ES2586158T3

ES2586158T3 - Suspoemulsions comprising an HPPD inhibitor herbicide and a chloroacetamide herbicide

Info

Publication number: ES2586158T3
Application number: ES05707694.5T
Authority: ES
Inventors: Hans Walter Haesslin; Derek Hopkins; Frederique Guyon
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2004-03-15
Filing date: 2005-03-03
Publication date: 2016-10-11
Anticipated expiration: 2025-03-03

Abstract

Una formulación en suspoemulsión química y físicamente estable, libre de estabilizadores poliméricos que tienen un peso molecular de entre 10.000 y 1.000.000 dalton, que comprende: (i) una fase continua, (ii) 2-(2'-nitro-4'-metilsulfonil- benzoil)-1,3-ciclohexanodiona o un quelato metálico de la misma insoluble en la fase continua, (iii) una cloroacetamida seleccionada del grupo que consiste en metolaclor, acetoclor y alaclor, y (iv) uno o más compuestos aromáticos de etoxilato o sus derivados, seleccionados del grupo consistente en etoxilatos de di- o tri-estirilfenol y fosfatos, sulfatos y sales de los mismos, con la exclusión de formulaciones que comprenden la totalidad de un etoxilato de triestirilfenol que tiene 6-14 moles de etoxilato, en forma no iónica, y un etoxilato de triestirilfenol-que tiene 14-18 moles de etoxilato en forma de su sulfato o fosfato, en forma aniónica o ácida, y una sal sulfosuccinato de dialquilo.A chemically and physically stable suspoemulsion formulation, free of polymeric stabilizers having a molecular weight between 10,000 and 1,000,000 daltons, comprising: (i) a continuous phase, (ii) 2- (2'-nitro-4 ' -methylsulfonyl-benzoyl) -1,3-cyclohexanedione or a metal chelate thereof insoluble in the continuous phase, (iii) a chloroacetamide selected from the group consisting of metolachlor, acetochlor and alachlor, and (iv) one or more aromatic compounds of ethoxylate or its derivatives, selected from the group consisting of di- or tri-styrylphenol ethoxylates and phosphates, sulfates and salts thereof, with the exclusion of formulations comprising all of a triestyrylphenol ethoxylate having 6-14 moles of ethoxylate, in non-ionic form, and a triestyrylphenol-ethoxylate having 14-18 moles of ethoxylate in the form of its sulfate or phosphate, in an anionic or acidic form, and a dialkyl sulphosuccinate salt.

Description

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DESCRIPCIONDESCRIPTION

Suspoemulsiones que comprenden un herbicida inhibidor de HPPD y un herbicida de cloroacetamidaSuspoemulsions comprising an HPPD inhibitor herbicide and a chloroacetamide herbicide

La presente invencion se refiere a una nueva formulacion agroqmmica que comprende al menos dos ingredientes activos y el uso de la misma.The present invention relates to a new agrochemical formulation comprising at least two active ingredients and the use thereof.

Los fabricantes de plaguicidas agncolas han identificado la necesidad de productos plaguicidas de amplio espectro. Formulaciones de un solo ingrediente activo raramente cumplen tales requisitos de amplio espectro y, por lo tanto, se han desarrollado productos de combinacion, que quizas contienen hasta cuatro ingredientes activos biologicamente complementarios. Este tipo de productos tienen varias ventajas adicionales, p. ej., la eliminacion de la mezcla en tanque; la reduccion en el inventario de productos; el ahorro de tiempo y dinero; y una reduccion en el numero de veces que se pulveriza el cultivo.Agricultural pesticide manufacturers have identified the need for broad spectrum pesticide products. Formulations of a single active ingredient rarely meet such broad spectrum requirements and, therefore, combination products have been developed, which may contain up to four biologically complementary active ingredients. These types of products have several additional advantages, e.g. eg, the elimination of the mixture in tank; the reduction in the inventory of products; saving time and money; and a reduction in the number of times the crop is sprayed.

Combinaciones del herbicida de ciclohexanodiona mesotriona con herbicidas de cloroacetamida tales como acetoclor, metolaclor y alaclor, son conocidos, por ejemplo, a partir del documento WO01/435550.Combinations of the cyclohexanedione mesotrione herbicide with chloroacetamide herbicides such as acetochlor, metolachlor and alachlor are known, for example, from WO01 / 435550.

El desarrollo de este tipo de productos es relativamente simple, con la condicion de que los ingredientes activos a ser combinados sean ffsica, qmmica y biologicamente compatibles. En estas situaciones los ingredientes activos se pueden combinar en una amplia gama de tipos de formulacion bien conocidos en la tecnica. En los casos en los que los ingredientes activos no son ffsica, qmmica y/o biologicamente compatibles, ha sido necesario desarrollar nuevas composiciones para superar los problemas asociados con tales incompatibilidades. Un ejemplo de un tipo de formulacion es la denominada formulacion en "suspoemulsion”. Estas formulaciones en suspoemulsion se forman combinando una fase en emulsion, que contiene uno o mas ingredientes activos, con una fase continua que tambien contiene uno o mas ingredientes activos en forma de una dispersion solida. Este tipo de formulacion tiene varias ventajas para el usuario relacionadas con la facilidad de transporte, almacenamiento y aplicacion en el campo.The development of this type of products is relatively simple, with the proviso that the active ingredients to be combined are physically, chemically and biologically compatible. In these situations the active ingredients can be combined in a wide range of formulation types well known in the art. In cases where the active ingredients are not physically, chemically and / or biologically compatible, it has been necessary to develop new compositions to overcome the problems associated with such incompatibilities. An example of one type of formulation is the so-called "suspoemulsion" formulation. These suspoemulsion formulations are formed by combining an emulsion phase, which contains one or more active ingredients, with a continuous phase that also contains one or more active ingredients in form. of a solid dispersion.This type of formulation has several advantages for the user related to the ease of transport, storage and application in the field.

Suspoemulsiones que comprenden dos o mas plaguicidas, p. ej., fungicidas o herbicidas se describen, por ejemplo, en los documentos WO00/07444, EP261492, WO99/40784 y EP514769. El documento WO99/40784 describe suspoemulsiones que comprenden al menos dos plaguicidas que son sustancialmente insolubles en agua, en donde un plaguicida, p. ej., atrazina, es solido y el otro plaguicida, p. ej., S-metolaclor, es ffquido o se disuelve en un disolvente organico hidrofobo, y una combinacion de tensioactivos que comprende un etoxilato de triestirilfenol que tiene 6-14 moles de etoxilato, en forma no ionica, y un etoxilato de triestirilfenol que tiene 14-18 moles de etoxilato en forma de su sulfato o fosfato, en forma anionica o acida, y una sal de sulfosuccinato de dialquilo.Suspoemulsions comprising two or more pesticides, e.g. eg, fungicides or herbicides are described, for example, in WO00 / 07444, EP261492, WO99 / 40784 and EP514769. WO99 / 40784 describes suspoemulsions comprising at least two pesticides that are substantially insoluble in water, wherein a pesticide, e.g. eg atrazine is solid and the other pesticide, e.g. eg, S-metholachlor, is liquid or dissolved in a hydrophobic organic solvent, and a combination of surfactants comprising a triestyrylphenol ethoxylate having 6-14 moles of ethoxylate, in non-ionic form, and a triestyrylphenol ethoxylate having 14-18 moles of ethoxylate in the form of its sulfate or phosphate, in an anionic or acidic form, and a dialkyl sulphosuccinate salt.

Sin embargo, la formacion de tales formulaciones en suspoemulsion es raramente directa. El desaffo tecnico y la complejidad para formular formulaciones en suspoemulsion con estabilidad ffsica y qmmica satisfactoria ha sido previamente resenada (p. ej., Suspoemulsion Technology and Trends, Joseph R. Winkle, Pesticide Formulation and adjuvants Technology, CRC Press, 1996).However, the formation of such formulations in suspoemulsion is rarely direct. The technical challenge and complexity to formulate suspoemulsion formulations with satisfactory physical and chemical stability has been previously reviewed (eg, Suspoemulsion Technology and Trends, Joseph R. Winkle, Pesticide Formulation and adjuvants Technology, CRC Press, 1996).

Se encontraron problemas particulares al intentar formular los ingredientes activos de la presente invencion en una suspoemulsion. Uno de los ingredientes activos utilizados es el herbicida de tricetona inhibidor de HPPD mesotriona (2-(2'-nitro-4'-metilsulfonilbenzoil)-1,3-ciclohexanodiona), que puede estar presente ya sea como el acido libre, o como una sal de metales. El acido libre de mesotriona es qmmicamente inestable en medio acuoso bajo un intervalo de condiciones de pH y / o concentracion. El problema de la inestabilidad qmmica se puede superar quelando el acido libre mesotriona con un agente quelante de metales, por ejemplo una sal de cobre o zinc. Sin embargo, la introduccion de la sal de metales en la composicion condujo sorprendentemente a serias complicaciones con la estabilidad ffsica de la suspoemulsion resultante. En algunos casos se observo que las parffculas de mesotriona queladas migraban a la fase en emulsion - conduciendo a la heterofloculacion/coagulacion. En otros casos se produjo una heterofloculacion directa. Dependiendo del sistema tensioactivo, esta heterofloculacion/coagulacion podna suceder instantaneamente a una escala macroscopica o muy lentamente, solo bajo tension a una escala microscopica. Esto se considero un comportamiento muy anormal, ya que parecfa que el evento no era solo un evento de floculacion (superficie a superficie), sino mas bien una migracion real de la mesotriona al interior de la gotita de emulsion.Particular problems were encountered in trying to formulate the active ingredients of the present invention in a suspoemulsion. One of the active ingredients used is the tricetone herbicide mesotrione HPPD inhibitor (2- (2'-nitro-4'-methylsulfonylbenzoyl) -1,3-cyclohexanedione), which may be present as either the free acid, or as A salt of metals. Mesotrione free acid is chemically unstable in aqueous medium under a range of pH conditions and / or concentration. The problem of chemical instability can be overcome by chelating the free mesotrione acid with a metal chelating agent, for example a copper or zinc salt. However, the introduction of the metal salt in the composition surprisingly led to serious complications with the physical stability of the resulting suspoemulsion. In some cases it was observed that chelated mesotrione particles migrated to the emulsion phase - leading to heterofloculation / coagulation. In other cases there was a direct heterofloculation. Depending on the surfactant system, this heterofloculation / coagulation could happen instantaneously on a macroscopic scale or very slowly, only under tension on a microscopic scale. This was considered a very abnormal behavior, since it seemed that the event was not only a flocculation event (surface to surface), but rather a real migration of the mesotrione into the emulsion droplet.

Por lo tanto, un objeto de la presente invencion es proporcionar una formulacion en suspoemulsion qmmica y ffsicamente estable que comprenda mesotriona como uno de los ingredientes activos.Therefore, an object of the present invention is to provide a chemically and physically stable suspoemulsion formulation comprising mesotrione as one of the active ingredients.

El otro ingrediente activo utilizado es un herbicida de cloroacetamida, seleccionado del grupo que consiste en metolaclor, acetoclor y alaclor.The other active ingredient used is a chloroacetamide herbicide, selected from the group consisting of metolachlor, acetochlor and alachlor.

El documento WO2004/080178 describe una formulacion en suspoemulsion que comprende un herbicida 2-(benzoil sustituido)-1,3-ciclohexanodiona y una cloroacetamida; sin embargo, las formulaciones descritas requieren la 5 presencia de un estabilizador polimerico. La presente invencion hace innecesario el uso de un estabilizador polimerico.WO2004 / 080178 describes a suspoemulsion formulation comprising a 2- (substituted benzoyl) -1,3-cyclohexanedione herbicide and a chloroacetamide; however, the formulations described require the presence of a polymeric stabilizer. The present invention makes the use of a polymeric stabilizer unnecessary.

Por consiguiente, un primer aspecto de la invencion proporciona una formulacion en suspoemulsion qmmica y ffsicamente estable, libre de estabilizadores polimericos que tienen un peso molecular de entre 10.000 y 1.000.000 dalton, que comprende:Accordingly, a first aspect of the invention provides a chemically and physically stable suspoemulsion formulation, free of polymeric stabilizers having a molecular weight between 10,000 and 1,000,000 daltons, comprising:

10 (i) una fase continua,10 (i) a continuous phase,

(ii) 2-(2'-nitro-4'-metilsulfonil- benzoil)-1,3-ciclohexanodiona o un quelato metalico de la misma insoluble en la fase continua,(ii) 2- (2'-nitro-4'-methylsulfonyl-benzoyl) -1,3-cyclohexanedione or a metal chelate thereof insoluble in the continuous phase,

(iii) una cloroacetamida seleccionada del grupo que consiste en metolaclor, acetoclor y alaclor, y(iii) a chloroacetamide selected from the group consisting of metolachlor, acetochlor and alachlor, and

(iv) uno o mas compuestos aromaticos de etoxilato o sus derivados, con la exclusion de formulaciones que 15 comprenden la totalidad de un etoxilato de triestirilfenol que tiene 6-14 moles de etoxilato, en forma no ionica, y un(iv) one or more aromatic ethoxylate compounds or their derivatives, with the exclusion of formulations comprising all of a triestyrylphenol ethoxylate having 6-14 moles of ethoxylate, in non-ionic form, and a

etoxilato de triestirilfenol-que tiene 14-18 moles de etoxilato en forma de su sulfato o fosfato, en forma anionica o acida, y una sal sulfosuccinato de dialquilo.Triestyrylphenol ethoxylate - which has 14-18 moles of ethoxylate in the form of its sulfate or phosphate, in an anionic or acidic form, and a dialkyl sulphosuccinate salt.

La fase continua puede ser cualquier disolvente adecuado, por ejemplo agua, glicol o alcohol, pero es preferentemente agua.The continuous phase may be any suitable solvent, for example water, glycol or alcohol, but is preferably water.

20 La mesotriona puede estar presente en la forma acido (forma no quelada) o como la forma quelada de metal. La forma quelada de metal puede hacerse anadiendo una sal estabilizante de metal a la formulacion en suspoemulsion. Ejemplos de sales de metales estabilizantes adecuadas que pueden utilizarse incluyen sales de calcio, berilio, bario, titanio, magnesio, manganeso, zinc, hierro, cobalto, sales de mquel y cobre; las mas adecuadas son sales de magnesio, manganeso, zinc, hierro, cobalto, mquel y cobre; especialmente preferida es una sal de cobre, por 25 ejemplo hidroxido de cobre. De manera adecuada, la concentracion de las sales de metales estabilizantes en la formulacion en suspoemulsion de la invencion es de 0,01 a 4,0%, y preferiblemente de 0,02 a 1,5%.20 Mesotrione may be present in the acid form (unchelated form) or as the chelated form of metal. The chelated metal form can be made by adding a stabilizing metal salt to the suspoemulsion formulation. Examples of suitable stabilizing metal salts that can be used include calcium, beryllium, barium, titanium, magnesium, manganese, zinc, iron, cobalt, nickel and copper salts; the most suitable are salts of magnesium, manganese, zinc, iron, cobalt, nickel and copper; Especially preferred is a copper salt, for example copper hydroxide. Suitably, the concentration of the stabilizing metal salts in the suspoemulsion formulation of the invention is 0.01 to 4.0%, and preferably 0.02 to 1.5%.

La cloroacetamida se selecciona del grupo que consiste en metolaclor, acetoclor y alaclor, preferentemente metolaclor, y lo mas preferiblemente, s-metolaclor.Chloroacetamide is selected from the group consisting of metolachlor, acetochlor and alachlor, preferably metolachlor, and most preferably, s-metolachlor.

El uno o mas compuestos de etoxilato aromaticos se seleccionan de etoxilatos de di- o tri-estirilfenol y sus derivados, 30 tales como fosfatos y sulfatos y sales de los mismos. Ejemplos de los uno o mas etoxilatos de di- o tri-estirilfenol o sus derivados incluyen, pero no se limitan a triestirilfenol etoxilado, sulfatos y fosfatos de etoxilatos de poliarilfenol. Estos sulfatos y fosfatos se utilizan ya sea en sus formas acidas o como sales tales como amonio, trietanolamina, etc. Ejemplos de tales productos incluyen: 'Soprophor BSU', 'Soprophor S25', Soprophor TS/10, Soprophor 4D384, Soprophor 3D33, Soprophor FL, etc.The one or more aromatic ethoxylate compounds are selected from di- or tri-styrylphenol ethoxylates and their derivatives, such as phosphates and sulfates and salts thereof. Examples of the one or more di- or tri-styrylphenol ethoxylates or their derivatives include, but are not limited to ethoxylated triethyrylphenol, sulfates and phosphates of polyarylphenol ethoxylates. These sulfates and phosphates are used either in their acidic forms or as salts such as ammonium, triethanolamine, etc. Examples of such products include: 'Soprophor BSU', 'Soprophor S25', Soprophor TS / 10, Soprophor 4D384, Soprophor 3D33, Soprophor FL, etc.

35 La concentracion de mesotriona en la formulacion es adecuadamente de 10 g de i.a./litro a 200 g de i.a./litro, preferiblemente de 25 g de i.a./litro a 100 g de i.a./litro. La concentracion de cloroacetamida en la formulacion es adecuadamente de 100 g de i.a./litro a 800 g de i.a./litro, preferiblemente de 250 g de i.a./litro a 600 g de i.a./litro. La concentracion de etoxilato en la formulacion en suspoemulsion es adecuadamente de 5 g de i.a./litro a 150 g de i.a./litro, preferiblemente de 10 g de i.a./litro a 75 g de i.a./litro. De forma adecuada, la formulacion comprende al 40 menos 300 g/litro de i.a. total.The concentration of mesotrione in the formulation is suitably from 10 g of a.i./liter to 200 g of a.i./liter, preferably from 25 g of a.i./liter to 100 g of a.i./liter. The concentration of chloroacetamide in the formulation is suitably from 100 g of i.a./litro to 800 g of i.a./litro, preferably from 250 g of i.a./litro to 600 g of i.a./litro. The concentration of ethoxylate in the suspoemulsion formulation is suitably from 5 g of i.a./litro to 150 g of i.a./litro, preferably from 10 g of i.a./litro to 75 g of i.a./litro. Suitably, the formulation comprises at least 300 g / liter of i.a. total.

Mientras que cualquier pH puede ser adecuado para las formulaciones de la invencion, un pH en el intervalo acido se considera preferible, y lo mas preferiblemente, la formulacion tiene un pH de 5 o menos.While any pH may be suitable for the formulations of the invention, a pH in the acidic range is considered preferable, and most preferably, the formulation has a pH of 5 or less.

La formulacion en suspoemulsion de la presente invencion tambien puede comprender opcionalmente uno o mas ingredientes activos adicionales. El uno o mas ingredientes activos adicionales pueden ser un plaguicida, por 45 ejemplo un herbicida, fungicida, insecticida o similar; o el ingrediente activo adicional puede ser un compuesto seleccionado de la clase de compuestos conocidos como protectores o antidotos. La concentracion de ingrediente activo adicional en la formulacion esta adecuadamente en el intervalo de 1 g/l a 500 g/l, y preferiblemente de 2 g/l a 300 g/l.The suspoemulsion formulation of the present invention may also optionally comprise one or more additional active ingredients. The one or more additional active ingredients may be a pesticide, for example a herbicide, fungicide, insecticide or the like; or the additional active ingredient may be a compound selected from the class of compounds known as protectors or antidotes. The concentration of additional active ingredient in the formulation is suitably in the range of 1 g / l to 500 g / l, and preferably 2 g / l to 300 g / l.

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En una realizacion adicional de la invencion, la formulacion en suspoemulsion comprende, ademas, un ingrediente activo adicional que es un herbicida, por ejemplo un herbicida seleccionado de la clase conocida como triazinas, por ejemplo atrazina o terbutilazina; un herbicida de fosfonato, por ejemplo glifosato o sus sales; o un herbicida de fosfinato tal como glufosinato o sus sales. La concentracion de herbicida adicional esta adecuadamente en el intervalo de 5 g/l a 500 g/l, y preferiblemente de 10 g/l a 300 g/l. Lo mas preferiblemente, el herbicida adicional es una triazina, preferentemente atrazina o terbutilazina.In a further embodiment of the invention, the suspoemulsion formulation further comprises an additional active ingredient that is a herbicide, for example a herbicide selected from the class known as triazines, for example atrazine or terbutylazine; a phosphonate herbicide, for example glyphosate or its salts; or a phosphinate herbicide such as glufosinate or its salts. The additional herbicide concentration is suitably in the range of 5 g / l to 500 g / l, and preferably 10 g / l to 300 g / l. Most preferably, the additional herbicide is a triazine, preferably atrazine or terbutylazine.

En todavfa una realizacion adicional de la invencion, la formulacion en suspoemulsion comprende un ingrediente activo adicional seleccionado de la clase de compuestos conocidos como protectores o antidotos, por ejemplo benoxacor o diclormid. La concentracion de protector esta adecuadamente en el intervalo de 1 g/l a 100 g/l, y preferiblemente de 2 g/l a 40 g/l.In yet a further embodiment of the invention, the suspoemulsion formulation comprises an additional active ingredient selected from the class of compounds known as protectants or antidotes, for example benoxacor or dichlormid. The concentration of protector is suitably in the range of 1 g / l to 100 g / l, and preferably 2 g / l to 40 g / l.

En todavfa una realizacion adicional de la invencion, la formulacion en suspoemulsion comprende, ademas, al menos dos ingredientes activos adicionales, en donde al menos uno de los ingredientes activos adicionales es un herbicida, por ejemplo una triazina tal como atrazina o terbutilazina, y al menos uno de los otros ingredientes activos adicionales es un protector, por ejemplo benoxacor o diclormid.In yet a further embodiment of the invention, the suspoemulsion formulation further comprises at least two additional active ingredients, wherein at least one of the additional active ingredients is a herbicide, for example a triazine such as atrazine or terbutylazine, and the At least one of the other additional active ingredients is a protector, for example benoxacor or dichlormid.

La formulacion en suspoemulsion de la presente invencion tambien puede comprender opcionalmente un componente electrolito. Por la expresion "componente electrolito”' los autores de la invencion desean dar a entender un compuesto que produce iones cuando esta en disolucion, por ejemplo una sal de un metal alcalino tal como sodio, o un metal alcalinoterreo tal como magnesio. En una realizacion preferida, la sal es una sal cloruro, por ejemplo cloruro de magnesio. En una segunda realizacion preferida, la sal es una sal nitrato, por ejemplo nitrato de amonio. De manera adecuada, la concentracion de electrolito en la formulacion en suspoemulsion de la invencion es de 0,1 a 200 g/l, y adecuadamente de 1 a 50 g/l, y preferiblemente menor que 10 g/l.The suspoemulsion formulation of the present invention may also optionally comprise an electrolyte component. By the expression "electrolyte component" 'the authors of the invention wish to imply a compound that produces ions when in solution, for example a salt of an alkali metal such as sodium, or an alkaline earth metal such as magnesium. In one embodiment preferred, the salt is a chloride salt, for example magnesium chloride In a second preferred embodiment, the salt is a nitrate salt, for example ammonium nitrate Suitably, the electrolyte concentration in the suspoemulsion formulation of the invention it is 0.1 to 200 g / l, and suitably 1 to 50 g / l, and preferably less than 10 g / l.

Otros componentes de la formulacion, segun sea apropiado, pueden estar incluidos en la suspoemulsion. Dichos otros componentes pueden incluir ninguno, algunos o todos los siguientes: inhibidores de la cristalizacion, modificadores de la viscosidad, modificadores de la gotita de pulverizacion, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes protectores contra la luz, agentes antiespumantes, agentes secuestrantes, agentes neutralizantes, tampones, inhibidores de la corrosion, colorantes, odorantes, agentes espesantes y depresores del punto de congelacion, para obtener efectos especiales.Other components of the formulation, as appropriate, may be included in the suspoemulsion. Such other components may include none, some or all of the following: crystallization inhibitors, viscosity modifiers, spray droplet modifiers, pigments, antioxidants, foaming agents, lightning agents, anti-foaming agents, sequestering agents, agents neutralizers, buffers, corrosion inhibitors, dyes, odorants, thickening agents and freezing point depressants, to obtain special effects.

En un aspecto adicional de la invencion, se proporciona un metodo para controlar el crecimiento de vegetacion indeseable tal como malas hierbas, que pueden estar presentes en torno al lugar de una especie vegetal deseada (que puede o no exhibir resistencia, ya sea por medios naturales o por modificacion genetica, a uno o mas herbicidas), p. ej., un cultivo tal como mafz, que comprende aplicar la formulacion de la invencion al lugar de dicha vegetacion indeseable. Ejemplos de vegetacion indeseable incluyen, pero no se limitan a, yute de la China, bledo, canamo comun, amaranto Palmer, gloria de la manana hoja de hiedra, sida espinosa, ambrosia gigante, ambrosia comun, bardana comun, Solanum ptycanthum, quenopodio sayon, polfgono de Pensilvania, girasol comun, estramonio, canamo sesbania, tartago dentada, verdolaga comun, pasto de cuaresma grande, cola de zorro amarilla y coquia. Las malas hierbas pueden o no mostrar resistencia (ya sea de forma natural o por modificacion genetica) a uno o mas herbicidas. La formulacion en suspoemulsion se puede aplicar antes del brote o despues del brote del cultivo. Preferiblemente, la formulacion se aplica antes del brote. La formulacion se puede aplicar por el aire o sobre el suelo por tecnicas conocidas, tales como pulverizacion por boquilla hidraulica.In a further aspect of the invention, a method is provided to control the growth of undesirable vegetation such as weeds, which may be present around the site of a desired plant species (which may or may not exhibit resistance, whether by natural means or by genetic modification, to one or more herbicides), p. eg, a culture such as corn, which comprises applying the formulation of the invention to the site of said undesirable vegetation. Examples of undesirable vegetation include, but are not limited to, Chinese jute, sludge, common hemp, Palmer amaranth, glory of the morning ivy leaf, spiny AIDS, giant ambrosia, common ambrosia, common burdock, Solanum ptycanthum, Saynopodio sayon , Pennsylvania polyphony, common sunflower, strammonium, sesbania canamo, jagged tartago, common purslane, large Lent grass, yellow fox tail and coquia. Weeds may or may not show resistance (either naturally or by genetic modification) to one or more herbicides. The suspoemulsion formulation can be applied before the outbreak or after the crop outbreak. Preferably, the formulation is applied before the outbreak. The formulation can be applied by air or on the ground by known techniques, such as hydraulic nozzle spraying.

Una ventaja de la formulacion en suspoemulsion de la presente invencion es que, bajo la mayona de condiciones, el control de toda la temporada de malas hierbas se obtiene mediante una sola aplicacion de la formulacion.An advantage of the suspoemulsion formulation of the present invention is that, under most conditions, control of the entire weed season is obtained by a single application of the formulation.

La invencion se describira ahora a modo de ejemplo solamente.The invention will now be described by way of example only.

Descripcion de los Productos Utilizados en los EjemplosDescription of the Products Used in the Examples

Componente Component: Descripcion Description

Soprophor BSU (Rhodia) Soprophor BSU (Rhodia): Triestirilfenol con 16 moles de OE Triestirylphenol with 16 moles of OE

Soprophor S / 25 (Rhodia) Soprophor S / 25 (Rhodia): Triestirilfenol poliglicoleter 25 OE Triestirylphenol polyglycol ether 25 OE

Soprophor 4 D 384 (Rhodia) Soprophor 4 D 384 (Rhodia): Sulfato de triestirilfenol etoxilado, sal de amonio Ethoxylated triestyrylphenol sulfate, ammonium salt

Berol 922 (Akzo Nobel) Berol 922 (Akzo Nobel): copolfmero de nonilfenol 20 OP / 25-30 OE copolymer of nonylphenol 20 OP / 25-30 OE

Soprophor FL (Rhodia) Soprophor FL (Rhodia): triestirilfenol-poliglicoleter-sal fosfato de trietanolamina triestylphenol-polyglycol ether-triethanolamine phosphate salt

Atlox G 5000 (Uniqema) Atlox G 5000 (Uniqema): Copolfmero butanol OP/OE OP / OE butanol copolymer

NANSA EVM63 / B (Huntsman) NANSA EVM63 / B (Huntsman): Sal de Ca del acido dodecil-benceno-sulfonico disolucion de disolvente lineal. Ca salt of dodecyl benzene sulfonic acid linear solvent solution.

Isopar L (Exxon Chemical) Isopar L (Exxon Chemical): Disolvente isoparafinico Isoparaffinic solvent

Proxel GXL (Avecia) Proxel GXL (Avecia): 1,2-bencisotiazolin-3-ona en disol. aprox. al 20% 1,2-benzothiazolin-3-one in solution. approx. at 20%

Attagel 50 (Engelhard Corp.) Attagel 50 (Engelhard Corp.): Arcilla de atapulgita (silicato de magnesio y aluminio) Attapulgite clay (magnesium aluminum silicate)

Kelzan (Kelko) Kelzan (Kelko): Heteropolisacarido Heteropolysaccharide

Antiespumante MSA (Dow Corning) MSA Antifoam (Dow Corning): Polidimetilsiloxano Polydimethylsiloxane

Compuesto aceite de silicona DB 100 (Dow Corning) Compound silicone oil DB 100 (Dow Corning)

OE = oxido de etileno OP = oxido de propilenoOE = ethylene oxide OP = propylene oxide

Ejemplo 1Example 1

5 1.1 Preparacion de Premezclas5 1.1 Preparation of Premixes

1.1.1 Preparacion de la fase oleosa de S-metolaclor1.1.1 Preparation of the oil phase of S-metolachlor

% en peso% in weigh

S-metolaclor 75,0
S-Metholachlor 75.0

Isopar L 15,0
Isopar L 15.0

NANSA EVM63 / B 5,0
NANSA EVM63 / B 5.0

ATLOX G 5000 5,0
ATLOX G 5000 5.0

Primero cargar s-metolaclor; anadir NANSA EVM63/B, Atlox G5000 (precalentado a 50-60°C) e Isopar L. Mezclar hasta que se disuelva.First load s-metolachlor; add NANSA EVM63 / B, Atlox G5000 (preheated to 50-60 ° C) and Isopar L. Mix until dissolved.

1.1.2 Preparacion de la Base de Molienda de Mesotriona1.1.2 Preparation of the Mesotrione Grinding Base

mesotriona mesotrione: % en peso 35,00 Weight% 35.00

Soprophor S / 25 Soprophor S / 25: 3,50 3.50

Acido acetico (80%) Acetic acid (80%): 7,73 7.73

Hidroxido de cobre (al 100%) Copper hydroxide (100%): 5,05 5.05

Antiespumante MSA MSA defoamer: 0,10 0.10

Kelzan Kelzan: 0,10 0.10

Nitrato de amonio (al 60%) Ammonium Nitrate (60%): 4,30 4.30

Agua Water: Resto Rest

10 Mezclar juntos el agua, el acido acetico y el hidroxido de cobre. Anadir la mesotriona. Se anaden la disolucion de nitrato de amonio, el Soprophor S/25 (tensioactivo), Antiespumante MSA y el Kelzan y se mezcla hasta que sea uniforme. La suspension se molio a un tamano medio de partfculas de menos de 2,5 micras.10 Mix together water, acetic acid and copper hydroxide. Add mesotrione. The solution of ammonium nitrate, Soprophor S / 25 (surfactant), MSA Defoamer and Kelzan are added and mixed until uniform. The suspension was ground to an average size of particles of less than 2.5 microns.

1.2 Preparacion de la Formulacion Final1.2 Preparation of the Final Formulation

% en peso% in weigh

Base de molienda de mesotriona 15,95
15.95 Mesotrione Grinding Base

Fase de aceite de S-metolacloro 62,0
Oil phase of S-metolachlor 62.0

Kelzan 0,02
Kelzan 0.02

% en peso% in weigh

Propilenglicol 4,65
Propylene Glycol 4.65

Proxel GXL 0,19
Proxel GXL 0.19

Compuesto DB 100 de aceite de silicona 0,09 Attagel 50 1,40
Compound DB 100 of silicone oil 0.09 Attagel 50 1.40

Agua restoWater rest

Cargar primero agua, anadir propilenglicol y base de molienda de mesotriona y mezclar hasta que este uniforme. Anadir con agitacion el Proxel GXL (conservante), compuesto DB100 de aceite de silicona (agente antiespumante) y geles espesantes (gel Kelzan y Attagel 50 en forma de gel acuoso que contiene la arcilla y tetra pirofosfato de sodio). Anadir lentamente la fase oleosa de una manera tal como para formar una fase organica emulsionada.Load water first, add propylene glycol and mesotrione grinding base and mix until uniform. Add with agitation the Proxel GXL (preservative), compound DB100 of silicone oil (antifoaming agent) and thickener gels (Kelzan gel and Attagel 50 in the form of an aqueous gel containing clay and sodium tetra pyrophosphate). Slowly add the oil phase in a manner such as to form an emulsified organic phase.

5 Ejemplo 25 Example 2

2.1 Preparacion de Premezclas2.1 Preparation of Premixes

2.1.1 Preparacion de S-metolaclor fase de aceite (vease el punto 1.1.1)2.1.1 Preparation of S-metolachlor oil phase (see section 1.1.1)

2.1.2 Preparacion de base de molienda de mesotriona2.1.2 Preparation of mesotrione grinding base

Mesotriona Mesotrione: % en peso 35,00 Weight% 35.00

Berol 922 Berol 922: 5,70 5.70

Acido acetico (al 80%) Acetic acid (80%): 7,73 7.73

Hidroxido de cobre (al 100%) Copper hydroxide (100%): 5,05 5.05

Antiespumante MSA MSA defoamer: 0,10 0.10

Kelzan Kelzan: 0,10 0.10

Nitrato de amonio (60%) Ammonium Nitrate (60%): 4,30 4.30

Agua Water: Resto Rest

Mezclar el agua, el acido acetico y el hidroxido de cobre. Anadir la mesotriona. Se anaden el nitrato de amonio, se 10 anaden el Berol 922 (tensioactivo no ionico), el Antiespumante MSA y el Kelzan y se mezcla hasta que sea uniforme. La suspension se molio a un tamano medio de partfculas de menos de 2,5 micras.Mix water, acetic acid and copper hydroxide. Add mesotrione. Ammonium nitrate is added, Berol 922 (non-ionic surfactant), MSA Antifoam and Kelzan are added and mixed until uniform. The suspension was ground to an average size of particles of less than 2.5 microns.

2.2 Preparacion de la formulacion final2.2 Preparation of the final formulation

% en peso% in weigh

Base de molienda de mesotriona 15,95
15.95 Mesotrione Grinding Base

Fase de aceite de S-metolaclor 62,0
Oil phase of S-metolachlor 62.0

Kelzan 0,02
Kelzan 0.02

Propilenglicol 4,65
Propylene Glycol 4.65

Proxel GXL 0,19
Proxel GXL 0.19

Agua restoWater rest

Cargar primero agua, anadir propilenglicol y base de molienda de mesotriona y mezclar hasta que este uniforme. Anadir con agitacion Proxel GXL (conservante), compuesto DB 100 de aceite de silicona (agente antiespumante) y 15 geles de espesante (gel Kelzan y Attagel 50 en forma de gel acuoso que contiene la arcilla y tetra-pirofosfato de sodio). Anadir lentamente la fase de aceite de manera que se forme una fase organica emulsionada.Load water first, add propylene glycol and mesotrione grinding base and mix until uniform. Add with agitation Proxel GXL (preservative), compound DB 100 of silicone oil (antifoaming agent) and 15 thickener gels (Kelzan gel and Attagel 50 in the form of aqueous gel containing clay and sodium tetra-pyrophosphate). Slowly add the oil phase so that an emulsified organic phase is formed.

Ejemplo 3Example 3

3.1 Preparacion de Premezclas3.1 Preparation of Premixes

3.1.1 Preparacion de la Fase de Aceite de S-metolaclor (vease 1.1.1)3.1.1 Preparation of the S-metolachlor Oil Phase (see 1.1.1)

20 3.1.2 Preparacion de base de molienda de mesotriona20 3.1.2 Mesotrione grinding base preparation

% en peso% in weigh

Mesotriona 25,00Mesotrione 25.00

: % en peso % in weigh

Soprophor BSU Soprophor BSU: 5,70 5.70

Acido acetico (al 80%) Acetic acid (80%): 7,70 7.70

Hidroxido de cobre (al 100%) 3,6 Copper hydroxide (100%) 3.6

Antiespumante MSA MSA defoamer: 0,10 0.10

Kelzan Kelzan: 0,10 0.10

Agua Water: Resto Rest

Mezclar juntos el agua, acido acetico e hidroxido de cobre. Anadir la mesotriona, el Soprophor BSU (tensioactivo), Antiespumante MSA y Kelzan y mezclar hasta que este uniforme. La suspension se molio a un tamano medio de partfculas de menos de 2,5 micras.Mix water, acetic acid and copper hydroxide together. Add mesotrione, Soprophor BSU (surfactant), MSA and Kelzan antifoam and mix until uniform. The suspension was ground to an average size of particles of less than 2.5 microns.

3.2 Preparacion de la Formulacion Final3.2 Preparation of the Final Formulation

% en peso% in weigh

Base de molienda de mesotriona 22,3
22.3 Mesotrione Grinding Base

Fase de aceite de S-metolaclor 62,0
Oil phase of S-metolachlor 62.0

Kelzan 0,02
Kelzan 0.02

Propilenglicol 4,65
Propylene Glycol 4.65

Proxel GXL 0,19
Proxel GXL 0.19

Agua restoWater rest

5 Cargar primero agua, anadir propilenglicol y base de molienda de mesotriona y mezclar hasta que este uniforme. Anadir con agitacion Proxel GXL (conservante), compuesto DB 100 de aceite de silicona (agente antiespumante) y geles de espesante (gel Kelzan y Attagel 50 en forma de gel acuoso que contiene la arcilla y tetra-pirofosfato de sodio). Anadir lentamente la fase de aceite de manera que se forme una fase organica emulsionada.5 Load water first, add propylene glycol and mesotrione grinding base and mix until uniform. Add with agitation Proxel GXL (preservative), compound DB 100 of silicone oil (antifoaming agent) and thickener gels (Kelzan gel and Attagel 50 in the form of aqueous gel containing clay and sodium tetra-pyrophosphate). Slowly add the oil phase so that an emulsified organic phase is formed.

Ejemplo 4Example 4

10 4.1 Preparacion de Premezclas10 4.1 Preparation of Premixes

4.1.1 Preparacion de Fase de Aceite de S-metolaclor (vease 1.1.1)4.1.1 Preparation of S-Metholachlor Oil Phase (see 1.1.1)

4.1.2 Preparacion de Base de Molienda de Mesotriona4.1.2 Mesotrione Grinding Base Preparation

Mesotriona Mesotrione: % en peso 35,00 Weight% 35.00

Soprophor 4 D384 Soprophor 4 D384: 5,70 5.70

Acido acetico (80%) Acetic acid (80%): 7,73 7.73

Hidroxido de cobre (100%) Copper hydroxide (100%): 5,05 5.05

Antiespumante MSA MSA defoamer: 0,10 0.10

Kelzan Kelzan: 0,10 0.10

Nitrato de amonio (al 60%) Ammonium Nitrate (60%): O CO ■sf O CO ■ sf

Agua Water: resto rest

Mezclar juntos el agua, acido acetico e hidroxido de cobre. Anadir la mesotriona. El nitrato de amonio, Soprophor 4 D384 (tensioactivo ionico), Antiespumante MSA y Kelzan se anaden y se mezclan hasta que esten uniformes. La 15 suspension se muele a un tamano medio de partfculas de menos de 2,5 micras.Mix water, acetic acid and copper hydroxide together. Add mesotrione. Ammonium nitrate, Soprophor 4 D384 (ionic surfactant), MSA and Kelzan antifoam are added and mixed until uniform. The suspension is milled to an average size of particles of less than 2.5 microns.

4.2 Preparacion de la Formulacion Final4.2 Preparation of the Final Formulation

% en peso% in weigh

mesotriona base de molienda 15,95
Mesotrione grinding base 15.95

fase de aceite S-metolaclor 62,0
oil phase S-metolachlor 62.0

Kelzan 002
Kelzan 002

Propilenglicol 4,65
Propylene Glycol 4.65

% en peso% in weigh

Proxel GXL 0,19Proxel GXL 0.19

DB aceite de silicio compuesto 100 0,09 Attagel 50 1,40DB compound silicon oil 100 0.09 Attagel 50 1.40

Agua restoWater rest

Cargar primero agua, anadir propilenglicol y base de molienda de mesotriona y mezclar hasta que este uniforme. Anadir con agitacion Proxel GXL (conservante), compuesto DB 100 de aceite de silicona (agente antiespumante) y geles de espesante (gel Kelzan y Attagel en forma de gel acuoso que contiene la arcilla y tetra-pirofosfato de sodio). Anadir lentamente la fase de aceite de manera que se forme una fase organica emulsionada.Load water first, add propylene glycol and mesotrione grinding base and mix until uniform. Add with agitation Proxel GXL (preservative), compound DB 100 of silicone oil (antifoaming agent) and thickener gels (Kelzan and Attagel gel in the form of aqueous gel containing clay and sodium tetra-pyrophosphate). Slowly add the oil phase so that an emulsified organic phase is formed.

5 Ejemplo 55 Example 5

5.1 Preparacion de Premezclas5.1 Preparation of Premixes

5.1.1 Preparacion de Fase de Aceite de S-metolaclor (vease 1.1.1)5.1.1 Preparation of S-Metholachlor Oil Phase (see 1.1.1)

5.1.2 Preparacion de Base de Molienda de Mesotriona5.1.2 Mesotrione Grinding Base Preparation

Mesotriona Mesotrione: % en peso 25,00 Weight% 25.00

Soprophor FL Soprophor FL: 5,70 5.70

Acido acetico (al 80%) Acetic acid (80%): 7,70 7.70

Hidroxido de cobre (al 100%) 3,6 Copper hydroxide (100%) 3.6

Antiespumante MSA MSA defoamer: 0,10 0.10

Kelzan Kelzan: 0,10 0.10

Agua Water: resto rest

Mezclar juntos el agua, acido acetico e hidroxido de cobre. Anadir la mesotriona. El Soprophor FL (tensioactivo), 10 Antiespumante MSA y Kelzan se anaden y se mezclan hasta que esten uniformes. La suspension se muele a un tamano medio de partfculas de menos de 2,5 micras.Mix water, acetic acid and copper hydroxide together. Add mesotrione. The Soprophor FL (surfactant), MSA and Kelzan Antifoam are added and mixed until uniform. The suspension is milled to an average size of particles of less than 2.5 microns.

5.2 Preparacion de la Formulacion Final5.2 Preparation of the Final Formulation

% en peso% in weigh

Base de Molienda de Mesotriona 22,3 Fase de aceite de S-metolaclor 62,0Mesotrione Grinding Base 22.3 S-Metholachlor Oil Phase 62.0

Kelzan 0,02
Kelzan 0.02

Propilenglicol 4,65
Propylene Glycol 4.65

Proxel GXL 0,19
Proxel GXL 0.19

DB aceite de silicio compuesto 100 0,09 Attagel 50 1,40
DB compound silicon oil 100 0.09 Attagel 50 1.40

Agua restoWater rest

Cargar primero agua, anadir propilenglicol y base de molienda de Mesotriona y mezclar hasta que este uniforme. Anadir con agitacion el Proxel GXL (conservante), compuesto DB 100 de aceite de silicona (agente antiespumante) y 15 geles de espesante (gel Kelzan y Attagel en forma de gel acuoso que contiene la arcilla y tetra-pirofosfato de sodio). Anadir lentamente la fase de aceite de manera que se forme una fase organica emulsionada.Load water first, add propylene glycol and Mesotriona grinding base and mix until uniform. Add with agitation the Proxel GXL (preservative), compound DB 100 of silicone oil (antifoam agent) and 15 thickener gels (Kelzan and Attagel gel in the form of aqueous gel containing clay and sodium tetra-pyrophosphate). Slowly add the oil phase so that an emulsified organic phase is formed.

Claims

5

10

fifteen

twenty

25

30

1. A chemically and physically stable suspoemulsion formulation, free of polymeric stabilizers having a molecular weight of between 10,000 and 1,000,000 daltons, comprising:

(i) a continuous phase,

(ii) 2- (2'-nitro-4'-methylsulfonyl-benzoyl) -1,3-cyclohexanedione or a metal chelate thereof insoluble in the continuous phase,

(iii) a chloroacetamide selected from the group consisting of metolachlor, acetochlor and alachlor, and

(iv) one or more aromatic ethoxylate compounds or derivatives thereof, selected from the group consisting of di- or tri-styrylphenol ethoxylates and phosphates, sulfates and salts thereof, with the exclusion of formulations comprising all of an ethoxylate of triestyrylphenol which has 6-14 moles of ethoxylate, in non-ionic form, and a triestyrylphenol ethoxylate - which has 14-18 moles of ethoxylate in the form of its sulfate or phosphate, in an anionic or acidic form, and a dialkyl sulphosuccinate salt.

2. A suspoemulsion formulation according to claim 1, wherein the continuous phase is selected from the group consisting of water, glycol or alcohol.

3. A suspoemulsion formulation according to claim 1 or claim 2, wherein the chloroacetamide is S-metholachlor.

4. A suspoemulsion formulation according to any one of claims 1 to 3, wherein the formulation has a pH of 5 or less.

5. A suspoemulsion formulation according to any one of claims 1 to 4, wherein the formulation further comprises one or more additional active ingredients selected from the group consisting of herbicides, fungicides, insecticides, protectants or antidotes.

6. A suspoemulsion formulation according to claim 5, wherein the additional active ingredient is a triazine herbicide.

7. A suspoemulsion formulation according to claim 5, wherein the additional active ingredient is a protector or antidote.

8. A suspoemulsion formulation according to claim 5, wherein the additional active ingredient comprises at least one triazine herbicide and a protective compound or antidote.

9. A suspoemulsion formulation according to any one of claims 1 to 8, wherein the formulation further comprises an electrolyte.

10. A method for controlling the growth of undesirable vegetation, which comprises applying to the site of said undesirable vegetation a suspoemulsion formulation according to any one of claims 1 to 9.