ES2667217T3 - Composiciones que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y 1,1,1-trifluoropropeno - Google Patents

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Abstract

Una composición que comprende HFO-1234yf, HFO-1243zf y al menos un compuesto adicional seleccionado del grupo que consiste en HFO-1234ze, HCFC-243db, HCFC-244db, HFC-245cb, HFC-245fa, HCFO-1233xf, HCFO- 1233zd, HCFC-253fb, HCFC-234ab, HCFC-243fa, etileno, HFC-23, CFC-13, HFC-143a, HFC-152a, HFC-236fa, HCO-1130, HCO-1130a, HFO-1336, HCFC-133a, HFC-254fb, HCFC-1131, HFO-1141, HCFO-1242zf, HCFO- 1223xd, HCFC-233ab, HCFC-226ba y HFC-227ca, en donde la cantidad total de HFO-1243zf y de dichos compuestos adicionales en la composición es menor que un 1 por ciento en peso.

Description

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aerosoles, agentes espumantes, agentes de soplado, disolventes, agentes de limpieza, fluidos portadores, agentes de secado por desplazamiento, agentes abrasivos para pulido, medios de polimerización, agentes de expansión para poliolefinas y poliuretanos, dieléctricos gaseosos, agentes extintores, y agentes de extinción de incendios en forma líquida o gaseosa. Las composiciones descritas pueden actuar como un fluido de trabajo usado para transportar calor desde una fuente de calor a un sumidero de calor. Dichas composiciones de transferencia de calor también pueden ser útiles como refrigerante en un ciclo en donde el fluido sufre un cambio de fase; es decir, de un líquido a un gas, y viceversa.
Ejemplos de sistemas de transferencia de calor incluyen pero no se limitan a acondicionadores de aire, congeladores, refrigeradores, bombas de calor, enfriadores de agua, enfriadores de evaporador inundad, enfriadores de expansión directa, refrigeradores de cámara, bombas de calor, refrigeradores móviles, unidades de acondicionamiento de aire móviles, y combinaciones de los mismos.
Como se usa en la presente invención, aparato de refrigeración móvil, aparato de acondicionamiento de aire móvil o aparato de calentamiento móvil se refiere a cualquier aparato de refrigeración, de aire acondicionado, o de calefacción incorporado a una unidad de transporte por carretera, ferrocarril, mar o aire. Además, las unidades móviles de refrigeración o de acondicionamiento de aire, incluyen aquellos aparatos que son independientes de cualquier soporte móvil y se conocen como sistemas "intermodales". Dichos sistemas intermodales incluyen los "contenedores" (transporte marítimo/terrestre combinado), así como "cajas móviles" (transporte por carretera/ferrocarril combinado).
Tal como se usa en la presente invención, los sistemas de transferencia de calor estacionarios son sistemas asociados o están unidos a edificios de cualquier variedad. Estas aplicaciones estacionarias pueden ser bombas de calor y de acondicionamiento de aire estacionarias (que incluyen pero no se limitan a, enfriadores, bombas de calor de alta temperatura, sistemas de acondicionamiento de aire residenciales, comerciales o industriales, y que incluyen enfriadores de ventana, de conducto, sin conductos, de paquete terminal, y aquellas unidades exteriores pero conectadas al edificio, tales como los sistemas de techo). En aplicaciones de refrigeración estacionarias, las composiciones descritas pueden ser útiles en equipos que incluyen refrigeradores y congeladores comerciales, industriales o residenciales, máquinas de hielo, refrigeradores y congeladores autónomos, enfriadores de evaporador inundado, enfriadores de expansión directa, refrigeradores y congeladores de cámara, y cámaras frigoríficas, y sistemas de combinación. En algunas realizaciones, las composiciones descritas se pueden usar en los sistemas de refrigeradores de supermercados.
En la Tabla 1 se definen los compuestos que componen las composiciones descritas.
Tabla 1 5
Código
Estructura Nombre químico
CH2=CH2
Etileno
CFC-13
CF3Cl Clorotrifluorometano
HFC-23
CHF3 Trifluorometano
HCFC-133a
CF3CH2Cl 2-cloro-1,1,1-trifluoroetano
HFO-134
CHF2CHF2 1,1,2,2-trafluoroetano
HFO-134a
CF3CH2F 1,1,1,2-trafluoroetano
HFC-143a
CF3CH3 1,1,1-trifluoroetano
HFC-152a
CHF2CH3 1,1-difluoroetano
HFC-227ca
CF3CF2CHF2 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropropano
HCFC-233ab
CF3CCl2CH2Cl 1,2,2-tricloro-3,3,3-trifluoropropano
HCFC-234ab
CF3CCl2CH2F 2,2-dicloro-1,1,1,3-tetrafluoropropano
HFC-236fa
CF3CH2CF3 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano
HCFC-243fa
CF3CH2CHCl2 3,3-dicloro-1,1,1-trifluoropropano
HCFC-243db
CF3CHClCH2Cl 2,3-dicloro-1,1,1-trifluoropropano
HCFC-244bb
CF3CFClCH3 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoropropano
HCFC-244db
CF3CHClCH2F 2-cloro-1,1,1,3-tetrafluoropropano
HFC-245fa
CF3CH2CHF2 1,1,1,3,3-pentafluoropropano
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Código
Estructura Nombre químico
HFC-245cb
CF3CF2CH3 1,1,1,2,2-pentafluoropropano
HFC-245eb
CF3CHFCH2F 1,1,1,2,3-pentafluoropropano
HCFC-253fb
CF3CH2CH2Cl 3-cloro-1,1,1-trifluoropropano
HFC-254fb
CF3CH2CH2F 1,1,1,3-trafluoropropano
HCO-1130
CHCl=CHCl E-y/o Z-1,2-dicloroeteno
HCO-1130a
CCl2=CH2 1,1-dicloroeteno
HCFC-1131
CHF=CHCl E-y/o Z-1-cloro-2-fluoroetano
HFO-1141
CHF=CH2 fluoroetano
HCFO-1223xd
CF3CCl=CHCl 1,2-difluoro-3,3,3-trifluoropropeno
HCFO-1233zd
CF3CH=CHCl E-y/o Z-1-cloro-3,3,3-trifluoropropeno
HCFO-1233xf
CF3CCl=CH2 2-cloro-1,1,1-trifluoropropeno
HFO-1234yf
CF3CF=CH2 2,3,3,3-trafluoropropeno
HFO-1234ze
CF3CH=CHF E-y/o Z-1,3,3,3-tetrafluoropropeno
HCFO-1242zf
CClF2CH=CH2 3-cloro-3,3-difluoropropeno
HFO-1243zf
CF3CH=CH2 1,1,1-trifluoropropeno (TFP)
HFO-1336
C4H2F6 E-y/o Z-hexafluorobuteno
HCFC-243db, HCFO-1233xf, y HCFC-244bb están disponibles de fabricantes especializados en productos químicos, que incluyen SynQuest Laboratories, Inc. (Alachua, FL, EE.UU.) o se pueden preparar como se describe en la presente invención. Por ejemplo, HCFC-243db, HCFO-1233xf, y HCFC-244bb se pueden preparar por cloración no catalítica de HFO-1243zf, como se describe en la Publicación de Solicitud de Patente Internacional de Número WO2008/054782, publicada el 8 de Mayo de 2008. También se pueden preparar HCFO-1233xf y HCFC-244bb por fluoración catalítica de 243db como se describe en la Publicación de Solicitud de Patente Internacional de Número WO2008/054781, publicada el 8 de Mayo de 2008. Los compuestos adicionales presentes en cada composición descrita dependerán del método de fabricación.
En algunas realizaciones, ciertos compuestos precursores para HCFC-243db, HCFO-1233xf, o HCFC-244bb contienen impurezas que luego aparecen como compuestos adicionales en las composiciones descritas. En otras realizaciones, estos compuestos precursores pueden por ellos mismos reaccionar durante la formación de 243db para formar compuestos adicionales que luego aparecen en las composiciones de HCFC-243db. En otras realizaciones, las condiciones de reacción bajo las que se producen HCFC-243db, HCFO-1233xf, o HCFC-244bb también producen subproductos, lo que significa que se pueden producir vías de reacción adventicias de forma simultánea para producir compuestos distintos de HCFC-243db, HCFO-1233xf o HCFC-244bb, y la cantidad e identidad de estos compuestos adicionales dependerá de las condiciones particulares bajo las cuales se producen HCFC-243db, HCFO-1233xf o HCFC-244bb.
En una realización, se puede producir HFO-1234yf en una sola etapa a partir de HCFC-243db. En otra realización, la secuencia de reacción se puede llevar a cabo de una manera escalonada. En otra realización, se puede producir HCFO-1233xf a partir de HCFC-243db y luego se puede convertir directamente el HCFO-1233xf a HFO-1234yf. En otra realización adicional, se puede producir HCFC-244bb a partir de HCFC-243db, y luego se puede convertir el HCFC-244bb a HFO-1234yf.
Fluorocloración de HFO-1243zf
En algunas realizaciones, se puede usar HFO-1243zf para producir HCFC-243db, HCFO-1233xf, HCFC-244db, y/o HFO-1234yf por fluorocloración. HFO-1243zf está disponible comercialmente de E. I. DuPont de Nemours and Company (Wilmington, DE, EE.UU.).
La reacción de fluorocloración se puede llevar a cabo en fase líquida o vapor. Para las realizaciones en fase líquida de la invención, se puede llevar a cabo la reacción de HFO-1243zf con HF y Cl2 en un reactor de fase líquida que opera en modo por lotes, semi-lotes, semicontinuo, o continuo. En el modo por lotes, se combinan HFO-1243zf, Cl2 y HF en un autoclave o en otro recipiente de reacción adecuado, y se calientan a la temperatura deseada.
En una realización, esta reacción se lleva a cabo en el modo por semi-lotes alimentando Cl2 a un reactor de fase líquida que contiene HF y HFO-1243zf, o alimentando HFO-1243zf y Cl2 a un reactor de fase líquida que contiene
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reacción intermedios. En un proceso continuo, es posible ajustar la presión del reactor de tal manera que los productos de reacción de menor punto de ebullición, tales como HCl, CF3CF=CH2 y E/Z-CF3CH=CHF, se ventean del reactor, opcionalmente a través de una columna rellena o condensador. De esta manera, los productos intermedios de mayor punto de ebullición permanecen en el reactor y se eliminan los productos volátiles. Presiones típicas del reactor son de aproximadamente 239 kPa (20 psig) a aproximadamente 6.994 kPa (1.000 psig) .
En realizaciones en las que la reacción se lleva a cabo usando un proceso en fase líquida, los catalizadores que se pueden usar incluyen carbono, AlF3, BF3, FeCl3-aFa (donde a = 0 a 3), FeX3 soportado sobre carbono, SbCl3-aFa, AsF3, MCl5-bFb (donde b = 0 a 5 y M = Sb, Nb, Ta o Mo) y M'Cl4-cFc (donde c = 0 a 4, y M'= Sn, Ti, Zr o Hf). En una realización, los catalizadores para el proceso en fase líquida son MCl5-bFb (donde b = 0 a 5 y M = Sb, Nb o Ta).
En una realización, la reacción de HF con HCFC-243db se lleva a cabo en la fase vapor. Típicamente, se usa un reactor calentado. Son posibles varias configuraciones de reactor que incluyen la orientación horizontal o vertical del reactor así como la secuencia de reacción de los materiales de partida con HF. En una realización, el HCFC-243db se puede vaporizar inicialmente y alimentar al reactor como un gas.
En otra realización de la invención, el HCFC-243db se puede poner en contacto con HF en un pre-reactor antes de la reacción en el reactor de fase vapor. El pre-reactor puede estar vacío, pero preferiblemente está lleno con un relleno adecuado tal como aleaciones de níquel-cobre comercialmente disponibles de Special Metals Corp. (New Hartford, Nueva York) bajo la marca comercial Monel®, aleaciones a base de níquel tales como Hastelloy®, u otras virutas o lana de aleación de níquel, u otro material inerte al HCl y HF que permita una mezcla eficiente de HCFC243db y vapor de HF.
Temperaturas adecuadas para el pre-reactor en una realización son de aproximadamente 80°C a aproximadamente 250°C, en otra realización, de aproximadamente 100°C a aproximadamente 200°C. Temperaturas mayores que aproximadamente 100°C dan como resultado alguna conversión del HCFC-243db a compuestos con un mayor grado de fluoración. Temperaturas más altas dan como resultado una mayor conversión del HCFC-243db que entra al reactor y un mayor grado de fluoración en los compuestos convertidos. Bajo estas condiciones, por ejemplo, una mezcla de HF y HCFC-243db se convierte en una mezcla que contiene predominantemente HF, HCl, HCFC-243db, HCFC-244db (CF3CHClCH2F) y HCFO-1233xf.
El grado de fluoración refleja el número de sustituyentes de flúor que reemplazan a los sustituyentes de cloro en el HCFC-243db y en sus productos fluorados. Por ejemplo, HFO-1234yf representa un mayor grado de fluoración que HCFO-1233xf.
La relación molar de HF a la cantidad total de HCFC-243db en el pre-reactor es, en una realización, de aproximadamente la relación estequiométrica de HF a la cantidad total de HCFC-243db a aproximadamente 50:1. En otra realización, la relación molar de HF a la cantidad total de HCFC-243db en el pre-reactor es de aproximadamente el doble de la relación estequiométrica de HF a la cantidad total de HCFC-243db a aproximadamente 30:1. En otra realización, la relación molar de HF a la cantidad de HCFC-243db está presente en el pre-reactor, y no se añade cantidad adicional de HF a la zona de reacción en fase vapor.
En una realización, el HCFC-243db y el HF se vaporizan y se alimentan a un pre-reactor o a un reactor de fase vapor.
Temperaturas adecuadas para la reacción en fase vapor son de aproximadamente 120°C a aproximadamente 500°C. Temperaturas en el intervalo de desde aproximadamente 300°C a aproximadamente 350°C favorecen la formación de HFO-1234yf y HFC-245cb y HCFO-1233xf. Temperaturas en el intervalo de desde aproximadamente 350°C a aproximadamente 450°C favorecen la formación adicional de HFO-1234ze, HFC-245fa, y HCFO-1233zd. Temperaturas más altas dan como resultado una mayor conversión de HCFC-243db y mayores grados de fluoración en los productos convertidos. Temperaturas del reactor de desde aproximadamente 150°C a aproximadamente 275°C favorecen la formación de HCFO-1233xf como el producto principal.
Presiones del reactor adecuadas para el reactor de fase vapor pueden ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 atmósferas. Se puede emplear ventajosamente una presión de aproximadamente 15 a aproximadamente 25 atmósferas para facilitar la separación del HCl de los otros productos de reacción, y el tiempo de reacción adecuado puede variar de aproximadamente 1 a aproximadamente 120 segundos, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 60 segundos.
La relación molar de HF a la cantidad de HCFC-243db para la reacción en fase vapor es, en una realización, de aproximadamente la relación estequiométrica de HF a la cantidad de HCFC-243db a aproximadamente 50:1 y, en otra realización, de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 30:1.
En algunas realizaciones, se usa un catalizador en la zona de reacción para la reacción en fase vapor de HF con HCFC-243db. Catalizadores de fluoración que se pueden usar en la reacción en fase vapor incluyen carbono; grafito; alúmina; alúmina fluorada; fluoruro de aluminio; alúmina soportada sobre carbono; fluoruro de aluminio soportado sobre carbono; alúmina fluorada soportada sobre carbono; fluoruro de magnesio soportado sobre fluoruro de aluminio; metales (incluidos metales elementales, óxidos metálicos, haluros metálicos y/u otras sales metálicas);
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metales soportados sobre fluoruro de aluminio; metales soportados sobre alúmina fluorada; metales soportados sobre alúmina; y metales soportados sobre carbono; mezclas de metales.
Metales adecuados para usar como catalizadores (opcionalmente soportados sobre alúmina, fluoruro de aluminio, alúmina fluorada o carbono) incluyen cromo, hierro, cobalto, níquel, rutenio, rodio, paladio, osmio, iridio, platino, manganeso, renio, escandio, itrio, lantano, titanio, zirconio, y hafnio, cobre, plata, oro, zinc, y/o metales con un número atómico de 58 a 71 (es decir, los metales lantánidos). En algunas realizaciones, cuando se usa en un soporte, el contenido total de metal del catalizador será de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20 por ciento en peso basado en el peso total del catalizador; en otra realización, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 por ciento en peso basado en el peso total del catalizador.
Catalizadores de fluoración típicos para las reacciones en fase vapor en esta invención incluyen catalizadores que contienen cromo, que incluyen óxido de cromo (III) (Cr2O3); Cr2O3 con otros metales tales como haluros de magnesio
o haluros de zinc soportados sobre Cr2O3; haluros de cromo (III) soportados sobre carbono; mezclas de cromo y magnesio (que incluyen metales elementales, óxidos metálicos, haluros metálicos, y/u otras sales metálicas) opcionalmente soportados sobre grafito; y mezclas de cromo y otros metales (que incluyen metales elementales, óxidos metálicos, haluros metálicos, y/u otras sales metálicas) opcionalmente soportados sobre grafito, alúmina, o haluros de aluminio tales como fluoruro de aluminio.
En la técnica son bien conocidos los catalizadores que contienen cromo. Se pueden preparar ya sea por métodos de precipitación o por métodos de impregnación como los que se describen generalmente por Satterfield en las páginas 87-112 en Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice, 2ª edición (McGraw-Hill, Nueva York, 1991).
Son de destacar los catalizadores de fluoración que comprenden al menos un componente que contiene cromo seleccionado del grupo que consiste en alfa-óxido de cromo cristalino donde de aproximadamente un 0,05% atómico a aproximadamente un 6% atómico de átomos de cromo en la red del óxido de cromo se reemplazan por átomos de cobalto trivalente, y alfa-óxido de cromo cristalino donde de aproximadamente un 0,05% atómico a aproximadamente un 6% atómico de átomos de cromo en la red del óxido de cromo se reemplazan por átomos de cobalto trivalente que se han tratado con un agente de fluoración. Estos catalizadores, incluyendo su preparación, se han descrito en la Publicación de Solicitud de Patente de los Estados Unidos de Número US2005/0228202.
Opcionalmente, los catalizadores que contienen los metales descritos anteriormente se pueden pretratar con HF. Este pretratamiento se puede llevar a cabo, por ejemplo, colocando el catalizador que contiene el metal en un recipiente adecuado y, a continuación, haciendo pasar HF sobre el catalizador que contiene el metal. En una realización de esta invención, dicho recipiente puede ser el reactor usado para realizar la reacción de fluoración en esta invención. Típicamente, el tiempo de pretratamiento es de aproximadamente 15 a aproximadamente 300 minutos, y la temperatura de pretratamiento es de aproximadamente 200°C a aproximadamente 450°C.
En una realización de esta invención, la mezcla de producto comprende HFC-245cb, HFC-245fa, HFO-1234yf, HFO1234ze, HCFO-1233zd y HCFO-1233xf.
Fluoración de HCFO-1233xf
En algunas realizaciones, se puede usar HCFO-1233xf para preparar HCFC-HCFC-244bb, y/o HFO-1234yf por fluoración. Estas reacciones se muestran en la Figura 1.
En una realización, se puede llevar a cabo la reacción de HCFO-1233xf a HCFC-244bb en la fase líquida. En otra realización, la reacción se puede llevar a cabo en la fase vapor.
En una realización, se puede llevar a cabo la reacción de HCFO-1233xf a HCFC-244bb en modo por lotes. En otra realización, la reacción se puede llevar a cabo en un modo continuo.
En una realización, se puede llevar a cabo una reacción en fase líquida de HCFO-1233xf a HCFC-244bb en presencia de un catalizador. En una realización, el catalizador puede ser un catalizador de ácido de Lewis. En una realización, el catalizador puede ser un catalizador de haluro de metal. En otra realización, el catalizador puede ser al menos un catalizador seleccionado del grupo que consiste en haluros de antimonio, haluros de estaño, haluros de talio, haluros de hierro y combinaciones de dos o más de los mismos. En otra realización, los catalizadores pueden ser al menos un catalizador seleccionado de pentacloruro de antimonio (SbCl5), tricloruro de antimonio (SbCl3), pentafluoruro de antimonio (SbF5), tetracloruro de estaño (SnCl4), tetracloruro de titanio (TiCl4), tricloruro de hierro (FeCl3), y combinaciones de los mismos En algunas realizaciones, la reacción se puede llevar a cabo con cualquier catalizador de fluoración conocido para reacciones en fase líquida.
En una realización, se puede llevar a cabo la reacción de HCFO-1233xf a HCFC-244bb en ausencia de catalizador.
En una realización, se puede llevar a cabo una reacción de HCFO-1233xf a HCFC-244bb en fase vapor en presencia de un catalizador. En una realización, la reacción se lleva a cabo en presencia de un catalizador a base de cromo, un catalizador a base de hierro, o combinaciones de los mismos. En una realización, el catalizador a base de
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cromo es un óxido de cromo (por ejemplo, Cr2O3). En una realización, el catalizador a base de hierro puede ser FeCl3 sobre carbono.
En una realización, la reacción en fase vapor de HCFO-1233xf a HCFC-244bb se lleva a cabo en ausencia de catalizador.
Deshidrocloración de HCFC-244bb
En algunas realizaciones, se usa la deshidrocloración de HCFC-244bb para preparar HFO-1234yf.
En una realización, se lleva a cabo la deshidrocloración de HCFC-244bb a HFO-1234yf en la fase vapor.
En una realización, se lleva a cabo la deshidrocloración en fase vapor en presencia de catalizador. En una realización, el catalizador se selecciona de catalizadores a base de carbono y/o metal. En una realización, el catalizador se puede seleccionar de un carbón activado, un catalizador a base de níquel, un catalizador a base de paladio, o cualquier combinación de estos catalizadores. En una realización, el catalizador se puede seleccionar del grupo que consiste en malla de Ni, paladio sobre carbono, paladio sobre óxido de aluminio, o combinaciones de los mismos.
En una realización, se prepara HFO-1234yf por deshidrocloración térmica de HCFC-244bb. En una realización, esta reacción ocurre en ausencia de un catalizador. En una realización, se introduce HCFC-244bb en un recipiente de reacción cuya temperatura se mantiene a una temperatura lo suficientemente alta como para efectuar la deshidrocloración térmica del HCFC-244bb. En una realización, la temperatura es lo suficientemente alta como para efectuar la deshidrocloración térmica del HCFC-244bb a una conversión porcentual de al menos un 50%. En otra realización, la temperatura es lo suficientemente alta como para efectuar la deshidrocloración térmica del HCFC244bb a una conversión porcentual de al menos un 65%. En otra realización adicional, la temperatura es lo suficientemente alta como para efectuar la deshidrocloración térmica del HCFC-244bb a una conversión porcentual de al menos un 80%. En otra realización adicional, la temperatura es lo suficientemente alta como para efectuar la deshidrocloración térmica del HCFC-244bb a una conversión porcentual de al menos un 70% durante al menos 12 horas de operación en continuo.
En una realización, se introduce HCFC-244bb en un recipiente de reacción cuya temperatura se mantiene a una temperatura en el intervalo de desde aproximadamente 500°C a aproximadamente 700°C. En otra realización, la temperatura del recipiente de reacción se mantiene en el intervalo de aproximadamente 500°C a aproximadamente 650°C. En otra realización adicional, la temperatura del recipiente de reacción se mantiene a una temperatura lo suficientemente alta como para efectuar la pirolisis del HCFC-244bb a HFO-1234yf con una selectividad de un 80%
o mayor. En otra realización adicional, la temperatura del recipiente de reacción se mantiene a una temperatura lo suficientemente alta como para efectuar la pirólisis del HCFC-244bb a HFO-1234yf con una selectividad de un 85%
o mayor.
En una realización, la zona de reacción es un recipiente de reacción compuesto de materiales que son resistentes a la corrosión. En una realización, estos materiales comprenden aleaciones, tales como aleaciones a base de níquel tales como Hastelloy®, aleaciones de níquel-cromo comercialmente disponibles de Special Metals Corp. bajo la marca comercial Inconel® (en adelante "Inconel®") o aleaciones de níquel-cobre comercialmente disponibles. de Special Metals Corp. (New Hartford, Nueva York) bajo la marca comercial Monel®, o recipientes con revestimientos de fluoropolímeros.
En una realización, se precalienta el HCFC-244bb en un vaporizador a una temperatura de desde aproximadamente 30°C a aproximadamente 100°C. En otra realización, se precalienta el HCFC-244bb en un vaporizador a una temperatura de desde aproximadamente 30°C a aproximadamente 80°C.
En algunas realizaciones, se usa un gas diluyente inerte como un gas portador para el HCFC-244bb. En una realización, el gas portador seleccionado es nitrógeno, argón, helio o dióxido de carbono.
Sin una elaboración adicional, se cree que un experto en la técnica puede, usando la descripción de la presente invención, usar la presente invención en su máxima extensión. Las siguientes realizaciones específicas, por lo tanto, se deben interpretar como meramente ilustrativas, y no limitan el resto de la descripción de ninguna manera.
Ejemplos
Procedimiento general para el análisis de los productos
El siguiente procedimiento general es ilustrativo del método usado para analizar los productos de las reacciones de fluoración. Parte del efluente total del reactor se muestreó en línea para el análisis de los productos orgánicos usando un cromatógrafo de gases equipado con un detector selectivo de masas (GC/MS, por sus siglas en inglés). La cromatografía de gases usó un tubo de 6,1 m (20 pies) de largo x 0,32 cm (1/8 pulgadas) de diámetro que contenía poliéter perfluorado vendido bajo la marca comercial Krytox® por E. I. du Pont de Nemours and Company (en adelante "DuPont") de Wilmington, Delaware sobre un soporte de carbono inerte. El flujo de helio fue de 30
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Tabla 7
Horas
245cb 1234yf 245eb 1336 244bb 1233xf Desconocido
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0,0 52,2 0,2 0,0 22,4 10,3 14,9
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0,0 44,5 0,2 0,1 24,6 13,4 17,3
3
0,0 38,0 0,2 0,2 31,9 14,8 15,0
4
0,0 25,9 0,2 0,1 41,8 15,7 16,3
5
0,0 15,5 0,3 0,1 49,4 17,9 16,7
6
0,5 7,1 0,3 0,1 53,8 18,0 20,2
7
0,6 2,9 0,3 0,1 54,2 17,3 24,5

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  1. imagen1
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