ES2395606A1 - Chemical process for the selective modification of peptides - Google Patents
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Abstract
Description
Método para producir metionina. Method to produce methionine.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN BACKGROUND OF THE INVENTION
1. Campo de la Invención 1. Field of the Invention
La presente invención se refiere a un método para producir metionina utilizando dióxido de carbono que se separa y recupera de un gas de escape de combustión obtenido por combustión con oxígeno puro. The present invention relates to a method for producing methionine using carbon dioxide that is separated and recovered from a combustion exhaust gas obtained by combustion with pure oxygen.
2. Descripción de la Técnica Relacionada 2. Description of the Related Technique
Se conoce un método para producir metionina por la reacción de 3-metiltiopropanal como material de partida con ácido cianhídrico en presencia de una base, y después la reacción del compuesto resultante con carbonato amónico, y posteriormente la hidrólisis del producto de reacción. En este método, se introduce dióxido de carbono en el líquido de reacción después de la hidrólisis, con lo que se produce una cristalización y puede obtenerse metionina separada como un cristal. A method for producing methionine by the reaction of 3-methylthiopropanal as a starting material with hydrocyanic acid in the presence of a base, and then the reaction of the resulting compound with ammonium carbonate, and subsequently hydrolysis of the reaction product is known. In this method, carbon dioxide is introduced into the reaction liquid after hydrolysis, whereby crystallization occurs and separated methionine can be obtained as a crystal.
El dióxido de carbono a introducir en el líquido de reacción después de la hidrólisis incluye dióxido de carbono que se genera en el proceso de producción de hidrógeno por la reacción de reformado con vapor, y dióxido de carbono que se obtiene por aclarado y purificación de un gas de escape generado en una caldera o similar. También se usa hidrógeno como material de partida para producir metionina y, por lo tanto, generalmente se utiliza la reacción de reformado con vapor ya que de esta manera se genera un gas de reformado que contiene hidrógeno y dióxido de carbono. The carbon dioxide to be introduced into the reaction liquid after hydrolysis includes carbon dioxide that is generated in the hydrogen production process by the steam reforming reaction, and carbon dioxide that is obtained by rinsing and purifying a Exhaust gas generated in a boiler or similar. Hydrogen is also used as a starting material to produce methionine and, therefore, the steam reforming reaction is generally used since in this way a reforming gas containing hydrogen and carbon dioxide is generated.
La relación de cantidades entre hidrógeno y dióxido de carbono para producir metionina es hidrógeno/dióxido de carbono = 1/1 en términos de relación molar. Por otra parte, la relación de cantidades entre hidrógeno y dióxido de carbono generada por la reacción de reformado con vapor es aproximadamente hidrógeno/dióxido de carbono = 3/1 en términos de relación molar. Por consiguiente, suponiendo que como materiales de partida para producir metionina se usan el hidrógeno y el dióxido de carbono contenidos en el gas reformado formado por la reacción de reformado con vapor, sobra hidrógeno, y necesariamente se proporcionan instalaciones para el procesamiento del exceso de hidrógeno. The ratio of amounts between hydrogen and carbon dioxide to produce methionine is hydrogen / carbon dioxide = 1/1 in terms of molar ratio. On the other hand, the ratio of amounts between hydrogen and carbon dioxide generated by the steam reforming reaction is approximately hydrogen / carbon dioxide = 3/1 in terms of molar ratio. Therefore, assuming that hydrogen and carbon dioxide contained in the reformed gas formed by the steam reforming reaction, excess hydrogen, are used as starting materials for producing methionine, and facilities for processing excess hydrogen are necessarily provided .
La Publicación de Patente Japonesa no examinada JP-A 2003-81605 describe un método para producir hidrógeno en el que se separa hidrógeno y se purifica a partir de un gas reformado formado sometiendo gas natural licuado a una reacción de reformado con vapor, y se usa un gas de liberación que contiene sustancias combustibles separadas en el proceso de purificación de hidrógeno para la combustión para el calentamiento en la reacción de reformado con vapor. En el método para producir hidrógeno descrito en el documento JP-A 2003-81605, se introduce oxígeno puro u oxígeno de alta concentración, que se separa criogénicamente utilizando el calor de licuefacción del gas natural licuado, como agente oxidante para la combustión del gas de liberación tras el calentamiento para la combustión en la reacción de reformado con vapor, y se separa dióxido de carbono y se recupera a una alta concentración a partir del gas de escape de combustión generado en la combustión. En el método para producir hidrógeno, se obtiene dióxido de carbono en el gas reformado formado por la reacción de reformado con vapor y dióxido de carbono de alta concentración separado y recuperado a partir del gas de escape de combustión. Japanese Unexamined Patent Publication JP-A 2003-81605 describes a method for producing hydrogen in which hydrogen is separated and purified from a reformed gas formed by subjecting liquefied natural gas to a steam reforming reaction, and using a release gas containing separate combustible substances in the hydrogen purification process for combustion for heating in the steam reforming reaction. In the method for producing hydrogen described in JP-A 2003-81605, pure oxygen or high concentration oxygen is introduced, which is cryogenically separated using the liquefaction heat of the liquefied natural gas, as an oxidizing agent for the combustion of the gas of release after heating for combustion in the steam reforming reaction, and carbon dioxide is separated and recovered at a high concentration from the combustion exhaust gas generated in the combustion. In the method for producing hydrogen, carbon dioxide is obtained in the reformed gas formed by the steam reforming reaction and high concentration carbon dioxide separated and recovered from the combustion exhaust gas.
Sin embargo, el documento JP-A 2003-81605 no considera el uso de hidrógeno y dióxido de carbono formado y recuperado en la producción de hidrógeno, como materiales de partida para producir metionina. Por lo tanto, sobra hidrógeno para la producción de metionina cuando se usan hidrógeno y dióxido de carbono a una relación molar de hidrógeno/dióxido de carbono = 1/1, y necesariamente aún se proporcionan instalaciones para el procesamiento del exceso de hidrógeno. However, JP-A 2003-81605 does not consider the use of hydrogen and carbon dioxide formed and recovered in the production of hydrogen, as starting materials for producing methionine. Therefore, hydrogen is left over for the production of methionine when hydrogen and carbon dioxide are used at a molar ratio of hydrogen / carbon dioxide = 1/1, and facilities for processing excess hydrogen are still necessarily provided.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN SUMMARY OF THE INVENTION
Por lo tanto, un objeto de la invención es proporcionar un método para producir metionina utilizando hidrógeno y dióxido de carbono que se forma y recupera en la producción de hidrógeno, siendo capaz el método de reducir la cantidad de hidrógeno excesivo. Therefore, an object of the invention is to provide a method for producing methionine using hydrogen and carbon dioxide that is formed and recovered in the production of hydrogen, the method being able to reduce the amount of excessive hydrogen.
La invención proporciona un método para producir metionina, que comprende: The invention provides a method for producing methionine, which comprises:
una etapa de hidantoína para obtener 5-(l-metilmercaptoetil)hidantoína usando sulfuro de hidrógeno obtenido mediante la reacción de hidrógeno y azufre; a hydantoin step to obtain 5- (l-methylmercaptoethyl) hydantoin using hydrogen sulfide obtained by the reaction of hydrogen and sulfur;
una etapa de hidrólisis para hidrolizar 5-(l-metilmercaptoetil)hidantoína; a hydrolysis step to hydrolyze 5- (l-methylmercaptoethyl) hydantoin;
una etapa de cristalización para cristalizar con dióxido de carbono introducido en una solución de reacción después de la hidrólisis, para obtener metionina; y a crystallization step to crystallize with carbon dioxide introduced into a reaction solution after hydrolysis, to obtain methionine; Y
una etapa de suministro de material de partida para suministrar hidrógeno y dióxido de carbono que se forman y recuperan a partir de un aparato de producción de hidrógeno, en el que se forma un gas reformado sometiendo un hidrocarburo calentado con un horno de calentamiento y vapor a una reacción de reformado con vapor con calentamiento por combustión, como hidrógeno para uso en la etapa de hidantoína y dióxido de carbono para uso en la etapa de cristalización, a step of supplying starting material for supplying hydrogen and carbon dioxide that are formed and recovered from a hydrogen production apparatus, in which a reformed gas is formed by subjecting a heated hydrocarbon with a heating and steam furnace to a steam reforming reaction with combustion heating, such as hydrogen for use in the hydantoin and carbon dioxide stage for use in the crystallization stage,
en la etapa de suministro del material de partida, at the stage of supply of the starting material,
suministrándose el hidrógeno que se separa y recupera del gas reformado formado en el aparato de producción de hidrógeno, para uso en la etapa de hidantoína, the hydrogen that is separated and recovered from the reformed gas formed in the hydrogen production apparatus being supplied for use in the hydantoin stage,
suministrándose el dióxido de carbono que se separa y recupera del gas reformado formado en el aparato de producción de hidrógeno, para uso en la etapa de cristalización como dióxido de carbono del material principal, y the carbon dioxide that separates and recovers from the reformed gas formed in the hydrogen production apparatus being supplied, for use in the crystallization stage as carbon dioxide of the main material, and
suministrándose el dióxido de carbono que se separa y recupera de un gas de escape de combustión generado en la combustión en el horno de calentamiento para calentar el hidrocarburo, y el dióxido de carbono que se separa y recupera de un gas de escape de combustión generado en la combustión para el calentamiento en la reacción de reformado con vapor con oxígeno obtenido por separación criogénica de aire introducido como agente oxidante, para uso en la etapa de cristalización como dióxido de carbono del material auxiliar. supplying the carbon dioxide that separates and recovers from a combustion exhaust gas generated in combustion in the heating furnace to heat the hydrocarbon, and the carbon dioxide that is separated and recovered from a combustion exhaust gas generated in the combustion for heating in the steam reforming reaction with oxygen obtained by cryogenic separation of air introduced as an oxidizing agent, for use in the crystallization stage as carbon dioxide of the auxiliary material.
De acuerdo con la invención, el método para producir metionina comprende: una etapa de hidantoína para obtener 5-(l-metilmercaptoetil)hidantoína usando sulfuro de hidrógeno obtenido mediante la reacción de hidrógeno y azufre; una etapa de hidrólisis para hidrolizar 5-(l-metilmercaptoetil)hidantoína; una etapa de cristalización para cristalizar con el dióxido de carbono introducido en una solución de reacción después de la hidrólisis, para obtener metionina; y una etapa de suministro de material de partida. According to the invention, the method for producing methionine comprises: a step of hydantoin to obtain 5- (l-methylmercaptoethyl) hydantoin using hydrogen sulfide obtained by the reaction of hydrogen and sulfur; a hydrolysis step to hydrolyze 5- (l-methylmercaptoethyl) hydantoin; a crystallization step to crystallize with the carbon dioxide introduced into a reaction solution after hydrolysis, to obtain methionine; and a stage of supply of starting material.
En la etapa de suministro de material de partida, se suministra hidrógeno que se separa y recupera del gas reformado formado en el aparato de producción de hidrógeno para uso en la etapa de hidantoína. En la etapa de suministro del material de partida, además, se suministra dióxido de carbono que se separa y recupera del gas reformado formado en el aparato de producción de hidrógeno para uso en la etapa de cristalización como dióxido de carbono del material principal, y se suministran dióxido de carbono que se separa de un gas de escape de combustión generado en la combustión en el horno de calentamiento para calentar el hidrocarburo, y dióxido de carbono que se separa de un gas de escape de combustión generado en la combustión para calentamiento en la reacción de reformado con vapor con oxígeno puro u oxígeno de alta concentración obtenido por separación criogénica de aire introducido como agente oxidante (combustión con oxígeno puro), para uso en la etapa de cristalización como dióxido de carbono del material auxiliar. In the stage of supply of starting material, hydrogen is supplied which is separated and recovered from the reformed gas formed in the hydrogen production apparatus for use in the hydantoin stage. In the stage of supply of the starting material, in addition, carbon dioxide is supplied which is separated and recovered from the reformed gas formed in the hydrogen production apparatus for use in the crystallization stage as carbon dioxide of the main material, and they supply carbon dioxide that is separated from a combustion exhaust gas generated in combustion in the heating furnace to heat the hydrocarbon, and carbon dioxide that is separated from a combustion exhaust gas generated in combustion for heating in the steam reforming reaction with pure oxygen or high concentration oxygen obtained by cryogenic separation of air introduced as an oxidizing agent (combustion with pure oxygen), for use in the crystallization stage as carbon dioxide of the auxiliary material.
Además, en el método para producir metionina de la invención, es preferible que la combustión en el horno de calentamiento para calentar el hidrocarburo en el aparato de producción de hidrógeno sea combustión con oxígeno obtenido por separación criogénica de aire introducido como agente oxidante. Furthermore, in the method for producing methionine of the invention, it is preferable that the combustion in the heating furnace to heat the hydrocarbon in the hydrogen production apparatus is combustion with oxygen obtained by cryogenic separation of air introduced as an oxidizing agent.
Además, en el método para producir metionina de la invención, la combustión en el horno de calentamiento para calentar el hidrocarburo en el aparato de producción de hidrógeno preferiblemente es combustión con oxígeno puro u oxígeno de alta concentración, obtenido por separación criogénica de aire introducido como agente oxidante (combustión con oxígeno puro). Furthermore, in the method for producing methionine of the invention, combustion in the heating furnace to heat the hydrocarbon in the hydrogen production apparatus is preferably combustion with pure oxygen or high concentration oxygen, obtained by cryogenic separation of air introduced as oxidizing agent (combustion with pure oxygen).
Además, en el método para producir metionina de la invención, es preferible que se genere vapor para uso en la reacción de reformado con vapor, utilizando energía calorífica del gas reformado de la reacción de reformado con vapor en el aparato de producción de hidrógeno. Furthermore, in the method for producing methionine of the invention, it is preferable that steam is generated for use in the steam reforming reaction, using heat energy from the reforming gas of the steam reforming reaction in the hydrogen production apparatus.
De acuerdo con la invención, en el método para producir metionina, la metionina se produce utilizando hidrógeno y dióxido de carbono obtenidos del aparato de producción de hidrógeno a una relación molar de hidrógeno/dióxido de carbono = 1/1, constituidos por hidrógeno y dióxido de carbono que se separan y recuperan del gas reformado formado por la reacción de reformado con vapor (dióxido de carbono del material principal) y dióxido de carbono de alta concentración que se separa y recupera del gas de escape de combustión por la combustión con hidrógeno puro (dióxido de carbono del material auxiliar) y, por lo tanto, puede reducirse la cantidad de hidrógeno excesivo. According to the invention, in the method for producing methionine, methionine is produced using hydrogen and carbon dioxide obtained from the hydrogen production apparatus at a hydrogen / carbon dioxide molar ratio = 1/1, consisting of hydrogen and dioxide of carbon that are separated and recovered from the reformed gas formed by the steam reforming reaction (carbon dioxide of the main material) and high concentration carbon dioxide that is separated and recovered from the combustion exhaust gas by combustion with pure hydrogen (carbon dioxide of the auxiliary material) and, therefore, the amount of excessive hydrogen can be reduced.
De acuerdo con la invención, en el método para producir metionina, se genera vapor para uso en la reacción de reformado con vapor utilizando energía calorífica del gas reformado de la reacción de reformado con vapor. Por consiguiente, en caso de obtener hidrógeno y dióxido de carbono a una relación molar de hidrógeno/dióxido de carbono = 1/1 en el aparato de producción de hidrógeno, la energía calorífica sobrante de la cantidad que es necesaria para la reacción de reformado con vapor puede recuperarse como vapor. According to the invention, in the method for producing methionine, steam is generated for use in the steam reforming reaction using heat energy of the reforming gas of the steam reforming reaction. Therefore, in case of obtaining hydrogen and carbon dioxide at a hydrogen / carbon dioxide molar ratio = 1/1 in the hydrogen production apparatus, the heat energy remaining in the amount that is necessary for the reforming reaction with Steam can be recovered as steam.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
Otros objetos, características y ventajas adicionales de la invención serán más evidentes tras la siguiente descripción detallada considerada haciendo referencia a los dibujos, en los que: Other objects, features and additional advantages of the invention will become more apparent after the following detailed description considered with reference to the drawings, in which:
La Fig. 1 es un diagrama que muestra una configuración de un aparato de producción de hidrógeno que genera dióxido de carbono e hidrógeno, usado en un método para producir metionina de acuerdo con una realización de la invención. Fig. 1 is a diagram showing a configuration of a hydrogen production apparatus that generates carbon dioxide and hydrogen, used in a method for producing methionine according to an embodiment of the invention.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DETAILED DESCRIPTION
5 Haciendo referencia ahora a los dibujos, a continuación se describen realizaciones preferidas de la invención. 5 Referring now to the drawings, preferred embodiments of the invention are described below.
Un método para producir metionina de la invención es un método para producir metionina utilizando hidrógeno y dióxido de carbono que se forman y recuperan en la producción de hidrógeno, y el método comprende una etapa de hidantoína, una etapa de hidrólisis y una etapa de cristalización. La etapa de hidantoína incluye una etapa de formación de sulfuro de hidrógeno, una etapa de formación de metilmercaptano, una etapa de formación de acroleína, una etapa A method for producing methionine of the invention is a method for producing methionine using hydrogen and carbon dioxide that are formed and recovered in hydrogen production, and the method comprises a hydantoin stage, a hydrolysis stage and a crystallization stage. The hydantoin stage includes a hydrogen sulfide formation stage, a methylmercaptane formation stage, an acrolein formation stage, a stage
10 de formación de metiltiopropanal, una etapa de formación de cianhidrina y una etapa de formación de hidantoína. 10 of formation of methylthiopropanal, a stage of cyanohydrin formation and a stage of hydantoin formation.
En la etapa de formación de sulfuro de hidrógeno, se obtiene sulfuro de hidrógeno (H2S) por reacción de hidrógeno (H2) y azufre (S) como se muestra en la siguiente ecuación (1). El hidrógeno se usa en la etapa de formación de sulfuro de hidrógeno. In the hydrogen sulfide formation step, hydrogen sulfide (H2S) is obtained by reacting hydrogen (H2) and sulfur (S) as shown in the following equation (1). Hydrogen is used in the hydrogen sulfide formation stage.
En la etapa de formación de metilmercaptano, se obtiene metilmercaptano (CH3SH) por las reacciones In the methylmercaptane formation stage, methylmercaptan (CH3SH) is obtained by the reactions
mostradas en las siguientes ecuaciones (2), (3) y (4). En las ecuaciones (2), (3) y (4), CH3OH representa metanol y shown in the following equations (2), (3) and (4). In equations (2), (3) and (4), CH3OH represents methanol and
CH3SCH3 representa dimetilsulfuro. CH3SCH3 represents dimethylsulfide.
En la etapa de formación de acroleína, se obtiene acroleína (CH2=CHCHO) por reacción de propileno (CH2=CHCH3) y oxígeno (O2) como se muestra en la siguiente ecuación (5). In the acrolein formation stage, acrolein (CH2 = CHCHO) is obtained by reacting propylene (CH2 = CHCH3) and oxygen (O2) as shown in the following equation (5).
En la etapa de formación de metiltiopropanal, se obtiene 3-metiltiopropanal mediante la reacción de acroleína y 25 metilmercaptano como se muestra en la siguiente ecuación (6). In the formation stage of methylthiopropanal, 3-methylthiopropanal is obtained by the reaction of acrolein and methylmercaptan as shown in the following equation (6).
En la etapa de formación de cianhidrina, se obtiene 2-hidroxi-4-metiltiobutanonitrilo por reacción de 3metiltiopropanal y ácido cianhídrico (HCN) como se muestra en la siguiente ecuación (7). In the step of forming cyanohydrin, 2-hydroxy-4-methylthiobutanenitrile is obtained by reacting 3-methylthiopropanal and hydrocyanic acid (HCN) as shown in the following equation (7).
30 En la etapa de formación de hidantoína, se obtiene 5-(l-metilmercaptoetil)hidantoína por reacción de 2-hidroxi4-metiltiobutanonitrilo y carbonato amónico como se muestra en la siguiente ecuación (8). En la etapa de formación de hidantoína, puede usarse carbonato amónico tal cual o puede usarse en forma de una solución acuosa de carbonato amónico. Además, puede prepararse carbonato amónico a partir de gas dióxido de carbono y amoniaco en el sistema de reacción o en el disolvente, o como alternativa, puede usarse carbonato amónico preparado a partir de bicarbonato In the hydantoin formation step, 5- (l-methylmercaptoethyl) hydantoin is obtained by reaction of 2-hydroxy4-methylthiobutanenitrile and ammonium carbonate as shown in the following equation (8). In the hydantoin formation step, ammonium carbonate can be used as is or it can be used in the form of an aqueous solution of ammonium carbonate. In addition, ammonium carbonate can be prepared from carbon dioxide gas and ammonia in the reaction system or solvent, or alternatively, ammonium carbonate prepared from bicarbonate can be used
35 amónico e hidróxido potásico. 35 ammonium and potassium hydroxide.
En la etapa de hidrólisis, se hidroliza 5-(l-metilmercaptoetil)hidantoína en presencia de un compuesto de potasio básico, obteniéndose de esta manera metionina, como se muestra en la siguiente ecuación (9). In the hydrolysis step, 5- (l-methylmercaptoethyl) hydantoin is hydrolyzed in the presence of a basic potassium compound, thus obtaining methionine, as shown in the following equation (9).
Los ejemplos del compuesto potásico básico incluyen hidróxido potásico, carbonato potásico e hidrógeno carbonato potásico, de los que pueden usarse dos o más tipos dependiendo de la necesidad. La reacción de hidrólisis puede realizarse en agua, y la metionina está presente en forma de una sal de potasio en la solución de reacción de hidrólisis resultante. Examples of the basic potassium compound include potassium hydroxide, potassium carbonate and potassium hydrogen carbonate, of which two or more types may be used depending on the need. The hydrolysis reaction can be carried out in water, and methionine is present in the form of a potassium salt in the resulting hydrolysis reaction solution.
En la etapa de cristalización, se realiza una cristalización con el dióxido de carbono introducido en la solución de reacción, para recoger la metionina presente en forma de una sal de potasio en la solución de reacción de hidrólisis, y la suspensión resultante se separa en un producto depositado y un agua madre por filtración, decantación o similar, obteniéndose de esta manera metionina en forma de cristales. La solución de reacción absorbe dióxido de carbono mediante la introducción de dióxido de carbono, y se deposita metionina libre procedente de la sal de potasio de metionina. El dióxido de carbono se usa en la etapa de cristalización. In the crystallization stage, crystallization is carried out with the carbon dioxide introduced into the reaction solution, to collect the methionine present in the form of a potassium salt in the hydrolysis reaction solution, and the resulting suspension is separated into a deposited product and a mother water by filtration, decantation or the like, thus obtaining methionine in the form of crystals. The reaction solution absorbs carbon dioxide by introducing carbon dioxide, and free methionine is deposited from the methionine potassium salt. Carbon dioxide is used in the crystallization stage.
La metionina separada de esta manera puede someterse a aclarado, ajuste de pH y similar cuando sea necesario, y después secarse para proporcionar un producto. Methionine separated in this manner can be subjected to rinsing, pH adjustment and the like when necessary, and then dried to provide a product.
En el método para producir metionina de acuerdo con la realización, la metionina se produce utilizando hidrógeno y dióxido de carbono formado y recuperado en la producción de hidrógeno. In the method for producing methionine according to the embodiment, methionine is produced using hydrogen and carbon dioxide formed and recovered in the production of hydrogen.
La Fig. 1 es un diagrama que muestra una configuración de un aparato de producción de hidrógeno 20 que genera dióxido de carbono e hidrógeno, usado en el método para producir metionina de acuerdo con la realización de la invención. El aparato de producción de hidrógeno 20 produce hidrógeno realizando una reacción de reformado con vapor con un hidrocarburo y vapor como materiales de partida. En el método para producir metionina de acuerdo con la realización, la etapa de suministro del material de partida se realiza con el aparato 20 de producción de hidrógeno. Fig. 1 is a diagram showing a configuration of a hydrogen production apparatus 20 that generates carbon dioxide and hydrogen, used in the method for producing methionine according to the embodiment of the invention. The hydrogen production apparatus 20 produces hydrogen by performing a steam reforming reaction with a hydrocarbon and steam as starting materials. In the method for producing methionine according to the embodiment, the step of supplying the starting material is carried out with the hydrogen production apparatus 20.
Los ejemplos del hidrocarburo incluyen gas natural que contiene metano como componente principal, gas de petróleo licuado (LPG), gas natural licuado (LNG) y nafta, y en la realización, se usa LPG. El hidrocarburo preferiblemente tiene una baja concentración de azufre para reducir la contaminación en la etapa de cristalización. Examples of the hydrocarbon include natural gas containing methane as the main component, liquefied petroleum gas (LPG), liquefied natural gas (LNG) and naphtha, and in the embodiment, LPG is used. The hydrocarbon preferably has a low concentration of sulfur to reduce contamination in the crystallization stage.
El aparato de producción de hidrógeno 20 comprende una sección 10 de separación criogénica de aire, una sección de calentamiento de hidrocarburo 11 que comprende un dispositivo de calentamiento de hidrocarburo 111 y un horno de calentamiento de hidrocarburo 112, una sección de hidrogenación y desulfurización 12, una sección de reformado con vapor 13 que comprende un reactor de reformado 131 y un horno de calentamiento de reacción de reformado 132, una sección de modificación de monóxido de carbono 14, una sección de separación de dióxido de carbono 15, una sección de purificación 16 y una sección de separación de gas de escape 17. The hydrogen production apparatus 20 comprises a cryogenic air separation section 10, a hydrocarbon heating section 11 comprising a hydrocarbon heating device 111 and a hydrocarbon heating oven 112, a hydrogenation and desulfurization section 12, a steam reforming section 13 comprising a reforming reactor 131 and a reforming reaction heating furnace 132, a carbon monoxide modification section 14, a carbon dioxide separation section 15, a purification section 16 and an exhaust gas separation section 17.
La sección de separación criogénica de aire 10 somete el aire como material de partida a una separación criogénica para formar oxígeno puro u oxígeno de alta concentración. El oxígeno que se obtiene por la separación criogénica de aire (que puede denominarse en lo sucesivo “oxígeno de separación criogénica de aire”) se suministra al horno de calentamiento de hidrocarburo 112 de la sección de calentamiento de hidrocarburo 11 y el horno de calentamiento de la reacción de reformado 132 de la sección de reformado con vapor 13, y se usa como agente oxidante para la combustión para el calentamiento. The cryogenic air separation section 10 subjects the air as a starting material to a cryogenic separation to form pure oxygen or high concentration oxygen. The oxygen obtained by the cryogenic air separation (which can be referred to as "cryogenic air separation oxygen") is supplied to the hydrocarbon heating furnace 112 of the hydrocarbon heating section 11 and the oil heating furnace. the reforming reaction 132 of the steam reforming section 13, and is used as an oxidizing agent for combustion for heating.
La sección de calentamiento de hidrocarburo 11 comprende el dispositivo de calentamiento de hidrocarburo 111 y el horno de calentamiento de hidrocarburo 112, y calienta LPG como material de partida de la reacción de reformado con vapor (que puede denominarse en lo sucesivo “material de reacción LPG”). El material de reacción LPG se suministra al dispositivo de calentamiento de hidrocarburo 111, y el material de reacción LPG suministrado de esta manera se calienta, por ejemplo, a 620 ºC con energía térmica de combustión en el horno de calentamiento de hidrocarburo 112. El material de reacción LPG calentado de esta manera se suministra a la sección de hidrogenación y desulfurización 12. The hydrocarbon heating section 11 comprises the hydrocarbon heating device 111 and the hydrocarbon heating furnace 112, and heats LPG as the starting material of the steam reforming reaction (hereinafter referred to as "LPG reaction material "). The LPG reaction material is supplied to the hydrocarbon heating device 111, and the LPG reaction material supplied in this way is heated, for example, at 620 ° C with thermal combustion energy in the hydrocarbon heating oven 112. The material The LPG reaction heated in this way is supplied to the hydrogenation and desulfurization section 12.
El LPG como combustible de combustión (que puede denominarse en lo sucesivo “combustible de combustión LPG”), el oxígeno de la separación criogénica de aire como agente oxidante procedente de la sección de separación criogénica de aire 10, y el dióxido de carbono como diluyente procedente de la sección de separación de gas de escape 17 (que puede denominarse en lo sucesivo “dióxido de carbono reciclado”) se suministran al horno de calentamiento de hidrocarburo 112. En el horno de calentamiento de hidrocarburo 112, por ejemplo, el combustible de combustión LPG se suministra a 67,4 Kg/h (1,16 kmol/h), el oxígeno de separación criogénica de aire se suministra a 180 Nm3/h, y el dióxido de carbono reciclado (temperatura 225 ºC) se suministra a 635 Nm3/h, realizándose de esta manera la combustión con el oxígeno de la separación criogénica de aire introducido como agente oxidante (combustión con oxígeno puro). Se genera un gas de escape de combustión por la combustión con oxígeno puro, y se genera dióxido de carbono a 4,6 kmol/h (104 Nm3/h) como componente del gas de escape de combustión. El gas de escape de combustión generado a partir del horno de calentamiento de hidrocarburo 112 se suministra a la sección de separación de gas de escape 17. The LPG as combustion fuel (hereinafter referred to as "LPG combustion fuel"), the oxygen from the cryogenic air separation as an oxidizing agent from the cryogenic air separation section 10, and the carbon dioxide as a diluent from the exhaust gas separation section 17 (hereinafter referred to as "recycled carbon dioxide") they are supplied to the hydrocarbon heating furnace 112. In the hydrocarbon heating furnace 112, for example, the fuel of LPG combustion is supplied at 67.4 Kg / h (1.16 kmol / h), cryogenic air separation oxygen is supplied at 180 Nm3 / h, and recycled carbon dioxide (temperature 225 ° C) is supplied at 635 Nm3 / h, thus carrying out the combustion with oxygen of the cryogenic separation of air introduced as an oxidizing agent (combustion with pure oxygen). A combustion exhaust gas is generated by combustion with pure oxygen, and carbon dioxide at 4.6 kmol / h (104 Nm3 / h) is generated as a component of the combustion exhaust gas. The combustion exhaust gas generated from the hydrocarbon heating furnace 112 is supplied to the exhaust gas separation section 17.
La sección de hidrogenación y desulfurización 12 somete el material de reacción LPG, que se ha calentado en la sección de calentamiento de hidrocarburo 11, a hidrogenación y desulfurización. El material de reacción LPG que se ha sometido a hidrogenación y desulfurización se suministra al reactor de reformado 131 de la sección de reformado con vapor 13. The hydrogenation and desulfurization section 12 subjects the LPG reaction material, which has been heated in the hydrocarbon heating section 11, to hydrogenation and desulfurization. The LPG reaction material that has undergone hydrogenation and desulfurization is supplied to the reforming reactor 131 of the steam reforming section 13.
La sección de reformado con vapor 13 comprende el reactor de reformado 131 y el horno de calentamiento de reacción de reformado 132, y realiza la reacción de reformado con vapor. El reactor de reformado 131 realiza una reacción de reformado con vapor con el material de reacción LPG suministrado desde la sección de hidrogenación y desulfurización 12 y vapor como materiales de partida. La reacción de reformado con vapor realizada en el reactor de reformado 131 se realiza en presencia de un catalizador de reformado tal como la serie del Ni (níquel) o la serie del Ru (Rutenio), en el horno de calentamiento de la reacción de reformado 132 a una alta temperatura de 500 ºC a 1000 ºC, preferiblemente de 800 ºC a 1000 ºC (que es 850 ºC en la realización), bajo una elevada presión de aproximadamente 0,5 MPa a 3,5 MPa. Cuando la temperatura en la reacción de reformado con vapor supera los 1000 ºC, se forma desfavorablemente un hidrocarburo aromático en las proximidades de la pared del reactor de reformado 131. The steam reforming section 13 comprises the reforming reactor 131 and the reforming reaction heating furnace 132, and performs the steam reforming reaction. The reforming reactor 131 performs a steam reforming reaction with the LPG reaction material supplied from the hydrogenation and desulfurization section 12 and steam as starting materials. The steam reforming reaction carried out in the reforming reactor 131 is carried out in the presence of a reforming catalyst such as the Ni (nickel) series or the Ru (Ruthenium) series, in the heating furnace of the reforming reaction 132 at a high temperature of 500 ° C to 1000 ° C, preferably 800 ° C to 1000 ° C (which is 850 ° C in the embodiment), under a high pressure of about 0.5 MPa to 3.5 MPa. When the temperature in the steam reforming reaction exceeds 1000 ° C, an aromatic hydrocarbon is unfavorably formed in the vicinity of the wall of the reforming reactor 131.
En el reactor de reformado 131, la reacción de reformado con vapor realizada genera un gas reformado que contiene hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono como gases generados, y el hidrocarburo y vapor como gases que no han reaccionado. El gas reformado en el reactor de reformado 131 se suministra a la sección de modificación de monóxido de carbono 14. In reforming reactor 131, the steam reforming reaction carried out generates a reformed gas containing hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide as generated gases, and hydrocarbon and steam as gases that have not reacted. The reformed gas in the reforming reactor 131 is supplied to the carbon monoxide modification section 14.
En el reactor de reformado 131, por ejemplo, el material de reacción LPG se suministra 58,5 kmol/h, realizándose de esta manera la reacción de reformado con vapor. La reacción de reformado con vapor genera un gas reformado, y como componentes de gas reformado, se genera hidrógeno a 760,5 kmol/h, y se genera dióxido de carbono a 234,0 kmol/h. In the reforming reactor 131, for example, the LPG reaction material is supplied 58.5 kmol / h, thus performing the steam reforming reaction. The steam reforming reaction generates a reformed gas, and as components of reformed gas, hydrogen is generated at 760.5 kmol / h, and carbon dioxide is generated at 234.0 kmol / h.
Además, en el método para producir metionina de acuerdo con la realización, se genera vapor para uso en la reacción de reformado con vapor utilizando energía térmica del gas reformado de la reacción de reformado con vapor en el reactor de reformado 131. Por consiguiente, en caso de obtener hidrógeno y dióxido de carbono a una relación molar de hidrógeno/dióxido de carbono = 1/1 en el aparato de producción de hidrógeno 20, puede recuperarse como vapor la energía térmica sobrante con respecto a la cantidad que se necesita para la reacción de reformado con vapor. Furthermore, in the method for producing methionine according to the embodiment, steam is generated for use in the steam reforming reaction using thermal energy of the reforming gas of the steam reforming reaction in the reforming reactor 131. Accordingly, in If hydrogen and carbon dioxide are obtained at a molar ratio of hydrogen / carbon dioxide = 1/1 in the hydrogen production apparatus 20, the excess thermal energy can be recovered as vapor with respect to the amount needed for the reaction steam reformed.
El combustible de combustión LPG, el oxígeno de la separación criogénica de aire como agente oxidante procedente de la sección de separación criogénica de aire 10, el dióxido de carbono reciclado como diluyente de la sección de separación del gas de escape 17, y un gas de liberación (que contiene hidrógeno, metano, monóxido de carbono, dióxido de carbono y similares) de la sección de purificación 16 se suministran al horno de calentamiento de la reacción de reformado 132. En el horno de calentamiento de la reacción de reformado 132, por ejemplo, el combustible de combustión LPG se suministra a 4123 Kg/h (70,93 kmol/h), el oxígeno de la separación criogénica de aire se suministra a 12252 Nm3/h, el dióxido de carbono reciclado (temperatura: 225 ºC) se suministran a 113560 Nm3/h, y el gas de liberación se suministra a 3700 Nm3/h, realizándose de esta manera la combustión con el oxígeno de la separación criogénica de aire introducido como agente oxidante (combustión con oxígeno puro). Se genera un gas de escape de combustión por la combustión con oxígeno puro, y se genera dióxido de carbono 356,4 kmol/h (7983 Nm3/h) como componente del gas de escape de combustión. El gas de escape de combustión generado a partir del horno de calentamiento de la reacción de reformado 132 se suministra a la sección de separación del gas de escape 17. The LPG combustion fuel, the oxygen from the cryogenic air separation as an oxidizing agent from the cryogenic air separation section 10, the recycled carbon dioxide as a diluent from the exhaust gas separation section 17, and a gas from Release (containing hydrogen, methane, carbon monoxide, carbon dioxide and the like) from the purification section 16 is supplied to the heating furnace of the reforming reaction 132. In the heating furnace of the reforming reaction 132, by For example, LPG combustion fuel is supplied at 4123 Kg / h (70.93 kmol / h), oxygen from cryogenic air separation is supplied at 12252 Nm3 / h, recycled carbon dioxide (temperature: 225 ° C) they are supplied at 113560 Nm3 / h, and the release gas is supplied at 3700 Nm3 / h, thus combusting with oxygen from the cryogenic air separation introduced as an oxidizing agent (comb ustion with pure oxygen). A combustion exhaust gas is generated by combustion with pure oxygen, and 356.4 kmol / h (7983 Nm3 / h) carbon dioxide is generated as a component of the combustion exhaust gas. The combustion exhaust gas generated from the heating furnace of the reforming reaction 132 is supplied to the exhaust gas separation section 17.
La sección de modificación de monóxido de carbono 14 convierte el monóxido de carbono contenido en el gas reformado suministrado desde el reactor de reformado 131 en dióxido de carbono. La sección de modificación de monóxido de carbono 14 comprende una sección de modificación de alta temperatura y una sección de modificación de baja temperatura. En la sección de modificación de alta temperatura, la reacción de conversión se realiza en presencia de un catalizador de óxido de hierro-cromo para reducir la concentración de monóxido de carbono en el gas reformado, y en la sección de modificación de baja temperatura, la reacción de conversión se realiza en presencia de un catalizador de óxido de cobre-cinc para reducir adicionalmente la concentración de monóxido de carbono en el gas reformado. Entre la sección de modificación de alta temperatura y la sección de modificación de baja temperatura se dispone un intercambiador de calor que realiza el intercambio de calor. El gas reformado descargado de la sección de modificación de monóxido de carbono 14 se suministra a la sección de separación de dióxido de carbono 15. The carbon monoxide modification section 14 converts the carbon monoxide contained in the reformed gas supplied from the reforming reactor 131 into carbon dioxide. The carbon monoxide modification section 14 comprises a high temperature modification section and a low temperature modification section. In the high temperature modification section, the conversion reaction is carried out in the presence of an iron-chromium oxide catalyst to reduce the concentration of carbon monoxide in the reformed gas, and in the low temperature modification section, the Conversion reaction is performed in the presence of a copper-zinc oxide catalyst to further reduce the concentration of carbon monoxide in the reformed gas. Between the high temperature modification section and the low temperature modification section there is a heat exchanger that performs the heat exchange. The reformed gas discharged from the carbon monoxide modification section 14 is supplied to the carbon dioxide separation section 15.
La sección de separación de dióxido de carbono 15 separa y recupera dióxido de carbono del gas reformado suministrado desde la sección de modificación de monóxido de carbono 14. El dióxido de carbono separado de esta manera y recuperado por la sección de separación de dióxido de carbono 15 se suministra a la solución de reacción de hidrólisis, como dióxido de carbono del material principal para uso en la etapa de cristalización. The carbon dioxide separation section 15 separates and recovers carbon dioxide from the reformed gas supplied from the carbon monoxide modification section 14. The carbon dioxide separated in this manner and recovered by the carbon dioxide separation section 15 It is supplied to the hydrolysis reaction solution, as carbon dioxide of the main material for use in the crystallization stage.
El gas reformado se genera por la reacción de reformado con vapor en el reactor de reformado 131, y se genera dióxido de carbono como componente del gas reformado a 234,0 kmol/h, como se ha descrito anteriormente. La sección de separación de dióxido de carbono 15 separa y recupera dióxido de carbono del gas reformado. Específicamente, la sección de separación de dióxido de carbono 15 separa y recupera el dióxido de carbono a 171,3 kmol/h (3837 Nm3/h) a partir del gas reformado. El gas reformado descargado de la sección de separación de dióxido de carbono 15 se suministra a la sección de purificación 16. The reformed gas is generated by the steam reforming reaction in the reforming reactor 131, and carbon dioxide is generated as a component of the reformed gas at 234.0 kmol / h, as described above. The carbon dioxide separation section 15 separates and recovers carbon dioxide from the reformed gas. Specifically, the carbon dioxide separation section 15 separates and recovers carbon dioxide at 171.3 kmol / h (3837 Nm3 / h) from the reformed gas. The reformed gas discharged from the carbon dioxide separation section 15 is supplied to the purification section 16.
La sección de purificación 16 separa y recupera hidrógeno del gas de reformado suministrado desde la sección de separación de dióxido de carbono 15. El hidrógeno separado de esta manera y recuperado por la sección de purificación 16 se suministra como hidrógeno para uso en la etapa de formación de sulfuro de hidrógeno de la etapa de hidantoína. The purification section 16 separates and recovers hydrogen from the reforming gas supplied from the carbon dioxide separation section 15. The hydrogen separated in this way and recovered by the purification section 16 is supplied as hydrogen for use in the formation stage. of hydrogen sulfide from the hydantoin stage.
La sección de purificación 16 puede tener una estructura en la que se separa hidrógeno con un adsorbente por adsorción por oscilación de presión o adsorción por oscilación de temperatura, o una estructura que usa una membrana de separación de hidrógeno que transmite selectivamente sólo hidrógeno. La sección de purificación 16 en la realización tiene una estructura en la que el hidrógeno se separa por adsorción por oscilación de presión (PSA). El gas reformado se genera por la reacción de reformado con vapor en el reactor de reformado 131, y se genera hidrógeno como componente del gas reformado a 760,5 kmol/h, como se ha descrito anteriormente. La sección de purificación 16 separa y recupera hidrógeno del gas reformado. Específicamente, la sección de purificación 16 separa y recupera hidrógeno a 532,3 kmol/h (11924 Nm3/h) a partir del gas reformado. The purification section 16 may have a structure in which hydrogen is separated with an adsorbent by pressure oscillation adsorption or temperature oscillation adsorption, or a structure using a hydrogen separation membrane that selectively transmits only hydrogen. The purification section 16 in the embodiment has a structure in which hydrogen is removed by pressure swing adsorption (PSA). The reformed gas is generated by the steam reforming reaction in the reforming reactor 131, and hydrogen is generated as a component of the reformed gas at 760.5 kmol / h, as described above. The purification section 16 separates and recovers hydrogen from the reformed gas. Specifically, the purification section 16 separates and recovers hydrogen at 532.3 kmol / h (11924 Nm3 / h) from the reformed gas.
La sección de separación del gas de escape 17 separa y recupera dióxido de carbono del gas de escape de combustión generado por la combustión con oxígeno puro, que se suministra desde el horno de calentamiento de hidrocarburo 112 y el horno de calentamiento de reacción de reformado 132. El dióxido de carbono separado de esta manera y recuperado por la sección de separación del gas de escape 17 se suministra a la solución de reacción de hidrólisis, como dióxido de carbono del material auxiliar para uso en la etapa de cristalización. The exhaust gas separation section 17 separates and recovers carbon dioxide from the combustion exhaust gas generated by combustion with pure oxygen, which is supplied from the hydrocarbon heating furnace 112 and the reforming reaction heating furnace 132 The carbon dioxide separated in this way and recovered by the exhaust gas separation section 17 is supplied to the hydrolysis reaction solution, as carbon dioxide of the auxiliary material for use in the crystallization stage.
El gas de escape de combustión se genera por la combustión con oxígeno puro en el horno de calentamiento de hidrocarburo 112, y se genera dióxido de carbono a 4,6 kmol/h (104 Nm3/h) como un componente del gas de escape de combustión, como se ha descrito anteriormente. El gas de escape de combustión se genera por la combustión con oxígeno puro en el horno de calentamiento de reacción de reformado 132, y se genera dióxido de carbono a 356,4 kmol/h (7983 Nm3/h) como componente del gas de escape de combustión, como se ha descrito anteriormente. La sección de separación del gas de escape 17 separa y recupera dióxido de carbono del gas de escape de combustión generado por la combustión con oxígeno puro en el horno de calentamiento de hidrocarburo 112 y el horno de calentamiento de reacción de reformado 132. Específicamente, la sección de separación del gas de escape 17 separa y recupera dióxido de carbono a 361,0 kmol/h (8087 Nm3/h) del gas de escape de combustión en el horno de calentamiento de hidrocarburo 112 y el horno de calentamiento de reacción de reformado 132. The combustion exhaust gas is generated by combustion with pure oxygen in the hydrocarbon heating furnace 112, and carbon dioxide at 4.6 kmol / h (104 Nm3 / h) is generated as a component of the exhaust gas of combustion, as described above. The combustion exhaust gas is generated by combustion with pure oxygen in the reforming reaction heating furnace 132, and carbon dioxide is generated at 356.4 kmol / h (7983 Nm3 / h) as a component of the exhaust gas of combustion, as described above. The exhaust gas separation section 17 separates and recovers carbon dioxide from the combustion exhaust gas generated by combustion with pure oxygen in the hydrocarbon heating furnace 112 and the reforming reaction heating furnace 132. Specifically, the exhaust gas separation section 17 separates and recovers carbon dioxide at 361.0 kmol / h (8087 Nm3 / h) from the combustion exhaust gas in the hydrocarbon heating furnace 112 and the reforming reaction heating furnace 132.
En el aparato de producción de hidrógeno 20 que tiene la estructura mencionada anteriormente, la cantidad de suministro del material de partida LPG de la reacción para uso en la reacción de reformado con vapor en el reactor de reformado 131, y la cantidad de suministro del combustible de combustión LPG, el oxígeno de separación criogénica del aire, el dióxido de carbono reciclado y el gas de liberación para uso en la combustión con oxígeno puro en el horno de calentamiento de hidrocarburo 112 y el horno de calentamiento de reacción de reformado 132 se controlan de tal manera que la cantidad de hidrógeno recuperado en la sección de purificación 16 (532,3 kmol/h) y la cantidad total de dióxido de carbono recuperado en la sección de separación de dióxido de carbono 15 y la sección de separación de gas de escape 17 (171,3 + 361,0 = 532,3 kmol/h) tengan una relación molar de hidrógeno/dióxido de carbono = 1/1. In the hydrogen production apparatus 20 having the structure mentioned above, the amount of supply of the starting material LPG of the reaction for use in the steam reforming reaction in the reforming reactor 131, and the amount of fuel supply LPG combustion, cryogenic air separation oxygen, recycled carbon dioxide and release gas for use in combustion with pure oxygen in hydrocarbon heating furnace 112 and reforming reaction heating furnace 132 are controlled such that the amount of hydrogen recovered in the purification section 16 (532.3 kmol / h) and the total amount of carbon dioxide recovered in the carbon dioxide separation section 15 and the gas separation section of Exhaust 17 (171.3 + 361.0 = 532.3 kmol / h) have a hydrogen / carbon dioxide molar ratio = 1/1.
En la etapa de cristalización del método para producir metionina de acuerdo con la realización, como dióxido de carbono introducido en la solución de reacción de hidrólisis, se usa dióxido de carbono que se separa en la sección de separación de dióxido de carbono 15 del gas reformado formado por la reacción de reformado con vapor en la sección de reformado con vapor 13 (dióxido de carbono del material principal), y dióxido de carbono que se separa en la sección de separación del gas de escape 17 del gas de escape de combustión generado por la combustión con oxígeno puro con el oxígeno de la separación criogénica de aire obtenido en la sección de separación criogénica de aire 10 introducido como agente oxidante en el horno de calentamiento de hidrocarburo 112 y el horno de calentamiento de reacción de reformado 132 (dióxido de carbono del material auxiliar). In the crystallization step of the method for producing methionine according to the embodiment, as carbon dioxide introduced into the hydrolysis reaction solution, carbon dioxide is used which separates in the carbon dioxide separation section 15 of the reformed gas formed by the steam reforming reaction in the steam reforming section 13 (carbon dioxide of the main material), and carbon dioxide which is separated in the exhaust gas separation section 17 of the combustion exhaust gas generated by combustion with pure oxygen with oxygen from the cryogenic air separation obtained in the cryogenic air separation section 10 introduced as an oxidizing agent in the hydrocarbon heating furnace 112 and the reforming reaction heating furnace 132 (carbon dioxide of auxiliary material).
En el método para producir metionina de acuerdo con la realización, se produce metionina utilizando hidrógeno y dióxido de carbono obtenido a partir del aparato de producción de hidrógeno 20 a una relación molar de hidrógeno/dióxido de carbono = 1/1, constituidos por hidrógeno y dióxido de carbono que se forman por la reacción de reformado con vapor (dióxido de carbono del material principal) y dióxido de carbono de alta concentración que se separa y recupera a partir del gas de escape de combustión por la combustión con hidrógeno puro (dióxido de carbono del material auxiliar), y por lo tanto, puede reducirse la cantidad de hidrógeno en exceso. In the method for producing methionine according to the embodiment, methionine is produced using hydrogen and carbon dioxide obtained from the hydrogen production apparatus 20 at a hydrogen / carbon dioxide molar ratio = 1/1, consisting of hydrogen and carbon dioxide that is formed by the steam reforming reaction (carbon dioxide of the main material) and high concentration carbon dioxide that is separated and recovered from the combustion exhaust gas by combustion with pure hydrogen (carbon dioxide). carbon of the auxiliary material), and therefore, the amount of excess hydrogen can be reduced.
La invención puede realizarse de otra forma específica sin apartarse del espíritu o características esenciales de la misma. Las presentes realizaciones, por lo tanto, deben considerarse en todos los sentidos ilustrativas y no restrictivas, indicándose el alcance de la invención por las reivindicaciones adjuntas en lugar de por la descripción anterior y, por lo tanto, se deben incluir en el presente documento todos los cambios dentro del significado e intervalo de equivalencias de las reivindicaciones. The invention can be carried out in another specific way without departing from the spirit or essential characteristics thereof. The present embodiments, therefore, should be considered in all illustrative and non-restrictive ways, indicating the scope of the invention by the appended claims rather than by the foregoing description and, therefore, all documents should be included herein. the changes within the meaning and range of equivalences of the claims.
Claims (5)
- 2. 2.
- El método para producir metionina de la reivindicación 1, en el que la combustión en el horno de calentamiento para calentar el hidrocarburo en el aparato que produce hidrógeno es combustión con oxígeno obtenido por separación criogénica de aire introducido como agente oxidante. The method for producing methionine of claim 1, wherein the combustion in the heating furnace to heat the hydrocarbon in the hydrogen producing apparatus is combustion with oxygen obtained by cryogenic separation of air introduced as an oxidizing agent.
- 3. 3.
- El método para producir metionina de la reivindicación 1 ó 2, en el que el vapor para uso en la reacción de reformado con vapor se genera utilizando energía térmica del gas reformado de la reacción de reformado con vapor en el aparato de producción de hidrógeno. The method for producing methionine of claim 1 or 2, wherein the steam for use in the steam reforming reaction is generated using thermal energy from the reforming gas of the steam reforming reaction in the hydrogen production apparatus.
- Categoría Category
- 56 Documentos citados Reivindicaciones afectadas 56 Documents cited Claims Affected
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- US 20090203582 A1 (VON NUSSBAUM, F. et al.) 13.08.2009, 17-20,23-27 US 20090203582 A1 (VON NUSSBAUM, F. et al.) 13.08.2009, 17-20,23-27
- parrafo [0010]; paginas 6-8, f6rmulas generales (III)-(VII); parrafos [0014]-[0058]; ejemplo 2A, paragraph [0010]; pages 6-8, general formulas (III) - (VII); paragraphs [0014] - [0058]; example 2A,
- parrafo [0451]; ejemplo 3A; parrafo [0453]; ejemplos 7A,8A,9a,10A, paragraph [0451]; example 3A; paragraph [0453]; examples 7A, 8A, 9a, 10A,
- parrafos [0479],[0487],[0493],[0500]; ejemplo 33A, parrafo [0623]. paragraphs [0479], [0487], [0493], [0500]; example 33A, paragraph [0623].
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- US 20040063640 A1 (BURG, D. & MULDER, G.J.) 01.04.2004, 17-20,23-27 US 20040063640 A1 (BURG, D. & MULDER, G.J.) 01.04.2004, 17-20,23-27
- parrafo [0001]; parrafos [0010]-[0017], f6rmula general; parrafo [0098], tabla 4; parrafo [0079]. paragraph [0001]; paragraphs [0010] - [0017], general formula; paragraph [0098], table 4; paragraph [0079].
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- JIANG; W. et al. 'Total synthesis of the Ramoplanin A2 and Ramoplanose Aglycon". Journal of 17-20,23-27 JIANG; W. et al. 'Total synthesis of the Ramoplanin A2 and Ramoplanose Aglycon. "Journal of 17-20,23-27
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