ES2381625T3

ES2381625T3 - Polypropylene compositions containing fillers and / or pigments

Info

Publication number: ES2381625T3
Application number: ES07857483T
Authority: ES
Inventors: Enrico Masarati; Enrico Costantini
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2006-12-20
Filing date: 2007-12-12
Publication date: 2012-05-30
Anticipated expiration: 2027-12-12
Also published as: ATE543868T1; TW200833714A; CN101563416A

Abstract

Composiciones de polipropileno que tienen un valor del índice de fluidez (MFR), medido en concordancia con la norma ISO 1133, con una carga de 2, 15 kg, a una temperatura de 230°C, correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 15 g / 10 minutos, hasta 200 g / 10 minutos, y las cuales comprenden: A) un polímero de propileno ó composición de polímero de propileno, seleccionados de entre los homopolímeros o copolímeros de propileno, que contienen un porcentaje de hasta un 5% molar, de una forma preferible, de hasta un 3% molar, de comonómero (s), teniendo, los citados homopolímeros y copolímeros, unos valores de índice de fluidez (MFR), obtenidos sin tratamientos de degradación, que van desde 1200 hasta 2500 g / 10 minutos, o combinaciones de dichos homopolímeros o copolímeros; B) una carga o pigmento, o sus combinaciones; y, opcionalmente, C) de un 0, 5% a un 5%, en peso, con respecto al peso total de A), B) ó C), de un compatibilizante.Polypropylene compositions having a flow index value (MFR), measured in accordance with ISO 1133, with a load of 2.15 kg, at a temperature of 230 ° C, corresponding to a value within a range ranging from 15 g / 10 minutes, to 200 g / 10 minutes, and which comprise: A) a propylene polymer or propylene polymer composition, selected from among the homopolymers or copolymers of propylene, containing a percentage of up to 5% molar, preferably, up to 3% molar, of comonomer (s), the aforementioned homopolymers and copolymers having flow index values (MFR), obtained without degradation treatments, ranging from 1200 to 2500 g / 10 minutes, or combinations of said homopolymers or copolymers; B) a filler or pigment, or combinations thereof; and, optionally, C) from 0.5% to 5%, by weight, with respect to the total weight of A), B) or C), of a compatibilizer.

Description

Composiciones de polipropileno que contienen cargas y/o pigmentos. Polypropylene compositions containing fillers and / or pigments.

La presente invención, se refiere a composiciones de polipropileno, las cuales contienen cargas y / o pigmentos, que tienen un equilibrio mejorado, en cuanto a lo referente a su procesabilidad y a sus propiedades mecánicas. The present invention relates to polypropylene compositions, which contain fillers and / or pigments, which have an improved balance, in terms of their processability and mechanical properties.

De una forma particular, las composiciones de la presente invención, tienen unos valores relativamente altos de la tasa de fluidez del fundente (índice de fluidez), a cuyo parámetro, en la parte que sigue de este documento, se le hará referencia como MFR (del inglés, Melt Flow Rate), a pesar de la presencia de unas cantidades significativas o incluso unas cantidades muy altas de cargas y / o pigmentos, asociados con un equilibrio muy favorable e inusual de las propiedades mecánicas. In a particular way, the compositions of the present invention have relatively high values of the flux flow rate (flow rate), whose parameter, in the following part of this document, will be referred to as MFR ( from English, Melt Flow Rate), despite the presence of significant amounts or even very high amounts of fillers and / or pigments, associated with a very favorable and unusual balance of mechanical properties.

Con objeto de incrementar los valores finales del MFR (índice de fluidez), de tales tipos de composiciones, se ha sugerido ya, en el arte especializado de la técnica, el uso de polímeros de propileno, con unos altos valores de MFR. De una forma particular, en concordancia con el documento de patente estadounidense US nº 4997875, se obtienen unas buenas propiedades mecánicas, procediendo a mezclar una cantidad de un agente reforzante, correspondiente a un porcentaje del 50%, en peso, a un material polímero, de propileno, como polimerizado, el cual tiene unos valores de índice de fluidez (FMI), correspondientes a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 55 g / 10 minutos, hasta aproximadamente 430 g / 10 minutos. In order to increase the final values of the MFR (fluidity index) of such types of compositions, the use of propylene polymers with high MFR values has already been suggested in the specialized art of the art. In particular, in accordance with US Patent No. 4997875, good mechanical properties are obtained, mixing an amount of a reinforcing agent, corresponding to a percentage of 50%, by weight, of a polymer material, of propylene, as polymerized, which has flow index values (IMF), corresponding to a value within ranges ranging from approximately 55 g / 10 minutes, to approximately 430 g / 10 minutes.

En concordancia con el documento de solicitud de patente estadounidense U.S. nº 20060264557, las composiciones de reforzadas de polipropileno, con unas buenas propiedades de resistencia al impacto, se obtienen procediendo a mezclar incluso mayores cantidades de fibras orgánicas y, opcionalmente, cargas inorgánicas, a una resina de polipropileno que tenga un MFR (índice de fluidez) correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 20 g / 10 minutos, hasta aproximadamente 1500 g / 10 minutos. Realmente, los valores de índice de fluidez (FMI) más altos de los polímeros de polipropileno utilizados en los ejemplos del citado documento de solicitud de patente, son los correspondientes a un valor comprendido dentro de unos márgenes de 400 – 430 g / 10 minutos. In accordance with U.S. U.S. patent application document No. 20060264557, polypropylene reinforced compositions, with good impact resistance properties, are obtained by mixing even greater amounts of organic fibers and, optionally, inorganic fillers, to a polypropylene resin having an MFR (fluidity index ) corresponding to a value within ranges ranging from approximately 20 g / 10 minutes, to approximately 1500 g / 10 minutes. Actually, the highest melt flow index (IMF) values of the polypropylene polymers used in the examples of said patent application document are those corresponding to a value within a range of 400-430 g / 10 minutes.

Se ha encontrado, ahora, el hecho de que, se logra un equilibrio mejorado del módulo de elasticidad (flexión), la resistencia al impacto, las propiedades de tracción, y la temperatura de deflexión por calor (a la cual, en la parte que sigue de este documento, se le hará referencia como HDT – [del inglés, heat deflection temperature]-), procediendo a mezclar cargas y / o pigmentos, con polímeros de propileno, como polimerizados, que tienen unos muy altos valores de MFR (índice de fluidez). It has now been found that an improved equilibrium of the modulus of elasticity (flexion), impact resistance, tensile properties, and heat deflection temperature is achieved (at which, in the part that It follows from this document, it will be referred to as HDT - [of English, heat deflection temperature] -), proceeding to mix fillers and / or pigments, with polymers of propylene, as polymerized, which have very high MFR values (index of fluidity).

Adicionalmente, además, en comparación con las composiciones conocidas en el arte especializado de técnica, con un bajo valor de índice de fluidez (MFR), las composiciones con un alto valor de índice de fluidez de la presente invención, presentan una mayor capacidad para llenar la cavidad de los moldes, incluso si éstos son de complejos diseños, y conducen a una reducción de los tiempos de ciclo, en las aplicaciones de moldeo por inyección. Additionally, in addition, in comparison with the compositions known in the specialized art of the art, with a low melt index value (MFR), the compositions with a high melt index value of the present invention, have a greater capacity to fill the cavity of the molds, even if they are of complex designs, and lead to a reduction in cycle times, in injection molding applications.

El uso de resinas de polipropileno de muy alta fluidez, permiten, también, el cargar mayores cantidades de cargas (de una forma particular, fibras de vidrio), en las composiciones, de tal forma que, dadas las propiedades mecánicas mejoradas, es también posible, el reducir el espesor de los artículos moldeados producidos. The use of very high fluidity polypropylene resins also allows the loading of greater amounts of loads (in a particular way, glass fibers) in the compositions, so that, given the improved mechanical properties, it is also possible , reducing the thickness of the molded articles produced.

En detalle, la presente invención, proporciona composiciones que tienen un alto valor del MFR ó índice de fluidez, medido en concordancia con la norma ISO 1133, con una carga de 2,15 kg, a una temperatura de 230°C, correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 15 g / 10 minutos, hasta 200 g / 10 minutos, de una forma preferible, de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 20 g / 10 minutos, hasta 200 g / 10 minutos, y de una forma más preferible, de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 50 g / 10 minutos, hasta 200 g / 10 minutos, y las cuales comprenden: In detail, the present invention provides compositions having a high MFR value or flow rate, measured in accordance with ISO 1133, with a load of 2.15 kg, at a temperature of 230 ° C, corresponding to a value within a range of 15 g / 10 minutes, up to 200 g / 10 minutes, preferably, of a value within a range of 20 g / 10 minutes, up to 200 g / 10 minutes , and more preferably, of a value within ranges ranging from 50 g / 10 minutes, to 200 g / 10 minutes, and which comprise:

A) un polímero de propileno ó composición de polímero de propileno, seleccionados de entre los homopolímeros o copolímeros de propileno, que contienen un porcentaje de hasta un 5% molar, de una forma preferible, de hasta un 3% molar, de comonómero(s), teniendo, los citados homopolímeros y copolímeros, unos valores de MFR (índice de fluidez), obtenidos sin tratamientos de degradación, que van desde 1200 hasta 2500 g / 10 minutos, siendo éstos, de una forma preferible, de 1500 a 2500 g / 10 minutos, y de una forma preferible, de 1600 a 2500 g / 10 minutos, o combinaciones de dichos homopolímeros o copolímeros; B) una carga o pigmento, o sus combinaciones; y, opcionalmente, C) de un 0,5% a un 5%, en peso, con respecto al peso total de A), B) ó C), de un compatibilizante. A) a propylene polymer or propylene polymer composition, selected from among the homopolymers or copolymers of propylene, containing a percentage of up to 5 mol%, preferably, up to 3 mol%, of comonomer (s) ), having the aforementioned homopolymers and copolymers, MFR (fluidity index) values, obtained without degradation treatments, ranging from 1200 to 2500 g / 10 minutes, these being, preferably, from 1500 to 2500 g / 10 minutes, and preferably, from 1600 to 2500 g / 10 minutes, or combinations of said homopolymers or copolymers; B) a filler or pigment, or combinations thereof; and, optionally, C) from 0.5% to 5%, by weight, with respect to the total weight of A), B) or C), of a compatibilizer.

El MFR (índice de fluidez) de los homopolímeros y copolímeros de propileno del componente (A), se mide, asimismo, en concordancia con la norma ISO 1133, con una carga de 2,16 kg, a una temperatura de 230°C. The MFR (fluidity index) of the homopolymers and copolymers of propylene of component (A) is also measured in accordance with ISO 1133, with a load of 2.16 kg, at a temperature of 230 ° C.

De una forma preferible, las composiciones de la presente invención, comprenden de una forma preferible, un porcentaje de A), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 10% hasta un 80%, en peso, comprendiendo éstas, de una forma más preferible, un porcentaje de A), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 20% hasta un 70%, en peso, y éstas comprenden un porcentaje de B), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 20% hasta un 90%, en peso, comprendiendo éstas, de una forma más preferible, un porcentaje de B), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 30% hasta un 80%, en peso, con respecto al peso total de A) y B). Preferably, the compositions of the present invention preferably comprise a percentage of A), corresponding to a value within ranges ranging from 10% to 80%, by weight, these comprising, more preferably, a percentage of A), corresponding to a value within ranges ranging from 20% to 70%, by weight, and these comprise a percentage of B), corresponding to a value within of margins ranging from 20% to 90%, by weight, these comprising, more preferably, a percentage of B), corresponding to a value within ranges ranging from 30% to 80 %, by weight, with respect to the total weight of A) and B).

Cuando se encuentra también presente el componente C), las composiciones de la presente invención, comprenden de una forma preferible, un porcentaje de A), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 10% hasta un 750%, en peso, comprendiendo éstas, de una forma más preferible, un porcentaje de A), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 30% hasta un 67%, en peso, y éstas comprenden un porcentaje de B), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 20% hasta un 89%, en peso, comprendiendo éstas, de una forma más preferible, un porcentaje de B), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 30% hasta un 69%, en peso, y éstas comprenden un porcentaje de C), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 0,5% hasta un 5%, en peso, comprendiendo éstas, de una forma más preferible, un porcentaje de C), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde un 0,5% hasta un 3%, en peso, con respecto al peso total de A), B) y C). When component C) is also present, the compositions of the present invention preferably comprise a percentage of A), corresponding to a value within ranges ranging from 10% to 750%, in weight, these comprising, in a more preferable way, a percentage of A), corresponding to a value within ranges ranging from 30% to 67%, by weight, and these comprise a percentage of B), corresponding at a value comprised within margins ranging from 20% to 89%, by weight, these comprising, more preferably, a percentage of B), corresponding to a value comprised within margins ranging from a 30% up to 69%, by weight, and these comprise a percentage of C), corresponding to a value within ranges ranging from 0.5% to 5%, by weight, these comprising, in a way more preferable, a percentage of C), corresponding to a value within a range of 0.5% to 3%, by weight, with respect to the total weight of A), B) and C).

El componente A), tal y como se define anteriormente, arriba, es un polímero de propileno o una composición de polímero, que tienen unos valores de índice de fluidez (MFR), incluso mayor que la correspondiente a un valor de 1000 g / 10 minutos. Adicionalmente, además, tales valores de MFR ó índice de fluidez, se obtienen sin ningún tratamiento de degradación. En otras palabras, el componente A), está fabricado a base de polímeros de propileno, como polimerizados, los cuales no se someten, después de la polimerización, a ningún tratamiento capaz de cambiar, substancialmente, los valores de MFR ó índice de fluidez. Así, de este modo, también, los pesos moleculares del componente A) son, substancialmente, aquéllos que se obtienen directamente en el proceso de polimerización utilizado para preparar los polímeros de propileno. Component A), as defined above, above is a propylene polymer or a polymer composition, having melt index values (MFR), even greater than that corresponding to a value of 1000 g / 10 minutes Additionally, in addition, such MFR values or fluidity index are obtained without any degradation treatment. In other words, component A), is made of propylene polymers, as polymerized, which are not subjected, after polymerization, to any treatment capable of substantially changing the MFR values or fluidity index. Thus, also, the molecular weights of component A) are, substantially, those that are obtained directly in the polymerization process used to prepare the propylene polymers.

Tal y como se mostrará en los ejemplos, el equilibrio muy ventajoso de propiedades de las composiciones de la presente invención, no se logra, cuando los citados valores de índice de fluidez (MFR), se obtienen mediante la degradación (rotura de la viscosidad) de los polímeros de propileno que tienen valores de índice de fluidez (MFR ) más bajos. As will be shown in the examples, the very advantageous balance of properties of the compositions of the present invention is not achieved, when the aforementioned fluidity index (MFR) values are obtained by degradation (viscosity breakage) of propylene polymers having lower melt index values (MFR).

Típicamente, los comonómeros, en los copolímeros de propileno, los cuales pueden encontrarse presentes en el componente A), se seleccionan de entre el etileno y / o las a-olefinas C1-C8, tales como, por ejemplo, el buteno-1, el penteno-1, el 4-metilpenteno-1, el hexeno-1 y el octeno-1. Los comonómeros preferidos, son el etileno y el buteno-1. Typically, the comonomers, in the propylene copolymers, which may be present in component A), are selected from ethylene and / or C1-C8 a-olefins, such as, for example, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1 and octene-1. Preferred comonomers are ethylene and butene-1.

Todos los polímeros y copolímeros de propileno del componente A), pueden preparase mediante la utilización de un sistema de catalizadores a base de un catalizador de Ziegler – Natta, o de un catalizador a base de metaloceno, en el proceso de polimerización. All propylene polymers and copolymers of component A) can be prepared by using a catalyst system based on a Ziegler-Natta catalyst, or a metallocene-based catalyst, in the polymerization process.

Los citados catalizadores y los procedimientos de polimerización, son conocidos, en el arte especializado de la técnica. The said catalysts and polymerization processes are known in the specialized art of the art.

Pueden utilizarse reguladores del peso molecular, convencionales, que son conocidos, en el arte especializado de la técnica, tales como los consistentes en agentes de transferencia de cadena (como, por ejemplo, hidrógeno ó ZnEt2). Conventional molecular weight regulators, which are known in the art of the art, such as those consisting of chain transfer agents (such as hydrogen or ZnEt2) can be used.

Los ejemplos preferidos de catalizadores de Ziegler Natta, son los sistemas catalizadores soportados, los cuales comprenden un haluro ó alcoholato de halógeno, de Ti, y opcionalmente, un compuesto donante de electrones, soportado sobre cloruro magnésico anhidro. Los catalizadores que tienen las características anteriormente mencionados, arriba, se conocen bien, en la literatura de las patentes; son particularmente ventajosas, los catalizadores descritos en el documento de patente estadounidense USP 4.399.054 y en el documento de solicitud de patente europea EP-A-45 977. Otros ejemplos, son los que se pueden encontrar en el documento de patente estadounidense USP 4.472.524. Preferred examples of Ziegler Natta catalysts are supported catalyst systems, which comprise a halide or halogen alcoholate, from Ti, and optionally, an electron donor compound, supported on anhydrous magnesium chloride. Catalysts having the aforementioned characteristics, above, are well known, in the patent literature; Particularly advantageous are the catalysts described in USP 4,399,054 and in European Patent Application Document EP-A-45 977. Other examples are those found in USP 4,472. .524.

Los ejemplos de catalizadores de Ziegler-Natta, y de los procedimientos de polimerización apropiados para la preparación de los polímeros de propileno del componente A), se dan a conocer, en el documento de patente europea EP 0622 380. Examples of Ziegler-Natta catalysts, and of the appropriate polymerization processes for the preparation of the propylene polymers of component A), are disclosed in European patent document EP 0622 380.

De una forma preferible, cuando los polímeros de propileno del componente A), se preparan con catalizadores de Ziegler-Natta,, esto tienen un MRF (índice de fluidez), correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 600 a 1000 g / 10 minutos, unos valores de Mw (peso molecular medio, referido a peso), correspondientes a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 100.000 hasta 60.000, y a un índice de fluidez (MFI), mayor de 1000 g / 10 minutos, unos valores de Mz (peso molecular promedio z), mayores de, Preferably, when the propylene polymers of component A), are prepared with Ziegler-Natta catalysts, this has an MRF (fluidity index), corresponding to a value within ranges ranging from 600 to 1000 g / 10 minutes, values of Mw (average molecular weight, based on weight), corresponding to a value within ranges ranging from 100,000 to 60,000, and a flow rate (MFI), greater than 1000 g / 10 minutes, values of Mz (average molecular weight z), greater than,

o iguales a 140.000, tal y como se da a conocer, en el citado documento de patente europea EP 0 622 380. or equal to 140,000, as disclosed, in said European patent document EP 0 622 380.

Otras características preferidas, para los citados polímeros de propileno, preparados con catalizadores de Ziegler-Natta, son: Other preferred features, for said propylene polymers, prepared with Ziegler-Natta catalysts, are:

--: Valores de Mz/Mw de 2,5 a 2,8; Mz / Mw values from 2.5 to 2.8;

--: Índice de isotoxicidad, en términos de fracción en peso, insoluble en xileno, a la temperatura ambiente (aproximadamente 25°C), mayor o igual a un porcentaje del 95%, de una forma preferible, mayor de un porcentaje del 97%. Isotoxicity index, in terms of weight fraction, insoluble in xylene, at room temperature (approximately 25 ° C), greater than or equal to a percentage of 95%, preferably, greater than a percentage of 97%.

De una forma preferible, los polímeros de propileno del componente A), se obtienen directamente, en la polimerización, en presencia de un sistema catalizador a base de metaloceno. Preferably, the propylene polymers of component A) are obtained directly, in the polymerization, in the presence of a metallocene-based catalyst system.

Las condiciones de polimerización, de una forma general, no necesitan ser diferentes de las correspondientes a aquéllas que se utilizan con los catalizadores de Ziegler-Natta. The polymerization conditions, in general, need not be different from those corresponding to those used with the Ziegler-Natta catalysts.

El sistema catalizador a base de metaloceno, preferido, es susceptible de poderse obtener, procediendo a poner en contacto: The preferred metallocene-based catalyst system is capable of being obtainable by contacting:

a) un catalizador de metaloceno de la fórmula (I) a) a metallocene catalyst of the formula (I)

en donde, M, es un metal de transición, que pertenece al grupo 3, 4, 5 –o 6, de los grupos lantánidos o de los grupos actínidos, en la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, M, es titanio, zirconio, ó hafnio; X, iguales o diferentes, son átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, o grupos R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, ó PR2, en donde, R, son radicales alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclicos o acíclicos, lineales o ramificados; que contienen opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 – 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, R, es un radical alquilo C1-C20, lineal o ramificado, o dos X, pueden formar, opcionalmente, un radical butadienilo, sustituido o insustituido, o un grupo OR-O, en donde, R-, es un radical divalente, seleccionado de entre los radicales alquilideno C1-C40, arilideno C6-C40, alquilarilideno C7-C40, y arilalquilideno C7-C40; de una forma preferible, X, es un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, o un grupo R; de una forma preferible, X, es cloro ó un radical alquilo C1-C10, tal como los radicales metilo, etilo ó etilo. L, es un radical hidrocarburo C1-C40, divalente, que contiene, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 a 17 de la Tabla Periódica de los Elementos, o un radical silideno divalente, que contiene hasta 5 átomos de silicio; de una forma preferible, L, es grupo de puente, divalente, seleccionado de entre los radicales alquilideno C1-C40, cicloalquilideno C3-C40, arilideno C6-C40, alquilarilideno C7-C40, ó arilalquilideno C7-C40, que contiene, opcionalmente, heteroátomos pertenecientes a los grupos 13 – 17, de la Tabla Periódica de los Elementos, y un radical silieno, que contiene hasta 5 átomos de silicona, tal como SiMe2, SiPh2; de una forma preferible, L, es un grupo (Z(R”)2)n, en donde, Z, es un átomo de carbono o de silicio, n, es 1 ó 2, y R”, es un radical hidrocarburo C1-C20, que contiene, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 – 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; R”, es un radical alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20, ó arilalquilo C7-C20, cíclico ó acíclico, lineal o ramificado; que contiene opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 where, M, is a transition metal, which belongs to group 3, 4, 5-or 6, of the lanthanide groups or actinide groups, in the Periodic Table of the Elements; preferably, M, is titanium, zirconium, or hafnium; X, the same or different, are hydrogen atoms, halogen atoms, or groups R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, or PR2, where, R, are C1-C40 alkyl, C2-C40 alkenyl, alkynyl radicals C2-C40, aryl C6-C40, alkylaryl C7-C40, or arylalkyl C7-C40, cyclic or acyclic, linear or branched; optionally containing heteroatoms belonging to groups 13-17 of the Periodic Table of the Elements; preferably, R, is a C1-C20 alkyl radical, linear or branched, or two X, may optionally form a butadienyl, substituted or unsubstituted radical, or an OR-O group, wherein, R-, is a divalent radical, selected from the radicals C1-C40 alkylidene, C6-C40 arylidene, C7-C40 alkylarylidene, and C7-C40 arylalkylidene; preferably, X, is a hydrogen atom, a halogen atom, or an R group; preferably, X, is chlorine or a C1-C10 alkyl radical, such as methyl, ethyl or ethyl radicals. L, is a divalent C1-C40 hydrocarbon radical, optionally containing heteroatoms belonging to groups 13 to 17 of the Periodic Table of the Elements, or a divalent silidene radical, containing up to 5 silicon atoms; preferably, L, is a divalent bridging group, selected from among the radicals C1-C40 alkylidene, C3-C40 cycloalkylidene, C6-C40 arylidene, C7-C40 alkylarylidene, or C7-C40 arylalkylidene, which optionally contains heteroatoms belonging to groups 13-17, of the Periodic Table of the Elements, and a silyne radical, containing up to 5 silicone atoms, such as SiMe2, SiPh2; preferably, L, is a group (Z (R ") 2) n, where, Z, is a carbon or silicon atom, n, is 1 or 2, and R", is a hydrocarbon radical C1 -C20, which optionally contains heteroatoms belonging to groups 13-17 of the Periodic Table of the Elements; R "is a C1-C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C2-C20 alkynyl, C6-C20 aryl, C7-C20 alkylaryl, or C7-C20, cyclic or acyclic, linear or branched aryl alkyl; optionally containing heteroatoms belonging to groups 13

– 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, el grupo (Z(R")2)n, es Si(CH3)2, SiPh2, SiPhMe, SiMe(SiMe3), CH2, (CH2)2, y C(CH3)2; de una forma todavía más preferible, (Z(R")2)n, es Si(CH3)2; R1, es un radical hidrocarburo C1-C40, que contiene, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 – 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, R1, es un radical alquilo C1-C40, alquenilo C2-C40, alquinilo C2-C40, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C40, ó arilalquilo C7-C40, cíclico o acíclico, lineal o ramificado; que contiene opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 – 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; de una forma preferible, R1, es un radical alquilo C1-C20, lineal o ramificado, saturado o insaturado. R2, R3, R4 y R5, iguales o diferentes las unas con respecto a la otras, son átomos de hidrógeno, ó radicales hidrocarburo C1-C40, que contienen, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 13 – 17 de la Tabla Periódica de los Elementos; o dos grupos R de entre R2, R3, R4 y R5, forman un anillo C4-C7, el cal puede encontrarse saturado o insaturado, el cual contiene, opcionalmente, heteroátomos que pertenecen a los grupos 14 – 16 de la Tabla Periódica de los Elementos; el anillo formado, puede portar sustituyentes hidrocarburo C1-C20. - 17 of the Periodic Table of the Elements; preferably, the group (Z (R ") 2) n, is Si (CH3) 2, SiPh2, SiPhMe, SiMe (SiMe3), CH2, (CH2) 2, and C (CH3) 2; in one way even more preferable, (Z (R ") 2) n, is Si (CH3) 2; R1 is a C1-C40 hydrocarbon radical, which optionally contains heteroatoms belonging to groups 13-17 of the Periodic Table of the Elements; R1 is preferably a C1-C40 alkyl, C2-C40 alkenyl, C2-C40 alkynyl, C6-C40 aryl, C7-C40 alkylaryl, or C7-C40 arylalkyl, cyclic or acyclic, linear or branched alkyl radical; optionally containing heteroatoms belonging to groups 13-17 of the Periodic Table of the Elements; R1 is preferably a C1-C20 alkyl radical, linear or branched, saturated or unsaturated. R2, R3, R4 and R5, the same or different from each other, are hydrogen atoms, or C1-C40 hydrocarbon radicals, which optionally contain heteroatoms belonging to groups 13-17 of the Periodic Table of The elements; or two groups R of between R2, R3, R4 and R5, form a C4-C7 ring, the lime may be saturated or unsaturated, which optionally contains heteroatoms belonging to groups 14-16 of the Periodic Table of Elements; The ring formed can carry C1-C20 hydrocarbon substituents.

b) por lo menos un compuesto, es capaz de formar un catión de alquilmetaloceno. b) at least one compound is capable of forming an alkylmethalocene cation.

Los alumoxanos, se consideran como siendo compuestos cíclicos, lineales o ramificados, que contienen por lo menos un grupo del tipo Alumoxanes are considered as being cyclic, linear or branched compounds, which contain at least one group of the type

en donde, los sustituyentes U, iguales o diferentes, son átomos de hidrógeno, átomos de halógeno, radicales alquilo C1-C20, cicloalquilo C2-C20, arilo C6-C40, alquilarilo C7-C20, ó arilalquilo C7-C20, los cuales contienen, opcionalmente, átomos de silicio o de germanio, con la condición de que, por lo menos una U, sea diferente de halógeno. wherein, the same or different substituents U are hydrogen atoms, halogen atoms, C1-C20 alkyl radicals, C2-C20 cycloalkyl, C6-C40 aryl, C7-C20 alkylaryl, or C7-C20 arylalkyl, which contain , optionally, silicon or germanium atoms, with the proviso that, at least one U, is different from halogen.

De una forma particular, los alumoxanos de la fórmula In a particular way, the alumoxanes of the formula

pueden utilizarse, en el caso de compuestos lineales, en donde, n1, sea 0 ó un número entero que va de 1 a 40, y los sustituyentes U, son tal y como éstos se han definido anteriormente, arriba; o puede utilizarse alumoxanos de la fórmula: they can be used, in the case of linear compounds, where, n1, is 0 or an integer ranging from 1 to 40, and the substituents U, are as defined above, above; or alumoxanes of the formula may be used:

en el caso de compuestos cíclicos, en donde, n2, es un número entero de 2 a 40, y los sustituyentes U, se definen de la misma forma que se ha definido anteriormente, arriba. in the case of cyclic compounds, where, n2, is an integer from 2 to 40, and the substituents U, are defined in the same manner as defined above.

Un ejemplo específico de compuesto de metaloceno a), es el dicloruro de rac-dimetilsililbis(2-metil-4,5-benzoindenil)-zirconio, A specific example of a metallocene compound a) is rac-dimethylsilylbis (2-methyl-4,5-benzoindenyl) -zirconium dichloride,

Los ejemplos de alumoxanos específicos, son el metilalumoxano (MAO), el tetra-(isobutil)alumoxano (TIBAO), el tetra-(2,4,4-trimetil-pentil)alumoxano (TIOAO), el tetra-(2,3-dimetilbutil)alumoxano (TDMBAO), y el tetra-(2,3,3trimetilbutil)alumoxano (TTMBAO). Examples of specific alumoxanes are methylalumoxane (MAO), tetra- (isobutyl) alumoxane (TIBAO), tetra- (2,4,4-trimethyl-pentyl) alumoxane (TIOAO), tetra- (2,3 -dimethylbutyl) alumoxane (TDMBAO), and tetra- (2,3,3trimethylbutyl) alumoxane (TTMBAO).

Los ejemplos de compuestos capaces de formar un catión de alquilmetaloceno, son los compuestos de la fórmula D+E-, en donde, D+, es un ácido de Bronsted, capaz de donar un protón y de reaccionar, de una forma irreversible, con un sustituyente X del metaloceno de la fórmula (I), y E-, es un anión compatible, el cual es capaz de estabilizar las especies catalíticas que se originan a partir de la reacción entre dos componentes, y el cual es lo suficientemente lábil, como para eliminarse mediante un monómero olefínico. De una forma preferible, el anión E-, es un anión de la fórmula BAr4, en donde, los sustituyentes Ar, los cuales pueden ser iguales o diferentes, son radicales alquilo, tales como fenilo, pentafluorofenilo, ó bis(trifluorometil)fenilo. El borato de tetrakis-pentafluorofenilo, es un compuesto particularmente preferido, según se describe en el documento de patente internacional WO 92 / 02 012. Adicionalmente, además, pueden utilizarse, de una forma conveniente, los compuestos de la fórmula BAr3. Los compuestos de este tipo, se describen, por ejemplo, en el documento de solicitud de patente internacional WO 92 /00 333. Otros ejemplos de compuestos capaces de formar un catión de alquilmetaloceno, con los compuestos de la fórmula BAr3P, en donde, P, es radical pirrol, sustituido o insustituido. Estos compuestos, se encuentran descritos en el documento de patente internacional WO 01 / 62 764. Todos estos compuestos que contienen átomos de boro, pueden utilizarse en un factor de relación molar, entre el boro y metal de metaloceno, correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes situados entre aproximadamente 1 : 1 y aproximadamente 10 : 1, siendo dicho factor de relación, de una forma preferible, el correspondiente a un valor situado entre aproximadamente 1 : 1 y 2 : 1, siendo éste, de una forma preferible, el correspondiente a un valor de 1 : 1. Examples of compounds capable of forming an alkylmethalocene cation are the compounds of the formula D + E-, where, D +, is a Bronsted acid, capable of donating a proton and reacting, irreversibly, with a X metallocene substituent of the formula (I), and E-, is a compatible anion, which is capable of stabilizing the catalytic species that originate from the reaction between two components, and which is sufficiently labile, such as to be removed by an olefinic monomer. Preferably, the E- anion is an anion of the formula BAr4, wherein the Ar substituents, which may be the same or different, are alkyl radicals, such as phenyl, pentafluorophenyl, or bis (trifluoromethyl) phenyl. Tetrakis-pentafluorophenyl borate is a particularly preferred compound, as described in international patent document WO 92/02 02. In addition, in addition, compounds of the formula BAr3 can be used conveniently. Compounds of this type are described, for example, in the international patent application document WO 92/00 333. Other examples of compounds capable of forming an alkylmethalocene cation, with the compounds of the formula BAr3P, wherein, P , is pyrrole radical, substituted or unsubstituted. These compounds are described in the international patent document WO 01/62 764. All these compounds containing boron atoms can be used in a molar ratio factor, between boron and metallocene metal, corresponding to a value within of margins between approximately 1: 1 and approximately 10: 1, said ratio factor being, preferably, corresponding to a value between approximately 1: 1 and 2: 1, this being, preferably, corresponding to a value of 1: 1.

Otras características preferidas de los citados polímeros de propileno, preparados con el sistema catalizador a base de metaloceno, son: Other preferred characteristics of said propylene polymers, prepared with the metallocene-based catalyst system, are:

--: una distribución del peso molecular Mw/Mn, inferior a un valor de 4; de una forma preferible, inferior a un valor de 3; y de una forma mayormente preferible, inferior a un valor de 2,7; a molecular weight distribution Mw / Mn, less than a value of 4; preferably, less than a value of 3; and in a mostly preferable way, less than a value of 2.7;

- -: pentadas isotácticas (mmmm), medidas con 13C-NMR, mayores de un 90%, de una forma preferible, mayores de un 92%; isotactic pentadas (mmmm), measured with 13C-NMR, greater than 90%, preferably, greater than 92%;

--: solubles en xileno, a una temperatura de 25°C, inferiores a un 2%, en peso, de una forma preferible, inferiores a un 1,6%, en peso; soluble in xylene, at a temperature of 25 ° C, less than 2%, by weight, preferably, less than 1.6%, by weight;

--: punto de fusión, medido mediante DSC, mayor de un valor de 143°C. melting point, measured by DSC, greater than a value of 143 ° C.

El componente B) a ser utilizado en las composiciones de la presente invención, puede ser orgánico o inorgánico. Component B) to be used in the compositions of the present invention may be organic or inorganic.

Se prefieren las fibras, de los dos tipos, orgánicas e inorgánicas, y las cargas inorgánicas (diferentes de las fibras), tales como los copos o escamas metálicas, los copos o escamas de vidrio, el vídrio molido, las esferas de vidrio, y las cargas minerales, tales como el talco, el carbonato cálcico, la mica, la wollastonita o los silicatos en general, el caolín, el sulfato bárico, los óxidos y los hidróxidos metálicos. Fibers of the two types, organic and inorganic, and inorganic fillers (other than fibers), such as metal flakes or flakes, glass flakes or flakes, ground glass, glass spheres, and mineral fillers, such as talc, calcium carbonate, mica, wollastonite or silicates in general, kaolin, barium sulfate, oxides and metal hydroxides.

Otra carga apropiada, es la harina de madera. Another appropriate load is wood flour.

Los pigmentos, incluyen a las substancias inorgánicas, tales como el negro de carbón (negro de humo), TiO2, ZnO, óxidos de cromo, óxidos de hierro, pigmentos azóicos, ftalocianinas, quinacridonas, pigmentos de perileno, derivados de naftaleno, isoindolinas, pigmentos de antraquinona. Pigments include inorganic substances, such as carbon black (carbon black), TiO2, ZnO, chromium oxides, iron oxides, azoic pigments, phthalocyanines, quinacridones, perylene pigments, naphthalene derivatives, isoindolins, anthraquinone pigments

Las fibras apropiadas para la presente invención, incluye a las fibras fabricadas a base de vidrio, metal, cerámicas, grafito, y polímeros, tales como los poliésteres y los nylons, como, por ejemplo, las aramidas, en forma de filamentos, encontrándose, todas ellas, comercialmente disponibles en el mercado. Fibers suitable for the present invention include fibers made of glass, metal, ceramics, graphite, and polymers, such as polyesters and nylons, such as, for example, aramids, in the form of filaments, being, all of them, commercially available in the market.

Se prefieren las fibras de vidrio. Glass fibers are preferred.

Las fibras de vidrio, pueden ser tanto fibras de vidrio cortadas, como también, fibras de vidrio largas, o bien éstas pueden ser en forma de fibras de filamentos continuos, si bien, no obstante, se da preferencia a uso de fibras de vidrio cortadas, también conocidas como fibras cortas o bien como filamentos cortados. The glass fibers may be both cut glass fibers, as well as long glass fibers, or they may be in the form of continuous filament fibers, although, however, preference is given to the use of cut glass fibers , also known as short fibers or as cut filaments.

De una forma general, las fibras de vidrio, pueden tener una longitud comprendida dentro de unos márgenes que van desde 1 a 50 mm In general, the glass fibers can have a length within a range of 1 to 50 mm

Las fibras cortadas o cortas utilizadas en las composiciones de la presente invención, tienen, de una forma preferible, una longitud correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 1 a 6 mm, de una forma más preferible, dentro de unos márgenes que van de 3 a 4,5 mm, y un diámetro de partícula correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 10 a 20 μm, de una forma preferible, de 12 a 14 μm. The cut or short fibers used in the compositions of the present invention, preferably have a length corresponding to a value within ranges ranging from 1 to 6 mm, more preferably, within ranges ranging from 3 to 4.5 mm, and a particle diameter corresponding to a value within ranges ranging from 10 to 20 μm, preferably 12 to 14 μm.

Tal y como se ha mencionado previamente, arriba, las composiciones de polipropileno de la presente invención, pueden también comprender un compatibilizador C). As previously mentioned above, the polypropylene compositions of the present invention may also comprise a compatibilizer C).

Un tipo que puede utilizarse, es el consistente los compuestos de bajo peso molecular que tienen grupos reactivos polares, los cuales sirven para convertir a las cargas y a los pigmentos en menos hidrofílicos y, así, por lo tanto, en más compatibles con el polímero. Los compuestos apropiados son, por ejemplo, silanos, tales como los aminosilanos, los epoxisilanos, los amidosilianos, o los acrilosilanos. One type that can be used is the one consisting of low molecular weight compounds that have polar reactive groups, which serve to convert the fillers and pigments into less hydrophilic and, thus, therefore, more compatible with the polymer. Appropriate compounds are, for example, silanes, such as aminosilanes, epoxysilanes, amidosilians, or acrylosilanes.

No obstante, los compatibilizantes preferidos, comprenden un polímero modificado (funcionarizado) y, opcionalmente, un compuesto de bajo peso molecular, que tenga grupos polares reactivos. Los polímeros de olefina modificados, de una forma particular, los homopolímeros y copolímeros de propileno, como los polímeros de etileno y de propileno, con éstos mismos, o con otras alfaolefinas, son los mayormente preferidos, ya que, éstos, son altamente compatibles con el componente A) de las composiciones de la presente invención. Puede también utilizarse, asimismo, polietileno modificado. However, preferred compatibilizers comprise a modified (functionalized) polymer and, optionally, a low molecular weight compound, having reactive polar groups. Modified olefin polymers, in a particular way, propylene homopolymers and copolymers, such as ethylene and propylene polymers, with these, or with other alpha olefins, are the most preferred, since, these, are highly compatible with component A) of the compositions of the present invention. Modified polyethylene can also be used.

En términos de estructura, los polímeros modificados, se seleccionan, de una forma preferible, de entre los copolímeros de injerto o los copolímeros de bloque. In terms of structure, the modified polymers are preferably selected from graft copolymers or block copolymers.

En este contexto, se da preferencia a los polímeros modificados, los cuales comprenden grupos que se derivan de los compuesto polares, seleccionados, de una forma particular, de entre los anhídridos de ácidos, los ácidos carboxílicos, los derivados del ácido carboxílico, las aminas primarias y secundarias, los compuestos hidroxílicos, la oxalina y los compuestos iónicos. In this context, preference is given to modified polymers, which comprise groups that are derived from polar compounds, selected, in a particular way, from among the acid anhydrides, carboxylic acids, carboxylic acid derivatives, amines. primary and secondary, hydroxylic compounds, oxaline and ionic compounds.

Los ejemplos específicos de los citados compuestos polares, son los anhídridos cíclicos insaturados, y sus diésteres alifáticos, y los derivados de diácidos. De una forma particular, se puede utilizar anhídrido maléico, y compuestos seleccionados de entre maleatos de dialquilo C1-C10, lineales o ramificados, fumaratos de dialquilo C1-C10, lineales o ramificados, anhídrido itacónico, ésteres de dialquilo C1-C10, del ácido itacónico, lineales y ramificados, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, y mezclas de entre éstos. Specific examples of the aforementioned polar compounds are unsaturated cyclic anhydrides, and their aliphatic diesters, and diacid derivatives. In particular, maleic anhydride, and compounds selected from C1-C10 dialkyl maleates, linear or branched, C1-C10 dialkyl fumarates, linear or branched, itaconic anhydride, C1-C10 dialkyl esters, of the acid can be used itaconic, linear and branched, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and mixtures of these.

Se da una preferencia particular, al uso de un polímero de propileno, injertado con anhídrido maléico, como polímero modificado. A particular preference is given to the use of a propylene polymer, grafted with maleic anhydride, as a modified polymer.

El compuesto de bajo peso molecular, sirve para acoplar la carga o el pigmento al polímero modificado, y así, deeste modo, para unirlo, de una forma segura, al compuesto de polímero de propileno A). Éstos son, usualmente, compuestos bifuncionales, en cuyo caso, un grupo funcional, puede entrar en una interacción de enlace con la carga The low molecular weight compound serves to couple the filler or pigment to the modified polymer, and thus, thereby, to securely bind it to the propylene polymer compound A). These are usually bifunctional compounds, in which case, a functional group can enter into a link interaction with the load

o pigmento, y el segundo grupo funcional, puede entrar en una interacción de enlace o unión, con el polímero modificado. El compuesto de reducido peso molecular es, de una forma preferible, un amino- ó epoxisilano, siendo éste, de una forma preferible, aminosilano. or pigment, and the second functional group, can enter into a bond or bond interaction, with the modified polymer. The compound of reduced molecular weight is, preferably, an amino- or epoxysilane, this being, preferably, aminosilane.

Cuando la carga B) comprende fibras de vidrio, los aminosilanos, se unen, con los grupos hidroxilo del silano, a la fibra de vidrio, mientras que, los grupos amino, forman un enlace estable de amina, como por ejemplo, con el propileno injertado con anhídrido maléico. When the charge B) comprises glass fibers, the aminosilanes, bind, with the hydroxyl groups of the silane, to the glass fiber, while, the amino groups, form a stable amine bond, such as with propylene grafted with maleic anhydride.

Es particularmente ventajoso, el aplicar el compuesto de bajo peso molecular, a las fibras de vidrio, antes de que éste se incorpore en la composición. It is particularly advantageous to apply the low molecular weight compound to the glass fibers, before it is incorporated into the composition.

El polímero modificado, puede producirse de una forma fácil, mediante la extrusión reactiva del polímero, por ejemplo, con anhídrido maléico, en presencia de generadores de radicales libres (tales como los peróxidos orgánicos), tal y como se da a conocer, por ejemplo, en el documento de patente europea EP 0 572 028. The modified polymer can be produced easily, by reactive extrusion of the polymer, for example, with maleic anhydride, in the presence of free radical generators (such as organic peroxides), as disclosed, for example. , in European patent document EP 0 572 028.

La cantidades preferidas de los grupos que derivan de los compuestos polares, en los polímeros modificados, son las correspondientes a un valor comprendido dentro unos márgenes de porcentajes, que van desde un 0,5% hasta un 3%, en peso. The preferred amounts of the groups derived from the polar compounds, in the modified polymers, are those corresponding to a value within a range of percentages, ranging from 0.5% to 3%, by weight.

Los valores preferidos de MFR (índice de fluidez), para los polímeros modificados, son los correspondientes a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde 5 g/10 minutos hasta 400 g/10 minutos. The preferred values of MFR (fluidity index), for modified polymers, are those corresponding to a value within ranges ranging from 5 g / 10 minutes to 400 g / 10 minutes.

Es también posible, la utilización de una mezcla matriz (masterbatch), la cual comprenda las cargas y / o los pigmentos, y el compatibilizante, en una forma premezclada. It is also possible, the use of a matrix mixture (masterbatch), which comprises the fillers and / or pigments, and the compatibilizer, in a premixed form.

Las composiciones de polipropileno en concordancia con la presente invención, son susceptibles de poderse obtener mediante la fusión y el mezclado de los componentes, y la mezcla en cuestión, se efectúa en un aparato de mezcla, a unas temperaturas, las cuales, de una forma general, son de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde los 180°C hasta los 320°C, de una forma preferible, de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde los 200°C hasta los 280°C, y de una forma más preferible, de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde los 200°C hasta los 320°C. The polypropylene compositions in accordance with the present invention are capable of being obtained by melting and mixing the components, and the mixing in question is carried out in a mixing apparatus, at temperatures, which, in a way In general, they are of a value within margins ranging from 180 ° C to 320 ° C, preferably, of a value within margins ranging from 200 ° C to 280 ° C, and more preferably, of a value within a range of 200 ° C to 320 ° C.

Para este propósito, pueden utilizarse cualesquiera aparatos y tecnología que sean conocidos en el arte especializado de la técnica. For this purpose, any apparatus and technology that are known in the specialized art of the art can be used.

Los aparatos de mezcla de utilidad, en este contexto son, de una forma particular, extrusionadoras o amasadoras y, se da a una importancia particular, a las extrusionadoras de doble husillo helicoidal. Es también posible, el proceder a una premezcla de los componentes, a la temperatura ambiente, en un aparato de mezcla. Useful mixing apparatus, in this context are, in a particular way, extruders or kneaders and, given particular importance, to twin screw extruders. It is also possible to proceed with a premix of the components, at room temperature, in a mixing apparatus.

Se da preferencia, a fundir, inicialmente, el componente A, y opcionalmente, el componente C) y, subsiguientemente, mezclar el componente B), con el fundente, con objeto de reducir la abrasión en el aparato de mezcla y la rotura de las fibras (cuando se utilizan fibras como carga). Preference is given, initially, to melt component A, and optionally, component C) and, subsequently, to mix component B), with the flux, in order to reduce abrasion in the mixing apparatus and breakage of the fibers (when fibers are used as cargo).

Durante la preparación de las composiciones de polipropileno de la presente invención, aparte de los dos componentes principales A) y B), y de los posibles agentes compatibilizantes C), es posible la introducción de aditivos, usualmente empleados en el arte especializado de la técnica, tales como los agentes estabilizantes (contra el calor, contra la luz, contra la radiación UV), los plastificantes, los agentes antiestáticos y los agentes repelentes del agua. During the preparation of the polypropylene compositions of the present invention, apart from the two main components A) and B), and the possible compatibilizing agents C), the introduction of additives, usually employed in the skilled art of the art, is possible , such as stabilizing agents (against heat, against light, against UV radiation), plasticizers, antistatic agents and water repellent agents.

Las características particularmente preferidas, para las composiciones de la presente invención, son: Particularly preferred features, for the compositions of the present invention, are:

--: Densidad: de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 1,1 a 4,5 kg/dm3, de una forma preferible, de 1,1 a 1,8 kg/dm3; Density: of a value within margins ranging from 1.1 to 4.5 kg / dm3, preferably 1.1 to 1.8 kg / dm3;

--: Módulo de elasticidad (a la flexión): de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 2500 a 19000 MPa, de una forma más preferible, de 5000 a 16000 MPa; Modulus of elasticity (to bending): of a value within a range of 2500 to 19000 MPa, more preferably, 5000 to 16000 MPa;

--: Módulo de elasticidad (a la tracción): de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 2500 a 20000 MPa, de una forma más preferible, de 5000 a 17000 MPa. Modulus of elasticity (tensile): of a value within ranges ranging from 2500 to 20,000 MPa, more preferably, from 5,000 to 17,000 MPa.

--: Test de ensayo de Chorpy, sin entalladura, a una temperatura de 23°C: obtención de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 30 a 200 kJ/m2, de una forma más preferible, de 35 a 65 kJ/m2; Chorpy test test, without recess, at a temperature of 23 ° C: obtaining a value within a range of 30 to 200 kJ / m2, more preferably, 35 to 65 kJ / m2;

--: Test de ensayo de Chorpy, sin entalladura, a una temperatura de -30°C: obtención de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 30 a 150 kJ/m2, de una forma más preferible, de 40 a 65 kJ/m2; Chorpy test test, without recess, at a temperature of -30 ° C: obtaining a value within a range of 30 to 150 kJ / m2, more preferably, 40 to 65 kJ / m2 ;

--: Test de ensayo de Chorpy, con entalladura, a una temperatura de 23°C: obtención de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 5 a 200 kJ/m2, de una forma más preferible, de 10 a 20 kJ/m2; Chorpy test test, with notch, at a temperature of 23 ° C: obtaining a value within a range of 5 to 200 kJ / m2, more preferably, 10 to 20 kJ / m2;

--: Test de ensayo de Chorpy, con entalladura, a una temperatura de -30°C: obtención de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 5 a 150 kJ/m2, de una forma más preferible, de 8 a 25 kJ/m2; Chorpy test test, with notch, at a temperature of -30 ° C: obtaining a value within ranges ranging from 5 to 150 kJ / m2, more preferably, from 8 to 25 kJ / m2 ;

--: Resistencia a la tracción, a la rotura: de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de un 50 a 150 MPa, de una forma más preferible, de 80 a 135 MPa; Tensile strength, breakage: of a value within a range of 50 to 150 MPa, more preferably, 80 to 135 MPa;

--: Alargamiento a la rotura: de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de un 1% a un 200%, de una forma más preferible, de un 1 a un 3%; Elongation at break: of a value within margins ranging from 1% to 200%, more preferably, from 1 to 3%;

--: HDT a 1,82 MPa: de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 60°C a 155°C, de una forma más preferible, de 135°C a 155°C. HDT at 1.82 MPa: of a value within a range of 60 ° C to 155 ° C, more preferably 135 ° C to 155 ° C.

Cuando se utilizan cargas que sean diferentes a las fibras de vidrio, las características preferidas de la presente invención, son: When loads that are different from glass fibers are used, the preferred features of the present invention are:

--: Densidad: de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 1,1 a 4,5 kg/dm3, de una forma preferible, de 1,1 a 1,9 kg/dm3; Density: of a value within a range of 1.1 to 4.5 kg / dm3, preferably 1.1 to 1.9 kg / dm3;

--: Módulo de elasticidad (a la flexión): de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 2500 a 12000 MPa, de una forma más preferible, de 4000 a 10000 MPa; Modulus of elasticity (to flexion): of a value within a range of 2500 to 12000 MPa, more preferably, 4000 to 10000 MPa;

--: Módulo de elasticidad (a la tracción): de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 2500 a 20000 MPa, de una forma más preferible, de 5000 a 10000 MPa. Modulus of elasticity (tensile): of a value within ranges ranging from 2500 to 20,000 MPa, more preferably, from 5,000 to 10,000 MPa.

--: Test de ensayo de Chorpy, sin entalladura, a una temperatura de 23°C: obtención de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 2 a 15 kJ/m2, de una forma más preferible, de 3 a 12 kJ/m2; Chorpy test test, without recess, at a temperature of 23 ° C: obtaining a value within a range of 2 to 15 kJ / m2, more preferably, 3 to 12 kJ / m2;

--: Test de ensayo de Chorpy, con entalladura, a una temperatura de 23°C: obtención de un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 1 a 10 kJ/m2, de una forma más preferible, de 1 a 7 kJ/m2. Chorpy test, with notch, at a temperature of 23 ° C: obtaining a value within a range of 1 to 10 kJ / m2, more preferably, 1 to 7 kJ / m2.

Debido a su favorable equilibrio de propiedades, las composiciones de la presente invención, pueden utilizarse en muchas aplicaciones, tales como las de artículos moldeados por inyección, de una forma particular, partes o piezas para el automóvil, para aplicaciones eléctricas, para muebles, o para artículos conformados en general, de una forma particular, hojas, partes para aplicaciones eléctricas, muebles, artículos de uso doméstico, o como mezclas matrices hiper-cargadas. Due to their favorable balance of properties, the compositions of the present invention can be used in many applications, such as injection molded articles, in a particular way, parts or pieces for the automobile, for electrical applications, for furniture, or for shaped articles in general, of a particular form, sheets, parts for electrical applications, furniture, household items, or as mixtures hyper-loaded matrices.

De una forma particular, cuando la cantidad de componente B) es particularmente alta, de una forma indicativa, de un valor correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 60 a un 90%, en peso, con respecto al peso total de A y B), las composiciones de la presente invención, pueden también utilizarse, de una forma ventajosa, como concentrados, con objeto de introducir cargas y / o pigmentos, en composiciones de polímeros, de una forma particular, composiciones de poliolefina, procediendo a mezclarlas con polímeros adicionales, con objeto de obtener un artículo moldeado, con un contenido de cargas y módulos en concordancia con las necesidades. In a particular way, when the amount of component B) is particularly high, in an indicative way, of a value corresponding to a percentage within a range of 60 to 90%, in weight, with respect to the total weight of A and B), the compositions of the present invention can also be used, in an advantageous manner, as concentrates, in order to introduce fillers and / or pigments, into compositions of polymers, in a particular way, polyolefin compositions, proceeding to mix them with additional polymers, in order to obtain a molded article, with a content of fillers and modules in accordance with the needs

Los ejemplos que se facilitan a continuación, más abajo, se proporcionan para propósitos ilustrativos, pero no limitativos. The examples given below, below, are provided for illustrative, but not limiting purposes.

Los procedimientos analíticos que se facilitan abajo, a continuación, se utilizan para determinar las propiedades reportadas en la descripción y en los ejemplos. The analytical procedures provided below are then used to determine the properties. reported in the description and in the examples.

Índice de fluidez (Índice de fluidez de fundente – MFR -): ISO 1133, con una carga de 2,16 kg, a una temperatura de 230°C; Viscosidad intrínseca: Medida en tetrahidronaftaleno, a una temperatura de 135°C. Densidad: ISO 1183; Módulo de elasticidad (a la flexión)(secante): ISO 178, sobre especimenes rectangulares, de una dimensiones de 80 x 10 x 4 mm, a partir de barras T, según la norma ISO527-1, tipo 1A; Módulo de elasticidad (a la tracción)(secante): ISO 527/-1, -2, sobre especimenes del tipo 1A, con una velocidad de 1 mm/minuto, y una extensión (luz) de 50 mm; Test de ensayo de Charpy, sin entalladura: ISO 179 (tipo 1, a modo de cortes), sobre especimenes rectangulares, de unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm, a partir de barras T, según la norma ISO527-1, tipo 1A; Test de ensayo de Charpy, con entalladura: ISO 179 (tipo 1, a modo de cortes, Entalladura A), sobre especimenes rectangulares, de unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm, a partir de barras T, según la norma ISO527-1, tipo 1A; Resistencia a tracción, a la rotura: ISO 527/-1, -2, sobre especimenes del tipo 1A, con una velocidad de 1 mm/minuto, y una extensión (luz) de 50 mm; Alargamiento a la tensión, a la rotura: ISO 527/-1, -2, sobre especimenes del tipo 1A, con una velocidad de 1 mm/minuto, y una extensión (luz) de 50 mm; HDT (1,80 MPa): (temperatura de deflexión por calor: ISO 75A-1, -2, sobre especimenes cláusula 6. Melt flow index (Flux flow index - MFR -): ISO 1133, with a load of 2.16 kg, at a temperature of 230 ° C; Intrinsic viscosity: Measured in tetrahydronaphthalene, at a temperature of 135 ° C. Density: ISO 1183; Modulus of elasticity (flexural) (secant): ISO 178, on rectangular specimens, with dimensions of 80 x 10 x 4 mm, from T bars, according to ISO527-1, type 1A; Modulus of elasticity (tensile) (secant): ISO 527 / -1, -2, on specimens of type 1A, with a speed of 1 mm / minute, and an extension (light) of 50 mm; Charpy test test, not indented: ISO 179 (type 1, by way of cuts), on rectangular specimens, with dimensions of 80 x 10 x 4 mm, from T bars, according to ISO527-1, type 1A; Charpy test test, with notch: ISO 179 (type 1, as cuts, notch A), on specimens rectangular, with dimensions of 80 x 10 x 4 mm, from T bars, according to ISO527-1, type 1A; Tensile strength, breakage: ISO 527 / -1, -2, on specimens of type 1A, with a speed of 1 mm / minute, and an extension (light) of 50 mm; Elongation at tension, at break: ISO 527 / -1, -2, on specimens of type 1A, with a speed of 1 mm / minute, and an extension (light) of 50 mm; HDT (1.80 MPa): (heat deflection temperature: ISO 75A-1, -2, on specimens clause 6.

Preparaciones de las barras T (moldeadas por inyección) T-bar preparations (injection molded)

Los especimenes de test de ensayo, se moldean por inyección, en concordancia con el procedimiento de test de ensayo correspondiente a la norma ISO 1873-2 (1989). The test test specimens are injection molded, in accordance with the test test procedure corresponding to ISO 1873-2 (1989).

Determinación del índice de isotacticidad (solubilidad en xileno, a la temperatura ambiente, en porcentaje en peso – [% en peso] -) Determination of the isotacticity index (solubility in xylene, at room temperature, in percentage by weight - [% by weight] -)

Se procede a introducir 2,5 g de polímero y 250 cm3 de xileno, en un matraz de vidrio, equipado con un refrigerador y un agitador magnético. La temperatura, se eleva, en un transcurso de tiempo de 30 minutos, a la temperatura de ebullición del disolvente. La solución clara de esta forma obtenida, se mantiene, a continuación, a reflujo, y se agita durante un transcurso de tiempo adicional de 30 minutos. Se procede, a continuación, a mantener el matraz, cerrado, durante un transcurso de tiempo de 30 minutos, en un baño de hielo, y agua, y después, en baño de agua, controlo por termostato, a una temperatura de 25°C, también, durante un transcurso de tiempo de 30 minutos. El sólido de esta forma formado, se filtra sobre papel de filtro rápido. A continuación, se vierten 100 cm3 del líquido filtrado, en un recipiente contenedor de aluminio, el cual se ha pesado previamente, y el cual se calienta en una placa de calor, bajo flujo de nitrógeno, con objeto de eliminar el disolvente, mediante evaporación. Se procede, a continuación, a mantener el recipiente contenedor, en un horno, a una temperatura de 80°C, bajo la acción del vacío, hasta que se obtiene un peso constante. Después, se calcula el porcentaje en peso del polímero soluble en xileno, a la temperatura ambiente. 2.5 g of polymer and 250 cm3 of xylene are introduced into a glass flask, equipped with a refrigerator and a magnetic stirrer. The temperature rises, over a period of 30 minutes, to the boiling temperature of the solvent. The clear solution thus obtained is then refluxed and stirred for an additional 30 minutes. Then, the flask is kept closed, for a period of 30 minutes, in an ice bath, and water, and then, in a water bath, thermostat control, at a temperature of 25 ° C , also, over a period of 30 minutes. The solid formed in this way is filtered on fast filter paper. Then, 100 cm3 of the filtered liquid is poured into an aluminum container, which has been previously weighed, and which is heated on a heat plate, under nitrogen flow, in order to remove the solvent, by evaporation . The container is then kept in an oven at a temperature of 80 ° C, under the action of vacuum, until a constant weight is obtained. Then, the weight percentage of the xylene soluble polymer is calculated, at room temperature.

El porcentaje en peso del polímero soluble en xileno, a la temperatura ambiente, se considera como el índice de isotacticidad del polímero. The percentage by weight of the polymer soluble in xylene, at room temperature, is considered as the isotacticity index of the polymer.

Determinación de la MWD (distribución del peso molecular) Determination of the MWD (molecular weight distribution)

Los valores del Mn (peso molecular medio, numérico), y del Mw (peso molecular medio, referido a peso), se miden mediante cromatografía de permeación en gel (GPC), a una temperatura de 145°C, utilizando un instrumento de la marca y tipo Allience GPCV 2000 (de la firma Waters), equipado con dos columnas de lecho mezclado del tipo TosoHass GMHXL-HT, que tiene un tamaño de partícula de 13 μm. Las dimensiones de las columnas, son de 300 x 7,8 mm. La fase móvil utilizada, es 1,2,4-triclorobenceno (TCB) destilado al vacío, y el caudal de flujo, se mantiene a un valor de 1,0 ml/minuto. La solución de la muestra, se prepara mediante el calentamiento de la muestra, bajo la acción del vacío, a una temperatura de 145°C, en TCB, durante un transcurso de tiempo de dos horas. La concentración, es de 1 mg/ml. Con objeto de evitar la degradación, se procede a añadir 0,1 g/l de 2,6-di-tert.-butil-p-cresol. Se inyectan 326,5 μl de solución, al interior del equipo de columna. Se obtiene una curva de calibración, utilizando 10 muestras estándar de poliéter (equipo a modo de kit, del tipo EasiCarl kit, de la firma Polymer Laboratories), con unos pesos moleculares correspondientes a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 580 a 7500000; adicionalmente, además, se incluyen los otros dos patrones estándar con pesos moleculares pico de 11600000 y 13200000, procedentes del mismo fabricante. Se asume el hecho de que, los valores K de la relación de Mark-Houwink, son: The values of Mn (average molecular weight, numerical), and Mw (average molecular weight, based on weight), are measured by gel permeation chromatography (GPC), at a temperature of 145 ° C, using an instrument of the brand and type Allience GPCV 2000 (from Waters), equipped with two columns of mixed bed of the type TosoHass GMHXL-HT, which has a particle size of 13 μm. The dimensions of the columns are 300 x 7.8 mm. The mobile phase used is 1,2,4-trichlorobenzene (TCB) vacuum distilled, and the flow rate is maintained at a value of 1.0 ml / minute. The sample solution is prepared by heating the sample, under vacuum, at a temperature of 145 ° C, in TCB, over a period of two hours. The concentration is 1 mg / ml. In order to avoid degradation, 0.1 g / l of 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol is added. 326.5 μl of solution is injected into the column equipment. A calibration curve is obtained, using 10 standard samples of polyether (kit-like equipment, EasiCarl kit type, from Polymer Laboratories), with molecular weights corresponding to a value within ranges ranging from 580 to 7500000; additionally, in addition, the other two standard standards with peak molecular weights of 11600000 and 13200000, from the same manufacturer are included. It is assumed that, the K values of the Mark-Houwink relationship are:

K = 1,21 x 10-4 dl/g y a = 0,706, para los patrones estándar de poliestireno; K = 1,90 x 10-4 dL/g y a = 0,725, para las muestras de polipropileno; K = 1,93 x 10-4 dl/g y a = 0,725, para las muestras de copolímero de propileno. K = 1.21 x 10-4 dl / g and a = 0.706, for standard polystyrene standards; K = 1.90 x 10-4 dL / g and a = 0.725, for polypropylene samples; K = 1.93 x 10-4 dl / g and a = 0.725, for the propylene copolymer samples.

Se utiliza un tercer ajuste polinómico para interpolar los datos experimentales y para obtener la curva de calibrado. La adquisición y procesado de datos, se realiza mediante la utilización de un sistema del tipo Empower 1,0, con opción de GPCV, de procedencia de la firma Waters. A third polynomial adjustment is used to interpolate the experimental data and to obtain the calibration curve. The acquisition and processing of data is carried out through the use of an Empower 1.0 type system, with the option of GPCV, originating from the Waters firm.

Temperatura de fusión Melting temperature

Se determina mediante DSC, en concordancia con la norma ISO 3146, con una tasa de calentamiento correspondiente a un valor de 20K por minutos. It is determined by DSC, in accordance with ISO 3146, with a heating rate corresponding to a value of 20K per minute.

13C-NMR (para polímeros de propileno producidos con metaloceno) 13C-NMR (for propylene polymers produced with metallocene)

Análisis de NMR. Se adquieren espectros de 13C-NMR, de PP, en un espectrómetro del tipo DPX-400, que opera a 100,61 MHz, en el modo de transformación de Fourier, a una temperatura de 120°C. El pico de la pentadas de carbono mmmm, se utilizan, como referencia interna, a 12,8 pmm, y 29,9 ppm, respectivamente. Las muestras, se disuelven en 1,1,2,2-tetracloroetano-d2, a una temperatura de 120°C, con una concentración del 8% (peso/volumen), en un tubo de 5 mm. Cada espectro, se adquiere con una pulsación de 90°, 12 segundos de demora entre impulsos, y CPD (WALTZ 16), para eliminar el acoplamiento 1H-13C. Se almacenan aproximadamente 2500 transitorios (transeúntes), en 23 k puntos de datos, utilizando un ventaja espectral de 6000 Hz. NMR analysis. 13C-NMR spectra of PP are acquired on a DPX-400 type spectrometer, operating at 100.61 MHz, in Fourier transformation mode, at a temperature of 120 ° C. The peak of the carbon mmmm pentadas, are used, as internal reference, at 12.8 pmm, and 29.9 ppm, respectively. The samples are dissolved in 1,1,2,2-tetrachloroethane-d2, at a temperature of 120 ° C, with a concentration of 8% (weight / volume), in a 5 mm tube. Each spectrum is acquired with a 90 ° pulse, 12 seconds of delay between pulses, and CPD (WALTZ 16), to eliminate the 1H-13C coupling. Approximately 2500 transients (passers-by) are stored in 23 k data points, using a spectral advantage of 6000 Hz.

Las asignaciones de espectros PP, se realizan en concordancia con la “Selectivity in Propylene Polymeritation with Metallocene Catalysts”, - Selectividad en la polimerización de propileno, con catalizadores de metaloceno -, L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev., 100, 1253 (2000)). The assignments of PP spectra are carried out in accordance with the "Selectivity in Propylene Polymeritation with Metallocene Catalysts", - Selectivity in the polymerization of propylene, with metallocene catalysts -, L. Resconi, L. Cavallo, A. Fait, F. Piemontesi, Chem. Rev., 100, 1253 (2000)).

El contenido de mmmm, se obtiene modelando la distribución experimental de pentadas, con el modelo enantiomórfico. El contenido en mmmm de PP con un alto contenido de errores 2,1 (E) y 1,3 (H), se obtiene como: The mmmm content is obtained by modeling the experimental distribution of pentadas, with the enantiomorphic model. The content in mmmm of PP with a high content of errors 2.1 (E) and 1.3 (H), is obtained as:

[mmmm] = 100(L[CH3]-5[mrrm]-5[E]-5[H])/L[CH3]) [mmmm] = 100 (L [CH3] -5 [mrrm] -5 [E] -5 [H]) / L [CH3])

en donde, L[CH3], es la suma de todos los grupos CH3. where, L [CH3], is the sum of all CH3 groups.

El contenido de errores 2,1 y 3,1, se obtiene como The content of errors 2.1 and 3.1, is obtained as

[E] = 100(E9/L[CH2]) [E] = 100 (E9 / L [CH2])

[H] = 100(0,5H2/L[CH2]) [H] = 100 (0.5H2 / L [CH2])

en donde, E9, es el pico a 42,14 ppm, H2, es el pico a 30,82 ppm y L[CH2], es la suma de los grupos CH2. where E9 is the peak at 42.14 ppm, H2 is the peak at 30.82 ppm and L [CH2] is the sum of the CH2 groups.

Examples 1 and 2 and comparative examples 1 and 2

Como componentes A), B) y C), se utilizan los siguientes materiales. As components A), B) and C), the following materials are used.

Componente A Component A

PP-1: Homopolímero de propileno, con un índice de fluidez (MFR) de 550 g/10 minutos, Mw/Mn de 2,3, y un índice de isotacticidad en xileno, a la temperatura ambiente, de un 98,7% (pentadas isotácticas (mmmm) mayor de un 92%), una temperatura de fusión, medida mediante DSC, de 145,3°C, una viscosidad intrínseca de 0,69 dl/g, en forma de gránulos (granza); PP-2: Homopolímero de propileno, con un índice de fluidez (MFR) de 2300 g/10 minutos, Mw/Mn de 2,6, y un índice de isotacticidad del 98,5%, una temperatura de fusión, medida mediante DSC, de 146°C, una viscosidad intrínseca de 0,47, en forma de gránulos (granza); PP-3: Homopolímero de propileno, con un índice de fluidez (MFR) de 12 g/10 minutos, Mw/Mn de 5,4 y un índice de isotacticidad del 96,7%, en forma de gránulos (granza); PP-4: Homopolímero de propileno, con un índice de fluidez (MFR) de 800 g/10 minutos, Mw/Mn de 4,3 y un índice de isotacticidad del 96,7%, en forma esférica, con una rotura de la viscosidad (“visbranking”) a partir de un índice de fluidez (MFR) de 400. PP-1: Propylene homopolymer, with a flow rate (MFR) of 550 g / 10 minutes, Mw / Mn of 2.3, and an isotacticity index in xylene, at room temperature, of 98.7% (isotactic pentadas (mmmm) greater than 92%), a melting temperature, measured by DSC, of 145.3 ° C, an intrinsic viscosity of 0.69 dl / g, in the form of granules (pellets); PP-2: Propylene homopolymer, with a flow rate (MFR) of 2300 g / 10 minutes, Mw / Mn of 2.6, and an isotacticity index of 98.5%, a melting temperature, measured by DSC , of 146 ° C, an intrinsic viscosity of 0.47, in the form of granules (pellets); PP-3: Propylene homopolymer, with a flow rate (MFR) of 12 g / 10 minutes, Mw / Mn of 5.4 and an isotacticity index of 96.7%, in the form of granules (pellets); PP-4: Propylene homopolymer, with a flow rate (MFR) of 800 g / 10 minutes, Mw / Mn of 4.3 and an isotacticity index of 96.7%, in spherical shape, with a breakage of the Viscosity (visbranking) from a flow rate (MFR) of 400.

Los PP-1 y PP-2, se obtienen con un sistema catalizador preparado según se describe en el documento prioridad / de patente europea PCT / EP2004/007061, mediante la utilización de dicloruro de rac-dimetilsililbis(2-metil4,5,benzo-indenil)-zirconio. The PP-1 and PP-2 are obtained with a catalyst system prepared as described in the priority document / European patent PCT / EP2004 / 007061, by the use of rac-dimethylsilylbis dichloride (2-methyl4,5, benzo -indenyl) -zirconium.

El sistema catalizador, es en forma de un lodo catalizador obtenido según se describe en el documento prioridad / de patente europea PCT / EP2004/007061, se introduce en un recipiente de pre-contacto, en el cual éste se diluye, con un caudal de aproximadamente 5 kg/hora de propano. Desde el recipiente de contacto, el sistema de catalizador, se introduce en un bucle de prepolimerización, en el cual se introduce propileno, de una forma simultánea. El tiempo de permanencia del catalizador, en el bucle de prepolimerización, es de 8 minutos. El catalizador prepolimerizado obtenido en el bucle de prepolimerización, se introduce, a continuación, de una forma continua, en un reactor de bucle, en el cual, el propileno, se introduce a una tasa correspondiente a un caudal de 329 kg/h, en el caso del PP-1, y a 340 kg/h, en el caso del PP-2. La temperatura de polimerización, es de 70°C. El polímero, se descarga desde el reactor de bucle,, se separa del monómero no reaccionado, y se seca. El índice de fluidez (MFR) del producto, se controla mediante la alimentación en hidrógeno, a ser ajustada, para conseguir el índice de fluidez (MFR) requerido del polímero. En el caso del PP-1, la concentración de hidrógeno, es de 550 ppm, y en el caso del PP-2, ésta es de 1080 ppm. The catalyst system, in the form of a catalyst sludge obtained as described in European patent priority document PCT / EP2004 / 007061, is introduced into a pre-contact container, in which it is diluted, with a flow rate of approximately 5 kg / hour of propane. From the contact vessel, the catalyst system, is introduced into a prepolymerization loop, in which propylene is introduced, simultaneously. The residence time of the catalyst, in the prepolymerization loop, is 8 minutes. The prepolymerized catalyst obtained in the prepolymerization loop is then introduced continuously in a loop reactor, in which propylene is introduced at a rate corresponding to a flow rate of 329 kg / h, in the case of PP-1, and 340 kg / h, in the case of PP-2. The polymerization temperature is 70 ° C. The polymer is discharged from the loop reactor, separated from the unreacted monomer, and dried. The fluidity index (MFR) of the product is controlled by the hydrogen feed, to be adjusted, to achieve the required fluidity index (MFR) of the polymer. In the case of PP-1, the hydrogen concentration is 550 ppm, and in the case of PP-2, it is 1080 ppm.

Componente B) Component B)

GF: Fibras de vidrio el tipo Glass Fibers White ECS O3T 480 (Nippon Electric Glass Company Ltd), con un longitud de las fibras de 3 mm y un diámetro de 13 μm. GF: Glass fibers of the type Glass Fibers White ECS O3T 480 (Nippon Electric Glass Company Ltd), with a fiber length of 3 mm and a diameter of 13 μm.

Componente C) Component C)

PP-MA: Homopolímero de propileno, injertado con anhídrido maléico (MA), con un índice de fluidez (MFR) de 115 g / 10 minutos, y un contenido de MA de un 1%, en peso (Polybond 3200, comercialmente disponible en el mercado, de procedencia de la firma Chemtura). PP-MA: Propylene homopolymer, grafted with maleic anhydride (MA), with a flow rate (MFR) of 115 g / 10 minutes, and an MA content of 1%, by weight (Polybond 3200, commercially available in the market, from the Chemtura firm).

El componente A), contiene, también, un porcentaje de aproximadamente un 0,3%, en peso, de aditivos antioxidantes convencionales. Las composiciones, se preparan mediante extrusión, utilizando una extrusionadora de doble husillo helicoidal, de la marca y modelo Werner&Pfleiderer ZSK40SC. Component A) also contains a percentage of approximately 0.3%, by weight, of conventional antioxidant additives. The compositions are prepared by extrusion, using a double screw spindle extruder, of the Werner & Pfleiderer ZSK40SC brand and model.

Esta línea, tiene una longitud del proceso, de aproximadamente 43 L/D, y se encuentra provista de alimentadores gravimétricos. Los componentes A) y C), se introducen en el primer tambor, y el componente B), se introduce en el quinto tambor, vía una alimentación lateral forzada. This line has a process length of approximately 43 L / D and is provided with gravimetric feeders. Components A) and C), are introduced into the first drum, and component B), is introduced into the fifth drum, via a forced side feed.

Para formar los gránulos (granza), se utiliza una placa de matriz de trenza, con una baño de refrigeración y una cuchilla del tipo Scheer SGS100; se aplica, también, desgasificado mediante vacío (tambor nº 8), para extraer los gases o vapores y los productos de descomposición. To form the granules (pellets), a braid matrix plate is used, with a cooling bath and a blade of the Scheer SGS100 type; it is also applied degassed by vacuum (drum # 8), to extract gases or vapors and decomposition products.

5 Condiciones de la tirada: 5 Conditions of the run:

Velocidad del husillo helicoidal: 200 revoluciones por minuto; Capacidad: 50 – 60 kg/h; Temperatura del tambor: 200 – 220°C 10 Las propiedades finales de la composición de esta forma obtenida, se encuentran recopiladas en la Tabla I, conjuntamente con las cantidades relativas de los componentes. Helical spindle speed: 200 revolutions per minute; Capacity: 50 - 60 kg / h; Drum temperature: 200 - 220 ° C 10 The final properties of the composition thus obtained are compiled in Table I, together with the relative amounts of the components.

Tabla I 15 Table I 15

Nº de ejemplo Example number: 1* 2 Comp. 1 Comp. 2 one* 2 Comp. one Comp. 2

COMPONENTES (% en peso) COMPONENTS (% by weight)

PP-1 PP-1: 47,5 47.5

PP-2 PP-2: 47,5 47.5

PP-3 PP-3: 47,5 47.5

PP-4 PP-4: 47,5 47.5

GF GF: 50 50 50 50 fifty fifty fifty fifty

PP-MA PP-MA: 2,5 2,5 2,5 2,5 2.5 2.5 2.5 2.5

PROPIEDADES PROPERTIES

MFR (dg/minuto) MFR (dg / minute): 1 150 2,6 23,5 one 150 2.6 23.5

Densidad (kg/dm3) Density (kg / dm3): 1,239 1,318 1,336 1,329 1,239 1,318 1,336 1,329

Módulo de elasticidad (flexión) (MPa) Modulus of elasticity (flexion) (MPa): 11350 11120 10850 11240 11350 11120 10850 11240

Módulo de elasticidad (tracción) (MPa) Modulus of elasticity (tensile) (MPa): 12060 11320 11410 11570 12060 11320 11410 11570

Test de ensayo de Charpy, sin entalladura, a 23°C (kJ/m2) Charpy test test, not grooved, at 23 ° C (kJ / m2): 58 57 46,6 43 58 57 46.6 43

Test de ensayo de Charpy, sin entalladura, a -30°C (kJ/m2) Charpy test test, not grooved, at -30 ° C (kJ / m2): 60 51 55 44 60 51 55 44

Test de ensayo de Charpy, con entalladura, a 23°C (kJ/m2) Charpy test test, with notch, at 23 ° C (kJ / m2): 13,4 12,7 12 12,6 13.4 12.7 12 12.6

Test de ensayo de Charpy, con entalladura, a -30°C (kJ/m2) Charpy test test, with notch, at -30 ° C (kJ / m2): 18 17 18,3 16,8 18 17 18.3 16.8

Resistencia a la tracción, a la rotura (MPa) Tensile strength, breakage (MPa): 131 123,8 122 125 131 123.8 122 125

Alargamiento a la rotura (%) Elongation at break (%): 1,7 1,4 2,1 1,3 1.7 1.4 2.1 1.3

HDT 1,82 MPa (°C) HDT 1.82 MPa (° C): 153 143 152 154 153 143 152 154

Nota: Comp. = Comparación * no en concordancia con la invención Note: Comp. = Comparison * not in accordance with the invention

Test de ensayo de fluidez en espiral Spiral fluency test

Para la realización de este test de ensayo, se utiliza un molde de flujo de cavidad individual, con una espiral sinfín, 20 con una profundidad de 2,5 mm, y en los que se inyectan las composiciones del Ejemplo comparativo 1 y el Ejemplo comparativo 2, a una temperatura de fusión constante, correspondiente a un valor de 230°C, a diferentes presiones de inyección (2, 4, 6, 8, 10 MPa). For the performance of this test test, an individual cavity flow mold is used, with an endless spiral, 20 with a depth of 2.5 mm, and in which the compositions of Comparative Example 1 and Comparative Example are injected 2, at a constant melting temperature, corresponding to a value of 230 ° C, at different injection pressures (2, 4, 6, 8, 10 MPa).

La máquina de moldeo por inyección, es la correspondiente a la marca y modelo Sandreto Model 190, con una 25 fuerza de cierre de 190 toneladas; la temperatura de moldeo, es de 40°C. The injection molding machine is the one corresponding to the Sandreto Model 190 brand and model, with a closing force of 190 tons; The molding temperature is 40 ° C.

Bajo estas condiciones, se procede a medir, para cada presión de inyección, la longitud de la trayectoria de flujo, en milímetros, la cual es proporcional a la capacidad de flujo del material. Under these conditions, the flow path length, in millimeters, is measured for each injection pressure, which is proportional to the flow capacity of the material.

30 Los resultados obtenidos, se proporcionan en la Tabla II. 30 The results obtained are provided in Table II.

Tabla II Tal y como se muestra en la tabla anterior, la composición del Ejemplo 2, presenta una longitud de flujo de la espiral, mucho más alta, para cada presión de moldeo por inyección, con respecto a la composición del Ejemplo comparativo 1. Table II As shown in the previous table, the composition of Example 2 has a much longer spiral flow length for each injection molding pressure, with respect to the composition of Comparative Example 1.

Presión Pressure: 2 MPa 4 MPa 6 MPa 8 MPa 10 MPa 2 MPa 4 MPa 6 MPa 8 MPa 10 MPa

Ejemplo 2: longitud de la trayectoria de flujo Example 2: flow path length: 770 1270 1690 2000 >2000 770 1270 1690 2000 > 2000

Ejemplo Comparativo 2: longitud de la trayectoria de flujo Comparative Example 2: flow path length: 80 260 425 600 720 80 260 425 600 720

5 Esto significa el hecho de que, las composiciones de la invención, pueden llenar de una forma más fácil, las cavidades del molde, incluso aquéllas con complejos diseños, permitiendo la reducción de la presión del moldeo por inyección, con menos problemas de deformación, y para reducir los tiempos de ciclo con una ventaja económica, en términos de productividad. 5 This means the fact that the compositions of the invention can more easily fill the mold cavities, even those with complex designs, allowing the reduction of injection molding pressure, with less deformation problems, and to reduce cycle times with an economic advantage, in terms of productivity.

10 Examples 3 and 4, and Comparative Example 3

Se procede a preparar la composiciones cargadas, mediante el la extrusión del los mismos materiales polímeros PP1, PP-2 y PP-3, utilizados en los ejemplos previos (componente A)), con talco del tipo HM05 (proveedor: IMI Fabi S.p.A.), en forma de una materia en polvo, fino y blanco, a la inspección visual, con una densidad apisonada = 0,31 The loaded compositions are prepared by extrusion of the same PP1, PP-2 and PP-3 polymer materials, used in the previous examples (component A)), with talc of type HM05 (supplier: IMI Fabi SpA) , in the form of a powder, fine and white, on visual inspection, with a rammed density = 0.31

15 g/ml, y con un porcentaje de más de un 95%, en peso, de partículas que tienen un tamaño de menos de 5 μm (componente B)). 15 g / ml, and with a percentage of more than 95%, by weight, of particles having a size of less than 5 μm (component B).

La extrusión, se lleva a cabo en una extrusionadora de husillo helicoidal individual, co-amasodora de la marca y modelo “Bus model MDK70”, con un husillo de 70 mm de diámetro, y 17L/D de longitud del proceso. The extrusion is carried out in an individual helical spindle extruder, co-kneader of the brand and model "Bus model MDK70", with a spindle 70 mm in diameter, and 17L / D in process length.

20 El componente A), se introduce a través del primer puerto, mientras que, el componente B), se introduce, de una forma preferible, a través de dos puertos de carga vertical, en la fase de fusión. Component A), is introduced through the first port, while component B), is preferably introduced, through two vertical loading ports, in the melting phase.

Los parámetros de operación, son los siguientes: The operating parameters are as follows:

25 Velocidad del husillo helicoidal: 270 revoluciones por minuto; Capacidad: 50 – 60 kg/h; Temperatura del tambor: 200 – 220°C 25 Helical spindle speed: 270 revolutions per minute; Capacity: 50 - 60 kg / h; Drum temperature: 200 - 220 ° C

30 Para formar los gránulos (granza), se utiliza una placa de matriz de trenza, con un baño de refrigeración y una cuchilla de trenza; se aplica, también, desgasificado mediante vacío, para extraer los gases o vapores y los productos de descomposición. 30 To form the granules (pellets), a braid matrix plate is used, with a cooling bath and a braid blade; it is also applied degassed by vacuum, to extract gases or vapors and decomposition products.

Las propiedades finales de la composición de esta forma obtenida, se encuentran recopiladas en la Tabla III, conjun35 tamente con las cantidades relativas de los componentes. The final properties of the composition thus obtained are compiled in Table III, together with the relative amounts of the components.

El test de ensayo de flujo en espiral, se lleva a cabo de la forma que se ha descrito anteriormente, arriba. The spiral flow test test is carried out in the manner described above.

Tabla III 40 Table III 40

Nº de ejemplo Example number: 3* 4 Comp. 3 3* 4 Comp. 3

COMPONENTES (% en peso) COMPONENTS (% by weight)

PP-1 PP-1: 60 60

PP-2 PP-2: 40 40

PP-3 PP-3: 40 40

Talco HM05 Talc HM05: 40 60 60 40 60 60

PROPIEDADES PROPERTIES

MFR (dg/minuto) MFR (dg / minute): 132 62 0,5 132 62 0.5

Densidad (kg/dm3) Density (kg / dm3): 1,241 1,527 1,531 1,241 1,527 1,531

Módulo de elasticidad (flexión) (MPa) Modulus of elasticity (flexion) (MPa): 5050 7200 6800 5050 7200 6800

Módulo de elasticidad (tracción) (MPa) Modulus of elasticity (tensile) (MPa): 4780 6450 6100 4780 6450 6100

Test de ensayo de Charpy, sin entalladura, a 23°C (kJ/m2) Charpy test test, not grooved, at 23 ° C (kJ / m2): 6,8 6,4 7,2 6.8 6.4 7.2

Tabla III (continuación) Table III (continued)

Nº de ejemplo Example number: 3* 4 Comp. 3 3* 4 Comp. 3

Test de ensayo de Charpy, con entalladura, a 23°C (kJ/m2) Charpy test test, with notch, at 23 ° C (kJ / m2): 1,6 1,4 1,5 1.6 1.4 1.5

Resistencia a la tracción, a la rotura (MPa) Tensile strength, breakage (MPa): 29 30 30 29 30 30

Alargamiento a la rotura (%) Elongation at break (%): 1,3 1,1 1,1 1.3 1.1 1.1

Longitud de flujo de la espiral, a 2 MPa (mm) Spiral flow length, at 2 MPa (mm): 670 230 670 230

Longitud de flujo de la espiral, a 4 MPa (mm) Spiral flow length, at 4 MPa (mm): 1140 455 1140 455

Longitud de flujo de la espiral, a 6 MPa (mm) Spiral flow length, at 6 MPa (mm): 1470 635 1470 635

Longitud de flujo de la espiral, a 8 MPa (mm) Spiral flow length, at 8 MPa (mm): 1800 825 1800 825

Longitud de flujo de la espiral, a 10 MPa (mm) Spiral flow length, at 10 MPa (mm): >2000 1010 > 2000 1010

* no en concordancia con la invención * not in accordance with the invention

Claims

1.- Polypropylene compositions that have a flow index value (MFR), measured in accordance with ISO 1133, with a load of 2.15 kg, at a temperature of 230 ° C, corresponding to a value within of margins ranging from 15 g / 10 minutes, to 200 g / 10 minutes, and which include:

A) a propylene polymer or propylene polymer composition, selected from among the homopolymers or copolymers of propylene, containing a percentage of up to 5 mol%, preferably, up to 3 mol%, of comonomer (s) ), the aforementioned homopolymers and copolymers having flow index values (MFR), obtained without degradation treatments, ranging from 1200 to 2500 g / 10 minutes, or combinations of said homopolymers or copolymers;

B) a filler or pigment, or combinations thereof; and optionally

C) from 0.5% to 5%, by weight, with respect to the total weight of A), B) or C), of a compatibilizer.

2. The composition of claim 1, wherein the propylene homopolymers and copolymers of component A) are obtained directly in polymerization, in the presence of a metallocene-based catalyst system.

3. The composition of claim 1, wherein the propylene homopolymers and copolymers of component A), have a molecular weight distribution, in terms of the Mw / Mn ratio factor, of a value of less than 4.

4. The composition of claim 1, comprising from 10% to 80%, by weight, of A), and from 20% to 90%, by weight, of B), with respect to the total weight of A) and B).

5. The composition of claim 1, which comprises from 10% to 75%, by weight, from A), from 20% to 80%, by weight, from B), and from 0.5 % to 5%, by weight, of C), with respect to the total weight of A), B) and C).

6. The composition of claim 1, wherein, B), is selected from inorganic fibers and fillers, or combinations thereof.

7. The composition of claim 5, wherein, B), is essentially composed of glass fibers.

8. Use of the compositions of claim 1, to produce articles by injection molding, extrusion

or thermoforming.

9. Use of the compositions of claim 1 as concentrates.