ES2631991A1 - Formulation of coat gel coat powder with electrical conductivity properties (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) - Google Patents

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ES2631991A1 ES201630266A ES201630266A ES2631991A1 ES 2631991 A1 ES2631991 A1 ES 2631991A1 ES 201630266 A ES201630266 A ES 201630266A ES 201630266 A ES201630266 A ES 201630266A ES 2631991 A1 ES2631991 A1 ES 2631991A1
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Abstract

Formulation of gel coat powder coating with properties of electrical conductivity. A gel coat powder coating formulation with electrical conductivity properties, characterized in that it comprises: an unsaturated polyester solid resin, a crosslinking agent comprising at least one carbon-carbon double bond, an organic peroxide initiator of the polymerization, and conductive carbonaceous particles of electricity. Process of obtaining the gel coat powder coating formulation by extrusion. Use of the formulation to obtain a conductive gel coat coating and the conductive gel coat of the electricity obtained from this formulation. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)

Description

DESCRIPCIÓN DESCRIPTION

FORMULACIÓN DE RECUBRIMIENTO GEL COAT EN POLVO CON PROPIEDADES DE CONDUCTIVIDAD ELECTRICA FORMULATION OF COAT GEL COAT POWDER WITH ELECTRICAL CONDUCTIVITY PROPERTIES

5  5

SECTOR DE LA TÉCNICA SECTOR OF THE TECHNIQUE

La presente solicitud de patente se refiere a una formulación de recubrimiento gel coat, o tipo gel coat, en polvo que incluye cargas carbonosas que le confieren propiedades de conductividad eléctrica. 10 The present patent application refers to a gel coat, or gel coat, powder coating formulation that includes carbonaceous charges that confer electrical conductivity properties. 10

ANTECEDENTES BACKGROUND

Los plásticos en general, y los composites en particular, tienen aplicación en un amplio rango de sectores donde es necesaria la aplicación de recubrimientos para obtener 15 propiedades de conductividad eléctrica, por ejemplo en el pintado electrostático de piezas plásticas en el sector transporte. Plastics in general, and composites in particular, have application in a wide range of sectors where the application of coatings is necessary to obtain properties of electrical conductivity, for example in electrostatic painting of plastic parts in the transport sector.

En el estado de la técnica se conocen recubrimientos conductores de la electricidad que utilizan distintos tipos de cargas conductoras como por ejemplo óxido de zinc (WO99/39839) 20 o polvos metálicos (EP 425 677, US 5.556.576, JP 62-197473, JP 62-018481). En particular, la solicitud de patente US 2015/0240088 A1 (PPG Industries Ohio, Inc) describe un recubrimiento que contiene partículas de grafeno de carbono y una resina polimérica que puede ser termoplástica o termoestable. Conductive coatings of electricity are known in the state of the art using different types of conductive charges such as zinc oxide (WO99 / 39839) 20 or metal powders (EP 425 677, US 5,556,576, JP 62-197473, JP 62-018481). In particular, US patent application 2015/0240088 A1 (PPG Industries Ohio, Inc) describes a coating containing carbon graphene particles and a polymeric resin that can be thermoplastic or thermoset.

25  25

Sin embargo, todas estas formulaciones de recubrimientos se aplican en procesos secundarios de pintado después de obtener la pieza de composites. Hasta el momento no se conocen formulaciones de recubrimientos de tipo gel coat en polvo con propiedades conductoras de la electricidad, es decir, formulaciones que se puedan aplicar directamente en el molde y permitan obtener la pieza de composite directamente con un recubrimiento 30 conductor. However, all these formulations of coatings are applied in secondary painting processes after obtaining the piece of composites. So far there are no known formulations of coatings of gel coat type powder with conductive properties of electricity, that is, formulations that can be applied directly to the mold and allow obtaining the composite part directly with a conductive coating.

Las formulaciones de recubrimiento de tipo gel coat líquidas son un producto ampliamente utilizado en la fabricación de composites. Podemos definir el recubrimiento de tipo gel coat como la primera capa que se aplica al molde preparado para la fabricación de la pieza 35 Liquid gel coat type coating formulations are a product widely used in the manufacture of composites. We can define the gel coat type coating as the first layer that is applied to the mold prepared for the manufacture of the piece 35

(composite), y que constituye el acabado de una de las superficies del laminado, proporcionándole protección contra productos químicos, intemperie o humedad y confiriéndole propiedades específicas como propiedades de conductividad eléctrica. (composite), and that constitutes the finish of one of the surfaces of the laminate, providing protection against chemicals, weathering or humidity and giving it specific properties such as electrical conductivity properties.

Las formulaciones de recubrimiento gel coat, o tipo gel coat, tienen como base una resina a 5 la que se pueden añaden aditivos, pigmentos y cargas. Estas formulaciones se pueden aplicar en el molde y se procede a su curado parcial antes de aplicar el refuerzo e inyectar la resina que conformarán la pieza final de material compuesto. El recubrimiento gel coat termina de curar durante el proceso de fabricación del composite y ésta es una de las ventajas de su aplicación, ya que el recubrimiento gel coat y la resina utilizada para la 10 fabricación de la pieza de composites reaccionan de forma conjunta formando enlaces químicos lo que mejora la adhesión entre ambos componentes. Gel coat or gel coat type formulations are based on a resin to which additives, pigments and fillers can be added. These formulations can be applied in the mold and partial curing is carried out before applying the reinforcement and injecting the resin that will form the final piece of composite material. The gel coat coating finishes curing during the manufacturing process of the composite and this is one of the advantages of its application, since the gel coat coating and the resin used for the manufacture of the composite part react together forming bonds chemical which improves the adhesion between both components.

Actualmente, la gran mayoría de las formulaciones líquidas para obtener recubrimientos gel coat disponibles en el mercado comprenden una resina de poliéster. En estas formulaciones 15 existe un componente esencial, el estireno, que forma parte de los componentes de la resina. El estireno actúa como disolvente y como agente de entrecruzamiento en las formulaciones de recubrimiento gel coat y durante el proceso de polimerización de la resina parte del mismo se evapora en forma de gas. El estireno está clasificado como material peligroso para la salud y el medio ambiente, por lo que existe una legislación cada vez más 20 restrictiva respecto a las emisiones de este componente. Currently, the vast majority of liquid formulations to obtain commercially available gel coat coatings comprise a polyester resin. In these formulations there is an essential component, styrene, which is part of the resin components. Styrene acts as a solvent and as a crosslinking agent in gel coat coating formulations and during the polymerization process of the resin part of it is evaporated as a gas. Styrene is classified as a hazardous material for health and the environment, so there is an increasingly restrictive legislation regarding emissions of this component.

A pesar de la gran ventaja económica que supone la aplicación de formulaciones de recubrimiento gel coat líquidas conocidos hasta la fecha, existen varios retos tecnológicos a los que se enfrenta la industria: 25 Despite the great economic advantage of applying liquid gel coat coating formulations known to date, there are several technological challenges facing the industry: 25

 Reducción de emisiones de estireno.  Reduction of styrene emissions.

 Reducción de manipulación de materiales tóxicos/peligrosos para los trabajadores.  Reduction in handling toxic / hazardous materials for workers.

 Control de las condiciones de polimerización para asegurar la calidad final de las piezas.  Control of polymerization conditions to ensure the final quality of the parts.

30  30

Además de estos retos relacionados directamente con la aplicación del recubrimiento gel coat, la industria de los composites necesita reducir los tiempos de ciclo de fabricación para poder alcanzar nuevos mercados, entre otros el sector de la automoción. In addition to these challenges directly related to the application of the gel coat coating, the composites industry needs to reduce manufacturing cycle times in order to reach new markets, among others the automotive sector.

Por otro lado, las formulaciones para recubrimiento en polvo se conocen como formulaciones eficientes, resistentes, robustas y ecológicas. La utilización de estas formulaciones para recubrimiento en polvo en lugar de pinturas líquidas permite reducir las emisiones y residuos de sobrepulverización. On the other hand, powder coating formulations are known as efficient, resistant, robust and ecological formulations. The use of these formulations for powder coating instead of liquid paints allows reducing emissions and overspray residues.

5  5

La primera patente que encontramos sobre un recubrimiento en polvo que se utiliza en técnicas de "in-mould coating" data de 1983 y es de DSM resins B.V. Ferro Corporation y Synres Almoco. Sin embargo, este tipo de recubrimientos se ha utilizado exclusivamente en la fabricación de materiales compuestos mediante SMC (sheet moulding compound). Este proceso consiste en el moldeo por compresión a alta temperatura (mínimo 160ºC) de una 10 mezcla de vidrio, resina, cargas, aditivos y sistema catalítico. The first patent we found on a powder coating that is used in "in-mold coating" techniques dates from 1983 and is from DSM resins B.V. Ferro Corporation and Synres Almoco. However, this type of coatings has been used exclusively in the manufacture of composite materials using SMC (sheet molding compound). This process consists of high temperature compression molding (minimum 160ºC) of a mixture of glass, resin, fillers, additives and catalytic system.

Hasta ahora las formulaciones de recubrimiento de tipo gel coat en polvo estaban restringidas a este proceso, debido a la alta temperatura de curado necesaria para la formación del recubrimiento (mínimo 160ºC). En la actualidad, no existen formulaciones de 15 recubrimiento en polvo de tipo “gel coat” que se puedan aplicar en procesos de fabricación de composites (RTM o infusión) a temperaturas de entre 110-150oC). Adicionalmente, tampoco se conocen formulaciones gel coat que presenten propiedades de conductividad eléctrica. Until now, gel coat powder coating formulations were restricted to this process, due to the high cure temperature necessary for coating formation (minimum 160 ° C). At present, there are no powder coat formulations of the gel coat type that can be applied in composite manufacturing processes (RTM or infusion) at temperatures between 110-150 ° C). Additionally, gel coat formulations that have electrical conductivity properties are also unknown.

20  twenty

DESCRIPCIÓN DESCRIPTION

Breve descripción de la invención Brief Description of the Invention

Uno de los objetivos de la presente invención es desarrollar una formulación de 25 recubrimiento gel coat o tipo gel coat, donde esta formulación sea un polvo, incluya cargas carbonosas conductoras de la electricidad y sea estable durante la extrusión convencional. De esta forma, la formulación de la presente invención permite obtener un recubrimiento tipo gel coat con propiedades de conductividad eléctrica, preferiblemente a temperaturas más bajas (110-150ºC) que las utilizadas para un proceso de recubrimiento en polvo 30 convencional (160-210°C). Además, tanto la formulación de recubrimiento, como el recubrimiento gel coat obtenido a partir de ésta presentan preferentemente una buena estabilidad de almacenamiento a temperatura ambiente. One of the objectives of the present invention is to develop a gel coat or gel coat type formulation, where this formulation is a powder, includes electrically conductive carbon charges and is stable during conventional extrusion. In this way, the formulation of the present invention allows to obtain a gel coat type coating with electrical conductivity properties, preferably at lower temperatures (110-150 ° C) than those used for a conventional powder coating process (160-210 °) C). In addition, both the coating formulation and the gel coat coating obtained therefrom preferably have good storage stability at room temperature.

Así, la presente solicitud de patente se refiere una formulación de recubrimiento, en particular de recubrimiento tipo gel coat caracterizada porque la formulación comprende: Thus, the present patent application refers to a coating formulation, in particular gel coat type characterized in that the formulation comprises:

 una resina sólida, preferiblemente en polvo, de poliéster insaturado, preferentemente poliéster hidroxilado, carboxilado o una combinación de ambos con insaturación en su cadena, donde estos poliésteres insaturados pueden obtenerse por reacción con 5 ácidos o anhídridos di- o policarboxílicos olefínicamente insaturados, como por ejemplo ácido o anhídrido maleico;  a solid resin, preferably powder, of unsaturated polyester, preferably hydroxylated, carboxylated polyester or a combination of both with unsaturation in its chain, where these unsaturated polyesters can be obtained by reaction with 5 or olefinically unsaturated di- or polycarboxylic anhydrides, such as for example maleic acid or anhydride;

 un agente de entrecruzamiento que comprende al menos un doble enlace carbono-carbono, preferentemente isocianatos bloqueados, resinas de amina, hidroxialquilamidas y resinas epoxídicas aromáticas o alifáticas; 10  a crosslinking agent comprising at least one carbon-carbon double bond, preferably blocked isocyanates, amine resins, hydroxyalkylamides and aromatic or aliphatic epoxy resins; 10

 un peróxido orgánico iniciador de la polimerización, es decir, un peróxido orgánico capaz de generar radicales libres; y  an organic polymerization initiating peroxide, that is, an organic peroxide capable of generating free radicals; Y

 partículas carbonosas conductoras de la electricidad;  carbonaceous particles conducting electricity;

donde la formulación es polvo y conductora de la electricidad. where the formulation is dust and electricity conductor.

15  fifteen

La formulación gel coat de la presente invención puede aplicarse sobre un molde previamente preparado para obtener un material compuesto (también denominado composites en esta solicitud de patente) que comprende una resina y un recubrimiento gel coat conductor de la electricidad. Preferiblemente, un recubrimiento con una conductividad eléctrica entre 1 y 10-12 S/cm. 20 The gel coat formulation of the present invention can be applied on a mold previously prepared to obtain a composite material (also called composites in this patent application) comprising a resin and an electrically conductive gel coat coating. Preferably, a coating with an electrical conductivity between 1 and 10-12 S / cm. twenty

Preferentemente, las formulaciones de recubrimiento gel coat que se describen en esta solicitud poseen una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 40ºC y 80ºC, con el fin de dotar a la formulación de la estabilidad necesaria para el almacenamiento. Preferably, the gel coat coating formulations described in this application have a glass transition temperature (Tg) between 40 ° C and 80 ° C, in order to provide the formulation with the stability required for storage.

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La formulación de recubrimiento de la presente invención puede dar lugar a estructuras termoestables (recubrimiento gel coat o tipo gel coat) por polimerización radicalaria, donde la polimerización puede tener lugar en el molde preparado para la fabricación de composites, a una temperatura de curado entre 110-150ºC, se inicia sólo por temperatura, y el proceso de aplicación del gel coat puede llevarse a cabo el mismo equipo que se utiliza 30 para la obtención de recubrimientos en polvo convencionales. De esta manera, el proceso de obtención de estructuras termoestables a partir de la formulación de recubrimiento en polvo de la presente invención puede ser aplicado fácilmente empleando equipos de pintado en polvo electrostático. The coating formulation of the present invention can give rise to thermosetting structures (gel coat or gel coat type) by radical polymerization, where polymerization can take place in the mold prepared for the manufacture of composites, at a cure temperature between 110 -150 ° C, starts only by temperature, and the gel coat application process can be carried out the same equipment that is used to obtain conventional powder coatings. In this way, the process of obtaining thermostable structures from the powder coating formulation of the present invention can be easily applied using electrostatic powder painting equipment.

35  35

En realizaciones preferidas de esta invención, la estructura termoestable que conforma el recubrimiento gel coat se obtiene por polimerización radicalaria de la resina de poliester insaturado en polvo y el agente de entrecruzamiento en presencia de un iniciador, en particular un peróxido orgánico. Esta formulación de gel coat es estable a las temperaturas en las que se lleva a cabo la extrusión (es decir, entre 80-100ºC). Aplicada sobre un molde, 5 la formulación presenta un tiempo de gelificación de 1 a 30 minutos, cuando se alcanza una temperatura entre 110-150ºC, dependiendo de la relación entre resina y agente de entrecruzamiento, así como de la concentración del peróxido orgánico. En esta invención se ha conseguido alcanzar un compromiso entre la temperatura mínima de formación del recubrimiento gel coat y la estabilidad de almacenamiento, ya que a menor temperatura de 10 formación del recubrimiento, peor es la estabilidad de almacenamiento del polvo a temperatura ambiente. In preferred embodiments of this invention, the thermosetting structure that forms the gel coat coating is obtained by radical polymerization of the unsaturated polyester resin and the cross-linking agent in the presence of an initiator, in particular an organic peroxide. This gel coat formulation is stable at the temperatures at which extrusion is carried out (ie, between 80-100 ° C). Applied on a mold, the formulation has a gelation time of 1 to 30 minutes, when a temperature between 110-150 ° C is reached, depending on the relationship between resin and crosslinking agent, as well as the concentration of organic peroxide. In this invention, a compromise has been reached between the minimum formation temperature of the gel coat coating and the storage stability, since at a lower temperature of the formation of the coating, the storage stability of the powder at room temperature is worse.

Descripción detallada de la invención Detailed description of the invention

15  fifteen

La formulación de recubrimiento que se describe en esta solicitud de patente presenta características ventajosas respecto a otras formulaciones descritas con anterioridad. En particular, esta formulación es una formulación gel coat que puede dar lugar a estructuras termoestables por polimerización radicalaria con un máximo de temperatura de curado entre 110 y 150 ºC, y con un tiempo de gelificación entre 1 y 30 minutos aplicado sobre un molde 20 a una temperatura entre 100 y 150 ºC. Adicionalmente, la presente invención proporciona una formulación de recubrimiento gel coat sólida y estable durante el almacenamiento, con estabilidad medida en base al Tg (Tg entre 40 y 80ºC), sin formación de aglomeración ni entrecruzamiento; y con una con una conductividad eléctrica entre 1 y 10-12 S/cm, valores adecuados para obtener un recubrimiento eléctrico. 25 The coating formulation described in this patent application has advantageous characteristics over other formulations described above. In particular, this formulation is a gel coat formulation that can give rise to thermosetting structures by radical polymerization with a maximum cure temperature between 110 and 150 ° C, and with a gelation time between 1 and 30 minutes applied on a mold 20 a a temperature between 100 and 150 ° C. Additionally, the present invention provides a solid and stable gel coat coating formulation during storage, with stability measured on the basis of Tg (Tg between 40 and 80 ° C), without agglomeration or crosslinking; and with one with an electrical conductivity between 1 and 10-12 S / cm, suitable values to obtain an electrical coating. 25

Los polímeros son materiales intrínsecamente aislantes. Sin embargo, gracias a la adición de aditivos conductores, pueden cambiar sus propiedades eléctricas pudiendo sustituir a los metales en gran número de aplicaciones. En el mercado hay diferentes aditivos desarrollados con el fin de mejorar las propiedades eléctricas de los polímeros. No obstante, 30 la presente invención se refiere a la adición de partículas carbonosas entre las que se encuentran negros de humo, nanotubos de carbono, fibras de carbono, grafitos, grafenos y sus combinaciones. Polymers are intrinsically insulating materials. However, thanks to the addition of conductive additives, they can change their electrical properties and can replace metals in a large number of applications. In the market there are different additives developed in order to improve the electrical properties of polymers. However, the present invention relates to the addition of carbonaceous particles among which are carbon blacks, carbon nanotubes, carbon fibers, graphites, graphenes and combinations thereof.

En un primer aspecto, la presente invención se refiere a una formulación de recubrimiento gel coat, o de tipo gel coat, en polvo y conductora de la electricidad, caracterizada porque comprende: In a first aspect, the present invention relates to a gel coat, or gel coat, powder and electrically conductive coating formulation, characterized in that it comprises:

- una resina sólida de poliéster insaturado;  - a solid unsaturated polyester resin;

- un agente de entrecruzamiento, preferiblemente sólido, que comprende al menos 5 un doble enlace carbono-carbono;  - a cross-linking agent, preferably solid, comprising at least 5 a carbon-carbon double bond;

- un peróxido orgánico iniciador de la polimerización; y  - an organic peroxide polymerization initiator; Y

- partículas carbonosas conductoras de la electricidad.  - carbonaceous particles conductive of electricity.

Esta formulación de recubrimiento permite obtener recubrimientos gel coat sólidos, con 10 propiedades conductoras de la electricidad. De forma ventajosa, estos recubrimientos pueden obtenerse a una temperatura de curado entre 110 y 150 ºC. This coating formulation allows to obtain solid gel coat coatings, with 10 conductive properties of electricity. Advantageously, these coatings can be obtained at a cure temperature between 110 and 150 ° C.

La formulación que se describe en esta solicitud de patente se encuentra en estado sólido, preferiblemente en forma de polvo, más preferentemente es un polvo micronizado y, de 15 forma particularmente preferida polvo micronizado con un tamaño de partícula de entre 0,1 y 500 micras aunque más preferiblemente entre 0,1 y 300 micras y más preferiblemente entre 0,1 y 100 micras. The formulation described in this patent application is in the solid state, preferably in powder form, more preferably it is a micronized powder and, particularly preferably micronized powder with a particle size between 0.1 and 500 microns. although more preferably between 0.1 and 300 microns and more preferably between 0.1 and 100 microns.

La resina de poliéster insaturada puede estar formada por uno o más poliésteres 20 hidroxilados o carboxilados con al menos una insaturación en su cadena. En realizaciones preferidas de la presente invención, la resina sólida de poliéster insaturado comprende al menos un poliéster y al menos un fragmento insaturado, por ejemplo, procedente de la incorporación de anhídrido maléico a la estructura del poliéster con una temperatura de transición vítrea (Tg) de entre 0ºC y 100ºC, más preferiblemente entre 20ºC y 60ºC. Una 25 temperatura de fundido entre 40ºC y 150ºC y más preferiblemente entre 60 y 100ºC. Ejemplos de resinas en polvo que pueden emplearse son Uracross (XP 757, XP 752, XP 755, P 750, P 3125 de DSM, Uvecoat (2100, 2200, 2300 de Allnex, Reafree UV (2130 y 2223 de Arkema y PUDRALAC 250 de Megara. The unsaturated polyester resin may be formed by one or more hydroxylated or carboxylated polyesters with at least one unsaturation in their chain. In preferred embodiments of the present invention, the unsaturated polyester solid resin comprises at least one polyester and at least one unsaturated fragment, for example, from the incorporation of maleic anhydride to the polyester structure with a glass transition temperature (Tg) between 0 ° C and 100 ° C, more preferably between 20 ° C and 60 ° C. A melt temperature between 40 ° C and 150 ° C and more preferably between 60 and 100 ° C. Examples of powder resins that can be used are Uracross (XP 757, XP 752, XP 755, P 750, P 3125 from DSM, Uvecoat (2100, 2200, 2300 from Allnex, Reafree UV (2130 and 2223 from Arkema and PUDRALAC 250 from Megara

30  30

El agente de entrecruzamiento comprendido en la formulación de recubrimiento gel coat de la presente invención ha de contener uno o más dobles enlaces carbono-carbono y, preferiblemente, este compuesto es sólido a temperatura igual o inferior a 25ºC. Debe ser capaz de reaccionar en las condiciones de temperatura de curado, preferiblemente entre 80ºC y 150 ºC y con ayuda de un peróxido orgánico, con los fragmentos insaturados de la 35 The crosslinking agent comprised in the gel coat coating formulation of the present invention must contain one or more carbon-carbon double bonds and, preferably, this compound is solid at a temperature equal to or less than 25 ° C. It must be able to react under conditions of curing temperature, preferably between 80 ° C and 150 ° C and with the help of an organic peroxide, with unsaturated fragments of

resina de poliéster insaturada. Posibles familias de agentes de entrecruzamiento pueden ser, por ejemplo, acrilatos, metacrilatos, ésteres y éteres vinílicos, vinil amidas, itaconatos, acrilamidas, anhídrido maléico y sus copolímeros y monómeros con al menos un grupo alilo. unsaturated polyester resin. Possible families of crosslinking agents may be, for example, acrylates, methacrylates, esters and vinyl ethers, vinyl amides, itaconates, acrylamides, maleic anhydride and their copolymers and monomers with at least one allyl group.

Adicionalmente, la formulación de recubrimiento que se describe en esta solicitud de patente 5 comprende un iniciador de polimerización radicalaria, en particular, un peróxido orgánico. Este compuesto permitirá la obtención de la estructura termoestable, es decir, el recubrimiento gel coat conductor de la electricidad, por polimerización radicalaria de la resina sólida de poliéster insaturado con el agente de entrecruzamiento, a una temperatura de curado entre 110 y 150 ºC. 10 Additionally, the coating formulation described in this patent application 5 comprises a radical polymerization initiator, in particular, an organic peroxide. This compound will allow the thermosetting structure to be obtained, that is, the electrically conductive gel coat coating, by radical polymerization of the unsaturated polyester solid resin with the crosslinking agent, at a cure temperature between 110 and 150 ° C. 10

Diferentes iniciadores tienen velocidad de descomposición diferente según su estructura y los radicales que producen. Estas diferencias pueden expresarse de forma adecuada en términos de vida media (t1/2) del iniciador, donde la vida media se define como el tiempo necesario para que la concentración del iniciador disminuya a la mitad de su valor original a 15 una temperatura determinada. Por ejemplo, el t-butil perbenzoato (disponible comercialmente como Luperox P) tiene una vida media de 1,0 hora a 125 ºC, de 1,0 min a 171 ºC y de 1 segundo a 228ºC. Different initiators have different decomposition rates depending on their structure and the radicals they produce. These differences can be adequately expressed in terms of the half-life (t1 / 2) of the initiator, where the half-life is defined as the time necessary for the concentration of the initiator to decrease by half of its original value to a given temperature. For example, t-butyl perbenzoate (commercially available as Luperox P) has a half-life of 1.0 hour at 125 ° C, 1.0 min at 171 ° C and 1 second at 228 ° C.

Los peróxidos que pueden emplearse comprenden las siguientes familias, peróxido de 20 diacilo, peroxidicarbonato de dialquilo, peroxiester de terc-alquilo, peroxicetal di-(tert-alquilo), peróxido de di-tert-alquilo. Adicionalmente, en la presente invención también pueden utilizarse mezclas de varios iniciadores como los mencionados anteriormente. The peroxides that can be used comprise the following families, diacyl peroxide, dialkyl peroxydicarbonate, tert-alkyl peroxiester, di- (tert-alkyl) peroxystal, di-tert-alkyl peroxide. Additionally, mixtures of various initiators such as those mentioned above may also be used in the present invention.

En algunas realizaciones preferidas de la presente invención, la formulación de 25 recubrimiento gel coat en polvo de la presente invención comprende inhibidores, en particular, benzoquinonas o hidroquinonas tal como, por ejemplo, hidroquinona (HQ), toluhidroquinona (THQ), mono-tert-butilhidroquinina (MTBHQ) o 2,5-di-tert-butilhydroquiniona (BTBHQ). Preferiblemente, estos inhibidores se encuentran presente en concentraciones entre 50 y 100 ppm. Estos inhibidores ayudan a controlar el tiempo de vida 30 útil y tiempo de gelificación de la formulación. In some preferred embodiments of the present invention, the powder gel coat coating formulation of the present invention comprises inhibitors, in particular, benzoquinones or hydroquinones such as, for example, hydroquinone (HQ), toluhydroquinone (THQ), mono-tert -butylhydroquinine (MTBHQ) or 2,5-di-tert-butylhydroquinione (BTBHQ). Preferably, these inhibitors are present in concentrations between 50 and 100 ppm. These inhibitors help control the shelf life and gelation time of the formulation.

Por otro lado, la formulación de recubrimiento gel coat en polvo de la presente invención puede comprender aceleradores o promotores para regular las propiedades de gelificación y On the other hand, the gel coat powder coating formulation of the present invention may comprise accelerators or promoters to regulate the properties of gelation and

curado del gel coat. Ejemplos de estos aceleradores pueden ser estearato de cobalto, acetilacetonato de cobalto o neodecanoato de cobalto. gel coat curing. Examples of these accelerators may be cobalt stearate, cobalt acetylacetonate or cobalt neodecanoate.

En realizaciones particulares, la presente invención se refiere a la formulación de recubrimiento gel coat en polvo donde las partículas carbonosas conductoras están 5 incorporadas a la resina de poliéster insaturado, y estas partículas están presentes en una cantidad entre 0,5% y 70% en peso respecto al peso de la formulación. Preferentemente, las partículas carbonosas están presente en una cantidad suficiente para dar lugar a un recubrimiento gel coat con una conductividad eléctrica entre 1 a 10-12 S/cm. In particular embodiments, the present invention relates to the gel coat powder coating formulation where the conductive carbon particles are incorporated into the unsaturated polyester resin, and these particles are present in an amount between 0.5% and 70% in weight with respect to the weight of the formulation. Preferably, the carbonaceous particles are present in an amount sufficient to give rise to a gel coat coating with an electrical conductivity between 1 to 10-12 S / cm.

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Las partículas de carbono presentes en la formulación gel coat de la presente invención pueden ser nanotubos de carbono, negro de humo, grafito, grafeno, fibras de carbono o una combinación de las anteriores. The carbon particles present in the gel coat formulation of the present invention may be carbon nanotubes, carbon black, graphite, graphene, carbon fibers or a combination of the foregoing.

En realizaciones preferidas, las partículas carbonosas tienen un tamaño de partícula entre 1 15 nm y 4 mm, ambos limites incluidos. In preferred embodiments, the carbonaceous particles have a particle size between 1 nm and 4 mm, both limits included.

Los nanotubos de carbono son estructuras tubulares cuyo diámetro es generalmente del orden del nanómetro. Su estructura puede considerarse procedente de una lámina de grafito enrollada sobre sí misma. Dependiendo del grado de enrollamiento y la manera como se 20 conforma la lámina original, el resultado puede llevar a nanotubos de distinto diámetro y geometría interna. Los nanotubos conformados como si las esquinas de un folio se uniesen por sus extremos formando un canuto, se denominan nanotubos monocapa, o SWNTs (Single-Walled Nanotubes). Existen también nanotubos cuya estructura se asemeja a la de una serie de tubos concéntricos, incluidos unos dentro de otros a modo de "muñecas 25 matriuska" y lógicamente de grosores crecientes desde el centro a la periferia. Estos últimos son los nanotubos multicapa o MWNTs (Multi-walled Nanotubes). Se conocen derivados en los que el tubo está cerrado por media esfera de fullereno, y otros que no están cerrados. La presente invención comprende preferiblemente nanotubos de doble pared. Preferentemente, la formulación de gel coat conductor comprende entre un 0,5% en peso a 20% en peso, 30 aunque más preferiblemente de 0,5% en peso a 10% en peso de nanotubos de carbono, cantidades expresadas en % en peso respecto al peso total de la formulación. Carbon nanotubes are tubular structures whose diameter is generally of the order of the nanometer. Its structure can be considered as coming from a sheet of graphite rolled on itself. Depending on the degree of winding and the way in which the original sheet is formed, the result can lead to nanotubes of different diameter and internal geometry. Shaped nanotubes as if the corners of a folio were joined at their ends forming a hairpin, are called monolayer nanotubes, or SWNTs (Single-Walled Nanotubes). There are also nanotubes whose structure resembles that of a series of concentric tubes, included inside each other as "matriuska 25 dolls" and logically of increasing thicknesses from the center to the periphery. The latter are multilayer nanotubes or MWNTs (Multi-walled Nanotubes). Derivatives are known in which the tube is closed by half a fullerene sphere, and others that are not closed. The present invention preferably comprises double-walled nanotubes. Preferably, the conductive gel coat formulation comprises between 0.5% by weight to 20% by weight, 30 although more preferably from 0.5% by weight to 10% by weight of carbon nanotubes, amounts expressed in% by weight regarding the total weight of the formulation.

El grafeno consiste en una lámina de carbonos muy finas (tienen el tamaño de un átomo), y en celdas hexagonales. El grafeno se obtiene generalmente a partir de grafito y puede 35 Graphene consists of a sheet of very fine carbons (they are the size of an atom), and hexagonal cells. Graphene is usually obtained from graphite and can be

presentarse en forma de lámina y polvo. Su origen puede ser natural o sintético. Preferentemente, la formulación de gel coat conductor comprende óxidos de grafeno reducidos (RGO) en una cantidad que van desde 0.5% en peso a 60% en peso, más preferiblemente de 2% en peso a 40% en peso, cantidades expresadas en % en peso respecto al peso total de la formulación. 5 presented in the form of foil and dust. Its origin can be natural or synthetic. Preferably, the conductive gel coat formulation comprises reduced graphene oxides (RGO) in an amount ranging from 0.5% by weight to 60% by weight, more preferably from 2% by weight to 40% by weight, amounts expressed in% in weight with respect to the total weight of the formulation. 5

El negro de humo es un aditivo empleado en polímeros como pigmento o aditivo conductor. La selección del negro de humo adecuado es muy importante para obtener compuestos conductores. Las propiedades claves son el tamaño de partícula, estructura y pureza. Ejemplos de negros de humo que pueden utilizarse en la formulación en la presente invención comprenden negros de humo superconductores con alta relación de aspecto. 10 Preferentemente, la formulación de recubrimiento de la invención comprende entre 1% en peso hasta 70% en peso, más preferiblemente entre 1% hasta 50% en peso, de negros de humo, cantidades expresadas en % en peso respecto al peso total de la formulación. Carbon black is an additive used in polymers such as pigment or conductive additive. The selection of the appropriate carbon black is very important to obtain conductive compounds. The key properties are particle size, structure and purity. Examples of carbon blacks that can be used in the formulation in the present invention comprise superconducting carbon blacks with high aspect ratio. Preferably, the coating formulation of the invention comprises between 1% by weight to 70% by weight, more preferably between 1% to 50% by weight, of carbon blacks, amounts expressed in% by weight with respect to the total weight of the formulation.

El grafito es una de las tres principales formas alotrópicas del carbono. Su estructura se caracteriza por tener anillos de carbono organizados en planos paralelos. Las propiedades 15 del grafito vienen determinadas principalmente por la conductividad eléctrica y térmica, las propiedades lubricantes, alta resistencia al estrés térmico, resistencia a la oxidación y a agentes químicos. Preferentemente, la formulación de recubrimiento de la invención comprende porcentajes de grafito de 1% hasta 70% en peso y, más preferiblemente, de 1% hasta 50% en peso, cantidades expresadas en % en peso respecto al peso total de la 20 formulación. Graphite is one of the three main allotropic forms of carbon. Its structure is characterized by having carbon rings organized in parallel planes. The properties of graphite 15 are determined mainly by electrical and thermal conductivity, lubricating properties, high resistance to thermal stress, resistance to oxidation and chemical agents. Preferably, the coating formulation of the invention comprises graphite percentages of 1% to 70% by weight and, more preferably, 1% to 50% by weight, amounts expressed in% by weight with respect to the total weight of the formulation.

Adicionalmente, la formulación de recubrimiento gel coat en polvo que se describe en esta solicitud de patente puede comprender compuestos para mejorar la dispersión de las cargas en la resina, mejorar la procesabilidad o aplicabilidad del recubrimiento, materiales de relleno u otros ingredientes adicionales que le proporcionen propiedades específicas como, 25 por ejemplo, una mayor estabilidad del color, facilidad de manejo, rapidez de curado, compatibilidad con otras resinas, facilitar el mantenimiento y mayor elongación. Para permitir estas variantes, la formulación puede comprender ingredientes adicionales como, por ejemplo, pigmentos, materiales de relleno, aceleradores, o inhibidores para extender la vida media. 30 Additionally, the gel coat powder coating formulation described in this patent application may comprise compounds to improve the dispersion of fillers in the resin, improve the processability or applicability of the coating, fillers or other additional ingredients that provide it specific properties such as, for example, greater color stability, ease of handling, speed of curing, compatibility with other resins, ease of maintenance and greater elongation. To allow these variants, the formulation may comprise additional ingredients such as pigments, fillers, accelerators, or inhibitors to extend the half-life. 30

La incorporación de materiales de relleno en la formulación permite conseguir ciertas características deseadas y alterar las propiedades de aerosol. El agua y otros factores The incorporation of fillers in the formulation allows to achieve certain desired characteristics and alter the aerosol properties. Water and other factors

ambientales pueden afectar el color, textura o apariencia del gel coat. Los materiales de relleno pueden modificar las propiedades físicas de la formulación, haciéndolo es más resistente a dichas condiciones. Los rellenos son ampliamente utilizados en formulaciones de recubrimiento en polvo para modificar propiedades funcionales tales como la dureza; módulo; permeabilidad; corrosión, abrasión, resistencia al desconchado; brillo; textura; 5 inflamabilidad; y características eléctricas. La mayoría de los materiales de relleno son inorgánicos y, por lo general, se encuentran en su estado totalmente oxidado. Estos compuestos suelen ser estables al calor, resistentes a la degradación ultravioleta y los ataques químicos, y no interactúan con el sistema ligante. Environmental effects can affect the color, texture or appearance of the gel coat. Filling materials can modify the physical properties of the formulation, making it more resistant to these conditions. Fillers are widely used in powder coating formulations to modify functional properties such as hardness; module; permeability; corrosion, abrasion, chipping resistance; brightness; texture; 5 flammability; and electrical characteristics. Most fillers are inorganic and usually are in their fully oxidized state. These compounds are usually heat stable, resistant to ultraviolet degradation and chemical attacks, and do not interact with the binding system.

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En realizaciones preferidas, la formulación de recubrimiento gel coat de la presente invención comprende un material de relleno inerte que presenta una o más de las siguientes características: no interacciona con el sistema ligante, resistente a la luz y no destiñe, resistente a disolventes, ácidos y bases, productos químicos y mordientes, estable al calor, insoluble en agua y solventes orgánicos, propiedades tal como composición, tamaño de 15 partícula y distribución constantes, densidad baja, no-toxico, no-nocivo, no-abrasivo y económico. In preferred embodiments, the gel coat coating formulation of the present invention comprises an inert filler material that has one or more of the following characteristics: does not interact with the binder system, resistant to light and does not fade, resistant to solvents, acids and bases, chemical and mordant products, heat stable, insoluble in water and organic solvents, properties such as composition, constant particle size and distribution, low density, non-toxic, non-harmful, non-abrasive and economical.

Materiales de relleno que pueden estar comprendidos en la formulación de la presente invención pueden ser, por ejemplo: carbonato cálcico, talco, aluminio trihidrato, sulfato de 20 bario, wollastonita, nefelina sienito, caolín, leucofilita, litopón, cristobalita, silica, alumina, feldespato, microesferas de vidrio huecas, microesferas de vidrio, microesferas de cerámica huecas. Fillers that may be comprised in the formulation of the present invention may be, for example: calcium carbonate, talc, aluminum trihydrate, barium sulfate, wollastonite, nepheline sienite, kaolin, leucophyllite, lithopon, cristobalite, silica, alumina, feldspar, hollow glass microspheres, glass microspheres, hollow ceramic microspheres.

Por otro lado, los aditivos se utilizan para modificar las propiedades específicas de la 25 formulación de recubrimiento gel coat. En particular, estos compuestos pueden utilizarse, por ejemplo, para aumentar la durabilidad, mejorar la procesabilidad, mejorar la apariencia final y prevenir la formación de defectos. On the other hand, the additives are used to modify the specific properties of the gel coat coating formulation. In particular, these compounds can be used, for example, to increase durability, improve processability, improve final appearance and prevent defect formation.

En realizaciones preferidas de la presente invención, la formulación de recubrimiento gel 30 coat de la presente invención comprende al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en aditivos para controlar la fluidez, aditivos para modificar la apariencia, aditivos para mejorar la durabilidad externa, agentes antiestáticos o de control de carga, agentes para controlar el brillo, aditivos texturizantes, aditivos para controlar el deslizamiento y el deterioro superficial y aditivos post-mezclado. 35 In preferred embodiments of the present invention, the 30 coat gel coating formulation of the present invention comprises at least one additive selected from the group consisting of additives to control fluidity, additives to modify appearance, additives to improve external durability, agents antistatic or load control agents, brightness control agents, texturizing additives, additives to control slippage and surface deterioration and post-mixed additives. 35

La presente solicitud de patente también se refiere a un proceso para obtener la formulación de recubrimiento gel coat, o de tipo gel coat, sólida y con propiedades conductoras de la electricidad que se describe en esta solicitud de patente, donde el proceso puede realizarse en una máquina de extrusión convencional tal como, por ejemplo, una extrusora de doble 5 husillo co-rotatorio o contra-rotatorio. The present patent application also refers to a process for obtaining the solid gel coat or gel coat type formulation, with electrically conductive properties described in this patent application, where the process can be carried out in a Conventional extrusion machine such as, for example, a co-rotating or counter-rotating twin-screw extruder.

En realizaciones preferidas, el proceso de obtención de la formulación de recubrimiento gel coat sólida y conductora de la electricidad de la presente invención comprende: In preferred embodiments, the process of obtaining the solid and electrically conductive gel coat coating formulation of the present invention comprises:

- añadir los siguientes ingredientes por separado o juntos a un equipo de extrusión: 10 - add the following ingredients separately or together to an extrusion equipment: 10

i) resina sólida de poliéster insaturado;  i) solid unsaturated polyester resin;

ia) opcionalmente, aditivos adicionales diferentes a los mencionados en i), ii) y iii);  ia) optionally, additional additives other than those mentioned in i), ii) and iii);

ii) partículas de uno o varios materiales conductores carbonosos; y  ii) particles of one or more carbonaceous conductive materials; Y

iii) agente de entrecruzamiento y peróxido orgánico; y  iii) crosslinking agent and organic peroxide; Y

- extruir a una temperatura de moldeo entre 20ºC y 130ºC, preferiblemente entre 40ºC y 15 100ºC. - Extrude at a molding temperature between 20 ° C and 130 ° C, preferably between 40 ° C and 15 100 ° C.

Adicionalmente, cuando la formulación gel coat de la invención comprende al menos un ingrediente adicional tal como, por ejemplo, materiales de relleno, pigmentos, aceleradores, inhibidores, ayudantes en el proceso de extrusión, etc, estos pueden incorporarse mezclado 20 con cualquiera de los ingredientes esenciales mencionados anteriormente, en particular junto con la resina sólida de poliéster insaturado, las partículas carbonosas o la mezcla de agente de entrecruzamiento y peróxido orgánico. De forma alterativa, también pueden incorporarse a la mezcla de extrusión de forma separada al resto de ingredientes. Additionally, when the gel coat formulation of the invention comprises at least one additional ingredient such as, for example, fillers, pigments, accelerators, inhibitors, helpers in the extrusion process, etc., these can be incorporated mixed with any of the essential ingredients mentioned above, in particular together with the unsaturated polyester solid resin, the carbonaceous particles or the mixture of crosslinking agent and organic peroxide. Alternatively, they can also be incorporated into the extrusion mixture separately from the rest of the ingredients.

25  25

Alternativamente, la presente invención también se refiere a un proceso de obtención de la formulación de recubrimiento gel coat que se describe en esta solicitud de patente, caracterizado porque el proceso comprende: Alternatively, the present invention also relates to a process for obtaining the gel coat coating formulation described in this patent application, characterized in that the process comprises:

- añadir los ingredientes del recubrimiento conjuntamente a un equipo de extrusión, y - add the coating ingredients together to an extrusion equipment, and

- extruir a una temperatura de moldeo entre 20-130ºC, preferiblemente entre 40 y 100 ºC. 30 - Extrude at a molding temperature between 20-130 ° C, preferably between 40 and 100 ° C. 30

De forma ventajosa, la formulación de recubrimiento gel coat de la presente invención puede obtenerse en equipos de extrusión convencionales tal como, por ejemplo, una extrusora de doble husillo co-rotativa y contra-rotativa con diferentes relaciones L/D (longitud/diámetro) entre 15 y 56, preferiblemente entre 20 y 40. 35 Advantageously, the gel coat coating formulation of the present invention can be obtained in conventional extrusion equipment such as, for example, a co-rotating and counter-rotating double screw extruder with different L / D ratios (length / diameter) between 15 and 56, preferably between 20 and 40. 35

Adicionalmente, el proceso de obtención de la formulación de recubrimiento gel coat sólida y conductora de la electricidad que se describe en esta solicitud de patente puede comprender una etapa de laminación del producto extruido. Additionally, the process of obtaining the solid and conductive gel coat coating formulation described in this patent application may comprise a lamination step of the extrudate.

5  5

El proceso que se describe en esta solicitud de patente también puede comprender una o más etapas de molienda, tamizado, micronizado o combinación de las anteriores con objeto de obtener una formulación de recubrimiento sólida con el tamaño de partícula deseado, preferiblemente, un tamaño de partícula entre 0 y 150 micras. The process described in this patent application may also comprise one or more stages of grinding, sieving, micronizing or combination of the foregoing in order to obtain a solid coating formulation with the desired particle size, preferably, a particle size between 0 and 150 microns.

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Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de la formulación de recubrimiento gel coat que se describe en esta solicitud de patente para obtener un recubrimiento termoestable conductor de la electricidad, donde el proceso de obtención del recubrimiento tiene lugar a una temperatura de curado entre 110-150ºC. Preferentemente, el proceso de curado que da lugar al recubrimiento tiene lugar entre 1 y 30 minutos. 15 Another aspect of the present invention relates to the use of the gel coat coating formulation described in this patent application to obtain a thermoset electrically conductive coating, where the process of obtaining the coating takes place at a curing temperature between 110-150 ° C. Preferably, the curing process that results in the coating takes place between 1 and 30 minutes. fifteen

En realizaciones particulares de la presente invención, la formulación de recubrimiento gel coat se polimeriza sobre un molde a temperatura entre 100 y 150ºC. En la presente invención esta temperatura de polimerización se puede conseguir mediante moldes calefactados (circuitos internos eléctricos o líquidos) o aplicando distintos tipos de radiación 20 sobre el mismo que puede comprender radiación térmica, radiación infrarroja, radiación por microondas, o radiación ultravioleta. En estos casos, se prefiere que el molde haya sido tratado previamente con un material desmoldante, para facilitar así el proceso de desmoldeo del gel coat obtenido. Adicionalmente, en estos casos conviene prestar especial atención al molde, ya que cualquier suciedad o defecto en su superficie (ej: arañazos, abolladuras o 25 desgastes) puede afectar al gel coat moldeado obtenido. Los agentes desmoldeantes que comprende la presente invención pueden ser en base agua o en base disolvente. In particular embodiments of the present invention, the gel coat coating formulation is polymerized on a mold at a temperature between 100 and 150 ° C. In the present invention this polymerization temperature can be achieved by heated molds (internal electrical or liquid circuits) or by applying different types of radiation 20 thereon which can comprise thermal radiation, infrared radiation, microwave radiation, or ultraviolet radiation. In these cases, it is preferred that the mold has been previously treated with a mold release material, to thereby facilitate the demolding process of the gel coat obtained. Additionally, in these cases, special attention should be paid to the mold, since any dirt or defect on its surface (eg scratches, dents or wear) can affect the molded gel coat obtained. The release agents comprising the present invention may be water based or solvent based.

Adicionalmente, la presente invención se refiere al recubrimiento gel coat conductor de la electricidad obtenido a partir de la formulación de recubrimiento que se define en esta 30 solicitud. Así como al material composite que comprende dicho recubrimiento conductor de la electricidad. Additionally, the present invention relates to the electrically conductive gel coat coating obtained from the coating formulation defined in this application. As well as the composite material comprising said electrically conductive coating.

En realizaciones preferidas, este recubrimiento conductor de la electricidad presenta una conductividad eléctrica superior a la conductividad eléctrica de un recubrimiento obtenido en 35 In preferred embodiments, this electrically conductive coating has an electrical conductivity greater than the electrical conductivity of a coating obtained in

las mismas condiciones a partir de una formulación igual a la utilizada, pero sin comprender partículas carbonosas. Preferiblemente, el recubrimiento gel coat de la presente invención tiene una conductividad eléctrica entre 1 y 10-12 S/cm. the same conditions from a formulation equal to that used, but without comprising carbonaceous particles. Preferably, the gel coat coating of the present invention has an electrical conductivity between 1 and 10-12 S / cm.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS 5 BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES 5

Figura 1: Gráfico de datos de conductividad eléctrica obtenidos para el recubrimiento gel coat con propiedades de conductividad eléctrica empleando diferentes cantidades de negro de humo. Figure 1: Graph of electrical conductivity data obtained for the gel coat coating with electrical conductivity properties using different amounts of carbon black.

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Figura 2: Gráfico de datos de conductividad eléctrica obtenidos para el recubrimiento gel coat con propiedades de conductividad eléctrica empleando diferentes cantidades de nanotubos de carbono. Figure 2: Graph of electrical conductivity data obtained for the gel coat coating with electrical conductivity properties using different amounts of carbon nanotubes.

EJEMPLOS 15 EXAMPLES 15

A continuación se incluyen algunos ejemplos, no limitantes, de formulaciones base de gel coat utilizadas para la obtención del la formulación de recubrimiento gel coat en polvo con propiedades de conductividad eléctrica de la presente invención por adición de diferentes porcentajes de materiales de relleno carbonosos: 20 Below are some non-limiting examples of gel coat base formulations used to obtain the gel coat powder formulation with electrical conductivity properties of the present invention by adding different percentages of carbonaceous fillers:

Ejemplo 1: Obtención de una formulación gel coat en polvo con propiedades de conductividad eléctrica utilizando negro de humo. Example 1: Obtaining a gel coat powder formulation with electrical conductivity properties using carbon black.

Composición (partes en peso)  Composition (parts by weight)

Poliéster insaturado  Unsaturated polyester
61,00  61.00

Isocianurato de trialilo (TAIC 70)  Trialyl isocyanurate (TAIC 70)
2,60  2.60

Peroxidicarbonato de di-(4-t-butil ciclohexilo) (Peroxan BCC)  Di- (4-t-Butyl cyclohexyl) peroxydicarbonate (Peroxan BCC)
1,30  1.30

Negro de humo  Carbon black
13,00  13.00

Mejora formación film  Film training improvement
18,22  18.22

Mejora de la abrasión  Abrasion Improvement
0,20  0.20

Ayudas de proceso:  Process aids:

Desmoldeante interno Modificador de la viscosidad  Internal release agent Viscosity modifier
1,33 2,35  1.33 2.35

Total  Total
100,00  100.00

Los resultados de conductividad eléctrica que se muestran en la figura 1 corresponden a diferentes formulaciones de composición similar a la indicada anteriormente, donde se ha modificado la cantidd de negro de humo. The electrical conductivity results shown in Figure 1 correspond to different formulations of composition similar to that indicated above, where the amount of carbon black has been modified.

5  5

Ejemplo 2: Obtención de la formulación de recubrimiento gel coat en polvo con propiedades de conductividad eléctrica utilizando nanotubos de carbono. Example 2: Obtaining the gel coat powder coating formulation with electrical conductivity properties using carbon nanotubes.

Composición (partes en peso)  Composition (parts by weight)

Poliéster insaturado  Unsaturated polyester
70,00  70.00

Isocianurato de trialilo (TAIC 70)  Trialyl isocyanurate (TAIC 70)
2,00  2.00

Peroxidicarbonato de di-(4-t-butil ciclohexilo) (Peroxan BCC)  Di- (4-t-Butyl cyclohexyl) peroxydicarbonate (Peroxan BCC)
0,80  0.80

Nanotubo de carbono  Carbon nanotube
3,00  3.00

Mejora formación film  Film training improvement
20,00  20.00

Mejora abrasión  Improved abrasion
0,20  0.20

Ayudas de proceso Desmoldeante interno Modificador viscosidad  Process aids Internal release agent Viscosity modifier
1,00 3,00     1.00 3.00

Total  Total
100,00  100.00

Los resultados de conductividad eléctrica que se muestran en la figura 2 corresponden a 10 diferentes formulaciones de composición similar a la indicada anteriormente, donde se ha modificado la cantidd de nanotubos de carbono. The electrical conductivity results shown in Figure 2 correspond to 10 different formulations of similar composition to that indicated above, where the amount of carbon nanotubes has been modified.

Claims (17)

REIVINDICACIONES 1.- Una formulación de recubrimiento gel coat en polvo y con propiedades de conductividad eléctrica, caracterizada porque comprende: 1.- A gel coat powder coating formulation with electrical conductivity properties, characterized in that it comprises: una resina sólida de poliéster insaturado, 5  a solid unsaturated polyester resin, 5 un agente de entrecruzamiento que comprende al menos un doble enlace carbono-carbono,  a crosslinking agent comprising at least one carbon-carbon double bond, un peróxido orgánico iniciador de la polimerización, y  an organic peroxide polymerization initiator, and partículas carbonosas conductoras de la electricidad.  carbonaceous particles conductive of electricity. 10  10 2.- Formulación de recubrimiento según la reivindicación 1, en forma de polvo micronizado. 2. Coating formulation according to claim 1, in the form of micronized powder. 3.- Formulación de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, donde las partículas de polvo tienen un tamaño de partícula comprendido entre 1 a 100 micras. 3. Coating formulation according to any one of claims 1 to 2, wherein the dust particles have a particle size between 1 to 100 microns. 15  fifteen 4.- Formulación de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde las partículas carbonosas están incorporadas a la resina de poliéster insaturado, y están presentes en una cantidad entre 0,5% y 70% en peso respecto al peso de la formulación. 4. Coating formulation according to any one of claims 1 to 3, wherein the carbonaceous particles are incorporated into the unsaturated polyester resin, and are present in an amount between 0.5% and 70% by weight with respect to the weight of the formulation. 5.- Formulación de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde 20 las partículas de carbonosas se seleccionan del grupo que consiste en a nanotubos de carbono, negro de humo, grafito, grafeno, fibras de carbono y una combinación de las anteriores. 5. Coating formulation according to any one of claims 1 to 4, wherein the carbonaceous particles are selected from the group consisting of carbon nanotubes, carbon black, graphite, graphene, carbon fibers and a combination of the previous. 6.- Formulación de recubrimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde las 25 partículas carbonosas tienen rangos de tamaño de partícula desde 1 nm a 4 mm. 6. Coating formulation according to any one of claims 1 to 5, wherein the carbonaceous particles have particle size ranges from 1 nm to 4 mm. 7.- Formulación de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 6, donde el agente de entrecruzamiento se selecciona del grupo que consiste en acrilatos, metacrilatos, ésteres y éteres vinílicos, vinil amidas, itaconatos, acrilamidas, anhídrido 30 maléico y sus copolímeros y monómeros con al menos un grupo alilo. 7. Coating formulation according to any one of claims 1 to 6, wherein the crosslinking agent is selected from the group consisting of acrylates, methacrylates, esters and vinyl ethers, vinyl amides, itaconates, acrylamides, maleic anhydride and their copolymers and monomers with at least one allyl group. 8.- Formulación de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, donde el peróxido orgánico se selecciona del grupo que consiste en peróxido de diacilo, 8. Coating formulation according to any one of claims 1 to 7, wherein the organic peroxide is selected from the group consisting of diacyl peroxide, peroxidicarbonato de dialquilo, peroxiester de terc-alquilo, peroxiacetal di-(tert alquilo), peróxido de di-tert-alquilo y una combinación cualquiera de los anteriores. dialkyl peroxydicarbonate, tert-alkyl peroxiester, di- (tert alkyl) peroxyacetal, di-tert-alkyl peroxide and any combination of the foregoing. 9.- Formulación de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en 5 compuestos para mejorar la dispersión de las cargas en la resina, mejorar la procesabilidad o aplicabilidad del recubrimiento, material de relleno, pigmentos, aceleradores, inhibidores y una combinación de los anteriores. 9. Coating formulation according to any one of claims 1 to 8, comprising at least one additional ingredient selected from the group consisting of 5 compounds to improve the dispersion of the charges in the resin, improve the processability or applicability of the coating, filler material, pigments, accelerators, inhibitors and a combination of the above. 10.- Proceso de obtención de la formulación de recubrimiento que se describe en una 10 cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el proceso comprende: 10. Process for obtaining the coating formulation described in any one of claims 1 to 9, characterized in that the process comprises: - añadir los siguientes ingredientes por separado a un equipo de extrusión: - add the following ingredients separately to an extrusion equipment: i) resina sólida de poliéster insaturado;  i) solid unsaturated polyester resin; ii) partículas de uno o varios materiales conductores carbonosos; y  ii) particles of one or more carbonaceous conductive materials; Y iii) agente de entrecruzamiento y peróxido orgánico; y 15  iii) crosslinking agent and organic peroxide; and 15 - extruir a una temperatura de moldeo entre 20ºC y 130ºC. - Extrude at a molding temperature between 20ºC and 130ºC. 11.- Un proceso de obtención de la formulación de recubrimiento que se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el proceso comprende: 11. A process for obtaining the coating formulation defined in any one of claims 1 to 9, characterized in that the process comprises: - añadir los ingredientes del recubrimiento conjuntamente a un equipo de extrusión, y 20 - add the coating ingredients together to an extrusion equipment, and 20 - extruir a una temperatura de moldeo entre 20ºC y 130ºC. - Extrude at a molding temperature between 20ºC and 130ºC. 12.- El proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 10 y 11, que comprende una etapa adicional de laminación de la formulación obtenida por extrusión. 12. The process according to any one of claims 10 and 11, comprising an additional stage of lamination of the formulation obtained by extrusion. 25  25 13.- El proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, que comprende una etapa adicional de molienda, tamizado, micronización o una combinación de las anteriores. 13. The process according to any one of claims 10 to 12, comprising an additional stage of grinding, sieving, micronization or a combination of the foregoing. 14.- Uso de la formulación de recubrimiento que se describe en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para obtener un recubrimiento termoestable conductor de la 30 electricidad, donde el proceso de obtención del recubrimiento tiene lugar a una temperatura de curado entre 110ºC y 150ºC. 14. Use of the coating formulation described in any one of claims 1 to 9 to obtain a thermoset conductive coating of electricity, where the process of obtaining the coating takes place at a curing temperature between 110 ° C and 150 ° C . 15.- Uso de la formulación de recubrimiento según la reivindicación 14, donde el proceso de curado tiene lugar entre 1 y 30 minutos. 35 15. Use of the coating formulation according to claim 14, wherein the curing process takes place between 1 and 30 minutes. 35 16.- Un recubrimiento conductor de la electricidad obtenido a partir de la formulación definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. 16. An electrically conductive coating obtained from the formulation defined in any one of claims 1 to 9. 17.- El recubrimiento según la reivindicación 16, donde el recubrimiento tiene una 5 conductividad eléctrica superior al recubrimiento obtenido a partir de la misma formulación, pero sin comprender partículas carbonosas. 17. The coating according to claim 16, wherein the coating has an electrical conductivity greater than the coating obtained from the same formulation, but without comprising carbonaceous particles.
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