ES2581505T3

ES2581505T3 - Derivados de glucuronolactona como sustancias de autobronceado

Info

Publication number: ES2581505T3
Application number: ES12786848.7T
Authority: ES
Inventors: Christophe Carola; Tatjana Mueller
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2011-12-08
Filing date: 2012-11-10
Publication date: 2016-09-06
Anticipated expiration: 2032-11-10
Also published as: US20150098914A1; EP2787989B1; US9649268B2; WO2013083225A1; EP2787989A1; WO2013083225A8

Abstract

Uso de al menos un compuesto de fórmula I**Fórmula** donde R1 y R2 cada uno independientemente entre sí representan arilo, un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de C que puede estar sustituido con arilo o un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 átomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, que puede estar sustituido con arilo, donde o R1 o R2 puede representar H, donde R1 y R2 juntos también pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede estar sustituido a) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de C y/o b) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 átomos de C y/o c) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 átomos de C que contiene uno o varios enlaces dobles, donde el grupo alquilo de 1 a 30 átomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 átomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 átomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo, R3 representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de C y R4 representa H u OR3, donde arilo representa un grupo arilo de 6 a 12 átomos de C que, dado el caso, puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo, y alquilo representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de C, y/o sus sales, tautómeros, estereoisómeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones como sustancia de autobronceado.

Description

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DESCRIPCION

Derivados de glucuronolactona como sustancias de autobronceado

La invencion se refiere al uso de derivados de glucuronolactona especiales como sustancias de autobronceado, como potenciadores del bronceado para dihidroxiacetona o para una mezcla de sustancias de autobronceado que contiene dihidroxiacetona, para la modulacion del tono de color que se consigue con el bronceado con dihidroxiacetona o mediante la mezcla o preparacion que contiene dihidroxiacetona, como medio de reduccion del contraste o para la coloracion de fibras con queratina as! como preparaciones o medios para la coloracion de fibras con queratina que contienen estos derivados de glucuronolactona especiales.

La tendencia de la moda desde la elegante palidez hacia la “piel morena, saludable y deportiva” hace anos que no se ha interrumpido. Para conseguir una tez bronceada, las personas exponen su piel a la radiacion solar, ya que esta provoca una pigmentacion mediante la produccion de melanina. Sin embargo, la radiacion UV de la luz solar tiene tambien un efecto perjudicial sobre la piel. Aparte de danos agudos (quemadura solar) por una irradiacion excesiva con luz del espectro UVB (longitud de onda 280-320 nm) aparecen danos a largo plazo, como por ejemplo un mayor riesgo de padecer cancer de piel. La accion excesiva de la radiacion UVB y UVA (longitud de onda: 320400 nm) genera especies radicalarias muy reactivas que continuan multiplicandose incluso tras la finalizacion de la irradiacion y, como consecuencia, produce la formacion de arrugas y el envejecimiento de la piel.

El bronceado (pigmentacion) de la piel ofrece la proteccion natural ante las consecuencias negativas de la radiacion solar. En su capa mas profunda, la capa basal, ademas de las celulas basales la epidermis contiene celulas productoras de pigmento unicas: los melanocitos. Mediante la luz UV en estas celulas se estimula la produccion de melanina, que se transporta a los queratinocitos (corneocitos) y all! se hace visible en forma de un color de piel moreno. La melanina protege los nucleos celulares de una irradiacion adicional y de las consecuencias negativas producidas por la misma sobre el ADN celular. Se deposita como una sombrilla sobre el nucleo celular y de esta forma lo protege de la radiacion UV perjudicial.

Segun la composicion qulmica de los pigmentos formados bioqulmicamente distinguimos entre la eumelanina de color negro pardo y la feomelanina de color amarillo rojizo. El tono de piel observado lo determina la relacion entre estos dos tipos de melanina.

Esta produccion de pigmentos a partir del aminoacido tirosina se inicia principalmente mediante la radiacion UVB y se denomina “pigmentacion indirecta”. Se desarrolla a lo largo de varios dlas; el bronceado as! obtenido se mantiene algunas semanas. En la “pigmentacion directa“, que se inicia con la radiacion solar, los precursores de la melanina, en su mayorla incoloros, se oxidan por la radiacion UVA para obtener melanina de coloracion oscura. Puesto que esta oxidacion es reversible, se produce solamente un bronceado de corta duracion.

Sin embargo, es mucho mas popular el bronceado artificial de la piel que se obtiene mediante la aplicacion de los denominados autobronceadores, revelados, por ejemplo, en los documentos WO2009/030 372 A1 o WO 95/22960 A1.

Los autobronceadores clasicos, como por ejemplo la 1,3-dihidroxiacetona (DHA), pueden reaccionar con las protelnas y aminoacidos de la capa cornea de la piel en el sentido de una reaccion de Maillard o mediante una adicion de Michael, donde mediante una via de reaccion que todavla no se conoce completamente se obtienen polimerizados que confieren a la piel una tonalidad morena. Esta reaccion se termina en unas 4 a 6 horas. El bronceado as! obtenido no se quita con el lavado y se elimina solo con la descamacion normal de la piel.

La DHA es un solido cristalino hidrosoluble que no es estable en condiciones neutras o basicas. Esta inestabilidad tambien va acompanada de la formacion de malos olores no deseados desde el punto de vista cosmetico.

Un problema que puede surgir frecuentemente con el uso de sustancias autobronceadoras, en particular con la 1,3- dihidroxiacetona, es que el bronceado de la piel cambia de color hacia naranja por la dominancia de la parte amarilla.

Ademas, tambien son necesarias sustancias para la coloracion de la piel dermatologicamente compatibles, en particular para la combinacion con dihidroxiacetona, que sean adecuadas para su uso en preparaciones cosmeticas y/o dermatologicas o productos medicinales.

La presente invencion se ocupa de la tarea de mejorar la coloracion de matrices con protelnas, en particular, la coloracion de la piel en cuanto a un tono de color mas natural.

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La presente invencion se ocupa igualmente de la tarea de desarrollar colorantes compatibles, en particular compatibles con la piel, para la coloracion de fibras con queratina.

Sorprendentemente se descubrio que los derivados de glucuronolactona de formula I, como se describen a continuacion, y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos solos son capaces de colorear la piel, as! como, junto con dihidroxiacetona, dar un color mas oscuro a la piel que el del autobronceador dihidroxiacetona solo y/o junto con dihidroxiacetona conseguir una modulacion del tono de color hacia un tono de color mas natural, son capaces de reducir el contraste entre zonas de la piel coloreadas con mas o menos intensidad y tambien son muy apropiados como colorantes directos para la coloracion de fibras con queratina. Esta propiedad es sorprendente en la medida en que el atomo de C anomerico de los derivados de glucuronolactona de formula I se encuentra protegido y, por lo tanto, no se puede dar una reaccion de Maillard en el sentido clasico.

Por eso, un objeto de la invencion es el uso de al menos un compuesto de formula I

imagen1

donde R1 y R2 cada uno independientemente entre si representan arilo,

un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C que puede estar sustituido con arilo o

un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, que puede estar sustituido con arilo,

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donde o R o R puede representar H,

donde R1 y R2 juntos tambien pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede estar sustituido

a) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y/o

b) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C y/o

c) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que contiene uno o varios

enlaces dobles,

donde el grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 atomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 atomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo,

R3 representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y

R4 representa H u OR3,

donde

arilo representa un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C que, dado el caso, puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo, y

alquilo representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C,

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones como sustancia de autobronceado.

Otro objeto de la invencion es, por lo tanto, el uso de al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente, y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones como potenciador del bronceado para dihidroxiacetona o para una mezcla con sustancias de autobronceado que contiene dihidroxiacetona.

5 Otro objeto de la invencion es, por lo tanto, el uso de al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente, y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones para la modulacion del tono de color que se consigue en el bronceado con dihidroxiacetona o mediante la mezcla o preparacion que contiene dihidroxiacetona.

En el marco de la invencion, los compuestos de formula I se definen de forma que tambien se entiendan sales, 10 hidratos, solvatos, tautomeros y formas opticamente activas (como, por ejemplo, estereoisomeros, diastereomeros, enantiomeros, racematos) de aplicacion farmaceutica o cosmetica. Se entiende por solvatos de los compuestos, los compuestos de adicion de moleculas inertes de disolventes sobre los compuestos, que se forman debido a su fuerza de atraccion mutua. Los solvatos son, por ejemplo, los monohidratos o los dihidratos o los alcoholatos. Los compuestos de la formula I pueden tener uno o varios centros quirales y, por lo tanto, pueden presentarse en 15 diversas formas estereoisomeras. La formula I abarca todas estas formas. Siempre y cuando se utilice como compuesto de partida 3,6-lactona del acido D-glucuronico, los compuestos de formula I, como se han descrito anteriormente, poseen fundamentalmente la estereoqulmica que se representa en la formula I-1, donde R1, R2, R3 y R4 tienen un significado descrito anteriormente.

Los compuestos de formula I-1 son diastereomeros basados en 3,6-lactona del acido a-D-(+)-glucuronico y 3,620 lactona del acido b-D-(+)-glucuronico:

imagen2

I-1

Una base de la formula I puede convertirse con un acido en la sal de adicion acida correspondiente, por ejemplo, transformando cantidades equivalentes de la base y del acido en un disolvente inerte como el etanol y mediante evaporacion posterior. Para esta transformacion se utilizan sobre todo acidos que ofrecen sales fisiologicamente 25 inocuas.

Por otra parte, los compuestos de la formula I pueden convertirse utilizando bases (por ejemplo, hidroxido o carbonato de sodio o potasio) en las correspondientes sales metalicas, en particular sales de metales alcalinos o alcalinoterreos o bien en las correspondientes sales de amonio.

Preferentemente se utilizan los compuestos de formula I, como se han descrito anteriormente o como se describen 30 a continuacion como preferidos, incluidas las formas estereoisomeras. Se prefiere especialmente la utilizacion de los compuestos de formula I-1, donde R1, R2, R3 y R4 tienen uno de los significados indicados anteriormente o a continuacion.

Los compuestos de formula I, como se han descrito anteriormente, y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones pueden broncear la piel. El glucuronolactonacetonido, el 35 compuesto de formula Ia, como se describe a continuacion, muestra un efecto de coloracion comparable a la eritrulosa a una concentracion identica en la formulacion de ensayo.

En una combinacion de al menos uno de los compuestos segun la formula I, como se han descrito anteriormente, con dihidroxiacetona para el uso en formulaciones cosmeticas que sirven para colorear la piel se observa una desviacion rojiza preferida del tono de color conseguido.

40 Por lo tanto, con dihidroxiacetona o una mezcla de sustancias de autobronceado que contiene dihidroxiacetona como autobronceador y con el uso de al menos un compuesto segun la formula I, como se han descrito anteriormente, puede llevarse a cabo el autobronceado de la piel con una coloracion de apariencia mas natural sin el color amarillo no deseado de la piel coloreada.

En todo el documento, el concepto autobronceador o sustancia de autobronceado o sustancia autobronceadora se 45 utilizan como sinonimos. Con estos conceptos se indica una sustancia que colorea la piel.

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El principio de coloracion a traves de la formacion de melanoides es el principio de coloracion fundamental de las sustancias de autobronceado que reaccionan en el sentido de una reaccion de Maillard o mediante una adicion de Michael. Aunque, segun los conocimientos anteriores, los compuestos de formula I no cuentan con un mecanismo de bronceado de este tipo, la capacidad de coloracion de este tipo de sustancias de autobronceado clasico de Maillard puede intensificarse a pesar de todo de una forma sorprendente mediante el uso de al menos un compuesto segun la formula I, como se ha descrito anteriormente.

Mediante el uso de compuestos segun la formula I, como se han descrito anteriormente o descritos como preferidos, el proceso de coloracion con dihidroxiacetona puede potenciarse y/o puede mejorarse el tono de color que se consigue. Por consiguiente, se entiende por potenciador del bronceado un compuesto segun la formula I que, en la coloracion de la piel con dihidroxiacetona, es capaz de conseguir un tono de color dado el caso mas oscuro que esta mas desviado hacia el rojo que el tono de color que se consigue con dihidroxiacetona o una mezcla de sustancias de autobronceado que contiene dihidroxiacetona sola.

Ademas, los compuestos segun la formula I, como se han descrito anteriormente o descritos como preferidos, presentan un efecto de reduccion del contraste que en el uso con dihidroxiacetona o una mezcla de sustancias de autobronceado que contiene dihidroxiacetona reduce una coloracion de la piel irregular y, por lo tanto, reduce el contraste entre las zonas de la piel coloreadas con mas y menos intensidad. En este caso, una coloracion de la piel irregular de este tipo puede producirse por una pigmentacion irregular y/o una distribucion distinta de la capa cornea. Un medio de reduccion del contraste es, por consiguiente, una sustancia que reduce la coloracion irregular de la piel reduciendo el contraste ente zonas de la piel coloreadas con mas y menos intensidad.

Otro objeto de la invencion es, por lo tanto, el uso de al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente, y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones como medio de reduccion del contraste.

En combinacion con dihidroxiacetona es posible obtener una coloracion de la piel con coloraciones naturales, en particular desplazadas hacia el espectro de color rojo, siendo posible ademas una reduccion del contraste ventajosa de zonas de piel coloreadas de forma irregular. Ademas, con la aplicacion sobre la piel se puede reducir la sequedad de la piel de una forma igualmente ventajosa mediante los compuestos segun la formula I, como se han descrito anteriormente.

Una reduccion del contraste puede conseguirse, por lo tanto, en particular mediante preparaciones en las que se juntan combinaciones segun la invencion de dihidroxiacetona o una mezcla de sustancias de autobronceado que contiene dihidroxiacetona y al menos un compuesto segun la formula I, como se ha descrito anteriormente, adicionalmente con un agente que inhibe la formacion bioqulmica de melanina. La union de mezclas bronceadoras con sustancias que inhiben la melanogenesis consigue que zonas de piel ya hiperpigmentadas pierdan sus elevadas concentraciones de melanina y se imponga ampliamente sobre la superficie de la piel el tono de color conseguido mediante el colorante.

Para la combinacion son adecuados inhibidores de la melanogenesis comerciales como, por ejemplo, el acido ascorbico y sus derivados, la niacinamida, el amla, el acido elagico, el extracto de moral, el acido kojico, el extracto de regaliz, el rucinol, la hidroquinona, el acido azelaico, la arbutina o del ascorbilfosfato de magnesio.

Ademas, sorprendentemente se descubrio que los compuestos de formula I, como se describen a continuacion, son muy apropiados como colorantes directos para la coloracion de fibras con queratina.

Por eso, un objeto de la invencion es igualmente el uso de al menos un compuesto de formula I

imagen3

donde R1 y R2 cada uno independientemente entre si representan arilo,

donde o R1 o R2 puede representar H,

donde R1 y R2 juntos tambien pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede 5 estar sustituido

d) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y/o

e) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C y/o

f) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que contiene uno o varios

enlaces dobles,

10 donde el grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 atomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 atomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo,

R3 representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y R4 representa H u OR3,

15 donde

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones para la 20 coloracion de fibras con queratina.

Otro objeto de la invencion es el uso de los compuestos de formula I, como se han descrito anteriormente, y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones, como colorante directo para la elaboracion de un medio para la coloracion de fibras con queratina.

Por fibras con queratina se entiende preferentemente cabello humano, lana, pieles o plumas. Sin embargo, los 25 compuestos segun la invencion son adecuados principalmente tambien para la coloracion de otras fibras naturales, como por ejemplo algodon, yute, sisal, lino o seda, o para la coloracion de fibras naturales modificadas como, por ejemplo, celulosa regenerada, nitro-, alquil- o hidroxialquil- o acetilcelulosa. La fibra con queratina especialmente preferida es el cabello humano.

El concepto utilizado segun la invencion de "coloracion de fibras con queratina" comprende todas las formas de 30 modificacion del color de las fibras. Comprende en particular las modificaciones del color comprendidas en los conceptos tinte, decoloracion, coloracion oxidativa, coloracion semipermanente, coloracion permanente as! como coloracion temporal. Igualmente las modificaciones del color pueden actuar de forma que presenten un resultado de la coloracion mas claro en comparacion con el color inicial, como por ejemplo en la decoloracion. Se entiende por el concepto "coloracion de fibras con queratina" preferentemente un tinte o una coloracion temporal, semipermanente 35 o permanente.

Un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 10 atomos de C es por ejemplo metilo, etilo, /so-propilo, propilo, butilo, sec-butilo o terc-butilo, pentilo, 1-, 2- o 3-metilbutilo, 1,1-, 1,2- o 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n- hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo o n-decilo.

Un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C comprende los grupos previamente descritos 40 del grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 10 atomos de C y undecanilo, dodecanilo, tridecanilo, tetradecanilo, pentadecanilo, hexadecanilo, heptadecanilo, octadecanilo, nonadecanilo, eicosanilo, heneicosanilo, docosanilo, tricosanilo, tetracosanilo, pentacosanilo, hexacosanilo, heptacosanilo, octacosanilo, nonacosanilo y triacontanilo.

El termino "alquilo" utilizado aqul significa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C, 45 preferentemente un grupo alquilo de 1 a 10 atomos de C.

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Un alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C, en el que tambien puede haber varios enlaces dobles, es por ejemplo etenilo, alilo, 2- o 3-butenilo, isobutenilo, sec-butenilo, ademas 4-pentenilo, iso-pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, -C9H17, -C10H19 hasta -C30H49; preferentemente etenilo, alilo, 2- o 3-butenilo, isobutenilo, sec-butenilo, 4-pentenilo, iso-pentenilo, hexenilo o decenilo. Grupos alquenilo especialmente preferidos son etenilo, 2- o 3-butenilo.

El termino "arilo" utilizado aqul significa un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C, por ejemplo fenilo, naftilo o fenantrilo, el cual puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo. Se prefieren los grupos arilo no sustituidos o fenilo correspondientemente sustituido.

El sustituyente R3 representa preferentemente un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 4 atomos de C o H, de forma especialmente preferida H.

El sustituyente R4 representa H u OR3, donde R3 puede tener un significado indicado anteriormente o un significado preferido. El sustituyente R4 representa de forma especialmente preferida H.

Preferentemente R1 y R2 forman juntos un anillo de cinco miembros que al menos puede estar sustituido con un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 10 atomos de C

y/o puede estar sustituido con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 10 atomos de C que contiene uno o varios enlaces dobles, el cual puede estar sustituido con al menos un grupo fenilo, pudiendo estar sustituido el grupo fenilo con alquilo, OH, Oalquilo, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo

y/o puede estar sustituido con un grupo fenilo, pudiendo estar sustituido el grupo fenilo con alquilo, OH, Oalquilo, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo, donde el alquilo tiene un significado mencionado anteriormente o un significado mencionado preferido. Preferentemente el anillo de cinco miembros que se forma esta monosustituido con metilo, etilo, 2-etilhexilo, fenilo, metoxifenilo, etoxifenilo, metoxi-hidroxi-fenilo, 4-hidroxi-3-metoxi-fenil-etenilo o correspondientemente disustituido con dos grupos metilo, dos grupos fenilo, un grupo metilo y un grupo fenilo o un grupo metilo y un grupo tetradecilo.

Si los sustituyentes R1 y R2 no forman un anillo, R2 es preferentemente H y R1 representa un grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C, arilmetilo, ariletenilo o arilo, teniendo el arilo un significado como los descritos anteriormente.

Si los sustituyentes R1 y R2 no forman un anillo y R2 es H, entonces R1 es muy preferentemente metilo, etilo, 2- etilhexilo, n-tetradecilo, bencilo, fenilo o fenil-etenilo.

Compuestos individuales de formula I preferidos son

los compuestos desde (la) hasta (Im)

HO

imagen4

HO

O

imagen5

O

(Ia),

OMe OH

(Ib),

HO

imagen6

imagen7

(Id),

5

HO

imagen8

O

imagen9

HO

imagen10

OH

(ig),

HO

O

O:

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O.

O

OH

(Ih),

HO

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(Ik) o (Im)

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones. Se encuentran compuestos conocidos en el documento FR2717 176 A1, por ejemplo.

Los compuestos individuales son preferentemente diastereomeros y pueden describirse igualmente de acuerdo con la estereoqulmica de la formula I-1.

5 Evidentemente es posible variar el color a obtener de las fibras con queratina mediante la eleccion de la sustitucion del grupo arilo de los compuestos de formula I. Por ejemplo, cuanto mayor es la aromaticidad del compuesto de formula I correspondiente, mas oscuro se espera el resultado de la coloracion.

Se prefieren especialmente los compuestos de las formulas (la), (Ib) y (Ic), muy en especial se prefieren los compuestos de las formulas (Ia) o (Ic).

10 Como autobronceadores preferidos en una mezcla o preparacion que contiene dihidroxiacetona se pueden utilizar, entre otros:

glicerolaldehldo, hidroximetilglioxal, y-dialdehldo, eritrulosa, 6-aldo-D-fructosa, ninhidrina, 5-hidroxi-1,4-naftoquinona (juglon) o 2-hidroxi-1,4-naftoquinona (lawsona) o una mezcla de los compuestos mencionados. En especial se prefiere utilizar eritrulosa en la mezcla que contiene dihidroxiacetona.

15 El compuesto mlnimo de formula I, como se ha descrito anteriormente o descrito como preferido, tambien puede utilizarse de acuerdo con la invencion junto con una mezcla de sustancias de autobronceado que contiene al menos dihidroxiacetona y otro autobronceador adicional seleccionado entre el grupo anteriormente mencionado. A modo de ejemplo, la mezcla que se utiliza segun la invencion esta compuesta por dihidroxiacetona y al menos otra sustancia adicional de autobronceado, como se ha descrito anteriormente. Entonces, esta mezcla puede 20 combinarse segun la invencion con al menos un compuesto de formula I e introducirse en preparaciones cosmeticas, dermatologicas o farmaceuticas, como se describe a continuacion.

Muy en especial se prefiere utilizar dihidroxiacetona sin otras sustancias adicionales de autobronceado del grupo de sustancias de bronceado mencionado anteriormente.

Los compuestos de formula I, como se han descrito anteriormente, y tambien los productos de partida para su 25 obtencion son en parte comerciales o se preparan segun metodos en si conocidos, como los que han sido descritos en la literatura (por ejemplo en los manuales tales como Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg- Thieme-Verlag, Stuttgart), y, concretamente, bajo aquellas condiciones de reaccion que sean conocidas y adecuadas para las reacciones citadas. En este caso pueden emplearse tambien variantes en si conocidas, que aqul no se citan con mayor detalle.

30 Por regla general, se trata de glucuronolactona (R3 = H y R4 = H) o un derivado de glucuronolactona de formula II o II-1

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II-1

el producto de partida adecuado para los compuestos de formula I o de la correspondiente formula I-1 como se han descrito anteriormente o descritos como preferidos.

35 Los compuestos de formula I en los que R1 y R2 juntos forman un anillo de cinco miembros resultan, por ejemplo, de una reaccion catalizada por acidos de Lewis de glucuronolactona o un compuesto de formula II o II-1 con un aldehldo o cetona correspondiente.

La slntesis de compuestos de formula I en los que R1 y R2 cada uno independientemente del otro representan arilo o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C que puede estar sustituido con arilo o un

40 grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, que puede estar sustituido con arilo y donde o bien R1 o bien R2 pueden representar H, como se ha descrito anteriormente, se realiza mediante la reaccion de glucuronolactona o un compuesto de formula II o de formula II-1 con el alcohol correspondiente. Por norma general, la reaccion tiene lugar bajo catalisis acida. Las condiciones de reaccion exactas de estas eterificaciones son suficientemente conocidas para el especialista en slntesis. La cinetica

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de los dos grupos OH de la glucuronolactona o del compuesto de formula II o de formula II-1 es distinta, de modo que la eterificacion correspondiente puede controlarse mediante la dosificacion y la quimica con grupos protectores.

Se especifican otros detalles en los ejemplos, que tambien sirven debidamente para describir la sintesis general.

Otro objeto de la invencion son preparaciones que contienen dihidroxiacetona (DHA) y al menos un compuesto segun la formula I, como se ha descrito anteriormente o descrito como preferido.

La preparacion contiene preferiblemente al menos dihidroxiacetona en una cantidad de 0,01 hasta 20 % en peso, de forma especialmente preferible en una cantidad de 0,5 hasta 15 % en peso y muy preferiblemente en una cantidad de 1 hasta 8 % en peso, respecto a la cantidad total de la preparacion.

La preparacion contiene preferiblemente al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente o descrito como preferido, en una cantidad de 0,01 hasta 20 % en peso, de forma especialmente preferible en una cantidad de 0,5 hasta 15 % en peso y muy preferiblemente en una cantidad de 1 hasta 8 % en peso, respecto a la cantidad total de la preparacion.

La preparacion, como se ha descrito anteriormente, contiene por regla general un vehiculo adecuado para preparaciones cosmeticas, farmaceuticas o dermatologicas, como se describe a continuacion.

Las preparaciones pueden contener preferentemente coadyuvantes, como por ejemplo aceites cosmeticos (p.ej. trigliceridos caprilicos/capricos, benzoato de alquilo C12-15, isopropilmiristato, benzoato de arilalquilo como por ejemplo benzoato de fenetilo (X-Tend 226) u oleocomponentes de la marca Cosmacol como tartrato de dimiristilo, citrato de trialquilo C14-C15, lactato de alquilo C12-C13, salicilato de tridecilo, octanoato de alquilo C12-C13, malato de alquilo C12-C13, citrato de alquilo C12-C13, tartrato de alquilo C12-C13), o coadyuvantes polares proticos (p.ej. propilenglicol, glicerina, isopropanol, etanol) o los llamados solubilizantes (p.ej. butilftalimida, isopropilftalimida, dimetilisosorbida). Aceites cosmeticos muy especialmente preferidos son el lactato de alquilo C12-C13, comercializado como Cosmacol ELI y el benzoato de fenetilo, comercializado como X-Tend 226.

Las preparaciones con propiedades autobronceadoras, en particular, aquellas que contienen dihidroxiacetona, cuando se aplican sobre la piel humana son propensas a malos olores que supuestamente estan provocados por productos de descomposicion de la propia dihidroxiacetona o por productos de reacciones secundarias y que los usuarios pueden considerar desagradables en parte. Se ha demostrado que estos malos olores se reducen con el uso de captadores de formaldehido y/o flavonoides. Por eso, la preparacion segun la invencion que contiene al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente con los sustituyentes indicados y tambien los sustituyentes mencionados como preferentes asi como los compuestos individuales y al menos un autobronceador, preferentemente tambien contiene captadores de formaldehido asi como, en caso necesario, flavonoides para mejorar el olor.

Sin embargo, los compuestos de formula I requeridos para las preparaciones segun la invencion, asi como los correspondientes compuestos preferidos, tambien pueden contribuir por su parte a la mejora del olor, como se describe en la parte de los ejemplos. En particular, los compuestos de formula I, como se han descrito previamente, destacan por que no generan malos olores con el almacenamiento en una preparacion.

Preferentemente, el captador de formaldehido se selecciona del grupo de disulfito de metales alcalinos, de metales alcalinoterreos o amonio. En especial se prefiere una preparacion que contiene en combinacion DHA Plus, una mezcla de DHA, disulfito de sodio y estearato de magnesio.

DHA Plus es una mezcla de productos que contiene metabisulfito de sodio, equivalente a Na2S2O5 o INCI: sodium disulfite, para enmascarar, eliminar o neutralizar el formaldehido. La adicion de metabisulfito de sodio en las formulaciones acabadas produce una reduccion significativa o la prevencion del olor desagradable. DHA Plus es vendido por la empresa Merck, Darmstadt.

La preparacion segun la invencion que contiene al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente con los sustituyentes indicados y tambien los sustituyentes preferentemente mencionados asi como los compuestos mencionados, y al menos dihidroxiacetona como autobronceador, puede contener de forma especialmente preferida flavonoides para mejorar el olor y, en caso necesario, para acelerar el bronceado.

El flavonoide actua al mismo tiempo tambien como estabilizador de los autobronceadores o las sustancias de autobronceado y/o reduce o evita o mejora los malos olores que dependen del almacenamiento, que tambien pueden resultar de los aditivos o coadyuvantes contenidos.

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Preferentemente se trata de un flavonoide en el que uno o varios grupos hidroxi fenolicos estan bloqueados mediante eterificacion o esterificacion. Asi, por ejemplo, los flavonoides sustituidos con hidroxietilo, como preferentemente troxerutina, troxequercetina, troxeisoquercetina o troxeluteolina, y sulfatos de flavonoide o fosfatos de flavonoide, como preferentemente sulfato de rutina, han demostrado ser flavonoides adecuados especialmente buenos. Especialmente preferidos en el sentido de la aplicacion segun la invencion son el sulfato de rutina y la troxerutina. Se prefiere muy en especial el uso de troxerutina.

Los flavonoides preferidos disponen de una estructura fundamental de flavano no cargada positivamente. Se supone que estos flavonoides complejan iones metalicos como por ejemplo Fe2+/Cu2+ y de este modo se evitan o se reducen los procesos de oxidacion en sustancias aromaticas o compuestos cuya descomposicion produce malos olores.

En especial se prefiere una preparacion que junto con al menos un compuesto de formula I contiene DHA Rapid. DHA Rapid es una mezcla de productos que contiene dihidroxiacetona y troxerutina, de la empresa Merck, Darmstadt. Esta preparacion especialmente preferida tambien puede contener, en caso necesario, otro captador de formaldehido, por ejemplo disulfito de sodio.

Las premezclas y preparaciones correspondientes que contienen captadores de formaldehido asi como, en caso necesario, flavonoides para mejorar el olor sobre la piel se describen en la solicitud de patente alemana DE 10 2007 013 368 A1, cuyo contenido correspondiente tambien queda explicitamente dentro de la revelacion de la presente solicitud.

Asi, las preparaciones son normalmente preparaciones de uso topico, por ejemplo formulaciones cosmeticas o dermatologicas o productos medicinales. En este caso, las preparaciones contienen un vehiculo cosmetico o dermatologico adecuado y otros componentes opcionales adecuados segun el perfil de propiedades deseado. Si son preparaciones farmaceuticas, las preparaciones contienen en este caso un vehiculo farmaceuticamente compatible y opcionalmente otros productos activos farmaceuticos.

En el sentido de la invencion, de uso topico significa que la preparacion se utiliza de forma local y externa, es decir, que la preparacion debe ser adecuada para, por ejemplo, poderse aplicar sobre la piel.

En el sentido de la presente invencion, ademas del concepto preparacion tambien se usa con el mismo significado el concepto medio o formulacion.

Las preparaciones pueden comprender o contener los componentes necesarios u opcionales mencionados, constar esencialmente de ellos o constar de ellos. Todos los compuestos o componentes que se pueden utilizar en las preparaciones o son conocidos y se pueden comprar o bien se pueden sintetizar segun procedimientos conocidos.

Otras combinaciones preferidas de formas de realizacion se revelan en las reivindicaciones.

Un objeto de la invencion es tambien un procedimiento para la elaboracion de una preparacion, como se ha descrito anteriormente, donde al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente o descrito como preferido, se mezcla con un vehiculo y, dado el caso, con otras sustancias activas o coadyuvantes. Entonces se anade y se mezcla, dado el caso, al menos otra sustancia autobronceadora y por ultimo se anade dihidroxiacetona y se mezcla. En el siguiente apartado se describen con todo detalle vehiculos asi como sustancias activas y coadyuvantes adecuados.

En las preparaciones descritas, que segun la invencion contienen al menos un compuesto segun la formula I, como se ha descrito anteriormente o descrito como preferido, tambien pueden contener ademas pigmentos colorantes, no estando limitada la estructura en capas de los pigmentos.

Preferentemente el pigmento colorante deberia ser color carne o pardo cuando se usa de 0,5 hasta 5 % en peso. La seleccion de un pigmento correspondiente es conocida por el especialista.

Las preparaciones preferidas, junto con los compuestos segun la formula I, pueden contener al menos dihidroxiacetona como sustancia de autobronceado asi como, en caso necesario, otros componentes filtros UV organicos adicionales, denominados filtros de proteccion solar hidrofilos o lipofilos que son eficaces (absorbente) en el espectro UVA y/o en el espectro UVB y(/o IR y/o espectro VIS. Estas sustancias pueden seleccionarse en particular entre derivados de acido cinamico, derivados de acido salicilico, derivados de alcanfor, derivados de triazina, derivados de p,p-difenilacrilatos, derivados de acido p-aminobenzoico asi como filtros polimericos y filtros de silicona, los cuales se describen en la solicitud WO-93/04665. Otros ejemplos de filtros organicos se indican en la solicitud de patente EP-A 0 487 404.

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Las sustancias organicas adecuadas de proteccion UV se seleccionan preferentemente de la siguiente lista: Ethylhexyl salicylate, Phenylbenzimidazolesulfonic acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, n- Hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate, 4-Methylbenzylidenecamphor,

Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid, Disodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate,

Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol, Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene, 2,4-Bis[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl) imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine y mezclas de los mismos.

Normalmente estos filtros UV organicos se introducen en las formulaciones cosmeticas en cantidades de 0,01 hasta 20 por ciento en peso, preferentemente 1 % en peso - 10 % en peso.

Las preparaciones pueden contener, junto con los compuestos de formula I, al menos dihidroxiacetona como sustancia de autobronceado as! como, en caso necesario, otros filtros UV organicos, como se han descrito anteriormente, filtros UV inorganicos adicionales, denominados filtros UV en forma de partlcula.

Estas combinaciones con filtros UV en forma de partlcula son posibles tanto en forma de polvo como tambien en forma de dispersion o pasta.

A este respecto, se prefieren tanto los del grupo de dioxidos de titanio, como por ejemplo dioxido de titanio recubierto (p.ej. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA, Eusolex®T-AVO, Eusolex®T-OLEO), oxidos de zinc (p.ej. Sachtotec®) como tambien oxidos de cerio y/u oxidos de circonio.

Ademas, puede ser preferible que las preparaciones contengan filtros UV inorganicos que se han tratado con metodos habituales, como se describen por ejemplo en Cosmetics & Toiletries, 1990, 105, 53-64. En este caso pueden seleccionarse uno o varios de los siguientes componentes de postratamiento: aminoacidos, cera de abeja, acidos grasos, alcoholes de acidos grasos, tensioactivos anionicos, lecitina, fosfollpidos, sales de sodio, potasio, zinc, hierro o aluminio de acidos grasos, polietilenos, siliconas, protelnas (en especial colageno o elastina), alcanolaminas, dioxido de silicio, oxido de aluminio, otros oxidos metalicos, fosfatos, como hexametafosfato de sodio o glicerina.

Normalmente estos filtros UV inorganicos se introducen en las formulaciones en cantidades de 0,1 por ciento en peso hasta 25 por ciento en peso, preferentemente 2 % en peso - 10 % en peso.

Mediante la combinacion de uno o varios de los compuestos mencionados con efecto de filtracion UV se puede optimizar el efecto protector contra los efectos perjudiciales de la radiacion UV.

Todos los filtros UV mencionados tambien se pueden utilizar en forma encapsulada. En particular es ventajoso utilizar los filtros UV organicos en forma encapsulada.

Las preparaciones preferidas tambien pueden contener al menos un principio activo cosmetico adicional, por ejemplo seleccionado entre antioxidantes, principios activos antiedad, antiarrugas, anticaspa, antiacne, desodorantes, principios activos anticelullticos, principios activos blanqueadores de la piel o vitaminas.

Principios activos antiedad adecuados, en particular para preparaciones para el cuidado de la piel, son preferentemente los denominados solutos compatibles.

Se usan como solutos compatibles preferentemente sustancias escogidas del grupo formado por acidos pirimidincarboxllicos (como ectolna e hidroxiectolna), prolina, betalna, glutamina, difosfoglicerato clclico, N- acetilornitina, N-oxido de trimetilamina di-mio-inositol-fosfato (DIP), 2,3-difosfoglicerato clclico (cDPG), 1, 1 -diglicerol- fosfato (DGP), 13-manosilglicerato (firolna), 13-manosilgliceramida (firolna A) o/y di-manosil-di-inositolfosfato (DMIP) o un isomero optico, derivado, p.ej., un acido, una sal o un ester, de estos compuestos o combinaciones de ellos.

Adicionalmente pueden usarse como principios activos antiedad productos de la empresa Merck como por ejemplo 5,7-dihidroxi-2-metil-cromona, comercializado con el nombre comercial RonaCare® Luremine, o el producto comercial RonaCare®Isoquercetin, RonaCare®Tilirosid o RonaCare® Cyclopeptide 5.

Las preparaciones tambien pueden contener uno o varios principios activos blanqueadores o sinonimamente principios activos de despigmentacion. Los principios activos blanqueadores pueden ser, en principio, todos los principios activos conocidos por el especialista. Ejemplos de compuestos con actividad blanqueadora son la hidroquinona, el acido kojico, la arbutina, la aloesina, la niacinamida, el acido azelaico, el acido elagico, el extracto de moral, el ascorbilfosfato de magnesio, el extracto de regaliz, el amla, el acido ascorbico o el rucinol.

Las preparaciones a emplear pueden contener vitaminas como ingredientes adicionales.

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Preferentemente las vitaminas y derivados de vitaminas se seleccionan entre vitamina A, propionato de vitamina A, palmitato de vitamina A, acetato de vitamina A, retinol, vitamina B, clorhidrato de tiamina (vitamina B-i), riboflavina (vitamina B2), amida del acido nicotlnico, vitamina C (acido ascorbico), vitamina D, ergocalciferol (vitamina D2), vitamina E, DL-a-tocoferol, acetato de tocoferol E, hidrogenosuccinato de tocoferol, vitamina K- esculina (principio activo de la vitamina P), tiamina (vitamina B1), acido nicotlnico (niacina), piridoxina, piridoxal, piridoxamina, (vitamina Be), acido pantotenico, biotina, acido folico y cobalamina (vitamina B12), en particular se prefieren palmitato de vitamina A, vitamina C y sus derivados, DL-a-tocoferol, acetato de tocoferol E, acido nicotlnico, acido pantotenico y biotina. Las vitaminas se anaden con las premezclas o preparaciones que contienen flavonoides normalmente para uso cosmetico en el intervalo de 0,01 hasta 5,0 % en peso, respecto al peso total.

Los retinoides descritos son al mismo tiempo tambien principios activos anticelullticos eficaces. Un principio activo anticelulltico tambien conocido es la cafelna.

Los componentes mencionados de la preparacion pueden introducirse de las formas habituales con ayuda de tecnicas completamente conocidas por el especialista.

Las preparaciones adecuadas para un uso externo son, por ejemplo, en forma de crema o leche (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), en forma de locion o emulsion, en forma de geles o disoluciones oleoalcoholicas, oleoacuosas o acuoalcoholicas que puedan aplicarse con spray sobre la piel. Pueden prepararse como barras solidas o como aerosoles.

Como modo de aplicacion de las preparaciones que pueden emplearse se mencionan: disoluciones, suspensiones, emulsiones, emulsiones PIT, pastas, pomadas, geles, cremas, lociones, polvos, jabones, preparados de limpieza con tensioactivos, aceites, aerosoles emplastos, cataplasmas, apositos y sprays.

Los aditivos preferidos provienen del grupo de conservantes, estabilizadores, solubilizantes, colorantes y desodorantes.

Las pomadas, pastas, cremas y geles pueden contener vehlculos convencionales que sean adecuados para la aplicacion topica, p.ej., grasas animales y vegetales, ceras, parafinas, almidon, tragacanto, derivados de celulosa, polietilenglicoles, siliconas, bentonita, acido sillcico, talco y oxido de zinc o mezclas de estas sustancias.

Los polvos y sprays pueden contener los vehlculos convencionales, p.ej. lactosa, talco, acido sillcico, hidroxido de aluminio, silicato de calcio y polvo de poliamida o mezclas de estas sustancias. Ademas, los sprays pueden contener los propulsores convencionales licuados y volatiles, p.ej. clorofluorocarbonos, propano/butano o eter dimetllico. De forma ventajosa tambien puede utilizarse aire a presion.

Las disoluciones y emulsiones pueden contener los vehlculos convencionales, como disolventes, solubilizadores y emulsionantes, p.ej. agua, etanol, isopropanol, carbonato de etilo, acetato de etilo, alcohol bencllico, benzoato de bencilo, propilenglicol, 1,3-butilglicol, aceites, en particular aceite de semillas de algodon, de cacahuete, de semillas de malz, de oliva, de ricino y de sesamo, esteres de acidos grasos de glicerina, polietilenglicoles y esteres de los acidos grasos de sorbitan o mezclas de estas sustancias.

En general, un solubilizante preferido es el ester de 2-isopropil-5-metil-ciclohexancarbonil-D-alanina.

Las suspensiones pueden contener los vehlculos convencionales como diluyentes llquidos, p.ej. agua, etanol o propilenglicol, agentes de suspension, p.ej. alcoholes isoestearllicos etoxilados, ester de polioxietilensorbitol y ester de polioxietilensorbitan, celulosa microcristalina, metahidroxido de aluminio, bentonita, agar-agar y tragantano o mezclas de estas sustancias.

Los jabones pueden contener los vehlculos convencionales como sales alcalinas de acidos grasos, sales de hemiesteres de acidos grasos, hidrolizados de acidos grasos y protelnas, isotionatos, lanolina, alcohol graso, aceites vegetales, extractos vegetales, glicerina, azucar o mezclas de estas sustancias.

Los productos de limpieza con tensioactivos pueden contener los vehlculos convencionales como sales de sulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de alcoholes grasos, hemiesteres del acido sulfosucclnico, hidrolizados de acido graso-protelna, isotionatos, derivados de imidazolio, metiltauratos, sarcosinatos, etersulfatos de amidas grasas, alquilamidobetalnas, alcoholes grasos, gliceridos de acidos grasos, dietanolamidas de acidos grasos, aceites vegetales y sinteticos, derivados de lanolina, esteres de glicerina-acidos grasos o mezclas de estas sustancias.

Los aceites faciales y corporales pueden contener los vehlculos convencionales, como aceites sinteticos, como esteres de acidos grasos, alcoholes grasos, aceites de silicona, aceites naturales como aceites vegetales y extractos vegetales oleosos, aceites de parafina, aceites de lanolina o mezclas de estas sustancias.

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Otros modos de aplicacion cosmetica tlpicos son tambien los lapices de labios, lapices de proteccion labial, maquillaje en polvo, emulsion y cera, as! como preparados de proteccion solar, para antes y despues del sol.

En particular, las emulsiones pertenecen a las formas de preparacion preferidas.

Las emulsiones son ventajosas y contienen p.ej. las grasas, aceites y ceras mencionados y otros cuerpos grasos, as! como agua y un emulsionante como el que se utiliza normalmente para una preparacion de este tipo.

La fase lipldica puede escogerse de forma ventajosa del siguiente grupo de sustancias:

- aceites minerales, ceras minerales

- aceites, como trigliceridos del acido caprico o del acido caprllico, otros aceites naturales como p.ej. el aceite de ricino;

- grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sinteticos, preferentemente esteres de acidos grasos con alcoholes con pocos C, p.ej. con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o esteres de alcoholes grasos con acidos alcanoicos con pocos C o con acidos grasos;

- aceites de silicona como dimetilpolisiloxanos, dietilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos as! como mezclas de estos.

La fase oleosa de emulsiones, oleogeles o hidrodispersiones o lipodispersiones, en el sentido de la presente invencion, se escoge de forma ventajosa del grupo de esteres de acidos alcanocarboxllicos saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 atomos de C y alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 atomos de C, del grupo de esteres de acidos carboxllicos aromaticos y alcoholes saturados y/o insaturados, lineales y/o ramificados con una longitud de cadena de 3 a 30 atomos de C.

La fase acuosa de las preparaciones que se emplean contiene de forma ventajosa, dado el caso, alcoholes, dioles o polioles con pocos C, as! como sus eteres, preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o -monobutileter, propilenglicolmonometil, -monoetil- o -monobutileter, dietilenglicolmonometil- o -monoetileter y productos analogos, tambien alcoholes con pocos C, p.ej. etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina, as! como en particular uno o varios espesantes, que puede o pueden escogerse de forma ventajosa del grupo de dioxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacaridos o sus derivados, p.ej. acido hialuronico, goma de xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, de forma particularmente ventajosa del grupo de poliacrilatos, preferentemente un poliacrilato del grupo de los llamados carbopoles, por ejemplo los carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, solos o combinados.

Las preparaciones pueden contener adyuvantes cosmeticos, los cuales se utilizan habitualmente en este tipo de preparaciones como p.ej. espesantes, plastificantes, hidratantes, tensioactivos, emulsionantes, conservantes, agentes antiespumantes, perfumes, ceras, lanolina, propulsores, colorantes y/o pigmentos y otros ingredientes utilizados habitualmente en cosmetica.

Los compuestos de formula I, como se han descrito anteriormente o descritos como preferidos, se utilizan en particular en medios para la coloracion de fibras con queratina, en particular para la coloracion de cabello humano, los cuales se seleccionan por ejemplo entre un fijador del color, una locion colorante, una espuma colorante, un acondicionador colorante, un gel colorante o una crema colorante. Sin embargo, tambien pueden encontrarse en medios para la coloracion permanente del cabello, por ejemplo, en sistemas multicomponentes.

Los correspondientes medios para la coloracion de las fibras con queratina, como se han descrito anteriormente, contienen el/los compuestos(s) de formula I preferentemente en cantidades superiores a 0,01 % en peso e inferiores a 10 % en peso, respecto al medio total. Los medios preferidos para colorear fibras con queratina se caracterizan porque el/los compuesto(s) de formula I se encuentran en cantidades de 0,05 hasta 5 % en peso, preferentemente de 0,1 hasta 2,5 % en peso, de forma especialmente preferida de 0,25 hasta 1,5 % en peso y en particular de 0,4 hasta 1 % en peso, respecto al medio total.

Los medios correspondientes que contienen al menos un compuesto de formula I sirven para la modificacion del color de fibras con queratina, como se ha descrito anteriormente, en particular del cabello humano. La modificacion del color puede realizarse solo a causa del/ de los compuesto(s) de formula I, pero los medios tambien pueden contener adicionalmente otras sustancias que modifiquen el color, por ejemplo, otros colorantes directos y/o tintes de oxidacion. Al menos un compuesto de formula I se utiliza preferentemente en tintes que contienen ademas 0,001 hasta 5 % en peso de uno o varios precursores de colorantes de oxidacion y/o colorantes directos.

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Los colorantes de oxidacion resultan del acoplamiento oxidativo de uno o varios componentes productores entre ellos o con uno o varios componentes acopladores. Los componentes acopladores y productores se denominan precursores de colorantes de oxidacion.

El medio para colorear las fibras con queratina que contiene al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente, puede formularse como medio con un componente, como medio con dos componentes o como medio con tres componentes y utilizarse correspondientemente. Una separacion en sistemas multicomponentes es apropiada en particular cuando se esperan o se temen incompatibilidades de los ingredientes. En este tipo de sistemas, el medio a emplear es elaborado por el consumidor directamente antes del uso mediante la mezcla de los componentes.

Por ejemplo, en el caso de la coloracion permanente del cabello, a menudo se utiliza un medio que contiene el oxidante como primer componente separado de los demas tintes que contienen por ejemplo los precursores de los colorantes de oxidacion.

Otro objeto de la invencion es un procedimiento para la coloracion de fibras con queratina en el que el medio para la coloracion de fibras con queratina que contiene al menos un compuesto de formula I, como se ha descrito anteriormente o descrito como preferido, se aplica al menos una vez al dla o al menos dos veces o varias veces una detras de otra sobre las fibras con queratina, se deja un tiempo, habitualmente aproximadamente de 20 hasta 45 minutos y a continuacion se vuelve a enjuagar o se lava con un champu.

El procedimiento para la coloracion de fibras con queratina segun la invencion descrito de esta forma es muy suave, puesto que puede prescindirse del agente de pretratamiento alcalinizante.

Sin embargo, tambien es posible realizar un pretratamiento de las fibras con queratina y entonces aplicar el medio que contiene al menos un compuesto de formula I.

Un medio de pretratamiento de este tipo puede ser basico, acido o neutro, sin embargo, preferentemente es basico. El medio de pretratamiento presenta preferentemente NH3 y/o (NH4)CO3. Habitualmente la etapa de pretratamiento se realiza antes de la etapa de coloracion, pero tambien se puede concebir una realizacion simultanea de la etapa de pretratamiento y la etapa de coloracion con una formulacion correspondiente.

Los correspondientes medios para la coloracion que contienen al menos un compuesto de formula I se elaboran por mezcla, en particular dispersion y/o emulsion y/o disolucion de al menos un compuesto segun la formula I, como se ha descrito anteriormente, con al menos un vehlculo adecuado para preparaciones cosmeticas, dermatologicas y, dado el caso, coadyuvantes y/o cargas.

Ademas, para poder, por ejemplo, efectuar ajustes de color adicionales, los medios que contienen al menos un compuesto de formula I y/o II contienen componentes colorantes de oxidacion adicionales.

Por regla general, los componentes de acoplamiento permiten al menos una sustitucion de un resto qulmico del acoplador por la forma oxidada de los componentes productores. De este modo se forma un enlace covalente entre los componentes acopladores y productores. Son acopladores preferidos los compuestos clclicos que llevan en el ciclo al menos dos grupos seleccionados entre (i) grupos amino dado el caso sustituidos y/o (ii) grupos hidroxi. Estos grupos se encuentran conjugados a traves de un sistema de dobles enlaces. Cuando el compuesto clclico es un anillo de seis, los grupos indicados se encuentran preferentemente en posicion orto o en posicion meta entre si.

Asl, en general, los componentes productores y los componentes acopladores se utilizan en cantidades aproximadamente molares entre si. Cuando el uso molar tambien ha demostrado ser conveniente, un cierto exceso de cada uno de los precursores del colorante de oxidacion no es perjudicial, de forma que los componentes productores y los componentes acopladores pueden encontrarse en una relacion molar de 1:0,5 hasta 1:3, en particular de 1:1 hasta 1:2.

Componentes colorantes de oxidacion adecuados del tipo productor son la p-fenilendiamina y sus derivados. Las p- fenilendiaminas adecuadas se seleccionan entre uno o varios compuestos del grupo formado por p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dietil-p- fenilendiamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dietil-p-fenilendiamina, N,N-dipropil- p-fenilendiamina, 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)anilina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-bis-(2- hidroxietil)-amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis-(2-hidroxietil)-amino-2-cloroanilina, 2-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2- (1,2-dihidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-fluoro-p-fenilendiamina, 2-isopropil-p-fenilendiamina, N-(2-hidroxipropil)-p- fenilendiamina, 2-hidroximetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina, N-etil-N-2-hidroxietil-p-fenilen- diamina, N-(2,3-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, 2-(2- hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, 2-metoximetil-p-fenilendiamina, 2-(2-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, N-(2- metoxietil)-p-fenilendiamina, N-(4-amino-3-metilfenil)-N-[3-(1H-imidazol-1-il)propil]amina, 5,8-diaminobenzo-1,4-

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dioxano as! como sus sales fisiologicamente compatibles. Otros derivados de p-fenilendiamina adecuados se seleccionan entre al menos un compuesto del grupo p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-(2-hidroxietil)-p- fenilendiamina, 2-(1,2-dihidroxietil)-p-fenilendiamina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N-(4-amino-3- metilfenil)-N-[3-( 1 H-imidazol-1 -il)propil]amina, 2-metoximetil-p-fenilendiamina as! como las sales fisiologicamente compatibles de estos compuestos.

Pueden utilizarse como otros compuestos productores adecuados compuestos que contienen al menos dos nucleos aromaticos que esten sustituidos con grupos amino y/o hidroxilo. Otros componentes productores adecuados se seleccionan en particular entre al menos un compuesto del grupo formado por N,N'-bis-(2-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'- aminofenil)-1,3-diaminopropano-2-ol, N,N'-bis-(2-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis-(4'- aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis-(2-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(4- (metilamino)fenil)tetrametilendiamina, N,N'-dietil-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, bis-(2-hidroxi-5- aminofenil)metano, N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano, N,N'-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)piperazina, N- (4'-aminofenil)-p-fenilendiamina y 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano as! como sus sales fisiologicamente compatibles. Otros componentes productores de dos nucleos adecuados se seleccionan entre N,N'-bis-(2-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)metano, 1,3-bis- (2,5-diaminofenoxi)-propan-2-ol, N,N'-bis-(4-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano, 1,10-bis-(2,5-diaminofenil)-1,4,7,10- tetraoxadecano o una de las sales fisiologicamente compatibles de estos compuestos.

Ademas, tambien puede ser posible utilizar como componentes productores un derivado de p-aminofenol o una de sus sales fisiologicamente compatibles. Los p-aminofenoles preferidos son p-aminofenol, N-metil-p-aminofenol, 4- amino-3-metil-fenol, 4-amino-3-fluorofenol, 2-hidroximetilamino-4-aminofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino- 2-(2-hidroxietoxi)-fenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetil-fenol, 4-amino-2- aminometilfenol, 4-amino-2-(2-hidroxietil-aminometil)fenol, 4-amino-2-(1,2-dihidroxietil)fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2-clorofenol, 4-amino-2,6-diclorofenol, 4-amino-2-(dietilaminometil)-fenol as! como sus sales fisiologicamente compatibles. Compuestos especialmente preferidos son p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4- amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(1,2-dihidroxietil)fenol y 4-amino-2-(dietilaminometil)fenol.

Ademas, los componentes de formacion pueden seleccionarse entre o-aminofenol y sus derivados, como por ejemplo 2-amino-4-metilfenol, 2-amino-5-metilfenol o 2-amino-4-clorofenol.

Ademas, los componentes productores pueden seleccionarse entre componentes productores heteroclclicos, como por ejemplo derivados de pirimidina, derivados de pirazol, derivados de pirazolopirimidina o sus sales fisiologicamente compatibles. Derivados de pirimidina preferidos son en particular los compuestos 2,4,5,6- tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2-dimetilamino-4,5,6- triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina y 2,5,6-triaminopirimidina. Otros derivados de pirazol adecuados son los compuestos que se seleccionan entre 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(2- hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5- diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5- diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-t-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-t-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(2- hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1- etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5- diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, as! como sus sales fisiologicamente compatibles, en particular, no obstante, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol. Como pirazolopirimidinas son adecuadas en particular pirazolo[1,5-a]pirimidinas, seleccionandose las pirazolo[1,5- a]pirimidinas preferidas entre pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2,5-dimetil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,5-diamina, 2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,5-diamina, 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin- 7-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol, 2-(7- aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, 2- [(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, 5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2,6- dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 3-amino-7-dimetilamino-2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina as! como sus sales fisiologicamente compatibles y sus formas tautomericas

Otros componentes productores adecuados se seleccionan entre al menos un compuesto del grupo formado por p- fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-(1,2-dihidroxietil)-p-fenilendiamina, N,N-bis-(2- hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-metoximetil-p-fenilendiamina, N-(4-amino-3-metilfenil)-N-[3-(1H-imidazol-1- il)propil]amina, N,M-bis-(2-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, bis-(2-hidroxi-5-

aminofenil)metano, 1,3-bis-(2,5-diaminofenoxi)-propan-2-ol, N,N'-bis-(4-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano, 1,10-bis- (2,5-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano, p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4- amino-2-(1,2-dihidroxietil)fenol y 4-amino-2-(dietilaminometil)fenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol, 2,4,5,6- tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, as! como las sales fisiologicamente compatibles de estos compuestos. Otros componentes productores adecuados son al mismo tiempo p-toluilendiamina, 2-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-metoximetil-p-fenilendiamina, N-(4-amino-3-metilfenil)- N-[3-(lH-imidazol-1-il)propil]amina, y/o 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol as! como sus sales fisiologicamente compatibles.

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Los componentes productores se utilizan preferentemente en una cantidad de 0,0001 hasta 10 % en peso, preferentemente 0,001 hasta 5 % en peso, respecto a la cantidad total de tinte.

Componentes colorantes de oxidacion adecuados del tipo acoplador se seleccionan preferentemente entre m- aminofenol y/o sus derivados, m-diaminobenceno y/o sus derivados, o-diaminobenceno y/o sus derivados, o- aminofenol y/o sus derivados, derivados de naftalina con al menos un grupo hidroxi, di- o bien trihidroxibenceno y/o sus derivados, derivados de piridina, derivados de pirimidina, derivados de monohidroxiindol y/o derivados de monoaminoindol, derivados de monohidroxiindolina y/o derivados de monoaminoindolina, derivados de pirazolona, como por ejemplo 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, derivados de morfolina, como por ejemplo 6-hidroxibenzomorfolina o

6- aminobenzomorfolina, derivados de quinoxalina, como por ejemplo 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, y/o mezclas de dos o varios compuestos de una o varias de estas clases.

Otros componentes acopladores que pueden emplearse, como los m-aminofenoles o sus derivados, se seleccionan preferentemente entre al menos un compuesto del grupo formado por 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, N- ciclopentil-3-aminofenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3- trifluoroacetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'- hidroxietil)amino-2-metilfenol, 3-dietilaminofenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamitio)benceno, 3- etilamino-4-metilfenol, 2,4-dicloro-3-aminofenol y sus sales fisiologicamente compatibles.

Otros componentes acopladores que pueden utilizarse, como por ejemplo los 3-diaminobencenos y sus derivados, se seleccionan preferentemente entre al menos un compuesto del grupo formado por m-fenilendiamina, 2-(2,4- diaminofenoxi)etanol, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)benceno, 1,3- bis(2,4-diaminofenil)propano, 2,6-bis(2'-hidroxietilamino)-1-metilbenceno, 2-({3-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxi-5- metilfenil}amino)etanol, 2-({3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metoxi-5-metilfenil}amino)etanol, 2-({3-[(2-hidroxietil)amino]- 4,5-dimetilfenil}amino)etanol, 2-[3-morfolin-4-ilfenil)amino]etanol, 3-amino-4-(2-metoxietoxi)-5-metilfenilamina, 1- amino-3-bis-(2'-hidroxietil)aminobenceno y sus sales fisiologicamente compatibles.

Otros componentes acopladores, como por ejemplo los o-diaminobencenos o sus derivados, se seleccionan preferentemente entre al menos un compuesto del grupo formado por acido 3,4-diaminobenzoico y 2,3-diamino-1- metilbenceno y sus sales fisiologicamente compatibles.

Otros componentes acopladores que pueden utilizarse, como por ejemplo di- o bien trihidroxibencenos y sus derivados, se seleccionan entre al menos un compuesto del grupo formado por resorcina, monometileter de resorcina, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2-clororesorcina, 4-clororesorcina, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno.

Otros componentes acopladores que pueden utilizarse, como por ejemplo los derivados de piridina, se seleccionan entre al menos un compuesto del grupo formado por 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5- cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4- metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 3,4-diaminopiridina, 2-(2-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, 2-(4'-metoxifenil)amino-3-aminopiridina y sus sales fisiologicamente compatibles.

Derivados de naftalina adecuados como componentes acopladores con al menos un grupo hidroxi se seleccionan entre al menos un compuesto del grupo formado por 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1- naftol, 1,3-dihidroxinaftalina, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalina y 2,3-dihidroxinaftalina.

Derivados de indol adecuados como componentes acopladores se seleccionan entre 4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol y

7- hidroxiindol y sus sales fisiologicamente compatibles.

Derivados de indolina adecuados como componentes acopladores se seleccionan entre 4-hidroxiindolina, 6- hidroxiindolina y 7-hidroxiindolina y sus sales fisiologicamente compatibles.

Derivados de pirimidina adecuados como componentes acopladores se seleccionan entre al menos un compuesto del grupo formado por 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diamino-6-hidroxipirimidina, 2,4,6- trihidroxipirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidina y 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina y sus sales fisiologicamente compatibles.

Componentes acopladores adecuados se seleccionan entre 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6- metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-(2-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 2,4- dicloro-3-aminofenol, 2-aminofenol, 3-fenilendiamina, 2-(2,4-diaminofenoxi)etanol, 1,3-bis(2,4- diaminofenoxi)propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2-hidroxietilamino)benceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenil)propano, 2,6- bis(2'-hidroxietilamino)-1-metilbenceno, 2-({3-[(2-hidroxietil)amino]-4-metoxi-5-metilfenil}amino)etanol, 2-({3-[(2-

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hidroxietilamino]-2-metoxi-5-metilfenil}amino)etanol, 2-({3-[(2-hidroxietil)amino]-4,5-dimetilfenil}amino)etanol, 2-[3- morfolin-4-ilfenil)amino]etanol, 3-amino-4-(2-metoxietoxi)-5-metilfenilamina, 1-amino-3-bis-(2-

hidroxietil)aminobenceno, resorcina, 2-metilresorcina, 4-clororesorcina, 1,2,4-trihidroxibenceno, 2-amino-3- hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 3,5-diamino-2,6- dimetoxipiridina, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalina, 1,7- dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol, 4-hidroxiindolina, 6- hidroxiindolina, 7-hidroxiindolina o mezcla de estos compuestos o sus sales fisiologicamente compatibles. Se prefieren en especial resorcina, 2-metilresorcina, 5-amino-2-metilfenol, 3-aminofenol, 2-(2,4-diaminofenoxi)etanol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)benceno, 2-amino-3-hidroxipiridina y 1- naftol as! como una de sus sales fisiologicamente compatibles.

Los componentes acopladores se utilizan preferentemente en una cantidad de 0,0001 hasta 10 % en peso, preferentemente 0,001 hasta 5 % en peso, respecto a la cantidad total de medio.

Para las coloraciones temporales se utilizan habitualmente medios de coloracion o tinte que contienen como componentes de coloracion los denominados tintes directos. En este caso se trata de moleculas de colorante que se fijan directamente sobre el sustrato y no necesitan ningun proceso oxidativo para la formacion del color. Entre estos colorantes se encuentra, por ejemplo, la henna, ya conocida desde la antiguedad para colorear cuerpo y cabello. Por regla general, frente al uso de champu estas coloraciones son claramente mas sensibles que las coloraciones oxidativas, de modo que entonces se produce una desviacion variada de los matices no deseada mucho mas rapida o incluso una perdida del color aparentemente homogenea.

Ademas, los medios segun la invencion pueden contener al menos otro colorante directo. En este caso se trata de colorantes que se fijan directamente sobre el cabello y no necesitan ningun proceso oxidativo para la formacion del color. Los colorantes directos son habitualmente nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azoicos, antraquinonas o indofenoles.

Los colorantes directos se introducen cada uno preferentemente en una cantidad de 0,001 hasta 20 % en peso respecto a la preparacion total. La cantidad total de colorantes directos asciende preferentemente como maximo al 20 % en peso.

Colorantes directos anionicos preferidos son los compuestos que se conocen bajo la denominacion internacional (INCI) o los nombres comerciales Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 y Acid Black 52.

Colorantes directos cationicos preferidos son ademas

(a) colorantes de trifenilmetano cationicos, como por ejemplo Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 y Basic Violet 14,

(b) sistemas aromaticos que estan sustituidos con un grupo de nitrogeno cuaternario, como por ejemplo Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, as! como

(c) colorantes directos que contienen un heterociclo que al menos presenta un atomo de nitrogeno cuaternario, como se mencionan por ejemplo en el documento EP-A2-998 908, al cual se remite expllcitamente llegado a este punto, en las reivindicaciones de la 6 a la 11.

Son colorantes directos no ionicos adecuados en particular los colorantes nitrogenados y de quinona y los colorantes azoicos neutros.

Ademas, pueden utilizarse como colorantes directos tambien colorantes que proceden de la naturaleza, como los que se encuentran por ejemplo en el rojo de henna, el neutro de henna, el negro de henna, la manzanilla, la madera de sandalo, el te negro, la corteza de arraclan, la salvia, el palo de tinte, la ralz de rubio roja, el catechu, el cedro y la ralz de palomilla de tintes.

Los medios contienen con especial preferencia peroxido de hidrogeno adicionalmente. Son medios de este tipo para la coloracion y, dado el caso, el aclarado simultaneo de fibras con queratina especialmente preferidos los que contienen de 0,5 hasta15 % en peso, preferentemente de 1 hasta 12,5 % en peso, de forma especialmente preferente de 2,5 hasta 10 % en peso y en particular de 3 hasta 6 % en peso de peroxido de hidrogeno (calculado como H2O2 al 100 %).

El peroxido de hidrogeno tambien puede emplearse en forma de sus compuestos de adicion en vehlculos solidos, preferentemente se utiliza el propio peroxido de hidrogeno. El peroxido de hidrogeno se emplea como disolucion o en forma de un compuesto de adicion de peroxido de hidrogeno en compuestos inorganicos u organicos, como por

ejemplo perborato de sodio, percarbonato de sodio, percarbonato de magnesio, percarbamida de sodio, polivinilpirrolidona nH2O2 (n es un numero entero positivo mayor de 0), peroxido de urea y peroxido de melamina.

Muy en especial se prefieren disoluciones acuosas de peroxido de hidrogeno. La concentracion de una disolucion de peroxido de hidrogeno se determina por un lado a partir de las normativas legales y por otro lado a partir del 5 efecto deseado; preferentemente se utilizan disoluciones en agua del 6 al 12 por ciento.

Para una modificacion del color mediante aclarado o decolorado del sustrato, por ejemplo del cabello, junto con el oxidante se utiliza en medios cosmeticos adicionalmente al menos un potenciador de la decoloracion.

Los potenciadores de la decoloracion se emplean preferentemente para aumentar el efecto de decoloracion de un oxidante, en particular del peroxido de hidrogeno. Son potenciadores de la decoloracion adecuados

10 (PD-i) compuestos que bajo condiciones de perhidrolisis generan acidos peroxocarboxllicos y/o dado el caso acidos perbenzoicos,

y/o

(PD-ii) sales de carbonato y/o hidrogenocarbonato, y/o

15 (PD-iii) carbonatos organicos, y/o

(PD-iv) acidos carboxllicos, y/o

(PD-v) compuestos peroxldicos.

20 Los potenciadores de la decoloracion son preferentemente compuestos peroxldicos, en particular compuestos peroxldicos inorganicos. Entre los compuestos peroxldicos potenciadores de la decoloracion no se encuentra ningun producto de adicion de peroxido de hidrogeno en otros componentes y tampoco el propio peroxido de hidrogeno. Ademas, la eleccion de compuestos peroxldicos no esta sujeta a ninguna limitacion. Compuestos peroxldicos preferidos son sales de peroxidisulfato, sales de persulfato, sales de peroxidifosfato (en particular 25 peroxidisulfato de amonio, peroxidisulfato de potasio, peroxidisulfato de sodio, persulfato de amonio, persulfato de potasio, persulfato de sodio, peroxidifosfato de potasio) y peroxidos (como peroxido de bario y peroxido de magnesio). Entre estos compuestos peroxldicos, que tambien se pueden utilizar combinados, se encuentran segun la invencion los peroxidisulfatos, en particular el peroxidisulfato de amonio. En este caso, se prefieren los medios para la coloracion y, dado el caso, el aclarado simultaneo de fibras con queratina que contienen adicionalmente de 30 0,01 hasta 2 % en peso de al menos un compuesto peroxldico solido seleccionado entre persulfatos,

peroxomonosulfatos y peroxidisulfatos de amonio, de metal alcalino y de metal alcalinoterreo, donde el medio preferido contiene peroxidisulfatos que preferentemente se seleccionan entre peroxidisulfato de sodio y/o peroxidisulfato de potasio y/o peroxidisulfato de amonio y donde el medio preferido contiene al menos dos peroxidisulfatos distintos.

35 Ademas, se prefieren en especial los persulfatos, en particular la mezcla denominada sal de caro de peroxosulfato de potasio, hidrogenosulfato de potasio y sulfato de potasio.

Los potenciadores de la decoloracion se encuentran en los medios cosmeticos segun la invencion preferentemente en cantidades de 5 hasta 30 % en peso, en particular en cantidades de 8 hasta 20 % en peso respecto al peso del medio listo para su uso.

40 Ademas, ha demostrado ser ventajoso que el medio de coloracion y/o de aclarado contenga sustancias tensioactivas no ionicas.

Asl, se prefieren aquellas sustancias tensioactivas que presenten un valor HLB de 5,0 y superior. Para la definicion del valor HLB se remite a las explicaciones de Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, III. Volumen: Die Korperpflegemittel, 2a edicion, Dr. Alfred Huthig Verlag Heidelberg, 1973, pags. 68-78 y de Hugo 45 Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfumerie und Kosmetik, 4a edicion, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, pags. 466-474, asl como las obras originales all! citadas.

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Sustancias tensioactivas no ionogenicas especialmente preferidas son en este caso, por el procesado sencillo, sustancias comerciales como solidos o llquidos en forma pura. La definicion de pureza no se refiere en este contexto a compuestos qulmicamente puros. Mas bien, en particular cuando se trata de productos de fuentes naturales, pueden utilizarse mezclas de distintos homologos, por ejemplo con distintas longitudes de cadenas de alquilo, como se encuentran en productos basados en grasas o aceites naturales. Tambien en el caso de productos alcoxilados, habitualmente las mezclas presentan distintos grados de alcoxilacion. En este contexto el concepto pureza se refiere mas bien al hecho de que las sustancias seleccionadas no deben tener disolventes, agentes reguladores ni otras sustancias adicionales.

Como componente adicional, las preparaciones segun la invencion pueden contener al menos un compuestos de amonio del grupo de cloruro de amonio, carbonato de amonio, bicarbonato de amonio, sulfato de amonio y/o carbamato de amonio en una cantidad de 0,5 hasta 10, preferentemente de 1 hasta 5 % en peso respecto a la preparacion total del medio.

Ademas, los medios de coloracion y/o aclarado segun la invencion pueden contener otros principios activos, coadyuvantes y aditivos, como por ejemplo

- pollmeros no ionicos como por ejemplo copollmeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, polivinilpirrolidona y copollmeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,

- pollmeros cationicos como eter de celulosa cuaternizado, polisiloxanos con grupos cuaternarios, pollmeros de cloruro de dimetildialilamonio, copollmeros de acrilamida-cloruro de dimetildialilamonio, copollmeros de metacrilato de dimetilamino-etilo- vinilpirrolidona cuaternizados con sulfato de dietilo, copollmeros de vinilpirrolidona- metocloruro de imidazolinio y alcohol polivinllico cuaternizado,

- pollmeros zwitterionicos y anfoteros como por ejemplo copollmeros de acrilato/cloruro de acrilamidopropil- trimetilamonio y copollmeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,

- pollmeros anionicos como por ejemplo acidos de poliacrilo, acidos de poliacrilo reticulados, copollmeros de acetato de vinilo/acido crotonico, copollmeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copollmeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copollmeros de metilvinileter/anhldrido maleico y terpollmeros de acido acrllico/acrilato de etilo/N-terc.butil-acrilamida,

- espesantes como agar-agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arabiga, goma karaya, harina de semillas de algarrobo, gomas de linaza, dextrano, derivados de celulosa, p.ej. metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidon y derivados como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas como p.ej. bentonita o hidrocoloides completamente sinteticos como p.ej. polivinilalcohol,

- estructurantes como acido maleico y acido lactico,

- compuestos acondicionadores capilares como fosfollpidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina,

- hidrolizados de protelna, en particular hidrolizados de elastina, colageno, queratina, lactoprotelna, protelna de soja y protelna de trigo, sus productos de condensacion con acidos grasos as! como hidrolizados de protelna cuaternizados,

- aceites de perfume, dimetilisosorbida y ciclodextrinas,

- disolventes y solubilizadores como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

- principios activos que mejoran la estructura de las fibras, en particular, mono-, di- y oligosacaridos como por ejemplo, glucosa, galactosa, fructosa, azucar de fruta y lactosa,

- aminas cuaternarias como metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio

- antiespumantes como siliconas,

- colorantes para tenir el medio,

- principios activos anticaspa como olamina de piroctona, omadina de zinc y climbazol,

- agentes fotoprotectores, en particular benzofenonas derivatizadas, derivados de acido cinamico y triazinas,

- sustancias para ajustar el valor de pH, como por ejemplo acidos convencionales, en particular acidos de consumo y bases,

- principios activos como pantenol, acido pantotenico, alantolna, acidos pirrolidoncarboxllicos y sus sales as! como 5 bisabolol,

- vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, en particular las de los grupos A, B3, B5, Be, C, E, F y H,

- extractos vegetales como los extractos de te verde, corteza de roble, ortiga, hamamelis, lupulo, manzanilla, ralz de lampazo, cola de caballo, espino blanco, tilo, almendra, aloe vera, aguja de plcea, castano de Indias, madera de sandalo, enebro, coco, mango, albaricoque, limon, trigo, kiwi, melon, naranja, uva, salvia, romero, abedul, malva,

10 cardamina, serpol, milenrama, tomillo, melisa, ononis, farfara, malvavisco, meristemo, ginseng y jengibre,

- colesterina,

- agentes de consistencia como sucroester, ester de poliol o eter de polialquilo,

- grasas y ceras como espermaceti, cera de abejas, cera de lignito y parafinas, alcoholes grasos y esteres de acidos grasos,

15 -alcanolamidas de acidos grasos,

- formadores de complejos como EDTA, NTA, acido p-alanindiacetico y acidos fosfonicos,

- agentes de hinchamiento y penetracion como glicerina, propilenglicolmonoetileter, carbonatos, hidrogenocarbonatos, guanidina, urea as! como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

- opacificantes como latex, copollmeros de estireno/PVP y estireno/acrilamida

20 - brillos de perla como mono- y diestearato de etilenglicol as! como diestearato de PEG-3,

- pigmentos,

- estabilizadores para peroxido de hidrogeno y otros oxidantes,

- propelentes como mezclas de propano-butano, N2O, dimetileter, CO2 y aire,

- antioxidantes,

25 Respecto a otros componentes opcionales as! como las cantidades a emplear de estos componentes se remite a manuales especializados conocidos por el especialista, p.ej. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2a edicion, Huthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989.

Los medios para colorear fibras con queratina segun la invencion pueden contener los componentes en un vehlculo adecuado acuoso, alcoholico o acuoalcoholico. Para el objetivo de la coloracion del cabello, tales vehlculos son por 30 ejemplo cremas, emulsiones, geles o tambien disoluciones espumantes con tensioactivos, como por ejemplo champu, aerosoles de espuma u otras preparaciones adecuadas para la aplicacion sobre el cabello. Sin embargo, tambien es posible preparar una formulacion en forma de polvo o tambien en forma de comprimidos que sea preferible para el medio de coloracion y/o aclarado.

Se entiende por disoluciones acuoalcoholicas por ejemplo disoluciones acuosas que contienen de 3 hasta 70 % en 35 peso de un alcohol C1-C4, en particular etanol o isopropanol. Este tipo de disoluciones acuoalcoholicas tambien pueden contener otros disolventes organicos, como por ejemplo metoxibutanol, alcohol bencllico, etildiglicol o 1,2- propilenglicol. En este caso se prefieren todos los disolventes organicos solubles en agua.

Los medios preferidos se caracterizan porque contienen adicionalmente un disolvente no acuoso, donde los medios especialmente preferidos contienen el disolvente en una concentracion de 0,1-30 por ciento en peso, 40 preferentemente en una concentracion de 1-20 por ciento en peso, muy preferentemente en una concentracion de 2-10 por ciento en peso respecto al medio.

En otros medios preferidos, el disolvente se selecciona entre etanol, n-propanol, isoropanol, n-butanol, propilenglicol, n-butilenglicol, glicerina, dietilenglicolmonoetileter, dietilenglicolmono-n-butileter, fenoxietanol y alcohol bencllico as! como sus mezclas.

El valor de pH de los medios segun la invencion puede ajustarse a traves de componentes adecuados como 5 agentes de acidificacion o agentes de alcalinizacion en otro ambito.

Se puede efectuar una coloracion oxidativa de las fibras con queratina en presencia de precursores de colorantes de oxidacion fundamentalmente con oxlgeno del aire. Sin embargo, preferentemente se utiliza un oxidante qulmico. Como oxidantes pueden utilizarse persulfatos, cloritos y en particular peroxido de hidrogeno o sus productos de adicion, como se han descrito anteriormente.

10 Ademas, los medios pueden contener iones metalicos o complejos de iones metalicos, por ejemplo iones de Cu, Fe, Mn o Ru o complejos de estos iones. Es ventajosa ademas la presencia de formadores de complejos cuando se anaden estos iones metalicos. En este caso, los formadores de complejos pueden seleccionarse entre acidos policarboxllicos, acidos difosfonicos geminales, acidos aminofosfonicos, acidos fosfonopolicarboxllicos, ciclodextrinas, acidos aminodicarboxllicos, poliacetales o fosfonatos.

15 Preferentemente los medios se formulan con poca agua o sin agua. Los medios preferidos se caracterizan porque contienen menos de 5 % en peso, preferentemente menos de 2 % en peso, de forma especialmente preferida menos de 1 % en peso y en particular menos de 0,5 % en peso de agua. El contenido de agua de los medios puede determinarse por ejemplo mediante una valoracion de Karl Fischer.

Por eso, incluso sin otras explicaciones, se asume que un especialista puede utilizar la descripcion anterior en el 20 alcance mas amplio. Por eso, las formas de realizacion y ejemplos preferibles descritos a continuacion se deben interpretar solamente como una revelacion descriptiva, en ningun caso limitante de cualquiera de las maneras. La revelacion completa de todas las solicitudes y publicaciones citadas anteriormente y con posterioridad se incluye en esta solicitud como referencia. Los porcentajes en peso de los componentes individuales de las preparaciones de los ejemplos quedan expllcitamente dentro de la revelacion de la descripcion y, por lo tanto, pueden establecerse 25 como caracterlsticas.

Otras caracterlsticas y ventajas importantes de la invencion se deducen a partir de las reivindicaciones secundarias y a partir de los ejemplos.

Es evidente que las caracterlsticas mencionadas anteriormente y las que todavla deben explicarse a continuacion no solo pueden utilizarse en la combinacion indicada en cada caso sino tambien en otras combinaciones o en 30 exclusiva sin salir del alcance de la presente invencion.

En los ejemplos se presentan formas de realizacion preferidas de la invencion y se explican con mas detalle en la descripcion posterior sin limitar el alcance de la presente invencion.

Ejemplo 1: 1,2-O-(R,S)-(benciliden)--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Ic)

En un matraz de varias bocas se introducen 22,7 g (166 mmol) de cloruro de zinc y 171 ml (1,7 mol) de 35 benzaldehldo. Ahora se anaden 20,0 g (114 mmol) de glucuronolactona (MP Biomedicals, LLC) y se agita 3 dlas. La mezcla de reaccion se mezcla con metil-terc-butileter (MtB-eter) y se extrae con agua. La fase organica separada se seca con sulfato sodico, se filtra y se elimina el disolvente al vaclo. El residuo se purifica cromatograficamente y a continuacion se recristaliza en acetato de etilo/heptano y etanol. Se obtiene una mezcla de (R)/(S) en relacion 68/10.

40 EM (IE): m/z (intensidad relativa, %) = 264,2 ([M+] 40)

1H-RMN (DMSO-6, 400 MHz): 5 = 4,7 (m, 1H), 5,0 (d, 1H, J=3,7 Hz), 5,03 (d, 1H, J=3,05 Hz), 6,12 (s, 1H), 6,16 (d, 1H, J=3,7 Hz), 6,23 (d, 1OH, J=7 Hz), 7,43-4,47 (m, 5H).

Ejemplo 2: 1-O-bencil--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Id)

1,5 g (8,5 mmol) de glucuronolactona se disuelven en 35,0 ml (340 mmol) de alcohol bencllico y 630 pl (0,3 mmol) 45 de acido clorhldrico (p = 37 %) y se agita a 80 °C durante 16 h. La mezcla de reaccion enfriada se neutraliza con un intercambiador de iones basico (Dowex 1-X8) y se cromatografla con heptano/acetato de etilo 2:1.

EM (IE): m/z (intensidad relativa, %) = 266,25 ([M+] 2)

5

10

15

20

25

30

35

40

1H-RMN (DMSO-6, 400 MHz): 5 = 4,0 (dd, 1H), 4,15 (s, 1H), 4,32 (d, 1OH), 4,49 (d, 1H), 4,77 (m, 2H), 4,87 (dd, 1H), 5,05 (s, 1H), 7,24-7,30 (m, 5H), 12,8 (sa, 1OH).

Ejemplo 3: 1,2-O-(R,S)-(4-metoxibenciliden)--D-glucofuranurono-6,3-lactona (le)

1,2 g (6,8 mmol) de glucuronolactona, 12,3 ml (102 mmol) de 4-metoxibenzaldehldo y 1,4 g (10,2 mmol) de cloruro de zinc se mezclan y se agitan a TA 4 semanas. Entonces la mezcla de reaccion se diluye con MtB-eter y el solido de la suspension se separa por aspiracion. Se anade agua a las aguas madres y se separan las fases. La fase acuosa se extrae con MtB-eter, las fases organicas reunidas se lavan con agua, se seca con sulfato de sodio, se filtra y se elimina el disolvente al vaclo. El residuo se cromatografla con heptano/acetato de etilo 1:2. Se obtiene una mezcla de (R)/(S) en relacion 27/10.

EM (IE): m/z (intensidad relativa, %) = 294,3 ([M+] 27)

1H-RMN (CDCl3, 500 MHz): 5 = 3,86 (s, 3H), 4,58 (d, 1H, J=4,5 Hz), 4,99-5,04 (m, 1H, 1H, 1H), 6,05 (s, 1H), 6,19 (d, 1H, J=3,6 Hz), 6,97, 7,42 (2d, 2x2H, J=8,5H), 7,31 (s, 1OH).

Ejemplo 4: 5-hidroxi-1,2-O-isopropiliden--D-glucofuranurono-6,3-lactona (If)

5,0 g (23,1 mmol) de glucuronolactonacetonido (compuesto (la), comercial) y 20,1 g (231 mmol) de oxido de manganeso (IV) se suspenden en 80,0 ml de acetona y se agitan 24 h a tA. La mezcla de reaccion se filtra mediante un filtro de presion (0,45 pm), se lava con acetona y se elimina al vaclo por destilacion el exceso de acetona. El solido obtenido se purifica mediante una cristalizacion en agua.

EM (IE): m/z (intensidad relativa, %) = 213,8 ([M-H2O] 1)

1H-RMN (DMSO-6, 400 MHz): 5 = 4,39 (d, 1H, J=2,9 Hz), 4,82 (d, 1H, J=3,7 Hz), 4,85 (d, 1H, J=2,9 Hz), 4,95 (d, 1H, J=3,7 Hz), 7,29 (s, 1OH), 7,46 (s, OH).

Ejemplo 5: 1,2-O-(R,S)-(4-hidroxi-3-metoxibenciliden)--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Ig)

Se introducen 15,4 g (102 mmol) de vainillina y se funde a 82 °C. A esta temperatura se anaden ahora 1,2 g (6,8 mmol) de glucuronolactona y 1,4 g (10,0 mmol) de cloruro de zinc y se agita 16 h. El fluido negro obtenido tras el enfriamiento se disuelve en acetato de etilo y THF y se anade agua. Ahora se vuelve a destilar al vaclo el THF y a continuacion se separan las fases. La fase acuosa se extrae con acetato de etilo, las fases organicas reunidas se lavan con agua, se secan con sulfato de sodio, se filtra y se elimina el disolvente al vaclo. La purificacion se realiza mediante cromatografla con heptano/acetato de etilo 1:2.

EM (IE): m/z (intensidad relativa, %) = 310,3 ([M+] 11)

1H-RMN (CDCla, 500 MHz): 5 = 3,79 (s, 3H), 3,96 (dd, 1H), 4,19 (dd, 1H), 4,56 (dd, 1H), 4,65 (d, 1H), 4,94 (d, 1H), 5,49 (s, 1H), 6,78 (dd, 1H), 7,01 (dd, 1H), 7,15 (dd, 1H).

Ejemplo 6: 1-O-tetradecil--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Ih)

A una suspension de 1,0 g (5,7 mmol) de glucuronolactona en 9,2 ml de tetrahidrofurano se anaden 2,4 g (11,4 mmol) de 1-tetradecanol y 2,1 ml (17,0 mmol) de complejo de trifluoruro de boro-dietileter. La mezcla de reaccion se agita a reflujo 3 h y entonces se concentra al vaclo. El residuo se purifica cromatograficamente con heptano/acetato de etilo.

EM (IE): m/z (intensidad relativa, %) = 372,5 ([M+] 3)

1H-RMN (DMSO-6, 500 MHz): 5 = 0,86 (t, 3H), 1,26 (m, 20H), 1,40 (t, 2H), 3,22 (m, 1H), 3,70 (m, 1H), 4,07 (d, 1H), 4,45 (t, 1H), 4,73 (d, 1H), 4,78 (t, 1H), 4,93 (s, 1H), 5,68 (d, 1H), 5,79 (d, 1H).

Ejemplo 7: 1,2-O-(R,S)-(-metilbenciliden)--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Ii)

De forma analoga a la slntesis del compuesto (Ic) se introducen en un matraz 20,5 g (150 mmol) de cloruro de zinc y 19,2 g (160 mmol) de acetofenona en 150 ml de THF. Ahora se anaden 17,5 g (100 mmol) de glucuronolactona y se agita 4 dlas a 60 °C. Se obtiene el compuesto (Ii).

Ejemplo 8: 1,2-O-(R,S)-(-dibenciliden)--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Ij)

De forma analoga a la slntesis del compuesto (Ic) se introducen en un matraz 20,5 g (150 mmol) de cloruro de zinc y 29,1 g (160 mmol) de benzofenona en 150 ml de THF. Ahora se anaden 17,5 g (100 mmol) de glucuronolactona y se agita 4 dlas a 60 °C. Se obtiene el compuesto (Ij).

Ejemplo 9: 1,2-O-(R,S)-(4-hidroxi-3-metoxicinamiliden)--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Ik)

5 De forma analoga a la slntesis del compuesto (Id) se introducen en un matraz 5,7 g (41 mmol) de cloruro de zinc y 6,23 g (35 mmol) de 4-hidroxi-3-metoxi-cinamaldehldo en 150 ml de THF. Ahora se anaden 5,0 g (28,5 mmol) de glucuronolactona y se agita 2 dlas. Se obtiene el compuesto (Ik).

Ejemplo 10: 1-O-cinamil--D-glucofuranurono-6,3-lactona (Im)

De forma analoga a la slntesis del compuesto (Id) se disuelven 1,0 g (5,7 mmol) de glucuronolactona en 9,2 ml de

10 tetrahidrofurano con 1,52 g (11,4 mmol) de alcohol de cinamilo y 630 pi (0,3 mmol) de acido clorhldrico (p = 37 %) y

se agita a 80 °C durante 16 h. Se obtiene el compuesto (Im).

Ejemplos de uso:

Ejemplo A: Liquid Skin Model

En un matraz aforado de 100 ml se pesa 1 mmol del derivado de glucuronolactona correspondiente y 1 mmol

15 (146 mg) de L-lisina. A continuacion se llena con una mezcla de 6 ml de agua tamponada con fosfato (pH = 7) y

94 ml de etilenglicol. Bajo agitacion energica se vigila la reaccion y se determinan los valores L*a*b* tras 24 horas.

Resultados tras 24 horas:

Compuestos: L* a* b*

Compuesto Ia: 82,6 29,4 103,7

Compuesto Ib: 81,1 30,8 103,8

Compuesto Ic: 68,0 55,2 109,6

Compuesto Ie: 76,4 39,1 106,7

Compuesto Ig: 80,9 32,0 100,0

Glucuronolactona: 96,1 4,3 45,9

DHA: 46,7 27,2 69,4

Eritrulosa: 92,6 4,8 35,8

20 Tras 24 horas los compuestos (Ia), (Ib), (Ic), (Ie) y (Ig) muestran valores L mas bajos que la eritrulosa. Esto significa que estos compuestos producen un color mas oscuro en el sistema de ensayo seleccionado en comparacion con la eritrulosa. Los valores a de los compuestos segun la invencion son mas altos que los valores a de la DHA o la eritrulosa. Los compuestos segun la formula I son capaces, por lo tanto, de producir un tono de color que esta mas desviado hacia el rojo.

25 Ejemplo B: Ensayo de coloracion

Se pesa en cada caso 1 mmol de DHA y de los derivados de glucuronolactona en un Erlenmeyer con esmerilado de 100 ml.

(1) DHA: 90 mg

(2) Glucuronolactona: 176 mg

(3) Compuesto (la): 216 mg

(4) Compuesto (Ic): 264 mg

En cada matraz de Erlenmeyer se introducen ahora bolitas de lana merina del tamano de una uva y un agitador 5 magnetico.

Entonces se prepara una mezcla de tampon (ph7) al 6 % en volumen y etilenglicol al 94 % en volumen, se anaden 100 ml de esta mezcla a cada Erlenmeyer y se agita 24 h a TA.

Tras 24 h se lavan las bolitas de lana primero con agua y despues con una disolucion caliente de detergente en polvo y otra vez con agua y se secan.

10 Las muestras de lana que se han tratado con DHA o glucuronolactona no muestran ninguna coloracion en comparacion con las muestras no tratadas.

Las muestras de lana que se han tratado con el compuesto (la) o el compuesto (Ic) muestran una coloracion amarilla.

Estos resultados de coloracion tambien pueden aplicarse al cabello, puesto que la lana merina esta compuesta, as! 15 como el cabello, de protelnas (queratinas) y la capa mas externa es en cada caso la cutlcula.

Ejemplo C: Estabilidad/Olor

Para comparar el olor y la estabilidad de la glucuronolactona, el glucuronolactonacetonido de formula (la), la DHA y una combinacion en una formulacion se elaboran 5 formulaciones: una sin principio activo como placebo, una con 5 % de glucuronolactona, una con 5 % de compuesto (la), una con 5 % de DHA y una con 5 % de DHA + 1 % de 20 compuesto (la) (en la receta denominada con "principio activo").

Se utilizan las siguientes recetas:

Formulacion de ensayo:

Componente / Nombre comercial: Proveedor INCI [% en peso]

A

Miglyol 812 N: (1) CAPRYLlC/CAPRlC triglyceride 15

Finsolv TN: (2) CETlOL AB 2,5

Pionier COLD: (3) BASE DE CREMA PARA LA PIEL O/W 2,5

B

1,2-Propanodiol: (4) PROPYLEN GLYCOL 4

Agua desmineralizada: AQUA 40

C

Pionier NP-37G: (3) AGENTE ESPESANTE 0,5

Agua desmineralizada: 20

D

Principio activo: (4)/(5) Ver arriba

Agua desmineralizada: AQUA Hasta 100

Proveedores:

(1) Sasol Germany GmbH, (2) Cognis GmbH, (3) Hansen&Rosenthal KG, (4) Merck KGaA/Rona®, (5) Alfa Aesar Elaboracion de las formulaciones:

Calentar la fase A, calentar la fase B, preparar la fase C en un agitador magnetico (primero introducir el agua, y 5 luego el espesante), entonces homogeneizar la fase C con la fase B con el Ultra-Turrax y anadir lentamente la fase A. A continuacion se anade la fase D y tambien se homogeneiza bien.

Para la 5a crema (con DHA y glucuronolactonacetonido) la proporcion de agua se ajusta correspondientemente. Resultado:

En las formulaciones que se han almacenado durante 8 semanas a 40 °C, el color cambia con el tiempo (excepto 10 en el placebo). Las formulaciones que contienen DHA y la mezcla de DHA con el compuesto la desarrollan el tlpico olor a DHA, pero en la mezcla de DHA con el compuesto la es claramente mas debil que con DHA sola. Este olor mas debil esta en correlacion con un color mas claro de la formulacion (en comparacion con el color de la formulacion que contiene DHA sola). Las formulaciones que contienen glucuronolactona sola y el compuesto la tienen un color parecido a las formulaciones que contienen la mezcla DHA con compuesto la, pero no producen 15 olor.

Ejemplo D: estudio ex-vivo

A partir del tejido del abdomen de una mujer europea de 50 anos se preparan 24 explantes histologicos con un diametro medio de 10 mm. Los trozos de tejido se conservan en medio BEM (BIO-EC's Explants Medium) a 37 °C en una atmosfera humeda que contiene un 5 % de CO2.

20 Se dosifica el tejido en 8 cargas de 3 explantes cada una:

Un control negativo (muestra no tratada, solo tratada con el vehlculo migliol/etanol (8/2)) ® T

Un control positivo (dihidroxiacetona al 1 %) ® R1

Un control positivo (eritrulosa al 4 %) ® R2

Glucuronolactona (1 %) ® P1

25 Compuesto de formula (la) (1 %) ® P2-1

Compuesto de formula (la) (4 %) ® P2-2

Se aplican 30 pl de las disoluciones de la sustancia en 5 dlas seguidos uno despues del otro con el uso de un papel de filtro redondo y se dejan actuar 2 h. En los dlas 0, 5 y 8 se preparan cortes de tejido de 5 pm a partir de los explantes. Los cortes se analizan morfologicamente y se miden colorimetricamente.

30 Las mediciones de color se realizan con un colorlmetro de la empresa Minolta CR-300 y se leen los valores L, a y b correspondientemente en el aparato.

Principio de la medicion colorimetrica:

Se ajustan los siguientes parametros:

El ano 1931 se realizaron una serie de ensayos a traves de la CIE (Commision Internationale de L'Eclairage) en los que se definio el "observador estandar de 2 grados". Asl, existe una superficie de color que se mira con un angulo visual de 2 grados. Este angulo visual se utiliza como estandar para la medicion colorimetrica.

• Fuente de irradiacion D65, correspondiente a la luz diurna

5 • Zona de medicion: 3 mm

• Parametros utilizados: L* a* b*

La muestra se coloca sobre la tabla de contacto con la epidermis hacia abajo. La irradiacion se realiza desde la cara inferior a traves de la zona indicada (3 mm).

Estudio de contraste:

10 En las determinaciones colorimetricas « L a b » el valor L determina el contraste de la piel. Si el valor L baja, la piel se muestra mas oscura.

ITA se define como arctang[(L-50)/b]. Si el valor ITA aumenta, la piel se muestra mas clara.

Resultados:

: Dla 5 (valor ITA)

(T): +2 %

(R1): -15 %

(R2): -5 %

(P1): -3 %

(P2-1): -2 %

(P2-2): -5 %

15 Ejemplo de formulacion 1: Crema de bronceado O/W

Componente / Proveedor INCI [% en peso]

Nombre comercial

A

Tego Care 150: (1)

Miglyol 812 N: (2)

Miristato de isopropilo: (3)

Paraffin liquid: (4)

Paraffin: (4)

GLYCERYL STEARATE, 8

STEARETH-25-CETETH-20,

STEARYL ALCOHOL

CAPRYLIC/CAPRIC 3

TRIGLYCERIDE

ISOPROPYL MYRISTATE 2

PARAFFINUM LIQUIDUM 12

(MINERAL OIL)

PARAFFIN 2

4-Hidroxibenzoato de propilo: (4) PROPYLPARABEN 0,15

Compuesto (Ic): 5

B

1,2-Propanodiol: (4) PROPYLENE GLYCOL 4

Sorbitol F liquid: (4) SORBITOL 2

4-Hidroxibenzoato de metilo: (4) METHYLPARABEN 0,05

Agua desmineralizada: AQUA hasta 100

C

Agua desmineralizada: 11,8

D

Parfum (q.s.): PARFUM 0,50

Total: 100,00

Procedimiento de elaboracion:

Primero se calientan por separado las fases A y B a 75 °C. A continuacion se anade lentamente la fase A a la fase B bajo agitacion cuidadosa. Se homogeneiza a 65 °C durante un minuto. A continuacion se enfria a 40 °C bajo agitacion y se anade la fase C bajo agitacion, se enfria a 35 °C y se anade la fase D, y se continua enfriando.

5 Proveedores:

(1) Degussa-Goldschmidt AG (2) Sasol Germany GmbH (3) Cognis GmbH (4) Merck KGaA/Rona® Ejemplo de formulacion 2: Crema de bronceado O/W

Componente / Nombre comercial: Proveedor INCI [% en peso]

A

Tego Care 150: (1) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8

Lanette O: (2) CETEARYL ALCOHOL 1,5

Luvitol EHO: (3) CETEARYL OCTANOATE 5

Miglyol 812 N: (4) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5

Paraffin liquid: (5) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3

AbilWax 2434: (1) STEAROXY DIMETHICONE 1,6

Dow Corning 200 Fluid (350 cs): (6) DIMETHICONE 0,5

4-Hidroxibenzoato de propilo: (5) PROPYLLPARABEN 0,05

B

1,2-Propanodiol: (5) PROPYLENE GLYCOL 3

4-Hidroxibenzoato de metilo: (5) METHYLPARABEN 0,15

Agua desmineralizada: AQUA hasta 100

C

Dihydroxyacetone: (8) DIHYDROXYACETONE 5

Probiol L 05018 (Empty liposomes): (7) AQUA, ALCOHOL DENAT, LECITHIN, GLYCERINE, DISODIUM PHOSPHATE 5

Agua desmineralizada: AQUA 10,00

Compuesto (Ia): (9) 5

Total: 100,00

Procedimiento de elaboracion:

Primero se calientan las fases A y B a 80 °C. A continuacion se anade lentamente la fase B a la fase A bajo agitacion. Entonces se enfria y se anade la fase C a 40 °C.

Proveedores:

5 (1) Degussa-Goldschmidt AG, (2) Cognis GmbH, (3) BASF AG, (4) Sasol Germany GmbH, (5) Merck KGaA/Rona®,

(6) Dow Corning(7) Kuhs GmbH & Co. KG, (8) Merck KGaA/Rona®, (9) Alfa Aesar

Ejemplo de formulacion 3: Locion de bronceado O/W

Componente / Nombre comercial: Proveedor INCI [% en peso]

A

Montanov 68: (1) CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 4

Span 60: (2) SORBITAN STEARATE 1,5

Lanette O: (3) CETEARYL ALCOHOL 1

Cosmacol ELI: (4) C12-13 ALIKYL LACTATE 2

Arimol HD: (2) ISOHEXADECANE 1

Paraffin highly liquid: (5) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3

Dow Corning 9050 Silicone Elastomer Blend: (6) CYCLOMETHICONE, DIMETHICONE CROSSPOLYMER 2

RonaCare® Tocopherol Acetate: (5) TOCOPHERYL ACETATE 0,5

4-Hidroxibenzoato de propilo: (5) PROPYLPARABEN 0,05

B

RonaCare® Ectoin: (5) ECTOIN 0,5

Glycerol, anhydrous: (5) GLYCERINE 2

Agua desmineralizada: AQUA hasta 100

4-Hidroxibenzoato de metilo: (5) METHYLPARABEN 0,15

C

Rhodicare S: (7) XANTHAN GUM 0,2

D

Probiol L 05018 (Empty liposomes): (8) AQUA, ALCOHOL DENAT, LECITHIN, GLYCERINE, DISODIUM PHOSPHATE 5

Compuesto (Ic): 5

Agua desmineralizada: AQUA 10

E

Fragrance Cucumber: (9) PARFUM 0,2

Total: 100,00

Procedimiento de elaboracion:

Primero se mezclan por separado las fases A y B y se calientan a 75 °C. A continuacion se anade la fase C a la fase B y se anaden bajo agitacion a la fase A. Se homogeneiza. Entonces se enfrla bajo agitacion y se anaden las fases D y E a 40 °C.

5 Proveedores:

(1) Seppic (2) Uniqema (3) Cognis GmbH (4) Condea Chinica D.A.C.S.p.A. (5) Merck KGaA/Rona® (6) Dow Corning (7) Rhodia GmbH (8) Kuhs GmbH & Co. KG (9) Drom

Ejemplo de formulacion 4: locion de bronceado W/O suave transparente

Componente / Proveedor INCI [% en peso]

Nombre comercial

A

Dow Corning 3225 C (1) CYCLOMETHICONE, 23,6

DIMETHICONE

COPOLYOL

4-Hidroxibenzoato de propilo (2) PROPYLPARABEN 0,05

B

Dihydroxyacetone: (3) DIHYDROXYACETONE 3

Compuesto (Ia): (4) 2

4-Hidroxibenzoato de metilo: (2) METHYLPARABEN 0,15

1,2-Propanodiol: (2) PROPYLENE GLYCOL 35,9

Agua desmineralizada: AQUA hasta 100

Total: 100,00

Procedimiento de elaboracion:

Primero se disuelve la fase B y entonces se anade a la fase A. Se ajusta el valor de pH con sosa caustica o acido cltrico a un valor pH = 6,0.

Proveedores:

5 (1) Dow Corning (2) Merck KGaA/Rona® (3) Merck KGaA/Rona® (4) Alfa Aesar

Ejemplo de formulacion 5: Crema de bronceado O/W con proteccion UV A/B

Componente / Nombre comercial: Proveedor INCI [% en peso]

A

Eusolex® 2292: (1) ETHYLHEXYL METHOXYCINNAMATE, BHT 3

Eusolex® 4360: (1) BENZOPHENONE-3 0,5

Tego Care 150: (2) GLYCERYL STEARATE, STEARETH-25, CETETH-20, STEARYL ALCOHOL 8

Lanette O: (3) CETEARYL ALCOHOL 1,5

Luvitol EHO: (4) CETEARYL OCTANOATE 5

Miglyoll 812 N: (5) CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5

Paraffin liquid: (1) PARAFFINUM LIQUIDUM (MINERAL OIL) 3

Abil-Wax 2434: (2) STEAROXY DIMETHICONE 1,6

Dow Corning 200 Fluid (350 cs): (6) DIMETHICONE 0,5

4-Hidroxibenzoato de propilo: (1) PROPYLPARABEN 0,05

B

1,2-Propanodiol: (1) PROPYLENE GLYCOL 3

Methyl-4-hydroxybenzoate: (1) SODIUM METHYLPARABEN 0,17

sodium salt

Agua desmineralizada: AQUA hasta 100

Compuesto (Ic): 5

C

Dihidroxiacetona: (7) DIHYDROXYACETONE 5

Agua desmineralizada: 10

Total: 100,00

Procedimiento de elaboracion:

Primero se mezclan por separado las fases A y B y se calientan a 80 °C. A continuacion se anade lentamente bajo agitacion la fase B a la fase A. Se homogeneiza y se enfrla a 40 °C y se anade la fase C, entonces se enfrla hasta temperatura ambiente.

5 Proveedores:

(1) Merck KGaA/Rona® (2) Degussa-Goldschmidt AG (3) Cognis GmbH (4) BASF AG (5) Sasol Germany GmbH (6) Dow Corning (7) Merck KGaA/Rona®

Ejemplo de formulacion 6: Locion de bronceado brillante O/W

Componente / Nombre comercial: Proveedor INCI [% en peso]

A

Montanov 68: (1) CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 4

Span 60: (2) SORBITAN STEARATE 1,5

Lanette O: (3) CETEARYL ALCOHOL 1

Cosmacol ELI: (4) C12-13 ALKYL LACTATE 3

Cosmacol EMI: (4) DI-C12-13 ALKYL MALATE 1

Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend: (5) CYCLOMETHICONE, DIMETHICONE CROSSPOLYMER 1

Arlamol HD: (2) ISOHEXADECANE 3

RonaCare® Tocopherol Acetate: (6) TOCOPHERYL ACETATE 0,5

4-Hidroxibenzoato de propilo: (6) PROPYLPARABEN 0,05

B

RonaCare® Ectoin: (6) ECTOIN 0,5

Colorona® Red Gold: (6) MICA, CI 77891 (TITANIUM 2

DIOXIDE), CI 77491(ION OXIDES)

Glycerol, anhydrous: (6) GLYCERIN 2

Caramel 250: (7) CARAMEL 1

FD&C Yellow No6 W082: (8) CI15985 0,01

Agua desmineralizada: AQUA hasta 100

4-Hidroxibenzoato de metilo: (6) METHYLPARABEN 0,15

Compuesto la: (11) 5

C

Sepigel 305: (1) LAURETH-7, POLYACRYLAMIDE, C13- 14 ISOPARAFFIN 0,5

D

Dihidroxiacetona: (10) DIHYDROXYACETONE 5

Agua desmineralizada: 10

E

Fragrance Babylon: (9) PARFUM 0,2

Total: 100,00

Procedimiento de elaboracion:

Primero se calientan por separado las fases A y B a 75 °C. A continuacion se anade lentamente bajo agitacion la fase A a la fase B. A 60 °C se anade la fase C a la A/B y se homogeneiza. A continuacion se enfrla hasta 40 °C y se anaden las fases D y E sucesivamente.

5 Proveedores:

(1) Seppic (2) Uniqema (3) Cognis GmbH (4) Condea Chimica D.A.C.S.p.A. (5) Dow Corning (6) Merck KGaA/Rona® (7) D. D. Williamson (8) Les Colorants Wackherr SA (9) Drom (10) Merck KGaA/Rona® (11) Alfa Aesar

Claims

REIVINDICACIONES

1. Uso de al menos un compuesto de formula I

imagen1

5

donde R1 y R2 cada uno independientemente entre si representan arilo,

un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C que puede estar sustituido con arilo o

un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, 10 que puede estar sustituido con arilo,

donde o R1 o R2 puede representar H,

donde R1 y R2 juntos tambien pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede estar sustituido

a) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y/o

15 b) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C y/o

c) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que contiene uno o varios enlaces dobles,

donde el grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 atomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 atomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, 20 N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo,

R3 representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y

R4 representa H u OR3,

donde

arilo representa un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C que, dado el caso, puede estar sustituido con alquilo, OH, 25 Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo, y

alquilo representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C,

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones como sustancia de autobronceado.
2. Uso de al menos un compuesto de formula I

imagen2

5 donde R1 y R2 cada uno independientemente entre si representan

arilo,

un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C que puede estar sustituido con arilo o

un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, que puede estar sustituido con arilo,

10 donde o R1 o R2 puede representar H,

donde R1 y R2 juntos tambien pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede estar sustituido

a) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y/o

b) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C y/o

15 c) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que contiene uno o varios enlaces dobles,

donde el grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 atomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 atomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo,

20 R3 representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y

R4 representa H u OR3,

donde

arilo representa un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C que, dado el caso, puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo, y

25 alquilo representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C,

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones como potenciador del bronceado para dihidroxiacetona o para una mezcla de sustancias de autobronceado que contiene dihidroxiacetona.
3. Uso de al menos un compuesto de formula I

imagen3

donde R1 y R2 cada uno independientemente entre si representan arilo,

5 un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que puede estar sustituido con arilo o

un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, que puede estar sustituido con arilo,

donde o R1 o R2 puede representar H,

donde R1 y R2 juntos tambien pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede 10 estar sustituido

a) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y/o

b) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C y/o

c) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que contiene uno o varios enlaces dobles,

15 donde el grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 atomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 atomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo,

3

R representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y R4 representa H u OR3,

20 donde

arilo representa un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C que, dado el caso, puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo, y

alquilo representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C,

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones para la 25 modulacion del tono de color que se consigue en el bronceado con dihidroxiacetona o mediante la mezcla o preparacion que contiene dihidroxiacetona.
4. Uso de al menos un compuesto de formula I

imagen4

donde R1 y R2 cada uno independientemente entre si representan

arilo,

un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C que puede estar sustituido con arilo o

un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, que puede estar sustituido con arilo,

5 donde o R1 o R2 puede representar H,

donde R1 y R2 juntos tambien pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede estar sustituido

a) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y/o

b) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C y/o

10 c) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que contiene uno o varios enlaces dobles,

donde el grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 atomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 atomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo,

15 R3 representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y

R4 representa H u OR3,

donde

arilo representa un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C que, dado el caso, puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo, y

20 alquilo representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C,

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones como medio de reduccion del contraste.
5. Uso de al menos un compuesto de formula I

imagen5

I

25 donde R1 y R2 cada uno independientemente entre si representan arilo,

un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C que puede estar sustituido con arilo o

un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, que puede estar sustituido con arilo,

30 donde o R1 o R2 puede representar H,

donde R1 y R2 juntos tambien pueden formar un anillo de cinco miembros no sustituido o sustituido, el cual puede estar sustituido

g) con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y/o

5

10

15

20

25

30

h) con al menos un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C y/o

i) con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 30 atomos de C que contiene uno o varios enlaces dobles,

donde el grupo alquilo de 1 a 30 atomos de C y/o el grupo alquenilo de 1 a 30 atomos de C puede estar sustituido con arilo y/o el grupo arilo de 6 a 12 atomos de C puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo,

R3 representa H o un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C y

R4 representa H u OR3,

donde

arilo representa un grupo arilo de 6 a 12 atomos de C que, dado el caso, puede estar sustituido con alquilo, OH, Oalquilo, NH2, NH-alquilo, N(alquilo)2, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo o C(O)-Oalquilo, y

alquilo representa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 30 atomos de C,

y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones para la coloracion de fibras con queratina.
6. Uso de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 5 caracterizado porque en el compuesto de formula I el sustituyente R4 representa H.
7. Uso de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 6 caracterizado porque en el compuesto de formula I el sustituyente R3 representa H.
8. Uso de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 7 caracterizado porque en el compuesto de formula I los sustituyentes R1 y R2 juntos forman un anillo de cinco miembros que puede estar sustituido con al menos un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 10 atomos de C

y/o puede estar sustituido con al menos un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 10 atomos de C, que contiene uno o varios enlaces dobles, el cual puede estar sustituido con al menos un grupo fenilo, pudiendo estar sustituido el grupo fenilo con alquilo, OH, Oalquilo, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo

y/o puede estar sustituido con un grupo fenilo, pudiendo estar sustituido el grupo fenilo con alquilo, OH, Oalquilo, C(O)alquilo, O-C(O)alquilo y/o C(O)-Oalquilo. 9
9. Uso de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 5 caracterizado porque el compuesto de formula I se selecciona entre los compuestos (la) hasta (Im)

HO

imagen6

HO

imagen7

HO

imagen8

imagen9

(Id),

5

HO

imagen10

O

imagen11

HO

imagen12

OH

(ig),

HO

O

O;

imagen13

O.

O

OH

(Ih),

HO

imagen14

(Ik) o (Im).
10. Preparacion que contiene dihidroxiacetona y al menos un compuesto segun la formula I de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 1 a la 9 y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones.
11. Preparacion de acuerdo con la reivindicacion 10 caracterizada porque el compuesto mlnimo de formula I se 5 encuentra en una cantidad de 0,01 hasta 20 % en peso respecto a la cantidad total de la preparacion.
12. Preparacion de acuerdo con la reivindicacion 10 o 11 caracterizada porque contiene un vehfculo adecuado para preparaciones cosmeticas, farmaceuticas, dermatologicas.
13. Procedimiento para la elaboracion de una preparacion de acuerdo con la reivindicacion 12 caracterizado porque el compuesto mlnimo segun la formula I se mezcla al menos con un vehlculo adecuado para preparaciones

10 cosmeticas, farmaceuticas, dermatologicas y, dado el caso, coadyuvantes y/o cargas o sustancias de autobronceado y se anade dihidroxiacetona.
14. Medio para la coloracion de fibras con queratina caracterizado porque contiene al menos un compuesto de formula I de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones de la 5 a la 9 y/o sus sales, tautomeros, estereoisomeros y/o solvatos, incluidas sus mezclas en todas las proporciones.

15 15. Medio de acuerdo con la reivindicacion 14 caracterizado porque contiene un colorante directo adicional o al menos un

precursor de colorante de oxidacion.
16. Compuestos de formulas

HO

imagen15

OH

(Ig),

HO

imagen16

HO

imagen17

(Ij),

imagen18

(Im).