ES2714724T3 - Sprayable winter agent containing triglyceride - Google Patents

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Ronald Vermeer
Peter Baur
Oliver Gaertzen
Christian Nagel
Matthias Haas
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Abstract

Concentrado de suspensión, que contiene los siguientes constituyentes: (a) al menos un principio activo agroquímico, cuyo punto de fusión se encuentra por encima de 50 °C y que presenta una acción insecticida y/o acaricida; (b) al menos un aceite, seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales y/o aceites de parafina; (c) al menos un emulsionante; y (d) al menos un triglicérido, en el que el triglicérido se basa en ácidos grasos saturados y el ácido graso presenta una longitud de cadena de entre 6 y 12 átomos de C.Suspension concentrate, which contains the following constituents: (a) at least one agrochemical active substance, whose melting point is above 50 ° C and which has an insecticidal and / or acaricidal action; (b) at least one oil, selected from the group consisting of mineral oils and / or paraffin oils; (c) at least one emulsifier; and (d) at least one triglyceride, in which the triglyceride is based on saturated fatty acids and the fatty acid has a chain length of between 6 and 12 C atoms.

Description

DESCRIPCIONDESCRIPTION

Agente pulverizable de invierno que contiene trigliceridoSprayable winter agent containing triglyceride

La presente invencion se refiere a concentrados de suspension a base de aceite, a procedimientos para su preparacion y a su uso para la aplicacion de principios activos agroqmmicos.The present invention relates to oil-based suspension concentrates, procedures for their preparation and their use for the application of agrochemical active ingredients.

Asimismo, la presente invencion se refiere al uso de adyuvantes especiales para la mejora del grado de cubrimiento de formulaciones agroqmmicas sobre plantas.Also, the present invention relates to the use of special adjuvants for the improvement of the degree of coverage of agrochemical formulations on plants.

Para el control de los estadios de hibernacion de distintos insectos, en la practica de la fruticultura, se efectuan con frecuencia a principios de ano las denominadas pulverizaciones de invierno (pulverizaciones antes del brote). Los arboles se encuentran en este momento aun en un estadio de reposo de las yemas, lo que evita interacciones no deseadas entre insectos utiles y los agentes fitoprotectores, tal como podnan aparecer durante la floracion. En el caso de estas pulverizaciones, que en el lenguaje tecnico ingles se denominan tambien dormancy sprays, en un momento, en el que en los arboles que van a tratarse no hay ni hojas ni flores, se esparce una mayor cantidad de un denominado aceite latente. Los aceites latentes son en general formulaciones a base de aceite mineral, que contienen ademas coadyuvantes de formulacion adicionales, por ejemplo emulsionantes. Una cantidad de aplicacion por hectarea tfpica es de aproximadamente 40 o mas litros de un aceite latente que se diluye con 1000 a 1500 litros de agua para dar un caldo de pulverizacion y se esparce.For the control of the hibernation stages of different insects, in the practice of fruit growing, so-called winter sprays (sprays before the outbreak) are frequently carried out at the beginning of the year. The trees are at this time even in a resting stage of the buds, which prevents unwanted interactions between useful insects and plant protection agents, as they may appear during flowering. In the case of these sprays, which in the English technical language are also called dormancy sprays, at a time, in which in the trees to be treated there are neither leaves nor flowers, a greater quantity of a so-called latent oil is spread . Latent oils are generally mineral oil based formulations, which also contain additional formulation aids, for example emulsifiers. An application amount per typical hectare is approximately 40 or more liters of a latent oil that is diluted with 1000 to 1500 liters of water to give a spray broth and spread.

Insectos daninos, que pueden combatirse por medio de este metodo, son por ejemplo cochinillas (por ejemplo Pseudococcus y Planococcus), acaros (por ejemplo Aceria anthocoptes) y estadios de hibernacion (por ejemplo huevos y larvas) de aranuelas (Panonychus sp.), cochinillas (por ejemplo Quadraspidiotus perniciosus) y pulgones (por ejemplo Dysaphis plantaginea).Dangerous insects, which can be fought by means of this method, are for example mealybugs (for example Pseudococcus and Planococcus), mites (for example Aceria anthocoptes) and hibernation stages (for example eggs and larvae) of washers (Panonychus sp.), mealybugs (for example Quadraspidiotus perniciosus) and aphids (for example Dysaphis plantaginea).

Anos de experiencia han mostrado, sin embargo, que el control de las distintas especies tempranas de pulgon (Dysaphis plantaginea o Myzus persicae) no es con frecuencia suficiente. Para mejorar esta accion sobre el pulgon, por lo tanto, habitualmente se esparce una pulverizacion de invierno de aceite en combinacion con un insecticida. Esto puede anadirse despues de la dilucion de la formulacion concentrada del caldo de pulverizacion (mezcla de tanque) o incorporarse como formulacion acabada en la estructura de aceite (formulacion in-can). Years of experience have shown, however, that the control of the different early species of lungs (Dysaphis plantaginea or Myzus persicae) is not often sufficient. To improve this action on the lung, therefore, a winter spray of oil is usually spread in combination with an insecticide. This can be added after dilution of the concentrated formulation of the spray broth (tank mixture) or incorporated as a finished formulation in the oil structure ( in-can formulation ).

Un informe de Cantoni et al. (Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer 54/2001, 3) describe tanto la accion biologica como la seguridad de las abejas al aplicarse (aplicacion) una mezcla de Oliocin® (una formulacion de aceite de pulverizacion de brote de invierno de Bayer CropScience AG) y Confidor® SL 200 (una formulacion insecticida de Bayer CropScience AG) como mezcla de tanque (tank-mix). A report by Cantoni et al. (Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer 54/2001, 3) describes both the biological action and the safety of bees when applying (applying) a mixture of Oliocin® (a winter sprout spray oil formulation from Bayer CropScience AG) and Confidor ® SL 200 (an insecticidal formulation of Bayer CropScience AG) as a tank mix.

Para evitar fallos de dosificacion y para mejorar la seguridad de los usuarios durante el empleo de productos agroqmmicos, es sin embargo ventajoso incorporar los aditivos en la formulacion, tal como tiene lugar por ejemplo en las denominadas "formulaciones in-can". Ademas, de esta manera se evita el uso innecesario de material de embalaje adicional para los productos en el caso del uso como mezclas de tanque.In order to avoid dosing failures and to improve the safety of users during the use of agrochemical products, it is, however, advantageous to incorporate the additives in the formulation, as is the case, for example, in the so-called " in-can formulations ". In addition, this avoids the unnecessary use of additional packaging material for products in the case of use as tank mixtures.

Una formulacion in-can correspondiente es por ejemplo "Confidor® Oil SC 004" (una formulacion de suspension de Bayer CropScience AG) que contiene tanto imidacloprid como tambien un aceite mineral dispersado en agua. Esta formulacion in-can se emplea como aceite latente para una pulverizacion de invierno; el tipo de formulacion tiene sin embargo algunas desventajas.A corresponding in-can formulation is for example "Confidor® Oil SC 004" (a suspension formulation of Bayer CropScience AG) containing both imidacloprid and also a mineral oil dispersed in water. This in-can formulation is used as a latent oil for a winter spray; However, the type of formulation has some disadvantages.

De este modo, por un lado, la preparacion de esta formulacion es diffcil y prolija, porque una entrada de energfa demasiado alta en el producto puede llevar rapidamente a un cuajado. En el caso de un cuajado se forma, en lugar de una emulsion de aceite en agua, una emulsion de agua en aceite, lo que lleva a un aumento drastico de la viscosidad. Por otro lado este producto se emplea tambien habitualmente con cantidades de 40 y mas litros por hectarea, lo que para el agricultor lleva a una mayor cantidad de trabajo y por ejemplo a costes de transporte elevados. Asimismo, las altas cantidades de aplicacion por hectarea llevan a una contaminacion medioambiental separada, porque los arboles que van a tratarse, debido a las hojas que les faltan, apenas presentan superficie de adherencia, lo que lleva a un denominado "run-off' (escurrimiento) (es decir, el producto no permanece adherido y corre hacia abajo).Thus, on the one hand, the preparation of this formulation is difficult and neat, because an input of too high energy in the product can quickly lead to curdling. In the case of a fruit set, instead of an oil-in-water emulsion, a water-in-oil emulsion is formed, which leads to a drastic increase in viscosity. On the other hand, this product is also commonly used with quantities of 40 and more liters per hectare, which for the farmer leads to a greater amount of work and for example at high transport costs. Also, the high amounts of application per hectare lead to a separate environmental pollution, because the trees that are going to be treated, due to the leaves that they lack, have hardly any adhesion surface, which leads to a so - called "run-off" ( runoff) (that is, the product does not remain attached and runs down).

Otra desventaja de las formulaciones in-can conocidas es el bajo grado de cubrimiento de las plantas rociadas, que se consigue con las formulaciones. De la bibliograffa se conoce que mediante el uso de alquilsiloxanos puede mejorar el grado de cubrimiento de aceites vegetales y aceites minerales o aceites de parafina (Ep 0737420 A). El mecanismo de accion de estos aditivos se basa en una disminucion de la tension superficial. Una desventaja de estos alquilsiloxanos es que solo son estables en un estrecho intervalo de pH, de modo que se limitan las posibilidades de combinacion con los mas diversos principios activos. Ademas, el documento EP 0737420 A no describe ningun procedimiento con el que puedan incorporarse alquilsiloxanos y al menos un principio activo en forma no disuelta en una fase de aceite, lo que conlleva dificultades tecnicas considerables.Another disadvantage of known in-can formulations is the low degree of coverage of the sprayed plants, which is achieved with the formulations. From the literature it is known that through the use of alkylsiloxanes, the degree of coverage of vegetable oils and mineral oils or paraffin oils can be improved (Ep 0737420 A). The mechanism of action of these additives is based on a decrease in surface tension. A disadvantage of these alkylsiloxanes is that they are only stable in a narrow pH range, so that the possibilities of combination with the most diverse active ingredients are limited. Furthermore, EP 0737420 A does not describe any process by which alkylsiloxanes can be incorporated and at least one active ingredient in undissolved form in an oil phase, which entails considerable technical difficulties.

En el informe "Possibilities to use tank-mix adjuvants for better fungicide spreading on triticale ears" de Ryckaert Bert et al. (Database Biosis Biosciences Information Service, Filadelfia, PA, EE. UU.; septiembre de 2008) se divulga el uso de un aceite vegetal (que contiene trigliceridos) como adyuvante en una formulacion de aceite que contiene propiconazol, aceites minerales y emulsionantes. La formulacion de aceite fungicida que alK se describe se diluye para dar una emulsion con agua. Por el contrario, no se divulga una formulacion insecticida a base de un principio activo solido a temperature ambiente.In the report "Possibilities to use tank-mix adjuvants for better fungicide spreading on triticale ears" by Ryckaert Bert et al. (Database Biosis Biosciences Information Service, Philadelphia, PA, USA; September 2008) the use of a vegetable oil (containing triglycerides) as an adjuvant in an oil formulation containing propiconazole, mineral oils and emulsifiers. The fungicidal oil formulation described in K is diluted to give an emulsion with water. On the contrary, an insecticidal formulation based on a solid active ingredient at room temperature is not disclosed.

Por lo tanto, existe ademas la necesidad de formulaciones, en particular concentrados de suspension, que pueden usarse para la pulverizacion de invierno y con los que se eviten las desventajas descritas anteriormente del estado de la tecnica. En particular, con ayuda de las formulaciones de acuerdo con la invencion, se mejorara el grado de cubrimiento de las plantas con la formulacion.Therefore, there is also a need for formulations, in particular suspension concentrates, which can be used for winter spraying and with which the above-described disadvantages of the state of the art are avoided. In particular, with the help of the formulations according to the invention, the degree of coverage of the plants with the formulation will be improved.

El objetivo de la presente invencion es por lo tanto la provision de concentrados de suspension de principios activos agroqmmicos, que son adecuados como agentes pulverizables de invierno y en los que el grado de cubrimiento de las plantas con la formulacion esta preferentemente mejorado en comparacion con el estado de la tecnica. Ademas, el grado de cubrimiento pretendido con el concentrado de suspension sera posible preferentemente con una reduccion simultanea de las cantidades de aplicacion.The objective of the present invention is therefore the provision of suspension concentrates of agrochemical active ingredients, which are suitable as winter sprayable agents and in which the degree of coverage of the plants with the formulation is preferably improved in comparison with the state of the art In addition, the intended degree of coverage with the suspension concentrate will preferably be possible with a simultaneous reduction of the application amounts.

Este objetivo se consigue mediante un concentrado de suspension, que contiene los siguientes constituyentes: (a) al menos un principio activo agroqmmico, cuyo punto de fusion se encuentra por encima de 50 °C y que presenta una accion insecticida y/o acaricida;This objective is achieved by means of a suspension concentrate, which contains the following constituents: (a) at least one agrochemical active principle, whose melting point is above 50 ° C and which has an insecticidal and / or acaricidal action;

(b) al menos un aceite, seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales y/o aceites de parafina;(b) at least one oil, selected from the group consisting of mineral oils and / or paraffin oils;

(c) al menos un emulsionante y(c) at least one emulsifier and

(d) al menos un triglicerido,(d) at least one triglyceride,

en el que el triglicerido se basa en acidos grasos saturados y el acido graso presenta una longitud de cadena entre 6 y 12 átomos de C.in which the triglyceride is based on saturated fatty acids and the fatty acid has a chain length between 6 and 12 C atoms.

De acuerdo con la invencion se descubrio que mediante el uso de al menos un triglicerido en concentrados de suspension correspondientes de principios activos agroqmmicos se mejora el grado de cubrimiento de las plantas con la formulacion.According to the invention it was discovered that by using at least one triglyceride in corresponding suspension concentrates of agrochemical active ingredients, the degree of coverage of the plants with the formulation is improved.

Es extraordinariamente sorprendente senalar que los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion, que se basan en aceites minerales y/o aceites de parafina, mejoran significativamente el grado de cubrimiento de las plantas rociadas. Ademas, no era previsible que la cantidad de aplicacion de producto con las formulaciones de acuerdo con la invencion pudiera reducirse significativamente con una accion biologica constante y en parte incluso mejor. En la bibliograffa de patente se describe que mediante la reduccion de la tension superficial mediante adicion de un alquilsiloxano o de otro agente de esparcimiento puede conseguirse un mejor comportamiento de esparcimiento. Por este motivo no era esperable que los trigliceridos de acuerdo con la invencion mejoraran significativamente el grado de cubrimiento de la planta rociada; la adicion de los trigliceridos de acuerdo con la invencion provoca una pequena disminucion de la tension superficial, pero al mismo tiempo lleva sorprendentemente a buenos comportamientos de esparcimiento de los aceites usados.It is extraordinarily surprising to note that suspension concentrates according to the invention, which are based on mineral oils and / or paraffin oils, significantly improve the degree of coverage of sprayed plants. In addition, it was not foreseeable that the amount of product application with the formulations according to the invention could be significantly reduced with a constant and partly even better biological action. In the patent literature it is described that by reducing the surface tension by adding an alkylsiloxane or other spreading agent a better spreading behavior can be achieved. For this reason it was not expected that triglycerides according to the invention significantly improved the degree of coverage of the sprayed plant; the addition of triglycerides according to the invention causes a small decrease in surface tension, but at the same time surprisingly leads to good spreading behavior of used oils.

Para ilustrar la presente invencion se describen en detalle a continuacion en primer lugar los constituyentes individuales del concentrado de suspension de acuerdo con la invencion:To illustrate the present invention, the individual constituents of the suspension concentrate according to the invention are described in detail below:

TrigliceridoTriglyceride

Los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion comprenden al menos un triglicerido como constituyente (d) en el que el triglicerido se basa en acidos grasos saturados y el acido graso presenta una longitud de cadena entre 6 y 12 átomos de C. El triglicerido (denominacion IUPAC: triacilglicerol) provoca preferentemente un alto grado de cubrimiento del concentrado de suspension sobre la planta que va a tratarse. Por trigliceridos se entienden en el contexto de la presente invencion esteres triples del alcohol trivalente glicerol con tres moleculas de acido carboxflico. La presente invencion abarca tambien concentrados de suspension en los que se usan gliceridos, en los que el glicerol no se hizo reaccionar por completo con los acidos grasos y se encuentran presentes aun funciones hidroxi libres. Como trigliceridos se tienen en cuenta preferentemente aquellos que se basan en acidos grasos vegetales fraccionados. Por la expresion "que se basan en acidos grasos" se entiende en el contexto de la presente invencion que se usan trigliceridos que se obtienen mediante reaccion de glicerol con estos acidos grasos. A este respecto se prefieren especialmente trigliceridos que se basan en acidos grasos saturados, en los que el porcentaje de acidos grasos con una longitud de cadena entre 8 y 10 átomos de carbono asciende a entre el 90 y el 100 % (con respecto al peso de los acidos grasos). Los trigliceridos de este tipo pueden componerse a este respecto tanto de acidos grasos de igual longitud de cadena (por ejemplo trigliceridos de acido graso monovarietales tales como trioctanoato de glicerol (n.° de CAS 538-23-8) o tridecanoato de glicerol (n.° de CAS 621-71-6)) como de todas las mezclas concebibles de acidos grasos de diferente longitud de cadena. The suspension concentrates according to the invention comprise at least one triglyceride as constituent (d) in which the triglyceride is based on saturated fatty acids and the fatty acid has a chain length between 6 and 12 C atoms. The triglyceride ( IUPAC designation: triacylglycerol) preferably causes a high degree of coverage of the suspension concentrate on the plant to be treated. Triglycerides are understood in the context of the present invention as triple esters of the trivalent alcohol glycerol with three carboxylic acid molecules. The present invention also encompasses suspension concentrates in which glycerides are used, in which glycerol was not reacted completely with fatty acids and free hydroxy functions are still present. As triglycerides, those based on fractionated vegetable fatty acids are preferably taken into account. By the expression "which are based on fatty acids" it is understood in the context of the present invention that triglycerides are obtained which are obtained by reacting glycerol with these fatty acids. In this regard, triglycerides based on saturated fatty acids are especially preferred, in which the percentage of fatty acids with a chain length between 8 and 10 carbon atoms amounts to between 90 and 100% (with respect to the weight of fatty acids). Triglycerides of this type can be composed in this respect of both fatty acids of the same chain length (for example monovarietal fatty acid triglycerides such as glycerol trioctanoate (CAS No. 538-23-8) or glycerol tridecanoate (No. CAS 621-71-6)) as of all conceivable mixtures of fatty acids of different chain length.

Se prefieren muy especialmente a este respecto trigliceridos en los que los acidos grasos Cs/Cvo usados estan clasificados bajo los n.° de CAS 52622-27-2 o 73398-61-5.Triglycerides in which the Cs / Cvo fatty acids used are classified under CAS No. 52622-27-2 or 73398-61-5 are very especially preferred in this regard.

De manera correspondiente, trigliceridos comercialmente disponibles son Miglyol® 810 o Miglyol® 812 de la empresa SASOL.Correspondingly, commercially available triglycerides are Miglyol® 810 or Miglyol® 812 from SASOL.

El contenido en triglicerido puede variarse en los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion dentro de un mayor intervalo.The triglyceride content can be varied in suspension concentrates according to the invention within a greater range.

El contenido en triglicerido se encuentra en general entre el 0,5 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 1 y el 5 % en peso, en cada caso con respecto al concentrado de suspension de acuerdo con la invencion.The triglyceride content is generally between 0.5 and 10% by weight, preferably between 1 and 5% by weight, in each case with respect to the suspension concentrate according to the invention.

Principio activo agroquimicoAgrochemical Active Principle

El concentrado de suspension de acuerdo con la invencion contiene al menos un principio activo agroquimico solido como constituyente (a).The suspension concentrate according to the invention contains at least one solid agrochemical active ingredient as a constituent.

Por principios activos agroqmmicos solidos se entienden en el presente contexto todas las sustancias adecuadas para el tratamiento de plantas cuyo punto de fusion se encuentra por encima de 50 °C y que presentan una accion insecticida y/o acaricida.Solid agrochemical active ingredients are understood in this context as all substances suitable for the treatment of plants whose melting point is above 50 ° C and which have an insecticidal and / or acaricidal action.

Son principios activos adecuados en particular principios activos de la clase de los neonicotinoides, piretroides, organofosfatos, carbamatos, amidas de acido antramlico y de los cetoenoles.Suitable active ingredients are in particular active ingredients of the class of neonicotinoids, pyrethroids, organophosphates, carbamates, anthramic acid amides and ketoenols.

Principios activos adecuados son ademas compuestos de 4-aminobut-2-enolida, tal como se describen en los documentos EP-A-0 539 588 y WO 2007/115644, WO 2007/115643 y WO 2007/115646. En particular 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil] (2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (compuesto A), cuya accion insecticida se ha descrito por primera vez en el documento WO 2007/115644; 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona (compuesto (B)) y 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (compuesto (C)) cuya accion insecticida se ha descrito por primera vez en el documento EP-A-0 539 588. Los compuestos pueden prepararse segun los procedimientos que se describen en los documentos WO2007/115644 y EP-A-0539588 y tienen la siguiente estructura:Suitable active ingredients are also 4-aminobut-2-enolide compounds, as described in EP-A-0 539 588 and WO 2007/115644, WO 2007/115643 and WO 2007/115646. In particular 4 - {[(6-chloropyrid-3-yl) methyl] (2,2-difluoroethyl) amino} furan-2 (5H) -one (compound A), whose insecticidal action has been described for the first time in the WO 2007/115644; 4 - {[(6-chloropyrid-3-yl) methyl] (cyclopropyl) amino} furan-2 (5H) -one (compound (B)) and 4 - {[(6-chloropyrid-3-yl) methyl] (methyl) amino} furan-2 (5H) -one (compound (C)) whose insecticidal action has been described for the first time in EP-A-0 539 588. The compounds can be prepared according to the procedures described in WO2007 / 115644 and EP-A-0539588 and have the following structure:

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Son principios activos adecuados asimismo los principios activos de sulfoximina tal como se describen por ejemplo en la solicitud de patente US 2005/228027, documentos WO 2006/060029, WO 2008/027073, WO 2007/095229, documento WO 2007/149134, WO 2008/097235 y WO 2008/207910, en particularSuitable active ingredients are also the active substances of sulfoximin as described for example in patent application US 2005/228027, WO 2006/060029, WO 2008/027073, WO 2007/095229, WO 2007/149134, WO 2008 / 097235 and WO 2008/207910, in particular

6-cloro-piridin-3-il]etil](metil)6xido-AA-sulfaniliden-cianamida de formula6-Chloro-pyridin-3-yl] ethyl] (methyl) 6-oxide-AA-sulfanylidene-cyanamide

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conocida por la solicitud de patente US 2005/228027 A1, documento WO 2006/060029, y los diastereomeros de los mismosknown from US patent application 2005/228027 A1, WO 2006/060029, and the diastereomers thereof

compuesto (D) o compuesto (E) de formula compound (D) or compound (E) of formula

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conocidos por la solicitud de patente US 2005/228027 A1 y documento WO 2007/149134,known from patent application US 2005/228027 A1 and WO 2007/149134,

[6-trifluorometil-piridin-3-il]etil](metil)6xido-AA-sulfaniliden-cianamida (sulfoxaflor) (compuesto (F)):[6-Trifluoromethyl-pyridin-3-yl] ethyl] (methyl) 6-AA-sulfanylidene-cyanamide (sulfoxaflor) (compound (F)):

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conocida por los documentos WO 2007/095229, WO 2007/149134, WO 2008/097235 y WO 2008/207910,known from WO 2007/095229, WO 2007/149134, WO 2008/097235 and WO 2008/207910,

/V-[tetrahidro-1-6xido-2-[6-(trifluorometil)-3-piridinil)-1H-1A4-tien-1 -iliden]-cianamida (compuesto (G))/ V- [tetrahydro-1-6xide-2- [6- (trifluoromethyl) -3-pyridinyl) -1H-1A4-thien-1-ylidene] -cyanide (compound (G))

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conocida por el documento WO 2007/095229 A2, yknown from WO 2007/095229 A2, and

W-[2-(6-cloro-3-piridinil)tetrahidro-1-6xido-1H-1-A4-tien-1-iliden]-cianamida (compuesto (H))W- [2- (6-Chloro-3-pyridinyl) tetrahydro-1-6xide-1H-1-A4-thien-1-ylidene] -cyanide (compound (H))

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conocida por el documento WO 2009/134224 A1known from WO 2009/134224 A1

De manera especialmente preferente se mencionan clorantraniliproles (Rynaxypyr), Cyazypyr, imidacloprid, tiametoxam, clotianidina, dinotefuran, tiacloprid, acetamiprid, deltametrina, beta-ciflutrina, transflutrina, endosulfan, sulfoxaflor y espirotetramato, asf como el compuesto (A).Especially preferred are chlorantraniliproles (Rynaxypyr), Cyazypyr, imidacloprid, thiamethoxam, clothianidine, dinotefuran, thiacloprid, acetamiprid, deltamethrin, beta-ciflutrin, transflutrin, endosulfan, sulfoxamate, asfirote (as.

De manera muy especialmente preferente se mencionan imidacloprid, tiametoxam, clotianidina, tiacloprid, acetamiprid y el compuesto (A).Imidacloprid, thiamethoxam, clothianidine, thiacloprid, acetamiprid and the compound (A) are very particularly preferred.

El contenido en principio activo agroqmmico puede variarse en los concentrados de suspensi6n de acuerdo con la invenci6n dentro de un mayor intervalo.The content of agrochemical active principle can be varied in suspension concentrates according to the invention within a greater range.

El contenido en principio activo agroqmmico se encuentra en general entre el 0,1 y el 5 % en peso, preferentemente entre el 0,2 y el 2 % en peso, en cada caso con respecto al concentrado de suspensi6n de acuerdo con la invenci6n.The content of agrochemical active ingredient is generally between 0.1 and 5% by weight, preferably between 0.2 and 2% by weight, in each case with respect to the suspension concentrate according to the invention.

Aceite vegetal, aceite mineral y/o aceite de parafinaVegetable oil, mineral oil and / or paraffin oil

El concentrado de suspensi6n de acuerdo con la invenci6n se emplea preferentemente para la pulverizaci6n de invierno y contiene por lo tanto al menos un aceite como constituyente (b). En el caso de este al menos un aceite, puede tratarse de un aceite mineral y/o aceite de parafina. Adicionalmente, el concentrado de suspensi6n de acuerdo con la invenci6n puede contener tambien un aceite vegetal. Cada uno de los aceites se describe en detalle a continuaci6n.The suspension concentrate according to the invention is preferably used for winter spraying and therefore contains at least one oil as a constituent (b). In the case of this at least one oil, it may be a mineral oil and / or paraffin oil. Additionally, the suspension concentrate according to the invention may also contain a vegetable oil. Each of the oils is described in detail below.

Como aceites vegetales se tienen en cuenta todos los aceites que pueden emplearse habitualmente para fines agroqmmicos, que pueden obtenerse de plantas, y mezclas de estos aceites. A modo de ejemplo se mencionan aceite de soja, aceite de colza, aceite de germen mafz, aceite de grano de mafz, aceite de girasol, aceite de semilla de algodon, aceite de linaza, aceite de cardo, aceite de nuez, aceite de cacahuete, aceite de oliva, aceite de nabina o aceite de ricino. En particular se prefieren aceite de soja, aceite de colza, aceite de germen de mafz o aceite de girasol y sus mezclas.As vegetable oils are taken into account all the oils that can be used regularly for agrochemical purposes, which can be obtained from plants, and mixtures of these oils. By way of example, soybean oil, rapeseed oil, corn germ oil, corn kernel oil, sunflower oil, seed oil are mentioned of cotton, linseed oil, thistle oil, walnut oil, peanut oil, olive oil, nabina oil or castor oil. In particular, soybean oil, rapeseed oil, corn germ oil or sunflower oil and mixtures thereof are preferred.

Como aceites minerales se tienen en cuenta distintas fracciones de destilacion de petroleo comercialmente disponibles (petroleo). Se prefieren mezclas de hidrocarburos C14C30 de cadena abierta, hidrocarburos de cadena cerrada (neftenos) e hidrocarburos aromáticos. Los hidrocarburos pueden ser tanto lineales como ramificados. Se prefieren especialmente mezclas que presentan un porcentaje no aromático inferior al 8 % en peso. Se prefieren muy especialmente mezclas que presentan un porcentaje no aromático inferior al 4 % en peso. A modo de ejemplo se mencionan en este caso Exxsol® D140.As mineral oils, different commercially available petroleum distillation fractions (petroleum) are taken into account. Mixtures of C14C30 open chain hydrocarbons, closed chain hydrocarbons (nephthenes) and aromatic hydrocarbons are preferred. The hydrocarbons can be both linear and branched. Especially preferred are mixtures that have a non-aromatic percentage of less than 8% by weight. Mixtures having a non-aromatic percentage of less than 4% by weight are especially preferred. By way of example, Exxsol® D140 is mentioned in this case.

Como aceites de parafina se tienen en cuenta hidrocarburos C14C30 lineales, ramificados y dclicos asf como sus mezclas. Los aceites de parafina son tambien conocidos como aceites de base o aceites blancos, y se encuentran comercialmente disponibles en diferentes calidades. A modo de ejemplo se mencionan en este caso aceites de parafina con los numeros de CAS 8042-47-5 (por ejemplo Marcol® 82, ExxonMobil, Belgica; Pionier 0032-20, Hansen & Rosenthal KG, Hamburgo, Alemania; Kristol M14, Carless, Surrey, Inglaterra; Ondina® 917, 927, 929, Shell), 64742-46-7 (por ejemplo Exxsol D130, ExxonMobil; Banole 50; Total, Francia), 72623-86-0 (por ejemplo Genera-12; Total), CAS 97862-82-3 (por ejemplo Genera-9; Total), 92062-35-6 (por ejemplo BAR 0020, R.A.M. Oil), 64742-55-8 (por ejemplo Flavex® 909, 913, 921, Shell), 64742-54-7 (por ejemplo Catenex® T121, Shell), 64742-79­ 6 (por ejemplo Risella® 907, Shell), 64742-65-0 (por ejemplo Catenex® S920, Shell), 64741-88-4, 64741-89-5, 64741-97-5 o 8012-95-1.As paraffin oils, linear, branched and dical C14C30 hydrocarbons are taken into account as well as their mixtures. Paraffin oils are also known as base oils or white oils, and are commercially available in different qualities. By way of example, paraffin oils with CAS numbers 8042-47-5 (for example Marcol® 82, ExxonMobil, Belgium; Pionier 0032-20, Hansen & Rosenthal KG, Hamburg, Germany; Kristol M14, are mentioned in this case) Carless, Surrey, England; Ondina® 917, 927, 929, Shell), 64742-46-7 (for example Exxsol D130, ExxonMobil; Banole 50; Total, France), 72623-86-0 (for example Genera-12; Total), CAS 97862-82-3 (for example Genera-9; Total), 92062-35-6 (for example BAR 0020, RAM Oil), 64742-55-8 (for example Flavex® 909, 913, 921, Shell), 64742-54-7 (for example Catenex® T121, Shell), 64742-79 6 (for example Risella® 907, Shell), 64742-65-0 (for example Catenex® S920, Shell), 64741-88 -4, 64741-89-5, 64741-97-5 or 8012-95-1.

Preferentemente se usan solamente aceites minerales o aceites de parafina.Preferably only mineral oils or paraffin oils are used.

De manera especialmente preferente se usan aceites de parafina.Especially preferably paraffin oils are used.

El contenido en aceite vegetal, aceite mineral y/o aceite de parafina puede variarse en los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion dentro de un mayor intervalo.The content of vegetable oil, mineral oil and / or paraffin oil can be varied in suspension concentrates according to the invention within a greater range.

El contenido en principio activo agroqmmico se encuentra en general entre el 50 y el 95 % en peso, preferentemente entre el 65 y el 90 % en peso, en cada caso con respecto al concentrado de suspension de acuerdo con la invencion.The content of agrochemical active ingredient is generally between 50 and 95% by weight, preferably between 65 and 90% by weight, in each case with respect to the suspension concentrate according to the invention.

EmulsionanteEmulsifier

El concentrado de suspension de acuerdo con la invencion contiene al menos un emulsionante como constituyente (c).The suspension concentrate according to the invention contains at least one emulsifier as constituent (c).

Emulsionantes preferidos son nonilfenoles etoxilados, productos de reaccion de alquilfenoles con óxido de etileno y/u óxido de propileno, arilalquilfenoles etoxilados, ademas arialquilfenoles etoxilados y propoxilados, asf como arilalquiletoxilatos o -etoxi-propoxilatos sulfatados o fosfatados, mencionandose a modo de ejemplo derivados de sorbitano, tales como poli(óxido de etileno)-sorbitano-ester de acido graso y sorbitano-ester de acido graso.Preferred emulsifiers are ethoxylated nonylphenols, reaction products of alkylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide, ethoxylated arylalkylphenols, in addition to ethoxylated and propoxylated aryalkylphenols, as well as arylalkylethoxylates or -ethoxy-propoxylates derived from sulfated derivatives sorbitan, such as poly (ethylene oxide) fatty acid ester sorbitan and fatty acid sorbitan ester.

El contenido en emulsionante puede variarse en los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion dentro de un mayor intervalo.The emulsifier content may be varied in suspension concentrates according to the invention within a greater range.

El contenido en emulsionante se encuentra en general entre el 1 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 2 y el 7,5 % en peso, en cada caso con respecto al concentrado de suspension de acuerdo con la invencion.The emulsifier content is generally between 1 and 10% by weight, preferably between 2 and 7.5% by weight, in each case with respect to the suspension concentrate according to the invention.

Constituyentes opcionales adicionalesAdditional optional constituents

Como aditivos que pueden estar contenidos en el concentrado de suspension de acuerdo con la invencion, se tienen encuenta agentes de dispersion, anticongelantes, agentes antiespumantes, agentes conservantes, antioxidantes, agentes de esparcimiento, agua y espesantes.As additives that may be contained in the suspension concentrate according to the invention, dispersion agents, antifreeze agents, antifoaming agents, preservatives, antioxidants, spreading agents, water and thickeners are included.

Agentes de dispersion preferidos son tensioactivos no ionicos y/o anionicos seleccionados.Preferred dispersing agents are selected non-ionic and / or anionic surfactants.

Como tensioactivos no ionicos se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que pueden emplearse habitualmente en agentes agroqmmicos. Preferentemente se mencionan copolfmeros de bloque de poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno), eteres de polietilenglicol de alcoholes lineales o ramificados, productos de reaccion de acidos grasos con óxido de etileno y/u óxido de propileno, asimismo poli(alcohol vimlico), polivinilpirrolidona, polfmeros mixtos de poli(alcohol vimlico) y polivinilpirrolidona asf como copolfmeros de acido (met)acnlico y esteres de acido (met)acnlico, ademas etoxilatos de alquilo y etoxilatos de alquilarilo, que dado el caso pueden estar fosfatados y dado el caso neutralizados con bases, mencionandose a modo de ejemplo etoxilatos de sorbitol.As non-ionic surfactants, all substances of this type that can usually be used in agrochemical agents are taken into account. Preference is given to block copolymers of poly (ethylene oxide) -poly (propylene oxide), polyethylene glycol ethers of linear or branched alcohols, reaction products of fatty acids with ethylene oxide and / or propylene oxide, also poly ( vinylic alcohol), polyvinylpyrrolidone, mixed polymers of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone as well as copolymers of (meth) acrylic acid and esters of (meth) acrylic acid, also alkyl ethoxylates and alkylaryl ethoxylates, which may be phosphated and if necessary neutralized with bases, mentioning by way of example sorbitol ethoxylates.

Como tensioactivos anionicos se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que pueden emplearse habitualmente en agentes agroqmmicos. Se prefieren sales de amonio, metal alcalino y metal alcalinoterreo de acidos alquilsulfonicos o acidos alquilarilsulfonicos, y etoxilatos de alquilarilo fosfatados o sulfatados. As anionic surfactants, all substances of this type that can usually be used in agrochemical agents are taken into account. Ammonium, alkali metal and alkaline earth metal salts of alkylsulfonic acids or alkylarylsulfonic acids, and phosphated or sulfated alkylaryl ethoxylates are preferred.

Un grupo preferido adicional de tensioactivos anionicos o adyuvantes de dispersion son sales poco solubles en aceite de poli(acidos estirenosulfonicos), sales de poli(acidos vinilsulfonicos), sales de productos de condensacion de acido naftalenosulfonico-formaldetndo, sales de productos de condensacion de acido naftalenosulfonico, acido fenolsulfonico y formaldetndo as ^como sales de acido ligninsulfonico.A further preferred group of anionic surfactants or dispersion aids are low oil-soluble salts of poly (styrenesulfonic acids), salts of polyvinyl sulfonic acids, salts of condensation products of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde, salts of condensation products of acid Naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid and formaldehyde as well as salts of ligninsulfonic acid.

Como anticongelantes se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que pueden emplearse habitualmente en agentes agroqmmicos. Se prefieren urea, glicerol o propilenglicol.As antifreeze, all substances of this type that can usually be used in agrochemical agents are taken into account. Urea, glycerol or propylene glycol are preferred.

Como sustancias antiespumantes se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden emplearse habitualmente para este fin en principios activos agroqmmicos. Se prefieren aceites de silicona y estearato de magnesio.As defoamers, all substances that can be used regularly for agrochemical use are taken into account. Silicone oils and magnesium stearate are preferred.

Como antioxidantes se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden emplearse habitualmente para este fin en principios activos agroqmmicos. Se prefiere butilhidroxitolueno (2,6-di-t-butil-4-metilfenol, BHT).As antioxidants, all substances that can be used for this purpose in agrochemical active ingredients are taken into account. Butylhydroxytoluene (2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, BHT) is preferred.

Como agentes conservantes se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden emplearse habitualmente para este fin en agentes agroqmmicos de este tipo. Como ejemplos se mencionan derivados de 2-metilisotiazolinona (por ejemplo Preventol®, empresa Lanxess) y 1,2-benzoisotiazol-3-onas (por ejemplo Proxel®).As preservatives are taken into account all substances that can be used regularly for this purpose in agrochemical agents of this type. Examples of 2-methylisothiazolinone derivatives (for example Preventol®, Lanxess company) and 1,2-benzoisothiazol-3-ones (for example Proxel®) are mentioned.

Como agentes de esparcimiento se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden emplearse habitualmente para este fin en principios activos agroqmmicos. Se prefieren polieter-polisiloxanos o polisiloxanos organomodificados.As spreading agents, all substances that can usually be used for this purpose in agrochemical active ingredients are taken into account. Polyether polysiloxanes or organomodified polysiloxanes are preferred.

Como espesantes se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden emplearse habitualmente para este fin en principios activos agroqmmicos, que funcionan como agentes espesantes. Se prefieren partfculas inorganicas, tales como carbonatos, silicatos y óxidos, asf como tambien sustancias organicas, tales como condensados de ureaformaldetndo. A modo de ejemplo se mencionan caolm, rutilo, dióxido de silicio, los denominados acidos silfcicos altamente dispersados, geles de sflice, asf como silicatos naturales y sinteticos tales como bentonitas, atapulgita o montmorillonita, ademas talco.As thickeners are taken into account all substances that can be used regularly for this purpose in agrochemical active ingredients, which function as thickening agents. Inorganic particles are preferred, such as carbonates, silicates and oxides, as well as organic substances, such as ureaformaldetndo condensates. By way of example, caolm, rutile, silicon dioxide, the so-called highly dispersed silica acids, silica gels, as well as natural and synthetic silicates such as bentonites, attapulgite or montmorillonite, and talc are mentioned.

El contenido en estos principios activos adicionales en los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion puede variarse en cada caso dentro de un mayor intervalo.The content of these additional active ingredients in suspension concentrates according to the invention can be varied in each case within a greater range.

Cuando los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion contienen aditivos adicionales, entonces el contenido en los aditivos adicionales puede encontrarse en cada caso en general entre el 0 y el 15 % en peso, preferentemente entre el 0 y el 10 % en peso, en cada caso con respecto al concentrado de suspension de acuerdo con la invencion.When the suspension concentrates according to the invention contain additional additives, then the content in the additional additives may in each case generally be between 0 and 15% by weight, preferably between 0 and 10% by weight, in each case with respect to the suspension concentrate according to the invention.

Propiedades adicionales de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencionAdditional properties of suspension concentrates according to the invention

En el caso de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion a base de aceite se trata de formulaciones que tambien despues de un almacenamiento mas largo a temperaturas elevadas o en fno permanecen estables, dado que no se observa ningun crecimiento cristalino. Estos pueden convertirse mediante dilucion con agua en lfquidos pulverizables homogeneos. La aplicacion de estos lfquidos pulverizables tiene lugar segun metodos habituales, es decir, por ejemplo mediante pulverizacion.In the case of suspension concentrates according to the oil-based invention these are formulations that also after a longer storage at elevated temperatures or at least remain stable, given that no crystalline growth is observed. These can be converted by dilution with water into homogenous sprayable liquids. The application of these sprayable liquids takes place according to usual methods, that is, for example by spraying.

Uso de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencionUse of suspension concentrates according to the invention

Otro objeto de la presente invencion es el uso de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion para la aplicacion de principios activos agroqmmicos.Another object of the present invention is the use of suspension concentrates according to the invention for the application of agrochemical active ingredients.

En particular, el concentrado de suspension de acuerdo con la invencion se emplea como agente pulverizable de invierno para arboles frutales. A este respecto, el aceite mineral y/o aceite de parafina empleado como constituyente (b) actua en combinacion con el al menos un principio activo agroqmmico (constituyente (a)).In particular, the suspension concentrate according to the invention is used as a sprayable winter agent for fruit trees. In this respect, the mineral oil and / or paraffin oil used as constituent (b) acts in combination with the at least one agrochemical active ingredient (constituent (a)).

La cantidad de aplicacion de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion a base de aceite puede variarse dentro de un mayor intervalo. Esta depende de los principios activos agroqmmicos respectivos y de su contenido en las formulaciones que se indicaron anteriormente para cada uno de los constituyentes.The amount of application of suspension concentrates according to the oil-based invention can be varied within a greater range. This depends on the respective agrochemical active ingredients and their content in the formulations indicated above for each of the constituents.

Preparacion de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencionPreparation of suspension concentrates according to the invention

Otro objeto de la presente invencion es un procedimiento para la preparacion de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion.Another object of the present invention is a process for the preparation of suspension concentrates according to the invention.

La preparacion de los concentrados de suspension de acuerdo con la invencion tiene lugar preferentemente de manera que se mezclan entre sf los componentes individuales en las relaciones deseadas en cada caso. El orden en el que se mezclan entre sf los constituyentes, es aleatorio. Convenientemente, los componentes solidos se emplean en estado finamente molido; a este respecto, el tamano de partfcula se encuentra en general por debajo de 20 pm, preferentemente entre 1 y 10 pm. En el caso del uso de los componentes solidos en estado finamente molido, se tritura habitualmente el principio activo a traves de un molino de chorro de aire, encontrandose el principio activo en forma pura o en combinacion con un adyuvante de molienda. Como alternativa, el principio activo puede incorporarse tambien a traves de una molienda en humedo en forma de una suspension altamente concentrada. Pero tambien es posible someter la suspension generada despues de mezclar los constituyentes en primer lugar a una molienda gruesa y entonces a una molienda fina, de modo que el tamano de partfcula medio se encuentre por debajo de 20 pm. Se prefieren concentrados de suspension en los que las partfculas solidas presentan un tamano de partfcula medio entre 1 y 10 pm. Para aumentar la efectividad de la molienda, puede dejarse libre una parte de la fase continua y solo anadirse despues de la trituracion.The preparation of suspension concentrates according to the invention preferably takes place so that the individual components are mixed together in the desired relationships in each case. The order in which the constituents are mixed together is random. Conveniently, the solid components are used in a finely ground state; In this regard, the particle size is generally below 20 pm, preferably between 1 and 10 pm. In the case of the use of solid components in a finely ground state, the active principle is usually crushed through an air jet mill, the active principle being found in pure form or in combination with a grinding aid. Alternatively, the active ingredient can also be incorporated through a wet milling in the form of a highly concentrated suspension. But it is also possible to subject the suspension generated after mixing the constituents first to a coarse grinding and then to a fine grinding, so that the average particle size is below 20 pm. Suspension concentrates are preferred in which the solid particles have an average particle size between 1 and 10 pm. To increase the effectiveness of grinding, a part of the continuous phase can be left free and only added after crushing.

Las temperaturas pueden variarse en un intervalo determinado al llevarse a cabo el procedimiento de acuerdo con la invencion. Se trabaja en general a temperaturas entre 10 y 60 °C, preferentemente entre 15 y 40 °C. Para llevar a cabo el procedimiento de acuerdo con la invencion se tienen en cuenta aparatos de mezcla y de molienda habituales, que se emplean para la preparacion de formulaciones agroqmmicas.Temperatures can be varied in a certain range when the procedure according to the invention is carried out. It works in general at temperatures between 10 and 60 ° C, preferably between 15 and 40 ° C. In order to carry out the process according to the invention, conventional mixing and grinding apparatus are taken into account, which are used for the preparation of agrochemical formulations.

UsoUse

Otro objeto de la presente invencion es el uso de al menos un triglicerido para mejorar el grado de cubrimiento de principios activos agroqmmicos. El triglicerido que va a usarse de acuerdo con la invencion se emplea preferentemente en concentrados de suspension, que se emplean para la pulverizacion de invierno. Los concentrados de suspension correspondientes pueden comprender al menos un principio activo agroqmmico. Para realizaciones adicionales con respecto a concentrados de suspension correspondiente se remite a realizaciones anteriores.Another object of the present invention is the use of at least one triglyceride to improve the degree of coverage of agrochemical active ingredients. The triglyceride to be used according to the invention is preferably used in suspension concentrates, which are used for winter spraying. The corresponding suspension concentrates may comprise at least one agrochemical active ingredient. For additional embodiments with respect to corresponding suspension concentrates, reference is made to previous embodiments.

En cuanto a configuraciones especiales con respecto al triglicerido, se remite asimismo a realizaciones anteriores. La presente invencion se explica en detalle por medio de los siguientes ejemplos.As for special configurations with respect to triglyceride, it also refers to previous embodiments. The present invention is explained in detail by means of the following examples.

Ejemplos de preparacionPreparation Examples

Ejemplo 1Example 1

Para la preparacion de un concentrado de suspension de acuerdo con la invencion se anadieronFor the preparation of a suspension concentrate according to the invention, were added

6,0 g de imidacloprid6.0 g of imidacloprid

42,5 g de Atlox 346742.5 g of Atlox 3467

42,5 g de Arlatone T(V)42.5 g of Arlatone T (V)

1,7 g de Miglyol 812 N (triglicerido que va a usarse de acuerdo con la invencion) 0,8 g g de Silfoam SC 11321.7 g of Miglyol 812 N (triglyceride to be used according to the invention) 0.8 g of Silfoam SC 1132

1,7 g de Vulkanox BHT1.7 g of Vulkanox BHT

1,7 g de Aerosil R 812 S1.7 g of Aerosil R 812 S

con agitacion a temperatura ambiente enwith stirring at room temperature in

722,5 g de Pionier 0032-20.722.5 g of Pionier 0032-20.

Tras finalizar la adicion, se agito posteriormente durante 10 minutos mas a temperatura ambiente. La suspension homogenea generada a este respecto se sometio en primer lugar a una molienda gruesa y despues a una molienda fina, de modo que se obtiene una suspension en la que el 90 % de las partfculas de solido presentaba un tamano de partfcula por debajo de 6 pm.After finishing the addition, it was subsequently stirred for another 10 minutes at room temperature. The homogeneous suspension generated in this respect was first subjected to coarse grinding and then fine grinding, so that a suspension was obtained in which 90% of the solid particles had a particle size below 6 p.m.

De manera analoga al Ejemplo 1, se prepararon las siguientes formulaciones 2 a 28 con otros principios activos agroqmmicos (dados en % p/p):Analogously to Example 1, the following formulations 2 to 28 were prepared with other agrochemical active ingredients (given in% w / w):

Tabla 1Table 1

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continuacioncontinuation

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continuacioncontinuation

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1: Durante la preparacion se mantuvo la temperatura por debajo de 25 °C. 1: During preparation the temperature was maintained below 25 ° C.

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Nota: El Ejemplo 28 es un ejemplo comparativo.Note: Example 28 is a comparative example.

Ejemplo comparativo 1Comparative Example 1

Para la preparacion de un concentrado de suspension se anadieron

Figure imgf000012_0002
For the preparation of a suspension concentrate were added
Figure imgf000012_0002

gg

con agitacion a temperature ambiente enwith stirring at room temperature in

467,3 g de Bayol 85.467.3 g of Bayol 85.

Tras finalizar la adicion, se agito posteriormente durante 10 minutos mas a temperature ambiente. La suspension homogenea generada a este respecto se sometio en primer lugar a una molienda gruesa y despues a una molienda fina, de modo que se obtuvo una suspension en la que el 90 % de las partfculas de solido presentaba un tamano de partfcula por debajo de 6 pm.After finishing the addition, it was subsequently stirred for another 10 minutes at room temperature. The homogeneous suspension generated in this regard was first subjected to coarse grinding and then fine grinding, so that a suspension was obtained in which 90% of the solid particles had a particle size below 6 p.m.

Ejemplo comparativo 2Comparative Example 2

Para la preparacion de un concentrado de suspension se anadieronFor the preparation of a suspension concentrate were added

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Figure imgf000012_0003

con agitacion a temperatura ambiente enwith stirring at room temperature in

479,3 g de Bayol 85.479.3 g of Bayol 85.

Tras finalizar la adicion, se agito posteriormente durante 10 minutos mas a temperatura ambiente. La suspension homogenea generada a este respecto se sometio en primer lugar a una molienda gruesa y despues a una molienda fina, de modo que se obtiene una suspension en la que el 90 % de las partfculas de solido presentaba un tamano de partfcula por debajo de 6 pm.After finishing the addition, it was subsequently stirred for another 10 minutes at room temperature. The homogeneous suspension generated in this respect was first subjected to coarse grinding and then fine grinding, so that a suspension was obtained in which 90% of the solid particles had a particle size below 6 p.m.

Los componentes definidos por sus nombres comerciales de las composiciones descritas anteriormente pueden obtenerse de los siguientes proveedores:The components defined by their trade names of the compositions described above can be obtained from the following suppliers:

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Figure imgf000012_0001

continuacioncontinuation

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Ejemplos de aplicacionApplication Examples

Como patron se emplea la formulacion que contiene aceite comercialmente disponible con el nombre comercial "Confidor Oil SC 004". En el caso de esta formulacion se trata de un concentrado de suspension del principio activo imidacloprid, que se compone del principio activo, un aceite asf como adyuvantes adicionales, pero - en contraposicion a las formulaciones de acuerdo con la invencion - no contiene ningun triglicerido.As a standard, the formulation containing commercially available oil with the trade name "Confidor Oil SC 004" is used. In the case of this formulation it is a suspension concentrate of the active substance imidacloprid, which is composed of the active substance, an oil as well as additional adjuvants, but - as opposed to the formulations according to the invention - it does not contain any triglyceride.

Ejemplo IExample I

Cubrimiento de partes de plantas despues de la aplicacion por pulverizacionCoating of plant parts after spray application

Para determinar el grado de cubrimiento de yemas y ramas despues de la aplicacion de distintas formulaciones a base de aceite, que contiene el principio activo imidacloprid, se llevaron a cabo ensayos de laboratorio normalizados. Para ello se aplicaron las formulaciones a base de aceite correspondientes en una concentracion de aplicacion igual (40 g de p.a./ha) con ayuda de marcadores de fluorescencia del grupo de los derivados de estilbeno sobre partes de plantas y a continuacion se determino el grado de cubrimiento.To determine the degree of covering of buds and branches after the application of different oil-based formulations, which contains the active substance imidacloprid, standardized laboratory tests were carried out. For this, the corresponding oil-based formulations were applied in an equal application concentration (40 g of pa / ha) with the help of fluorescence markers of the group of stilbene derivatives on parts of plants and then the degree of coverage was determined .

Los ensayos de pulverizacion se llevaron a cabo con un equipo de pulverizacion de laboratorio (CheckTec), que permite pulverizaciones analogas de campo con boquillas habituales en la practica, volumenes de agua y presiones. A este respecto se aplico siempre una aplicacion de agua de 500 litros por hectarea y la cabeza de pulverizacion estaba equipada siempre con una boquilla de chorro plano. Las partes de plantas eran yemas o ramas de manzana (clase Golden Delicious) y cereza (clase Sunburst). Las ramas se cortaron para obtener la turgencia bajo agua y se conservaron en vertical en agua corriente hasta la aplicacion. La orientacion de las ramas durante la aplicacion por pulverizacion era siempre perpendicular a la direccion de la nieva de pulverizacion. En el caso de las yemas, o bien el lateral o bien la punta de las yemas estaba orientado a la niebla de pulverizacion.Spray tests were carried out with a laboratory spray equipment (CheckTec), which allows analog field sprays with nozzles that are common in practice, water volumes and pressures. In this regard, an application of water of 500 liters per hectare was always applied and the spray head was always equipped with a flat jet nozzle. The parts of plants were buds or branches of apple (Golden Delicious class) and cherry (Sunburst class). The branches were cut to obtain turgidity under water and kept vertically in running water until application. The orientation of the branches during the spray application was always perpendicular to the direction of the spray snow. In the case of the yolks, either the lateral or the tip of the yolks was oriented to the spray mist.

Las preparaciones se prepararon en agua corriente y antes de la aplicacion se entremezclaron durante al menos media hora con un agitador magnetico.The preparations were prepared in running water and before application they were mixed for at least half an hour with a magnetic stirrer.

Despues de la aplicacion se espero hasta la evaporacion del caldo de pulverizacion, es decir, hasta que las partes de las plantas se habfan secado desde el punto de vista macroscopico. Para la evaluacion se analizaron las muestras de plantas a la luz UV en una caja CAMAG protegida. En funcion de la fluorescencia propia de las (partes de) plantas con respecto al marcador de fluorescencia se usaron a este respecto longitudes de onda de (principalmente) 354 nm o 302 nm para la excitacion y se tomaron fotograffas digitales con una Sony DSC H-9. A este respecto se fotografiaron en cada caso una muestra de planta tratada junto con una muestra no tratada, dado que el control no tratado serna para la evaluacion siguiente y para considerar la senal de fondo. La evaluacion del grado de cubrimiento tuvo lugar por medio del software de evaluacion de imágenes Soft-Imaging-Systems (SIS, V5.0). Para ello se cargaron las imágenes en la memoria de trabajo y se efectuo una separacion de color. Despues de la conversion a escala de grises de la imagen de emision UV se detecto un valor umbral para la claridad que cubna por completo la muestra de planta no tratada. Todas las partes de plantas hasta este valor umbral reciben un color falso uniforme y describen el porcentaje no cubierto en la muestra de planta tratada. Las intensidades situadas por encima del valor umbral se asocian al porcentaje cubierto. El organo vegetal que va a examinarse (yema, pedazo de rama) se corto entonces por analisis de imágenes y se documento el grado de cubrimiento porcentual tal como se calcula por SIS.After the application, it was expected until the evaporation of the spray broth, that is, until the parts of the plants had dried from the macroscopic point of view. For the evaluation, the samples of plants in UV light in a protected CAMAG box. Depending on the fluorescence characteristic of the (parts of) plants with respect to the fluorescence marker, wavelengths of (mainly) 354 nm or 302 nm were used for the excitation and digital photographs were taken with a Sony DSC H- 9. In this case, a sample of the treated plant was photographed together with an untreated sample, since the untreated control would be for the next evaluation and to consider the background signal. The evaluation of the degree of coverage took place through the image evaluation software Soft-Imaging-Systems (SIS, V5.0). For this, the images were loaded into the working memory and a color separation was made. After the gray-scale conversion of the UV emission image a threshold value was detected for the clarity that completely covers the untreated plant sample. All parts of plants up to this threshold value receive a uniform false color and describe the percentage not covered in the treated plant sample. Intensities above the threshold value are associated with the percentage covered. The plant organ to be examined (yolk, branch piece) was then cut by image analysis and the percentage coverage percentage was documented as calculated by SIS.

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El Ejemplo 13 de la Tabla 1 mostro con cantidades de aplicacion iguales, un grado de cubrimiento mejorado con respecto al patron sobre yemas de manzana en comparacion con el patron comercial Confidor Oil SC 004 y otras preparaciones de prueba (ejemplos comparativos 1 y 29.Example 13 of Table 1 showed equal amounts of application, an improved degree of coverage with respect to the pattern on apple yolks compared to the commercial pattern Confidor Oil SC 004 and other test preparations (comparative examples 1 and 29.

Ejemplo IIExample II

Eficacia contra poblaciones de la cochinilla del almendro o de la morera despues de aplicacion por pulverizacionEfficacy against populations of almond or cochineal cochineal after spray application

En Izmir (Turqma) se rociaron melocotoneros, que estaban infestados naturalmente con la cochinilla de la morera Pseudaulacaspis pentagona, una vez con UNA formulacion de acuerdo con el Ejemplo 1 de la Tabla 1 (162 g de imidacloprid/ha o 27 l de producto) o con el Ejemplo 12 de la Tabla 1 (180 g de tiacloprid/ha o 30 l de producto) o con el Ejemplo 16 de la Tabla 1 (160 g de imidacloprid/ha o 32 l de producto) como pulverizacion de brote. 25 y 50 dfas despues del tratamiento (25 o 50 DAA) se determino la eficacia del tratamiento contra la cochinilla de la morera en % de Abbott (relacion del numero de cochinillas de la morera sobre planta / brote tratados con respecto al numero de cochinillas de la morera sobre el control) en % de Abbott (masa para eficacia: % de cochinillas vivas control -cochinillas vivas despues del tratamiento / cochinillas vivas en el control), y se comparo con el patron comercial Confidor Oil SC 004 (160 g de imidacloprid/ha o 40 l de producto).In Izmir (Turqma) peaches were sprayed, which were naturally infested with the Pseudaulacaspis pentagon mulberry cochineal , once with ONE formulation according to Example 1 of Table 1 (162 g of imidacloprid / ha or 27 l of product) or with Example 12 of Table 1 (180 g of thiacloprid / ha or 30 l of product) or with Example 16 of Table 1 (160 g of imidacloprid / ha or 32 l of product) as sprout spray. 25 and 50 days after the treatment (25 or 50 DAA) the effectiveness of the treatment against mulberry cochineal in % of Abbott (ratio of the number of mulberry cochineals on plant / bud treated with respect to the number of cochineals of mulberry over control) in% of Abbott (mass for efficacy:% of live control mealybugs - live mealybugs after treatment / live mealybugs in control), and compared with the commercial pattern Confidor Oil SC 004 (160 g of imidacloprid / ha or 40 l of product).

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A pesar del bajo contenido en aceite, el Ejemplo 1 de la Tabla 1 con 27 l de producto/ha mostro una eficacia mas rapida (25 DAA) contra la cochinilla de la morera que el patron Confidor Oil SC 004 con 40 l de producto/ha. Tambien el control a largo plazo según 50 DAA se encontraba ligeramente por encima del de la preparacion patron.Despite the low oil content, Example 1 of Table 1 with 27 l of product / ha showed faster efficacy (25 DAA) against mulberry cochineal than the Confidor Oil SC 004 pattern with 40 l of product / he has. Also the long-term control according to 50 DAA was slightly above that of the standard preparation.

Ejemplo IIIExample III

Eficacia contra poblaciones de pulgon ceniciento del manzano despues de aplicacion por pulverizacion En Bolonia (Italia) se rociaron manzanos, en los que puede esperarse se lgaú enxperiencia una plaga del pulgon ceniciento del manzano, una vez con el Ejemplo 1 de la Tabla 1 (54 g de imidacloprid / ha y m de altura de corona = 162 g de imidacloprid / ha o 27 l de producto) como pulverizacion de brote. 83 dfas despues del tratamiento (83 DAA) se determino la eficacia del tratamiento contra el pulgon ceniciento del manzano en % de Abbott (relacion del numero de pulgones del manzano sobre planta / 20 brotes tratados con respecto al numero de pulgones del manzano sobre el control) en % de Abbott (masa para eficacia: % pulgones del manzano vivos control - pulgones del manzano vivos despues del tratamiento / pulgones del manzano vivos en el control), y se comparo con el patron comercial Confidor Oil SC 004 (162 g de imidacloprid / ha o 40 l de producto). Efficacy against populations of ashes of apple ashes after spraying In Bologna (Italy) apple trees were sprayed, in which it can be expected to experience a plague of ashes of apple ashes, once with Example 1 of Table 1 (54 g of imidacloprid / ha and m of crown height = 162 g of imidacloprid / ha or 27 l of product) as sprout spray. 83 days after the treatment (83 DAA), the effectiveness of the treatment against the ashes of the apple apple in% of Abbott (ratio of the number of aphids of the apple tree on plant / 20 shoots treated with respect to the number of aphids of the apple tree on the control was determined ) in% of Abbott (mass for effectiveness:% aphids of live apple tree control - aphids of apple tree alive after treatment / aphids of apple tree alive in control), and compared with the commercial pattern Confidor Oil SC 004 (162 g of imidacloprid / ha or 40 l of product).

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El Ejemplo 1 de la Tabla 1 mostro, con igual contenido en principio activo, una eficacia ligeramente mejorada con respecto al patron contra el pulgon ceniciento del manzano que el patron Confidor Oil SC 004 y otras preparaciones de prueba. En este sentido se trata de un control de largo plazo 83 DAA. según Example 1 of Table 1 showed, with the same content in active ingredient, a slightly improved efficacy with respect to the pattern against the ashy lung of the apple tree than the pattern Confidor Oil SC 004 and other test preparations. In this sense it is a long-term control 83 DAA. according

El aceite mineral puro pudo mostrar solo una pequena contribucion al control de esta plaga (34 % de Abbot), y solo la formulacion de acuerdo con la invencion pudo conseguir este alto grado de accion. Pure mineral oil could show only a small contribution to the control of this pest (34 % of Abbot), and only the formulation according to the invention could achieve this high degree of action.

Claims (11)

REIVINDICACIONES 1. Concentrado de suspension, que contiene los siguientes constituyentes:1. Suspension concentrate, which contains the following constituents: (a) al menos un principio activo agroqmmico, cuyo punto de fusion se encuentra por encima de 50 °C y que presenta una accion insecticida y/o acaricida;(a) at least one agrochemical active ingredient, whose melting point is above 50 ° C and which has an insecticidal and / or acaricidal action; (b) al menos un aceite, seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales y/o aceites de parafina;(b) at least one oil, selected from the group consisting of mineral oils and / or paraffin oils; (c) al menos un emulsionante; y(c) at least one emulsifier; Y (d) al menos un triglicerido,(d) at least one triglyceride, en el que el triglicerido se basa en acidos grasos saturados y el acido graso presenta una longitud de cadena de entre 6 y 12 átomos de C.in which the triglyceride is based on saturated fatty acids and the fatty acid has a chain length between 6 and 12 C atoms. 2. Concentrado de suspension según la reivindicac 1,ió cnaracterizado porque el triglicerido se basa en acidos grasos, en donde el porcentaje de acidos grasos con una longitud de cadena de entre 8 y 10 átomos de carbono en los acidos grasos usados en el triglicerido se encuentra entre el 90 y el 100 %.2. Suspension concentrate according to reivindicac 1 c tio n aracterizado because the triglyceride based on fatty acids, where the percentage of fatty acids with a chain length of 8 to 10 carbon atoms in the fatty acids used in the Triglyceride is between 90 and 100%. 3. Concentrados de suspension según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizados porque el triglicerido es trioctanoato de glicerol o tridecanoato de glicerol.3. Suspension concentrates according to one of claims 1 to 2, characterized in that the triglyceride is glycerol trioctanoate or glycerol tridecanoate. 4. Concentrado de suspension según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el contenido del triglicerido en el concentrado de suspension asciende a del 0,5 al 10 % en peso, con respecto al concentrado de suspension.4. Suspension concentrate according to one of claims 1 to 3, characterized in that the triglyceride content in the suspension concentrate amounts to 0.5 to 10% by weight, with respect to the suspension concentrate. 5. Concentrado de suspension según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el principio activo agroqmmico se selecciona del grupo que consiste en neonicotinoides, piretroides, organofosfatos, carbamatos, compuestos de 4-aminobut-2-enolida, compuestos de sulfoximina y cetoenoles.5. Suspension concentrate according to one of claims 1 to 4, characterized in that the agrochemical active ingredient is selected from the group consisting of neonicotinoids, pyrethroids, organophosphates, carbamates, 4-aminobut-2-enolide compounds, sulfoximin compounds and ketoenols . 6. Concentrado de suspension según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el principio activo agroqmmico se selecciona del grupo que consiste en imidacloprid, tiametoxam, clotianidina, dinotefuran, tiacloprid, acetamiprid, deltametrina, beta-ciflutrina, endosulfan, 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (compuesto A), sulfoxaflor y espirotetramato.6. Suspension concentrate according to one of claims 1 to 5, characterized in that the agrochemical active ingredient is selected from the group consisting of imidacloprid, thiamethoxam, clothianidine, dinotefuran, thiacloprid, acetamiprid, deltamethrin, beta-ciflutrin, endosulfan, 4- { [(6-Chloropyrid-3-yl) methyl] (2,2-difluoroethyl) amino} furan-2 (5H) -one (compound A), sulfoxaflor and spirotetramate. 7. Concentrado de suspension según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el contenido de principio activo agroqmmico asciende a del 0,1 al 5 % en peso, en cada caso con respecto al concentrado de suspension.7. Suspension concentrate according to one of claims 1 to 6, characterized in that the content of the agrochemical active ingredient amounts to 0.1 to 5% by weight, in each case with respect to the suspension concentrate. 8. Concentrado de suspension según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el concentrado comprende al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes de dispersion, anticongelantes, agentes antiespumantes, agentes conservantes, antioxidantes, agentes de esparcimiento, agua y/o espesantes. 8. Suspension concentrate according to one of claims 1 to 7, characterized in that the concentrate comprises at least one additive selected from the group consisting of dispersing agents, antifreeze agents, antifoaming agents, preservatives, antioxidants, spreading agents, water and / or thickeners. 9. Procedimiento para la preparacion de un concentrado de suspension de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque los componentes individuales, que al menos comprenden9. Process for the preparation of a suspension concentrate according to one of claims 1 to 8, characterized in that the individual components, which at least comprise (a) al menos un principio activo agroqmmico, cuyo punto de fusion se encuentra por encima de 50 °C y que presenta una accion insecticida y/o acaricida;(a) at least one agrochemical active ingredient, whose melting point is above 50 ° C and which has an insecticidal and / or acaricidal action; (b) al menos un aceite, seleccionado del grupo que consiste en aceites minerales y/o aceites de parafina; y (c) al menos un emulsionante; y(b) at least one oil, selected from the group consisting of mineral oils and / or paraffin oils; and (c) at least one emulsifier; Y (d) al menos un triglicerido,(d) at least one triglyceride, en donde el triglicerido se basa en acidos grasos saturados y el acido graso presenta una longitud de cadena de entre 6 y 12 átomos de C,wherein the triglyceride is based on saturated fatty acids and the fatty acid has a chain length between 6 and 12 C atoms, se mezclan entre sf en las relaciones deseadas en cada caso.mix with each other in the desired relationships in each case. 10. Uso de un concentrado de suspension de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 para la aplicacion de principios activos agroqmmicos.10. Use of a suspension concentrate according to one of claims 1 to 9 for the application of agrochemical active ingredients. 11. s Uesgoún la reivindicación 10, caracterizado porque el concentrado de suspension se usa como agente pulverizable de invierno. 11. s According to claim 10, characterized in that the suspension concentrate is used as a winter sprayable agent.
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