ES2803374T3 - Composición que comprende un MEL, un éster metílico de ácido graso y un tensioactivo no iónico con un valor HLB superior o igual a 12 - Google Patents

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Abstract

Composición que comprende: - entre el 75 y el 99 % en peso de al menos un éster metílico o etílico de ácido graso, - entre el 0,01 y el 20 % en peso de al menos un lípido de manosileritritol, y - entre el 0,01 y el 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso total de la composición.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición que comprende un MEL, un éster metílico de ácido graso y un tensioactivo no iónico con un valor HLB superior o igual a 12
La presente invención se refiere a una composición emulsionable y a una emulsión que la comprende. La presente invención se refiere también a un procedimiento de preparación de la composición y de la emulsión de acuerdo con la invención, y al uso de la composición de acuerdo con la invención, en particular, en la preparación de una emulsión. El documento WO 2013/054194 describe una composición biodegradable para la preparación de concentrados emulsionables de pesticidas y sus emulsiones.
En el marco de la presente solicitud, por "composición emulsionable", se entiende una composición que se puede llevar al estado de emulsión, especialmente durante la puesta en contacto con agua. Las composiciones emulsionables tienen aplicación en numerosos campos. Se sabe especialmente utilizar las composiciones emulsionables en la industria cosmética y en la industria agrícola, especialmente para la protección de plantas. En la industria agrícola, las composiciones emulsionables, también denominadas concentrados emulsionables, se utilizan generalmente en la preparación de caldos fitosanitarios, tales como en forma de emulsiones fitosanitarias, como, por ejemplo, emulsiones de herbicida, fungicida, insecticida, algicida o también estimuladoras de las defensas de las plantas.
Además de su emulsionabilidad ("emulsifiability" o capacidad de ponerse en estado emulsionado), las composiciones emulsionables pueden tener otras propiedades. Como ejemplo, en el marco de un uso fitosanitario, una composición emulsionable también puede tener una propiedad de penetración, de humectación y/o hidratación. Una composición emulsionable que tenga una propiedad de hidratación favorece la distribución y la retención de la emulsión que la comprende sobre los cultivos. Esto da como resultado, por una parte, una reducción en la cantidad de emulsión fitosanitaria a pulverizar sobre los cultivos y, por otra parte, una mejora de la eficacia de las emulsiones fitosanitarias. La utilización de composiciones emulsionables que tengan propiedades de hidratación permite, de esta forma, reducir los esfuerzos y los costes asociados al tratamiento de los cultivos.
Además, independientemente del tipo de industria donde se utilicen, es preferible que las composiciones emulsionables sean respetuosas con el medio ambiente y de la menor toxicidad posibles para los operadores que las utilicen. Esto es especialmente importante cuando se utilizan en la preparación de emulsiones fitosanitarias, ya que estas generalmente se vierten en cantidades no despreciables sobre los cultivos, de forma que es preferible, incluso necesario, que las composiciones emulsionables sean ecológicamente ventajosas y especialmente biodegradables.
Más particularmente, sería interesante desarrollar composiciones emulsionables:
- que tengan una emulsionabilidad excelente,
- que permitan la obtención de emulsiones estables,
- que tengan una buena capacidad para aumentar la capacidad mojante de las emulsiones que las comprenden, tales como las emulsiones fitosanitarias, y
- que además sean respetuosas con el medio ambiente.
El trabajo del inventor ha permitido poner de manifiesto que una composición específica que tiene el conjunto de propiedades ventajosas anteriormente descritas.
Por tanto, la invención se refiere a una composición que comprende:
- entre 75 y 99 % en peso de al menos un éster metílico o etílico de ácido graso,
- entre 0,01 y 20 % en peso de al menos un lípido de manosileritritol, y
- entre 0,01 y 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12,
estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso total de la composición.
Se destaca que, en el marco de la presente solicitud, y salvo indicación en contra, los intervalos de valores indicados se consideran de extremos inclusivos.
La composición según la invención comprende entre 75 y 99 % en peso de al menos un éster metílico o etílico de ácido graso, con respecto al peso total de la composición.
Ventajosamente, el uno o varios ésteres metílicos o etílicos de ácido(s) graso(s) comprendidos en la composición según la invención se seleccionan entre oleato de metilo, oleato de etilo, ésteres metílicos o etílicos de ácido graso de aceite de colza, de soja, de oliva, de girasol, de ricino, de palma y/o de lino, o sus mezclas.
Preferentemente, la cantidad total del uno o varios ésteres metílicos o etílicos de ácido(s) graso(s) de la composición según la invención está comprendida entre 80 y 98 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Por cantidad total de ésteres metílicos o etílicos de ácido(s) graso(s) presentes en la composición, se entiende la cantidad de molécula(s) de éster(es) metílico(s), respectivamente de éster(es) etílico(s), de ácido(s) graso(s) presentes en dicha composición.
Preferentemente, la cantidad total del uno o varios ésteres metílicos o etílicos de ácido(s) graso(s) de la composición según la invención está comprendida entre 85 y 96 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Preferentemente, el uno o varios ésteres metílicos o etílicos de ácido(s) graso(s) comprendidos en la composición según la invención son ésteres metílicos o etílico(s) de ácidos grasos que incluyen una cadena de carbono que tiene entre 8 y 24 átomos de carbono, más preferentemente entre 12 y 20 átomos de carbono, aún más preferentemente entre 16 y 18 átomos de carbono.
Preferentemente, en la composición según la invención, el uno o varios ésteres metílicos o etílicos de ácido(s) graso(s) son ésteres metílicos o etílicos de ácidos grasos de aceite de colza, de soja y/o de oliva, más preferentemente de colza y/o de oliva.
Preferentemente, la composición según la invención comprende al menos un éster metílico de ácido graso.
La composición según la invención también comprende entre 0,01 y 20 % en peso de al menos un lípido de manosileritritol, con respecto al peso total de la composición.
Según la invención, un "lípido de manosileritritol" (también denominado "MEL") es un tensioactivo que pertenece a la clase de los glicolípidos. Más particularmente, un MEL es una molécula anfífila cuya parte hidrófila está formada por un resto de manosileritritol, y cuya parte hidrófila está formada por al menos un ácido graso.
Más particularmente, por "MEL", se designa una molécula que muestra la siguiente fórmula general (I):
Figure imgf000003_0001
en donde:
- R1 y R2 , iguales o diferentes, representan un ácido graso insaturado o saturado, y
- R3 y R4 , iguales o diferentes, representan un grupo acetilo o un átomo de hidrógeno.
Preferentemente, en la presente invención, por "MEL", se designa una molécula que muestra la siguiente fórmula (II):
Figure imgf000003_0002
en donde:
- R1 y R2 , iguales o diferentes, representan un ácido graso insaturado o saturado, y
- R3 y R4 , iguales o diferentes, representan un grupo acetilo o un átomo de hidrógeno.
Las fórmulas (I) y (II) anteriores pueden representar varias moléculas, siendo por tanto cada molécula un MEL. Por "MEL", se designan al menos dos moléculas de fórmulas (I) y, más especialmente, de fórmula (II), diferentes.
Los MEL se clasifican generalmente en cuatro clases de moléculas, indicadas de A a D, según su grado de acetilación en R3 y R4. La clase de los MEL-A incluye moléculas de las fórmulas (I) o (II) que presentan dos grupos acetilo en R3 y R4. La clase de los MEL-B y la clase de los MEL-C incluyen moléculas de las fórmulas (I) o (II) que tienen un solo grupo acetilo en R4 y R3 respectivamente. Por último, la clase de los MEL-D incluye moléculas de las fórmulas (I) o (II) que no tienen ningún grupo acetilo (R3=R4=H).
Además de por su grado de acetilación, los MEL pueden variar en su estructura, dependiendo de la naturaleza de los ácidos grasos que componen su parte hidrófoba. Esta variación es, por lo general, función del procedimiento aplicado para obtener los MEL.
Los MEL se obtienen, de forma general, mediante procedimientos que utilizan el cultivo de hongos y, más especialmente, de levaduras.
Ventajosamente, los MEL que son el objetivo de la presente solicitud se obtienen mediante un procedimiento de fermentación, que comprende las siguientes etapas:
- el cultivo de la cepa de hongo y, más especialmente, de una fuente de levadura en presencia de una fuente de carbono para obtener los MEL; y
- la recuperación de los MEL así obtenidos.
Las cepas a partir de las que se pueden obtener los MEL son muy conocidas por el experto en la materia. Como ejemplo, se sabe utilizar cepas de hongos del género Pseudozyma o del género Ustilago, para la obtención de MEL. Ventajosamente, las cepas utilizadas en el procedimiento de fermentación descrito anteriormente, que permite obtener los MEL, son cepas de hongos que pertenecen al género Pseudozyma. Preferentemente, la cepa es Pzeudozyma antartica o Pzeudozyma aphidis.
Dichas cepas se cultivan habitualmente en reactor en un medio que comprende glucosa, agua y/o sales (tales como sulfato de magnesio, fosfato monopotásico y/o nitrato de amonio).
Ventajosamente, los diferentes componentes del medio (glucosa y cepas en particular) se esterilizan independientemente antes de su introducción en el reactor.
La temperatura del medio está comprendida generalmente entre 20 y 35 °C, más preferentemente entre 25 y 30 °C. Ventajosamente, la fuente de carbono que permite la producción de los MEL según la cepa es un aceite, tal como un aceite vegetal. Preferentemente, la fuente de carbono es un aceite de soja o incluso más preferentemente un aceite de colza. Estos aceites son especialmente ricos en ácidos grasos que contienen una cadena de carbono de 18 átomos de carbono, tales como en ácido oleico, linoleico y/o linolénico, así como, en menor medida, en ácidos grasos que contienen una cadena de carbono de 16 átomos de carbono, tal como en ácido palmítico.
La recuperación de los MEL después de la etapa de cultivo puede incluir una etapa de separación entre los MEL y el resto de los componentes del medio. Esta etapa se puede llevar a cabo por métodos de separación clásicos conocidos del experto en la técnica.
Ventajosamente, la recuperación de los MEL puede incluir uno o varios de los métodos de separación siguientes: - decantación;
- evaporación de agua o secado;
- filtración; y/o
- centrifugación.
Ventajosamente, la cantidad total de MEL(s) en la composición según la invención está comprendida entre 0,1 y 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Por cantidad total de los MEL(s) presentes en la composición, se entiende la cantidad de molécula(s) de MEL(s) de fórmulas (I) o (II) presente en dicha composición.
Preferentemente, la cantidad total de los MEL(s) está comprendida entre 0,5 y 6 % en peso, más preferentemente entre 0,8 y 3 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Favorablemente, la composición comprende al menos dos MEL seleccionados entre el grupo que consiste en MEL-A, MEL-B, MEL-C y MEL-D.
Preferentemente, la composición según la invención comprende MEL(s)-A, MEL-B, MEL-C y opcionalmente de los MEL-D, más preferentemente de los MEL-A, MEL-B, MEL-C y los MEL-D.
Ventajosamente, la composición según la invención comprende MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 50 y 90 % en peso, preferentemente comprendido entre 60 y 85 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Ventajosamente, la composición según la invención comprende MEL-C con un contenido superior o igual al 5 % en peso, preferentemente, superior o igual a 10 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Más particularmente, la composición según la invención puede comprender MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 60 % et 75 % en peso, y MEL-C con un contenido superior o igual al 20 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
La composición según la invención también comprende entre 0,01 y 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12.
El HLB permite definir y, en particular, de calcular, el equilibrio entre la parte hidrófila y la parte lipófila de una molécula de tensioactivo, estando este equilibrio vinculado a la solubilidad del tensioactivo en agua. El valor de1HLB puede estar comprendido de 0 a 20. Cuanto mayor sea el valor del HLB, mayor es la solubilidad del tensioactivo en agua. En el marco de la presente solicitud, el cálculo del HLB se realiza por el método de Griffin:
HLB = 20 Masa m olecu lar h idró f i la * Masa m olecu lar de la molécula
Ventajosamente, la cantidad total de uno o más tensioactivo(s) no iónico(s) de HLB mayor o igual a 12 en la composición según la invención está comprendida entre 0,1 y 15 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Por cantidad total de uno o más tensioactivos no iónicos de HLB mayor o igual a 12 presente en la composición, se entiende la cantidad de molécula(s) de uno o más tensioactivos no iónicos de HLB mayor o igual a 12 presente en dicha composición.
Preferentemente, la cantidad total de uno o más tensioactivos no iónicos de HLB mayor o igual a 12 está comprendida entre 0,5 y 10 % en peso, más preferentemente entre 0,8 y 8 % en peso, aún más preferentemente entre 1 y 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Preferentemente, el o los uno o más tensioactivos no iónicos de HLB mayor o igual a 12 comprendidos en la composición según la invención se selecciona(n) entre el grupo constituido por:
- polisorbatos (ésteres de ácidos grasos y de sorbitol etoxilados), tales como polisorbato 20, polisorbato 60 y/o polisorbato 80,
- alquilpoliglucósidos, tales como los que tienen cadenas de alquilo que incluyen entre 4 y 16 átomos de carbono, - los ésteres de ácidos grasos y polietilenglicol ("Ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol"), y,
- los ésteres de ácidos grasos y poliglicerol ("Ésteres de ácidos grasos de poliglicerol").
Ventajosamente, el o los uno o más tensioactivos no iónicos comprendidos en la composición según la invención tienen un valor de HLB ("Hydrophilic-Lipophilic Balance") comprendido entre 12 y 20, preferentemente entre 12 y 18, más preferentemente entre 12 y 16, aún más preferentemente entre 12 y 14.
Preferentemente, el o los uno o más tensioactivos no iónicos comprendidos en la composición según la invención tienen un valor de HLB mayor o igual a 12,5, más preferentemente mayor o igual a 13.
La composición según la invención es emulsionable. Más particularmente, la composición según la invención tiene una emulsionabilidad excelente, es decir, que cuando se añade a agua, la composición según la invención permite la formación de una emulsión:
- uniforme (completa), y
- espontáneamente.
Por "espontáneamente", se entiende que basta una agitación débil para obtener una emulsión. Como ejemplo de agitación débil, el recipiente al que se añaden la composición según la invención y el agua se puede voltear manualmente para hacerlo girar en un ángulo de 180°, y después devolverse a su posición inicial, en un tiempo total de aproximadamente dos segundos, según lo que se indica en la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("CIPAC method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Chairman: G Menschel.").
En el marco de la presente solicitud, cualquier referencia a una norma es una referencia a la norma en vigor en el momento de la presentación.
Ventajosamente, la emulsionabilidad de la composición según la invención se caracteriza según la etapa i) de la norma CIPAC MT 36.3.
La emulsionabilidad de la composición según la invención se describe más ampliamente en el Ejemplo 2.
Además, cuando se prepara una emulsión a partir de la composición según la invención, esta es estable en el tiempo.
Además, los inventores han puesto de manifiesto que, de manera sorprendente, una emulsión que comprende la composición según la invención tiene un poder mojante elevado, y tiene un color blanco especialmente favorable para su uso en diversos campos, como, por ejemplo, en cosmética. Estas características se describen más ampliamente a continuación.
Ventajosamente, la composición según la invención comprende entre 0,1 y 20 % en peso de al menos un alcohol que tenga un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 16, con respecto al peso total de la composición.
Por "alcohol", se piensa más especialmente en un alcohol lineal o ramificado. Por "lineal o ramificado", se excluyen específicamente los alcoholes cíclicos. Más especialmente aún, el alcohol es un alcohol compuesto por una cadena de hidrocarburo, lineal o ramificado, sustituida por uno o varios grupos hidroxilo (OH). Por "cadena de hidrocarburo", se entiende una cadena compuesta únicamente por átomos de carbono y de hidrógeno, conteniendo entonces la cadena de hidrocarburo entre 1 y 16 átomos de carbono. En otras palabras, el alcohol no incluye heterosustituyentes salvo el uno o más grupos hidroxilo.
El uno o más alcoholes comprendidos en la composición según la invención permiten mejorar aún más la estabilidad y el poder mojante de las emulsiones formadas a partir de dicha composición.
Preferentemente, la cantidad total del uno o más alcoholes en la composición según la invención está comprendida entre 0,5 y 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Por cantidad total del uno o más alcoholes presentes en la composición, se entiende la cantidad de molécula(s) de alcohol presentes en dicha composición, siendo las moléculas de alcohol las anteriormente definidas.
Preferentemente, la cantidad total del uno o más alcoholes está comprendida entre 0,8 y 8 % en peso, más preferentemente entre 1 y 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Ventajosamente, el alcohol está saturado.
El uno o más alcoholes son por tanto lineales o ramificados. Como alcohol lineal, se pueden citar heptanol (o heptan-1-ol), octanol (también denominado 15 octan-1-ol o alcohol caprílico), alcohol láurico o nonanol (o nonan-1-ol o alcohol pelargónico). Como alcohol ramificado, se pueden citar octan-2-ol, 2-etil-hexanol, 7-metil-octan-1-ol o 6-metil-pentan-1-ol.
Ventajosamente, el uno o más alcoholes comprendidos en la composición según la invención tienen una cadena de hidrocarburo que incluye un número de átomos de carbono comprendido entre 4 y 14, preferentemente, entre 6 y 12.
Preferentemente, el uno o más alcoholes se seleccionan entre los alcoholes que tienen una cadena de hidrocarburo que incluye de 8 a 10 átomos de carbono o sus mezclas. En particular, se trata de octanol, octan-2-ol, 2-etil-hexanol y/o alcohol láurico, preferentemente octan-2-ol.
Ventajosamente, el alcohol se puede obtener a partir de recursos renovables, tales como a partir de grasas animales o aceites vegetales.
De una manera particularmente preferida, el tensioactivo no iónico que tiene un valor de HLB mayor o igual a 12 presente en la composición según la invención es un éster de ácido graso y de polietilenglicol.
En el marco de la presente solicitud, por "polietilenglicol", también denominado "PEG", se entiende un polímero de óxidos de etileno que tienen una masa molar inferior a 20000 g.mol-1.
En efecto, cuando la composición según la invención comprende un éster de ácido graso y de polietilenglicol, una emulsión preparada a partir de esta composición tendrá un poder mojante especialmente elevado. Este efecto se describe más ampliamente en el Ejemplo 5.
Ventajosamente, el polietilenglicol comprendido en el éster de ácido graso y de polietilenglicol tiene una masa molar comprendida entre 200 y 4000 g.mol-1, preferentemente comprendida entre 300 y 1400 g.moM, más preferentemente comprendida entre 400 y 800 g.mol-1.
Ventajosamente, el ácido graso comprendido en el éster de ácido graso y de polietilenglicol tiene una cadena de hidrocarburo que comprende entre 8 y 24 átomos de carbono, preferentemente, entre 16 y 20 átomos de carbono. Un éster de ácido graso y de polietilenglicol especialmente preferido según la invención es el monooleato de polietilenglicol-600, tal como el comercializado por OLEON NV con la marca RADIA® 7404.
En la totalidad de la presente solicitud, cuando se indica un número detrás del término "polietilenglicol-" o "PEG-", este número corresponde a la masa molar de dicho polietilenglicol.
Ventajosamente, la composición según la invención comprende, además, al menos un ácido graso libre y/o al menos un triglicérido.
Por "ácido graso libre", se entiende cualquier molécula de ácido graso que no está unida a otra molécula. Por "ácido graso", se entiende cualquier molécula de ácido graso unida a otra molécula, por ejemplo, cuando esta molécula de ácido graso está presente en un triglicérido o en un MEL.
El al menos un ácido graso libre y/o al menos un triglicérido se pueden haber introducido en paralelo junto con el al menos un MEL.
En efecto, dependiendo del procedimiento de obtención de los MEL, tal como el procedimiento de fermentación descrito anteriormente y, especialmente, dependiendo del método o métodos de separación aplicados durante la etapa de recuperación, estos pueden incluir uno o varios ácidos grasos libres y/o triglicéridos.
Por ejemplo, la cantidad de ácidos grasos libres y/o de triglicéridos presente en la composición según la invención puede estar comprendida entre 0,001 y 15 % en peso, preferentemente entre 0,01 y 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Más particularmente, la composición incluye al menos un ácido graso libre y al menos un triglicérido. En ese caso, la cantidad de ácidos grasos libres y de triglicéridos presente en la composición según la invención puede estar comprendida entre 0,001 y 15 % en peso, preferentemente entre 0,01 y 10 % en peso, más preferentemente entre 0,1 y 5 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
Ventajosamente, el uno o más ácidos grasos libres incluyen una cadena de hidrocarburo que incluye entre 14 y 24 átomos de carbono, preferentemente 16 o 18 átomos de carbono.
Ventajosamente, el uno o más triglicéridos que incluyen los ácidos grasos incluyen una cadena de hidrocarburo que incluye entre 14 y 24 átomos de carbono, preferentemente 16 o 18 átomos de carbono.
Más particularmente, en la presente solicitud, y especialmente en los ejemplos, cuando los MEL, al finalizar la etapa de recuperación, incluyen al menos un ácido graso libre, al menos un triglicérido, agua y/o cepas, esta mezcla se denomina "mezcla de los MEL".
En ese caso, el uno o más ácidos grasos libres y/o triglicéridos puede(n) proceder de aceite residual presente con el uno o varios MEL al finalizar el procedimiento de fermentación descrito anteriormente, siendo dicho aceite residual el aceite aplicado como fuente de carbono en el procedimiento de fermentación, que las cepas no han utilizado. Además, el uno o más ácidos grasos libres puede(n) proceder del metabolismo, producido por las cepas, de los triglicéridos comprendidos en el aceite aplicado como fuente de carbono en dicho procedimiento.
Además, según el procedimiento de obtención de los MEL, tal como el procedimiento de fermentación descrito anteriormente y, especialmente, según el método o métodos de separación aplicados durante la etapa de recuperación, los MEL también pueden incluir agua y cepas de hongos, más especialmente cepas de levaduras. Según una realización preferida de la composición de acuerdo con la invención, esta incluye una mezcla de los MEL que presentan las características siguientes:
- un contenido en MEL superior o igual al 40 % en peso, preferentemente, superior o igual a 50 % en peso, más preferentemente superior o igual al 55 % en peso;
- un contenido en otros componentes menor o igual al 60 % en peso, preferentemente menor o igual al 50 % en peso, más preferentemente menor o igual al 45 % en peso (de ellos, ácidos grasos libres, trigliceridos, agua y/o cepas),
proporcionándose los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de los MEL.
Ventajosamente, en esta realización preferida, el contenido en agua y/o cepas es inferior al 3 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla de los MEL.
Esta mezcla de los MEL se puede obtener especialmente de acuerdo con el procedimiento de fermentación descrito anteriormente.
Un ejemplo de mezcla de los MEL y su procedimiento de obtención también se describe en la publicación siguiente:
- "Downstream processing of mannosylerythritol lipids produced by Pseudozyma aphidis"; Rau et al.; European Journal of Lipids Science and Technology 107 (2005) 373-380.
Preferentemente, una mezcla de los MEL incluye MEL de diferentes clases, generalmente, al menos de MEL-A, B y C. Preferentemente, esta mezcla de los MEL incluye MEL-A, B, C y D.
Además, una mezcla de los MEL incluye ventajosamente MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 50 y 90 % en peso, preferentemente comprendido entre 60 y 85 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Además, una mezcla de MEL incluye ventajosamente MEL-C con un contenido superior o igual al 5 % en peso, preferentemente, superior o igual a 10 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Más particularmente, una mezcla de MEL puede comprender MEL-A y MEL-B con un contenido comprendido entre 60 % et 75 % en peso, y MEL-C con un contenido superior o igual al 20 % en peso, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
Dichas mezclas de los MEL se obtienen, por ejemplo, mediante un procedimiento de fermentación tal como se ha descrito anteriormente.
También es posible obtener una mezcla de MEL que presente un contenido en MEL superior o igual al 95 %, preferentemente, superior o igual a 98 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla de los MEL. Esta mezcla de MEL puede, por ejemplo, obtenerse mediante el procedimiento de fermentación descrito anteriormente al que se agrega una etapa de purificación, al finalizar la etapa de recuperación. Esta etapa de purificación puede incluir una extracción líquido/líquido y/o un paso sobre sustrato mineral. El paso sobre sustrato mineral puede ser una cromatografía, tal como una cromatografía de adsorción en columna de gel de sílice, realizada mediante disolventes adaptados. Dichos disolventes son conocidos del experto en la técnica.
Según una realización alternativa preferida de la composición de acuerdo con la invención, esta puede incluir también una mezcla de los MEL que presenten las características siguientes:
- un contenido en MEL superior o igual al 95 % en peso, preferentemente, superior o igual a 98 % en peso,
proporcionándose los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de los MEL.
Además, la etapa de purificación, posterior a la etapa de recuperación de los MEL, se puede realizar de forma que se obtenga una clase de MEL incluso un MEL, con un contenido superior o igual al 50 %. Como ejemplo, esta etapa de purificación puede incluir una extracción líquido/líquido y/o un paso sobre sustrato mineral (tal como una cromatografía), como se ha definido anteriormente.
Según una primera realización de una composición según la invención, se trata de una composición fitosanitaria y comprende un principio activo pesticida.
Ventajosamente, el principio activo pesticida se selecciona entre los principios activos herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, algicidas, reguladores del crecimiento, insectífugos, agentes de control biológico y/o agentes estimuladores de la defensa de las plantas.
Preferentemente, el principio activo pesticida es un principio activo herbicida, un principio activo fungicida, un principio activo insecticida y/o un principio activo estimulador de la defensa de las plantas.
Ventajosamente, la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención comprende:
- uno o varios principios activos fungicidas tales como una carboxamida, una estrobilurina, un azol (triazol, imidazol), un compuesto heterocíclico (piridina, pirimidina, piperazina, morfolina), un carbamato, un aceite esencial (cinamaldehído, timol, aceite de té), un microorganismo (hongos tales como Gliocladium catenulatum, levaduras, bacterias tales como Bacillus subtilis) diferente a la que puede estar incluida en la mezcla de los MEL anteriormente descrita, un polisacárido (quitosana) y/o,
- uno o varios principios activos herbicidas tales como un inhibidor de la biosíntesis lipídica, un inhibidor de la acetolactasa sintasa (también denominado "inhibidor de ALS"), un inhibidor de la fotosíntesis, una acetamida, un derivado de aminoácido tal como un derivado organofosforado de aminoácido (glufosinato o glifosato) o sus sales (sales de amonio de glufosinato, sales de monoamonio o diamonio, de potasio, de isopropilamina de glifosato), un ariloxifenoxipropionato, bipiridilo, ciclohexanodiona, una dinitroanilina, difenil éter, hidroxibenzonitrilo, imidazolinona, un ácido fenoxiacético, pirazina, piridina, una sulfonilurea, una triazina, una urea, un carbamato, un ácido graso de origen natural que tenga actividad herbicida (ácido caprílico, ácido pelargónico) o sus derivados (sales, jabones) y/o,
- uno o varios principios activos insecticidas tales como un organo(tio)fosfato, un carbamato, un piretrinoide, un regulador del crecimiento de los insectos, un agonista/antagonista de los receptores nicotínicos, un antagonista de GABA, una lactona macrocíclica, geraniol, eugenol, timol, aceite de neem y/o,
- uno o varios principios activos estimuladores de la defensa de las plantas, tales como Bacillus subtilis, un derivado del ácido jasmónico, un extracto de algas.
La composición fitosanitaria de acuerdo con la invención se puede conservar un largo plazo antes de su uso, sin que su contenido en principio activo pesticida disminuya. En efecto, el contenido de principio activo en la composición según la invención disminuye muy poco durante el tiempo, y esto mismo después de varios meses de almacenamiento. Este efecto se describe más ampliamente en el Ejemplo 7.
Ventajosamente, el principio activo pesticida es de origen natural. Dichos principios activos pesticidas se denominan generalmente principios activos biopesticidas o principios activos de control biológico.
Además, se destaca que el principio activo comprendido en la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención puede tener al mismo tiempo varias de las propiedades siguientes: herbicida, fungicida, insecticida, acaricida, regulación del crecimiento, insectífugo y/o estimulador de la defensa de las plantas.
Ventajosamente, la cantidad de principio activo pesticida está comprendida entre 0,1 y 30 % en peso, preferentemente entre 1 y 20 % en peso, más preferentemente entre 5 y 15 % en peso con respecto al peso total de la composición fitosanitaria.
La presente solicitud se dirige más especialmente a una composición según la invención, junto con glifosato o una de sus sales, y/o glufosinato o una de sus sales, y/o cinamaldehído, y/o Bacillus subtilis, y/o Gliocladium catenulatum.
Preferentemente, la composición según la invención está combinada con glifosato o una de sus sales y/o glufosinato o una de sus sales.
Según una segunda realización de una composición según la invención, se trata de una composición cosmética y comprende un principio activo cosmético.
Ventajosamente, la composición cosmética comprende uno o varios principios activos cosméticos seleccionados entre:
- un agente hidratante tal como el aceite de yoyoba, aceite de almendras dulces, parafina, aceite de germen de trigo, colágeno, pectina, quitosana, un glicosaminoglicano y/o,
- un filtro UV orgánico tal como PABA, PARA, un salicilato, un cinamato, un antranilato, benzofenona-3, butil metoxidibenzoiletano, etilhexil triazona, dometrizol trisiloxano, dietilhexil butamido triazona, 4-metilbencilidenalcanfor, bemotrizinol, le dietilaminohidroxibenzol hexil benzoato, fenilsalicilato, metilen-bisbenzotriazolil tetrametilbutilfenol, benzofenona-1, benzofenona-2, benzofenona-8, bis-etilhexiloxifenol metoxi-fenil triazina, o un filtro UV mineral y/o,
- un agente antienvejecimiento tal como un retinoide, un a- o p-hidroxiácido, una vitamina hidrosoluble, palmitato de ascorbilo, una ceramida, una pseudoceramida, un fosfolípido, colesterol, un esterol y/o,
- un agente anticelulítico tal como isobutilmetilxantina, teofilina y/o,
- agente antiacneico tal como resorcinol, acetato de resorcinol, peróxido de benzoilo, ácido salicílico, ácido azelaico y/o,
- un agente reafirmante tal como un extracto vegetal (extracto de semillas de lino), agua de rosas y/o,
- una vitamina tal como la vitamina A, sus derivados, la vitamina B2, el ácido pantoténico, la vitamina D, la vitamina E.
Ventajosamente, la cantidad de principio activo cosmético está comprendida entre 0,1 y 30 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 20 % en peso, más preferentemente entre 1 y 15 % con respecto al peso total de la composición cosmética.
Además, una composición según la invención se puede utilizar en otras aplicaciones diversas, tales como en bombas para extinción de incendios.
La invención se refiere también a un procedimiento de preparación de una composición de acuerdo con la invención, que comprende una etapa de mezclar al menos un éster metílico o etílico de ácido graso, al menos un lípido de manosileritritol y al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12.
Las composiciones de acuerdo con la invención se preparar con facilidad, por simple mezcla de los componentes. Ventajosamente, la mezcla se realiza a temperatura ambiente en condiciones normales de temperatura y presión (CNTP).
Preferentemente, durante la mezcla, los componentes se calientan a una temperatura comprendida entre 25 y 55 °C, más preferentemente entre 30 y 50 °C, aún más preferentemente entre 35 y 45 °C.
El calentamiento de los componentes puede permitir una mejor homogeneización de la composición según la invención.
Ventajosamente, el procedimiento de preparación de una composición de acuerdo con la invención comprende una etapa de mezclar al menos un éster metílico o etílico de ácido graso, al menos un lípido de manosileritritol, al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12 y al menos un alcohol que tenga entre 1 y 16 átomos de carbono.
Opcionalmente, antes de la mezcla, el procedimiento de preparación de una composición de acuerdo con la invención comprende la obtención de al menos un MEL, tal como se ha descrito anteriormente.
Ventajosamente, el uno o varios MEL son como se han descrito anteriormente y se pueden obtener según el procedimiento de fermentación de los MEL anteriormente descrito, seguido opcionalmente por una etapa de purificación.
Ventajosamente, el uno o varios ésteres metílicos o etílicos de ácido(s) graso(s) y el uno o varios tensioactivo no iónico de HLB mayor o igual a 12 utilizados en el procedimiento tienen las características de los compuestos que se han descrito anteriormente.
Según una primera realización del procedimiento de una composición de acuerdo con la invención, se trata de un procedimiento de preparación de una composición fitosanitaria e incluye una etapa de mezclar al menos un éster metílico o etílico de ácido graso, al menos un lípido de manosileritritol, y al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12, con un principio pesticida.
Según una segunda realización del procedimiento de una composición de acuerdo con la invención, se trata de un procedimiento de preparación de una composición cosmética e incluye una etapa de mezclar al menos un éster metílico o etílico de ácido graso, al menos un lípido de manosileritritol, y al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12, con un principio activo cosmético.
Ventajosamente, el principio activo pesticida o el principio activo cosmético utilizado en las dos realizaciones anteriormente descrita tienen las características de dichos compuestos que se han descrito anteriormente.
La invención se refiere, además, a una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención y agua. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden utilizarse, efectivamente, como concentrado emulsionable. Cuando se prepara una emulsión a partir de la composición de acuerdo con la invención, esta es estable en el tiempo. Por "estable", se entiende que la emulsión no muestra separación, o muy poca separación, de fases después de 30 segundos, preferentemente después de 30 minutos, más preferentemente después de 2 horas, aún más preferentemente después de 24 horas de almacenamiento. Ventajosamente, la estabilidad de una emulsión preparada a partir de la composición de acuerdo con la invención se caracteriza según la etapa (ii) de la norma CIPAC MT 36.3. Por otro lado, una emulsión prepara una emulsión a partir de la composición de acuerdo con la invención no comprende, o comprende poca cantidad, de espuma.
La estabilidad de las emulsiones preparadas a partir de la composición de acuerdo con la invención se describe más ampliamente en el Ejemplo 3.
Además, los inventores han puesto de manifiesto que, de manera sorprendente, una emulsión que comprende la composición de acuerdo con la invención tiene un poder mojante elevado. De este modo, cuando una emulsión que comprende la composición de acuerdo con la invención se aplica a una superficie sólida (tal como una superficie plana hidrófoba), el mojado de esta superficie sólida mediante esta emulsión es alto (véanse los Ejemplos 4 y 10).
En el marco de la presente solicitud:
- por "mojado", se entiende la distribución de un líquido sobre un sólido;
- por "tensión superficial" de un líquido, se entiende la fuerza que se ejerce en la interfase entre dicho líquido y un sólido. Las expresiones "tensión superficial" y "tensión de superficie" son sinónimas en la presente solicitud; - por ángulo de contacto de una gota de líquido 1 depositada sobre una superficie sólida plana 2, se entiende el ángulo 0 formado por la tangente a la gota de líquido 1 en el punto de contacto con la superficie sólida plana 2, como se representa en la Figura 1.
Como ejemplo, cuando un líquido, tal como una gota de solución o de emulsión, y un sólido, tal como una pared o una hoja vegetal, se ponen en contacto, la capacidad del líquido para mojar el sólido, es decir, para extenderse o distribuirse sobre el mismo, dependerá directamente de la fuerza que se ejerce en la interfase entre líquido y sólido, lo que generalmente se define como tensión superficial. La tensión superficial representa, por tanto, la fuerza que permite al líquido adherirse al sólido, o que le impide extenderse sobre el mismo. De esta forma, cuanto mayor es la tensión superficial, menos podrá el líquido mojar el sólido en cuestión.
Por tanto, se pueden representar varios tipos de figuras para ilustrar la noción de mojadura. Las Figuras 2a a 2c representan más especialmente tres casos de figuras.
De este modo, como se ilustra en la Figure 2a, cuando una gota de líquido 1 cae sobre una superficie sólida plana 2, esta puede realizar un mojado total de dicha superficie 2, es decir, expandirse sobre toda la superficie del mismo, formando una película con ángulo de contacto 0 igual a 0 con dicha superficie 2. De forma alternativa, la gota 1 puede realizar un mojado parcial de la superficie 2 (Figura 2b), es decir, no expandirse totalmente sobre esta última, formando una gota de ángulo de contacto 0 comprendido entre 0 y 90° con dicha superficie 2. Por último, la gota 1 puede no mojar del todo la superficie 2 (Figura 2c), es decir, no expandirse sobre esta, formando una gota con ángulo de contacto 0 mayor de 90° con dicha superficie 2.
Por otro lado, una emulsión que comprende la composición de acuerdo con la invención tiene un poder penetrante elevado. Esta característica se describe más especialmente en el Ejemplo 10.
De este modo, una emulsión fitosanitaria preparada a partir de una composición de acuerdo con la invención tendrá una eficacia, o una eficacia mejorada, con respecto a una emulsión fitosanitaria que no comprende dicha composición, como se demuestra en el Ejemplo 11.
Además, una emulsión que comprende la composición de acuerdo con la invención tiene la ventaja de poderse pulverizar en forma de gotículas de diámetro ventajosamente mayor a 100 pm, lo que permite disminuir el fenómeno de deriva durante la pulverización.
Además, una emulsión que comprende la composición de acuerdo con la invención tiene un color blanco especialmente favorable para su uso en diversos campos, como, por ejemplo, en cosmética. Esta característica se pone de manifiesto más especialmente en la Figura 5.
El agua se selecciona dependiendo de la utilización prevista de la emulsión, o de la naturaleza de la composición a partir de la que se prepara dicha emulsión.
Por ejemplo, en el marco de la preparación de una emulsión a partir de una composición fitosanitaria, el agua es del tipo utilizado en el campo fitosanitario, tal como agua de sondeo, que puede ser un agua de media a dura. Ventajosamente, el agua media a dura muestra una dureza comprendida entre 300 y 600 ppm, preferentemente entre 450 y 550 ppm. Una emulsión de ese tipo está destinada por lo general a su pulverización, por ejemplo, por un agricultor, sobre cultivos.
En el marco de la preparación de una emulsión a partir de una composición cosmética, el agua es un agua generalmente utilizada en cosmética, tal como agua destilada o agua osmotizada.
Ventajosamente, la cantidad de composición de acuerdo con la invención en la emulsión de acuerdo con la invención está comprendida entre 0,01 y 20 % en peso, preferentemente entre 0,05 y 10 % en peso, más preferentemente aún entre 0,1 y 5 % en peso, con respecto al peso total de la emulsión.
Preferentemente, la cantidad de agua en la emulsión de acuerdo con la invención está comprendida entre 50 y 99,99 % en peso, preferentemente entre 80 y 99,9 % en peso, más preferentemente entre 85 y 99,9 % en peso, con respecto al peso total de la emulsión.
En particular, la cantidad de agua puede estar comprendida entre 90 y 99,5 % en peso, con respecto al peso total de la emulsión.
Ventajosamente, la emulsión de acuerdo con la invención es una emulsión de aceite en agua.
La invención se refiere también a un procedimiento de preparación de una emulsión de acuerdo con la invención, que comprende una etapa de mezclado de una composición de acuerdo con la invención con agua.
Ventajosamente, durante la etapa de mezclado, los componentes necesitan agitación débil.
La invención se refiere, además, al uso de una composición de acuerdo con la invención como adyuvante.
Preferentemente, el adyuvante tiene una propiedad mojante y/o penetrante.
La invención se comprenderá mejor considerando los ejemplos siguientes, que se proporcionan a título ilustrativo, como referencia a las Figuras siguientes:
- La Figura 1, que representa el ángulo de contacto 0 formado por la tangente a una gota de líquido 1 en el punto de contacto con la superficie sólida plana 2;
- La Figura 2, que representa tres casos de figuras que ilustran la noción de mojadura, es decir, el caso de mojadura total de una superficie sólida plana 2 con una gota de líquido 1 (Fig. 2a), el caso de mojadura parcial de una superficie sólida plana 2 con una gota de líquido 1 (Fig. 2b), el caso donde una gota de líquido 1 no moja una superficie sólida plana 2 (Fig. 2c);
- La Figura 3 que es un diagrama que representa la disminución del ángulo de contacto obtenido con emulsiones que comprenden una composición de acuerdo con la invención y emulsiones que comprenden composiciones comparativas;
- La Figura 4, que es un diagrama que representa la disminución del ángulo de contacto obtenido con emulsiones que comprenden diferentes tensioactivos no iónicos con un valor de HLB mayor o igual a 12;
- La Figura 5, que es una fotografía de una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención (que tiene el número 1 en la fotografía) y de una emulsión que comprende una composición comparativa (que incluye el número 3 en la fotografía);
- La Figura 6, que es un diagrama que representa la evolución del contenido en principio activo pesticida con el tiempo para una composición fitosanitaria de acuerdo con la invención;
- La Figura 7, que es un diagrama que representa la disminución del ángulo de contacto obtenida con una emulsión preparada a partir de una composición de acuerdo con la invención, y con emulsiones que comprenden composiciones comparativas;
- La Figura 8, que es un diagrama que representan la intensidad de la fluorescencia emitida por las células de plantas tratadas con un control (agua), con una emulsión preparada a partir de una composición de acuerdo con la invención, y con una emulsión que comprende una composición comparativa;
- La Figura 9, que incluye dos fotografías que representan, respectivamente, la intensidad de la fluorescencia emitida por células de plantas tratadas con una emulsión preparada a partir de una composición de acuerdo con la invención (fotografía a) y con una emulsión que comprende una composición comparativa (fotografía b);
- La Figura 10, que incluye cuatro fotografías que representan, respectivamente, la intensidad de la fluorescencia (de 24 a 48 h después del tratamiento) emitida por las células de una raíz de una planta tratada con una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención y glifosato (fotografía d), con una solución de control (agua) (fotografía a), con una solución de glifosato solo (fotografía b) y con una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención sola (fotografía c);
- La Figura 11, que es un diagrama que representa la eficacia de un tratamiento de plantas con una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención y glifosato, con una solución de control (agua), con una solución de glifosato solo y con una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención sola; - La Figura 12, que incluye cuatro fotografías que representan, respectivamente, plantas tratadas con una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención y glifosato (fotografía d), con una solución de control (agua) (fotografía a), con una solución de glifosato solo (fotografía b) y con emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención sola (fotografía c).
Ejemplo 1: Preparación de una composición de acuerdo con la invención
1. Obtención de los MEL
Los MEL se obtuvieron mediante un procedimiento de fermentación que comprende las siguientes etapas:
- cultivo de una cepa de levadura tal como Pseudozyma aphidis en presencia de un aceite vegetal (colza) para obtener los MEL; y
- la recuperación de los MEL así obtenidos.
Al finalizar la etapa de recuperación de los MEL, se obtiene una mezcla de MEL, que tiene las características siguientes:
• Contenido de MEL: 55 % en peso
• Contenido en otros componentes: 45 % en peso (de este, un 42 % en peso de ácidos grasos libres y de triglicéridos y un 3 % en peso de agua y de cepa),
proporcionándose los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de los MEL obtenidos.
En particular, la mezcla de los MEL incluye MEL-A con un contenido del 52 % en peso, MEL-B con un contenido del 12 % en peso, MEL-C con un contenido del 35 % en peso, y MEL-D con un contenido del 1 % en peso, estando dados los porcentajes en peso con respecto al peso de la cantidad total de los MEL.
2. Ésteres metílicos de ácidos grasos
Se ha utilizado Radia® 7955 de OLEON NV.
El Radia® 7955 está compuesto por ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza ("EMC").
3. Alcohol
Se ha utilizado 2-octanol de Sigma-Aldrich.
4. Tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12
Se ha utilizado monooleato de polietilenglicol-600 ("PEG-600-oleato") comercializado por OLEON NV con la marca RADIA®7404 (HLB: 13,2).
5. Procedimiento de preparación de las composiciones de acuerdo con la invención
Composición 1
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 4 % en peso de la mezcla de los MEL, 93 % en peso de Radia® 7955 y 3 % en peso de Radia® 7404 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Composición 2
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 4 % en peso de la mezcla de los MEL, 90 % en peso de Radia® 7955, 3 % en peso de 2-octanol et 3 % en peso de Radia® 7404 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Ejemplo 2: Evaluación de la emulsionabilidad de las composiciones de acuerdo con la invención y de composiciones comparativas
1. Materiales y métodos
1.1 Material
Los productos utilizados en este Ejemplo son los siguientes:
- las composiciones 1 a 2 de acuerdo con la invención preparadas en el Ejemplo 1
- Actirob B® (adyuvante fitosanitario a base de ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza, que comprende una mezcla de uno o más tensioactivos iónico o no iónico, comercializado por OLEON NV)
- la mezcla de los MEL preparada en el Ejemplo 1
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza (Radia® 7955, OLEON NV)
- monooleato de polietilenglicol-600 (Radia® 7404, OLEON NV, HLB: 13,2)
- 2-octanol (Sigma-Aldrich)
- agua normalizada C (preparada según la norma CIPAC MT 18.1.3)
En este Ejemplo también se utilizó en este Ejemplo:
- recipiente de vidrio de 60 ml
- probetas graduadas de 100 ml
- pipetas graduadas de 5 ml
1.2. Métodos
Composiciones de acuerdo con la invención
Se utilizaron las composiciones 1 y 2 preparadas en el Ejemplo 1.
Preparación de las composiciones comparativas
Composición 3 comparativa
Esta composición comprende solamente Actirob B.
Composición 4 comparativa
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 2 % en peso de la mezcla de los MEL y un 98 % en peso de Actirob B®, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Composición 5 comparativa
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 94 % en peso de Radia® 7955, 3 % en peso de 2-octanol et 3 % en peso de Radia® 7404 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Composición 6 comparativa
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 97 % en peso de Radia® 7955 y 3 % en peso de Radia® 7404 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Composición 7 comparativa
En un recipiente de vidrio de 60 ml, se añadieron un 96 % en peso de Radia® 7955 y un 4 % en peso de la mezcla de los MEL, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Evaluación de la emulsionabilidad de las composiciones 1 a 7
Se realizó un protocolo de preparación de emulsiones a partir de las composiciones 1 y 2 de acuerdo con la invención y las composiciones 3 a 7 comparativas, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("CIPAC method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Chairman: G Menschel.").
En probetas graduadas de 100 ml, se añadió 1 % en peso de las diferentes composiciones 1 a 7 respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada. Las probetas graduadas se cerraron con un tapón. A continuación, las probetas graduadas se voltearon una vez. Según la nota 4 de la norma CIPAC MT 36.3, cuando una probeta se "voltea una vez", se entiende que la probeta se voltea manualmente para que pivote en un ángulo de 180 °C, y después se devuelve a su posición inicial, en un tiempo total de aproximadamente dos segundos.
Después de 30 segundos, se observa a simple vista si se ha formado una emulsión o no en cada probeta. Cuando se ha formado una emulsión, se observa si esta es uniforme (completa) o, por el contrario, incompleta. Cuando se ha formado una emulsión uniforme, esto significa que la composición tiene una emulsionabilidad excelente. Por el contrario, cuando la emulsión es incompleta, esto significa que la composición tiene una buena emulsionabilidad. Los resultados se presentan en la Tabla 1 siguiente.
Figure imgf000014_0001
Los resultados presentados en la Tabla 1 muestran que las composiciones de acuerdo con la invención, cuando se añaden al agua, permiten la formación de emulsiones uniformes y de forma espontánea (después de una agitación débil: un único volteo manual). Las composiciones de acuerdo con la invención presentan, por tanto, una emulsionabilidad excelente.
Las emulsiones 1 q 3, 5 y 6 preparadas a partir de las composiciones 1 a 3, 5 y 6 se han utilizado en el Ejemplo 3 siguiente.
Ejemplo 3: Evaluación de la estabilidad de emulsiones preparadas a partir de composiciones de acuerdo con la invención y de composiciones comparativas
La estabilidad de las emulsiones 1 a 3, 5 y 6 preparadas en el Ejemplo 2 se evaluó según la etapa (ii) de la norma CIPAC MT 36.3. Cuando una emulsión es estable, esta aparece en una forma monofásica. Por el contrario, cuando una emulsión es inestable, se puede observar a simple vista una separación entre la fase oleosa y la fase acuosa. Esta separación de fases se traduce por la presencia de una nata, que representa la fase acuosa en separación, y aceite libre, que representa la fase oleosa en separación. El nivel de separación entre la fase oleosa y la fase acuosa se puede cuantificar según los volúmenes de nata y de aceite libre presentes en la emulsión. Además, la preparación de la emulsión puede dar como resultado la formación de espuma. A escala industrial, el inconveniente de la formación de espuma durante la preparación de una emulsión fitosanitaria es que el usuario no podrá verter la cantidad de agua necesaria para preparar esta emulsión, lo que puede dar como resultado una concentración de principio activo fitosanitario demasiado alta o, incluso, un desbordamiento del recipiente que contiene la emulsión. La cantidad de espuma se puede cuantificar por el volumen de espuma presente en la emulsión.
Evaluación de la estabilidad de las emulsiones 1 a 3, 5 y 6
Después de la observación a 30 segundos de las emulsiones 1 a 3, 5 y 6 del Ejemplo 2, las probetas que contenían estas emulsiones se voltearon diez veces y después se depositaron en una sala donde permanecieron durante 24 horas a una temperatura constante de 20+/- 2 °C. A 30 minutos, a 1 hora, a 2 horas y a 24 horas, los volúmenes de aceite libre y/o de nata formados en la parte superior o inferior de las emulsiones, se midieron por lectura del volumen correspondiente en las probetas graduadas. También se midieron de la misma forma los volúmenes de espuma. Resultados
Los resultados se presentan en las Tablas 2 y 3, a continuación.
T l 2: E ili l m l i n 1 2 r n l inv n i n
Figure imgf000015_0002
T l : E ili l m l i n m r iv
Figure imgf000015_0001
Los resultados presentados en las Tablas 2 y 3 muestran que las emulsiones 1 y 2 de acuerdo con la invención presentan una mejor estabilidad que las emulsiones 3, 5 y 6 comparativas. En particular, la aparición de nata en las emulsiones 1 y 2 de acuerdo con la invención es menor rápida que la de las emulsiones 3, 5 y 6 comparativas. Por otro lado, las emulsiones 1 y 2 de acuerdo con la invención contienen menos nata que las emulsiones 3, 5 y 6 comparativas.
Además, al comparar las emulsiones 1 y 2, se observa, después de 24 h, que se produce aparición de aceite en la superficie de la emulsión 1 que no comprende alcohol. Este fenómeno no se observa en la emulsión 2, que tiene una composición idéntica a la de la emulsión 1 pero que también comprende un alcohol. Por consiguiente, este último permite estabilizar mejor la emulsión con el tiempo.
Además, una emulsión que comprende una composición de acuerdo con la invención tiene un color muy blanco, lo que la convierte en especialmente adecuada para uso cosmético.
Como ejemplo, en la Figura 5 se presentan fotografías de la emulsión 1 que comprende la composición 1 de acuerdo con la invención (que tiene el número 1 en la fotografía) y de la emulsión 6 que comprende la composición 6 comparativa (que tiene el número 3 en la fotografía). Estas fotografías se tomaron 5 minutos después de realizar diez veces el volteo de las probetas que contenían dichas emulsiones.
Ejemplo 4: Evaluación de la capacidad mojante de las emulsiones preparadas a partir de composiciones de acuerdo con la invención y de composiciones comparativas
1. Materiales y métodos
1.1. Material
Se utilizaron las emulsiones 1 a 2 de acuerdo con la invención, y las emulsiones 3, 5 y 6 comparativas preparadas en el Ejemplo 2. También se preparó una solución del control con agua normalizada.
Se utilizó el material siguiente:
- recipientes de vidrio,
- una jeringa de 1 ml provista de una aguja de diámetro 0,63 mm
- un parafilm hidrófobo (Parafilm "M", NEENAH, WI 54956)
- el goniómetro DSA10 (KRUSS)
- el programa informático "Drop shape analysis" (KRUSS)
2. Métodos
Medida de los ángulos de contacto
Se realizaron mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones 1,2, 3, 5, 6 y de la solución del control, mediante el goniómetro.
Para ello, se formó una gota de cada emulsión y de la solución del control (3 j l) mediante la jeringa. A continuación, la jeringa se introdujo a aproximadamente 0,5 cm por encima del parafilm hidrófobo. Debido a su peso, esta gota se separó de la aguja y cayó sobre el parafilm hidrófobo. Se garantizó el seguimiento de la variación del ángulo de contacto desde el momento en que la gota tocó el parafilm, y esto durante 10 minutos, gracias al programa informático de análisis.
A continuación, los resultados se trataron para comparar las variaciones de los ángulos de contacto para cada una de las emulsiones 1 a 3, 5 y 6 con respecto a la solución del control.
2. Resultados
Los resultados de las mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones 1 a 3, 5 y 6 y de la solución del control se presentan en la Figura 3.
Los resultados muestran que la disminución del ángulo de contacto obtenida con las emulsiones 1 y 2 de acuerdo con la invención es mayor a la obtenida con cada una de las emulsiones 3, 5 y 6 comparativas. Las emulsiones 1 y 2, que comprenden la composición de acuerdo con la invención, tienen por tanto una capacidad mojante superior a la de las emulsiones 3, 5 y 6, que comprenden las composiciones comparativas.
Ejemplo 5: Efecto de diferentes tensioactivos no iónicos de HLB mayor o igual a 12 sobre la capacidad mojante de las emulsiones que las comprenden
3. Materiales y métodos
3.1. Material
Se utilizaron los siguientes productos:
- la mezcla de los MEL preparada en el Ejemplo 1
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza (Radia® 7955, OLEON NV)
- monooleato de polietilenglicol-600 (Radia® 7404, OLEON NV)
- polisorbato 20 (Radia® 7137, OLEON NV, HLB: 16,5)
- polisorbato 80 (Radia® 7157, OLEON NV, HLB: 14,9)
- agua normalizada C
Se utilizó el material siguiente:
- recipientes de vidrio,
- una jeringa de 1 ml provista de una aguja de diámetro 0,63 mm
- un parafilm hidrófobo (Parafilm "M", NEENAH, WI 54956)
- el goniómetro DSA10 (KRUSS)
- el programa informático "Drop shape analysis" (KRUSS)
4. Métodos
Preparación de las composiciones
Se utilizó la composición 1 de acuerdo con la invención.
Composición 8 de acuerdo con la invención
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 4 % en peso de la mezcla de los MEL, 93 % en peso de Radia® 7955 y 3 % en peso de polisorbato 20 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Composición 9 de acuerdo con la invención
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 4 % en peso de la mezcla de los MEL, 93 % en peso de Radia® 7955 y 3 % en peso de polisorbato 80 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Preparaciones de las emulsiones
Las emulsiones 1, 8 y 9 que comprenden respectivamente las composiciones 1 (emulsión 1), 8 (emulsión 8) y 9 (emulsión 9), se prepararon según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3, como se indica a continuación.
En matraces, 1 % en peso de cada una de las composiciones 1, 8 y 9 se añadieron respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada. Los matraces se cerraron con un tapón. A continuación, los matraces se voltearon una vez para obtener las emulsiones 1, 8 y 9.
También se preparó una solución del control con agua normalizada.
Medida de los ángulos de contacto
Se realizaron mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones 1, 8, 9 y de la solución del control, mediante el goniómetro.
Para ello, se formó una gota de cada emulsión o de la solución del control (3 pl) mediante la jeringa. A continuación, la jeringa se introdujo a aproximadamente 0,5 cm por encima del parafilm hidrófobo. Debido a su peso, esta gota se separó de la aguja y cayó sobre el parafilm hidrófobo. Se garantizó el seguimiento de la variación del ángulo de contacto desde el momento en que la gota tocó el parafilm, y esto durante 10 minutos, gracias al programa informático de análisis.
A continuación, los resultados se trataron para comparar las variaciones de los ángulos de contacto para cada una de las emulsiones 1, 8 y 9, con respecto a la solución del control.
2. Resultados
Los resultados de las mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones, 1, 8, 9 y de la solución del control se presentan en la Figura 4.
Los resultados muestran que la disminución del ángulo de contacto obtenida con la emulsión 1 es mayor a la obtenida con cada una de las emulsiones 8 y 9.
Ejemplo 6: Utilización de una composición fitosanitaria de acuerdo con la invención en la preparación de una emulsión
Se preparó una composición fitosanitaria de acuerdo con la invención y después se utilizó en la preparación de una emulsión.
La composición fitosanitaria de acuerdo con la invención presenta las características siguientes:
Figure imgf000018_0001
La emulsión se preparó de la siguiente forma:
En un recipiente que se puede volver a cerrar, 50 % en peso de agua, 1 % en peso de la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención, más 49 % en peso de agua se agregaron sucesivamente, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de composición fitosanitaria-agua obtenida. El recipiente se cerró a continuación y volteado después para obtener la emulsión. De ser necesario, se ajustaron previamente el pH y la salinidad del agua.
La emulsión de acuerdo con la invención obtenida presenta las características siguientes:
Figure imgf000018_0002
Ejemplo 7: Evaluación del contenido en principio activo pesticida con el tiempo para una composición fitosanitaria de acuerdo con la invención
La evolución del contenido en cinamaldehído con el tiempo de la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención preparada en el Ejemplo 6 se analizó mediante cromatografía en fase gaseosa (análisis GC).
1. Material
Se utilizó el material siguiente:
- una balanza con precisión de 0,00001 g
- pipetas automáticas de 1 y 5 ml
- pipetas Pasteur
- matraces aforados de 20 y 100 ml
- un cromatógrafo para realizar cromatografía en fase gaseosa (GC 6580 - Agilent Technologies)
- una jeringa de 5 pl
2. Métodos
La composición fitosanitaria de acuerdo con la invención preparada en el Ejemplo 6 se almacenó durante dos meses; en ese tiempo, se realizaron análisis G en diferentes tiempos (fabricación, 0 días, 15 días, 1 mes, 2 mes, 3 meses). El almacenamiento se realizó:
- a temperatura ambiente (aproximadamente 20 °C en condiciones normales de temperatura y presión (CNTP)), o - a 54 °C.
Los parámetros del análisis GC son los siguientes:
- inyector: modo división; temperatura: 350 °C; relación de división: 10:1
- fase móvil: Helio
- caudal gas vector: 2 ml/min
- tiempo de análisis: 36 minutos
- volumen de inyección: 2 pl
- detector: FID; temperatura: 250 °C; aire: 450 ml/min; H2: 40 ml/min; He: 30 ml/min
- columna: DB5 HT 15m*250 pm*0,1 pm
Todos los componentes utilizados en la preparación de la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención se analizaron en solitario mediante el GC según los parámetros de GC anteriores. Esto permitió comprobar que ninguno de dichos componentes tenía un tiempo de retención idéntico al del cinamaldehído o al patrón interno (azuleno). Más particularmente:
- el tiempo de retención del cinamaldehído es de 6 min.
- el tiempo de retención del azuleno es de 6,7 min.
- los componentes tienen tiempos de retención diferentes a los del cinamaldehído y del azuleno.
La selectividad del método es correcta.
Durante una 1a etapa, se realizó la adición de patrón interno con soluciones de cinamaldehído de diferentes concentraciones.
A continuación, se realizó la 2a etapa, que consiste en el análisis GC, seguido del cálculo del índice de cinamaldehído en la composición fitosanitaria, mediante la curva patrón.
Los resultados del análisis GC se presentan en la Tabla 4 siguiente y en la Figura 6.
T l 4: R l l n li i l m i i n fi ni ri r n l inv n i n
Figure imgf000019_0001
Los resultados muestran que el contenido en cinamaldehído de la composición fitosanitaria de acuerdo con la invención disminuye muy poco con el tiempo, y esto independientemente de las condiciones de almacenamiento. Ejemplo 8: Utilización de una composición cosmética de acuerdo con la invención en la preparación de una emulsión
Se preparó una composición cosmética de acuerdo con la invención y después se utilizó en la preparación de una emulsión.
La composición cosmética de acuerdo con la invención presenta las características siguientes:
Figure imgf000019_0002
La emulsión se preparó de la siguiente forma:
En un matraz, 50 % en peso de agua, 5 % en peso de la composición según la invención, y un 45 % en peso de agua se agregaron sucesivamente, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso total de la mezcla de composición fitosanitaria-agua obtenida. El matraz se volteó a continuación para obtener la emulsión. De ser necesario, se ajustaron previamente el pH y la salinidad del agua.
La emulsión de acuerdo con la invención obtenida presenta las características siguientes:
Figure imgf000019_0003
Se pueden agregar otros componentes a esta emulsión, tales como otros principios activos cosmético y/o agentes de formulación, permitiendo especialmente estos últimos transmitir las propiedades de textura (crema, gel) y/o sensoriales deseadas.
Ejemplo 9 : Evaluación de la estabilidad y de la capacidad mojante de las emulsiones preparadas a partir de una composición de acuerdo con la invención y de composiciones comparativas
1. Materiales y métodos
1.1. Material
Se utilizaron los siguientes productos:
- La composición 2 de acuerdo con la invención preparada en el Ejemplo 1
- caprilato/caprato de poliglicerol-3 (PG-3-C8/C10, C094, OLEON)
- Simulsol® SL11W (SEPPIC)
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza ("EMC", Radia® 7955, OLEON NV)
- 2-octanol (Sigma-Aldrich)
- monooleato de polietilenglicol-600 (Radia® 7404, OLEON)
- agua normalizada D (preparada según la norma CIPAC MT 18.1.4)
Se utilizó el material siguiente:
- recipientes de vidrio,
- probetas graduadas,
- pipetas graduadas
- una jeringa de 1 ml provista de una aguja de diámetro 0,63 mm
- un parafilm hidrófobo (Parafilm "M", NEENAH, WI 54956)
- el goniómetro DSA10 (KRUSS)
- el programa informático "Drop shape analysis" (KRUSS)
1.2. Métodos
Preparación de la composición de acuerdo con la invención
Se utilizó la composición 2 del Ejemplo 1.
Preparación de las composiciones comparativas 10 y 11
Composición comparativa 10:
En un recipiente de vidrio de 120 ml, 4 % en peso de caprilato/caprato de poliglicerol-3, 90 % en peso de Radia® 7955, 3 % en peso de 2-octanol et 3 % en peso de Radia® 7404 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, la composición se calentó a aproximadamente 50 °C para facilitar la homogeneización.
Composición comparativa 11:
En un recipiente de vidrio de 120 ml, 4 % en peso de Simulsol® SL11W, 90 % en peso de Radia® 7955, 3 % en peso de 2-octanol et 3 % en peso de Radia® 7404 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, la composición se calentó a aproximadamente 50 °C para facilitar la homogeneización.
Se ha observado que las composiciones comparativas 10 y 11 son turbias a temperatura ambiente, así como después del calentamiento a 50 °C. Además, para ambas composiciones, se observó un depósito en al fondo del matraz 24 horas después de la agitación. Por el contrario, la composición 2 de acuerdo con la invención es homogénea a temperatura ambiente, así como después del calentamiento a 50 °C. No se observó ningún depósito en al fondo del matraz 24 horas después de la agitación.
Preparación de emulsiones a partir de las composiciones 2, 10 y 11
Se realizó un protocolo de preparación de emulsiones a partir de la composición 2 de acuerdo con la invención y las composiciones 10 y 11 comparativas, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3 ("CIPAC method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Chairman: G Menschel.").
En probetas graduadas, se añadió 1 % en peso de las diferentes composiciones 2, 10 y 11 respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la mezcla de aguacomposición. Los matraces se cerraron con un tapón. A continuación, los matraces se voltearon una vez.
Después de 30 segundos, se pudo observar a simple vista que se había formado una emulsión a partir de la composición 2 comparativa. Se formaron emulsiones no uniformes (incompletas) a partir de las composiciones comparativas 10 y 11.
Evaluación de la estabilidad de las emulsiones 2, 10 y 11
Se evaluó la estabilidad de las emulsiones 2, 10 y 11 preparadas, según la etapa (i) de la norma CIPAC MT 36.3. Después de la observación a 30 segundos de las emulsiones 2, 10 y 11, las probetas que contenían estas emulsiones se voltearon diez veces y después se depositaron en una sala donde permanecieron durante 24 horas a una temperatura constante de 20+/- 2 °C. A 30 minutos, a 1 hora, a 2 horas y a 24 horas, los volúmenes de aceite libre y/o de nata formados en la parte superior o inferior de las emulsiones, se midieron por lectura del volumen correspondiente en las probetas graduadas. También se midieron de la misma forma los volúmenes de espuma.
Resultados
Los resultados se presentan en la Tabla 5 siguiente.
T l : E ili l m l i n 2 1 11
Figure imgf000021_0001
Los resultados presentados en la Tabla 5 muestran que la emulsión 2 de acuerdo con la invención presenta una mejor estabilidad que las emulsiones 10 y 11 comparativas. En particular, la aparición de nata en la emulsión 2 de acuerdo con la invención es menos rápida que en las emulsiones 10 y 11 comparativas, y se ha podido observar que la nata ya no estaba presente en la emulsión 2 a las 24 horas.
2. Evaluación de la capacidad mojante de las emulsiones 2, 10 y 11
Medida de los ángulos de contacto
Se realizaron mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones 2, 10 y 11 y para una solución del control con agua normalizada D, mediante el goniómetro.
Para ello, se formó una gota de cada emulsión o de la solución del control (3 pl) mediante la jeringa. A continuación, la jeringa se introdujo a aproximadamente 0,5 cm por encima del parafilm hidrófobo. Debido a su peso, esta gota se separó de la aguja y cayó sobre el parafilm hidrófobo. Se garantizó el seguimiento de la variación del ángulo de contacto desde el momento en que la gota tocó el parafilm, y esto durante 10 minutos, gracias al programa informático de análisis.
A continuación, los resultados se trataron para comparar las variaciones de los ángulos de contacto para cada una de las emulsiones 2, 10 y 11, con respecto a la solución del control.
Resultados
Los resultados de las mediciones del ángulo de contacto para cada una de las emulsiones, 2, 10 y 11 y de la solución del control se presentan en la Figura 7.
Los resultados muestran especialmente que la disminución del ángulo de contacto obtenida con la emulsión 2 es especialmente mayor a la obtenida con cada una de las emulsiones 10 y 11.
Ejemplo 10: Evaluación de la capacidad penetrante y de la capacidad mojante de las emulsiones preparadas a partir de una composición de acuerdo con la invención y a partir de una composición comparativa Este ejemplo se basa en el uso de un fluorocromo que emite una fluorescencia de color verde durante su entrada en las células vegetales. De este modo, se puede llevar a cabo una visualización directa de la capacidad penetrante y de la capacidad mojante de un producto a analizar mediante dicho fluorocromo. La cuantificación de la intensidad de la fluorescencia se realiza mediante análisis de imágenes mediante un programa informático adaptado. Esto permite cuantificar el índice de penetración del fluorocromo.
1. Materiales y métodos
1.1. Material
Se utilizaron los siguientes productos:
- la composición 2 de acuerdo con la invención preparada en el Ejemplo 1
- la composición 3 comparativa preparada en el Ejemplo 2
- agua
- un fluorocromo
- plantas de quenopodio
1.2. Métodos.
Las composiciones 2 y 3 se prepararon 15 minutos antes del tratamiento de los quenopodios, para garantizar una buena homogeneidad de estos.
La composición 3 comprende solamente Actirob B®, que es un adyuvante conocido por sus propiedades mojantes y de penetración.
También se preparó una solución del control que comprendía agua solamente.
Preparación de emulsiones 2' y 3' a partir de las composiciones 2 y 3
Se prepararon emulsiones 2' y 3' mezclando un 0,25 % en peso de la composición 2 o 3 a 99,75 % en peso de agua normalizada, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la mezcla de agua-composición.
El fluorocromo se añadió a cada una de las emulsiones 2' y 3' y a la solución del control.
El fluorocromo se añadió a 2 minutos antes del tratamiento de los quenopodios.
Evaluación de la fluorescencia
Las emulsiones 2' y 3' y la solución del control se depositaron, respectivamente, sobre los quenopodios, y se evaluó la fluorescencia.
La intensidad de la fluorescencia es representativa de la capacidad de penetración de las emulsiones.
El tamaño de la superficie sobre la que es visible la fluorescencia es representativo de la capacidad mojante de las emulsiones.
Los resultados se presentan en las Figuras 8 y 9.
En dichas Figuras 8 y 9, se constata que la intensidad de la fluorescencia emitida por las células de las plantas tratadas con la emulsión 2' es elevada, lo que pone de manifiesto la capacidad penetrante de la emulsión 2' que comprende una composición de acuerdo con la invención.
Además, se puede observar en la Figura 9 que la fluorescencia se emite sobre una superficie mayor para las células de plantas tratadas con la emulsión que comprende la composición 2 de acuerdo con la invención (Figura 9a) que para las células de plantas tratadas con la emulsión que comprende la composición 3 comparativa (Figura 9b). La capacidad mojante de la emulsión preparada a partir de la composición 2 de acuerdo con la invención es por tanto superior a la de la emulsión preparada a partir de la composición 3 comparativa.
Ejemplo 11: Composición de acuerdo con la invención junto con un principio activo pesticida
La composición 2 de acuerdo con la invención preparada en el Ejemplo 1 se utilizó junto con un principio activo herbicida (el glifosato) en el tratamiento de quenopodios (Chenopodium album). Las plantas de quenopodio utilizadas estaban en un estado 2 con 3 hojas (BBCH 12-13), y se habían cultivado en un fitotrón a una temperatura de 15 °C durante la noche y de 20 °C durante el día, con 14 horas de fotoperiodo. El glifosato utilizado era no formulado (ingrediente técnico, referencia 4521, Sigma-Aldrich®). El glifosato se conoce por ser poco o nada eficaz cuando se utiliza solo ya que no se adhiere a las hojas y penetra con dificultad.
Se realizaron cuatro tratamientos:
- un tratamiento del control (testigo), en el cual 500 g/ha de agua que contenía un 2 % en peso de agente fertilizante se pulverizaron sobre las plantas,
- un tratamiento solamente con glifosato, en el cual 500 g/ha de una solución al 0,25 % en peso de glifosato que contenía un 2 % en peso de agente fertilizante se pulverizaron sobre las plantas,
- un tratamiento con la composición 2 de acuerdo con la invención, en el cual 500 g/ha de una emulsión al 0,25 % en peso de composición 2 de acuerdo con la invención y que contenía un 2 % en peso de agente fertilizante se pulverizaron sobre las plantas,
- un tratamiento con glifosato y la composición 2 de acuerdo con la invención, en el cual, una emulsión al 0,25 % en peso de glifosato y un 0,25 % en peso de composición 2 de acuerdo con la invención y que contenía un 2 % en peso de agente fertilizante se pulverizaron sobre las plantas.
Los tratamientos se realizaron mediante una boquilla Teejet® XR1100015 a 200 l/ha.
Cada tratamiento se realizó en 4 macetas diferentes, conteniendo cada maceta 4 plantas.
Los diferentes tratamientos realizados se presentan en la Tabla 6 siguiente.
Figure imgf000023_0001
La evaluación de la eficacia se realizó por medida de la actividad celular de las raíces de las plantas de 24 a 48 h después del tratamiento. La actividad celular se midió por coloración de las células mediante marcadores fluorescentes que permiten distinguir:
- células que tienen actividad metabólica (células vivas), que emiten una fluorescencia de color verde;
- las estructuras con fluorescencia de color azul; y
- las células muertas, que emiten una fluorescencia de color rojo.
Cuando la actividad metabólica células disminuye, la fluorescencia de color verde disminuye. Los resultados se muestran en la Figura 10.
Se puede constatar una disminución en la intensidad de la fluorescencia en las células de las raíces de las plantas tratadas con la emulsión de un 0,25 % en peso de glifosato y un 0,25 % en peso de composición 2 de acuerdo con la invención (Figura 10d). Esta disminución no se observó para el resto de tratamiento con la solución del control (Figura 10a), la solución con un 0,25 % en peso de glifosato solo (Figura 10b) y la emulsión con un 0,25 % en peso de composición 2 de acuerdo con la invención (Figura 10c).
La evaluación de la eficacia también se realizó por observación a simple vista de las plantas 14 días después del tratamiento. La eficacia se evaluó como porcentaje de destrucción de la vegetación, teniendo en cuenta el tamaño de las plantas y los síntomas de fitotoxicidad tales como la deformación de las hojas, la aparición de manchas blancas y necrosis.
Los resultados se presentan en la Tabla 7 siguiente y en las Figuras 11 y 12.
Figure imgf000023_0002
continuación
Figure imgf000024_0001
Los resultados de la Tabla 7 y de las Figuras 11 y 12 muestran que la fitotoxicidad de la emulsión con un 0,25 % en peso de glifosato y un 0,25 % en peso de composición 2 de acuerdo con la invención es alta (Figura 11 y Figura 12d). Esta fitotoxicidad no se observó para el resto de tratamiento con la solución del control (Figura 11 y Figura 12a), la solución con un 0,25 % en peso de glifosato solo (Figura 11 y Figura 12b) y la emulsión con un 0,25 % en peso de composición 2 de acuerdo con la invención (Figura 11 y Figura 12c).
De este modo, una composición de acuerdo con la invención se puede utilizar junto con un principio activo pesticida.
Ejemplo 12: Evaluación de la emulsionabilidad de las composiciones comparativas que comprenden un tensioactivo no iónico con un valor de HLB inferior a 12
1. Materiales y métodos
1.1 Material
Los productos utilizados en este Ejemplo son los siguientes:
- la mezcla de los MEL preparada en el Ejemplo 1
- ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de colza (Radia® 7955 OLEON NV)
- dioleato de polietilenglicol-600 (Radia® 7444, OLEON NV, HLB: 10)
- monooleato de polietilenglicol-200 (Radia® 7402, HLB: 7)
- 2-octanol (Sigma-Aldrich)
- agua normalizada D (preparada según la norma CIPAC MT 18.1.4)
En este Ejemplo también se utilizó en este Ejemplo:
- recipiente de vidrio de 60 ml
- probetas graduadas de 100 ml
- pipetas graduadas de 5 ml
1.2. Métodos
Preparación de las composiciones comparativas
Composición 12 comparativa
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 4 % en peso de la mezcla de los MEL, 90 % en peso de Radia® 7955, 3 % en peso de 2-octanol et 3 % en peso de Radia® 7444 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Composición 13 comparativa
En un recipiente de vidrio de 60 ml, 4 % en peso de la mezcla de los MEL, 90 % en peso de Radia® 7955, 3 % en peso de 2-octanol et 3 % en peso de Radia® 7402 se agregaron, estando indicados los % en peso con respecto al peso total de la composición obtenida, después se agitaron manualmente hasta homogeneización de la composición. Durante la agitación, es posible calentar la composición a 40 °C para facilitar la homogeneización.
Evaluación de la emulsionabilidad de las composiciones comparativas 12 y 13
Se realizó un protocolo de preparación de emulsiones a partir de las composiciones comparativas 12 y 13, según la etapa (i) de la norma CIPAC Mt 36.3 ("CIPAC method 2000. Prepared by the German Formulation Panel (DAPF). Chairman: G Menschel.").
En probetas graduadas de 100 ml, se añadió 1 % en peso de las diferentes composiciones 12 y 13 respectivamente a un 99 % en peso de agua normalizada. Las probetas graduadas se cerraron con un tapón. A continuación, las probetas graduadas se voltearon una vez.
Después de 30 segundos, se pudo observar a simple vista que se habían formado emulsiones no uniformes (incompletas) en las probetas: había gotículas en cada probeta.
Ejemplo 13: Composición de acuerdo con la invención junto con unos principios activos de biocontrol La composición 2 de acuerdo con la invención preparada en el Ejemplo 1 se utilizó junto con principios activos de biocontrol: la bacteria Bacillus subtilis y esporas del hongo Gliocladium catenulatum.
Se realizaron ensayos in vitro sobre placas de microvaloración.
Se prepararon soluciones acuosas con diferentes porcentajes en peso (0 %, 0,01 %, 0,05 %, 0,1 %, 0,25 %, 0,5 %, 1 %, 1,5 %) de composición 2 de acuerdo con la invención.
Se cultivó Bacillus subtilis (cepa QST 713) en un medio LPGA, y Gliocladium catenulatum (cepa J1446) se cultivó sobre malta-antibiótico.
Las suspensiones de bacterias o esporas obtenidas se pusieron después en contacto, respectivamente, con cada una de las soluciones acuosas preparadas. Para cada solución acuosa preparada, el ensayo se realizó por triplicado, y se realizaron controles. Los controles consistían en la puesta en contacto de suspensiones de bacterias o esporas con una solución acuosa pura. Las microplacas se incubaron a 25 °C para Bacillus subtilis, y a 19 °C para Gliocladium catenulatum.
El crecimiento de ambos microorganismos se evaluó por medida de la densidad óptica (DO) a 590 nm para determinar la Cl50 (concentración inhibidora media) y la CMI (concentración mínima inhibidora) para cada microorganismo. Estos parámetros se midieron 55 horas después de la puesta en contacto con las soluciones para Bacillus subtilis, y 146 horas después de la puesta en contacto con las soluciones para Gliocladium catenulatum.
Los resultados se presentan a continuación:
Bacillus subtilis: Cl50 y CMI >1,5 %
Gliocladium catenulatum: Cl50 y CMI >1,5 %.
Estos resultados muestran que la composición 2 de acuerdo con la invención no tiene ningún efecto bacteriostático o biotóxico sobre Bacillus subtilis y Gliocladium catenulatum. La composición según la invención es compatible, por tanto, con los principios activos de biocontrol.

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Composición que comprende:
- entre el 75 y el 99 % en peso de al menos un éster metílico o etílico de ácido graso,
- entre el 0,01 y el 20 % en peso de al menos un lípido de manosileritritol, y
- entre el 0,01 y el 20 % en peso de al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12, estando indicados los porcentajes en peso con respecto al peso total de la composición.
2. Composición según la reivindicación 1, que comprende entre el 0,1 y el 20 % en peso de al menos un alcohol que tenga un número de átomos de carbono comprendido entre 1 y 16, con respecto al peso total de la composición.
3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en la que la cantidad total de uno o más tensioactivos no iónicos de HLB mayor o igual a 12 está comprendida entre el 0,5 y el 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la cantidad total de los MEL está comprendida entre el 0,1 y el 10 % en peso, con respecto al peso total de la composición.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende al menos dos MEL seleccionados entre el grupo que consiste en MEL-A, MEL-B, MEL-C y MEL-D.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 5, en la que el éster metílico o etílico de ácido graso es un éster metílico o etílico de ácido graso de aceite de colza, de soja y/o de oliva.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el tensioactivo no iónico que tiene un valor de HLB mayor o igual a 12 es un éster de ácido graso y de polietilenglicol.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende además al menos un ácido graso libre y/o al menos un triglicérido.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende un principio activo pesticida.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, junto con glifosato o una de sus sales, y/o glufosinato o una de sus sales, y/o cinamaldehído, y/o Bacillus subtilis, y/o Gliocladium catenulatum.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende un principio activo cosmético.
12. Procedimiento de preparación de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende una etapa de mezclar al menos un éster metílico o etílico de ácido graso, al menos un lípido de manosileritritol y al menos un tensioactivo no iónico con un valor de HLB mayor o igual a 12.
13. Emulsión que comprende una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y agua.
14. Procedimiento de preparación de una emulsión según la reivindicación 13, que comprende una etapa de mezclado de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 con agua.
15. Uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, como adyuvante.
16. Uso según la reivindicación 15, en el que el adyuvante tiene una propiedad mojante y/o penetrante.
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