ES2424801T3

ES2424801T3 - Use of a conduit for the manufacture of a pipe laid in the water

Info

Publication number: ES2424801T3
Application number: ES10700574T
Authority: ES
Inventors: Andreas Dowe; Rainer Göring; Hans-Jürgen KOCKS; Jörn WINKELS
Original assignee: Evonik Degussa GmbH; Salzgitter Mannesmann Line Pipe GmbH
Current assignee: Salzgitter Mannesmann Line Pipe GmbH; Evonik Operations GmbH
Priority date: 2009-02-19
Filing date: 2010-01-20
Publication date: 2013-10-08
Anticipated expiration: 2030-01-20
Also published as: CA2752992A1; AU2010215729A1; DE102009001001A1; CN102639919A; US10072786B2; HRP20130751T1; PL2399058T3; AP2945A; JP6071200B2; AP2011005837A0; IL214605A; US20120000541A1; KR20110139689A; CA2752992C; KR101717068B1; BRPI1008391A2; EP2399058B1; DK2399058T3; UA107456C2; MX2011008742A

Abstract

Uso de un conducto metálico revestido para la fabricación de una tubería tendida en agua, en donde,condicionado por el procedimiento de tendido elegido, el revestimiento está expuesto, en el transcurso del tendido,a una solicitación de presión cizallante y/o a una solicitación de flexión, con la condición de que el conducto estérevestido con una capa extrudida, de al menos 1,0 mm de grosor, a base de una masa de moldeo de poliamida,caracterizado por que la tubería está enrollada para el transporte y es desenrollada antes o durante el tendido, o latubería es tendida según el método J-Lay o el método S-Lay y, en donde, además, la viscosidad de la masa demoldeo de poliamida extrudida a 240ºC y una velocidad de cizalladura de 0,1 1/s conforme a la norma ASTMD4440-3 asciende al menos a 2000 Pa.s.Use of a coated metal conduit for the manufacture of a pipe laid in water, where, conditioned by the chosen laying procedure, the coating is exposed, during the course of laying, to a request for shear pressure and / or a request for bending, with the proviso that the conduit is coated with an extruded layer, at least 1.0 mm thick, based on a polyamide molding mass, characterized in that the pipe is wound for transport and unwound before or during laying, or the pipeline is laid according to the J-Lay method or the S-Lay method and, where, in addition, the viscosity of the demolished mass of extruded polyamide at 240 ° C and a shear rate of 0.1 1 / s In accordance with ASTMD4440-3, it amounts to at least 2000 Pa.s.

Description

Uso de un conducto para la fabricación de una tubería tendida en el agua Use of a conduit for the manufacture of a pipe laid in the water

La presente invención se refiere al uso de un conducto metálico que está recubierto con una capa extrudida a base de una masa de moldeo de poliamida, para la fabricación de una tubería tendida en el agua. The present invention relates to the use of a metal conduit that is coated with an extruded layer based on a polyamide molding mass, for the manufacture of a pipe laid in the water.

Tuberías de producción, transporte, de subida o de producto a base de metal se recubren actualmente, por ejemplo, con una poliolefina tal como, p. ej., polietileno o polipropileno (documentos WO 2002/094922; US 2002/0066491; EP-A-0346101). Los revestimientos o recubrimientos sirven de manera primaria para la protección frente a la corrosión; se describen mediante correspondientes Normas. Para los recubrimientos de poliolefina, éstas son, por ejemplo, la norma DIN EN 10288 o bien la norma DIN 30678. En el caso del recubrimiento con poliolefinas, esta capa se produce, por ejemplo, mediante extrusión tubular o por bobinado. Para la inducción de adherencia pueden aplicarse sucesivamente, antes de la extrusión, capas de epoxi y de pegamento. Production, transport, ascent or metal-based product pipes are currently coated, for example, with a polyolefin such as, e.g. eg, polyethylene or polypropylene (WO 2002/094922; US 2002/0066491; EP-A-0346101). Coatings or coatings serve primarily for corrosion protection; They are described by corresponding standards. For polyolefin coatings, these are, for example, DIN EN 10288 or DIN 30678. In the case of polyolefins, this layer is produced, for example, by tubular extrusion or by winding. For the induction of adhesion, epoxy and glue layers can be applied successively before extrusion.

Otro estado conocido de la técnica, el cual es regulado por la norma DIN EN 10310 (versión alemana EN 10310:2003), prevé el revestimiento de tubos de acero para tuberías tendidas en tierra y en agua por medio de polvos de poliamida. El revestimiento con poliamida se aplica mediante inmersión en un lecho fluido, pulverización Another known state of the art, which is regulated by DIN EN 10310 (German version EN 10310: 2003), provides for the coating of steel pipes for pipes laid on land and in water by means of polyamide powders. The polyamide coating is applied by immersion in a fluid bed, spraying

o en el procedimiento de aplicación con rodillos. Condicionado por el procedimiento, mediante el revestimiento de polvo sólo se pueden aplicar sobre el metal placas relativamente delgadas. Lo desventajoso es, en particular, que para el revestimiento se debe emplear un polvo a base de una poliamida de un peso molecular relativamente bajo, con el fin de garantizar una buena igualación de la masa fundida sobre la superficie caliente del metal. Un revestimiento, así obtenido, presenta, sin embargo, una resistencia mecánica insuficiente y sirve en primer término para la protección frente a la corrosión. Lo desventajoso es también, en particular, que de este modo no es posible aplicar una capa de poliamida sobre un tubo que ya contenga un revestimiento a base de una poliolefina o de una capa de inductor de la adherencia. Además de ello, también se conocen revestimientos durómeros a base de epóxidos o de poliuretano. or in the roller application procedure. Conditioned by the process, only relatively thin plates can be applied to the metal by powder coating. The disadvantage is, in particular, that a powder based on a polyamide of a relatively low molecular weight must be used for the coating, in order to ensure a good equalization of the melt on the hot metal surface. A coating, thus obtained, has, however, insufficient mechanical resistance and serves primarily to protect against corrosion. The disadvantage is also, in particular, that in this way it is not possible to apply a layer of polyamide onto a tube that already contains a coating based on a polyolefin or a layer of adhesion inducer. In addition, duromer coatings based on epoxides or polyurethane are also known.

En la construcción de tuberías se establecen al revestimiento de la tubería requisitos técnicos cada vez más elevados, dado que las condiciones del medio ambiente, del tendido y de funcionamiento son cada vez más exigentes. Uno de los métodos más eficaces para la protección de tuberías tendidas en tierra frente a la corrosión, en particular en el caso de la protección frente a la corrosión catódica, es un revestimiento de varias capas. Éste se compone de una capa de resina epoxídica como primera capa, un copolímero como pegamento como segunda capa y una capa de poliolefina exterior a base de polietileno o polipropileno. Este método de revestimiento se puede aplicar para tubos pequeños hasta para tubos grandes. No obstante, en el campo de costa afuera y costero se establecen adicionalmente a menudo altos requisitos para la resistencia frente a solicitaciones mecánicas. In the construction of pipes, the technical requirements of the pipeline are increasingly high, since the environmental, laying and operating conditions are increasingly demanding. One of the most effective methods for the protection of pipes laid on land against corrosion, in particular in the case of protection against cathodic corrosion, is a multilayer coating. This consists of a layer of epoxy resin as the first layer, a copolymer as a glue as the second layer and an outer polyolefin layer based on polyethylene or polypropylene. This coating method can be applied for small tubes up to large tubes. However, high requirements for resistance to mechanical stresses are often established in the offshore and coastal field.

En el caso de un tendido en el campo de costa afuera, grandes profundidades de tendido requieren hoy en día el empleo de técnicas especiales tales como, por ejemplo, el método J-Lay. En este caso se trata de un procedimiento con un montaje casi vertical del ramal de tendido sobre una plataforma de tendido semi-sumergida In the case of laying in the offshore field, large depths of laying today require the use of special techniques such as, for example, the J-Lay method. In this case it is a procedure with an almost vertical installation of the laying branch on a semi-submerged laying platform

o de pontones o barcos de tendido correspondientemente equipados. Mediante correspondientes dispositivos de soporte, el extremo del ramal es fijado en cada caso para el montaje del tramo de tubo siguiente. En este caso, sobre el revestimiento protector frente a la corrosión actúan fuerzas nada despreciables. Concretamente, en este caso se trata de fuerzas de compresión que son ejercidas por el dispositivo de soporte esencialmente de manera perpendicular a la fuerza del peso del tubo sujetado. Con ello, sobre el revestimiento protector frente a la corrosión actúa una solicitación de presión cizallante. or of pontoons or laying boats correspondingly equipped. By means of corresponding support devices, the end of the branch is fixed in each case for the assembly of the next pipe section. In this case, nothing negligible forces act on the protective coating against corrosion. Specifically, in this case these are compression forces that are exerted by the support device essentially perpendicular to the force of the weight of the clamped tube. With this, a shear pressure request acts on the corrosion protective coating.

Otro método para el tendido en el mar de oleoductos es el procedimiento S-Lay. Éste se aplica, en particular, en el caso de pequeñas profundidades de tendido. La tubería se suelda horizontalmente de manera habitual sobre un barco de tendido, se examina y se dirige al agua a través de una denominada rampa flotante. La rampa flotante tiene en este caso la misión de soportar la tubería y hacerla descender en un radio de flexión aceptable. En el trayecto sobre barco de tendido, la rampa flotante y el fondo marino, el tubo tiene en este caso la forma de una “S” extendida. La solicitación mecánica para el ramal de tubo protegido frente a la corrosión es algo menor en comparación con el bobinado o el método J-Lay. Another method for laying pipelines at sea is the S-Lay procedure. This applies, in particular, in the case of small laying depths. The pipe is welded horizontally in a usual way on a laying ship, examined and directed to the water through a so-called floating ramp. In this case, the floating ramp has the mission of supporting the pipe and lowering it in an acceptable bending radius. In the path on a laying ship, the floating ramp and the seabed, the tube is in this case in the form of an extended "S". The mechanical request for the pipe branch protected against corrosion is somewhat smaller compared to the winding or the J-Lay method.

En el denominado bobinado, tal como se describe, p. ej., por el documento US 4 117 692 o el documento EP-A-1 104 525, el ramal previamente montado es enrollado sobre tambores correspondientemente dimensionados. En este caso, el ramal de tubo se deforma plásticamente. Para el tendido en mar abierto, el ramal de tubo se orienta In the so-called winding, as described, e.g. For example, by US 4 117 692 or EP-A-1 104 525, the previously assembled branch is wound on correspondingly sized drums. In this case, the tube branch deforms plastically. For laying in the open sea, the pipe branch is oriented

de nuevo a través de rodillos correspondientes y a continuación se tiende. Mediante la solicitación de flexión, el revestimiento protector frente a la corrosión es expuesto, sin embargo, a considerables solicitaciones, dado que durante el enrollado y desenrollado se transfieren fuerzas muy elevadas sobre la superficie del tubo y, con ello, sobre el revestimiento. Las fuerzas transmitidas aumentan con el diámetro de enrollamiento decreciente. Con el fin de optimizar capacidades de transporte se pretende, sin embargo, un diámetro de enrollamiento lo más pequeño posible. again through corresponding rollers and then it tends. By requesting bending, the protective coating against corrosion is exposed, however, to considerable solicitations, since during the winding and unwinding very high forces are transferred on the surface of the tube and, thereby, on the coating. The transmitted forces increase with the decreasing winding diameter. In order to optimize transport capacities, however, a winding diameter as small as possible is intended.

El método J-Lay, el método S-Lay y el bobinado se describen, con mayor detalle, por ejemplo, en el Informe OCS MMS 2001-067, “Brief Overview of Gulf of Mexico OCS Oil and Gas Pipelines: Installation, Potential Impacts, and Mitigation Measures”, editado por Departamento del Interior de EE.UU., Minerals Management Service, Nueva Orleans, agosto 2001. The J-Lay method, the S-Lay method and the winding are described in greater detail, for example, in the OCS Report MMS 2001-067, “Brief Overview of Gulf of Mexico OCS Oil and Gas Pipelines: Installation, Potential Impacts , and Mitigation Measures, ”edited by the US Department of Interior, Minerals Management Service, New Orleans, August 2001.

Los revestimientos habituales que sirven, en esencia, para la producción frente a la corrosión, no representan una protección suficiente frente a solicitaciones mecánicas. Mediante solicitación de presión o de rozamiento durante el proceso de enrollamiento y desenrollamiento o mediante solicitación cizallante durante la manipulación mediante cucharas, la capa polímera puede ser dañada en algunos puntos de manera que el metal entre en contacto con el agua. Mediante la corrosión que se inicia entonces se reduce considerablemente la duración de la tubería. Por lo tanto, se está obligado a aumentar considerablemente el grosor del revestimiento, lo cual aumenta los costes de la tubería; además, con ello se limita una reducción ulterior del diámetro de enrollamiento. Además de ello, sistemas de revestimiento conocidos a base de polietileno o polipropileno reaccionan, en particular a temperaturas bajas, de manera particularmente quebradiza, de modo que para solicitaciones mecánicas de este tipo que se manifiestan durante el tendido de la tubería, sólo son adecuados de forma condicionada. El documento DE 10 2005 007 034 A1 da a conocer otro revestimiento conocido. The usual coatings that serve, in essence, for production against corrosion, do not represent sufficient protection against mechanical stresses. By requesting pressure or friction during the winding and unwinding process or by shearing request during handling by spoons, the polymer layer can be damaged at some points so that the metal comes into contact with water. By means of the corrosion that starts then the pipe life is considerably reduced. Therefore, it is obliged to considerably increase the thickness of the coating, which increases the costs of the pipe; in addition, this limits a further reduction of the winding diameter. In addition, known coating systems based on polyethylene or polypropylene react, in particular at low temperatures, in a particularly brittle manner, so that for mechanical stresses of this type which are manifested during laying of the pipe, they are only suitable for conditioned form. Document DE 10 2005 007 034 A1 discloses another known coating.

La misión de la invención es, por lo tanto, habilitar un conducto metálico revestido el cual resista las elevadas solicitaciones mecánicas durante el tendido en agua. En particular, este conducto debe permitir una reducción del diámetro de enrollamiento y conservar, en el caso de una elevada solicitación mecánica por parte del proceso de enrollamiento, la integridad del revestimiento, de modo que el tubo metálico esté protegido de manera eficaz frente a la corrosión. Además de ello, debe conseguirse una firme adherencia al tubo o bien a los revestimientos eventualmente presentes sobre el mismo. En conjunto, se ha de habilitar un tubo que pueda ser fácilmente manipulable y se pueda fabricar de modo económico. The mission of the invention is, therefore, to enable a coated metal conduit which resists high mechanical stresses during water laying. In particular, this conduit must allow a reduction in the winding diameter and, in the case of a high mechanical request by the winding process, preserve the integrity of the coating, so that the metal tube is effectively protected against the corrosion. In addition, firm adhesion to the tube or to the coatings that may be present on it must be achieved. Overall, a tube that can be easily manipulated and manufactured economically must be enabled.

Estos y otros problemas deducibles de los documentos de solicitud se resuelven mediante el uso de un conducto metálico revestido para la fabricación de una tubería tendida en agua, en donde, condicionado por el procedimiento de tendido elegido, el revestimiento está expuesto, en el transcurso del tendido, a una solicitación de presión cizallante y/o a una solicitación de flexión, con la condición de que el conducto esté revestido con una capa extrudida a base de una masa de moldeo de poliamida, estando la tubería enrollada para el transporte y siendo desenrollada antes o durante el tendido, o la tubería es tendida según el método J-Lay o el método S-Lay y, en donde, además, la viscosidad de la masa de moldeo de poliamida extrudida a 240ºC y una velocidad de cizalladura de 0,1 1/s conforme a la norma ASTM D4440-3 asciende al menos a 2000 Pa.s, y la capa a base de la masa de moldeo de poliamida tiene un grosor de al menos 1,0 mm. These and other deductible problems of the application documents are solved by the use of a coated metal conduit for the manufacture of a pipe laid in water, where, conditioned by the chosen laying procedure, the coating is exposed, during the course of laid, at a request for shear pressure and / or a bending request, with the proviso that the conduit is coated with an extruded layer based on a polyamide molding mass, the pipe being wound for transport and being unwound before or during laying, or the pipe is laid according to the J-Lay method or the S-Lay method and, where, in addition, the viscosity of the extruded polyamide molding mass at 240 ° C and a shear rate of 0.1 1 / s according to the ASTM D4440-3 standard amounts to at least 2000 Pa.s, and the layer based on the polyamide molding mass has a thickness of at least 1.0 mm.

La expresión “en agua” da entender el tendido sobre el fondo de las aguas, p. ej. sobre el fondo marino, o bien el tendido a una altura arbitraria entre el fondo de las aguas y la superficie de las aguas. The expression “in water” implies the laying on the bottom of the waters, p. ex. on the seabed, or laying at an arbitrary height between the bottom of the waters and the surface of the waters.

Con “revestimiento” se designa aquí y en lo que sigue la suma de todas las capas aplicadas sobre la superficie de metal, es decir, tanto el revestimiento con la capa a base de una masa de moldeo de poliamida como también de capas intermedias, eventualmente presentes, que actúan como inductores de adherencia y similares. By "coating", the sum of all the layers applied on the metal surface, that is to say, both the coating with the layer based on a polyamide molding mass as well as intermediate layers, if necessary, is hereinafter referred to as present, which act as adhesion inducers and the like.

El conducto metálico se compone, por ejemplo, de acero, acero noble, cobre, aluminio, hierro fundido, acero zincado, acero revestido con aleaciones de metales tales como, p. ej., GALFAN, o de cualquier otro metal. El tubo puede fabricarse según todos los métodos del estado conocido de la técnica, p. ej. en forma de un tubo soldado o sin costuras. Procedimientos de fabricación correspondientes son estado de la técnica generalmente conocido. The metal conduit is composed, for example, of steel, noble steel, copper, aluminum, cast iron, galvanized steel, steel coated with metal alloys such as, e.g. eg, GALFAN, or any other metal. The tube can be manufactured according to all methods of the known state of the art, e.g. ex. in the form of a welded or seamless tube. Corresponding manufacturing procedures are generally known state of the art.

De acuerdo con la invención, se ha comprobado que la gran ventaja de un revestimiento de poliamida de conductos para el sector de aplicación descrito consiste particularmente en que la poliamida conserva sus buenas propiedades mecánicas precisamente a temperaturas del entorno bajas. Además de ello, la sobresaliente resilencia, el extraordinario comportamiento frente a la abrasión y el rozamiento así como la buena capacidad de According to the invention, it has been found that the great advantage of a polyamide conduit coating for the described application sector is particularly that the polyamide retains its good mechanical properties precisely at low ambient temperatures. In addition to this, the outstanding resilience, the extraordinary behavior against abrasion and friction as well as the good ability to

adherencia de poliamida son ventajosos para aplicaciones de este tipo. Polyamide adhesion are advantageous for applications of this type.

La poliamida se puede preparar a partir de una combinación de diamina y ácido dicarboxílico, a partir de un ácido ω-aminocarboxílico o de la correspondiente lactama. Básicamente, puede utilizarse cualquier poliamida, por ejemplo PA46, PA6, PA66, o copoliamidas a base de unidades que se derivan de ácido tereftálico y/o ácido isoftálico (designados en general como PPA). En una forma de realización preferida, las unidades monómeras contienen, por término medio, al menos 8, al menos 9 o bien al menos 10 átomos de C. En el caso de mezclas de lactamas, se considera aquí la media aritmética. En el caso de una combinación de diamina y ácido dicarboxílico, la media aritmética de los átomos de C de diamina y ácido dicarboxílico en esta forma de realización preferida debe ascender a al menos 8, a al menos 9 o bien a al menos 10. Poliamidas adecuadas son, por ejemplo: PA610 (que se pueden preparar a partir de hexametilendiamina [6 átomos de C] y ácido sebácico [10 átomos de C], por consiguiente la media de los átomos de C en las unidades monómeras asciende en este caso a 8), PA88 (que se puede preparar a partir de octametilendiamina y ácido 1,8-octanodioico), PA8 (que se puede preparar a partir de capril-lactama), PA612, PA810, PA108, PA9, PA613, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA11, PA1014, PA1212 y PA12. La preparación de las poliamidas, es estado conocido de la técnica. Naturalmente, también pueden emplearse copoliamidas que se basan en ellas, pudiendo utilizarse conjuntamente, de manera eventual también monómeros tales como caprolactama. The polyamide can be prepared from a combination of diamine and dicarboxylic acid, from a amino-aminocarboxylic acid or the corresponding lactam. Basically, any polyamide can be used, for example PA46, PA6, PA66, or copolyamides based on units derived from terephthalic acid and / or isophthalic acid (generally designated as PPA). In a preferred embodiment, the monomer units contain, on average, at least 8, at least 9 or at least 10 C atoms. In the case of mixtures of lactams, the arithmetic mean is considered here. In the case of a combination of diamine and dicarboxylic acid, the arithmetic mean of the C atoms of diamine and dicarboxylic acid in this preferred embodiment should be at least 8, at least 9 or at least 10. Polyamides suitable are, for example: PA610 (which can be prepared from hexamethylenediamine [6 C atoms] and sebacic acid [10 C atoms], therefore the average of C atoms in the monomer units in this case amounts to 8), PA88 (which can be prepared from octamethylenediamine and 1,8-octanedioic acid), PA8 (which can be prepared from caprylactam), PA612, PA810, PA108, PA9, PA613, PA614, PA812, PA128, PA1010, PA10, PA814, PA148, PA1012, PA11, PA1014, PA1212 and PA12. The preparation of polyamides is a known state of the art. Naturally, copolyamides based on them can also be used, and monomers such as caprolactam may also be used together.

La poliamida puede ser también una poliéter-éster-amida o una poliéter-amida. Poliéter-amidas son conocidas, en principio, p. ej. del documento DE-OS 30 06 961. En calidad de comonómero contienen una poliéter-diamina. Poliéter-diaminas adecuadas son accesibles mediante conversión de los correspondientes poliéter-dioles mediante aminación reductora o acoplamiento a acrilonitrilo, con subsiguiente hidrogenación (p. ej. documentos EP-A-0 434 244; EP-A-0 296 852). Por norma general, poseen una masa molar media numérica de 230 a 4000; su proporción en poliéter-amida asciende preferiblemente a 5 hasta 50% en peso. The polyamide can also be a polyether-amide or a polyether-amide. Polyether amides are known, in principle, p. ex. of DE-OS 30 06 961. As a comonomer they contain a polyether diamine. Suitable polyether diamines are accessible by conversion of the corresponding polyether diols by reductive amination or coupling to acrylonitrile, with subsequent hydrogenation (eg documents EP-A-0 434 244; EP-A-0 296 852). As a general rule, they have a number average molar mass of 230 to 4000; its proportion in polyether amide is preferably from 5 to 50% by weight.

Poliéter-diaminas comercialmente disponibles partiendo de propilenglicol se pueden adquirir en el comercio como los tipos D de JEFFAMIN® de la razón social Huntsman. Básicamente, también son bien adecuadas poliéterdiaminas partiendo de 1.4-butanodiol o 1.3-butanodiol, o poliéter-diaminas constituidas de forma mixta, por ejemplo con una distribución estadística o a modo de bloques de las unidades que proceden de los dioles. Commercially available polyether diamines based on propylene glycol can be purchased commercially as JEFFAMIN® types D from Huntsman. Basically, polyether diamines starting from 1,4-butanediol or 1,3-butanediol, or polyether diamines constituted in a mixed form, for example with a statistical or block-like distribution of the units coming from the diols, are also well suited.

Asimismo, también pueden utilizarse mezclas de diferentes poliamidas, presuponiendo una compatibilidad suficiente. Combinaciones de poliamidas compatibles son conocidas por el experto en la materia; a modo de ejemplo, se pueden indicar en este caso las combinaciones PA12/PA1012, PA12/PA1212, PA612/PA12, PA613/PA12, PA1014/PA12 y PA610/PA12, así como correspondientes combinaciones con PA11. En caso de duda, pueden determinarse mediante ensayos rutinarios combinaciones compatibles. Also, mixtures of different polyamides can be used, assuming sufficient compatibility. Compatible polyamide combinations are known to those skilled in the art; by way of example, the combinations PA12 / PA1012, PA12 / PA1212, PA612 / PA12, PA613 / PA12, PA1014 / PA12 and PA610 / PA12, as well as corresponding combinations with PA11, can be indicated in this case. In case of doubt, compatible combinations can be determined by routine tests.

En una forma de realización preferida se utiliza una mezcla a base de 30 a 99% en peso, de manera particularmente preferida 40 a 98% en peso y de manera especialmente preferida 50 a 96% de poliamida en sentido estricto, así como 1 a 70% en peso, de manera particularmente preferida 2 a 60% en peso y de manera especialmente preferida 4 a 50% en peso de poliéteréster-amida y/o poliéter-amida. En este caso, se prefieren poliéter-amidas. In a preferred embodiment, a mixture based on 30 to 99% by weight is used, particularly preferably 40 to 98% by weight and especially preferably 50 to 96% polyamide strictly, as well as 1 to 70 % by weight, particularly preferably 2 to 60% by weight and especially preferably 4 to 50% by weight of polyether amide and / or polyether amide. In this case, polyether amides are preferred.

Junto a poliamida la masa de moldeo puede contener otros componentes tales como, p. ej., modificadores de la resilencia, otros materiales termoplásticos, plastificantes y otros aditivos habituales. Sólo se requiere que la poliamida forme la matriz de la masa de moldeo. Together with polyamide, the molding mass may contain other components such as, e.g. eg, resilience modifiers, other thermoplastic materials, plasticizers and other customary additives. Only polyamide is required to form the matrix of the molding mass.

Modificadores de la resilencia adecuados son, por ejemplo, copolímeros de etileno/α-olefina, preferiblemente elegidos de a) copolímeros de etileno/α-olefina C3 a C12 con 20 a 96, preferiblemente 25 a 85% en peso de etileno. Como αolefina C3 a C12 se emplea, por ejemplo, propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno o 1dodeceno. Ejemplos típoicos de ellos son caucho de etileno-propileno, así como LLDPE y VLDPE. b) Terpolímeros de etileno/α-olefina C3 a C12 /dieno no conjugado con 20 a 96, preferiblemente 25 a 85% en peso de etileno y como máximo aproximadamente 10% en peso de un dieno no conjugado tal como biciclo(2.2.1)heptadieno, hexadieno-1.4, diciclopentadieno o 5-etilidennorborneno. Como α-olefina C3 a C12 son asimismo adecuados, por ejemplo, propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno o 1-dodeceno. Suitable resilience modifiers are, for example, ethylene / α-olefin copolymers, preferably chosen from a) C3 to C12 ethylene / α-olefin copolymers with 20 to 96, preferably 25 to 85% by weight of ethylene. As C3 to C12 α-olefin, for example, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-decene. Typical examples of them are ethylene-propylene rubber, as well as LLDPE and VLDPE. b) C3 to C12 ethylene / α-olefin terpolymers / unconjugated diene with 20 to 96, preferably 25 to 85% by weight of ethylene and at most about 10% by weight of an unconjugated diene such as a bicyclo (2.2.1 ) heptadiene, hexadiene-1.4, dicyclopentadiene or 5-ethylideneborbornene. As C3 to C12 α-olefin, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-dodecene are also suitable.

La preparación de estos copolímeros o bien terpolímeros, por ejemplo con ayuda de un catalizador de Ziegler-Natta, es estado conocido de la técnica. The preparation of these copolymers or terpolymers, for example with the help of a Ziegler-Natta catalyst, is known in the art.

Otros modificadores de la resilencia adecuados son copolímeros de bloques de estireno-etileno/butileno. En este caso se emplean preferiblemente copolímeros de bloques de estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS) que se pueden obtener mediante hidrogenación de copolímeros de bloques de estireno-butadieno-estireno. Sin embargo, también se pueden utilizar sistemas dibloques (SEB) o sistemas multibloques. Copolímeros de bloques de este tipo son estado conocido de la técnica. Other suitable resilience modifiers are styrene-ethylene / butylene block copolymers. In this In this case, styrene-ethylene / butylene-styrene (SEBS) block copolymers are preferably used. they can be obtained by hydrogenation of styrene-butadiene-styrene block copolymers. But nevertheless, Diblock systems (SEB) or multiblock systems can also be used. Block copolymers of this type are known state of the art.

Estos modificadores de la resilencia contienen preferiblemente grupos anhídrido de ácido que, de manera en sí conocida, mediante reacción térmica o en los radicales del polímero de la cadena principal con un anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado, un ácido carboxílico insaturado o un éster monoalquílico de ácido dicarboxílico insaturado se incorporan en una concentración que es suficiente para una buena unión a la poliamida. Reactivos adecuados son, por ejemplo, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, éster monobutílico de ácido maleico, ácido fumárico, anhídrido de ácido citracónico, ácido acónito o anhídrido de ácido itacónico. De este modo, al modificador de la resilencia están injertados, preferiblemente, 0,1 a 4% en peso de un anhídrido insaturado. Conforme al estado conocido de la técnica, el anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado o su precursor pueden injertarse también junto con otro monómero insaturado tal como, por ejemplo, estireno, α-metilestireno o indeno. These resilience modifiers preferably contain acid anhydride groups which, in themselves known, by thermal reaction or in the polymer radicals of the main chain with an anhydride of unsaturated dicarboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid or a monoalkyl ester of dicarboxylic acid Unsaturated are incorporated in a concentration that is sufficient for a good bond to the polyamide. Reagents suitable are, for example, maleic acid, maleic acid anhydride, maleic acid monobutyl ester, fumaric acid, citraconic acid anhydride, aconite acid or itaconic acid anhydride. In this way, at Resilience modifiers are preferably grafted 0.1 to 4% by weight of an unsaturated anhydride. According to the known state of the art, unsaturated dicarboxylic acid anhydride or its precursor can also graft together with another unsaturated monomer such as, for example, styrene, α-methylstyrene or indene.

Otros modificadores de la resilencia adecuados son copolímeros que contienen unidades de los siguientes monómeros: a) 20 a 94,5% en peso de una o varias α-olefinas con 2 a 12 átomos de C, b) 5 a 79,5% en peso de uno o varios compuestos acrílicos, elegidos de Other suitable resilience modifiers are copolymers containing units of the following monomers: a) 20 to 94.5% by weight of one or more α-olefins with 2 to 12 C atoms, b) 5 to 79.5% by weight of one or more acrylic compounds, chosen from

--: ácido acrílico o bien ácido metacrílico o bien sus sales, acrylic acid or methacrylic acid or its salts,

--: ésteres de ácido acrílico o bien ácido metacrílico con un alcohol C1 a C12 que eventualmente esters of acrylic acid or methacrylic acid with a C1 to C12 alcohol that eventually

pueden portar una función hidroxilo o epóxido libre, they can carry a hydroxyl or free epoxide function,

--: acrilonitrilo o bien metacrilonitrilo, acrylonitrile or methacrylonitrile,

--: acrilamidas o bien metacrilamidas, c) 0,5 a 50% en peso de un epóxido olefínicamente insaturado, anhídrido de ácido carboxílico, imida de acrylamides or methacrylamides, c) 0.5 to 50% by weight of an olefinically unsaturated epoxide, carboxylic acid anhydride, imide of

ácido carboxílico, oxazolina u oxazinona. carboxylic acid, oxazoline or oxazinone.

Estos copolímeros están compuestos, por ejemplo, de los siguientes monómeros, no siendo exhaustiva esta lista: a) α-olefinas tales como, por ejemplo, etileno, propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno o 1dodeceno; b) ácido acrílico, ácido metacrílico o sus sales, por ejemplo con Na! o Zn2+ en calidad de ion conjugado; acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-octilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isononilo, acrilato de dodecilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, acrilnitrilo, metacrilonitrilo, acrilamida, N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-hidroxietilacrilamida, N-propilacrilamida, N-butilacrilamida, N-(2-etilhexil)acrilamida, metacrilamida, N-metilmetacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, Netilmetacrilamida, N-hidroxietilmetacrilamida, N-propilmetacrilamida, N-butilmetacrilamida, N,Ndibutilmetacrilamida, N-(2-etilhexil)metacrilamida; c) viniloxirano, aliloxirano, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido acónito, anhídrido de ácido itacónico, además los ácidos dicarboxílicos que resultan a partir de estos anhídridos mediante reacción con agua; maleinimida, N-metilmaleinimida, N-etilmaleinimida, N-butilmaleinimida, N-fenilmaleinimida, imida del ácido acónito, imida del ácido N-metilacónito, imida del ácido N-fenilacónito, imida del ácido itacónico, imida del ácido N-metilitacónico, imida del ácido N-fenilitacónico, N-acriloilcaprolactama, Nmetacriloilcaprolactama, N-acriloil-laurinlactama, N-metacriloil-laurinlactama, viniloxazolina, isopropeniloxazolina, aliloxazolina, viniloxazinona o isopropeniloxazinona. These copolymers are composed, for example, of the following monomers, this list not being exhaustive: a) α-olefins such as, for example, ethylene, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-dedecene; b) acrylic acid, methacrylic acid or its salts, for example with Na! or Zn2 + as a conjugate ion; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, dodecyl acrylate, dodecyl acrylate methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, glycidyl acrylate, glyceryl acrylate, acrylate, acrylate methacrylonitrile, acrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide, N-propylacrylamide, N-butylacrylamide, N- (2-ethylhexyl) acrylamide, methacrylamide, N-dimethylmethamide, N-dimethylmethamide , Netylmethacrylamide, N-hydroxyethylmethacrylamide, N-propylmethacrylamide, N-butylmethacrylamide, N, N-dibutylmethacrylamide, N- (2-ethylhexyl) methacrylamide; c) vinyloxyran, allyloxyran, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, maleic acid anhydride, aconite acid anhydride, itaconic acid anhydride, in addition to the dicarboxylic acids resulting from these anhydrides by reaction with water; maleinimide, N-methylmaleinimide, N-ethylmaleinimide, N-butylmaleinimide, N-phenylmaleinimide, imide of aconite acid, imide of N-methylaconite acid, imide of N-phenylaconite, imide of itaconic acid, imide of N-methylitaconic acid, imide of N-phenylitaconic acid, N-acryloylcaprolactam, Nmetacryloylcaprolactam, N-acryloyl-laurinlactam, N-methacryloyl-laurinlactam, vinylxazoline, isopropenyloxazoline, aliloxazoline, vinylxazinone or isopropenyloxazinone.

En el caso de utilizar acrilato de glicidilo o metacrilato de glicidilo, éstos actúan también al mismo tiempo como compuesto acrílico b), de modo que en el caso de una cantidad suficiente del (met)acrilato de glicidilo, no necesita estar contenido ningún otro compuesto acrílico. En esta forma de realización especial, el copolímero contiene unidades de los siguientes monómeros: In the case of using glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate, they also act at the same time as acrylic compound b), so that in the case of a sufficient amount of the glycidyl (meth) acrylate, no other compound need be contained acrylic. In this special embodiment, the copolymer contains units of the following monomers:

a) 20 a 94,5% en peso de una o varias α-olefinas con 2 a 12 átomos de C, a) 20 to 94.5% by weight of one or more α-olefins with 2 to 12 C atoms,

b) 0 a 79,5% en peso de uno o varios compuestos acrílicos, elegidos de b) 0 to 79.5% by weight of one or more acrylic compounds, chosen from

--: ésteres de ácido acrílico o bien ácido metacrílico con un alcohol C1 a C12, esters of acrylic acid or methacrylic acid with a C1 to C12 alcohol,

--: acrilamidas o bien metacrilamidas, c) 0,5 a 80% en peso de un éster de ácido acrílico o ácido metacrílico, que contiene un grupo epóxido, siendo la suma de b) y c) de al menos 5,5% en peso. acrylamides or methacrylamides, c) 0.5 to 80% by weight of an ester of acrylic acid or methacrylic acid, which contains an epoxide group, the sum of b) and c) being at least 5.5% by weight.

5 El copolímero puede contener, en una cantidad pequeña, otros monómeros incorporados por polimerización, en la medida en que éstos no perjudiquen de manera digna de mención a las propiedades tales como, por ejemplo, éster dimetílico del ácido maleico, éster dibutílico del ácido fumárico, éster dietílico del ácido itacónico o estireno. The copolymer may contain, in a small amount, other monomers incorporated by polymerization, insofar as these do not detrimentally mention properties such as, for example, maleic acid dimethyl ester, fumaric acid dibutyl ester , itaconic acid or styrene diethyl ester.

10 La preparación de copolímeros de este tipo es estado conocido de la técnica. Una pluralidad de diferentes tipos de los mismos se puede adquirir como producto comercial, por ejemplo bajo la denominación LOTADER® (Arkema; etileno/acrilato/tercomponente o bien etileno/metacrilato de glicidilo). The preparation of copolymers of this type is known in the art. A plurality of different types thereof can be purchased as a commercial product, for example under the name LOTADER® (Arkema; ethylene / acrylate / tercomponent or ethylene / glycidyl methacrylate).

En una forma de realización preferida, la masa de moldeo de poliamida contiene en este caso los siguientes 15 componentes: In a preferred embodiment, the polyamide molding mass contains in this case the following components:

1- 60 a 96,5 partes en peso de poliamida, 1- 60 to 96.5 parts by weight of polyamide,

2. 3 a 39,5 partes en peso de un componente de resilencia que contiene grupos anhídrido de ácido, en 2. 3 to 39.5 parts by weight of a resilience component containing acid anhydride groups, in

donde el componente de resilencia se elige de copolímeros de etileno/α-olefina y copolímeros de bloques 20 de estireno-etileno/butileno, where the resilience component is chosen from ethylene / α-olefin copolymers and styrene-ethylene / butylene block copolymers 20,

3. 0,5 a 20 partes en peso de un copolímero que contiene unidades de los siguientes monómeros: a) 20 a 94,5% en peso de una o varias α-olefinas con 2 a 12 átomos de C, b) 5 a 79,5% en peso de uno o varios compuestos acrílicos, elegidos de 3. 0.5 to 20 parts by weight of a copolymer containing units of the following monomers: a) 20 to 94.5% by weight of one or more α-olefins with 2 to 12 C atoms, b) 5 a 79.5% by weight of one or more acrylic compounds, chosen from

25 -ésteres de ácido acrílico o bien ácido metacrílico con un alcohol C1 a C12 que eventualmente pueden portar una función hidroxilo o epóxido libre, -acrilonitrilo o bien metacrilonitrilo, -acrilamidas o bien metacrilamidas, 25-esters of acrylic acid or methacrylic acid with a C1 to C12 alcohol that may eventually carry a free hydroxyl or epoxide function, -acrylonitrile or methacrylonitrile, -acrylamides or methacrylamides,

c) 0,5 a 50% en peso de un epóxido olefínicamente insaturado, anhídrido de ácido carboxílico, 30 imida de ácido carboxílico, oxazolina u oxazinona, siendo 100 la suma de las partes en peso de los componentes conforme a 1., 2. y 3. c) 0.5 to 50% by weight of an olefinically unsaturated epoxide, carboxylic acid anhydride, carboxylic acid imide, oxazoline or oxazinone, 100 being the sum of the parts by weight of the components according to 1.2. and 3.

En otra forma de realización preferida, la masa de moldeo contiene en este caso: In another preferred embodiment, the molding mass contains in this case:

1. 65 a 90 partes en peso y de manera particularmente preferida 70 a 85 partes en peso de poliamida, 1. 65 to 90 parts by weight and particularly preferably 70 to 85 parts by weight polyamide,

35 2. 5 a 30 partes en peso, de manera particularmente preferida 6 a 25 partes en peso y de manera particularmente preferida 7 a 20 partes en peso del componente de resilencia, 2. 2.5 to 30 parts by weight, particularly preferably 6 to 25 parts by weight and particularly preferably 7 to 20 parts by weight of the resilience component,

3. 0,6 a 15 partes en peso y de manera particularmente preferida 0,7 a 10 partes en peso del copolímero que contiene preferiblemente unidades de los siguientes monómeros: a) 30 a 80% en peso de α-olefina(s) 3. 0.6 to 15 parts by weight and particularly preferably 0.7 to 10 parts by weight of the copolymer preferably containing units of the following monomers: a) 30 to 80% by weight of α-olefin (s)

40 b) 7 a 70% en peso, y de manera particularmente preferida 10 a 60% en peso del o de los compuestos acrílicos, c) 1 a 40% en peso y de manera particularmente preferida 5 a 30% en peso del epóxido olefínicamente insaturado, anhídrido de ácido carboxílico, imida de ácido carboxílico, oxazolina u oxazinona. 40 b) 7 to 70% by weight, and particularly preferably 10 to 60% by weight of the acrylic compound (s), c) 1 to 40% by weight and particularly preferably 5 to 30% by weight of the olefinically epoxy unsaturated, carboxylic acid anhydride, carboxylic acid imide, oxazoline or oxazinone.

45 Como componente de resilencia puede utilizarse, además de ello, también caucho de nitrilo (NBR) o caucho de nitrilo hidrogenado (H-NBR) que contienen eventualmente grupos funcionales. Masas de moldeo correspondientes se describen en el documento US2003/0220449 A1. In addition, nitrile rubber (NBR) or hydrogenated nitrile rubber (H-NBR) containing optionally functional groups may also be used as a resilience component. Corresponding molding masses are described in US2003 / 0220449 A1.

Otros materiales termoplásticos que pueden estar contenidos en la masa de moldeo de poliamida son, en primer Other thermoplastic materials that may be contained in the polyamide molding mass are, first

50 término, poliolefinas. En una forma de realización tal como se describe arriba en el caso de los modificadores de la resilencia, pueden contener grupos anhídrido de ácido y presentarse entonces eventualmente junto con un modificador de la resilencia no funcionalizado. En otra forma de realización, están no funcionalizados y se encuentran en la masa de moldeo en combinación con un modificador de la resilencia funcionalizado o una poliolefina funcionalizada. El término “funcionalizado” significa que los polímeros conforme al estado conocido de 50 term, polyolefins. In an embodiment as described above in the case of the resilience modifiers, they may contain acid anhydride groups and then eventually present together with a non-functionalized resilience modifier. In another embodiment, they are not functionalized and are found in the molding in combination with a functionalized resilience modifier or a functionalized polyolefin. The term "functionalized" means that polymers according to the known state of

55 la técnica están provistos de grupos que pueden reaccionar con los grupos extremos de la poliamida, p. ej. grupos anhídrido de ácido, grupos carboxilo, grupos epóxido o grupos oxazolina. En este caso, se prefieren las siguientes composiciones: The technique is provided with groups that can react with the polyamide end groups, e.g. ex. acid anhydride groups, carboxyl groups, epoxide groups or oxazoline groups. In this case, the following compositions are preferred:

1. one.: 50 a 95 partes en peso de poliamida, 50 to 95 parts by weight of polyamide,

2. 2.: 1 a 49 partes en peso de poliolelfina funcionalizada o no funcionalizada, así como 1 to 49 parts by weight of functionalized or non-functionalized polyolelfine, as well as

3. 3.: 1 a 49 partes en peso de modificador de la resilencia funcionalizado o no funcionalizado, siendo 100 la suma de las partes en peso de los componentes conforme a 1., 2. y 3. 1 to 49 parts by weight of functionalized or non-functionalized resilience modifier, 100 being the sum of the parts by weight of the components according to 1., 2. and 3.

En el caso de la poliolefina se trata, por ejemplo, de polietileno o de polipropileno. Básicamente, puede emplearse cualquier tipo usual en el comercio. Así, entran en consideración, por ejemplo: polietileno lineal de densidad elevada, media o baja, LDPE, copolímeros de etileno y éster acrílico, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, homopolipropileno isotáctico o atáctico, copolímeros aleatorios de propeno con eteno y/o buteno-1, copolímeros de bloques de etileno y propileno y otros similares. La poliolefina puede prepararse según cualquier procedimiento conocido, por ejemplo según Ziegler-Natta, según el procedimiento de Phillips, mediante metalocenos o en los radicales. En este caso, la poliamida puede ser, por ejemplo, también PA6 y/o PA66. In the case of polyolefin it is, for example, polyethylene or polypropylene. Basically, any usual type in commerce can be used. Thus, for example, linear polyethylene of high, medium or low density, LDPE, copolymers of ethylene and acrylic ester, copolymers of ethylene and vinyl acetate, isotactic or atactic homopolypropylene, random copolymers of ethene and / or propene come into consideration. butene-1, block copolymers of ethylene and propylene and the like. The polyolefin can be prepared according to any known procedure, for example according to Ziegler-Natta, according to the Phillips procedure, by metallocenes or in the radicals. In this case, the polyamide can be, for example, also PA6 and / or PA66.

En una posible forma de realización, la masa de moldeo contiene 1 a 25% en peso de plastificante, de manera particularmente preferida 2 a 20% en peso y especialmente de manera preferida 3 a 15% en peso. In one possible embodiment, the molding mass contains 1 to 25% by weight of plasticizer, particularly preferably 2 to 20% by weight and especially preferably 3 to 15% by weight.

Plastificantes y su empleo en poliamidas son conocidos. Una perspectiva general sobre plastificantes que son adecuados para poliamidas puede tomarse de Gächter/Müller, Kunststoffadditive, editorial C. Hanser, 2ª edición, pág. 296. Plasticizers and their use in polyamides are known. An overview of plasticizers that are suitable for polyamides can be taken from Gächter / Müller, Kunststoffadditive, editorial C. Hanser, 2nd edition, p. 296.

Compuestos habituales, adecuados como plastificantes, son, p. ej., ésteres del ácido p-hidroxibenzoico con 2 a 20 átomos de C en el componente alcohol, o amidas de ácidos arilsulfónicos con 2 a 12 átomos de C en el componente amina, preferiblemente amidas del ácido bencenosulfónico. En calidad de plastificantes entran en consideración, entre otros, éster etílico del ácido p-hidroxibenzoico, éster octílico del ácido p-hidroxibenzoico, éster i-hexadecílico del ácido p-hidroxibenzoico, n-octilamida del ácido toluenosulfónico, n-butilamida del ácido bencenosulfónico o 2-etilhexilamida del ácido bencenosulfónico. Common compounds, suitable as plasticizers, are, e.g. eg, esters of p-hydroxybenzoic acid with 2 to 20 C atoms in the alcohol component, or arylsulfonic acid amides with 2 to 12 C atoms in the amine component, preferably benzenesulfonic acid amides. The plasticizers include, among others, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, p-hydroxybenzoic acid octyl ester, p-hydroxybenzoic acid i-hexadecyl ester, toluenesulfonic acid n-octylamide, benzenesulfonic acid n-butylamide or 2-ethylhexylamide of benzenesulfonic acid.

Además de ello, la masa de moldeo puede contener todavía cantidades habituales de aditivos que se requieren para el ajuste de determinadas propiedades. Ejemplos de ello son pigmentos o materiales de carga tales como negro de carbono, dióxido de titanio, sulfuro de zinc, silicatos o carbonatos, fibras de refuerzo tales como, p. ej., fibras de vidrio, coadyuvantes de tratamiento tales como ceras, estearato de zinc o estearato de calcio, agentes ignifugantes tales como hidróxido de magnesio, hidróxido de aluminio o cianurato de melamina, antioxidantes, estabilizadores UV, así como aditivos que confieren al producto propiedades antielectrostáticas o una conductividad eléctrica tales como, p. ej., fibras de carbono, fibrillas de grafito, fibras de acero inoxidable o bien negro de carbono conductor. In addition, the molding mass may still contain usual amounts of additives that are required for the adjustment of certain properties. Examples are pigments or fillers such as carbon black, titanium dioxide, zinc sulphide, silicates or carbonates, reinforcing fibers such as, e.g. eg, glass fibers, treatment aids such as waxes, zinc stearate or calcium stearate, flame retardants such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide or melamine cyanurate, antioxidants, UV stabilizers, and additives that confer the product anti-electrostatic properties or an electrical conductivity such as, e.g. eg, carbon fibers, graphite fibrils, stainless steel fibers or conductive carbon black.

Una buena resistencia mecánica del revestimiento de poliamida se obtiene particularmente cuando la viscosidad de la masa de moldeo de poliamida aplicada a 240ºC y una velocidad de cizalladura de 0,1 1/s es de al menos 2000 Pa.s, preferiblemente de al menos 2300 Pa.s, de manera particularmente preferida de al menos 3000 Pa.s, de manera especialmente preferida de al menos 5000 Pa.s y de manera muy especialmente preferida de al menos 8000 Pa.s. La viscosidad se determina en un viscosímetro de cono-placa conforme a la norma ASTM D 4440-3. A good mechanical strength of the polyamide coating is particularly obtained when the viscosity of the polyamide molding mass applied at 240 ° C and a shear rate of 0.1 1 / s is at least 2000 Pa.s, preferably at least 2300 Pa.s, particularly preferably of at least 3000 Pa.s, especially preferably of at least 5000 Pa.s and in a very particularly preferred manner of at least 8000 Pa.s. The viscosity is determined in a cone-plate viscometer according to ASTM D 4440-3.

Una elevada viscosidad de la masa de moldeo de poliamida va acompañada, por norma general, de un elevado peso molecular de la poliamida. Una medida del peso molecular de la poliamida es la viscosidad de disolución. En el marco de la invención se prefiere que la viscosidad relativa de disolución ηrel de la poliamida en la masa de moldeo aplicada, medida en una disolución al 0,5% en peso en m-cresol a 23ºC conforme a la norma ISO 307, sea de al menos 1,8, de manera particularmente preferida de al menos 2,0, en particular de manera preferida de al menos 2,1 y de manera muy particularmente preferida de al menos 2,2. A high viscosity of the polyamide molding mass is, as a rule, accompanied by a high molecular weight of the polyamide. A measure of the molecular weight of the polyamide is the viscosity of solution. In the context of the invention it is preferred that the relative viscosity of ηrel solution of the polyamide in the applied molding mass, measured in a 0.5% by weight solution in m-cresol at 23 ° C in accordance with ISO 307, be of at least 1.8, particularly preferably of at least 2.0, particularly preferably of at least 2.1 and very particularly preferably of at least 2.2.

Un procedimiento conocido para la preparación de poliamidas de este tipo es la condensación posterior en fase sólida de poliamidas poco viscosas granuladas para formar poliamida muy viscosa a una temperatura que es menor que la temperatura de fusión. El procedimiento se describe, por ejemplo, en el documento CH 359 286, así como el documento US 3 821 171. Normalmente, la condensación posterior en fase sólida de poliamidas se lleva a cabo en una secadora que trabaja de forma discontinua o continua, bajo gas inerte o vacío. Este método permite la preparación de poliamidas con un peso molecular muy elevado. A known process for the preparation of polyamides of this type is the subsequent solid phase condensation of low-viscosity granulated polyamides to form very viscous polyamide at a temperature that is less than the melting temperature. The process is described, for example, in document CH 359 286, as well as document US 3 821 171. Normally, subsequent solid-phase condensation of polyamides is carried out in a dryer that works discontinuously or continuously, under inert gas or vacuum. This method allows the preparation of polyamides with a very high molecular weight.

Otra posibilidad para la preparación de poliamidas muy viscosas es la condensación posterior continua en la masa fundida con el empleo de distintos sistemas de aparatos de tornillo sinfín. Another possibility for the preparation of very viscous polyamides is the continuous subsequent condensation in the melt with the use of different screw auger systems.

El documento WO 2006/079890 indica que masas de moldeo de poliamida muy viscosas pueden obtenerse mediante mezcladura de una poliamida de alto peso molecular y de una poliamida de bajo peso molecular. WO 2006/079890 indicates that very viscous polyamide molding masses can be obtained by mixing a high molecular weight polyamide and a low molecular weight polyamide.

Además de ello, el acceso a poliamidas o bien masas de moldeo de poliamida muy viscosas es posible mediante el empleo de aditivos constituyentes; aditivos o bien procedimientos adecuados se describen, por ejemplo, en los siguientes documentos: WO 98/47940, WO 96/34909, WO 01/66633, WO 03/066704, JP-A-01/197526, JP-A01/236238, DE-B-24 58 733, EP-A-1 329 481, EP-A-1 518 901, EP-A-1 512 710, EP-A-1 690 889, EP-A-1 690 890 y WO 00/66650. In addition, access to polyamides or very viscous polyamide molding masses is possible through the use of constituent additives; Suitable additives or procedures are described, for example, in the following documents: WO 98/47940, WO 96/34909, WO 01/66633, WO 03/066704, JP-A-01/197526, JP-A01 / 236238, DE-B-24 58 733, EP-A-1 329 481, EP-A-1 518 901, EP-A-1 512 710, EP-A-1 690 889, EP-A-1 690 890 and WO 00 / 66650.

Las masas de moldeo preparadas conforme al estado conocido de la técnica requieren, no obstante, por norma general, durante la extrusión, una admisión de energía eléctrica muy elevada o bien un momento de giro muy elevado, y la presión en la tobera es muy alta. Además de ello, en el caso de las elevadas fuerzas de cizalladura se manifiesta una disociación de la cadena perceptible, lo cual conduce a una disminución del peso molecular durante el tratamiento. The molding masses prepared according to the known state of the art require, however, as a general rule, during extrusion, a very high intake of electrical energy or a very high turning moment, and the pressure in the nozzle is very high . In addition, in the case of high shear forces, a noticeable dissociation of the chain is manifested, which leads to a decrease in molecular weight during treatment.

Por estos motivos, en el marco de la invención se prefiere que la masa de moldeo de poliamida sea condensada sólo durante el proceso de tratamiento con ayuda de un aditivo que aumente el peso molecular. Objeto de la invención es, por lo tanto, también el uso reivindicado de un tubo, en donde la capa extrudida a base de una masa de moldeo de poliamida fue aplicada mediante las siguientes etapas de procedimiento: a) se habilitó una masa de moldeo de poliamida; b) se preparó una mezcla previa de la masa de moldeo de poliamida y del aditivo constituyente, por ejemplo For these reasons, in the context of the invention it is preferred that the polyamide molding mass be condensed only during the treatment process with the aid of an additive that increases the molecular weight. Object of the invention is therefore also the claimed use of a tube, wherein the extruded layer based on a polyamide molding mass was applied by the following process steps: a) a molding mass of polyamide; b) a pre-mix of the polyamide molding mass and the constituent additive was prepared, for example

de un compuesto con al menos dos unidades carbonato, c) la mezcla se almacenó y/o transportó eventualmente y d) la mezcla se empleó a continuación para la extrusión, teniendo lugar sólo en esta etapa la condensación. of a compound with at least two carbonate units, c) the mixture was stored and / or eventually transported and d) the mixture was then used for extrusion, with condensation taking place only at this stage.

Se comprobó que con este modo de adición se manifiesta durante el tratamiento un aumento significativo de la resistencia de la masa fundida, con una baja carga del motor simultánea. Por consiguiente, a pesar de una elevada viscosidad de la masa fundida se pueden obtener elevados rendimientos durante el tratamiento, de lo que resulta una mejora de la rentabilidad del proceso de preparación. El procedimiento se describe seguidamente a modo de ejemplo para el caso en que el aditivo constituyente sea un compuesto con al menos dos unidades carbonato. It was found that with this mode of addition there is a significant increase in melt strength during treatment, with a low simultaneous engine load. Therefore, despite a high viscosity of the melt, high yields can be obtained during treatment, resulting in an improvement in the profitability of the preparation process. The process is described below by way of example for the case where the constituent additive is a compound with at least two carbonate units.

Preferiblemente, la poliamida de partida tiene un peso molecular Mn mayor que 5000, en particular mayor que 8000. En este caso, se emplean poliamidas, cuyos grupos extremos se presenten, al menos en parte, como grupos amino. Por ejemplo, como grupos extremos amino se presentan al menos 30%, al menos 40%, al menos 50%, al menos 60%, al menos 70%, al menos 80% o al menos 90% de los grupos extremos. La preparación de poliamidas con un contenido en grupos extremo amino elevado, utilizando diaminas o poliaminas como regulador es estado conocido de la técnica. En el presente caso, en la preparación de la poliamida se emplea como regulador preferiblemente una diamina con 4 a 44 átomos de C, alifática, cicloalifática o aralifática. Diaminas adecuadas son, por ejemplo hexametilendiamina, decametilendiamina, 2.2.4-o bien 2.4.4-trimetilhexametildiamina, dodecametilendiamina, 1.4-diaminociclohexano, 1.4-o 1.3-dimetilaminociclohexano, 4.4’diaminodiciclohexilmetano, 4.4’-diamino-3.3’-dimetildiciclohexilmetano, 4.4’-diaminodiciclohexilpropano, isoforondiamina, metaxililendiamina o paraxililendiamina. Preferably, the starting polyamide has a molecular weight Mn greater than 5000, in particular greater than 8000. In this case, polyamides are used, whose end groups are present, at least in part, as amino groups. For example, as amino end groups there are at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80% or at least 90% of the end groups. The preparation of polyamides with a high amino end group content, using diamines or polyamines as a regulator is known in the art. In the present case, a diamine with 4 to 44 C atoms, aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic, is preferably used as the regulator in the preparation of the polyamide. Suitable diamines are, for example, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, 2.2.4-or 2.4.4-trimethylhexamethyldiamine, dodecamethylenediamine, 1.4-diaminocyclohexane, 1.4-or 1,3-dimethylaminocyclohexane, 4.4'diaminodicyclohexylmethane, 4.4'-diamino-3.3'-dimethyl-4,3-dimethyl-4,3-dimethyl-4,3-dimethyl-4,3-dimethyl-4,3-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl-4-dimethyl ether '-diaminodicyclohexylpropane, isophorondiamine, metaxylenediamine or paraxilylenediamine.

En otra forma de realización preferida, en la preparación de la poliamida se emplea una poliamina como regulador y, al mismo tiempo, ramificador. Ejemplos de ellos son dietilentriamina, 1,5-diamino-3-(β-aminoetil)pentano, tris(2aminoetil)amina, N,N-bis(2-aminoetil)-N’,N’bis[2-[bis(2-aminoetil)amino]-etil]-1,2-etandiamina, dendrímeros, así como polietileniminas, en particular polietileniminas ramificadas que se pueden obtener mediante polimerización de aziridinas (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tomo E20, páginas 1482-1487, editorial Georg Thieme Stuttgart, 1987) y que, por norma general, poseen la siguiente distribución de grupos amino: In another preferred embodiment, a polyamine is used in the preparation of the polyamide as a regulator and, at the same time, a branching agent. Examples of them are diethylenetriamine, 1,5-diamino-3- (β-aminoethyl) pentane, tris (2-aminoethyl) amine, N, N-bis (2-aminoethyl) -N ', N'bis [2- [bis ( 2-aminoethyl) amino] -ethyl] -1,2-ethanediamine, dendrimers, as well as polyethyleneimines, in particular branched polyethyleneimines that can be obtained by polymerization of aziridines (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, volume E20, pages 1482- 1487, editorial Georg Thieme Stuttgart, 1987) and which, as a general rule, have the following distribution of amino groups:

25 a 46% de grupos amino primarios, 30 a 45% de grupos amino secundarios y 16 a 40% de grupos amino terciarios. 25 to 46% of primary amino groups, 30 to 45% of secondary amino groups and 16 to 40% of tertiary amino groups.

El compuesto con al menos dos unidades carbonato se emplea en una relación cuantitativa de 0,005 a 10% en peso, calculado en relación con la poliamida empleada. Preferiblemente, esta relación se encuentra en el intervalo de 0,01 a 5,0% en peso, de manera particularmente preferida en el intervalo de 0,05 a 3% en peso. El término The compound with at least two carbonate units is used in a quantitative ratio of 0.005 to 10% by weight, calculated in relation to the polyamide used. Preferably, this ratio is in the range of 0.01 to 5.0% by weight, particularly preferably in the range of 0.05 to 3% by weight. The term

“carbonato” significa aquí éster del ácido carbónico, en particular con fenoles o alcoholes. "Carbonate" here means carbonic acid ester, in particular with phenols or alcohols.

El compuesto con al menos dos unidades carbonato puede ser de bajo peso molecular, oligómero o polímero. Puede consistir por completo en unidades carbonato o puede presentar además otras unidades. Éstas son, preferiblemente, unidades de oligo- o poli-amida-, -éster, -éter, -éter-éster-amida o -éter-amida. Compuestos de este tipo pueden prepararse mediante procedimientos de oligomerización o polimerización conocidos o bien mediante reacciones análogas a polímeros. The compound with at least two carbonate units may be of low molecular weight, oligomer or polymer. It may consist entirely of carbonate units or it may also have other units. These are preferably oligo- or poly-amide-, -ester, -ether, -ether-ester-amide or -ether-amide units. Compounds of this type can be prepared by known oligomerization or polymerization processes or by polymer-like reactions.

En una forma de realización preferida, en el caso del compuesto con al menos dos unidades carbonato se trata de un policarbonato, por ejemplo a base de bisfenol A, o bien de un copolímero de bloques que contiene un bloque de policarbonato de este tipo. In a preferred embodiment, in the case of the compound with at least two carbonate units it is a polycarbonate, for example based on bisphenol A, or a block copolymer containing such a polycarbonate block.

La incorporación dosificada del compuesto utilizado como aditivo con al menos dos unidades carbonato en forma de una tanda patrón posibilita una dosificación más precisa del aditivo, dado que se utilizan cantidades mayores. Además, se comprobó que mediante el uso de una tanda patrón se consigue una calidad del producto extrudido mejorada. La tanda patrón comprende como material de la matriz preferiblemente la poliamida, la cual se condensa también en el procedimiento de acuerdo con la invención, o una poliamida compatible con la misma, pero también poliamidas incompatibles pueden experimentar, bajo las condiciones de reacción, una unión parcial a la poliamida a condensar, lo cual determina una compatibilización. La poliamida utilizada como material de la matriz en la tanda patón tiene preferiblemente un peso molecular Mn mayor que 5000 y, en particular, mayor que 8000. En este caso, se prefieren aquellas poliamidas cuyos grupos extremos se presenten predominantemente como grupos ácido carboxílico. Por ejemplo, al menos el 80%, al menos el 90% o al menos el 95% de los grupos extremos se presentan como grupos ácido. Alternativamente a ello, pueden utilizarse poliéter-amidas, cuyos grupos extremos se presentan predominantemente como grupos amino; de este modo se consigue una estabilidad frente a la hidrólisis mejorada. The dosed incorporation of the compound used as an additive with at least two carbonate units in the form of a standard batch enables a more precise dosage of the additive, since larger amounts are used. In addition, it was found that through the use of a standard batch an improved extruded product quality is achieved. The standard batch preferably comprises as the matrix material the polyamide, which is also condensed in the process according to the invention, or a polyamide compatible therewith, but also incompatible polyamides can undergo, under the reaction conditions, a bond partial to the polyamide to condense, which determines a compatibilization. The polyamide used as the matrix material in the paton batch preferably has a molecular weight Mn greater than 5000 and, in particular, greater than 8000. In this case, those polyamides whose end groups are predominantly present as carboxylic acid groups are preferred. For example, at least 80%, at least 90% or at least 95% of the end groups are presented as acid groups. Alternatively, polyether amides can be used, whose end groups are predominantly presented as amino groups; in this way a stability against the improved hydrolysis is achieved.

La concentración del compuesto con al menos dos unidades carbonato en la tanda patrón, asciende preferiblemente a 0,15 hasta 50% en peso, de manera particularmente preferida a 0,2 hasta 25% en peso, y de manera particularmente preferida a 0,3 hasta 15% en peso. La preparación de una tanda patrón de este tipo tiene lugar de la manera habitual y conocida por el experto en la materia. The concentration of the compound with at least two carbonate units in the standard batch is preferably 0.15 to 50% by weight, particularly preferably 0.2 to 25% by weight, and particularly preferably 0.3 Up to 15% by weight. The preparation of a standard batch of this type takes place in the usual manner and known to the person skilled in the art.

Compuestos adecuados con al menos dos unidades carbonato así como tandas maestras adecuadas se describen ampliamente en el documento WO 00/66650, al que se hace aquí expresa referencia. Suitable compounds with at least two carbonate units as well as suitable master batches are widely described in WO 00/66650, to which reference is made herein.

La invención se puede aplicar a poliamidas que, condicionado por la preparación, contienen al menos 5 ppm de fósforo en forma de un compuesto de carácter ácido. En este caso, a la masa de moldeo de poliamida se añade, antes de la mezcladura o durante la mezcladura, 0,001 a 10% en peso, referido a la poliamida, de una sal de un ácido débil. Sales adecuadas se dan a conocer en el documento DE-A 103 37 707, al que se hace con ello expresa referencia. The invention can be applied to polyamides which, conditioned by the preparation, contain at least 5 ppm of phosphorus in the form of an acidic compound. In this case, 0.001 to 10% by weight, based on polyamide, of a salt of a weak acid is added to the polyamide molding mass before mixing or during mixing. Suitable salts are disclosed in DE-A 103 37 707, to which express reference is made.

Sin embargo, la invención es igualmente bien aplicable en el caso de poliamidas que, condicionadas por la preparación, contengan menos de 5 ppm de fósforo o incluso nada de fósforo en forma de un compuesto de carácter ácido. En este caso puede, pero no tiene por qué añadirse la correspondiente sal de un ácido débil. However, the invention is equally well applicable in the case of polyamides which, conditioned by the preparation, contain less than 5 ppm phosphorus or even no phosphorus in the form of an acidic compound. In this case, it can, but does not have to add the corresponding salt of a weak acid.

El compuesto con al menos dos unidades carbonato se añade como tal o como tanda patrón sólo después de la mezcladura, es decir, sólo después de la preparación de la masa de moldeo de poliamida, pero a lo más tardar durante el tratamiento. Preferiblemente, en el caso del tratamiento, la poliamida a condensar o bien la masa de moldeo de poliamida a condensar se mezcla como granulado con el granulado o polvo del compuesto con al menos dos unidades carbonato o la correspondiente tanda patrón. Sin embargo, también puede prepararse una mezcla de granulado de la masa de moldeo de poliamida ya mezclada con el compuesto con al menos dos unidades carbonato o bien la tanda patrón, a continuación transportarse o almacenarse y, después, elaborarse. De manera correspondiente, naturalmente también se puede proceder con mezclas de polvos. Lo decisivo es que la mezcla se funda sólo durante el tratamiento. Es aconsejable una mezcladura a fondo de la masa fundida durante el tratamiento. La tanda patrón puede, sin embargo, aportarse dosificadamente igual de bien, también como corriente de masa fundida con ayuda de una extrusora puesta a disposición, en la masa fundida de la masa de moldeo de poliamida a elaborar y luego incorporarse a fondo por mezcladura; las etapas b) y d) del procedimiento coinciden entonces. The compound with at least two carbonate units is added as such or as standard batch only after mixing, that is, only after the preparation of the polyamide molding mass, but at the latest during the treatment. Preferably, in the case of treatment, the polyamide to be condensed or the molding mass of polyamide to be condensed is mixed as a granulate with the granulate or powder of the compound with at least two carbonate units or the corresponding standard batch. However, a granulate mixture of the polyamide molding mass already mixed with the compound with at least two carbonate units or the standard batch can then be prepared, then transported or stored and then processed. Correspondingly, it is also possible to proceed with powder mixtures. The decisive thing is that the mixture melts only during the treatment. It is advisable to thoroughly mix the melt during the treatment. The standard batch can, however, be dosed equally well, also as a melt stream with the help of an extruder made available, in the melt of the polyamide molding mass to be processed and then thoroughly incorporated by mixing; steps b) and d) of the procedure then coincide.

En lugar del compuesto con al menos dos unidades carbonato puede emplearse también cualquier otro aditivo constituyente adecuado, por ejemplo uno que esté dado a conocer en la bibliografía arriba mencionada. Relaciones cuantitativas adecuadas son en este caso también 0,005 a 10% en peso, calculadas en la relación a la poliamida empleada, preferiblemente 0,01 a 5,0% en peso, de manera particularmente preferida 0,05 a 3% en peso. Instead of the compound with at least two carbonate units, any other suitable constituent additive can also be used, for example one that is disclosed in the literature mentioned above. Suitable quantitative ratios are in this case also 0.005 to 10% by weight, calculated in relation to the polyamide used, preferably 0.01 to 5.0% by weight, particularly preferably 0.05 to 3% by weight.

5 La capa de poliamida aplicada debe tener al menos un grosor tal que pueda ser creada como capa cerrada bajo las condiciones de la aplicación. El grosor de capa asciende a al menos 1,0 mm, preferiblemente a al menos 1,2 mm, y de manera especialmente preferida a al menos 1,4 mm. 5 The applied polyamide layer must have at least a thickness such that it can be created as a closed layer under the conditions of the application. The layer thickness is at least 1.0 mm, preferably at least 1.2 mm, and especially preferably at least 1.4 mm.

10 Habitualmente, se han acreditado grosores de capa de hasta aproximadamente 6 mm, preferiblemente de hasta aproximadamente 5 mm, de manera particularmente preferida de hasta aproximadamente 4 mm y, de manera particularmente preferida de hasta aproximadamente 3 mm. En caso necesario, la capa puede elegirse, sin embargo, también con un mayor grosor. Typically, layer thicknesses of up to about 6 mm, preferably up to about 5 mm, particularly preferably up to about 4 mm and, particularly preferably up to about 3 mm, have been accredited. If necessary, the layer can be chosen, however, also with a greater thickness.

15 La capa de poliamida puede aplicarse directamente sobre la superficie metálica. En general, entre la superficie metálica y la capa de poliamida se encuentra, sin embargo, al menos otra capa. Por ejemplo, puede tratarse de las siguientes capas: 15 The polyamide layer can be applied directly to the metal surface. In general, however, at least one other layer is between the metal surface and the polyamide layer. For example, it can be the following layers:

--: una capa de material cerámico, por ejemplo conforme al documento WO 03/093374; 20 -una capa de imprimación, por ejemplo a base de resina epoxídica (documento US 5 580 659) o una mezcla basada en agua a base de resina epoxídica y látex de poliacrilato (documento WO 00/04106); a layer of ceramic material, for example according to WO 03/093374; 20 -a primer layer, for example based on epoxy resin (US 5 580 659) or a water-based mixture of epoxy resin and polyacrylate latex (WO 00/04106);

--: una capa a base de una poliolefina que porta grupos funcionales. En calidad de grupos funcionales entran en consideración, por ejemplo, grupos carboxilo o grupos anhídrido de ácido (documento WO 02/094922), grupos epoxi o grupos alcoxisilano (documento EP-A-0 346 101). La capa de poliolefina puede estar a layer based on a polyolefin that carries functional groups. As functional groups, for example, carboxyl groups or acid anhydride groups (WO 02/094922), epoxy groups or alkoxysilane groups (EP-A-0 346 101) come into consideration. The polyolefin layer may be

25 también esponjada. La poliolefina es preferiblemente polietileno o polipropileno; -un inductor de la adherencia de distinta composición, el cual debe garantizar que en el caso de una solicitación mecánica no se perjudique la unión de la capa de poliamida y del material de fondo; -un refuerzo textil en forma de tejido o esterilla, por ejemplo de fibras de vidrio o fibras de aramida (Kevlar). 25 also sponged. The polyolefin is preferably polyethylene or polypropylene; - an adhesion inducer of different composition, which must ensure that in the case of a mechanical solicitation the union of the polyamide layer and the bottom material is not impaired; -a textile reinforcement in the form of fabric or mat, for example of glass fibers or aramid fibers (Kevlar).

30 Disposiciones de capa preferida son las siguientes: metal / capa de material cerámico / capa de poliamida; metal / capa de material cerámico / capa de imprimación / capa de poliamida; metal / capa de material cerámico / capa de imprimación / inductor de adherencia / capa de poliamida; metal / capa de imprimación / capa de poliamida; Preferred layer arrangements are as follows: metal / ceramic material layer / polyamide layer; metal / ceramic layer / primer layer / polyamide layer; metal / ceramic layer / primer layer / adhesion inductor / polyamide layer; metal / primer layer / polyamide layer;

35 metal / capa de imprimación / inductor de adherencia / capa de poliamida; metal / capa de imprimación / capa de poliolefina / capa de poliamida. 35 metal / primer layer / adhesion inductor / polyamide layer; metal / primer layer / polyolefin layer / polyamide layer.

En cualquiera de estos casos, hacia el exterior a la capa de poliamida se le puede agregar al menos otra capa, por ejemplo un revestimiento para el aislamiento térmico. In any of these cases, at least one other layer can be added to the polyamide layer, for example a coating for thermal insulation.

40 Una eventual capa de material cerámico, capa de imprimación y/o capa de poliolefina se aplica sobre el tubo según cualquier procedimiento arbitrario. Procedimientos adecuados son estado conocido de la técnica. A possible layer of ceramic material, primer layer and / or polyolefin layer is applied on the tube according to any arbitrary procedure. Suitable procedures are known state of the art.

La capa de poliamida se aplica tal como también es estado conocido de la técnica para la capa de poliolefina, por The polyamide layer is applied as it is also known in the art for the polyolefin layer, by

45 ejemplo mediante extrusión tubular o por bobinado. En una posible variante, la capa de poliamida puede crearse y aplicarse junto con una capa de poliolefina asimismo a aplicar, o bien una capa de inductor de adherencia mediante coextrusión de una asociación de varias capas. 45 example by tubular extrusion or by winding. In a possible variant, the polyamide layer can be created and applied together with a polyolefin layer also to be applied, or a layer of adhesion inducer by coextrusion of an association of several layers.

La extrusión tubular y la extrusión por bobinado son procedimientos de revestimiento acreditados desde hace Tubular extrusion and winding extrusion have been accredited coating procedures since

50 tiempo para tubos. Estos procedimientos se describen con mayor detalle en Stahlrohr-Handbuch, 12ª edición, págs.. 392-409, editorial Vulkan Essen, 1995. En el documento DE 10 2005 007 034 A1 se dan a conocer masas de moldeo de poliamida correspondientes aplicadas mediante extrusión, así como tuberías de costa afuera revestidas. 50 time for tubes. These procedures are described in greater detail in Stahlrohr-Handbuch, 12th edition, pp. 392-409, editorial Vulkan Essen, 1995. In DE 10 2005 007 034 A1, corresponding polyamide molding masses applied by extrusion are disclosed. , as well as coated offshore pipes.

55 El diámetro externo del tubo metálico asciende preferiblemente al menos a 25 mm y como máximo a 1000 mm y, de manera particularmente preferida, al menos a 32 mm y como máximo a 820 o bien 650 mm. 55 The outer diameter of the metal tube preferably amounts to at least 25 mm and a maximum of 1000 mm and, particularly preferably, at least 32 mm and a maximum of 820 or 650 mm.

Las piezas individuales del tubo se unen conforme a la finalidad para formar una tubería. En el caso del método de The individual pieces of the tube are joined according to the purpose to form a pipe. In the case of the method of

bobinado, éste tiene lugar en tierra firme. La tubería unida es enrollada a continuación sobre una bobina y es transportada con un buque al lugar de la obra, y eventualmente es instalada directamente. La tubería se puede fabricar y tender, sin embargo, también según el método J-Lay o el método S-Lay. winding, this takes place on land. The attached pipe is then wound on a coil and transported with a ship to the construction site, and eventually installed directly. The pipe can be manufactured and laid, however, also according to the J-Lay method or the S-Lay method.

5 La tubería en cuestión puede ser una tubería de producción, una tubería de subida, una tubería de producto, una tubería distribuidora, una tubería de suministro o una tubería de transporte. Sirve, por ejemplo, para el transporte de gas, aire, aceites tales como, por ejemplo, aceite bruto, aceite ligero o aceite pesado, combustibles tales como, por ejemplo, queroseno o Diesel, productos químicos del petróleo, salmuera o medios abrasivos. 5 The pipeline in question may be a production pipe, a riser pipe, a product pipe, a distribution pipe, a supply pipe or a transport pipe. It serves, for example, for the transport of gas, air, oils such as, for example, crude oil, light oil or heavy oil, fuels such as, for example, kerosene or diesel, petroleum chemicals, brine or abrasive media.

10 En virtud de la elevada resistencia mecánica, de las buenas propiedades de abrasión de la elevada resistencia al rayado así como del grosor óptimo de la capa de capa de poliamida aplicada, se puede garantizar conforme a la invención al mismo tiempo tanto una buena protección frente a la corrosión como la resistencia de la envoltura externa requerida para el método de tendido elegido. 10 Due to the high mechanical strength, the good abrasion properties of the high scratch resistance as well as the optimum thickness of the applied polyamide layer, a good protection against both can be guaranteed according to the invention. to corrosion as the resistance of the outer shell required for the chosen laying method.

15 La tubería de acuerdo con la invención se distingue frente a las tuberías fabricadas según el estado conocido de la técnica, por una duración claramente prolongada. The pipe according to the invention is distinguished from the pipes manufactured according to the known state of the art, for a clearly prolonged duration.

Claims

1.-Use of a coated metal conduit for the manufacture of a pipe laid in water, where, conditioned by the chosen laying procedure, the coating is exposed, during the course of laying, 5 to a shear pressure request and / or to a bending request, with the proviso that the conduit is coated with an extruded layer, at least 1.0 mm thick, based on a polyamide molding mass, characterized in that the pipe is wound for transport and is unwound before or during laying, or the pipe is laid according to the J-Lay method or the S-Lay method and, where, in addition, the viscosity of the molded polyamide molding mass at 240 ° C and a shear rate 0.1 1 / s conforming to ASTM standard

10 D4440-3 amounts to at least 2000 Pa.s.

2. Use according to claim 1, characterized in that between the metal conduit and the layer based on the polyamide molding mass are one or several additional layers, which are chosen from the group -layer of ceramic material

15 -priming layer -layer based on a polyolefin that carries functional groups -adhesive layer of different composition adhesion-textile reinforcement in the form of fabric or mats.

Use according to one of the preceding claims, characterized in that the external diameter of the metal tube is 25 to 1000 mm.

4. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the relative viscosity of solution ∀rel of the polyamide in the extruded molding mass according to ISO 307 amounts to at least 1.8.

Use according to one of the preceding claims, characterized in that the extruded layer based on the polyamide molding mass was applied by the following process steps: a) a polyamide molding mass was enabled, b) prepared a pre-mix of the polyamide molding dough and the constituent additive,

C) eventually, the mixture was stored and / or transported, and d) the mixture was then used for extrusion, condensation taking place only at this stage.

6. Use according to one of the preceding claims, characterized in that the constituent additive is a compound with at least two carbonate units. 35