ES2398069T3

ES2398069T3 - Procedure for the preparation of organic silylamines

Info

Publication number: ES2398069T3
Application number: ES10153458T
Authority: ES
Inventors: Christoph Weber; Dorit Dr. Wolf
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2010-02-12
Filing date: 2010-02-12
Publication date: 2013-03-13
Anticipated expiration: 2030-02-12
Also published as: EP2361916A1; CN102161675B; EP2361917A1; US8367855B2; CN102161675A; US20110201835A1; EP2361916B1

Abstract

Procedimiento para la preparación de sililaminas orgánicas, en donde el procedimiento abarca las siguientesetapas: A) habilitamiento de sililaminas orgánicas de la fórmula I: a(R1O)3-aSiR3]nNH3-n en un reactor, B) reacción de las sililaminas orgánicas de la fórmula I en presencia de metal noble metálico en forma departículas a una temperatura en un intervalo de 100ºC a 300ºC para formar productos de sililaminas orgánicas dela fórmula II: a(R1O)3-aSiR3]yNH3-y, en donde cada uno de los radicales R1 y cada uno de los radicales R2 se elige, independientemente, de un grupoconsistente en radicales alquilo, arilo, aralquilo y cicloalquilo con menos de 20 átomos de carbono; R3 se elige deun grupo consistente en radicales hidrocarbonados de doble enlace con menos de 20 átomos de carbono y endonde a >= 0, 1, 2 ó 3; n >= 1 o n>= 2 o n >= 1 y 2 e y >= 3.Procedure for the preparation of organic silylamines, wherein the procedure covers the following stages: A) enabling organic silylamines of formula I: a(R1O)3-aSiR3]nNH3-n in a reactor, B) reaction of the organic silylamines of formula I in the presence of metallic noble metal in the form of particles at a temperature in a range of 100ºC to 300ºC to form organic silylamines products of formula II: a(R1O)3-aSiR3]yNH3-y, where each of the R1 radicals and each of the R2 radicals is independently chosen from a group consisting of alkyl, aryl, aralkyl and cycloalkyl radicals with less than 20 carbon atoms; R3 is chosen from a group consisting of double bond hydrocarbon radicals with less than 20 carbon atoms and where a >= 0, 1, 2 or 3; n >= 1 or n>= 2 or n >= 1 y 2 and y >= 3.

Description

Procedimiento para la preparación de sililaminas orgánicas Procedure for the preparation of organic silylamines

En el caso de la invención que aquí se presenta se trata de un procedimiento para la preparación de aminas terciarias con contenido en grupos sililo orgánicos. Aminas con contenido en grupos sililo orgánicos se denominan también sililaminas orgánicas. In the case of the invention presented here, it is a process for the preparation of tertiary amines containing organic silyl groups. Amines containing organic silyl groups are also called organic silylamines.

Aminas terciarias con contenido en grupos sililo orgánicos son particularmente adecuadas como inductores de la adherencia para vidrio y otros materiales. Estas aminas tienen también una amplia capacidad de aplicación para el tratamiento de tejido y para productos para el cuidado corporal. Tertiary amines containing organic silyl groups are particularly suitable as adhesion inducers for glass and other materials. These amines also have a broad application capacity for tissue treatment and for body care products.

Un procedimiento para la preparación de sililaminas orgánicas lo da a conocer asimismo el documento EP 0 531 948 B1 que divulga un procedimiento específico para la preparación de aminas secundarias y terciarias con contenido en grupos sililo orgánicos mediante el contacto de sililaminas orgánicas con monóxido de paladio en calidad de catalizador. El procedimiento conduce ciertamente a una transformación casi cuantitativa de las sustancias de partida, pero las aminas preparadas conforme al procedimiento según el documento EP 0 531 948 B1 deben ser sometidas a un tratamiento adicional, p. ej. una destilación, con el fin de obtener la pureza y concentración del producto deseadas. A process for the preparation of organic silylamines is also disclosed in EP 0 531 948 B1 which discloses a specific procedure for the preparation of secondary and tertiary amines containing organic silyl groups by contacting organic silylamines with palladium monoxide in catalyst quality The process certainly leads to an almost quantitative transformation of the starting substances, but the amines prepared according to the procedure according to EP 0 531 948 B1 must undergo further treatment, e.g. ex. a distillation, in order to obtain the desired purity and concentration of the product.

Por lo tanto, es misión de la presente invención proporcionar otro procedimiento para la preparación de aminas terciarias con contenido en grupos sililo orgánicos, en el que se reduzcan al menos los inconvenientes del estado conocido de la técnica y que alcance elevados rendimientos y elevadas purezas en una síntesis en una sola etapa sin tratamiento por destilación ulterior. Therefore, it is the mission of the present invention to provide another process for the preparation of tertiary amines containing organic silyl groups, in which at least the drawbacks of the known state of the art are reduced and that it achieves high yields and high purities in a single stage synthesis without further distillation treatment.

Este problema se resuelve mediante un procedimiento para la preparación de sililaminas orgánicas, en donde el procedimiento abarca las siguientes etapas: A) habilitamiento de sililaminas orgánicas de la fórmula I: [R2a(R1O)3-aSiR3]nNH3-n en un reactor, B) reacción de las sililaminas orgánicas de la fórmula I en presencia de metal noble metálico en forma de partículas a una temperatura en un intervalo de 100ºC a 300ºC para formar productos de sililaminas orgánicas de la fórmula II: [R2a(R1O)3-aSiR3]yNH3-y, en donde cada uno de los radicales R1 y cada uno de los radicales R2 se elige, independientemente, de un grupo consistente en radicales alquilo, arilo, aralquilo y cicloalquilo con menos de 20 átomos de carbono; R3 se elige de un grupo consistente en radicales hidrocarbonados de doble enlace con menos de 20 átomos de carbono y en donde a = 0, 1, 2 ó 3; n = 1 o n= 2 o n = 1 y 2 (es decir, una mezcla de sililaminas orgánicas primarias y secundarias) e y = 3. This problem is solved by a process for the preparation of organic silylamines, wherein the process encompasses the following steps: A) enabling organic silylamines of the formula I: [R2a (R1O) 3-aSiR3] nNH3-n in a reactor, B) reaction of the organic silylamines of the formula I in the presence of particulate metal noble metal at a temperature in a range of 100 ° C to 300 ° C to form organic silylamine products of the formula II: [R2a (R1O) 3-aSiR3 ] yNH3-y, wherein each of the radicals R1 and each of the radicals R2 is independently selected from a group consisting of alkyl, aryl, aralkyl and cycloalkyl radicals with less than 20 carbon atoms; R3 is chosen from a group consisting of double-bond hydrocarbon radicals with less than 20 carbon atoms and where a = 0, 1, 2 or 3; n = 1 or n = 2 or n = 1 and 2 (that is, a mixture of primary and secondary organic silylamines) and y = 3.

Mediante el procedimiento de acuerdo con la invención se obtienen sólo aminas terciarias con contenido en grupos sililo orgánicos, es decir, el índice “y” en la fórmula II es igual a 3. Only the tertiary amines containing organic silyl groups are obtained by the process according to the invention, that is, the index "y" in formula II is equal to 3.

La reacción discurre preferiblemente sin el empleo de disolventes. La dificultad con el empleo de disolventes radica en la elevada temperatura de reacción, a la cual sólo podría pasar a emplearse un disolvente de elevado punto de ebullición. Un disolvente de este tipo haría necesario, no obstante, un tratamiento más complejo. The reaction proceeds preferably without the use of solvents. The difficulty with the use of solvents lies in the high reaction temperature, at which only a high boiling solvent could be used. A solvent of this type would, however, require a more complex treatment.

El procedimiento de acuerdo con la invención se distingue porque como catalizador se emplean catalizadores de metales nobles metálicos y óxidos de metales no nobles tal como se emplean, por ejemplo, en el documento EP 0 531 948 B1. Por un metal noble se han de entender los elementos de los grupos 8 a 10 del 5º y 6º período del Sistema Periódico de los Elementos. The process according to the invention is distinguished in that catalysts are used as noble metal catalysts and non-noble metal oxides as used, for example, in EP 0 531 948 B1. The elements of groups 8 to 10 of the 5th and 6th period of the Periodic System of the Elements must be understood as a noble metal.

Por grupos sililo orgánicos de las sililaminas orgánicas conforme a la presente invención se han de entender aquellos sustituyentes que presentan enlaces silicio-carbono directos (Si-C). Sustituyentes de este tipo están designados en las fórmulas I y II anteriores con R2. Las sililaminas orgánicas descritas en las fórmulas I y II pueden contener 0 a 3 sustituyentes R2. By organic silyl groups of the organic silylamines according to the present invention are those substituents having direct silicon-carbon bonds (Si-C). Substituents of this type are designated in formulas I and II above with R2. The organic silylamines described in formulas I and II may contain 0 to 3 R2 substituents.

Por grupos sililo orgánicos de las sililaminas orgánicas conforme a la presente invención se han de entender, sin embargo, también aquellos sustituyentes en los que el carbono está enlazado al silicio a través de átomos de oxígeno, los denominados sustituyentes organo-oxi. Sustituyentes de este tipo están designados en las fórmulas I y II anteriores con R1. Las sililaminas orgánicas descritas por las fórmulas I y II pueden contener 0 a 3 By organic silyl groups of the organic silylamines according to the present invention, however, also those substituents in which carbon is bonded to silicon through oxygen atoms, the so-called organo-oxy substituents, are to be understood. Substituents of this type are designated in formulas I and II above with R1. The organic silylamines described by formulas I and II may contain 0 to 3

sustituyentes R1. R1 substituents.

Los grupos sililo orgánicos pueden contener a ambos sustituyentes, pero el procedimiento de acuerdo con la invención se distingue preferiblemente porque los grupos sililo orgánicos sólo pueden contener aquellos sustituyentes en los que el carbono esté enlazado al silicio a través de átomos de oxígeno, es decir, que el índice “a” en la fórmula I y en la fórmula II sea igual a 0. The organic silyl groups may contain both substituents, but the process according to the invention is preferably distinguished because the organic silyl groups may only contain those substituents in which the carbon is bonded to the silicon through oxygen atoms, that is, that the index "a" in formula I and in formula II is equal to 0.

Las sililaminas orgánicas descritas en las fórmulas I y II contienen el componente R3, en donde R3 se elige de un grupo consistente en radicales hidrocarbonados de doble enlace con menos de 20 átomos de carbono. R3 puede ser, por ejemplo, un radical alcanodiilo, un radical cicloalcanodiilo, un radical arendiilo o un radical de doble enlace de un aralcano. The organic silylamines described in formulas I and II contain the component R3, wherein R3 is selected from a group consisting of double-bond hydrocarbon radicals with less than 20 carbon atoms. R3 can be, for example, an alkanediyl radical, a cycloalkanediyl radical, an arendiyl radical or a double bond radical of an aralkane.

Aminas preferidas que se describen por la fórmula I son aquellas en donde R1 es un radical metilo, etilo o fenilo; R2 es un radical metilo o etilo y R3 es un radical alcanodiilo con 1 a 3 átomos de carbono. La amina descrita en la fórmula I puede ser, por ejemplo, mono(trimetoxisililpropil)amina, mono(vinildimetoxisililpropil)amina, mono(3,3,3trifluoropropildimetoxisililpropil)amina, mono(metildimetoxisililpropil)amina, bis(trimetoxisililpropil)amina, bis(metildimetoxisililpropil)amina, mono(trietoxisililpropil)amina, bis(trietoxisililpropil)amina, mono(fenildimetoxisililpropil)amina, bis(fenildimetoxisililpropil)amina y mono(trimetoxisililmetil)amina o mezclas de estas sustancias. Preferred amines described by formula I are those wherein R 1 is a methyl, ethyl or phenyl radical; R2 is a methyl or ethyl radical and R3 is an alkanediyl radical with 1 to 3 carbon atoms. The amine described in formula I may be, for example, mono (trimethoxysilylpropyl) amine, mono (vinyldimethoxysilylpropyl) amine, mono (3,3,3trifluoropropyldimethoxysilylpropyl) amine, mono (methyldimethoxysilylpropyl) amine, bis (trimethoxysilylpropylmethyl) bis, ) amine, mono (triethoxysilylpropyl) amine, bis (triethoxysilylpropyl) amine, mono (phenyldimethoxysilylpropyl) amine, bis (phenyldimethoxysilylpropyl) amine and mono (trimethoxysilylmethyl) amine or mixtures of these substances.

El procedimiento descrito puede llevarse a cabo en cualquier reactor convencional con el fin de determinar el contacto entre los sólidos y los líquidos. El reactor puede ser, por ejemplo, un reactor de lecho fijo, un reactor con lecho agitado o un reactor de lecho fluidizado. The described procedure can be carried out in any conventional reactor in order to determine the contact between solids and liquids. The reactor can be, for example, a fixed bed reactor, a stirred bed reactor or a fluidized bed reactor.

En el caso del procedimiento de acuerdo con la invención pueden evitarse los inconvenientes del estado conocido de la técnica en relación con el tratamiento por destilación requerido. Se obtienen elevados grados de pureza de la amina terciaria con contenido en grupos sililo orgánicos en una síntesis en una sola etapa. A excepción de una separación por filtración del catalizador, se hace innecesaria una purificación ulterior. Por consiguiente, puede suprimirse una destilación u otros procesos de purificación. In the case of the process according to the invention, the disadvantages of the known state of the art in relation to the required distillation treatment can be avoided. High degrees of purity of the tertiary amine containing organic silyl groups are obtained in a single stage synthesis. Except for a filtration separation of the catalyst, further purification becomes unnecessary. Accordingly, a distillation or other purification processes can be suppressed.

Mediante el empleo del procedimiento de acuerdo con la invención, sililamina orgánica primaria puede transformarse en sililamina orgánica terciaria. Esto se representa a modo de ejemplo en el siguiente esquema de reacción bajo el punto I. By using the process according to the invention, primary organic silylamine can be transformed into tertiary organic silylamine. This is represented by way of example in the following reaction scheme under point I.

También, una sililamina orgánica secundaria puede transformarse en una sililamina orgánica terciaria (véase la reacción II del siguiente esquema) o una mezcla de sililaminas orgánicas primarias y secundarias puede transformarse en una sililamina orgánica terciaria (véase la reacción III del esquema siguiente). Also, a secondary organic silylamine can be transformed into a tertiary organic silylamine (see reaction II of the following scheme) or a mixture of primary and secondary organic silylamines can be transformed into a tertiary organic silylamine (see reaction III of the following scheme).

Las reacciones posibles se representan en el siguiente esquema a modo de ejemplo para la preparación de tris(trietoxisililpropilamina). The possible reactions are represented in the following scheme by way of example for the preparation of tris (triethoxysilylpropylamine).

El componente catalizador en forma de metal noble metálico en forma de partículas puede contener pequeñas proporciones de metal noble en forma oxídica o hidroxídica. La proporción de metal noble metálico en el The catalyst component in the form of a metallic noble metal in the form of particles may contain small proportions of noble metal in an oxidic or hydroxydic form. The proportion of metallic noble metal in the

5 componente catalizador no debería encontrarse por debajo de 20% en peso, preferiblemente la proporción de metal noble metálico en el componente catalizador asciende al menos a 50% en peso, de forma más preferida al menos a 75% en peso, de manera particularmente preferida al menos a 85% en peso, de manera especialmente preferida al menos a 95% en peso. The catalyst component should not be below 20% by weight, preferably the proportion of metallic noble metal in the catalyst component amounts to at least 50% by weight, more preferably at least 75% by weight, particularly preferably at least 85% by weight, especially preferably at least 95% by weight.

10 El metal noble metálico en forma de partículas puede estar, por ejemplo, en forma de copos, virutas, partículas o polvo. Se prefiere que el metal noble metálico en forma de partículas se presente en forma de partículas o polvo con un diámetro medio de partícula menor que 100 μm, de manera particularmente preferida menor que 10 μm. 10 The metallic noble metal in the form of particles may, for example, be in the form of flakes, chips, particles or dust. It is preferred that the particulate metallic noble metal be present in the form of particles or powder with an average particle diameter of less than 100 μm, particularly preferably less than 10 μm.

Preferiblemente, para el procedimiento de acuerdo con la invención se emplea paladio o rodio como metal noble 15 metálico en forma de partículas. Preferably, palladium or rhodium is used as particulate metal noble metal for the process according to the invention.

De manera particularmente preferida, el metal noble metálico se presenta sobre un soporte. En calidad de soporte se emplea preferiblemente carbono activo u óxido de aluminio. Particularly preferably, the metallic noble metal is presented on a support. As support, preferably active carbon or aluminum oxide is used.

20 De manera particularmente preferida, en calidad de catalizador se emplea paladio sobre carbono activo como soporte. En el caso del componente paladio se trata de paladio metálico que puede contener pequeñas proporciones de paladio en forma oxídica o hidróxidica. El diámetro de las partículas de paladio asciende típicamente a 1 nm- 20 nm, pero preferiblemente a 1,5 nm hasta 5 nm. Particularly preferred, as a catalyst, palladium on active carbon is used as support. In the case of the palladium component, it is metallic palladium that can contain small proportions of palladium in oxidic or hydroxidic form. The diameter of the palladium particles typically amounts to 1 nm-20 nm, but preferably 1.5 nm to 5 nm.

25 El carbono activo presenta típicamente una elevada porosidad con porciones de macroporos, mesoporos y microporos. Típicamente, el volumen de poros se encuentra en el intervalo de 0,5 -2,0 ml/g, preferiblemente en el intervalo de 1,10 -1,20 ml/g, la porción de microporos en el intervalo de 0,10 -0,50 ml/g, preferiblemente 0,30 0,40 mll/g y la porción de mesoporos en el intervalo de 0,10 -1,00 ml/g, preferiblemente 0,40 -0,50 ml/g. La superficie interna específica (determinada según el método BET) se encuentra típicamente entre 100 m2/g y 2500 25 Active carbon typically has a high porosity with portions of macropores, mesopores and micropores. Typically, the pore volume is in the range of 0.5-2.0 ml / g, preferably in the range of 1.10-1.20 ml / g, the micropore portion in the range of 0.10 -0.50 ml / g, preferably 0.30 0.40 ml / g and the portion of mesopores in the range of 0.10 -1.00 ml / g, preferably 0.40 -0.50 ml / g. The specific internal surface (determined according to the BET method) is typically between 100 m2 / g and 2500

30 m2/g, preferiblemente entre 200 m2/g y 2000 m2/g. 30 m2 / g, preferably between 200 m2 / g and 2000 m2 / g.

Alternativamente, también puede emplearse un catalizador de rodio soportado sobre carbono activo, debiendo cumplir el soporte de carbono activo asimismo los requisitos arriba mencionados. Alternatively, a rhodium catalyst supported on active carbon can also be used, the active carbon support must also meet the requirements mentioned above.

35 La concentración de metal noble debería oscilar ventajosamente entre 0,1 g y 2,0 g por mol de amina en el reactor. Preferiblemente, se emplea una concentración de metal noble de 0,3 g a 0,6 g por mol de amina. The concentration of noble metal should advantageously range between 0.1 g and 2.0 g per mole of amine in the reactor. Preferably, a concentration of noble metal of 0.3 g to 0.6 g per mole of amine is used.

El procedimiento de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo con aire. Sin embargo, dado que, por ejemplo, el paladio reacciona en el aire para formar óxido de paladio y, con ello, se puede reducir la actividad catalítica, si la The process according to the invention can be carried out with air. However, since, for example, palladium reacts in the air to form palladium oxide and, thereby, catalytic activity can be reduced, if the

40 reacción tiene lugar en una atmósfera con aire, la reacción debería llevarse a cabo bajo baja presión o en vacío. En tal caso, la presión puede reducirse hasta 20 mbar. Preferiblemente, se trabaja entre 500 mbar y 900 mbar. 4 The reaction takes place in an atmosphere with air, the reaction should be carried out under low pressure or under vacuum. In this case, the pressure can be reduced to 20 mbar. Preferably, one works between 500 mbar and 900 mbar. 4

Preferiblemente, la reacción se lleva a cabo en una atmósfera de gas inerte. Por la expresión “gas inerte” se han de entender nitrógeno y todos los gases nobles (helio, neón, argón, kriptón, xenón, radón). En una atmósfera de gas inerte la reacción puede tener lugar bajo la presión atmosférica, es decir, bajo la presión del entorno. Preferably, the reaction is carried out in an inert gas atmosphere. The term "inert gas" means nitrogen and all noble gases (helium, neon, argon, krypton, xenon, radon). In an inert gas atmosphere the reaction can take place under atmospheric pressure, that is, under ambient pressure.

5 El gas inerte se aporta de forma continua al reactor preferiblemente durante la reacción. La introducción puede tener lugar, a elección, también bajo la superficie del líquido de la mezcla de reacción, por ejemplo con una frita. 5 The inert gas is continuously supplied to the reactor preferably during the reaction. The introduction can also take place under the surface of the liquid of the reaction mixture, for example, with a frit.

Una menor corriente en volumen de gas inerte tiene la ventaja de que el educto sólo puede ser expulsado en A lower volume flow of inert gas has the advantage that the educt can only be expelled in

10 pequeña medida, no obstante esto también se cumple para el NH3 que precipita como producto secundario. Una corriente en volumen de gas inerte elevada procura ciertamente una buena descarga de NH3, pero, no obstante, también se puede descargar al mismo tiempo demasiado educto. Habitualmente, se ajusta una corriente en volumen de gas inerte de 1 ml – 100 ml de gas inerte por cada ml de tanda de reacción y minuto. However, this is also true for the NH3 that precipitates as a secondary product. A high inert gas volume stream certainly ensures a good discharge of NH3, but nevertheless it can also be discharged at the same time too polite. Usually, a volume flow of inert gas of 1 ml - 100 ml of inert gas is adjusted for each ml of reaction batch and minute.

15 Un aumento adicional del rendimiento de producto se alcanza mediante hidrógeno como gas reactivo. Por lo tanto, se prefiere que durante la reacción se aporte al reactor hidrógeno y, con ello, se alcance un aumento significativo del rendimiento de amina terciaria frente a una reacción en ausencia de hidrógeno. De manera particularmente preferida, el hidrógeno se aporta por debajo de la superficie del líquido de la tanda de reacción. La concentración de hidrógeno puede encontrarse en tal caso entre 0,1 y 99,999% en vol. Se prefiere una concentración en A further increase in product yield is achieved by hydrogen as a reactive gas. Therefore, it is preferred that hydrogen is added to the reactor during the reaction and, thereby, a significant increase in tertiary amine yield is achieved against a reaction in the absence of hydrogen. Particularly preferably, hydrogen is supplied below the surface of the reaction batch liquid. The hydrogen concentration can be in this case between 0.1 and 99.999% in vol. A concentration in

20 hidrógeno de 1 a 3,8% en vol. Una adición de hidrógeno puede ciertamente también tener lugar cuando el recinto de reacción contenga aire, no obstante sólo cuando la reacción se lleve a cabo por debajo del límite de explosión inferior para mezclas de hidrógeno/oxígeno. Por lo tanto, preferiblemente se añade hidrógeno como gas reactivo si la reacción discurre en una atmósfera de gas inerte. 20 hydrogen of 1 to 3.8% in vol. An addition of hydrogen can certainly also take place when the reaction enclosure contains air, however only when the reaction is carried out below the lower explosion limit for hydrogen / oxygen mixtures. Therefore, hydrogen is preferably added as a reactive gas if the reaction takes place in an inert gas atmosphere.

25 La reacción se lleva a cabo a la presión atmosférica con gas inerte o hidrógeno o con una mezcla de gas inerte/hidrógeno y no conduce a precipitación alguna de sales de amoníaco. El amoníaco que resulta durante la reacción es eliminado mediante el gas inerte o el hidrógeno o el gas de formación. The reaction is carried out at atmospheric pressure with inert gas or hydrogen or with an inert gas / hydrogen mixture and does not lead to any precipitation of ammonia salts. The ammonia that results during the reaction is removed by inert gas or hydrogen or formation gas.

Ejemplos de productos de sililaminas orgánicas que pueden prepararse con el presente procedimiento son: Examples of organic silylamine products that can be prepared with the present process are:

30 tris(vinildimetoxisililpropil)amina, tris(3,3,3-trifluoropropildimetoxisililpropil)amina, tris(trimetoxisililpropil)amina, tris(metildimetoxisililpropil)amina, tris(trietoxisililpropil)amina, tris(fenildimetoxisililpropil)amina, tris(trimetoxisililmetil)amina. 30 tris (vinyldimethoxysilylpropyl) amine, tris (3,3,3-trifluoropropyldimethoxysilylpropyl) amine, tris (trimethoxysilylpropyl) amine, tris (methyldimethoxysilylpropyl) amine, tris (triethoxysilylpropyl) amine, tris (phenyldimethoxysilyl) amine, trisylmethoxysilylaxisyl amine

El producto resultante del procedimiento de acuerdo con la invención es, de manera muy particularmente preferida, The product resulting from the process according to the invention is, in a very particularly preferred manner,

35 tris-(trietoxisililpropil)amina. Tris-(trieitoxisililpropil)amina sirve como modificador de la superficie o como componente para poliaminosiloxanos (copolímeros de organosiloxanamina). Tris- (triethoxysilylpropyl) amine. Tris- (triethoxysilylpropyl) amine serves as a surface modifier or as a component for polyamino siloxanes (organosiloxanamine copolymers).

En el caso del procedimiento de acuerdo con la invención se alcanza una reacción casi completa con una elevada pureza del producto, de modo que puede suprimirse un tratamiento ulterior del producto. Se alcanzan rendimientos In the case of the process according to the invention an almost complete reaction is achieved with a high purity of the product, so that further treatment of the product can be suppressed. Yields are achieved

40 de al menos 70%, preferiblemente de al menos 75% o de al menos 80%, de manera particularmente preferida, de al menos 85%. At least 70%, preferably at least 75% or at least 80%, particularly preferably, at least 85%.

El tiempo de reacción depende de la temperatura de reacción, de la concentración de catalizador de metal noble y del producto deseado y puede oscilar entre 30 minutos y 20 horas. Se prefiere un tiempo de reacción entre 6 horas The reaction time depends on the reaction temperature, the concentration of noble metal catalyst and the desired product and can range between 30 minutes and 20 hours. A reaction time between 6 hours is preferred

45 y 13 horas. 45 and 13 hours.

La reacción puede llevarse a cabo entre 100ºC y 300ºC, siendo preferidos 150ºC a 210ºC. The reaction can be carried out between 100 ° C and 300 ° C, 150 ° C to 210 ° C being preferred.

Ejemplos: Examples:

50 La invención se explica con mayor detalle con ayuda de los siguientes ejemplos. Los Ejemplos sirven para la ilustración y no se han de entender como limitantes. The invention is explained in greater detail with the help of the following examples. The Examples serve for illustration and are not to be understood as limiting.

Descripción del ensayo CW88 (paladio / hidrógeno) Description of the CW88 test (palladium / hydrogen)

55 En un matraz de cuatro bocas de 100 ml con refrigerador de reflujo se dispusieron 596 mg de catalizador de Pd/C (Degussa E 105 R/W 5%) y 21,0 g de bis-(trietoxisililpropil)amina. In a 100 ml four-mouth flask with reflux refrigerator, 596 mg of Pd / C catalyst (Degussa E 105 R / W 5%) and 21.0 g of bis- (triethoxysilylpropyl) amine were placed.

La tanda se agitó primeramente bajo argón (40 ml/min) durante 15 minutos a la temperatura ambiente. Después se aportó dosificadamente una mezcla a base de N2 (95% en vol) y H2 (5% en vol) (120 ml/min), se agitó durante otros 5 minutos y se calentó hasta una temperatura de la reacción de 195ºC. The batch was first stirred under argon (40 ml / min) for 15 minutes at room temperature. Then a mixture based on N2 (95% vol) and H2 (5% vol) (120 ml / min) was dosed, stirred for another 5 minutes and heated to a reaction temperature of 195 ° C.

5 Después de alcanzar la temperatura de > 185ºC se tomaron muestras a través de un septo y se examinaron por cromatografía de gases. 5 After reaching the temperature of> 185 ° C, samples were taken through a septum and examined by gas chromatography.

La tanda se desconectó al cabo de aprox. 6 h y al siguiente día se volvió a calentar de nuevo hasta aprox. 195ºC para un tiempo de reacción adicional de aprox. 6 horas. The batch was disconnected after approx. 6 h and the next day it was reheated again until approx. 195 ° C for an additional reaction time of approx. 6 hours.

Tiempo de reacción Reaction time: Aminosilano Bis-aminosilano Tris-aminosilano otros Aminosilane Bis-aminosilane Tris-aminosilane others

[min] [min]: [%] (GC) [%] (GC) [%] (GC) [%] (GC) [%] (GC) [%] (GC) [%] (GC) [%] (GC)

60 120 240 360 760 60 120 240 360 760: 1,6 1,4 0,8 0,7 0,1 20,7 14,6 9,9 8,9 5,9 72,3 78,5 82,2 84,5 87,7 3,4 3,8 5,4 4,7 6,3 1.6 1.4 0.8 0.7 0.1 20.7 14.6 9.9 8.9 5.9 72.3 78.5 82.2 84.5 87.7 3.4 3.8 5.4 4.7 6.3

Tabla 1: Concentración de educto y producto en función del tiempo para el ensayo CW88. Table 1: Concentration of educt and product as a function of time for the CW88 test.

Descripción del ensayo CW92 (paladio / gas inerte) Description of the CW92 test (palladium / inert gas)

15 En un matraz de cuatro bocas de 100 ml con refrigerador de reflujo se dispusieron 596 mg de catalizador de Pd/C (Degussa E 105 R/W 5%) y 21,0 g de bis-(trietoxisililpropil)amina. La tanda se agitó primeramente bajo argón (40 ml/min) durante 15 minutos a la TA. Después se aportó dosificadamente nitrógeno (120 ml/min) y se calentó hasta aprox. 195ºC. In a 100 ml four-mouth flask with reflux refrigerator, 596 mg of Pd / C catalyst (Degussa E 105 R / W 5%) and 21.0 g of bis- (triethoxysilylpropyl) amine were placed. The batch was stirred first under argon (40 ml / min) for 15 minutes at RT. Then nitrogen (120 ml / min) was dosed and heated to approx. 195 ° C.

20 Después de alcanzar la temperatura de > 185ºC se tomaron muestras a través de un septo y se examinaron por cromatografía de gases. After reaching the temperature of> 185 ° C, samples were taken through a septum and examined by gas chromatography.

La tanda se desconectó al cabo de aprox. 6 h y al siguiente día se volvió a calentar de nuevo hasta aprox. 195ºC 25 para un tiempo de reacción adicional de aprox. 6 horas. The batch was disconnected after approx. 6 h and the next day it was reheated again until approx. 195 ° C 25 for an additional reaction time of approx. 6 hours.

60 120 240 360 760 60 120 240 360 760: 3,2 2,5 2,8 2,1 2,4 26,6 16,3 10,8 9,1 6,0 61,8 70,9 74,8 77,2 79,8 8,5 10,3 11,6 11,6 11,8 3.2 2.5 2.8 2.1 2.4 26.6 16.3 10.8 9.1 6.0 61.8 70.9 74.8 77.2 79.8 8.5 10.3 11.6 11.6 11.8

Tabla 2: Concentración de educto y producto en función del tiempo para el ensayo CW92. Table 2: Concentration of educt and product as a function of time for the CW92 test.

Ensayo Test: Catalizador Precursor Conc. de catalizador Presión Temperatura Tipo de gas Duración de lareacción Contenido*Tris Contenido*Tris Catalyst Precursor Catalyst catalyst Pressure Temperature Gas type Reaction Duration Content * Tris Content * Tris

gmetal noble/molsustrato noble metal / substrate: [mbar] [ºC] [min] mol [%] (RMN) [%] (GC) [mbar] [ºC] [min] mol [%] (NMR) [%] (GC)

CW88 CW88: Pd/C Bis(trietoxisililpropil)amina 0,6 atm 195 H2 /N2 /Ar 760 91 87,7 Pd / C Bis (triethoxysilylpropyl) amine 0.6 atm 195 H2 / N2 / Ar 760 91 87.7

CW92 CW92: Pd/C Bis(trietoxisililpropil)amina 0,6 atm 195 N2 /Ar 760 83 79,8 Pd / C Bis (triethoxysilylpropyl) amine 0.6 atm 195 N2 / Ar 760 83 79.8

Tabla 3: Recopilación de los resultados para la preparación de Tris-(trietoxisililpropil)amina (*Tris) con catalizador de metal noble Pd/C soportado Table 3: Collection of the results for the preparation of Tris- (triethoxysilylpropyl) amine (* Tris) with supported Pd / C noble metal catalyst

Claims

1.- Procedure for the preparation of organic silylamines, wherein the procedure covers the following 5 steps: A) authorization of organic silylamines of the formula I:

[R2a (R1O) 3-aSiR3] nNH3-n in a reactor, B) reaction of the organic silylamines of the formula I in the presence of metallic noble metal in the form of

10 particles at a temperature in a range of 100 ° C to 300 ° C to form organic silylamine products of the formula II:

[R2a (R1O) 3-aSiR3] and NH3-y, wherein each of the radicals R1 and each of the radicals R2 is independently selected from a group consisting of alkyl, aryl, aralkyl and cycloalkyl radicals with less than 20 carbon atoms; R3 is chosen from

15 a group consisting of double-bond hydrocarbon radicals with less than 20 carbon atoms and where a = 0, 1, 2 or 3; n = 1 or n = 2 or n = 1 and 2 and y = 3.

2. Method according to claim 1, characterized in that a = 0.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the metallic noble metal is palladium or rhodium.

4. Method according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the metallic noble metal is presented on a support.

Method according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the reaction is carried out in an atmosphere of inert gas.

6. Method according to claim 5, characterized in that the inert gas is continuously supplied to the reactor during the reaction.

Method according to claim 5 or 6, characterized in that hydrogen is supplied to the reactor during the reaction.

8. Method according to claim 6 or 7, characterized in that the gases are supplied below the surface of the reaction batch liquid.