ingredient having biocidal properties for aquatic organisms.
El documento WO2005/075582 describe una composición de revestimiento antiincrustante que comprende un polímero peliculígeno con una cadena principal acrílica en combinación con un biocida basado en cobre.WO2005 / 075582 describes an antifouling coating composition comprising a film-forming polymer with an acrylic backbone in combination with a copper-based biocide.
El documento US6069189 describe una pintura antiincrustante de color claro y brillante que comprende un percibicida en combinación con un alguicida. En una realización, el acrilato de cobre se describe como polímero peliculígeno. El percibicida es preferiblemente 2-trifluorometil-3-bromo-4-ciano-5-paraclorofenilpirrol. Seanine, Irgarol 1051 y Preventol A4S se usan como alguicida. US6069189 describes a bright, light-colored antifouling paint comprising a perceicide in combination with an algaecide. In one embodiment, copper acrylate is described as a film-forming polymer. The perceicide is preferably 2-trifluoromethyl-3-bromo-4-cyano-5-parachlorophenylpyrrole. Seanine, Irgarol 1051 and Preventol A4S are used as an algaecide.
El documento EP 2 551 309 A1 describe composiciones de revestimiento antiincrustantes que comprenden un polímero de acrilato de cinc, medetomidina como biocida y 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol (tralopirilo) como biocida adicional.EP 2 551 309 A1 describes antifouling coating compositions comprising a zinc acrylate polymer, medetomidine as a biocide and 2- (p-chlorophenyl) -3-cyano-4-bromo-5-trifluoromethylpyrrole (tralopyril) as an additional biocide .
Se ha encontrado muy difícil obtener un revestimiento que combine un buen rendimiento antiincrustante contra incrustaciones tanto de algas como de moluscos, durante al menos 12 meses, es decir una temporada de yates, con un acabado muy brillante, y preferiblemente una superficie lisa y nivelada. Se ha encontrado que esto se puede solucionar mediante el suministro de un revestimiento con una composición muy específica.It has been found very difficult to obtain a coating that combines good antifouling performance against both algae and shellfish fouling, for at least 12 months, i.e. one yacht season, with a high gloss finish, and preferably a smooth and level surface. It has been found that this can be overcome by providing a coating with a very specific composition.
La invención trata de una composición de revestimiento antiincrustante que comprende un polímero de acrilato de cobre, 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol (tralopirilo) y un disolvente, estando la composición de revestimiento sustancialmente libre de compuestos biocidas adicionales, en donde el polímero de acrilato de cobre está presente en una cantidad de 60-99% en peso y el tralopirilo está presente en una cantidad de 0,1-30% en peso, calculándose los porcentajes en peso para el polímero de acrilato de cobre y el tralopirilo sobre el peso seco de la composición de revestimiento.The invention relates to an antifouling coating composition comprising a copper acrylate polymer, 2- (p-chlorophenyl) -3-cyano-4-bromo-5-trifluoromethylpyrrole (tralopyril) and a solvent, the coating composition being substantially free of additional biocidal compounds, where the copper acrylate polymer is present in an amount of 60-99% by weight and the tralopyril is present in an amount of 0.1-30% by weight, the percentages by weight being calculated for the copper acrylate polymer and the tralopyril on the dry weight of the coating composition.
En una realización, la composición de revestimiento comprende 30-80% en peso de disolvente, calculándose el porcentaje en peso de disolvente sobre el peso húmedo de la composición de revestimiento.In one embodiment, the coating composition comprises 30-80% by weight of solvent, the percent by weight of solvent being calculated on the wet weight of the coating composition.
En la presente memoria descriptiva, la expresión "calculado sobre el peso seco de la composición de revestimiento" significa que el cálculo se basa en la composición de revestimiento excluyendo el disolvente. Por otra parte, la expresión "calculado sobre el peso húmedo de la composición de revestimiento" significa que el cálculo se basa en la composición de revestimiento incluyendo el disolvente.In the present specification, the term "calculated on the dry weight of the coating composition" means that the calculation is based on the coating composition excluding the solvent. On the other hand, the expression "calculated on the wet weight of the coating composition" means that the calculation is based on the coating composition including the solvent.
El término disolvente abarca los ingredientes que son líquidos a 0-50°C, que no son reactivos con el polímero de acrilato de cobre y que poseen una presión de vapor de más de 0,01 kPa a 25°C o un punto de ebullición de menos de 250°C a 1 atmósfera de presión.The term solvent encompasses ingredients that are liquid at 0-50 ° C, that are not reactive with the copper acrylate polymer, and that have a vapor pressure of more than 0.01 kPa at 25 ° C or a boiling point. less than 250 ° C at 1 atmosphere pressure.
Se ha encontrado que la composición de revestimiento según la invención combina un buen rendimiento antiincrustante contra incrustaciones tanto de algas como de moluscos, durante al menos 12 meses, es decir una temporada de yates, con un acabado muy brillante y, cuando se usa un método de aplicación adecuado, una superficie lisa y nivelada.The coating composition according to the invention has been found to combine good antifouling performance against both algae and mollusc fouling, for at least 12 months, i.e. one yacht season, with a very glossy finish and, when using a method application, a smooth and level surface.
La invención se analizará con más detalle posteriormente.The invention will be discussed in more detail later.
El compuesto 2-(p-clorofenil)-3-ciano-4-bromo-5-trifluorometilpirrol es un biocida conocido como tralopirilo. Está disponible comercialmente bajo el nombre comercial Econea. Se conoce como un percibicida. El uso de tralopirilo en combinación con un compuesto de cobre o cinc como biocida de cobre o cinc adicional se describe en el documento WO2007/088172.The compound 2- (p-chlorophenyl) -3-cyano-4-bromo-5-trifluoromethylpyrrole is a biocide known as tralopyril. It is commercially available under the trade name Econea. It is known as a perpetrator. The use of tralopyril in combination with a copper or zinc compound as an additional copper or zinc biocide is described in WO2007 / 088172.
Se ha encontrado que el uso de un polímero de acrilato de cobre en combinación con tralopirilo como biocida, no conteniendo la composición biocidas adicionales, forma una composición de revestimiento que muestra buen rendimiento antiincrustante, no solo contra incrustaciones de moluscos para las que se sabe que el tralopirilo es eficaz, sino también contra incrustaciones con algas. Adicionalmente, la composición de revestimiento según la invención tiene una duración predecible, eliminándose por disolución a una velocidad constante para dar al menos 12 meses de rendimiento. Adicionalmente, el revestimiento según la invención muestra mucho brillo y, dependiendo del método de aplicación, muestra una superficie muy lisa y nivelada.The use of a copper acrylate polymer in combination with tralopyril as a biocide, not containing the additional biocide composition, has been found to form a coating composition that shows good antifouling performance, not only against mollusc scale for which it is known to tralopyril is effective, but also against algae fouling. Additionally, the coating composition according to the invention has a predictable duration, being removed by dissolution at a constant rate to give at least 12 months of performance. Additionally, the coating according to the invention shows a high gloss and, depending on the application method, shows a very smooth and level surface.
Se ha encontrado que la adición de biocidas adicionales, en particular piritionato de cinc, afecta perjudicialmente a las propiedades del revestimiento. Por lo tanto, la composición de revestimiento según la invención está sustancialmente libre de componentes biocidas adicionales. Si no se cumple este requisito, no se obtienen los efectos ventajosos de la presente invención. En el contexto de la presente invención, la indicación sustancialmente libre de significa que el componente en cuestión no está presente es una cantidad tal que las propiedades de la composición de revestimiento se vean afectadas negativamente. Dentro del marco de la presente solicitud, un compuesto biocida es un compuesto que se usa en una composición de revestimiento antiincrustante para proporcionar un efecto biocida sobre organismos incrustantes acuáticos.The addition of additional biocides, in particular zinc pyrithione, has been found to detrimentally affect the properties of the coating. Therefore, the coating composition according to the invention is substantially free of additional biocidal components. If this requirement is not met, the advantageous effects of the present invention are not obtained. In the context of the present invention, the indication "substantially free of" means that the component in question is not present is such an amount that the properties of the coating composition are adversely affected. Within the scope of the present application, a biocidal compound is a compound that is used in an antifouling coating composition to provide a biocidal effect on aquatic fouling organisms.
Para la presente memoria descriptiva, esto significa que la composición de revestimiento comprende menos de 1% en peso de otros biocidas aparte del tralopirilo, más preferiblemente la composición de revestimiento comprende menos de 0,1% en peso de otros biocidas aparte del tralopirilo, calculándose el % en peso basándose en el contenido total de la composición de revestimiento. En una realización, la composición de revestimiento está libre de componentes biocidas adicionales.For the present specification, this means that the coating composition comprises less than 1% by weight of other biocides than tralopyril, more preferably the coating composition comprises less than 0.1% by weight of other biocides than tralopyril, being calculated % by weight based on the total content of the coating composition. In one embodiment, the coating composition is free of additional biocidal components.
Una característica adicional de la presente invención es que la composición según la invención se puede obtener un una baja concentración en volumen de pigmento. Esto forma una superficie lisa brillante. A further feature of the present invention is that the composition according to the invention can be obtained in a low volume concentration of pigment. This forms a smooth shiny surface.
En una realización, la concentración en volumen de pigmento (PVC) es menor de 30%, en particular menor de 20%, más en particular menor de 15%, aún más en particular menor de 10%. Es posible que la PVC sea inferior, p. ej., menor de 7% o menor de 5%.In one embodiment, the volume concentration of pigment (PVC) is less than 30%, in particular less than 20%, more in particular less than 15%, even more in particular less than 10%. PVC may be lower, eg. eg, less than 7% or less than 5%.
La composición según la invención comprende 0,1-30% en peso de tralopirilo, calculado sobre el peso seco de la composición de revestimiento. Cuando la cantidad de tralopirilo está por debajo de 0,1% en peso, no se obtendrá el efecto antiincrustante de la presente invención. Cuando la cantidad de tralopirilo es demasiado alta, no se obtendrá un efecto antiincrustante adicional, mientras que el coste de la composición de revestimiento se incrementará y el rendimiento adicional se puede ver afectado. Para obtener una composición de revestimiento eficaz, se puede preferir que la cantidad de tralopirilo sea al menos 0,5% en peso, en particular al menos 1% en peso, más en particular al menos 2% en peso, aún más en particular al menos 4% en peso. Por otra parte, para equilibrar el coste y las propiedades de la composición de revestimiento, se puede preferir que la cantidad de tralopirilo sea como mucho 20% en peso, en particular como mucho 15% en peso, más en particular como mucho 12% en peso, aún más en particular como mucho 10% en peso.The composition according to the invention comprises 0.1-30% by weight of tralopyril, calculated on the dry weight of the coating composition. When the amount of tralopyril is below 0.1% by weight, the antifouling effect of the present invention will not be obtained. When the amount of tralopyril is too high, no additional antifouling effect will be obtained, while the cost of the coating composition will increase and the additional performance may be affected. To obtain an effective coating composition, it may be preferred that the amount of tralopyril is at least 0.5% by weight, in particular at least 1% by weight, more in particular at least 2% by weight, even more in particular when less 4% by weight. On the other hand, to balance the cost and properties of the coating composition, it may be preferred that the amount of tralopyril is at most 20% by weight, in particular at most 15% by weight, more particularly at most 12% by weight. weight, even more in particular at most 10% by weight.
La composición de revestimiento según la invención comprende 60-99% en peso de un polímero de acrilato de cobre, calculado sobre el peso seco de la composición de revestimiento. Se puede preferir que la composición comprenda al menos 70% en peso del polímero de acrilato de cobre, en particular al menos 75% en peso, más en particular al menos 85% en peso. El contenido máximo de polímero de acrilato de cobre está determinado por la cantidad mínima de otros componentes, y puede ser como mucho 98% en peso, o como mucho 96% en peso.The coating composition according to the invention comprises 60-99% by weight of a copper acrylate polymer, calculated on the dry weight of the coating composition. It may be preferred that the composition comprises at least 70% by weight of the copper acrylate polymer, in particular at least 75% by weight, more in particular at least 85% by weight. The maximum content of copper acrylate polymer is determined by the minimum amount of other components, and can be at most 98% by weight, or at most 96% by weight.
En una realización, la composición de revestimiento según la invención comprende 30-80% en peso de disolvente. Cuando la cantidad de disolvente es muy baja, puede ser difícil obtener un revestimiento con alto brillo y, dependiendo del método de aplicación, una superficie lisa y nivelada. La adición de cantidades muy altas de disolventes no es ventajosa, debido a que implica grandes volúmenes de material que no acaban en la composición de revestimiento final. Se puede preferir que la composición de revestimiento comprenda al menos 40% en peso de disolvente, en particular al menos 50% en peso, más en particular al menos 55% en peso. También se puede preferir que la cantidad de disolvente sea como mucho 75% en peso, en particular como mucho 70% en peso, más en particular como mucho 65% en peso. El contenido de disolvente se calcula sobre el peso húmedo de la composición de revestimiento. In one embodiment, the coating composition according to the invention comprises 30-80% by weight of solvent. When the amount of solvent is very low, it can be difficult to obtain a coating with a high gloss and, depending on the application method, a smooth and level surface. The addition of very high amounts of solvents is not advantageous, since it involves large volumes of material that do not end up in the final coating composition. It may be preferred that the coating composition comprises at least 40% by weight of solvent, in particular at least 50% by weight, more in particular at least 55% by weight. It may also be preferred that the amount of solvent is at most 75% by weight, in particular at most 70% by weight, more particularly at most 65% by weight. The solvent content is calculated on the wet weight of the coating composition.
En una realización, la composición contiene 0-15% en peso de componentes adicionales, calculado sobre el peso húmedo de la composición de revestimiento, en donde los componentes adicionales son todos los compuestos que no sean disolvente, polímero de acrilato de cobre ni tralopirilo. Se puede preferir que la composición comprenda 0-10% en peso de compuestos adicionales, en particular 0-5% en peso, calculado sobre el peso húmedo de la composición de revestimiento.In one embodiment, the composition contains 0-15% by weight of additional components, calculated on the wet weight of the coating composition, where the additional components are all non-solvent, copper acrylate polymer, or tralopyril compounds. It may be preferred that the composition comprises 0-10% by weight of additional compounds, in particular 0-5% by weight, calculated on the wet weight of the coating composition.
En una realización, la presente invención trata de una composición de revestimiento que comprende 60-99% en peso de un polímero de acrilato de cobre, en particular 70-98% en peso, más en particular 78-98% en peso, y 2-30% en peso de tralopirilo, en particular 2-15% en peso, más en particular 2-10% en peso, aún más en particular 4-10% en peso, en donde los porcentajes de polímero de acrilato de cobre y tralopirilo se calculan sobre el peso seco de la composición de revestimiento, y 40-80% en peso de disolvente, en particular 50-70% en peso de disolvente, más en particular 55-65% en peso de disolvente, y 0-15% en peso de compuestos adicionales, en particular 0-10% en peso, más en particular 0-5% en peso, en donde los porcentajes de disolvente y otros componentes se calculan sobre el peso húmedo de la composición de revestimiento, estando la composición de revestimiento sustancialmente libre de compuestos biocidas adicionales.In one embodiment, the present invention relates to a coating composition comprising 60-99% by weight of a copper acrylate polymer, in particular 70-98% by weight, more in particular 78-98% by weight, and 2 -30% by weight of tralopyril, in particular 2-15% by weight, more in particular 2-10% by weight, even more in particular 4-10% by weight, where the percentages of copper acrylate polymer and tralopyril are calculated on the dry weight of the coating composition, and 40-80% by weight of solvent, in particular 50-70% by weight of solvent, more in particular 55-65% by weight of solvent, and 0-15% by weight of additional compounds, in particular 0-10% by weight, more in particular 0-5% by weight, where the percentages of solvent and other components are calculated on the wet weight of the coating composition, the composition being coating substantially free of additional biocidal compounds.
En la composición de revestimiento según la invención, se usa un polímero de acrilato de cobre. Polímeros de acrilato de cobre adecuados para el uso en composiciones de revestimiento se conocen en la técnica. Abarcan cobre y una cadena principal acrílica. Acrilatos de cobre adecuados para el uso en composiciones de revestimiento antiincrustantes, se describen, p. ej., en los documentos EP204456 y EP0779304 de Nippon Paint, y el documento WO2005/075582 de Akzo Nobel Coatings International.In the coating composition according to the invention, a copper acrylate polymer is used. Copper acrylate polymers suitable for use in coating compositions are known in the art. They comprise copper and an acrylic main chain. Copper acrylates suitable for use in antifouling coating compositions are described, e.g. eg EP204456 and EP0779304 by Nippon Paint, and WO2005 / 075582 by Akzo Nobel Coatings International.
En una realización, el polímero de acrilato de cobre es un compuesto que comprende una cadena principal acrílica que soporta al menos un grupo terminal de la fórmula:In one embodiment, the copper acrylate polymer is a compound comprising an acrylic backbone bearing at least one end group of the formula:
-X[O-M-R]n-X [O-M-R] n
en la que X representa where X represents
M es cobre, n es un número entero de 1 a 2; R representa un residuo orgánico seleccionado deM is copper, n is an integer from 1 to 2; R represents an organic residue selected from
yY
R1 es un residuo orgánico monovalente.R1 is a monovalent organic residue.
En una realización preferida, X es y R representaIn a preferred embodiment, X is and R represents
El polímero acrílico original que tiene un grupo -COOH en lugar de -X-[O-M-R]x tiene preferiblemente un índice de acidez de 25-350 mg de KOH/g. Estos polímeros hidrolizables se pueden preparar mediante los procedimientos de los documentos EP-A-204456 y EP-A-342276. Lo más preferiblemente, el polímero hidrolizable tiene un contenido de cobre de 0,3-20% en peso.The original acrylic polymer having a -COOH group instead of -X- [O-M-R] x preferably has an acid number of 25-350 mg KOH / g. These hydrolyzable polymers can be prepared by the processes of EP-A-204456 and EP-A-342276. Most preferably, the hydrolyzable polymer has a copper content of 0.3-20% by weight.
El polímero de acrilato de cobre es preferiblemente un copolímero que comprende un éster acrílico o metacrílico cuyo residuo alcohólico incluye un radical hidrocarbonado voluminoso o un segmento blando, por ejemplo un éster alquílico ramificado que tiene 4 o más átomos de carbono o un éster cicloalquílico que tiene 6 o más átomos, un monoacrilato o monometacrilato de polialquilenglicol que tiene opcionalmente un grupo éter alquílico terminal o un aducto de acrilato o metacrilato de 2-hidroxietilo con caprolactona, según se describe en el documento EP-A-779304.The copper acrylate polymer is preferably a copolymer comprising an acrylic or methacrylic ester whose alcoholic residue includes a bulky hydrocarbon radical or a soft segment, for example a branched alkyl ester having 4 or more carbon atoms or a cycloalkyl ester having 6 or more atoms, a polyalkylene glycol monoacrylate or monomethacrylate optionally having a terminal alkyl ether group or an adduct of 2-hydroxyethyl acrylate or methacrylate with caprolactone, as described in EP-A-779304.
Se prefiere que R sea el residuo de un ácido carboxílico monobásico orgánico que tiene un punto de ebullición mayor de 115°C y un índice de acidez entre 50 y 950 mg de KOH/gramo, en particular entre 100 y 300 mg de KOH/gramo, más en particular entre 150 y 250 mg de KOH/gramo. No existe un límite superior particular sobre el punto de ebullición y R puede ser el residuo de un ácido sustancialmente no volátil. El material tendrá generalmente una temperatura de ebullición o descomposición por debajo de 500°C. El ácido carboxílico monobásico orgánico se puede denominar un ácido de alto punto de ebullición. El ácido puede ser alifático, aromático, lineal, ramificado, alicíclico o heterocíclico. Se prefiere particularmente que R sea el residuo de uno o más de los siguientes ácidos: ácido benzoico, ácido salicílico, ácido 3,5-diclorobenzoico, ácido láurico, ácido esteárico, ácido nitrobenzoico, ácido linoleico, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido fluoroacético, ácido púlvico, ácido O-cresotínico, ácido naftol-1-caboxílico, ácido poxibenzoico, ácido cloroacético, ácido dicloroacético, ácido nafténico, ácido p-fenilbenzoico, ácido litocólico, ácido fenoxiacético, ácido 2,4-diclorofenoxiacético, ácido oleico, ácido versático, ácido nicotínico, ácido penicílico y similares, o un ácido diterpenoide que tiene una cadena principal de abietano, pimarano, isopimarano o labdano, tal como, por ejemplo, ácido abiético, ácido neoabiético, ácido levopimárico, ácido dextropimárico, ácido sandaracopimárico, y similares, que se pueden usar individualmente o en combinación.It is preferred that R is the residue of an organic monobasic carboxylic acid having a boiling point greater than 115 ° C and an acid number between 50 and 950 mg of KOH / gram, in particular between 100 and 300 mg of KOH / gram , more in particular between 150 and 250 mg of KOH / gram. There is no particular upper limit on the boiling point and R can be the residue of a substantially non-volatile acid. The material will generally have a boiling or decomposition temperature below 500 ° C. Organic monobasic carboxylic acid can be called a high-boiling acid. The acid can be aliphatic, aromatic, linear, branched, alicyclic, or heterocyclic. It is particularly preferred that R is the residue of one or more of the following acids: benzoic acid, salicylic acid, 3,5-dichlorobenzoic acid, lauric acid, stearic acid, nitrobenzoic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, fluoroacetic acid, pulvic acid, O-cresotinic acid, naphthol-1-carboxylic acid, poxybenzoic acid, chloroacetic acid, dichloroacetic acid, naphthenic acid, p-phenylbenzoic acid, lithocholic acid, phenoxyacetic acid, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, oleic acid , versatic acid, nicotinic acid, penicylic acid and the like, or a diterpenoid acid having an abiethane, pimaran, isopimaran or labdane backbone, such as, for example, abietic acid, neoabietic acid, levopimaric acid, dextropimaric acid, sandarcopimaric acid , and the like, which can be used individually or in combination.
En una realización, se usa un acrilato de cobre que se puede preparar como sigue:In one embodiment, a copper acrylate is used which can be prepared as follows:
i) polimerización de un monómero de ácido orgánico insaturado y un monómero insaturado adicional y bien hacer reaccionar la resina acrílica resultante con un compuesto metálico y un ácido monobásico o bien hacer reaccionar dicha resina acrílica con una sal metálica de un ácido monobásico oi) polymerization of an unsaturated organic acid monomer and an additional unsaturated monomer and either reacting the resulting acrylic resin with a metal compound and a monobasic acid or reacting said acrylic resin with a metal salt of a monobasic acid or
ii) hacer reaccionar un monómero de ácido orgánico insaturado con un compuesto metálico y un ácido monobásico o hacer reaccionar un monómero de ácido orgánico insaturado con una sal metálica de un ácido monobásico y polimerizar el monómero insaturado que contiene metal resultante con otro monómero insaturado.ii) reacting an unsaturated organic acid monomer with a metal compound and a monobasic acid or reacting an unsaturated organic acid monomer with a metal salt of a monobasic acid and polymerizing the resulting metal-containing unsaturated monomer with another unsaturated monomer.
En vista del rendimiento superior, se prefiere el método i).In view of superior performance, method i) is preferred.
El monómero de ácido orgánico insaturado mencionado se puede seleccionar del grupo de compuestos insaturados que tienen al menos un grupo carboxilo, por ejemplo ácidos monobásicos insaturados tales como ácido (met)acrílico; ácidos dibásicos insaturados y sus ésteres monoalquílicos, tales como ácido maleico incluyendo sus ésteres monoalquílicos y ácido itacónico incluyendo sus ésteres monoalquílicos; aductos de éster hidroxialquílico de ácido monobásico insaturado-ácido dibásico, tales como aducto de (met)acrilato de 2-hidroxietilo-ácido maleico, aducto de (met)acrilato de 2-hidroxietilo-ácido ftálico y aducto de (met)acrilato de 2-hidroxietilo-ácido succínico. En esta memoria descriptiva, el término ácido (met)acrílico se usa para referirse a cualquiera de ácido metacrílico y ácido acrílico. The mentioned unsaturated organic acid monomer can be selected from the group of unsaturated compounds having at least one carboxyl group, for example unsaturated monobasic acids such as (meth) acrylic acid; unsaturated dibasic acids and their monoalkyl esters, such as maleic acid including their monoalkyl esters and itaconic acid including their monoalkyl esters; unsaturated monobasic acid hydroxyalkyl ester-dibasic acid adducts, such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate-maleic acid adduct, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate-phthalic acid adduct, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate adduct -hydroxyethyl-succinic acid. In this specification, the term (meth) acrylic acid is used to refer to either of methacrylic acid and acrylic acid.
El monómero insaturado adicional se puede seleccionar de diversos ésteres de ácido (met)acrílico, p. ej. (met)acrilatos de alquilo, cuyos restos éster contienen de 1 a 20 átomos de carbono, tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de i-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de i-butilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de laurilo y (met)acrilato de estearilo; (met)acrilatos de alquilo que contienen hidroxi, cuyos restos éster contienen 1 - 20 átomos de carbono, tales como (met)acrilato de 2-hidroxipropilo y (met)acrilato de 2-hidroxietilo; ésteres hidrocarbonados cíclicos de ácido (met)acrílico, tales como (met)acrilato de fenilo y (met)acrilato de ciclohexilo; ésteres polialquilenglicólicos de ácido (met)acrílico, tales como mono(met)acrilato de polietilenglicol y mono(met)acrilato de polietilenglicol con un grado de polimerización en el intervalo de 2 a 50; (met)acrilato de alcoxi(C1-3)-alquilo; (met)acrilamida; compuestos vinílicos tales como estireno, alfa-metilestireno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, benzoato de vinilo, viniltolueno y acrilonitrilo; ésteres de ácido crotónico; y diésteres de ácidos dibásicos insaturados, tales como diésteres de ácido maleico y diésteres de ácido itacónico. De los susodichos ésteres de ácido (met)acrílico, los restos éster son preferiblemente grupos alquilo que contienen de 1 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente grupos alquilo que contienen de 1 a 6 átomos de carbono. Los compuestos específicos preferidos son (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo y (met)acrilato de ciclohexilo.The additional unsaturated monomer can be selected from various (meth) acrylic acid esters, e.g. ex. alkyl (meth) acrylates, the ester moieties of which contain 1 to 20 carbon atoms, such as methyl (meth) acrylate, (meth) acrylate ethyl, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth ) lauryl acrylate and stearyl (meth) acrylate; hydroxy-containing alkyl (meth) acrylates, the ester moieties of which contain 1-20 carbon atoms, such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; cyclic hydrocarbon esters of (meth) acrylic acid, such as phenyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid polyalkylene glycol esters, such as polyethylene glycol mono (meth) acrylate and polyethylene glycol mono (meth) acrylate with a degree of polymerization in the range of 2 to 50; C 1-3 alkoxy-alkyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide; vinyl compounds such as styrene, alpha-methylstyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl toluene, and acrylonitrile; crotonic acid esters; and diesters of unsaturated dibasic acids, such as diesters of maleic acid and diesters of itaconic acid. Of the above (meth) acrylic acid esters, the ester moieties are preferably alkyl groups containing 1 to 8 carbon atoms, more preferably alkyl groups containing 1 to 6 carbon atoms. Specific preferred compounds are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate.
Los susodichos monómeros de ácido orgánico insaturados y otros monómeros insaturados se pueden usar cada uno solos o en una mezcla de dos o más especies.The above unsaturated organic acid monomers and other unsaturated monomers can each be used alone or in a mixture of two or more species.
El polímero de acrilato de cobre tiene preferiblemente un índice de acidez de 25 a 350 mg de KOH/g. Si el índice de acidez está por debajo de 25 mg de KOH/g, la cantidad de sal metálica que se va a ligar a la cadena lateral es demasiado baja para unas propiedades antiincrustantes y autopulidoras eficaces. Si está por encima de 350 mg de KOH/g, la velocidad de hidrólisis será demasiado alta de modo que la vida útil del revestimiento antiincrustante se reduce mucho. Se prefiere que el polímero de acrilato de cobre tenga un índice de acidez en el intervalo de 25 a 150 mg de KOH/g, más específicamente 60-80 mg de KOH/g.The copper acrylate polymer preferably has an acid number of 25 to 350 mg KOH / g. If the acid number is below 25 mg KOH / g, the amount of metal salt to be bound to the side chain is too low for effective anti-fouling and self-polishing properties. If it is above 350 mg KOH / g, the hydrolysis rate will be too high so that the life of the antifouling coating is greatly reduced. It is preferred that the copper acrylate polymer has an acid number in the range of 25 to 150 mg KOH / g, more specifically 60-80 mg KOH / g.
Si así se desea, la composición de revestimiento antiincrustante puede comprender uno o más pigmentos no biocidas, y/o aditivos tales como uno o más agentes espesantes o tixotrópicos, uno o más agentes humectantes, plastificantes, cargas, un portador líquido tal como un disolvente orgánico, un no disolvente orgánico o agua, etc., todos como es convencional en la técnica.If so desired, the antifouling coating composition may comprise one or more non-biocidal pigments, and / or additives such as one or more thickening or thixotropic agents, one or more wetting agents, plasticizers, fillers, a liquid carrier such as a solvent. organic, an organic non-solvent or water, etc., all as is conventional in the art.
Como un ejemplo, como plastificantes adecuados que se pueden usar en la presente invención, se pueden ejemplificar los siguientes materiales: parafinas cloradas y ésteres de fosfato aromáticos tales como fosfato de triisopropilfenilo. Estos materiales se pueden usar individualmente o en combinación.As an example, as suitable plasticizers that can be used in the present invention, the following materials can be exemplified: chlorinated paraffins and aromatic phosphate esters such as triisopropylphenyl phosphate. These materials can be used individually or in combination.
La composición de revestimiento antiincrustante según la presente invención puede comprender adicionalmente uno o más pigmentos conocidos en la técnica. Pigmentos adecuados incluyen óxido de cinc, sulfato de bario, sulfato cálcico, dolomita, dióxido de titanio, óxido férrico y pigmentos orgánicos tales como ftalocianina o un pigmento azoico. The antifouling coating composition according to the present invention may additionally comprise one or more pigments known in the art. Suitable pigments include zinc oxide, barium sulfate, calcium sulfate, dolomite, titanium dioxide, ferric oxide, and organic pigments such as phthalocyanine or an azo pigment.
La composición de revestimiento puede contener adicionalmente espesantes convencionales, particularmente tixótropos tales como sílice, bentonita o cera de poliamida y/o estabilizantes, por ejemplo zeolitas o aminas alifáticas o aromáticas tales como deshidroabietilamina.The coating composition may additionally contain conventional thickeners, particularly thixotropes such as silica, bentonite or polyamide wax and / or stabilizers, for example zeolites or aliphatic or aromatic amines such as dehydroabiethylamine.
Según se analiza anteriormente, en una realización, la composición de revestimiento según la invención comprende un disolvente. Disolventes adecuados son agua y disolventes orgánicos. El agua se puede preferir por razones medioambientales. Cuando se usa agua, el polímero de acrilato de cobre estará presente en la forma de una emulsión, y la composición de revestimiento contendrá emulsionantes como es conocido en la técnica. Los disolventes orgánicos se pueden preferir por razones de fabricación. Disolventes orgánicos adecuados son conocidos en la técnica e incluyen hidrocarburos aromáticos tales como xileno, tolueno y trimetilbenceno, alcoholes tales como n-butanol, eteralcoholes tales como butoxietanol o metoxipropanol, ésteres tales como acetato de butilo o acetato de isoamilo, ésteres de éter tales como acetato de etoxietilo o acetato de metoxipropilo, cetonas tales como metil-isobutil-cetona o metil-isoamilcetona, hidrocarburos alifáticos tales como bencina mineral, o una mezcla de dos o más de estos disolventes.As discussed above, in one embodiment, the coating composition according to the invention comprises a solvent. Suitable solvents are water and organic solvents. Water may be preferred for environmental reasons. When using water, the copper acrylate polymer will be present in the form of an emulsion, and the coating composition will contain emulsifiers as is known in the art. Organic solvents may be preferred for manufacturing reasons. Suitable organic solvents are known in the art and include aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene and trimethylbenzene, alcohols such as n-butanol, etherealcohols such as butoxyethanol or methoxypropanol, esters such as butyl acetate or isoamyl acetate, ether esters such as Ethoxyethyl acetate or methoxypropyl acetate, ketones such as methyl isobutyl ketone or methyl isoamyl ketone, aliphatic hydrocarbons such as mineral benzene, or a mixture of two or more of these solvents.
La composición de revestimiento se puede fabricar mediante métodos conocidos en la técnica. En general, el método abarca combinar los diversos componentes de la composición de revestimiento en un disolvente que es un disolvente orgánico o agua.The coating composition can be manufactured by methods known in the art. In general, the method encompasses combining the various components of the coating composition in a solvent that is an organic solvent or water.
La invención también trata de un procedimiento para proteger una estructura artificial sumergida en un ambiente acuático incrustante en el que la estructura se reviste con una composición de revestimiento antiincrustante como la descrita anteriormente.The invention also relates to a method for protecting an artificial structure submerged in a fouling aquatic environment in which the structure is coated with an antifouling coating composition as described above.
Ejemplos de estructuras artificiales que se puede proveer del revestimiento según la invención incluyen cascos de barcos y barcas, boyas, plataformas de perforación, torres de producción de petróleo y tubos. Pueden estar hechos de metal, hormigón, madera, fibra de vidrio o plástico.Examples of artificial structures that can be provided with the coating according to the invention include ship and boat hulls, buoys, drilling platforms, oil production towers and pipes. They can be made of metal, concrete, wood, fiberglass, or plastic.
El revestimiento se puede proporcionar sobre las estructuras artificiales usando métodos conocidos en la técnica. Ejemplos de métodos adecuados incluyen aplicación con rodillo, pulverización y aplicación con brocha. Se prefiere la aplicación a través de pulverización, ya que conduce a una aplicación más lisa, dando como resultado un brillo superior. The coating can be provided on the constructs using methods known in the art. Examples of suitable methods include rolling, spraying, and brushing. Spray application is preferred as it leads to a smoother application, resulting in superior gloss.
La composición de revestimiento de la presente invención se aplica normalmente como una mano final sobre estructuras artificiales. Como tal, se puede aplicar en el esquema de revestimiento normal para estructuras nuevas. Sin embargo, también es posible usarla como mano final en el mantenimiento y la reparación de estructuras existentes. En una realización, se proporciona como una mano final sobre una capa de revestimiento que contiene cobre y/o cinc biocidas y/o un material de colofonia.The coating composition of the present invention is normally applied as a topcoat on artificial structures. As such, it can be applied in the normal cladding scheme for new structures. However, it is also possible to use it as a final coat in the maintenance and repair of existing structures. In one embodiment, it is provided as a topcoat over a coating layer containing copper and / or zinc biocides and / or a rosin material.
La invención también trata de una estructura artificial sumergida en un ambiente acuático incrustante revestida con una composición de revestimiento antiincrustante según la invención. Para más detalles sobre la estructura artificial y la composición de revestimiento, se hace referencia a lo que se indica anteriormente.The invention also concerns an artificial structure immersed in a fouling aquatic environment coated with an antifouling coating composition according to the invention. For more details on the artificial structure and coating composition, reference is made to the above.
El revestimiento antiincrustante puede tener un grosor después del curado de, p. ej., de 75 a 150 micras, en particular 90-120 micras.The antifouling coating may have a thickness after curing of, e.g. eg, 75 to 150 microns, in particular 90-120 microns.
En una realización, la estructura artificial usada en la presente invención es un casco de barco o barca, en particular un casco de barco o barca de fibra de vidrio o plástico.In one embodiment, the artificial structure used in the present invention is a boat or boat hull, in particular a fiberglass or plastic boat or boat hull.
Se apunta que las realizaciones de la composición de revestimiento descritas en la presente se pueden combinar entre sí de modos claros para el experto. Esto se aplica a todas la propiedades y composiciones. Todas las realizaciones y propiedades descritas para el revestimiento también son aplicables al procedimiento para proteger estructuras artificiales, y a las estructuras artificiales proporcionadas con el mismo.It is noted that the embodiments of the coating composition described herein can be combined with each other in ways clear to the skilled person. This applies to all properties and compositions. All the embodiments and properties described for the coating are also applicable to the method for protecting man-made structures, and to the man-made structures provided therewith.
La presente invención se aclarará mediante los siguientes Ejemplos, sin limitarse a los mismos o por los mismos. The present invention will be clarified by the following Examples, without being limited thereto or by the same.
EjemplosExamples
En los ejemplos, se proporciona tralopirilo como biocida , proporcionado bajo el nombre comercial Econea.In the examples, tralopyril is provided as a biocide, provided under the trade name Econea.
La resina de acrilato de cobre tiene las siguientes propiedades: Tiene una cadena principal acrílica que soporta al Copper acrylate resin has the following properties: It has an acrylic main chain that supports the
menos un grupo terminal de la fórmula I anterior, en la que X es M es cobre, n es 1 y R es un residuo derivado de ácido nafténico. El residuo tiene un índice de acidez de 200 mg de KOH/gramo. La resina tiene un índice de acidez de 66-72 mg de KOH/gramo.minus one end group of formula I above, where X is M is copper, n is 1, and R is a residue derived from naphthenic acid. The residue has an acid number of 200 mg KOH / gram. The resin has an acid number of 66-72 mg KOH / gram.
En lo siguiente, la composición del revestimiento se proporciona como % en peso, calculado sobre la composición de revestimiento húmeda. La concentración en volumen de pigmento (PVC) está en % en volumen sobre el volumen seco del revestimiento.In the following, the coating composition is given as% by weight, calculated on the wet coating composition. The volume concentration of pigment (PVC) is in% by volume on the dry volume of the coating.
La indicación "ingredientes" adicionales representa tixótropos y pigmentos de color y, en algunos casos coaglutinantes tales como resina hidrocarbonada y/o colofonia. Se usaron composiciones comparables en las composiciones de revestimiento que se comparan.The indication additional "ingredients" represents thixotropes and color pigments and, in some cases, co-binders such as hydrocarbon resin and / or rosin. Comparable compositions were used in the coating compositions being compared.
Ejemplo 1Example 1
Este ejemplo muestra el efecto de la composición según la invención, que comprende solamente tralopirilo como biocida, en comparación con una composición que comprende CuSCN y N'-terc-butil-N-ciclopropil-6-(metiltio)-1,3,5-triazino-2,4-diamina (Irgarol 1051).This example shows the effect of the composition according to the invention, comprising only tralopyril as a biocide, compared to a composition comprising CuSCN and N'-tert-butyl-N-cyclopropyl-6- (methylthio) -1,3,5 -triazino-2,4-diamine (Irgarol 1051).
Se prepararon composiciones de revestimiento mediante mezcladura a alta velocidad de los constituyentes mencionados en la tabla 1a. Coating compositions were prepared by high speed mixing of the constituents listed in Table 1a.
Tabla 1aTable 1a
Se revistieron a rodillo paneles con la composición de revestimiento y se mantuvieron durante 12 meses en agua marina unidas a una balsa situada en West Palm Beach, Florida. Después de 12 meses, se determinó la cobertura incrustante del panel. La Tabla 1b da los porcentajes del panel que estaban, respectivamente, limpios, cubiertos con limo, cubiertos con algas y cubiertos con moluscos.Panels were roll coated with the coating composition and held for 12 months in seawater attached to a raft located in West Palm Beach, Florida. After 12 months, the fouling coverage of the panel was determined. Table 1b gives the percentages of the panel that were, respectively, clean, covered with silt, covered with algae and covered with mollusks.
Tabla 1bTable 1b
Como se puede observar a partir de la Tabla 1b, ninguna de las composiciones mostraba incrustaciones por limo ni algas. Sin embargo, la composición comparativa sufría gravemente de incrustaciones por moluscos, mientras que la composición según la invención estaba casi completamente limpia.As can be seen from Table 1b, none of the compositions exhibited silt or algae scale. However, the comparative composition suffered severely from mollusc scale, while the composition according to the invention was almost completely clean.
Ejemplo 2Example 2
Este ejemplo muestra el efecto de la presencia de tralopirilo en una composición de revestimiento de acrilato de cobre, en comparación con una composición que no contiene tralopirilo.This example shows the effect of the presence of tralopyril in a copper acrylate coating composition, compared to a composition that does not contain tralopyril.
Se prepararon composiciones de revestimiento mediante mezcladura a alta velocidad de los constituyentes mencionados en la tabla 2a.Coating compositions were prepared by high speed mixing of the constituents listed in Table 2a.
Tabla 2aTable 2a
Se revistieron a rodillo paneles con la composición de revestimiento y se mantuvieron durante 10 meses en agua marina en Burnham, Reino Unido. Después de 10 meses, se determinó la cobertura incrustante del panel. La Tabla 2b da los porcentajes del panel que estaban, respectivamente, limpios, cubiertos con limo, cubiertos con algas y cubiertos con moluscos. Panels were roll coated with the coating composition and held for 10 months in seawater at Burnham, UK. After 10 months, the fouling coverage of the panel was determined. Table 2b gives the percentages of the panel that were, respectively, clean, covered with silt, covered with algae and covered with mollusks.
Tabla 2bTable 2b
Como se puede observar a partir de la Tabla 2b, la composición según la invención mostraba un 20% de superficie limpia. La composición comparativa sufría gravemente de incrustaciones por moluscos, y adicionalmente algunas incrustaciones por algas, y mostraba una superficie menos limpia que la composición según la invención. También se debe apuntar que la composición según la invención es eficaz a concentraciones en volumen de pigmento muy bajas.As can be seen from Table 2b, the composition according to the invention showed a 20% clean surface. The comparative composition suffered severely from mollusc scale, and additionally some algae scale, and showed a less clean surface than the composition according to the invention. It should also be noted that the composition according to the invention is effective at very low pigment volume concentrations.
Ejemplo 3Example 3
Este ejemplo compara una composición de la invención con una composición que comprende adicionalmente piritionato de cinc.This example compares a composition of the invention with a composition that additionally comprises zinc pyrithione.
Se prepararon composiciones de revestimiento mediante mezcladura a alta velocidad de los constituyentes mencionados en la tabla 3a.Coating compositions were prepared by high speed mixing of the constituents listed in Table 3a.
Tabla 3aTable 3a
Se revistieron a rodillo paneles con la composición de revestimiento y se mantuvieron durante 8 meses en agua marina unidos a una balsa situada en aguas brasileñas. Después de 8 meses, se determinó la cobertura incrustante del panel. La Tabla 3b da los porcentajes del panel que estaban, respectivamente, limpios, cubiertos con limo, cubiertos con algas y cubiertos con moluscosPanels were roll coated with the coating composition and kept for 8 months in sea water attached to a raft located in Brazilian waters. After 8 months, the fouling coverage of the panel was determined. Table 3b gives the percentages of the panel that were, respectively, clean, covered with silt, covered with algae, and covered with mollusks.
Tabla 3bTable 3b
n.d. indica no determinado. Parecía que el revestimiento comparativo C se había desprendido de un tercio del panel después de 8 meses de inmersión, haciendo imposible una determinación significativa de los porcentajes limpio, limo y algas.n.d. indicates not determined. Comparative Coating C appeared to have peeled from one third of the panel after 8 months of immersion, making a meaningful determination of the clean, silt and algae percentages impossible.
Como se puede observar a partir de la Tabla 3b, la composición según la invención mostraba 20% de superficie limpia, estaba completamente libre de algas y mostraba muchos menos moluscos (solo 10%) que la composición comparativa C. Además, el revestimiento estaba intacto y no mostraba evidencia de pulido a su través. Sin embargo, la composición comparativa se eliminaba por pulido demasiado rápidamente, lo que la hace inadecuada para uso comercial. As can be seen from Table 3b, the composition according to the invention showed 20% clean surface, was completely free of algae and showed much less mollusks (only 10%) than the comparative composition C. Furthermore, the coating was intact and showed no evidence of polishing through. However, the comparative composition was polished off too quickly, rendering it unsuitable for commercial use.
Ejemplo 4Example 4
Además del Ejemplo 3 anterior, este ejemplo investiga el efecto del piritionato de cinc sobre la vida útil del revestimiento antiincrustante.In addition to Example 3 above, this example investigates the effect of zinc pyrithione on antifouling coating life.
Se prepararon composiciones de revestimiento mediante mezcladura a alta velocidad de los constituyentes mencionados en la tabla 4a.Coating compositions were prepared by high speed mixing of the constituents listed in Table 4a.
Tabla 4aTable 4a
Se revistieron a rodillo paneles con la composición de revestimiento y se mantuvieron durante 13 meses en agua marina en Newton Ferrers, Reino Unido. Después de 13 meses, parecía que todavía estaba presente 100% del revestimiento sobre el panel según la invención. En contraste, sobre el panel provisto de la composición de revestimiento comparativa, solo permanecía 15% del revestimiento. Aparentemente, el uso de piritionato de cinc afecta negativamente a las propiedades del revestimiento antiincrustante.Panels were roll coated with the coating composition and held for 13 months in seawater at Newton Ferrers, UK. After 13 months, it appeared that 100% of the coating was still present on the panel according to the invention. In contrast, on the panel provided with the comparative coating composition, only 15% of the coating remained. Apparently, the use of zinc pyrithione adversely affects the properties of the antifouling coating.
Ejemplo 5Example 5
Este ejemplo compara una composición de la invención con una composición que comprende una resina de acrilato de sililo en lugar de una resina de acrilato de cobre.This example compares a composition of the invention with a composition comprising a silyl acrylate resin instead of a copper acrylate resin.
Se prepararon composiciones de revestimiento mediante mezcladura a alta velocidad de los constituyentes mencionados en la tabla 5a.Coating compositions were prepared by high speed mixing of the constituents listed in Table 5a.
Tabla 5aTable 5a
El polímero de acrilato de sililo es Polyace NSP-100 disponible comercialmente de Nitto Kasei.The silyl acrylate polymer is Polyace NSP-100 commercially available from Nitto Kasei.
Se revistieron a rodillo paneles con la composición de revestimiento y se mantuvieron durante 8 meses en agua marina en Newton Ferrers, Reino Unido. Después de 8 meses, se determinó la cobertura incrustante del panel. La Tabla 5b da los porcentajes del panel que estaban, respectivamente, limpios, cubiertos con limo, cubiertos con algas y cubiertos con moluscos Panels were roll coated with the coating composition and held for 8 months in seawater at Newton Ferrers, UK. After 8 months, the fouling coverage of the panel was determined. Table 5b gives the percentages of the panel that were, respectively, clean, covered with silt, covered with algae and covered with mollusks.
Tabla 5bTable 5b
Como se puede observar a partir de la Tabla 5b, la composición según la invención mostraba 100% de superficie limpia. En contraste, la composición comparativa que comprende acrilato de sililo en lugar de acrilato de cobre muestra una fuerte incrustación y 0% de superficie limpia.As can be seen from Table 5b, the composition according to the invention showed 100% clean surface. In contrast, the comparative composition comprising silyl acrylate instead of copper acrylate shows strong fouling and 0% clean surface.
Ejemplo 6Example 6
Este ejemplo compara una composición de la invención con una composición que comprende una resina de acrilato de cinc en lugar de una resina de acrilato de cobre.This example compares a composition of the invention with a composition comprising a zinc acrylate resin instead of a copper acrylate resin.
Se prepararon composiciones de revestimiento mediante mezcladura a alta velocidad de los constituyentes mencionados en la tabla 6a.Coating compositions were prepared by high speed mixing of the constituents listed in Table 6a.
Tabla 6aTable 6a
1El polímero de acrilato de cinc es RC4343 disponible comercialmente de International paint.1Zinc acrylate polymer is RC4343 commercially available from International paint.
Se revistieron a rodillo paneles con la composición de revestimiento y se mantuvieron durante 8 meses en agua marina en Newton Ferrers, Reino Unido. Después de 8 meses, se determinó la cobertura incrustante del panel. La Tabla 6b da los porcentajes del panel que estaban, respectivamente, limpios, cubiertos con limo, cubiertos con algas y cubiertos con moluscosPanels were roll coated with the coating composition and held for 8 months in seawater at Newton Ferrers, UK. After 8 months, the fouling coverage of the panel was determined. Table 6b gives the percentages of the panel that were, respectively, clean, covered with silt, covered with algae, and covered with mollusks.
Tabla 6bTable 6b
Como se puede observar a partir de la Tabla 6b, la composición según la invención mostraba 80% de superficie limpia. En contraste, la composición comparativa que comprende acrilato de cinc en lugar de acrilato de cobre muestra 0% de superficie limpia. As can be seen from Table 6b, the composition according to the invention showed 80% clean surface. In contrast, the comparative composition comprising zinc acrylate instead of copper acrylate shows 0% clean surface.
Ejemplo 7Example 7
Este ejemplo compara una composición de la invención con una composición que comprende 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotizolin-3-ona (SeaNine 211) como biocida en lugar de tralopirilo.This example compares a composition of the invention with a composition comprising 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isotizolin-3-one (SeaNine 211) as a biocide instead of tralopyril.
Se prepararon composiciones de revestimiento mediante mezcladura a alta velocidad de los constituyentes mencionados en la tabla 7a.Coating compositions were prepared by high speed mixing of the constituents listed in Table 7a.
Tabla 7aTable 7a
Se revistieron a rodillo paneles con la composición de revestimiento y se mantuvieron durante 12 meses en agua marina en Oyster Bay, Nueva York. Después de 12 meses, se determinó la cobertura incrustante del panel. La Tabla 7b da los porcentajes del panel que estaban, respectivamente, limpios, cubiertos con limo, cubiertos con algas y cubiertos con moluscosPanels were roll coated with the coating composition and held for 12 months in seawater at Oyster Bay, New York. After 12 months, the fouling coverage of the panel was determined. Table 7b gives the percentages of the panel that were, respectively, clean, covered with silt, covered with algae, and covered with mollusks.
Tabla 7bTable 7b
Como se puede observar a partir de la Tabla 7b, la composición según la invención mostraba 50% de superficie limpia. En contraste, la composición comparativa que comprende SeaNine 211 en lugar de tralopirilo muestra 0% de superficie limpia. As can be seen from Table 7b, the composition according to the invention showed 50% clean surface. In contrast, the comparative composition comprising SeaNine 211 instead of tralopyril shows 0% clean surface.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (3)
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Also Published As
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