ES2424829B1 - Treatment procedure for recycling ceramic glazes as ceramic muds, for use as artificial pozzolans and reuse for all kinds of cements and asphalt mixtures - Google Patents

Treatment procedure for recycling ceramic glazes as ceramic muds, for use as artificial pozzolans and reuse for all kinds of cements and asphalt mixtures Download PDF

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Abstract

Procedimiento de tratamiento para reciclado de esmaltes cerámicos en calidad de Iodos cerámicos, para su utilización como puzolanas artificiales y su reutilización para toda clase de cementos y mezclas asfálticas.#El objetivo de esta patente es utilizar una nueva adición para los cementos y las mezclas asfálticas que resuelve un problema medio-ambiental producido por los sobrantes de los procesos de fabricación en la industria cerámica. Más concretamente, el procedimiento de recuperación del sobrante abarca: tratamiento biológico; separación de partes líquida y sólida; ajustes y potencial del pH, conductividad, salinidad y TDS (total de sales disueltas) de la porción líquida; secado por meteorización de la porción sólida en suelo impermeable con conductos para recoger lixiviados; desterronado en cilindros de mandíbulas, captación mecánica del polvo; secado; trituración con molino continuo y recuperación con precipitación electrostática de partículas impalpables; y almacenamiento.Treatment procedure for recycling ceramic glazes as ceramic muds, for use as artificial pozzolans and reuse for all kinds of cements and asphalt mixes. # The objective of this patent is to use a new addition for cements and asphalt mixes. that solves an environmental problem produced by the leftovers of manufacturing processes in the ceramic industry. More specifically, the leftover recovery procedure includes: biological treatment; separation of liquid and solid parts; adjustments and potential of the pH, conductivity, salinity and TDS (total dissolved salts) of the liquid portion; weather drying of the solid portion in impermeable soil with conduits to collect leachates; crushed in jaw cylinders, mechanical dust collection; drying; continuous mill grinding and recovery with electrostatic precipitation of impalpable particles; and storage.

Description

Procedimiento de tratamiento para reciclado de esmaltes cerámicos en calidad de lodos cerámicos, para su utilización como puzolanas artificiales y su reutilización para toda clase de cementos y mezclas asfálticas. Treatment procedure for recycling ceramic glazes as ceramic muds, for use as artificial pozzolans and reuse for all kinds of cements and asphalt mixtures.

Sector de la técnica Technique sector

La invención se encuadra en el sector técnico de la construcción más concretamente en el relativo a los cementos y mezclas asfálticas. También afecta al sector cerámico ya que se basa en la reutilización de sus alúmina silicatos sobrantes del proceso de producción (lodos cerámicos). The invention falls within the technical sector of construction, more specifically in relation to cements and asphalt mixtures. It also affects the ceramic sector as it is based on the reuse of its alumina silicates left over from the production process (ceramic mud).

Objeto de la invención Object of the invention

En la instrucción técnica española del hormigón estructural y en su capítulo 29 apartado 2° referente a las adiciones, indica qué son materiales inorgánicos, puzolánicos o con hidraulicidad latente que finamente divididos pueden ser añadidos al hormigón para mejorar algunas de sus características técnicas. Así como también que en el artículo In the Spanish technical instruction for structural concrete and in its chapter 29 section 2 regarding additions, it indicates what inorganic, pozzolanic or latent hydraulicity materials that can be finely divided can be added to the concrete to improve some of its technical characteristics. As well as that in the article

29.2.1 de la misma instrucción técnica EHE, se dan unas prescripciones que las puzolanas han de cumplir. Tras la serie encadenada de tratamientos físicos incluyendo el térmico, este alúmina-silicato las cumplen en su totalidad. 29.2.1 of the same EHE technical instruction, some prescriptions are given that the pozzolans have to comply with. After the chained series of physical treatments, including thermal treatments, this alumina-silicate is fully complied with.

Los esmaltes cerámicos en calidad de alúmina-silicatos sobrantes del proceso de producción, debidamente tratados, gozan de estas propiedades. También cabe la posibilidad de añadir cierta cantidad de este producto puzolánico a todo tipo de mezclas asfálticas. Properly treated ceramic enamels as alumina-silicates left over from the production process enjoy these properties. It is also possible to add a certain amount of this pozzolanic product to all kinds of asphalt mixes.

Así pues el objeto de esta invención es por una parte reciclar un sobrante de la industria cerámica y por otra obtener un producto para el sector de la construcción, de igual o mejores propiedades que el estándar, con el consecuente ahorro económico y medioambiental debido al uso de este sobrante. Thus, the object of this invention is, on the one hand, to recycle a surplus from the ceramic industry and, on the other hand, to obtain a product for the construction sector, with the same or better properties than the standard, with the consequent economic and environmental savings due to the use of this leftover.

De aquí la protección en esta patente "Procedimiento de tratamiento para reciclado de esmaltes cerámicos en calidad de lodos cerámicos, para su utilización como puzolanas artificiales y su reutilización para toda clase de cementos y mezclas asfálticas." Hence the protection in this patent "Treatment procedure for recycling ceramic glazes as ceramic muds, for use as artificial pozzolans and reuse for all kinds of cements and asphalt mixtures."

Estado de la técnica State of the art

En el sector cerámico europeo se generan grandes cantidades de residuos y sobrantes, pero el que cuantitativamente ocupa el primer lugar son los esmaltes cerámicos en calidad de alúmina-silicatos procedentes del proceso de producción, de los que aún hoy no se dispone de un método capaz para la reutilización total de los mismos. Large amounts of waste and leftovers are generated in the European ceramic sector, but the one that quantitatively occupies the first place is ceramic enamels as alumina-silicates from the production process, of which a capable method is still not available today. for the total reuse of the same.

Si bien existen algunos procesos en cerámica para absorber una porción de estos residuos y sobrantes, aún queda por reutilizar una parte importante de los mismos. Sectores posibles de reutilización son los cementos y mezclas asfálticas. Although there are some ceramic processes to absorb a portion of these residues and surpluses, an important part of them still remains to be reused. Possible sectors for reuse are cements and asphalt mixes.

Se puede demostrar que los alúmina-silicatos procedentes del proceso de producción están formados principalmente por restos de esmaltes. Estos alúmina-silicatos presentan una composición química y mineralógica similar a la de un esmalte cerámico, una parte de fase vítrea y otra compuesta por minerales como cuarzo, circón, feldespatos, carbonatos, alúmina y mineral arcilloso (caolines) como fases cristalinas, además de una pequeña proporción de colorantes cerámicos. It can be shown that the alumina-silicates from the production process are mainly formed by remains of enamels. These alumina-silicates have a chemical and mineralogical composition similar to that of a ceramic enamel, a part with a glassy phase and another composed of minerals such as quartz, zircon, feldspars, carbonates, alumina and clay mineral (kaolin) as crystalline phases, in addition to a small proportion of ceramic dyes.

Estos alúmina-silicatos presentados en forma de lodos de las fritas y esmaltes cerámicos utilizados y concretamente en su fase vítrea, poseen una gran actividad interna. Presentando, por su naturaleza, verdaderos fenómenos electrolíticos, por la presencia de cationes divalentes tanto de elevado o bajo radio iónico. Téngase en cuenta que los vidrios son líquidos de altísima viscosidad a temperatura ambiente, por lo que se semejan a cuerpos sólidos. These alumina-silicates presented in the form of mud from the frits and ceramic glazes used and specifically in their glassy phase, have great internal activity. Presenting, by their nature, true electrolytic phenomena, due to the presence of divalent cations both high and low ionic radio. Note that glasses are highly viscous liquids at room temperature, so they resemble solid bodies.

Descripción detallada de la invención Detailed description of the invention

Los esmaltes cerámicos en calidad de alúmino-silicatos procedentes del proceso de producción en la forma que se generan, tienen poca actividad puzolánica, con lo cual han de sufrir un tratamiento para que ésta aparezca. Dicho tratamiento comprende los siguientes pasos: The ceramic enamels as alumino-silicates from the production process in the way they are generated, have little pozzolanic activity, which means that they have to undergo treatment in order for it to appear. Said treatment comprises the following steps:

Recolección del sobrante cerámico generado en la limpieza de molinos, depósitos y conducciones. También en los puntos de aplicación de esmaltes cerámicos en las líneas de esmaltado. Collection of the ceramic excess generated in the cleaning of mills, tanks and pipes. Also at the points of application of ceramic enamels on the enamel lines.

Traslado de estos sobrantes a la planta de tratamiento que obligatoriamente será realizado por un gestor intermedio autorizado. Según normativa española. Transfer of these surpluses to the treatment plant, which will necessarily be carried out by an authorized intermediate manager. According to Spanish regulations.

A partir de aquí, todas las operaciones las tiene que realizar un gestor autorizado, también según normativa española. From here on, all operations must be carried out by an authorized manager, also in accordance with Spanish regulations.

Tratamiento previo, primario y secundario biológico en E.D.A.R. Previous, primary and secondary biological treatment in E.D.A.R.

Separación líquido-sólido. Liquid-solid separation.

5 • Tratamiento de la porción líquida, hasta alcanzar los parámetros adecuados para su reutilización en la preparación de barbotinas cerámicas. 5 • Treatment of the liquid portion, until reaching the appropriate parameters for its reuse in the preparation of ceramic slips.

• La porción sólida a una densidad de 1.700 gr/1 es bombeada a una estrusionadora en donde se obtienen unos cilindros compactos, con una humedad que se elimina al pasarlos a un secadero horizontal. Dotando a los • The solid portion at a density of 1,700 gr / 1 is pumped to a splicer where compact cylinders are obtained, with a humidity that is eliminated when passing them to a horizontal dryer. Endowing

1O alúmino-silicatos de un primer tratamiento térmico. 1O alumino-silicates from a first heat treatment.

La porción sólida se puede mandar también a unas torres verticales de secado, por aire caliente en contracorriente a 500-600° C (tratamiento térmico elevado). The solid portion can also be sent to vertical drying towers, by countercurrent hot air at 500-600 ° C (high heat treatment).

Trituración a tamaño de partícula inferior a 45 micras, precipitación electrostática Crushing at particle size less than 45 microns, electrostatic precipitation

de la fracción impalpable. Tratamiento térmico elevado, de esta forma se 15 aumenta en un 55'66% la actividad puzolánica de los alúmino-silicatos. of the impalpable fraction. High heat treatment, thus increasing the pozzolanic activity of the alumino-silicates by 55.66%.

• Almacenamiento en silos para la posterior carga y transporte, realizado por transportista autorizado. • Storage in silos for subsequent loading and transportation, carried out by an authorized carrier.

La reutilización de esmaltes cerámicos en calidad de lodos cerámicos, tiene como The reuse of ceramic enamels as ceramic mud has the

20 ventaja principal valorizar unos sobrantes, transformando uno en un producto con actividad puzolánica (sólido), y el otro en un agua (líquido) para su reutilización en barbotinas cerámicas. The main advantage is to valorize some leftovers, transforming one into a product with pozzolanic activity (solid), and the other into water (liquid) for reuse in ceramic slips.

El producto puzolánico obtenido tiene utilidad para su uso junto con cementos, agua y The pozzolanic product obtained is useful for use together with cements, water and

25 áridos así como con mezclas asfálticas. Por una parte se consigue un ahorro energético muy relevante, al sustituir parte del cemento y mezcla asfáltica por el producto puzolánico. Por otra parte, consigue que los productos finales obtenidos tengan una calidad superior. 25 aggregates as well as asphalt mixes. On the one hand, very significant energy savings are achieved by replacing part of the cement and asphalt mix with the pozzolanic product. On the other hand, it achieves that the final products obtained have a superior quality.

30 Modo de realización y su aplicación Nace el producto a tratar de los procesos de molturación en molinos adecuados y la limpieza de los depósitos (cocios) que los contienen, así como de la limpieza de los conductos que los transportan y también de los derrames y limpieza de los puntos de aplicación en las líneas de esmaltado. 30 Method of implementation and application The product is born to deal with the milling processes in suitable mills and the cleaning of the deposits (cocios) that contain them, as well as the cleaning of the pipes that transport them and also of spills and cleaning of the application points in the enameling lines.

Estos sobrantes se almacenan en esta industria en balsas, de donde se extraen por succión por gestores intermedios autorizados (transporte). These leftovers are stored in this industry in rafts, from where they are extracted by suction by authorized intermediate managers (transport).

A continuación se depositan en gestores autorizados para bien reutilizarlos en la composición de barbotinas cerámicas o bien abandonarlos en vertederos controlados. They are then deposited with authorized managers to either reuse them in the composition of ceramic slips or leave them in controlled landfills.

Se propone en esta patente de "Procedimiento de tratamiento para reciclado de esmaltes cerámicos en calidad de lodos cerámicos, para su utilización como puzolanas artificiales y su reutilización para toda clase de cementos y mezclas asfálticas·, realizar un tratamiento que consiste en: It is proposed in this patent of "Treatment procedure for recycling ceramic glazes as ceramic mud, for use as artificial pozzolans and reuse for all kinds of cements and asphalt mixtures ·, perform a treatment consisting of:

1. one.
Realizar como en cualquier E.D.A.R. con sus métodos de procedimiento habituales, un tratamiento previo, un tratamiento primario y un tratamiento secundario por el procedimiento biológico. Es decir, reproducir en una instalación controlada, el tratamiento que la naturaleza realiza a las aguas. Perform as in any E.D.A.R. with its usual procedural methods, a previous treatment, a primary treatment and a secondary treatment by the biological procedure. That is to say, to reproduce in a controlled installation, the treatment that nature performs to the waters.

2. 2.
Realizar asimismo la separación líquido-sólido como en cualquier E.D.A.R. Also perform the liquid-solid separation as in any E.D.A.R.

3. 3.
Ajustar el pH, el potencial pH, conductividad, salinidad y T.D.S. de la porción líquida, para su reutilización en la preparación de barbotinas cerámicas. En concreto, ajustar el pH hasta que sus valores estén comprendidos entre 8 y 11; la conductividad en microsiemens/cm se encuentre entre 900 y 11 00; el potencial pH se cifre entre -90 y -120; TDS (total sales disueltas) en mg/1 entre 500 y 600 así como salinidad entre 0,3 y 0,6. Adjust pH, pH potential, conductivity, salinity, and T.D.S. of the liquid portion, for reuse in the preparation of ceramic slips. Specifically, adjust the pH until its values are between 8 and 11; the conductivity in microsiemens / cm is between 900 and 11 00; the potential pH is between -90 and -120; TDS (total dissolved salts) in mg / 1 between 500 and 600 as well as salinity between 0.3 and 0.6.

4. Four.
La porción sólida a una densidad de 1.700 gr/1 es bombeada a una estrusionadora en donde se obtienen unos cilindros compactos, con una humedad que se elimina al pasarlos a un secadero horizontal. Dotando a los alúmino-silicatos de un primer tratamiento térmico. The solid portion at a density of 1,700 gr / 1 is pumped to a coater where compact cylinders are obtained, with a humidity that is eliminated when passing them to a horizontal dryer. Giving the alumino-silicates a first heat treatment.

5. 5.
La porción sólida se puede mandar también a unas torres verticales de secado, por aire caliente en contracorriente a 500-600° C (tratamiento térmico elevado). The solid portion can also be sent to vertical drying towers, by countercurrent hot air at 500-600 ° C (high heat treatment).

6. 6.
Trituración del producto resultante hasta un tamaño de partícula inferior a 45 micras, con recuperación de la fracción impalpable por precipitación electrostática, para que esté garantizado que la emisión de partículas sólidas a la atmósfera sean inferiores a la permitida. Tratamiento térmico elevado, de esta forma se aumenta en un 55'66% la actividad puzolánica de los alúmino-silicatos. Grinding of the resulting product to a particle size of less than 45 microns, with recovery of the impalpable fraction by electrostatic precipitation, so that the emission of solid particles into the atmosphere is guaranteed to be less than allowed. High heat treatment, thus increasing the pozzolanic activity of the alumino-silicates by 55.66%.

7. 7.
Almacenamiento y transporte. Storage and transportation.

El producto final obtenido con este tratamiento es un polvo, de tamaño de partícula inferior a 45 micras, compuesto fundamentalmente por AL20a, CaO, K20, MgO, Na20, Si02, ZnO, Zr02, Fe20 3 y B20 3 y prácticamente exento de Cr y so=3 total, de aproximadamente un 45% de fase vítrea y un 55% de fase cristalina, fácilmente reactivo con el Ca(OH)2 (portlandita) proveniente de la hidratación del cemento y también con las que se dan en las composiciones de las mezclas asfálticas. The final product obtained with this treatment is a powder, with a particle size of less than 45 microns, mainly composed of AL20a, CaO, K20, MgO, Na20, Si02, ZnO, Zr02, Fe20 3 and B20 3 and practically free of Cr and so = 3 total, approximately 45% glassy phase and 55% crystalline phase, easily reactive with Ca (OH) 2 (portlandite) from the hydration of cement and also with those given in the compositions of asphalt mixes.

En concreto, la concentración de los óxidos en la porción sólida estará comprendida, en Specifically, the concentration of the oxides in the solid portion will be included, in

%, entre los siguientes valores: %, between the following values:

-AL20a 10 y 20 -AL20a 10 and 20
-CaO 4y 17 -CaO 4y 17

-K201y5 -K201y5
-MgO 0.5y3 -MgO 0.5y3

-Na20 0.5y3 -Na20 0.5y3
-Si0240y65 -Yes0240y65

-Zn02y8 -Zn02y8
-Zr023 y 9 -Zr023 and 9

-Fe20 3 0.5 y 3 -Fe20 3 0.5 and 3
-B20a1y3 -B20a1y3

Estando además comprendida la suma de los porcentajes Si02, AI20a, y Fe20a, entre los valores 60 y 80. Also being included the sum of the percentages Si02, AI20a, and Fe20a, between the values 60 and 80.

Las puzolanas artificiales obtenidas se utilizarán como adición para todo tipo de cementos, hormigones y morteros, empleados para todo tipo de construcciones y también su utilización para todo tipo de mezclas asfálticas utilizadas en la construcción de todo tipo de edificios, carreteras, autovías, autopistas, caminos y afirmantes en cualquier tipo de suelos. The artificial pozzolans obtained will be used as an addition for all types of cements, concretes and mortars, used for all types of construction and also their use for all types of asphalt mixes used in the construction of all types of buildings, roads, highways, motorways, roads and clamps on any type of soil.

Claims

REIVINDICACIONES
1.
Procedimiento de tratamiento de esmaltes cerámicos (alúmino-silicatos), bajo la forma de lodos cerámicos, caracterizado porque los convierte en puzolanas artificiales para su utilización como adición para todo tipo de cementos, hormigones y morteros, empleados para todo tipo de construcciones y también su utilización para todo tipo de mezclas asfálticas, que comprende las siguientes etapas:
2.
Procedimiento de la reivindicación 1, en el que en la fase e) se ajusta los valores
del pH hasta que se encuentre en los siguientes rangos: -pH 8 y 11 -Potencial pH -90 y -120 -Conductividad en microsiemens/cm 900 y 1100 -TDS en mg/1 500 y 600 -Salinidad entre 0.3 y 0.6
3.
Procedimiento de la reivindicación 1, en el que en la fase e) se realiza el secado en secaderos horizontales continuos hasta un 0.5% del contenido en H20. Incluye tratamiento térmico elevado que aumenta la actividad puzolánica de los alúmino-silicatos.
a.
Tratamiento previo de los lodos, tratamiento primario y tratamiento
secundario por el procedimiento biológico.
b.
Separación de las partes, líquida y sólida.
c.
Ajustar el pH, el potencial pH, conductividad, salinidad y T.D.S. de la
porción líquida, para
su reutilización en la preparación de barbotinas
cerámicas.
d.
Bombeo de la porción sólida a una densidad e 1.700 gr/1 a una
estrusionadora para obtener cilindros compactos, con una humedad que
se elimina al pasarlos por un secadero horizontal.
e.
Envío de la porción sólida a unas torres verticales de secado, por aire
caliente en contracorriente a 500-600° C, lo que supone un tratamiento
térmico elevado.
f.
Trituración del producto resultante, con recuperación de la fracción
impalpable por precipitación electrostática, para que esté garantizado
que la emisión de partículas sólidas a la atmósfera sean inferiores a la
permitida. Tratamiento térmico agresivo porque la molturación se realiza
con
aporte de calor, por aire caliente en contracorriente, a una
temperatura entre 500° y 600° C.
5 10 4. Procedimiento de la reivindicación 1, en el que durante la fase f} se realiza la trituración del producto resultante hasta un tamaño de partícula inferior a 45 micras. Incluye tratamiento térmico agresivo. 5. Producto obtenido por los procedimientos definidos en las reivindicaciones 1 a 4. El producto final tendrá las siguientes concentraciones en % comprendidas entre los valores: -AL203 10 Y 20 -CaO 4 y 17 -K20 1 Y 5 -MgO 0.5 Y 3 -Na20 0.5 y 3 -Si0240 Y 65 -ZnO 2 y 8 -Zr023 y 9 -Fe203 0.5 y 3 -82031 Y 3 Estando además comprendida la suma de los porcentajes Si02, Ab03, y Fe203, entre los valores 60 y 80. 6. Uso del producto obtenido según el procedimiento definido en las 15 reivindicaciones 1 a 4, como adición para todo tipo de cementos, hormigones y morteros, empleados para todo tipo de construcciones y edificaciones. 20 25 7. Uso del producto obtenido según el procedimiento definido en las reivindicaciones 1 a 4, como adición para todo tipo de mezclas asfálticas utilizadas en la construcción de carreteras, autovías, autopistas, caminos y afirmantes en cualquier tipo de suelos.
one.
Procedure for treating ceramic enamels (alumino-silicates), in the form of ceramic muds, characterized in that it turns them into artificial pozzolans for use as an addition to all types of cements, concretes and mortars, used for all types of constructions and also their use for all types of asphalt mixes, comprising the following stages:
2.
The method of claim 1, wherein in step e) the values are adjusted
pH until it is in the following ranges: -pH 8 and 11 -Potential pH -90 and -120 -Conductivity in microsiemens / cm 900 and 1100 -TDS in mg / 1,500 and 600 -Salinity between 0.3 and 0.6
3.
The method of claim 1, wherein in step e) drying is carried out in continuous horizontal driers up to 0.5% of the H20 content. It includes a high heat treatment that increases the pozzolanic activity of the alumino-silicates.
to.
Sludge pretreatment, primary treatment and treatment
secondary by the biological procedure.
b.
Separation of the parts, liquid and solid.
c.
Adjust the pH, pH potential, conductivity, salinity and TDS of the
liquid portion, for
its reuse in the preparation of slips
ceramics.
d.
Pumping of the solid portion at a density of 1,700 gr / 1 at a
extruder to obtain compact cylinders, with a humidity that
it is eliminated by passing them through a horizontal dryer.
and.
Delivery of the solid portion to vertical drying towers, by air
heat in countercurrent at 500-600 ° C, which is a treatment
high thermal.
F.
Crushing of the resulting product, with recovery of the fraction
impalpable by electrostatic precipitation, so that it is guaranteed
that the emission of solid particles into the atmosphere is less than
allowed. Aggressive heat treatment because grinding is done
with
heat input, by countercurrent hot air, to a
temperature between 500 ° and 600 ° C.
The method of claim 1, wherein during phase f, the resulting product is ground to a particle size of less than 45 microns. Includes aggressive heat treatment. 5. Product obtained by the procedures defined in claims 1 to 4. The final product will have the following concentrations in% comprised between the values: -AL203 10 AND 20 -CaO 4 and 17 -K20 1 AND 5 -MgO 0.5 AND 3 - Na20 0.5 and 3 -Si0240 Y 65 -ZnO 2 and 8 -Zr023 and 9 -Fe203 0.5 and 3 -82031 Y 3 The sum of the percentages Si02, Ab03, and Fe203 also being included, between the values 60 and 80. 6. Use of the product obtained according to the procedure defined in claims 1 to 4, as an addition for all types of cements, concretes and mortars, used for all types of constructions and buildings. 20 25 7. Use of the product obtained according to the procedure defined in claims 1 to 4, as an addition for all types of asphalt mixtures used in the construction of highways, expressways, motorways, roads and cladding on any type of soil.
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